KR20090063218A - 생체활성 성분용 캐리어로서의 양이온성 라텍스, 그 제조 방법 및 그 이용 - Google Patents

생체활성 성분용 캐리어로서의 양이온성 라텍스, 그 제조 방법 및 그 이용 Download PDF

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Abstract

본 발명은 항박테리아제 또는 항진균제와 같은 하나 이상의 생체 활성 성분을 포함하는 라텍스 조성물 및 이러한 라텍스 조성물의 제조 방법 및 이용 방법에 관한 것이다. 여기에 개시된 라텍스 조성물은 하나 이상의 생체활성 성분의 존재하에 라텍스 성분 모노머를 에멀젼 중합하여 제조될 수 있다.
라텍스 조성물, 생체활성 성분, 에멀젼 중합

Description

생체활성 성분용 캐리어로서의 양이온성 라텍스, 그 제조 방법 및 그 이용{Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same}
본 발명은 직물, 금속, 셀룰로오스 재료, 플라스틱 등과 같은 다양한 기재와 함께 사용될 수 있는 폴리머 재료 분야, 및 항박테리아제 및 항진균제와 같은 생체활성제/항균제(antimicrobial agent) 분야에 관한 것이다.
고체 기재상에 라텍스 폴리머 코팅을 부착시키는 것은 소수성, 강도, 접착성, 상용성 등과 같은 특정한 최종 용도 성능 물성(end-use performance property)을 부여하기 위해 오랫동안 이용되어 왔다. 출발 모노머, 계면활성제, 에멀젼 중합 조건 및 기타 변수의 선택에 따라, 부착된 폴리머는 코팅 성능에 직접 영향을 미치는 특징인 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 전하를 수반하도록 고안될 수 있다. 더욱이, 결과의 라텍스 폴리머는 최종 코팅 재료에 추가의 또는 향상된 특징을 부여하기 위해 다른 기능성 재료들과 혼합될 수 있다.
미국특허출원공보 제2005/0003163호에 개시된 양이온성 라텍스 폴리머가 나타내는 한가지 특히 유용한 특징은 그것의 고유한 항균성이다. 양이온성 폴리머는 또한 작은 분자 생체활성 화합물, 더욱 전형적으로는 항균 활성과 관련된 종을 함 유한 조성물과 혼합될 수 있는데, 이것은 이러한 물성을 향상시키기 위함이다. 이러한 항균성 성분은 대개 폴리머가 만들어진 후 첨가되는 배합 성분으로서 비교적 소량으로 사용된다. 이러한 블렌드가 유용하지만 이러한 조성물이 제공하는 항균성 보호 정도를 향상 또는 조절하기 위한 시도에 있어 많은 실제적인 문제가 남아 있다. 예를 들어 이러한 조성물 및 방법은 흔히 재료의 장기간 보호를 제공하는데 부적절한데, 특히 그 항진균성에 있어 그러하다. 항균성을 증가시키거나 더 정밀하게 제어하는 방법도 필요하다. 새로운 항균 재료 즉, 폴리머를 도입하는 것과 관련된 규제 문제도 중요할 수 있다. 더욱이 항균성의 유효성을 지속 또는 연장시키는 접근법은 여전히 알기 어렵다.
따라서 필요한 것은 라텍스 폴리머의 항균 활성을 부여 및 향상시키는 새로운 방법 및 접근법 뿐만 아니라 그로부터 제조된 코팅 및 물품이다. 또한 필요한 것은 이러한 재료의 생체활성의 유효성을 연장시키는 접근법을 포함하여 이러한 재료의 항균 활성을 더 면밀히 관리하는 방법이다.
본 발명은 라텍스에 항박테리아제와 항균제와 같은 생체 활성 또는 항균 성분을 포함시켜 라텍스의 항균성이 향상 및 제어될 수 있는 새로운 방법 및 접근법을 포함한다. 본 발명은 또한 새로운 유형의 생체 활성 양이온성 폴리머 라텍스 제료에 관한 것이다. 한 측면에서 본 발명은 에멀젼중합 공정동안 라텍스에 항균성 성분들을 포함시키는 방법을 제공한다. 이전에는 항균성 제제는 중합 공정 후에 라텍스 제품 또는 페인트와 같은 최종 용도 제품을 위한 방부제로서 비교적 소량으로 라텍스에 첨가되어 왔다. 본 발명은 라텍스에 용이하게 포함될 수 있는 매우 소수성인 생체 활성 성분들을 포함하여, 더 높은 농도의 광범위한 생체 활성성분들을 사용할 수 있게 하여, 생성된 라텍스 입자는 활성 성분들의 캐리어로 작용하도록 한다. 이러한 방법으로 활성 성분들을 완전하게 포함함으로써 첨가제가 실질적으로 균질하게 분포하도록 하여 미리 만들어진(pre-made) 분산액과 비교하여 우수하고 지속적인 성능을 초래한다.
본 발명의 한 측면에서 에멀젼 중합은 생체활성 제제가 중합동안, 주로 생체활성 성분을 모노머 스트림에 용해시켜 폴리머에 포함되도록 수행된다. 이 방법으로, 생체활성 제제는 라텍스 폴리머 매트릭스내에 적어도 부분적으로 캡슐화(encapsulation)될 수 있다. 이러한 방법으로 제공되는 한가지 이점은 생체활성 제제를 실질적으로 손상시키지 않고서 소수성 성분을 포함하여, 다량의 생체 활성 성분을 포함 또는 캡슐화할 수 있는 능력이다. 다른 측면에서, 본 발명은 몇몇 고유한 항균성을 갖고, 또한 적어도 1종의 생체활성 성분용 캐리어 유형으로서 작용하는 양이온성 라텍스에 기초하고, 선택적으로 여기에 개시된 라텍스와 혼합될 수 있는 또 다른 생체활성 첨가제를 더 포함하는, 조절가능한(tunable) 항균 시스템을 제공한다. 따라서 이러한 라텍스는 활성 기능성 성분용 캐리어이고, 선택적으로 혼합된 항균 조성물의 한 성분을 구성하는 외에, 결합, 강도 및 분산성을 제공하는 것과 같은 다기능 목적을 가질 수 있다.
한 측면에서 생체활성 성분은 주로 에멀젼 중합 공정동안 라텍스에 포함되기 때문에, 이러한 생체 활성 성분은 라텍스 폴리머 매트릭스내에 적어도 부분적으로 캡슐화될 수 있다. 다른 측면에서 생체활성 성분은 라텍스 폴리머 매트릭스내에 실질적으로 캡슐화될 수 있다. 이론에 의해 제한하려는 것은 아니지만, 활성 성분을 원하는 최종 용도 응용품에 제공함으로써 캡슐화된 생체활성 성분을 가진 라텍스 폴리머는 그것들이 배치된 환경에 생체활성 성분들을 지속적으로 및 제어적으로 노출시킴으로써 제품 또는 응용품에 더 길고 더 유효한 보호를 제공할 수 있게 된다. 더욱이 생체활성 양이온성 라텍스는 기존의 에멀젼 중합 공정에 의해 형성될 수 있으므로 중합 방법은 유리하게도 고분자량 폴리머를 제조할 수 있도록 한다.
다른 측면에서 본 명세서에 개시된 방법은 항균제를 전개시키기 위한 조합된 접근법을 사용하여 항균 거동을 조절할 수 있는 잠재성을 제공한다. 예를 들어 매우 잘 맞춰진 항균성은 생체 활성 성분을 에멀젼 중합 공정동안 라텍스에 혼입시키는 것에 의해, 그리고 생성된 라텍스 생성물을 동일하거나 또는 상이한 생체활성 성분과 블렌드 중에서 조합함에 의해 제품에 부여될 수 있다. 이러한 접근법은 폴리머, 첨가제 또는 둘 다를 사용하여 환경 및 원하는 성능에 따라 항균성이 선택되고 조절될 수 있도록 한다.
또 다른 측면에서 본 명세서에 개시된 방법은 표준 방법으로 허용된 것보다 더 많은 양의 활성 성분들을 라텍스 조성물에 캡슐화시킬 수 있는 능력을 제공한다. 예를 들어 항균 성분들은 대개 일단 라텍스 폴리머가 제조되면 배합 성분으로 비교적 소량으로 사용되고, 이러한 생체활성 제제는 주로 약 1000-2000 ppm까지에 이르는 농도로 이용된다. 반대로, 본 발명의 라텍스 조성물의 항균 성분은 총 모노머 중량 기준으로 약 40중량% 만큼 높은 농도로 이용될 수 있다. 이 측면에서, 본 발명은 그 자체로, 또는 첨가제로, 또는 희석되어 항균 보호가 필요한 다른 시스템에 첨가될 수 있는 농축된 분산액으로서 사용될 수 있는 안정하고 농축된 분산액을 제공할 수 있다. 높은 항균 성분 농도는 융통성을 제공하고, 이러한 라텍스 조성물이 농축물로서 뿐만 아니라 비농축 형태로 이용될 수 있도록 한다.
본 명세서에 개시된 방법은 특정 최종 용도가 요구하는 임의의 생체활성 제제에 적용할 수 있지만, 본 개시는 주로 라텍스, 기재 또는 특정 최종 제품의 항균성을 제공 또는 향상시키는데 주로 초점을 맞추고 있다. 관련된 항균 활성은 항박테리아 활성, 항진균 활성, 항바이러스 활성, 항기생충 활성 또는 임의의 이들의 조합일 수 있고, 생체 활성 제제의 특정한 선택에 좌우된다. 본 명세서에 사용될 때 "생체 활성" 구성요소(component), 제제 또는 성분(ingredient)이란 일반적인 용어는 "항균" 구성요소, 제제 또는 성분이란 용어와 상호교환적으로 사용된다.
다른 측면에서, 본 발명은
a) i) 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머; 및 ii) 양이온성이거나 양이온 전구체인 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머의 중합 생성물을 포함하는 라텍스 폴리머;
b) 상기 라텍스 폴리머내에 적어도 부분적으로 캡슐화된 적어도 1종의 생체 활성 성분; 및
c) 선택적으로, 상기 라텍스 폴리머에 혼입된 적어도 1종의 입체적으로 벌키한(bulky) 성분
을 포함하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스를 제공한다.
이 측면에서 광범위한 중량 백분율의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머 및 양이온성이거나 양이온 전구체인 에틸렌성 불포화 제 2 모노머(이것은 "양이온성 모노머"로 칭해질 수 있다)가 사용될 수 있다. 예를 들어 라텍스는 총 모노머 중량 기준으로 약 0.01 내지 약 75중량%의 양이온성 제 2 모노머를 포함할 수 있다.
또한 이 측면에서 라텍스 폴리머에 혼입되는 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분은 선택적인 성분이지만 본 발명은 또한 이 성분을 다양한 범위의 양과 농도로 사용하는 것을 제공한다. 따라서 당해 기술분야 전문가들이 이해하는 것처럼 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분을 포함하지 않는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스에서 라텍스 안정성은 양이온성 제 2 모노머의 상대적인 비율의 증가, 비이온성 계면활성제 등과 같은 계면활성제의 첨가, 및 임의의 이러한 방법의 조합을 포함에 의해 향상될 수 있다. 양이온성 제 2 모노머의 상대적인 비율은 감소될 수 있고/있거나 계면활성제는 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분의 존재하에 제거될 수 있다.
더욱이 본 발명의 라텍스는 라텍스를 입체적으로 안정화시키기 위하여 양이온성 폴리머 라텍스에 혼입되는 입체적으로 벌키한 성분을 포함할 수도 있다. 이러한 입체적으로 벌키한 성분은 이하 설명할 모노머, 폴리머 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있으나, 이들에 제한되지는 않는다. 따라서 모노머는 양이온성 폴리머의 백본에 부착하거나 그 일부를 구성할 수 있는 코모노머로서 혼입될 수 있으며, 그 예로는 알콕시화 에틸렌성 불포화 제 3 모노머를 포함한다. 폴리머는 라텍스 표면에 흡착에 의해 또는 그래프트되어 혼입될 수 있고, 그 예로는 폴리비닐 알코올을 포함한다.
또 다른 측면에서 본 발명은 에멀젼 중합동안 임의의 시간에 하기 성분들을 포함하는 수성 조성물의 에멀젼 중합을 개시하는 것을 포함하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법을 제공한다:
a) 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머;
b) 양이온성이거나 양이온 전구체인 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머;
c) 적어도 1종의 생체 활성 성분;
d) 적어도 1종의 자유 라디칼 개시제;
e) 선택적으로, 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머;
f) 선택적으로, 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 폴리머; 및
g) 선택적으로, 적어도 1종의 비이온성 계면활성제.
따라서 한 측면에서 적어도 1종의 생체활성 성분은 유화중합 공정동안 임의의 시간에 모노머 공급물에 용해될 수 있다. 더욱이, 다른 측면에서 수성 조성물 성분 및 적어도 1종의 생체 활성 성분은 에멀젼 중합을 개시하기에 앞서 분산액으로서 제공될 수 있다. 따라서 본 발명은 적어도 1종의 생체활성 성분이 시드(seed) 단계에서 존재하는 배치 공정을 제공한다. 이 측면에서 적어도 1종의 생체 활성 성분을 포함하여 모든 조성물의 성분이 개시 시간부터 존재할 때 에멀젼 중합이 개시된다. 더욱이 본 발명은 모든 조성물 성분이 개시 시부터 존재하지는 않지만 일부가 중합 개시 후에 다양한 시간에 첨가되는 시간에 에멀젼 중합이 개시되는 반연속(semi-continuous) 공정을 제공한다. 이 측면에서 예를 들어 적어도 1종의 생체활성 성분은 시드 단계 후 임의의 시간에 첨가될 수 있다. 또 다른 측면에서 예를 들어 상기한 임의의 다른 성분 또는 성분들의 조합은 에멀젼 중합을 개시하고 전개시키는데 필요한 성분 총량중 적어도 일부를 제외하고는 시드 단계 후 임의의 시간에 첨가될 수 있다. 따라서 여기에 제공된 생체활성 양이온성 라텍스는 다양한 배치 또는 반연속 공정에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어 적어도 1종의 생체활성 성분은 분산액으로 제공될 수 있고 에멀젼 중합 공정동안 조성물에 첨가될 수 있다.
한 측면에서 본 발명의 생체활성 라텍스는 코팅으로 제공되거나 사용될 수 있으며, 이것은 인공 볼(ball) 및 소켓 조인트(socket joint)를 포함한 의료 임플란트, 로드, 스텐트, 치과용 임플란트, 핀, 나사, 카테터(catheter) 등에 적용될 수 있다. 이러한 코팅은 에어컨디셔닝 코일, 에어 필터, 파이프, 덮개(roofing), 욕실 아이템, 부엌 아이템 등과 같은 일상에 사용되는 표면에 제공될 수 있다. 이러한 코팅은 가정, 병원 및 기타 건물 뿐 아니라 차량에서 박테리아와 곰팡이와 같은 균 감염을 방지할 수 있다. 얻은 생성물의 추가의 이용 예는, 예를 들어 냉각수 서키트를 살균하기 위한 수용액 또는 직접적으로는 분말 형태로의 이용, 또는 예를 들면 페인트 또는 다른 표면 코팅에의 첨가에 의한 간접적인 이용이다.
본 발명의 이러한 특징 및 다른 특징, 구현예 및 이점은 후술하는 발명의 상세한 설명을 검토한 후에 명백해질 것이다. 그러나 이러한 측면, 구현예 및 실시예는 단지 설명하기 위한 목적이며 어느 방식으로든 그 범위를 제한하려는 것으로 해석되어서는 안된다.
본 발명은 직물, 금속, 셀룰로오스 재료, 플라스틱 등과 같은 다양한 기재와 함께 사용될 수 있는 새로운 라텍스 폴리머 재료를 제공하는데, 여기서 상기 폴리머 재료는 상기 라텍스 폴리머에 혼입된 생체활성 성분을 포함한다. 본 발명은 에멀젼 중합동안 항진균제와 같은 활성 성분을 고농도로 혼입시킬 수 있도록 하는 새로운 방법 및 공정을 제공한다. 한 측면에서 예를 들어 개시된 공정은 에멀젼 중합동안 실질적으로 소수성인 생체활성 성분을 총 모노머 중량 기준으로 약 0.01% 내지 약 40%("phm" 또는 모노머 100부당) 혼입하도록 사용될 수 있다. 생체활성 성분은 시드 형성 단계 동안 매우 이른 경우를 포함하여 중합 공정동안 임의의 단계에서 도입될 수 있지만 한 측면에서 생체활성 성분 또는 첨가제(생첨가제)는 예를 들어 약 30% 내지 약 90%의 모노머가 중합 반응기에 공급된 때 중합 공정의 후반 단계동안 첨가될 수 있다.
유용한 생체활성 첨가제는 고체, 액체 또는 이들의 조합일 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 다수의 생체활성 첨가제는 실질적으로 수불용성이거나 물에 제한된 용해도를 갖는다. 이 측면에서 대표적인 수불용성, 소수성 생체활성 제제는 에멀젼 중합에 사용되는 적어도 1종의 모노머에 가용성일 수 있다. 따라서 대표적인 소수성 생체활성 성분은 그것을 적당한 시간에 모노머 공급물에 실질적으로 또는 부분적으로 용해시켜 중합 반응기에 도입될 수 있다. 따라서 항균성을 부여하기 위해 선택된 대표적인 성분들은 대개 폴리머 라텍스를 제조하는데 사용되는 모노머에 가용성일 것이다. 다른 측면에서 본 발명에 유용한 생체활성 첨가제는 실질적으로 수용성일 수 있고, 그 예는 o-페닐페네이트(탈양성화 o-페닐페놀) 및 유사한 제제를 포함한다. 이 측면에서 이러한 소수성 생체활성 첨가제는 중합되는 임의의 모노머에 가용성일 필요는 없다.
다른 측면에서 항균 성분은 이 성분이 물에 미리 제조된 수분산액으로서 첨가될 수 있기 때문에, 사용되는 적어도 1종의 모노머에 가용성인 것이 요구되지는 않는다. 이 측면에서 분산액은 다른 방법들 중에서, 비교적 농축된 양의 첨가제를 사용하고 계면활성제, 분산제 등을 사용하고, 주로 고속 믹서, 호모게나이져, 에펜바흐 믹서(Eppenbach mixer) 또는 유사한 장치를 사용하여 분산함으로써 만들어 질 수 있다. 이러한 경우에 분산액은 적당량의 활성 성분을 라텍스에 공급하기 위한 반응기에 공급될 수 있다.
한 측면에서 본 발명은
a) i) 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머; 및 ii) 양이온성이거나 양이온 전구체인 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머의 중합 생성물을 포함하는 라텍스 폴리머;
b) 상기 라텍스 폴리머내에 적어도 부분적으로 캡슐화된 적어도 1종의 생체 활성 성분; 및
c) 선택적으로, 상기 라텍스 폴리머에 혼입된 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분
을 포함하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스를 포함한다.
본 명세서에 제공되는 것처럼 라텍스 폴리머에 혼입되는 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분은 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머, 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 폴리머 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택될 수 있다. 이들 성분 각각 및 선택적 또는 추가적 성분도 여기에서 고려된다.
다른 측면에서 본 발명은 에멀젼 중합동안 임의의 시간에, 하기 성분들을 포함하는 수성 조성물의 에멀젼 중합을 개시하는 것을 포함하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법을 제공한다:
a) 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머;
b) 양이온성이거나 양이온 전구체인 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머;
c) 적어도 1종의 생체 활성 성분;
d) 적어도 1종의 자유 라디칼 개시제;
e) 선택적으로, 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머;
f) 선택적으로, 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 폴리머; 및
g) 선택적으로, 적어도 1종의 비이온성 계면활성제.
또 다른 측면에서 본 발명은
a) i) 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머,
ii) 양이온성이거나 양이온 전구체인 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머;
iii) 선택적으로, 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머;
iv) 적어도 1종의 자유 라디칼 개시제; 및
v) 선택적으로, 적어도 1종의 비이온성 계면활성제를 포함하는 수성 조성물을 제공하는 단계;
b) 상기 조성물의 에멀젼 중합을 개시하는 단계; 및
c) 상기 에멀젼 중합 공정 동안 상기 조성물에 적어도 1종의 생체활성 성분을 첨가하는 단계
를 포함하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스를 제조하는 방법을 제공한다.
에틸렌성 불포화 제 1 모노머, 에틸렌성 불포화 제 2 모노머 및 입체적으로 벌키한 성분으로 사용될 수 있는 다수의 화합물 및 종들이 유럽특허 EP1109845 및 대응 PCT 공개 특허출원 WO00/8008077호에 개시되어 있으며, 이들 각각의 내용은 그 전체가 인용에 의해 본 명세서에 통합되어 있다.
에틸렌성 불포화 제 1 모노머
다양한 에틸렌성 불포화 제 1 모노머가 본 발명의 라텍스에 사용될 수 있다. 한 측면에서 에틸렌성 불포화 제 1 모노머는 비-양이온성일 수 있다. 적당한 모노머의 예는 적어도 미국특허 제 5,830,934호, 미국특허출원공개 제 2005/0065284호 및 2005/0003163호 및 유럽 특허 EP 1109845호에서 찾을 수 있으며, 이 모두는 크리쉬난(Krishnan)에게 속하며, 각 개시는 본 명세서에 그 전체가 인용에 의해 통합되어 있다. 이 측면에서 이러한 모노머의 예는 비닐 방향족 모노머, 할로겐화 또는 비할로겐화 올레핀 모노머, 지방족 공액 디엔 모노머, 비방향족 불포화 모노- 또는 디카르복실산 에스테르 모노머, 불포화 디카르복실산 모노머의 반에스테르에 기초한 모노머, 불포화 모노- 또는 디카르복실산 모노머, 질소-함유 모노머, 니트릴-함유 모노머, 시클릭 또는 비시클릭 아민-함유 모노머, 분지 또는 비분지 알킬 비닐 에스테르 모노머, 할로겐화 또는 비할로겐화 알킬 아크릴레이트 모노머, 할로겐화 또는 비할로겐화 아릴 아크릴레이트 모노머, 카르복실산 비닐 에스테르, 아세트산 알케닐 에스테르, 카르복실산 알케닐 에스테르, 비닐 할라이드, 비닐리덴 할라이드, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니며, 이들 중 어느 것도 탄소수가 20 이하이다. 이 측면에서 적당한 모노머로 어느 1종의 모이어티가 개시될 때, 아크릴레이트와 메타크릴레이트 모이어티 둘 다를 개시하는 것이 본 출원인의 의도이다. 따라서 아크릴레이트 모노머가 적당한 에틸렌성 불포화 제 1 모노머라는 개시는 또한 대응하는 메타크릴레이트 모노머가 적당한 제 1 모노머라는 개시를 포함한다. (메트)아크릴레이트라는 약어는 이러한 개시를 나타내는데 사용될 수 있다.
다수의 다른 에틸렌성 불포화 제 1 모노머는 본 발명의 생체활성 라텍스를 제조하는데 사용될 수 있다. 한 측면에서 에틸렌성 불포화 제 1 모노머의 적당한 예는 스티렌, 파라-메틸스티렌, 클로로메틸 스티렌, 비닐톨루엔, 에틸렌, 부타디엔, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 모노메틸 말레에이트, 이타콘산, (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴아미드, N-메틸올 (메트)아크릴아미드, N-(이소부톡시메틸)(메트)아크릴아미드, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 베르사테이트, 비닐 아세테이트, C3-C8 알킬 비닐에테르, C3-C8 알콕시 비닐 에테르, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 플루오라이드, 비닐리덴 플루오라이드, 트리플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌, 클로로트리플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 클로로트리플루오로에틸렌, 퍼플루오로부틸 에틸렌, 퍼플루오르화 C3-C8 알파-올레핀, 플루오르화 C3-C8 알킬 비닐 에테르, 퍼플루오르화 C3-C8 알킬 비닐에테르, 퍼플루오르화 C3-C8 알콕시 비닐 에테르 등 또는 이들의 조합을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다. 따라서 적당한 에틸렌성 불포화 제 1 모노머의 할로겐화 유사체는 본 개시에 의해 포함되며 플루오르-치환된 유사체, 염소-치환된 유사체, 브롬-치환된 유사체, 및 요오드-치환된 유사체를 포함하여, 이들 모노머의 임의의 그리고 모든 적당한 할로겐-치환된 유사체 또는 유도체를 개시하는 것이 본 출원인의 의도이다. "할로겐-치환된"이란 용어는 부분적으로 할로겐 치환된 및 과할로겐 치환된 것을 포함하며, 여기서 임의의 할로겐 치환체는 동일하거나 다를 수 있다. 이 측면에서 마찬가지로 어느 1종의 모이어티가 적당한 모노머로 개시되어 있을 때 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 모이어티를 모두 개시하는 것이 본 출원인의 의도이다.
다른 측면에서, 에틸렌성 불포화 제 1 모노머는 할로겐화될 수 있거나 비할로겐화될 수 있다. 마찬가지로 에틸렌성 불포화 제 1 모노머는 플루오르화되거나 비-플루오르화될 수 있다. 예를 들어 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 플루오르화 유사체가 사용될 수 있을 뿐 아니라 비-플루오르화 화합물도 사용될 수 있다. 에틸렌성 불포화 제 1 모노머는 염소화되거나 비-염소화 될 수 있다. 에틸렌성 불포화 제 1 모노머는 브롬화되거나 비-브롬화될 수 있다. 에틸렌성 불포화 제 1 모노머는 요오드화되거나 비-요오드화될 수 있다. 예를 들어 알킬아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 플루오르화 유사체 및 비-플루오르화 화합물이 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 측면에서, 여기에 제공된 라텍스는 총 모노머 중량 기준으로 약 20중량% 내지 약 99.5중량%의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머를 포함할 수 있다. 이 측면에서 본 발명의 라텍스는 총 모노머 중량 기준으로 약 30중량% 내지 약 99중량%, 약 40중량% 내지 약 97중량%, 약 50중량% 내지 약 95중량%, 약 60중량% 내지 약 90중량%, 또는 약 70중량% 내지 약 90중량%의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머를 포함할 수 있다. 이 측면에서 본 출원인의 의도는 이러한 범위가 합리적으로 포함할 수 있는 각각의 가능한 수 뿐 아니라 여기에 포함된 임의의 하위 범위 및 하위 범위의 조합을 개별적으로 개시하는 것이다. 이 측면에서 당해 기술 분야 전문가들이 인정하는 것처럼 구체적인 모노머의 특정 화학적 및 물리적 성질은 그 모노머에 가장 적당한 중량 백분율 범위와 관련을 가질 것이다.
에틸렌성 불포화 양이온성 제 2 모노머
또 다른 측면에서 본 발명의 라텍스 폴리머는 또한 양이온성이거나 양이온 전구체인 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머의 중합 생성물을 포함한다. 여기에 제공되는 것처럼 양이온성이거나 양이온 전구체인 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머는 "양이온성 모노머"란 용어 즉, 양전하를 가지거나 양전하를 가지도록 만들어질 수 있는 임의의 모노머로 통칭될 수 있다. 한 측면에서 이 양전하는 양성자 또는 상기 모노머에 양전하를 부여하는 임의의 다른 양이온성 루이스산의 결합 부위를 구성할 수 있는, 질소와 같은 모노머 중의 헤테로 원자의 존재에 의해 부여될 수 있다. 예를 들면 4차 아민 모노머는 본 발명의 라텍스에서 "양이온성 모노머"로 사용될 수 있는데, 이것은 예를 들어 산을 이용한 양성자화 또는 알킬 할라이드를 이용한 알킬화에 의해, 여기에 개시된 임의의 중성 아민 모노머로부터 얻어지는 4차 아민 모노머를 포함한다. 예시적인 헤테로 원자로는 질소, 황, 인, 등을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다. 따라서 양이온성 모노머는 주로 그것의 에틸렌 불포화에 의해 라텍스 폴리머에 혼입된다.
적당한 양이온성 모노머의 예는 적어도 크리쉬난(Krishnan)의 미국특허출원공개 제 2005/0065284호 및 2005/0003163호에서 찾을 수 있다. 이 측면에서 적당한 양이온성 모노머의 예는 아민 모노머, 아미드 모노머, 4차 아민 모노머, 포스포늄 모노머, 설포늄 모노머, 또는 임의의 이들의 조합을 포함하나 이에 제한되는 것은 아니며, 이들 중 어느 것도 20 이하의 탄소수를 갖는다. 더욱이, 본 발명의 라텍스에 사용될 수 있는 적당한 에틸렌성 불포화 양이온성 모노머의 예는 2 이상의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머는 디메틸아미노에틸 아크릴레이트; 디에틸아미노 에틸 아크릴레이트; 디메틸 아미노에틸 메타크릴레이트; 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트; N,N-디메틸 아크릴아미드; N,N-디메틸아미노프로필 아크릴아미드; 아크릴로일 모르폴린; N-이소프로필 아크릴아미드; N,N-디에틸 아크릴아미드; 디메틸 아미노에틸 비닐 에테르; 2-메틸-1-비닐 이미다졸; N,N-디메틸-아미노프로필 메타크릴아미드; 비닐 피리딘; 비닐 벤질 아민; 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 메틸 클로라이드 퀴터너리(quaternary); 디메틸아미노에틸 마타크릴레이트, 메틸 클로라이드 쿼터너리; 디알릴디메틸암모늄 클로라이드; N,N-디메틸아미노프로필 아크릴아미드, 메틸 클로라이드 쿼터너리; 트리메틸-(비닐옥시에틸)암모늄 클로라이드; 1-비닐-2,3-디메틸이미다졸리늄 클로라이드; 비닐 벤질 아민 하이드로클로라이드; 비닐 피리디늄 하이드로클로라이드; 또는 임의의 이들의 조합을 포함하나 이에 제한되는 것은 아니다. 이러한 열거한 예들은 유리 염기 화합물 및 하이드로클로라이드 또는 메틸 클로라이드 쿼터너리 염과 같은 다양한 쿼터너리 염을 포함하나, 모노머에 양전하를 부여하는 임의의 적당한 루이스산이 본 개시의 양이온성 모노머를 형성하는데 사용될 수 있다.
다른 측면에서, 다른 아민 또는 아민염도 본 발명의 라텍스 폴리머를 제조하기 위한 에틸렌성 불포화 제 2 모노머로 사용될 수 있다. 예를 들어 다양한 아민염은 예를 들어 에폭시기와 2차 아민의 반응 및 후속하는 새로 형성된 3차 아민의 산에 의한 중성화에 의해 얻어질 수 있다. 예를 들어 글리시딜 메타크릴레이트와 2차 아민의 반응이 수행되고 생성물은 자유 라디칼 중합될 수 있다. 4차 아민 작용기는 예를 들어 에폭시기를 갖는 미리 형성된 폴리머 상에서 "후-반응(post-reaction)"으로서 생성될 수 있다. 이러한 반응의 예는 저널 오브 코팅즈 테크놀로지 문헌("양이온성 전착성 코팅용 폴리머 조성물(Polymer Compositions for Cationic Electrodepositable Coatings", Journal of Coatings Technology, Vol 54, No 686, March 1982)에 기재되어 있으며, 이 문헌은 본 명세서에 인용에 의해 그 전체가 통합되어 있다. 양이온 작용기는 설포늄 또는 포스포늄 화학을 이용하여 부여될 수 있다는 것을 인정하여야 할 것이며, 그 예는 상기 문헌에 기재되어 있으며, 당해기술 분야 전문가들이 인정할 것이다.
또 다른 측면에서, 본 발명의 라텍스 폴리머는 총 모노머 중량 기준으로 약 0.01중량% 내지 약 75%의 양이온성이거나 양이온 전구체인 에틸렌성 불포화 제 2 모노머를 포함할 수 있다. 이 측면에서 본 발명의 라텍스는 총 모노머 중량 기준으로 약 0.025중량% 내지 약 70중량%, 약 0.05중량% 내지 약 60중량%, 약 0.1중량% 내지 약 50중량%, 약 0.25중량% 내지 약 40중량%, 약 0.5중량% 내지 약 30중량%, 약 1중량% 내지 약 20중량%, 약 1.5중량% 내지 약 15중량%의 양이온성 제 2 모노머를 포함할 수 있다. 이 측면에서 본 출원인의 의도는 이러한 범위가 합리적으로 포함할 수 있는 각각의 가능한 수 뿐 아니라 여기에 포함된 임의의 하위 범위 및 하위 범위의 조합을 개별적으로 개시하는 것이다.
입체적으로 벌키한 성분
여기에 개시되는 것처럼 본 발명의 한 측면은 a) 여기에 개시된 라텍스 폴리머; b) 상기 라텍스 폴리머 내에 적어도 부분적으로 캡슐화된 적어도 1종의 생체 활성 성분; 및 c) 선택적으로 상기 라텍스 폴리머에 혼입되는 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분을 포함하는 양이온성 폴리머 라텍스를 포함한다. 상기 라텍스 폴리머에 혼입되는 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분은 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머, 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 폴리머 또는 이들의 임의의 조합으로부터 독립적으로 선택될 수 있다. 이 측면에서 및 이론에 의해 제한하려는 것은 아니지만 이러한 입체적으로 벌키한 성분은 라텍스를 입체적으로 안정화시키기 위해 양이온성 폴리머 라텍스에 주로 포함된다.
여기서 사용될 때, 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머의 사용에 대하여 "혼입되는"이란 용어는 이러한 제 3 모노머가 예를 들어 제 3 모노머의 제 1 모노머 및 여기에 개시된 양이온성 제 2 모노머와의 공중합에 의해 양이온성 폴리머 라텍스를 형성하도록 양이온성 폴리머에 결합되는 것을 포함하나, 이것에 제한되는 것은 아니다. 더욱이 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머에 대하여 "혼입되는"이란 용어는 예를 들어 폴리머 백본에 그래프팅되는 것에 의하는 것과 같은 임의의 다른 유형으로 양이온성 폴리머에 결합되는 것을 포함한다. 다른 측면에서 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 폴리머에 대하여 "혼입되는"이란 용어는 입체적으로 벌키한 폴리머를 라텍스 표면에 흡착 또는 그래프트하는 것을 포함하나 이것에 제한되지는 않는 방법을 위해 이러한 폴리머를 라텍스에 부착 또는 결합하는 것을 포함하나, 이것에 제한되지는 않는다. 예를 들어 폴리비닐알코올은 이 방법으로 라텍스에 혼입될 수 있다. 이러한 입체적으로 안정화하는 성분은 양이온성 폴리머 라텍스의 부착 특성에 영향을 미치지 않고서 라텍스 입자에 입체적 안정화를 가져오는 비이온성 모노머 또는 비이온성 폴리머를 포함할 수 있다.
입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머로 사용될 수 있는 예시적인 모노머는 알콕시화(예를 들면 에톡시화 또는 프로폭시화) 작용기를 갖는 에틸렌성 불포화 모노머인 것들을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다. 한 측면에서 이러한 모노머의 예는 하기한 것들로부터 독립적으로 선택되는 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 화합물을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다:
a) CH2=C(R1A)COO(CH2CHR2AO)mR3A, 여기서 R1A, R2A, 및 R3A는 H 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기로부터 독립적으로 선택될 수 있고, m은 1 내지 30의 정수일 수 있다. 이 측면에서 R1A, R2A 및 R3A는 H 또는 메틸로부터 독립적으로 선택될 수 있고, m은 1 내지 4의 정수일 수 있다;
b) CH2=C(R1B)COO(CH2CH2O)n(CH2CHR2BO)pR3B, 여기서 R1B, R2B, 및 R3B는 H 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기로부터 독립적으로 선택될 수 있고, n 및 p는 1 내지 15로부터 독립적으로 선택되는 정수일 수 있다. 또한 이 측면에서 R1B, R2B 및 R3B는 H 또는 메틸로부터 독립적으로 선택될 수 있고, n 및 p는 독립적으로 1 내지 10으로부터 선택되는 정수일 수 있다;
c) CH2=C(R1C)COO(CH2CHR2CO)q(CH2CH2O)rR3C, 여기서 R1C, R2C, 및 R3C는 H 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기로부터 독립적으로 선택될 수 있고, q 및 r은 1 내지 15로부터 독립적으로 선택되는 정수이다. 또한 이 측면에서 R1C, R2C 및 R3C는 H 또는 메틸로부터 독립적으로 선택될 수 있고, q 및 r은 독립적으로 1 내지 10으로부터 선택되는 정수일 수 있다; 또는
d) 상기 화합물들의 임의의 조합.
본 발명의 다른 측면에서 다수의 다른 유형의 불포화 화합물이 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머로 사용될 수 있으며, 중합성 계면활성제를 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다. 따라서 적당한 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머의 추가적인 예는 디카르복실산의 알콕시화 모노에스테르; 디카르복실산의 알콕시화 디에스테르; ; NOIGEN RNTM과 같은 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르; 또는 임의의 이들의 조합을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다. 이 측면에서, 예를 들어 말레산 및 이타콘산과 같은 이염기산의 에톡시화 모노- 및 디에스테르는 원하는 안정화 효과를 달성하기 위해 사용될 수 있다. 중합성 계면활성제로 언급되는 계면활성제의 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 비닐 및 알릴 유사체도 이 방법에 사용될 수 있다. 이러한 중합성 계면활성제의 예는 Cognis제 TREM LF-40TM을 포함하나 이것에 제한되는 것은 아니다. 한 측면에서 이러한 계면활성제는 상기 계면활성제가 라텍스 폴리머 자체에 혼입되도록 하는 에틸렌 불포화기를 포함할 뿐 아니라 다양한 소수성 및 친수성 작용기를 가진다는 점에서 대표적이다. 다른 측면에서 본 발명에 특히 사용할 수 있는 계면활성제는 비이온성 계면활성제를 포함하며, 여기서 친수성은 알킬렌 옥사이드기의 존재때문이라고 여겨진다. 적당한 비이온성 계면활성제의 예는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 등을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다. 이러한 종류에서 친수성 정도는 작용기의 선택에 따라 달라질 수 있다.
라텍스 폴리머에 혼입되는 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분도 적어도 1종의 폴리머를 구성할 수 있다. 다시, 이론에 의해 제한하려는 것은 아니지만 이러한 폴리머는 생성된 라텍스 폴리머에 입체적 안정성을 제공하는 것으로 생각된다. 이러한 폴리머는 때로는 당해 기술분야에서 보호 콜로이드로 일컬어진다. 입체적으로 벌키한 폴리머의 예는 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 히드록시에틸 셀룰로오스 등 및 이러한 재료의 임의의 조합을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다. 더욱이 임의의 상기한 입체적으로 벌키한 모노머 및 이러한 임의의 입체적으로 벌키한 폴리머의 혼합물 또는 조합물은 라텍스 폴리머에 혼입되는 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분들로 사용될 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 안정성을 줄 수 있는 다수의 다른 모노머 및 폴리머는 크리쉬난 등의 미국특허 제 5,830,934호에 제공되어 있으며, 상기 문헌은 본 명세서에 인용에 의하여 통합되어 있다.
선택적인 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분은 모노머 총 중량 기준으로 0 내지 약 25중량%의 양으로 존재할 수 있다. 이 측면에서 본 발명의 라텍스는 총 모노머 중량 기준으로 약 0.1 내지 약 20중량%, 약 0.2 내지 약 18중량%, 약 0.5 내지 약 15중량%, 약 0.7 내지 약 12중량% 또는 약 1 내지 약 10중량%의 입체적으로 벌키한 성분을 포함할 수 있다. 이 측면에서 출원인의 의도는 이러한 범위가 합리적으로 포함할 수 있는 개별적으로 각각 가능한 수 뿐 아니라 임의의 하위 범위 및 여기에 포함된 하위 범위의 조합을 개시하는 것이다.
자유 라디칼 개시제
또 다른 측면에서, 본 발명의 라텍스는 자유 라디칼 개시제를 포함할 수 있고, 이들의 선택은 당해 기술 분야의 전문가들에게 공지되어 있다. 따라서 본질적으로 예를 들어 퍼설페이트, 퍼옥사이드 등의 양이온성이든 음이온성이든 임의의 중합 개시제를 중합 개시제로 사용할 수 있으나, 대표적인 개시제는 아조계 화합물 및 조성물이다. 더욱이, 이 측면에서 양이온성 라텍스를 제조하기 위해 분해시에 양이온 종을 생성하고 라텍스의 양 전하를 제공하는 임의의 자유 라디칼 개시제가 사용될 수 있다. 이러한 개시제의 예는 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디하이드로클로라이드)를 포함하나 이것에 제한되지는 않으며, 이것은 버지니아주 소재 와코 케미칼즈 오브 리치몬드(Wako Chemicals of Richmond)에 의해 WAKO V-50TM으로 시판중이다.
생체 활성/항균성 제제 및 그 혼합
본 명세서에 개시된 양이온성 라텍스 중합 및 캡슐화 방법은 광범위의 항균제와 이용될 수 있다. 양이온성 라텍스는 부분적으로는 적어도 1종의 항균성 제제로 보충될 수 있는 양이온성 폴리머의 고유한 항균성으로 인하여 매우 유용한 것임을 입증하였다. 이 측면에서 본 발명은 항진균성 양이온성 라텍스를 제조하고 이와 같은 라텍스를 웨트 엔드(wet-end) 공정을 통해 펄프 섬유상에 부착하여 생성된 종이 시트가 실질적으로 항진균성인 방법을 제공한다. 이 방법은 펄프 섬유상에의 부착을 포함하는데, 부분적으로는 상기 공정이 펄프 섬유와 양이온성 라텍스상의 반대 전하에 의해 촉진되기 때문에, 부착을 위해 생성된 양이온성 라텍스로 항균활성 성분을 혼입시키는 이러한 공정의 유용성을 강조하고 있다. 이러한 반대 전하 특성은 섬유상에 양이온성 라텍스의 부착이 실질적으로 균일하도록 하고 실질적으로 균일한 제품을 얻도록 한다. 이 측면에서 대표적인 개시제는 아조계 화합물 및 조성물을 포함한다.
본 명세서에서 제공되는 것처럼 광범위한 중합 조건이 사용될 수 있다. 한 측면에서 생체 활성 성분 또는 첨가제는 주로 사용되는 적어도 1종의 모노머에 가용성이고 및/또는 사용되는 모노머 혼합물 또는 조성물에 가용성이다. 다른 측면에서 생체활성 첨가제는 시드 형성 단계 동안 매우 이른 단계를 포함하여, 적어도 1종의 생체 활성 성분을 포함하여 모든 조성물 성분이 개시 때에 존재하는 경우 에멀젼 중합 개시시를 포함하여, 중합 공정동안 임의의 단계에서 도입될 수 있다. 다른 측면에서 생체활성 첨가제는 중합 공정의 더 늦은 단계에서 첨가될 수 있다. 예를 들어 생체 활성 성분은 약 30%의 모노머가 중합 반응기에 공급되었을 때 모노머 공급물에 도입될 수 있다.
이론에 의해 제한하려는 것은 아니지만 생체 활성 성분을 중합 공정중에 비교적 늦게 모노머 공급물에 도입하면 중합 조건으로부터 발생하는 생체활성 제제의 분해를 최소화하는 것을 돕는 것으로 믿어진다. 예를 들어 생체활성 제제는 중합이 행해지는 온도에서 분해되거나 몇몇 모노머 또는 다른 성분과 반응할 수 있다. 따라서 임의의 이러한 분해 공정을 최소화하기 위하여 생체활성 제제는 예를 들어 공정이 약 50% 이상, 약 60% 이상, 약 70% 이상, 약 80% 이상, 또는 약 90% 이상 완료되었을 때 첨가되어 중합 조건하에서 생체활성 제제와 다른 성분들 간의 접촉 시간을 최소화할 수 있다. 생체활성 제제의 분해를 최소화하기 위한 다른 접근법은 에멀젼 중합 후 적당한 시간에 열적, 화학적, 광화학적 또는 유사한 수단에 의해 활성화될 수 있는 "잠재성" 생체활성 모이어티를 포함하는 생체활성 제제를 사용하는 것이다.
본 발명의 다른 측면에서 생체활성 첨가제는, 예를 들어 에멀젼 중합이 약 50% 완료되었을 때 생체 활성 성분을 첨가하여 제조된 동일한 항균 라텍스가 나타내는 표준 생체활성에 비하여 생성된 항균 라텍스가 실질적으로 감소되지 않은 생체활성을 나타내는 공정동안의 시간을 포함하여, 에멀젼 중합공정 동안 임의의 단계에서 도입될 수 있다. 따라서 이러한 표준 생체활성은 유사한 조건에서 평가되었을 때 에멀젼 중합이 약 50% 완료되었을 때 생체활성 성분을 첨가하여 제조된, 실질적으로 동일한 농도에서 동일한 생체활성 성분 및 동일한 라텍스로부터 합성된 동일한 항균 라텍스의 활성이다. "실질적으로 감소되지 않은"이란 용어는 하기 평가 기준중 임의의 한개 또는 두개 이상을 만족하는, 상기 표준 생체활성에 비해 결과의 상체활성 라텍스의 활성 차이를 언급하는데 사용된다: 1) 결과의 생체활성 라텍스의 측정된 활성이 표준 라텍스의 측정된 활성의 약 15% 이하로 낮음; 2) 결과의 생체활성 라텍스의 활성이 표준 라텍스의 수치적 활성 등급보다 약 35% 이하로 낮은 임의의 활성 스케일에 기초한 수치적 활성 등급을 가짐; 또는 3) 결과의 생체 활성 라텍스의 활성 레벨의 실험에 기초한 서술적 등급이 표준 라텍스의 활성 등급 수준보다 단지 2개 낮은 서술적 등급 수준을 가짐. 생체활성의 측정은 하기 테스트 표준 중 임의의 하나 또는 2이상에 따라 측정될 수 있다: ASTM E2180-01; ASTM E2149-01; ASTM E1882-05; ASTM D3273; AATCC 시험 방법 30, Part 3; AATCC 시험 방법 100; ASTM D5590. "실질적으로 감소되지 않은"의 평가 기준 1)의 예는 다음과 같다. 생체활성 첨가제는 0.009mg/ml의 최소 저해 농도(MIC)를 갖는 결과의 항균 라텍스를 제공하기 위해 에멀젼 중합동안 어느 한 시간에 도입하거나 도입을 어느 한 시간에 개시할 수 있는데, 상기 값은 표준 라텍스에 있어서의 0.010mg/mL의 MIC보다 15% 미만으로 낮다. "실질적으로 감소되지 않은"의 평가 기준 2)의 예는 다음과 같다. 임의의 활성 스케일에 기초하여 5의 수치적 활성 등급을 갖는 결과의 항균 라텍스를 제공하기 위해 에멀젼 중합 공정동안 어느 한 시간에 생체활성 첨가제가 도입되거나 도입이 어느 한 시간에 개시될 수 있으며, 이 수치는 표준에 대한 7이라는 수치적 생체활성 등급보다 35% 미만 낮다. "실질적으로 감소되지 않은"의 평가 기준 3)의 예는 다음과 같다. "우수한 활성", "매우 양호한 활성" 및 "양호한 활성"의 연속적인 등급 수준을 포함하는 실험에 기초한 서술적 등급 시스템에서 생체활성 첨가제는 표준 라텍스에 있어서의 "우수한 활성"의 활성 등급과 비교했을 때 "양호한 활성"의 활성 등급을 갖는 결과의 항균 라텍스를 제공하기 위해 에멀젼 중합 공정동안 어느 한 시간에 도입되거나 어느 한 시간에 도입을 개시할 수 있다. 임의의 이러한 활성 측정에서 생체활성 첨가제는 이러한 결과를 제공하는 중합공정 중 어느 한 시간에 도입되거나 상기한 결과를 제공하는 중합공정 중 어느 한 시간에 도입을 개시할 수 있다.
다른 측면에서 중합공정중에서 비교적 늦게 모노머 공급물에 생체활성 성분을 도입하는 것은 불필요하다. 예를 들어 생체활성 첨가제는 모노머의 약 0%, 약 10%, 약 20%, 약 30%, 약 40%, 약 50%, 약 60%, 약 70%, 약 80%, 약 90%, 또는 약 100%가 중합 반응기에 공급되었을 때 첨가될 수도 있다. 이 측면에서 에멀젼 중합은 모든 조성물의 성분이 개시 때로부터 존재하지는 않는 어느 한 시간에 개시되지만, 적어도 1종의 생체 활성 성분을 포함하여(이에 제한되는 것은 아님) 일부는 중합을 개시한 후 다양한 시간에 첨가된다. 또한 이 측면에서 출원인의 의도는 이러한 숫자간 임의의 및 모든 범위를 개시하는 것이고, 이러한 범위가 합리적으로 포함할 수 있는 각 가능한 숫자뿐 아니라 여기에 포함되는 임의의 하위 범위 및 그 조합을 개시하는 것이다.
다른 측면에서 중합은 일정한 범위의 온도에서 행해질 수 있으며, 주로 합리적인 중합 속도를 허용하는 최저 온도와 항균성 생체활성 성분의 상당한 분해 또는 변성을 초래하지 않는 허용가능한 최고 온도 사이에서 선택된다. 한 측면에서 중합은 중합이 진행되는 가능한 최저 온도에서 수행될 수 있다. 이 경우 중합 온도는 포함되는 생체 활성 성분을 실질적으로 변성 또는 분해하지 않도록 충분히 낮아야 하고, 중합 속도 및 시간은 최종 라텍스 폴리머의 유용한 제조에 적절하도록 충분히 높아야 한다.
항균제는 당해 기술분야 전문가들에게 공지된 방법 및 재료를 사용하여 모노머, 첨가제, 계면활성제, 물 등의 혼합물을 에멀젼화하여 예비에멀젼(pre-emulsion)으로 공급될 수도 있다. 예를 들어 이 측면에서 분산액은 다른 방법들 중에서 비교적 농축된 양의 첨가제를 사용하고, 계면활성제, 분산제 등을 사용하고, 주로 고속 믹서, 호모게나이저, 에펜바흐 믹서 또는 유사한 장치와 같은 혼합 장치를 사용하여 분산하여 제조될 수 있다. 더욱이 임의의 다른 신뢰할만한 공정, 또는 첨가제가 분산액, 에멀젼, 현탁액 등이거나 또는 중합 전에 모노머 혼합물에 실질적으로 용해된 에멀젼 폴리머를 제공하는 당해 기술분야 전문가들에게 알려진 공정도 이용될 수 있다.
한 측면에서 항진균성 및 항박테리아성을 제공하는 유용한 항균제는 특히 고온에 노출될 때 다수의 경우 산화 또는 환원되기 쉬울 수 있다. 따라서 항균제 용해도 외에, 항균제를 선택 및 혼합하는 다른 측면은 이러한 성분들을 분해시킬 수 있는 임의의 산화 또는 환원반응을 감소시키는 것이다. 본 발명의 공정은 주로 중합 온도를 조절하고, 활성 성분이 중합 온도에 노출되는 것을 제어하기 위해 반응물에 첨가되는 시간을 조절하고, 임의의 산화환원 분해를 감소 또는 완화시키기 위해 중합동안 어느 시간에 적당한 산화제 또는 환원제를 첨가하는 것 또는 이들 방법의 조합에 의해 상기 결과를 달성할 수 있다.
본 발명의 다른 측면에서 적어도 1종의 생체활성 성분은 운데실렌산; 운데실렌 알코올; 운데실렌산과 히드록시에틸(메트)아크릴레이트 또는 폴리에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트의 반응 생성물; 운데실렌 알코올과 (메트)아크릴산, 말레산 무수물 또는 이타콘산의 반응 생성물; 키토산 또는 개질된 키토산; 또는 이들의 임의의 조합으로부터 독립적으로 선택될 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 추가의 항균 성분은 크리쉬난의 미국특허출원 제 2005/0003163호에 제공되어 있으며, 이 문헌은 그 전체가 본 명세서에 인용에 의해 통합된다.
본 발명의 다른 측면은 적어도 1종의 생체활성 성분이 구리, 구리염, 은, 은염, 아연, 아연염, 산화은, 산화아연, 클로르헥시딘, 클로르헥시딘 글루코네이트, 글루타랄, 할라존, 헥사클로로펜, 니트로푸라존(nitrofurazone), 니트로메르솔(nitromersol), 포비돈-요오딘(povidone-iodine), 티메로솔(thimerosol), C1- 내지 C5-파라벤, 아염소산염(hypochlorite salt), 클로푸카반(clofucarban), 클로로펜, 폴록사머-요오딘(poloxamer-iodine), 페놀릭 화합물(phenolics), 마페니드 아세테이트(mefenide acetate), 아미나크린 하이드로클로라이드(aminacrine hydrochloride), 4차 암모늄염, 옥시클로로센(oxychlorosene), 메타브롬살란(metabromsalan), 메르브로민(merbromin), 디브롬살란(dibromsalan), 글리세릴 라우레이트, 피리티온 염(pyrithione salt), 소디움 피리티온(sodium pyrithione), 징크 피리티온, (도데실)(디에틸렌디아민)글리신, (도데실)(아미노프로필)글리신, 페놀, m-크레졸, o-크레졸, p-크레졸, o-페닐-페놀, 레조르시놀, 비닐 페놀, 폴리머 구아니딘(polymeric guanidines), 폴리믹신(polymyxins), 바시트라신(bacitracin), 서큘린, 옥타펩틴(octapeptins), 리소자임, 리소스타핀(lysostaphin), 셀룰리틱(cellulytic) 엔자임, 반코마이신(vancomycin), 리스토세틴(ristocetin), 액티노이딘(actinoidins), 아보파르신(avoparcins), 티로시딘 A(tyrocidin A), 그라미시딘 S(gramicidin S), 폴리옥신 D, 튜니카마이신(tunicamycin), 네오마이신(neomycin), 스트렙토마이신 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택될 수 있다.
본 발명의 또 다른 측면은 적어도 1종의 생체활성 성분이 진균활성을 나타낼 수 있다는 것을 제공한다. 이 측면에서 본 개시에 적용할 수 있는 적당한 항진균제는 아졸류, 4차 암모늄 화합물, 디티오카바메이트류, 디카복스이미드류 또는 이들의 임의의 조합을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다. 예를 들면 이 측면에서 아졸 항진균제는 아자코나졸(azaconazole), 비테르나톨(biternatol), 브로무코나졸(bromuconazole), 사이프로코나졸(cyproconazole), 디니코나졸(diniconazole), 펜부코나졸(fenbuconazole), 플루실라졸(flusilazole), 플루트나폴(flutnafol), 이마잘릴(imazalil), 이미벤코나졸(imibenconazole), 메트코나졸(metconazole), 파클로부트라졸(paclobutrazole), 퍼푸아조에이트(perfuazoate), 펜코나졸(penconazole), 시메코나졸(simeconazole), 트리아디메폰(triadimefon), 트리아디메놀(triadimenol), 유니코나졸(uniconazol) 또는 임의의 이들의 조합을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다. 또한 이 측면에서 디티오카바메이트 항진균제는 만코제브(mancozeb), 마네브(maneb), 메티람(metiram), 지네브(zineb) 또는 임의의 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다.
다른 측면에서 적당한 항진균제는 플루디옥소닐(fludioxonil), 플루퀸코나졸(fluquinconazole), 디페노코나졸(difenoconazole), 4,5-디메틸-N-(2-프로페닐)-2-(트리메틸실릴)-3-티오펜카복스아미드(실티오팜)(4,5-dimethyl-N-(2-propenyl)-2-(trimethylsilyl)-3-thiophencarboxamide(sylthiopham), 헥사코나졸(hexaconazole), 에타코나졸(etaconazole), 트리티코나졸(triticonazole), 플루트리아폴(flutriafol), 에폭시코나졸(epoxiconazole), 브로무코나조트(bromuconazote), 테트라코나졸(tetraconazole), 미클로부타닐(myclobutanil), 비테르타놀(bitertanol), 피레메타닐(pyremethanil), 시프로디닐(cyprodinil), 트리데모르프(tridemorph), 펜프로피모르프(fenpropimorph), 크레속심-메틸(kresoxim-methyl), 아족시스트로빈(azoxystrobin), ZEN90160TM, 펜피클로닐(fenpiclonil), 베날락실(benalaxyl), 푸랄락실(furalaxyl), 메탈락실(metalaxyl), R-메탈락실, 오르푸라스(orfurace), 옥사딕실(oxadixyl), 카르복신(carboxin), 프로클로라즈(prochloraz), 트리플루미졸(triflumizole), 피리페녹스(pyrifenox), 아시벤졸라-S-메틸(acibenzolar-S-methyl), 클로로탈로닐(chlorothalonil), 시목사닐(cymoxanil), 디메토모르프(dimethomorph), 파목사돈(famoxadone), 퀴녹시펜(quinoxyfen), 펜프로피딘(fenpropidine), 스피록사민(spiroxamine), 트리아족사이드(triazoxide), BAS50001FTM, 히멕사졸(hymexazole), 펜시큐론(pencycuron), 펜아미돈(fenamidone), 구아자틴(guazatine) 등을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니며, 임의의 이들의 조합을 포함한다. 본 발명의 또 다른 측면은 적당한 항진균제가 베노밀(benomyl; 벤레이트(benlate)로도 알려짐), 캅탄(captan), 카르벤다짐(carbendazim), 카프로파미드(capropamid), 에티리몰(ethirimol), 플루톨라닐(flutolanil), 포세틸-알루미늄(fosetyl-aluminum), 푸베리다졸(fuberidazole), 히멕사놀(hymexanol), 카수가마이신(kasugamycin), 이미녹타딘-트리아세테이트(iminoctadine-triacetate), 입코나졸(ipconazole), 이프로디온(iprodione), 메프로닐(mepronil), 메탈락실-M(metalaxyl-M; 메페녹삼(mefenoxam)), 누아리몰(nuarimol), 옥신-코퍼(oxine-copper), 옥솔린산(oxolinic acid), 퍼푸라조에이트(perfurazoate), 프로파모카브 하이드로클로라이드(propamocarb-hydrochloride), 피로퀼론(pyroquilon), 퀸토젠(quintozene; PCNB로도 알려짐), 실티오팜(silthiopham), MONTM 65500, 테크나젠(tecnazene), 티아벤다졸(thiabendazole), 티플루자미드(thifluzamide), 티오페네이트-메틸(thiophenate-methyl), 티람(thiram), 톨클로포스-메틸(tolclofos-methyl), 트리플루미졸(triflumizole) 등을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니며, 임의의 이들의 조합을 포함한다. 더욱이 임의의 이러한 항진균제의 조합 또는 혼합물도 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 측면에서 에멀젼 중합동안 첨가될 수 있는 생체활성 성분의 전형적인 양은 총 모노머 중량 기준으로 생체활성 첨가제 약 0.01 내지 약 40중량%이다. 다른 측면에서 에멀젼 중합동안 첨가될 수 있는 생체활성 성분의 대표적인 양은 총 모노머 중량 기준으로 약 0.025 내지 약 35중량%, 약 0.05 내지 약 30중량%, 약 0.1 내지 약 25중량%, 약 0.25 내지 약 20중량%, 또는 약 0.5 내지 약 15중량%의 생체활성 첨가제일 수 있다. 이 측면에서 출원인의 의도는 이러한 범위가 합리적으로 포괄할 수 있는 개별적으로 각각 가능한 수를 개시하는 것일 뿐 아니라 거기에 포함되는 임의의 하위 범위 및 하위 범위의 조합을 개시하는 것이다. "후-첨가(post-add)"로 첨가되는 항균성 성분의 양과 비교했을 때, 이러한 생체활성 첨가제의 농도는 주로 후첨가 양보다 훨씬 더 많다. 다른 것들 중에서 이러한 특징은 항균 보호를 필요로 하는 다른 시스템에 첨가되거나 희석될 수 있는 농축액, 첨가제 또는 농축 분산액으로서 사용될 수 있는 안정하고 농축된 분산액을 제공한다.
본 명세서에 개시되는 것처럼 한 측면에서 생체 활성 성분은 주로 에멀젼 중합 공정동안 모노머 공급물에 용해된다. 따라서 생체활성 첨가제는 주로 사용되는 하나 이상의 모노머에 적어도 부분적으로 가용성이다. 더욱이 생체활성 첨가제는 사용되는 모노머에 적당히 가용성이거나, 실질적으로 가용성이거나 매우 가용성일 수 있다. 이러한 특징은 다른 것들 중에 소수성 생체활성 성분의 혼입, 생체활성 성분의 다량 및 고농도의 사용, 항균성의 유효성을 향상시키는 것을 포함한 항균성에 대한 더 큰 제어, 계면활성제의 최소량 사용, 및 생체활성 성분의 적어도 부분적인 캡슐화를 가능하게 한다. 몇몇 경우에 라텍스 폴리머는 첨가된 생체활성 성분을 실질적으로 캡슐화할 수 있고, 따라서 라텍스 폴리머는 활성 성분용 캐리어 타입으로서 작용할 수 있다. 이 방법은 이러한 화합물의 활성을 실질적으로 열화시키지 않고서 항균 성분을 혼입할 수 있도록 한다.
다른 측면에서 본발명에서 유용한 생체활성 첨가제는 실질적으로 수용성인 것을 포함하여, 임의의 정도로 수용성일 수 있고, 그 예는 o-페닐페네이트(탈양성자화 o-페닐페놀) 및 유사한 제제를 포함한다. 따라서 이러한 친수성 생체활성 첨가제는 중합되는 임의의 모노머에 가용성일 필요는 없다. 또 다른 측면에서 본 발명에서 유용한 생체활성 첨가제는 중합되는 모노머에 실질적으로 불용성일 수 있고, 물에 실질적으로 불용성일 수 있다. 이 측면에서 생체활성 성분의 분산액은 다른 방법들 중에서 일정 농도의 첨가제를, 계면활성제 등을 사용하여, 주로 고속 믹서 또는 호모게나이저를 사용하여 분산시켜 제조될 수 있다.
후-첨가 첨가제는 주로 배합물에 후-혼합되는 분산액이므로 생체활성 첨가제를 그것들이 사용되는 폴리머 필름, 바인더, 코팅 등에 적절히 분산시키는 것이 어려울 수 있다. 더욱이, 오늘날 사용되는 대표적인 첨가제 분산액은 감습성(moisture sensitivity)을 일으키거나 감습성 및 첨가제의 누출과 결합될 수 있고, 많은 후-첨가는 적절한 항진균 보호를 제공하기 위해 충분한 시간동안 제품내에 잔존하지 않는다. 본 개시에 제공된 접근법은 라텍스에 생체활성 첨가제를 혼입하는데 최소량의 계면활성제를 사용하도록 하며, 생체활성제는 중합동안 도입되므로 이것들은 주로 캡슐화되고 생성된 라텍스로부터 쉽게 방출되지 않기 때문이다. 결과적으로 생체활성 성분의 누출이 적고 폴리머 필름, 바인더, 코팅 등을 통한 생체활성 성분의 전체적인 분포가 더 나아질 수 있다. 따라서 이 방법은 잠재적으로 더 안전하고 더 환경친화적인 분산액을 제공할 수 있는 반면 지속적인 항진균성 또는 항박테리아성 보호를 제공한다.
여기에 개시된 방법은 라텍스가 여기에 제공된 것들 만큼은 안정하지 않은 전형적인 농축 분산액과는 대조적으로 농축물로 사용될 수 있도록 한다. 결과적으로 전형적인 농축 분산액은 용이하게 취급될 수 없어서 최종 제품에 용이하게 혼입될 수 없고, 투여량이 증가되면 감수성과 같은 성능에 불리한 영향을 줄 수 있다. 여기에 제공된 라텍스 농축액은 희석되어, 이러한 재료가 적절한 수준의 첨가제를 제공하는데 필요하다면 다른 재료와 함께 또는 없이 사용될 수 있다. 이 방법으로 활성 성분을 즉석 혼입하면 첨가제의 균질한 분포를 얻을 수 있고 미리 만들어진 분산액과 비교하여 우수하고 지속적인 성능을 가져온다. 이러한 생체활성 제제의 즉석 혼입의 추가의 이점은 이러한 라텍스를 사용하여 제조되는 필름에 나타나며, 이 필름은 실질적으로 투명한 것으로 관찰된다. 이 특징은 생체활성 제제의 라텍스 입자로의 매우 균질한 동질화를 조명하며, 이러한 균일한 분포가 투명한 생체활성 필름 등과 같은 제품에 어떻게 유용한 성질을 제공할 수 있는가를 강조한다.
기타 첨가제
본 개시의 다른 측면에서 여기에 제공된 라텍스는 폴리머의 물리적 및/또는 기계적 성질을 개선시키기 위하여 다른 첨가제를 포함할 수 있으며, 그 선택은 당해 기술 분야 전문가들에게 알려져 있다. 이러한 첨가제는 예를 들면 가공 조제 및 성능 조제를 포함하며, 가교제, 천연 또는 합성 바인더, 가소제, 연화제, 소포제, 포말 조제(froth aid), 난연제, 분산제, pH 조절 성분, 봉쇄(sequestering) 또는 킬레이팅 제제, 또는 기타 기능성 성분 또는 임의의 이들의 적당한 조합을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다.
예시적인 기재 및 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스를 위한 적용
본 개시의 라텍스 폴리머 코팅을 임의의 수의 직물, 금속, 셀룰로오스 재료, 플라스틱 등과 같은 상이한 기재에 부착하는 것은 이러한 재료에 원하는 최종 용도 성능을 부여하고, 따라서 일정한 범위의 용도를 위한 기재를 재단할 수 있다. 예를 들어 한 측면에서 본 발명의 개시는 적어도 1종의 섬유 및 여기에 제공된 적어도 1종의 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스를 포함할 수 있는 처리된 섬유상 재료를 제공한다. 한 측면에서 처리된 섬유상 재료는 적어도 1종의 섬유 및 상기 적어도 1종의 섬유상에 부착되거나 결합된 적어도 1종의 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스를 포함할 수 있다. 필요하다면 생체활성 양이온성 폴리머는 분말 형태로 섬유에 가해지거나, 폴리머 조성물은 당해 기술분야 전문가들에게 알려진 임의의 적당한 방법으로 섬유에 부착될 수 있다.
본 명세서에 사용될 때 "섬유"란 용어는 넓게 해석되고, 다양한 방법으로 존재할 수 있는 단일 또는 복수 필라멘트를 포함할 수 있다. 필요로 한다면 단지 단일 섬유가 본 발명의 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스로 처리될 수 있다는 것을 인정하여야 한다. 본 발명에 함께 사용될 수 있는 섬유는 천연 섬유, 합성 섬유, 또는 임의의 이들의 조합 또는 혼합물을 포함할 수 있다. 천연 섬유는 동물 섬유(예를 들어 실크 및 울); 미네랄 섬유(예를 들어 석면); 및 식물계 섬유(예를 들어 면, 아마, 황마, 모시)를 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다. 합성 섬유는 폴리아미드, 폴리에스테르, 아크릴, 및 폴리올레핀과 같은 폴리머로부터 제조된 것들을 포함하나, 이들에 제한되는 것은 아니다. 다른 섬유의 예로는 레이온 및 유리, 붕소, 탄화붕소, 질화붕소, 탄소, 그래파이트, 알루미늄 실리케이트, 용융 실리카, 및 강과 같은 금속과 같은 섬유상 형태로 압출될 물질을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다. 다른 측면에서 셀룰로오스 섬유 또는 목(wood) 섬유도 필요하다면 본 발명의 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스로 처리될 수 있다. 상기한 재료와 같은 임의의 적당한 섬유를 사용한 재생 섬유도 사용될 수 있다. 임의의 섬유 혼합물도 필요하다면 본 발명의 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스로 처리될 수 있다.
다른 측면에서 처리된 섬유상 재료는 복합체 섬유상 구조를 형성하기 위하여 섬유상에 부착된 적어도 1종의 다른 폴리머 층을 가질 수 있어, 필요하다면 다양한 유형의 복수의 폴리머 층이 사용될 수 있다. 예를 들어 양이온성 폴리머 라텍스는 처리된 섬유상 재료의 특정 성질을 향상시키기 위해 처리된 섬유상 재료 상에 부착될 수 있다. 다른 측면에서 섬유상 재료는 다층 구조를 형성하기 위해 생체 활성 양이온성 라텍스와 음이온성 폴리머 라텍스를 교대로 사용하여 연속적인 유형으로 처리될 수 있다. 이론에 의해 제한하려는 것은 아니지만, 양이온성 및 음이온성 폴리머간 단순한 쿨롱력의 상호작용은 이러한 구조의 안정성을 향상시켜 강한 처리된 섬유상 재료를 얻게 된다. 다양한 다른 비-생체활성 폴리머 층들이 마찬가지로, 예를 들어 복합체 구조를 형성하기 위해 섬유상 재료 상에 존재하는 양이온성 폴리머 라텍스 위에 부착될 수 있다. 이 유형에서 독특한 적층 구조는 본 발명에 따라 특별히 개질된 표면으로 구성될 수 있다.
다른 측면에서 본 발명은 기재 및 여기에 제공된 것처럼 기재 위에 부착 또는 위치한 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스를 포함하는 제품을 제공한다. 이러한 개시를 위해 "기재"란 용어는 무기 재료, 유기 재료, 그것의 복합 재료, 혼합물 또는 이들의 임의의 조합으로부터 형성된 모든 것들을 포함하는 것으로 넓게 해석된다. 예를 들어 기재는 섬유, 충전제, 안료 등 및 기타 무기 및 유기 재료를 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 한 측면에서 여기에 개시된 것처럼 섬유상 기재가 사용될 수 있다. "섬유상 기재"란 용어는 적어도 여기에 개시된 모든 섬유, 직물 및 부직물을 포함하는 것으로 넓게 해석된다. 따라서 섬유상 기재는 예를 들어 웨브(web), 방적사(yarn), 패브릭(fabric), 직물 기재 등 형태로 존재할 수 있다. 섬유상 기재의 추가 예로는 면과 울과 같은 천연섬유에서 나일론, 아크릴, 폴리에스테르, 우레탄 등과 같은 합성 섬유까지를 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다. 로드/나이프 코팅, 함침, 백(back) 코팅, 프린팅과 같은 공지의 적용 공정이 각각의 섬유상의 예비처리 또는 마감된 상품으로서 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스를 가하기 위해 사용될 수 있다. 본 명세서에 사용되는 것처럼 "직물 기재"란 용어는 크리쉬난의 미국특허 제 5,403,640호에 있는 그 용도에 따라 정의될 수 있고, 이 문헌은 그 전체가 인용에 의해 본 명세서에 통합된다. 이 측면에서, 예를 들어 "직물 기재"는 섬유, 웨브, 방적사, 실, 은, 직조 패브릭, 니트 패브릭, 부직 패브릭, 실내장식재료 패브릭(upholstery fabric), 술을 단 카펫(tufed carpet), 파일 카펫(pile carpet) 등을 포함할 수 있으며, 이들의 조합, 이들 섬유로부터 형성된 것들을 포함한다.
본 발명의 생체활성 양이온성 라텍스 조성물은 다양한 플라스틱 또는 고무 기재에 적용될 수 있다. 이러한 재료의 예는 폴리올레핀과 같은 일용품 성형 열가소성 물질; 폴리설폰, 아세탈, 폴리카보네이트 등과 같은 엔지니어링 열가소성 물질; 에폭사이드, 우레탄 및 관련 재료와 같은 열경화성 물질; 및 압출 또는 취입 필름과 같은 것을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다. 폴리머는 로드; 나이프 코팅, 스프레이, 딥핑에 의해 표면상의 코팅으로서, 압출 공정동안 라미네이트 코팅으로서, 또는 성형 공정동안 몰드중에서 가해지는 코팅으로서 가해질 수 있다. 고무 제품은 시트, 압출/성형 물품, 복합체 등을 포함한다. 다른 측면에서 본 발명의 생체활성 양이온성 라텍스 조성물은 고체 형태로 사용될 수 있다. 이 측면에서 예를 들면 본 발명의 라텍스는 고체 생체활성 양이온성 라텍스를 제공하기 위해 응집되거나 분무건조될 수 있으며, 이것은 고체 형태로 압출 또는 취입 성형과 같은 공정에서 첨가제로, 다앙한 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등을 위한 첨가제로 및 다수의 다른 폴리머 및 플라스틱 제품에서 고체 형태로 사용될 수 있다.
본 발명의 생체활성 양이온성 라텍스 조성물은 나무 또는 금속 기재에 사용될 수 있다. 이 측면에서 적당한 기재는 모든 종류의 천연 및 가공 나무 기재를 포함한다. 적당한 금속 기재는 카본 스틸, 스테인레스 스틸과 같은 금속 및 금속 합금을 포함하며, 고체 스틸 바(steel bar), 시트, 코일, 로프를 포함하며, 조성물이 스프레이 딥핑, 브러슁, 롤러코팅 및 관련 방법과 같은 다수의 공정중 하나에 의한 코팅으로 적용된다.
이 내용에서 기재 및 그 위에 부착 또는 위치한 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스를 포함하는 제품은 당해 기술분야 전문가들에게 알려진 표준 과정에 따라 제조될 수 있다. 다른 측면에서 제품은 복합 구조체를 형성하기 위해 그 위에 부착된 적어도 1종의 다른 폴리머 층을 가질 수 있고, 따라서 다양한 유형의 복수의 폴리머 층이 필요하다면 사용될 수 있다. 예를 들어 다른 다양한 폴리머층은 복합 구조를 형성하기 위해 제품에 존재하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스 위에 부착될 수 있다. 이 측면에서 생체활성 양이온성 라텍스의 부착 후 제품의 특정 성질을 향상시키기 위해 음이온성 라텍스 또는 다른 폴리머가 부착될 수 있다. 따라서 특수하게 개질된 표면을 가진 독특하게 재단된 물품이 본 발명에 따라 제조될 수 있다.
좀 더 넓은 측면에서 본 발명은 임의의 재료 및 상기 재료 위에 부착 또는 위치한 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스를 포함하는 코팅된 재료를 제공하는데, 여기서 다른 재료로 된 추가의 층들도 본 발명의 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스와 조합하여 선택적으로 사용될 수 있다. 본 명세서에 사용될 때 "재료"라는 용어는 임의의 무기 재료, 임의의 유기 재료, 임의의 복합 재료 또는 임의의 조합을 포함하나 이에 제한되는 것은 아니다. 적당한 재료의 예는 섬유, 충전재, 입자, 안료, 그 복합체, 그 조합, 그 혼합물 등을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다.
다수의 부착 공정도 직물 및 섬유상 재료와는 다른 영역에 용도를 갖는 복합체 필름을 제조하는데 사용될 수 있다. 한 측면에서 예를 들어 본 발명의 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스는 다층 엘라스토머 글로브를 제조하는데 사용될 수 있다. 셀룰로오스 구조는 제한하는 것은 아니지만 셀룰로오스 복합체 및 내구성(heavy duty) 셀룰로오스 구조를 포함하여 여기에 제공된 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스를 사용하여 제조될 수 있다. 셀룰로오스 복합체의 예는 여과, 신발 깔창, 바닥 펠트(flooring felt), 가스켓(gasketing) 등과 관련된 복합체를 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다. 내구성 셀룰로오스 구조는 적하물 백, 산업용 와이프(wipe) 등을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다. 다른 측면에서 부착 공정 및 본 발명의 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스는 응고제(flocculant), 습식 및 건식 제지용 강도 첨가제, 보유 조제, 시멘트 개질제, 염료 정착제, 재분산 분말 등을 포함하여 다른 기술 분야에 사용될 수 있다.
본 발명은 생체활성 재료를 제조하는데 사용되는 이전의 방법과 비교하여 몇가지 이점을 줄 수 있다. 한 측면에서, 예를 들면 생체활성 양이온성 라텍스는 기재 위에 실질적으로 부착되어 잔여 생체활성 라텍스가 처리중인 유체 매질에 남아있지 않도록 하여 환경적 측면에서 잠재적인 이점을 제공한다. 더욱이 생체활성 양이온성 라텍스는 최종 음전하를 수반하는 임의의 기재 위에 우선적으로 부착될 수 있고, 부착이 균일한 방법으로 일어날 수 있어 더 적은 양의 라텍스 폴리머를 사용하게 된다. 이 측면에 더하여, 그리고 이론에 의해 제한하려는 것은 아니지만 생체활성 양이온성 라텍스는 음대전된 기재상에 폴리머 재료로 된 단일층들을 실질적으로 균일하게 형성하여 더 적은 라텍스를 사용하여서도 원하는 피복을 제공할 수 있다고 생각한다. 생체활성 양이온성 라텍스는 기존의 에멀젼 중합 공정으로 형성될 수 있으며, 제조 방법은 유리하게는 고분자량 폴리머를 제조할 수 있게 한다.
여기에 개시된 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스는 양이온성 보유 조제 및 양이온성 계면활성제의 필요성을 제거할 수 있다. 한 측면에서, 예를 들어 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스는 실질적으로 양이온성 계면활성제가 없다. 이러한 특징은 특히 양이온성 계면활성제가 일반적으로 잘 보유되지 않고 발포를 일으키고, 수성 환경에서 다른 역효과를 일으키므로 특히 바람직하다. 그러나 다른 측면에서 본 개시는 양이온성 계면활성제 거동을 나타낼 수 있는 생체활성제의 사용을 제공하고/하거나 보유 조제의 사용을 제공한다. 더욱이, 필요하다면 폴리머 라텍스는 예를 들어 비이온성 계면활성제를 포함한 종래의 계면활성제가 없을 수 있다.
여기에 제공되는 것처럼 본 발명의 라텍스 조성물은 당해 기술분야 전문가들에게 잘 알려진 다양한 기법을 사용하여 다양한 기재에 적용될 수 있다. 결과적으로 본 발명은 다양하게 응용될 수 있으며 그 중 다수가 하기 목록에 제공된다. 이 측면에서 이러한 목록은 포괄적이지 않으며, 구체적인 응용은 주거용 및 상업용 카펫 또는 타일과 같은 직물; HVAC 또는 진공 클리너 또는 자동차용 액체 및 공기 필터; 의료 수술 가운, 드레이프, 드레싱, 커버 등; 섬유용 전처리, 의류용 프린트된 또는 염색된 직물, 가구, 시트, 타월 등; 생리대 및 실금 물품; 트림, 실내장식재료, 매트, 필터 등과 같은 내부 자동차 용품; 실내장식 코팅; 라미네이팅 및 결합 접착체; 흡음 폼; 베게 및 메트리스 같은 발포물품; 음식 핸들링을 위한 벨트 또는 다른 기계 부품; 마스킹 테이프, 수술 테이프, 산업용 테이프와 같은 테이프; 전기, 산업 및 가정용 클리닝 와이프, 클로스 및 스폰지; 깔창(insole), 앞심(box toes) 등과 같은 구두 제품; 툴 핸들, 툴 그립, 장난감, 고무 글로브, 시트 또는 다른 물품과 같은 플라스틱 및/또는 고무 아이템; 컴퓨터, 디스플레이 및 진단 장치 또는 설비용과 같은 기계 하우징; 카테터, 벌룬, 튜빙, 주사기, 진단 키트 등과 같은 의료 장치; 썩기쉬운 물건, 컴퓨터 소모품, 반도체, 메모리 칩, CD, DVD 등에 적용되는 패키징 또는 제품 보호; 아크릴, 폴리카보네이트 등을 위한 충격개질제; 클린 룸용 글로브와 같은 글로브용 오버딥(overdip) 또는 언더딥(underdip); 투습성 필름(breathable film); 직물 지지 글로브용 투과 방지제; 커팅 보드; 패키징용 압출 및 취입 필름; 진공 백, 북커버, 에어 필터, 액체 필터, 벽커버링, 습식 및 건식 와이프, 티슈 등과 같은 종이 제품; 비닐 플로어 커버링용 펠트; 성형 펄프 제품; 박스, 카톤, 성형품 및 관련 아이템과 같은 패키징; 선물 포장용 사이즈 프레스 코팅, 잉크젯 미디어, 통기성 코팅 등; 매스킹, 수술, 범용 등에 사용되는 종이, 테이프, 라벨에서의 습식 목적 첨가제; 종이에 사용하기 위한 바인더; 석고 벽판(wall board) 등과 같은 벽판에 사용하기 위한 바인더; 테이프, 라벨, 데칼, 필름, 북 바인딩, 감압성 용도, 가요성 패키지 및 라미네이팅 접착제(FPLA) 등에 사용하기 위한 접착제; 층전재 또는 안료, 건축 실러 및 그라우트(grout), 석고 벽판 코팅 또는 바인더, 실외 또는 실내 코팅 등의 코팅 또는 캡슐화제와 같은 무기 및/또는 유기 재료; 타일 접착제; 병원, 클린룸, 클리닉, 학교 및 관련 환경에 사용하기 위한 플로어 코팅; 병원 및 의료 환경에 사용하기 위한 코팅; 천정 타일; 유리 매트, 절연재, 필터 재료, 보강 복합재 등과 같은 유리 섬유 코팅; 에어 컨디셔닝 또는 냉장 코일용 코팅; 에어 컨디셔닝 시스템, 열 교환기, 이온 교환기, 냉각수 처리를 포함한 처리 수(process water) 시스템, 태양열 유니트, 코팅된 파이프 등 용의 다른 부품; 부엌 아이템; 위생 설비 부품; 수 시스템의 부품; 터치 패널과 같은 장치의 오퍼레이터 유니트; 샤워 커튼, 픽스쳐, 화장실 아이템 및 접합 또는 실링 화합물과 같은 욕실에 사용되는 재료; 스텐트, 임플란트, 프로스테스(prostheses), 카테터, 튜빙, 컨택트 렌즈, 컨텍트 렌즈 클리너 또는 저장 용액, 보호 또는 지지 필름, 의료 장비 및 생체활성 제제의 지속적 작용을 제공하기 위한 다른 의료 장치; 전화 핸드셋, 계단 레일, 도어 핸들, 창문 캣치, 그랩 스트랩(grab strap) 및 대중 수단에서의 그랩 핸들(grap handle)과 같은 다수의 사람이 접촉하는 물품; 상처 또는 외과적 처리; 상처 또는 외과적 드레싱의 흡수층과 같은 임의의 층을 포함한 상처 또는 외과적 드레싱; 의료 또는 운동용 테이프; 외과용 드레이프; 센서, 전극, 문합술 기구(ostomy appliance)와 같은 의료 장치를 부착시키는데 사용되는 테이프 또는 탭; 액체 감염방지제 및 클리너; 샴푸, 로션, 크림, 헤어 및 스킨 케어 제품, 바디 워시, 화장품, 화장실 아이템 등과 같은 퍼스널 캐어 또는 위생 제품; 병원, 클리닉, 학교, 가정, 사무실 등에서와 같은 플로어와 다른 표면의 위생 코팅; 벽, 천정, 바닥, 카운터 탑 등에 적용할 수 있는 경질 및 다공성 표면 코팅; 장식용 콘크리트; 배향 스트랜드 보드(OSB) 코팅과 같은 나무; 코팅 또는 함침을 위한 데킹(decking) 및 건축재; 가구 코팅; 테이블 탑, 카운터 탑, 문 손잡이(door knob), 도어 핸들(door handle), 픽스쳐 등에 사용되는 것과 같은 위생 코팅; 라미네이트, 경질 우드 플로어링(hard wood flooring) 및 기타 복합 플로어링 재료에서와 같은 플로어링 용도; 테이블 탑, 카운터 탑, 가구 등과 같은 장식용 라미네이트; 덮개 재료, 벽 재료, 파사드, 펜싱(fencing)과 같은 기타 건축 재료 또는 나무 보호 용도용 건축 재료; 선체(boat hull), 도크(dock), 부표, 시추 플랫폼(driling platform) 또는 발라스트 워터 탱크(ballast water tank)에서와 같은 해양 용도; 캐비넷, 문 손잡이, 핸들, 픽스쳐 등과 같은 금속; 가정용품에 사용할 수 있는 가구, 코팅, 오리지날 설비 제조(OEM) 등을 포함하며, 이에 제한되는 것은 아니다.
이 측면에서 본 발명의 항균 조성물은 특히 냉각 서키트에서 생물 부착 저해제(biofouling inhibitor)로 유용할 수 있다. 해조류 또는 박테리아에 의한 침입으로 냉각 회로에 손상을 주는 것을 방지하기 위하여 회로는 주로 자주 청소하거나 적당히 크기를 크게 해야만 한다. 파워 플랜트 및 화학 플랜트에서 흔히 발견되는 개방형 냉각 시스템에서 포르말린과 같은 항균 물질을 첨가하는 것은 일반적으로 불가능하다. 다른 항균 물질은 흔히 매우 부식성이거나 기포를 형성하여 이러한 유형의 시스템에 사용할 수 없도록 한다. 박테리아 또는 해초류의 시스템 부품상에의 부착은 효과적으로 억제될 수 있다. 따라서 본 발명의 조성물 및 재료는 이러한 용도에서 아주 유용하다.
다른 측면에서 본 발명은 냉각수에 분산된 형태로 항균 조성물을 첨가함으로서 냉각수 스트림 또는 처리 수 시스템을 살균하는 방법을 제공할 수 있다. 분산된 형태는 제조 공정 그 자체에서 얻어질 수 있는데, 예를 들면 여기서 상세히 기재한 것처럼 에멀젼 중합에 의하거나 침전 중합, 또는 현탁중합에 의할 수 있거나, 또는 계속해서 예를 들어 젯 밀에서 임의의 이러한 방법에 의해 얻어진 항균 폴리머를 밀링하여 얻을 수 있다.
본 발명의 항균성 라텍스 폴리머는 코팅 조성물로 가해지거나 사용될 수 있으며, 이것은 항균 작용이 필요한 다양한 용도에 사용될 수 있다. 예를 들어 한 측면에서 본 명세서에 개시된 항균성 라텍스 폴리머는 파이프용 랩핑 재료와 같은 광범위한 절연 재료와 함께 사용될 수 있는데, 이것은 박테리아 공격에 특별히 위험하다. 따라서 본 발명의 재료는 엘라스토머 절연 재료와 함께 사용될 때 유용하다. 이러한 코팅 조성물은 산업용 절연재료와 함께 사용될 수 있으며, 가열 파이프와 같은 절연 파이프라인용 및 절연 밸브 및 덕트용으로 사용될 수 있다. 더욱이 본 명세서에 개시된 항균 라텍스는 모든 열 및/또는 어쿠스틱 절연 및 다수의 최종 용도를 위한 관련 절연 재료와 함께 사용될 수 있다. 여기에서 제공된 라텍스는 항균 코팅용 기재로서 산업용 발포재 및 발포 재료와 함께 사용될 수 있다. 여기에 개시된 항균성 라텍스를 포함하는 이러한 코팅은 에어 컨디셔닝 플랜트, 컨덴서, 냉장고 및 다른 냉장 유닛 및 그 부품용 코팅 및 해양 선박용 페인트 및 나무 보호용 페인트와 같은 코팅 조성물로 사용될 수 있다. 여기에 개시된 항균성 라텍스를 포함하는 코팅은 위생 시설, 병원 또는 식품 산업에서 금속, 플라스틱 또는 세라믹과 같은 기재의 코팅으로 또는 도어 핸들, 위생 용품, 스위치 및 그립과 같은 감염 균을 용이하게 전달할 수 있는 임의의 유형의 빈번한 접촉을 포함하는 물품용 코팅으로 사용될 수 있다. 이러한 코팅의 경우 분말 코팅 형태의 코팅 조성물을 사용하는 것이 유리할 수 있다.
의료 장치에의 항균성 라텍스의 응용
"의료 장치"란 용어는 여기에서 사용될 때 포유류에 주입되거나 또는 포유류에 물질을 주입하는 공정에서 사용되는 천연 또는 인공의 임의의 재료를 의미한다. 본 발명의 항균성 라텍스 및 조성물의 적용에 적합한 구체적인 의료 장치는 말초 주입 중심 정맥 카테터, 투석 카테터, 장기 터널형성된 중심 정맥 카테터(long term tunneled central venous catheter), 장기 터널 형성 안된 중심 정맥 카테터, 말초 정맥 카테터, 단기 중심 정맥 카테터, 동맥 카테터, 폐동맥 스완-간즈 카테터(pulmonary artery Swan-Ganz catheter), 요로 카테터, 인공 요로 괄약근, 장기 요로 장치, 요로 확장기, 요로 스텐트, 기타 요로 장치, 조직 결합 요로 장치, 남근 보형제, 혈관 그래프트, 혈관 카테터 포트, 혈관확장기, 혈관외 확장기(extravascular dilator), 혈관 스텐트, 혈관외 스텐트, 상처 드레인 튜브, 하이드로세팔루스 션트, 심실 카테터, 복막 카테터, 페이스메이커 시스템, 소형 또는 일시적 조인트 대체물, 심장 밸브, 심장 보조기 등 및 뼈 삽입물, 관절 삽입물, 및 치아 삽입물 등을 포함하나 이것에 제한되는 것은 아니다.
한 측면에서 본 발명의 생체활성 양이온성 라텍스와 함께 사용될 수 있는 의료 장치는 열가소성 또는 폴리머 재료와 같은 비-금속 재료를 포함하나 이에 제한되는 것은 아니다. 이러한 재료의 예는 고무, 플라스틱, 폴리에틸렌, 폴리우레탄, 실리콘, GORTEXTM(폴리테트라플루오로에틸렌), DACRONTM(폴리에틸렌 테트라프탈레이트), 폴리비닐 클로라이드, TEFLONTM(폴리테트라플루오로에틸렌), 엘라스토머, 나일론 및 젤라틴, 콜라겐 또는 알부민으로 밀봉된 DACRONTM을 포함하나 이에 제한되는 것은 아니다. 의료 장치를 코팅하는데 사용되는 각 생체활성 양이온성 라텍스의 양은 어느 정도 다양할 수 있지만, 적어도 박테리아 및 진균 유기체의 성장을 저해하기에 효과적인 농도를 형성하기에 충분한 양이어야 한다.
항균성 라텍스는 단독으로 또는 2 이상의 항균성 라텍스를 포함하는 조합으로 사용될 수 있다. 각 항균성 라텍스는 여기에 제공된 것처럼 하나 이상의 항균성 성분을 포함할 수 있다. 여기에 개시된 임의의 적용 또는 이용은 의료 장치의 표면에 걸쳐 분산될 수 있는 적어도 1종의 다른 항균제와 함께 적어도 1종의 항균성 라텍스를 사용하는 것을 더 포함할 수 있다. 각 생체활성 라텍스와 의료 장치를 함침하는데 사용되는 각 항균성 제제의 양은 어느 정도 달라질 수 있지만 적어도 박테리아 및 진균 유기체의 성장을 저해하기에 효과적인 농도이어야 한다.
한 측면에서 항균성 제제는 항생제, 방부제, 살균제, 또는 이들의 임의의 조합으로부터 선택될 수 있다. 다른 측면에서 항균성 제제는 페니실린, 세팔로스포린, 카베페넴, 기타 베타-락탐 항생제, 아미노글리코사이드, 메크롤리드(macrolide), 린코사미드(lincosamide), 글리코펩티드, 테트라실린, 클로람페니콜(chloramphenicol), 퀴놀론, 푸시딘, 설폰아미드, 트리메토프림(trimetohoprim), 리파마이신(rifamycin), 옥살린(oxaline), 스트렙토그래민(streptogramin), 리포펩티드(lipopeptide), 케톨리드(ketolide), 폴리엔(polyene), 아졸(azole), 에키노칸딘(echinocandin), 또는 임의의 이들의 조합을 포함하나 이들에 제한되는 것은 아니다.
한 측면에서 적어도 1종의 약제는 여기서 제공된 생체활성 라텍스를 사용한 의료 장치에 적용될 수 있고, 생체활성 라텍스에 의해 캡슐화되기 보단 생체활성 라텍스에 부착할 수 있는 약제와 함게 사용된다. 예를 들어 양이온성 항균성 라텍스 코팅은 이온 전하를 가질 수 있는 의료 장치에 코팅으로 적용될 수 있다. 계속해서 상보적 전하를 갖는 약제는 대전된 코팅과 약제가 서로 노출될 때 장치 표면에 가해지는 대전된 코팅에 결합할 수 있다. 약제와 코팅 간 결합 강도는 얼마나 용이하게 약제가 장치 표면으로부터 방출될 수 있는가에 영향을 미친다. 한 측면에서 이 개시는 이러한 약제 공급 특징을 갖는 임플란트 또는 의료 장치를 선택된 해부학적 부위에 공급하는 것을 제공한다. 이 측면에서 주로 유용한 약제는 네오마이신 및 설파 약제와 같은 항균제 및 항생제, 스테로이드 또는 비스테로이드 소염제와 같은 소염제 또는 이들의 조합을 포함하나 이것에 제한되지는 않는다.
본 명세서에 기재한 것과 유사하거나 동등한 임의의 방법, 장치 및 재료가 본 발명을 실시 또는 시험하는데 사용될 수 있지만 대표적인 방법, 장치 및 재료가 여기에 개시되어 있다. 여기에 언급된 모든 공보 및 특허는 예를 들어 공보에 기재된 구성 및 방법을 기술 및 개시하기 위해 인용에 의해 본 명세서에 통합되어 있고, 이는 지금 기술된 발명과 관련하여 사용될 수 있다. 여기에 논의된 공보는 단지 본 출원의 출원일에 앞선 개시내용만 제공된다. 발명자가 선행 발명에 의한 이러한 개시를 앞지르지 않으려는 것을 인정하는 것으로 해석되어서는 안된다.
출원인이 임의의 유형의 범위, 예를 들어 온도 범위, 농도 범위, 원자 수 범위, 중량% 등과 같은 것을 개시하거나 청구할 때 출원인의 의도는 이러한 범위가 합리적으로 포함할 수 있는 개별적으로 각각의 가능한 범위 뿐 아니라 임의의 하위 범위 및 여기에 포함되는 하위 범위의 조합을 개시 또는 청구하는 것이다. 따라서 출원인이 일정한 수의 탄소 원자를 가진 화학적 모이어티를 개시 또는 청구할 때 출원인의 의도는 개별적으로 모든 가능한 수, 하위 범위 및 여기에 개시된 것과 일치하는 이러한 숫자 범위가 포함하는 하위 범위의 조합을 개시 또는 청구하는 것이다. 예를 들어 R이 12 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬기로부터 선택된다는 개시 또는 본 명세서에서 사용되는 것처럼 C1 내지 C12 알킬기라는 택일적인 언어에서 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11 또는 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬기로부터 독립적으로 선택될 수 있을 뿐 아니라 이러한 두 숫자 사이의 임의의 범위 예를 들어 C3 내지 C8 알킬기 및 이러한 두 숫자 사이의 임의의 범위의 조합, 예를 들어 C3 내지 C5 및 C7 내지 C10 알킬기로부터 독립적으로 선택될 수 있는 R기를 의미한다. 따라서 출원인은 "12 이하의 탄소 원자를 갖는 기"와 같은 용어를 이러한 범위가 합리적으로 포괄할 수 있는 임의의 개별적인 숫자 뿐 아니라 임의의 하위 범위 및 여기에 포함되는 임의의 하위 범위의 조합으로 대체할 수 있는 권리를 보유한다. 다른 예에서 몰 비가 약 0.1 내지 약 1.0의 범위를 갖는다는 개시에 의해 출원인은 약 0.1:1, 약 0.2:1, 약 0.3:1, 약 0.4:1, 약 0.5:1, 약 0.6:1, 약 0.7:1, 약 0.8:1, 약 0.9:1 또는 약 1.0:1 뿐 아니라 임의의 하위 범위 및 여기에 포함되는 임의의 하위 범위의 조합으로부터 선택될 수 있는 몰 비를 의미하려는 것이다. 마찬가지로 특정 중량%가 약 80중량%에서 약 90중량%로부터 선택될 수 있다는 개시에 의해 출원인은 중량%가 약 80중량%, 약 81중량%, 약 82중량%, 약 83중량%, 약 84중량%, 약 85중량%, 약 86중량%, 약 87중량%, 약 88중량%, 약 89중량%, 또는 약 90중량%일 수 있다는 것을 의미하려는 것이다.
출원인은 출원인이 개시의 완전한 측정치 미만을 청구할 것을 선택할 어떤 이유가 있다면 예를 들어 출원인이 출원 당시 알지 못했던 인용문헌을 고려하기 위하여 범위에 따라 또는 유사한 방법으로 청구될 수 있는 그룹내의 임의의 하위 범위 또는 하위 범위의 조합을 포함하여 임의의 이러한 그룹의 임의의 개별적인 구성 요소를 배제할 권리를 보유한다. 더욱이 출원인은 출원인이 개시된 내용의 전부보다 적게 청구하는 것을 선택할 어떤 이유가 있다면, 예를 들어 출원 당시에는 인식하지 못하였던 참조 문헌을 고려하여 임의의 개별적인 치환체, 첨가제, 화합물, 모노머, 계면활성제, 구조 등 또는 임의의 이들의 그룹 또는 임의의 청구된 그룹의 개별적인 요소를 제외하는 권리를 보유한다.
여기에 개시된 임의의 특정 화학적 화합물에 있어서, 제공된 임의의 일반적인 개시 또는 구조는 특정한 세트의 치환체로부터 일어날 수 있는 모든 이성질체, 예를 들어 구조 이성질체, 레지오 이성질체, 입체 이성질체 등을 포함한다. 일반적인 구조는 모든 거울상 이성질체, 부분입체 이성질체 및 거울상 이성질체이건 라세미 형태이건 기타 광학 이성질체 뿐 아니라, 내용이 요구할 때는 입체 이성질체의 혼합물도 포함한다.
본 발명은 하기 실시예로 더 설명할 것이나, 실시예는 그 범위에 제한을 두려는 어떤 방식으로도 해석되어서는 안된다. 반대로 발명의 상세한 설명을 읽은 후에 본 발명의 정신 및 첨부된 청구범위의 범위를 벗어나지 않고서 당해기술 분야 전문가들에게 다양한 다른 측면, 구현예, 수정 및 동등물이 그것 자체를 암시할 수 있다는 것을 분명히 이해할 것이다.
도 1은 ASTM G21을 이용하여 크래프트(Kraft) 종이에 코팅된 다양한 항균성 라텍스의 항균성 평가를 도시한 그래프이다.
도 2는 건조된 라텍스의 1"X1" 칩을 만들고, 진균종을 상기 샘플에 직접 접종한 다음, 7일 후에 그것의 성장을 관찰한 것에 기초한, 30-III 진균 테스트 결과를 도시한 그래프이다.
도 3은 28일간에 걸쳐 ASTM D-3273에 따라 시험한, 코팅된 종이 샘플의 테스트의 제 2 회 결과를 나타낸 그래프이다. 이 연구에서 진균종은 직접 접종하지 않고 포자로 항습 챔버에 유지한 다음 코팅된 종이 표면에 내려앉는다.
도 4는 ASTM D-3273을 이용하여 코팅된 종이와 비교했을 때 웨트-엔드(wet-end) 공정에서 항균성 라텍스가 종이에 혼입되었을 때 종이의 항균성 평가를 도시한 그래프이다.
하기 실시예에서 달리 언급하지 않으면 시약은 상업적으로 구입한 것이다. 폴리머 라텍스에 대한 일반적인 합성 시험 공정을 포함한 일반적인 과정은 크리쉬난의 미국특허출원공개 제 2005/0065284호 및 제 2005/0003163호에 제공되어 있으며, 이러한 각 개시는 그 전체가 인용에 의해 본 명세서에 통합되어 있다.
실시예 1
생체활성 제제의 이른 도입에 의해 제조된 생체활성 양이온성 라텍스
1 갤런 반응기에 하기 성분들을 채웠다: 약 1142g의 물; 약 5.95g의 비이온성 계면활성제 ABEXTM 2525(Rhodia); 약 11.90g의 메톡시 폴리에틸렌글리콜메타크릴레이트(Cognis사의 MPEG 550); 및 약 31.7g의 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 메틸 클로라이드 쿼터너리(Ciba Specialty Chemicals사의 AGEFLEXTM FM1Q75MC). 그런 다음 반응기에 수회의 진공/N2 충전 사이클을 행하여 반응기 내용물을 탈산소화 하고, 그 후에 약 59.5g의 부틸 아크릴레이트와 약 119g의 스티렌을 반응기에 도입하였다. 반응기에 다시 수회의 진공/N2 충전 사이클을 행하고, 그 후에 반응기 내용물의 온도를 약 165°F로 증가시키고, 이 때 약 23.80g의 물과 약 2.38g의 WAKO V-50(Wako Chemicals)의 개시제 용액을 반응 혼합물을 주입하였다. 하기 공급물을 반응기에 넣기 전에 이 반응 혼합물을 약 30분동안 약 165°F에서 유지하였다.
30분의 "유지 기간" 후에 하기 성분들을 반응기에 공급하였다:
1) 약 238g의 부타디엔으로 이루어지는 부타디엔 공급물을 약 5시간에 걸쳐 공급하였다;
2) 약 102g의 부틸 아크릴레이트, 약 517g의 스티렌, 및 약 119g의 여기에 개시된 것과 같은 임의의 적당한 생체활성 제제의 혼합 모노머 공급물. 전체 혼합물의 총 공급 시간은 약 5시간이었다. 혼합 모노머 공급물을 약 1시간 가한 후에 혼합된 모노머 공급물에 생체활성 성분을 도입할 수 있는데, 이것은 혼합 모노머 공급물의 최종 4시간의 공급 기간에 걸쳐 반응기에 도입되는 약 495g의 스티렌/부틸아크릴레이트 모노머 혼합물에 생체활성 제제 약 119g을 용해시킨 것을 포함한다;
3) 약 152g의 물, 약 47.60g의 MPEG 550(Cognis), 약 47.60g의 디메틸 아미노에틸메타크릴레이트 메틸 클로라이드 쿼터너리(Ciba Specialty Chemicals사의 AGEFLEXTM) 및 약 74.5g의 N-메틸올 아크릴아미드로 이루어지는 수성 모노머 공급물. 이 수성 모노머 공급물은 약 3시간에 걸쳐 반응기에 공급하였다; 및
4) 약 202g의 물 및 약 4.8g의 WAKOTM V-50으로 이루어지는 수성 개시제 공급물, 이것은 약 5.5 시간에 걸쳐 반응기에 공급하였다.
이러한 공급물의 첨가가 완료된 후 대부분(약 98% 이상)의 모노머가 반응할 때까지 반응을 계속하였다. 반응기 내용물을 냉각시키고 진공 스트리핑하여 미반응 모노머를 제거하고, 고형분 농도를 약 42중량%까지 올렸다. 필요하다면 라텍스의 pH는 반응 휘발분을 스트리핑하기 전에 필요한 대로 조절할 수 있다.
실시예 2
생체활성 제제를 늦게 도입하여 제조한 생체활성 양이온성 라텍스
약 49g 샘플의 생체활성 성분을 5시간의 스티렌/부틸 아크릴레이트 공급물을 약 4시간 제공한 후에 혼합된 모노머 스트림에 도입하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1에서 제공된 세부사항에 따라 에멀젼 중합 반응을 행하였다.
실시예 3
항진균제를 포함하는 양이온성 라텍스의 평가
항진균성 벽판을 항진균제를 혼입한 양이온성 라텍스의 평가를 위한 타겟으로 하였다. 이 실시예의 목표는 종이 제조에 사용되는 종래의 웨트 엔드 공정에서 석고 벽판에 마주한 종이에 혼입되는 양이온성 폴리머를 통해 항진균제를 공급하는 것이다.
중합공정 동안 다양한 수준으로 폴리머에 혼입되는 다양한 항진균 첨가제를 가진 여러가지 양이온성 폴리머를 제조하였다. 폴리머는 종이상의 코팅으로서 및 웨트 엔드 공정에서의 첨가에 의해서 시험하였다. 주요한 항진균성 평가는 ASTM G-21 및 ASTM D-3273에 기초하여 행하였으며, 이것은 최상의 항진균성 결과는 2개의 항진균성 첨가제(프로피코나졸("PZ")과 테부코나졸("TZ")의 조합을 사용하여 얻어진다는 것을 나타내었다.
코팅 연구는 웨트(wet) 기준으로 0.4%의 PZ/TZ 레벨이 중요한 저해 효과를 가지며, PZ/TZ은 웨트 엔드를 통해 수송되어 종이에 깨끗하게 부착될 수 있음을 나타내었다. 일련의 양이온성 폴리머(폴리머에 혼입되는 임의의 첨가제가 없음)를 AATCC-100 방법을 사용하여 항균성(낮은 수준 및 높은 수준의 양이온성 모노머에 대해)을 평가하였다. 폴리머는 99% 를 넘는 치사를 나타낸 반면 양이온성이 아닌 대조군 폴리머는 어떤 치사도 나타내지 않았다.
결과 및 논의
이 연구에 사용된 항진균 첨가제는 표 1에 나타내었다.
중합에 사용된 첨가제 리스트
첨가제 명칭 화학적 기술 주요 용도 용해도
아미칼(Amical) AF 디요오도메틸톨루틸 설폰 항진균제 황갈색 고체. 모노머에 제한된 용해도
마이크로반(Microban) PZ 프로피코나졸 항진균제 순수할 때 말랑말랑한(waxy) 고체. 꽤 용해성임.
마이크로반(Microban) TZ 테부코나졸 항진균제 백색 고체. 꽤 용해성임.
마이크로반(Microban) P2 소디움 오르쏘페닐 페네이트 항박테리아제 고체. 수용성
트리클로산(Triclosan) 클로로디페닐 에테르 항박테리아제 고체. 모노머에 꽤 용해성임
마이크로반(Microban) Z01 징크 피리티온 항진균제 고체. 모노머에 불용성임.
이상적으로는 상기 재료들은 중합 조건하에서 실질적으로 미반응성이어서 중합동안 분해되지 않는다. 몇몇 구현예에서 저수준의 첨가제가 관찰되는데, 분해에 기인한 것일 수도 폴리머 라텍스로부터 추출하는데 있어서의 어려움때문일 수도 있다. 어느 경우에도 라텍스중의 첨가제의 보유는 최종 종이에서 항균성 보유를 가져온다.
아미칼로 행한 초기 중합은 아미칼이 비교적 다량으로 혼입될 때 분해됨을 나타내었다. 중합 온도는 분해에 대한 잠재적인 기여 인자로 조사되었고 가능한 한 낮게 유지하였다(주로 <70℃). 중합 완료시에 원하는 고형분 함량으로 샘플을 스트리핑하였다.
샘플의 초기 시험은 표 2에 나타내었다. 이 시험은 ASTM G-21을 포함하며, 여기서 진균은 코팅된 종이 샘플에 직접 접종하였으며 28일 동안 항습 챔버에서 유지하였다. #10 메이어 로드(Meyer rod)를 사용하여 라텍스 코팅을 종이에 가하고 단지 단일 코트를 가하였다. 그러나 이것은 종이가 완전히 덮이지 않는다는 것을 고려할 때 적당한 코팅 두께가 아닌 것으로 결정되었으며, 이것은 도 1에 나타낸 진균 성장 데이타에서 반영된다.
PZ/TZ 혼합물을 함유한 라텍스 샘플(MB-38, MB-39)은 강한 진균 저해 특성을 나타내었다.
라텍스 샘플로부터 회수한 첨가제 레벨을 측정하고 원래 첨가한 첨가제 양과 비교하였다. 이 데이터는 표 2에 나타내었다.
라텍스중 첨가제 레벨에 대한 분석 데이타
40% 고체 라텍스 에멀젼 중합동안 양이온성 라텍스 입자에 부하되는 첨가제(웨트 라텍스 에멀젼 중량 기준으로 ppm) 웨트 라텍스 에멀젼에 기초한 분석치(ppm)
MB37(AF) 10000 95
MB26(AF) 4000 38
MB19(AF) 2000 19
MB28(P2/TZ) 1000/1000 14/790
MB29(P2/TZ) 2000/2000 310/330
MB38(PZ/TZ) 1000/1000 620/620
MB39(PZ/TZ) 2000/2000 1700/1400
MB47(ZO1) 2000 0
MB48(ZO1) 4000 190
MB30(B) 2000 1600
이 실시예에서 아미칼은 상당량이 중합동안 첨가되었을 때도 라텍스에 잘 혼입되지 않았다. 상당량의 PZ/TZ 혼합물 및 트리클로산은 회수되었다.
G-21 연구에서 관찰된 결과는 더 짧은(7일 배양) 진균 시험(30-III으로 언급됨)에서도 반복되었다. 결과는 도 2에 나타내었다.
마이크로반 Z01, 0.4%에서의 징크 피리티온(웨트 기준) 및 PZ/TZ 모두 잘 수행하였다.
30-III 진균 시험은 건조된 라텍스의 1"X1" 칩을 만들고 상기 샘플에 직접 진균 종을 접촉한 다음 7일 후 그 성장을 관찰하는 것에 기초하여 행하여졌다. 이것은 G-21 테스트 만큼 정밀하지는 않지만 첨가제의 효능에 대한 신속한 징후를 나타내었다. 이 테스트에서 아미칼 샘플은 약간의 진균 저해성을 나타내었다.
이 테스트에서 양이온성 폴리머는 어떤 첨가제도 없이 그것만으로는 상당한 항진균성을 나타내지 않았다. 양이온 전하의 변화는 항진균성에 영향을 주는 것으로 보이지 않았다. 이것은 폴리머 필름이 진균 종으로 접종되고 어떤 진균 성장도 없이 6개월동안 항습 챔버에 놓여졌던 다른 항진균 테스트와는 대조적이다. 이러한 결과의 한 가지 이유는 시험된 필름이 여기서 시험된 것보다 훨씬 더 두껍다(약 4 밀(mil) 또는 100미크론)는 것이다.
제 2회의 테스트는 종이 표면을 완전히 덮기 위해 증가된 코팅 두께를 사용하여 행하였다. 코팅된 종이 샘플에 대한 제 2회 시험은 ASTM D-3273에 따라 행하였다. 이 연구에서 지속기간은 동일하였지만(28일) 진균종을 종이 표면에 직접 접종하지는 않았다. 오히려 항습 챔버내에 포자(spore)로 유지하였고, 이것은 현실 세계의 샘플에서처럼 코팅된 종이 표면에 내려앉는다. 이 연구 결과는 도 3에 나타내었다.
이 연구에서, 아미칼 및 PZ/TZ을 효과적이었지만 ZO1은 잘 수행하지 않았다. 어느 첨가제도 없는 양이온성 폴리머는 항진균성을 나타내지 않았고 코팅되지 않은 종이 샘플과 유사한 것으로 나타났다. 도 3에 나타낸 분석 데이타는 진균 연구 시작전 코팅된 샘플의 측정에 기초한 것이다. 종이로부터 첨가제의 회수는 정량적이지 않았다.
연구의 다음 국면은 동일 성능이 코팅된 종이에서처럼 웨트 엔드 공정을 통하여 얻어질 수 있는지를 나타내는 것이다. 종이상의 라텍스의 부착은 소프트우드(softwood) 섬유상에 정해진 양의 라텍스(섬유 기준 10%)를 부착하고 이것을 항진균성 평가를 위해 보내는 것을 포함한다. 라텍스 중 첨가제의 양은 7.5% 부근이었다(한 샘플에서 2.5중량% PZ 및 5중량% TZ). 이 데이터는 도 4에 요약하였다. 이 연구에서 종이 샘플은 PZ/TZ 첨가제가 있는 양이온성 라텍스(MB-87)와 PZ/TZ 첨가제가 없는 양이온성 라텍스(MB-86)을 사용하여 만들었다. 앞에서 언급한 것처럼 라텍스 중 PZ/TZ 첨가제의 양은 약 7.5%였다(드라이(dry) 기준). 이것은 최종 종이중 약 6680ppm의 PZ/TZ을 제공하며, 섬유 기준 중량에 대해 10%의 폴리머 또는 라텍스를 제공한다.
PZ/TZ의 분산액(M-3078)을 28%의 활성과 함께 제공하였다. 이것은 양이온성 라텍스 MB-86과 함께 후첨가물(post add)로 사용되어 본질적으로 동일한 양의 PZ/TZ을 제공한다. 그러므로 분산액으로 후 첨가된 샘플은 약 10%의 PZ/TZ 농도를 가지며, 중합된 라텍스 샘플의 경우보다 훨씬 더 많고, 최종 종이에서 약 9000ppm의 PZ/TZ 농도가 된다. 미처리 라텍스(MB-86), 후첨가된 PZ/TZ을 가진 MB-86, 및중합된 PZ/TZ 샘플 MB-87의 항진균 결과는 도 4에 나타내었다.
코팅된 샘플 연구에서처럼 양이온성 라텍스만 가진 종이는 진균 D-3273 테스트를 통과하지 못하였다. 후첨가된 및 중합된 PZ/TZ 샘플은 테스트를 통과하였다. 중합된 첨가제 샘플(MB-87)은 PZ/TZ보다 약 3000ppm 더 적었지만 후첨가된 샘플과 마찬가지일 뿐 아니라 약간 더 나은 성능을 나타낸다는 것을 주목하여야 한다. 아무런 진균 성장도 관찰되지 않았다.
명세서에서 대표적인 구현예를 개시하였고, 구체적인 용어가 사용되었지만 이들은 일반적이고 서술적인 의미로 사용된 것이며 제한할 의도는 아니다. 상세한 설명을 읽은 후 클레임에 개시된 것들의 다양한 다른 구현예, 측면, 변형 및 동등물이 이러한 청구범위의 범위 또는 본 발명의 정신을 벗어나지 않고서 당해기술분야 전문가들에게 암시할 수 있다는 것을 이해하여야 한다. 하기 청구범위는 본 출원이 모든 평가에서 우선권 출원으로서의 모든 법정 요건을 만족한다는 것을 보장하기 위해 제공되며 여기에 개시된 라텍스 조성물, 그 사용 방법 및 그것을 포함한 물품의 총 범위를 제시하려는 것으로 해석되어서는 안된다.

Claims (43)

  1. a) i) 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머; 및 ii) 양이온성 또는 양이온 전구체인 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머의 중합 생성물을 포함하는 라텍스 폴리머;
    b) 상기 라텍스 폴리머 내에 적어도 부분적으로 캡슐화된 적어도 1종의 생체활성 성분; 및
    c) 선택적으로, 상기 라텍스 폴리머에 혼입된 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분을 포함하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머는 비닐 방향족 모노머, 할로겐화 또는 비할로겐화 올레핀 모노머, 지방족 공액 디엔 모노머, 비방향족 불포화 모노- 또는 디카르복실산 에스테르 모노머, 불포화 디카르복실산 모노머의 반에스테르(half ester)에 기초한 모노머, 불포화 모노- 또는 디카르복실산 모노머, 니트릴-함유 모노머, 시클릭 또는 비시클릭 아민-함유 모노머, 분지 또는 비분지 알킬 비닐 에스테르 모노머, 할로겐화 또는 비할로겐화 알킬 아크릴레이트 모노머, 할로겐화 또는 비할로겐화 아릴 아크릴레이트 모노머, 카르복실산 비닐 에스테르, 아세트산 알케닐 에스테르, 카르복실산 알케닐 에스테르, 비닐 할라이드, 비닐리덴 할라이드, 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되며, 이들 중 어느 것도 탄소수가 20 이하인 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머는 스티렌, 파라-메틸스티렌, 클로로메틸 스티렌, 비닐톨루엔, 에틸렌, 부타디엔, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 모노메틸 말레에이트, 이타콘산, (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴아미드, N-메틸올 (메트)아크릴아미드, N-(이소부톡시메틸)(메트)아크릴아미드, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 베르사테이트(vinyl versatate), 비닐 아세테이트, C3-C8 알킬 비닐에테르, C3-C8 알콕시 비닐 에테르, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 플루오라이드, 비닐리덴 플루오라이드, 트리플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌, 클로로트리플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 클로로트리플루오로에틸렌, 퍼플루오로부틸 에틸렌, 퍼플루오르화 C3-C8 알파-올레핀, 플루오르화 C3-C8 알킬 비닐 에테르, 퍼플루오르화 C3-C8 알킬 비닐에테르, 퍼플루오르화 C3-C8 알콕시 비닐 에테르 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머는 아민 모노머, 아미드 모노머, 4차 아민 모노머, 포스포늄 모노머, 설포늄 모노머 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되며, 이들 중 어느 것도 탄소수가 20 이하인 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머는 디메틸아미노에틸 아크릴레이트; 디에틸아미노에틸 아크릴레이트; 디메틸 아미노에틸 메타크릴레이트; 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트; tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트; N,N-디메틸 아크릴아미드; N,N-디메틸아미노프로필 아크릴아미드; 아크릴로일 모르폴린; N-이소프로필 아크릴아미드; N,N-디에틸 아크릴아미드; 디메틸 아미노에틸 비닐에테르; 2-메틸-1-비닐이미다졸; N,N-디메틸-아미노프로필 메타크릴아미드; 비닐 피리딘; 비닐벤질 아민; 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 메틸 클로라이드 쿼터너리(quaternary); 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 메틸클로라이드 쿼터너리; 디알릴디메틸암모늄 클로라이드; N,N-디메틸아미노프로필 아크릴아미드, 메틸 클로라이드 쿼터너리; 트리메틸-(비닐옥시에틸) 암모늄 클로라이드; 1-비닐-2,3-디메틸이미다졸리늄 클로라이드; 비닐 벤질 아민 하이드로클로라이드; 비닐 피리디늄 하이드로클로라이드; 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분은 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머, 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 폴리머 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분은
    a) CH2=C(R1A)COO(CH2CHR2AO)mR3A, 여기서 R1A, R2A, 및 R3A는 H 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기로부터 독립적으로 선택되고, m은 1 내지 30의 정수이다;
    b) CH2=C(R1B)COO(CH2CH2O)n(CH2CHR2BO)pR3B, 여기서 R1B, R2B, 및 R3B는 H 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기로부터 독립적으로 선택되고, n 및 p는 1 내지 15로부터 독립적으로 선택되는 정수이다;
    c) CH2=C(R1C)COO(CH2CHR2CO)q(CH2CH2O)rR3C, 여기서 R1C, R2C, 및 R3C는 H 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기로부터 독립적으로 선택되고, q 및 r은 1 내지 15로부터 독립적으로 선택되는 정수이다; 또는
    d) 상기 화합물들의 임의의 조합
    으로부터 독립적으로 선택된 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포 화 제 3 모노머인 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기한 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분은
    a) CH2=C(R1A)COO(CH2CHR2AO)mR3A, 여기서 R1A, R2A, 및 R3A는 H 또는 메틸로부터 독립적으로 선택되고, m은 1 내지 10의 정수이다;
    b) CH2=C(R1B)COO(CH2CH2O)n(CH2CHR2BO)pR3B, 여기서 R1B, R2B, 및 R3B는 H 또는 메틸로부터 독립적으로 선택되고, n 및 p는 독립적으로 1 내지 10으로부터 선택되는 정수이다;
    c) CH2=C(R1C)COO(CH2CHR2CO)q(CH2CH2O)rR3C, 여기서 R1C, R2C, 및 R3C는 H 또는 메틸로부터 독립적으로 선택되고, q 및 r은 독립적으로 1 내지 10으로부터 선택되는 정수이다; 또는
    d) 상기 화합물들의 임의의 조합으로부터 독립적으로 선택된 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머인 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분은 디카르복실산의 알콕시화 모노 에스테르; 디카르복실산의 알콕시화 디에스테르; 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르; 중합성 계면활성제; 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분은 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 히드록시에틸 셀룰로오스 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택된 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 폴리머인 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 생체활성 성분은 운데실렌산; 운데실렌 알코올; 운데실렌산과 히드록시에틸(메트)아크릴레이트 또는 폴리에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트의 반응 생성물; 운데실렌 알코올과 (메트)아크릴산, 말레산 무수물 또는 이타콘산의 반응 생성물; 키토산 또는 개질된 키토산; 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  12. 제 1항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 생체활성 성분은 구리, 구리염, 은, 은염, 아연, 아연염, 산화은, 산화아연, 클로르헥시딘, 클로르헥시딘 글루코네이트, 글루타랄, 할라존, 헥사클로로펜, 니트로푸라존, 니트로메르솔, 포비돈-요오딘, 티메로솔, C1- 내지 C5-파라벤, 아염소산염, 클로푸카반, 클로로펜, 폴록사머-요오딘, 페놀릭 화합물, 마페니드 아세테이트, 아미나크린 하이드로클로라이드, 4차 암모늄염, 옥시클로로센, 메타브롬살란, 메르브로민, 디브롬살란, 글리세릴 라우레이트, 피리티온 염, 소디움 피리티온, 징크 피리티온, (도데실)(디에틸렌디아민)글리신, (도데실)(아미노프로필)글리신, 페놀, m-크레졸, o-크레졸, p-크레졸, o-페닐-페놀, 레조르시놀, 비닐 페놀, 폴리머 구아니딘, 폴리믹신, 바시트라신, 서큘린, 옥타펩틴, 리소자임, 리소스타핀, 셀룰리틱 엔자임, 반코마이신, 리스토세틴, 액티노이딘, 아보파르신, 티로시딘 A, 그라미시딘 S, 폴리옥신 D, 튜니카마이신, 네오마이신, 스트렙토마이신 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  13. 제 1항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 생체활성 성분은 아자코나졸, 비테르나톨, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 디니코나졸, 펜부코나졸, 플루실라졸, 플루트나폴, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 메트코나졸, 파클로부트라졸, 퍼푸아조에이트, 펜코나졸, 시메코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 유니코나졸, 만코제브, 마네브, 메티람, 지네브, 플루디옥소닐, 플루퀸코나졸, 디페노코나졸, 4,5-디메틸-N-(2-프로페닐)-2-(트리메틸실릴)-3-티오펜카복스아미드(sylthiopham), 헥사코나졸, 에타코나졸, 트리티코나 졸, 플루트리아폴, 에폭시코나졸, 브로무코나조트, 테트라코나졸, 미클로부타닐, 비테르타놀, 피레메타닐, 시프로디닐, 트리데모르프, 펜프로피모르프, 크레속심-메틸, 아족시스트로빈, ZEN90160TM, 펜피클로닐, 베날락실, 푸랄락실, 메탈락실, R-메탈락실, 오르푸라스, 옥사딕실, 카르복신, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 피리페녹스, 아시벤졸라-S-메틸, 클로로탈로닐, 시목사닐, 디메토모르프, 파목사돈, 퀴녹시펜, 펜프로피딘, 스피록사민, 트리아족사이드, BAS50001FTM, 히멕사졸, 펜시큐론, 펜아미돈, 구아자틴, 베노밀(benlate), 캅탄, 카르벤다짐, 카프로파미드, 에티리몰, 플루톨라닐, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 히멕사놀, 카수가마이신, 이미녹타딘-트리아세테이트, 입코나졸, 이프로디온, 메프로닐, 메탈락실-M(mefenoxam), 누아리몰, 옥신-코퍼, 옥솔린산, 퍼푸라조에이트, 프로파모카브 하이드로클로라이드, 피로퀼론, 퀸토젠(PCNB), 실티오팜, MONTM 65500, 테크나젠, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오페네이트-메틸, 티람, 톨클로포스-메틸, 트리플루미졸, 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  14. 제 1항에 있어서,
    총 모노머 중량 기준으로 약 20 내지 약 99.5중량%의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머를 포함하는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  15. 제 1항에 있어서,
    총 모노머 중량 기준으로 약 0.01 내지 약 75중량%의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머를 포함하는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  16. 제 1항에 있어서,
    총 모노머 중량 기준으로 약 0.01 내지 약 40중량%의 생체활성 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  17. 제 1항에 있어서,
    총 모노머 중량 기준으로 0 내지 약 25중량%의 입체적으로 벌키한 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  18. 제 1항에 있어서,
    비이온성 계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  19. 제 1항에 있어서,
    상기 라텍스 폴리머는 실질적으로 양이온성 및 음이온성 계면활성제가 없는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스.
  20. 제 1항에 따른 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스를 포함하는 코팅.
  21. 제 1항에 따른 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스를 포함하는 물품.
  22. a) 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머;
    b) 양이온성이거나 양이온 전구체인 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머;
    c) 적어도 1종의 생체활성 성분;
    d) 적어도 1종의 자유 라디칼 개시제;
    e) 선택적으로, 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머;
    f) 선택적으로, 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 폴리머; 및
    g) 선택적으로, 적어도 1종의 비이온성 계면활성제를 포함하는 수성 조성물의 에멀젼 중합을, 에멀젼 중합동안 임의의 시간에 개시하는 것을 포함하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  23. 제 22항에 있어서,
    상기 방법은 반연속 공정이고, 여기서 적어도 1종의 생체활성 성분은 에멀젼 중합 동안 임의의 시간에 모노머 공급물에 용해되는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  24. 제 22항에 있어서,
    상기 방법은 배치 공정이고, 여기서 적어도 1종의 생체활성 성분은 에멀젼 중합의 시드(seed) 단계에서 존재하는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  25. 제 22항에 있어서,
    상기 수성 조성물 성분 및 상기 적어도 1종의 생체활성 성분은 에멀젼 중합을 개시하기 전에 분산액으로 제공되는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  26. 제 22항 있어서,
    상기 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머는 비닐 방향족 모노머, 할로겐화 또는 비할로겐화 올레핀 모노머, 지방족 공액 디엔 모노머, 비방향족 불포화 모노- 또는 디카르복실산 에스테르 모노머, 불포화 디카르복실산 모노머의 반- 에스테르에 기초한 모노머, 불포화 모노- 또는 디카르복실산 모노머, 니트릴-함유 모노머, 시클릭 또는 비시클릭 아민-함유 모노머, 분지 또는 비분지 알킬 비닐 에스테르 모노머, 할로겐화 또는 비할로겐화 알킬 아크릴레이트 모노머, 할로겐화 또는 비할로겐화 아릴 아크릴레이트 모노머, 카르복실산 비닐 에스테르, 아세트산 알케닐 에스테르, 카르복실산 알케닐 에스테르, 비닐 할라이드, 비닐리덴 할라이드, 또는 이들의 임의의 조합으로부터 독립적으로 선택되며, 이들 중 어느 것도 탄소수가 20 이하인 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  27. 제 22항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머는 스티렌, 파라-메틸스티렌, 클로로메틸 스티렌, 비닐톨루엔, 에틸렌, 부타디엔, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 모노메틸 말레에이트, 이타콘산, (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴아미드, N-메틸올 (메트)아크릴아미드, N-(이소부톡시메틸)(메트)아크릴아미드, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 베르사테이트, 비닐 아세테이트, C3-C8 알킬 비닐에테르, C3-C8 알콕시 비닐 에테르, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 플루오라이드, 비닐리덴 플루오라이드, 트리플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌, 클로로트리플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 클로로트리플루오로에틸렌, 퍼플루오로부틸 에틸렌, 퍼플루오르화 C3-C8 알파-올레핀, 플루오르화 C3-C8 알킬 비닐 에테르, 퍼플루오르화 C3-C8 알킬 비닐에테르, 퍼플루오르화 C3-C8 알콕시 비닐 에테르 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  28. 제 22항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머는 아민 모노머, 아미드 모노머, 4차 아민 모노머, 포스포늄 모노머, 설포늄 모노머 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되고, 이들 중 어느 것도 탄소수가 20 이하인 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  29. 제 22항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머는 디메틸아미노에틸 아크릴레이트; 디에틸아미노에틸 아크릴레이트; 디메틸 아미노에틸 메타크릴레이트; 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트; tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트; N,N-디메틸 아크릴아미드; N,N-디메틸아미노프로필 아크릴아미드; 아크릴로일 모르폴린; N-이소프로필 아크릴아미드; N,N-디에틸 아크릴아미드; 디메틸 아미노에틸 비닐에테르; 2-메틸-1-비닐이미다졸; N,N-디메틸-아미노프로필 메타크릴아미드; 비닐 피리딘; 비닐벤질 아민; 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 메틸 클로라이드 쿼터너리; 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 메틸클로라이드 쿼터너리; 디알릴디메틸암모늄 클로라이드; N,N-디메틸아미노프로필 아크릴아미드, 메틸 클로라이드 쿼터너리; 트리메틸-(비닐옥시에틸) 암모늄 클로라이드; 1-비닐-2,3-디메틸이미다졸리늄 클로라이드; 비닐 벤질 아민 하이드로클로라이드; 비닐 피리디늄 하이드로클로라이드; 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  30. 제 22항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분은 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머, 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 폴리머 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  31. 제 22항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분은
    a) CH2=C(R1A)COO(CH2CHR2AO)mR3A, 여기서 R1A, R2A, 및 R3A는 H 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기로부터 독립적으로 선택되고, m은 1 내지 30의 정수이다;
    b) CH2=C(R1B)COO(CH2CH2O)n(CH2CHR2BO)pR3B, 여기서 R1B, R2B, 및 R3B는 H 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기로부터 독립적으로 선택되고, n 및 p는 1 내지 15로부터 독립적으로 선택되는 정수이다;
    c) CH2=C(R1C)COO(CH2CHR2CO)q(CH2CH2O)rR3C, 여기서 R1C, R2C, 및 R3C는 H 또는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기로부터 독립적으로 선택되고, q 및 r은 1 내지 15로부터 독립적으로 선택되는 정수이다; 또는
    d) 상기 화합물들의 임의의 조합
    으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머인 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  32. 제 22항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분은
    a) CH2=C(R1A)COO(CH2CHR2AO)mR3A, 여기서 R1A, R2A, 및 R3A는 H 또는 메틸로부터 독립적으로 선택되고, m은 1 내지 10의 정수이다;
    b) CH2=C(R1B)COO(CH2CH2O)n(CH2CHR2BO)pR3B, 여기서 R1B, R2B, 및 R3B는 H 또는 메틸로부터 독립적으로 선택되고, n 및 p는 독립적으로 1 내지 10으로부터 선택되는 정수이다;
    c) CH2=C(R1C)COO(CH2CHR2CO)q(CH2CH2O)rR3C, 여기서 R1C, R2C, 및 R3C는 H 또는 메틸로부터 독립적으로 선택되고, q 및 r은 독립적으로 1 내지 10으로부터 선택되는 정수이다; 또는
    d) 상기 화합물들의 임의의 조합
    으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머인 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  33. 제 22항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분은 디카르복실산의 알콕시화 모노에스테르; 디카르복실산의 알콕시화 디에스테르; 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르; 중합성 계면활성제; 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  34. 제 22항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 성분은 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 히드록시에틸 셀룰로오스 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택된 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 폴리머인 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  35. 제 22항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 생체활성 성분은 운데실렌산; 운데실렌 알코올; 운데실렌산과 히드록시에틸(메트)아크릴레이트 또는 폴리에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트의 반응 생성물; 운데실렌 알코올과 (메트)아크릴산, 말레산 무수물 또는 이타콘산의 반응 생성물; 키토산 또는 개질된 키토산; 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  36. 제 22항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 생체활성 성분은 구리, 구리염, 은, 은염, 아연, 아연염, 산화은, 산화아연, 클로르헥시딘, 클로르헥시딘 글루코네이트, 글루타랄, 할라존, 헥사클로로펜, 니트로푸라존, 니트로메르솔, 포비돈-요오딘, 티메로솔, C1- 내지 C5-파라벤, 아염소산염, 클로푸카반, 클로로펜, 폴록사머-요오딘, 페놀릭 화합물, 마페니드 아세테이트, 아미나크린 하이드로클로라이드, 4차 암모늄염, 옥시클로로센, 메타브롬살란, 메르브로민, 디브롬살란, 글리세릴 라우레이트, 피리티온 염, 소디움 피리티온, 징크 피리티온, (도데실)(디에틸렌디아민)글리신, (도데실)(아미노프로필)글리신, 페놀, m-크레졸, o-크레졸, p-크레졸, o-페닐-페놀, 레조르시놀, 비닐 페놀, 폴리머 구아니딘, 폴리믹신, 바시트라신, 서큘린, 옥타펩틴, 리소자임, 리소스타핀, 셀룰리틱 엔자임, 반코마이신, 리스토세틴, 액티노이딘, 아보파르신, 티로시딘 A, 그라미시딘 S, 폴리옥신 D, 튜니카마이신, 네오마이신, 스트렙토마이신 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  37. 제 22항에 있어서,
    상기 적어도 1종의 생체활성 성분은 아자코나졸, 비테르나톨, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 디니코나졸, 펜부코나졸, 플루실라졸, 플루트나폴, 이마잘릴, 이 미벤코나졸, 메트코나졸, 파클로부트라졸, 퍼푸아조에이트, 펜코나졸, 시메코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 유니코나졸, 만코제브, 마네브, 메티람, 지네브, 플루디옥소닐, 플루퀸코나졸, 디페노코나졸, 4,5-디메틸-N-(2-프로페닐)-2-(트리메틸실릴)-3-티오펜카복스아미드(sylthiopham), 헥사코나졸, 에타코나졸, 트리티코나졸, 플루트리아폴, 에폭시코나졸, 브로무코나조트, 테트라코나졸, 미클로부타닐, 비테르타놀, 피레메타닐, 시프로디닐, 트리데모르프, 펜프로피모르프, 크레속심-메틸, 아족시스트로빈, ZEN90160TM, 펜피클로닐, 베날락실, 푸랄락실, 메탈락실, R-메탈락실, 오르푸라스, 옥사딕실, 카르복신, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 피리페녹스, 아시벤졸라-S-메틸, 클로로탈로닐, 시목사닐, 디메토모르프, 파목사돈, 퀴녹시펜, 펜프로피딘, 스피록사민, 트리아족사이드, BAS50001FTM, 히멕사졸, 펜시큐론, 펜아미돈, 구아자틴, 베노밀(benlate), 캅탄, 카르벤다짐, 카프로파미드, 에티리몰, 플루톨라닐, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 히멕사놀, 카수가마이신, 이미녹타딘-트리아세테이트, 입코나졸, 이프로디온, 메프로닐, 메탈락실-M(mefenoxam), 누아리몰, 옥신-코퍼, 옥솔린산, 퍼푸라조에이트, 프로파모카브 하이드로클로라이드, 피로퀼론, 퀸토젠(PCNB), 실티오팜, MONTM 65500, 테크나젠, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오페네이트-메틸, 티람, 톨클로포스-메틸, 트리플루미졸, 또는 임의의 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  38. 제 22항에 있어서,
    상기 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스는 총 모노머 중량 기준으로 약 20 내지 약 99.5중량%의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머를 포함하는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  39. 제 22항에 있어서,
    상기 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스는 총 모노머 중량 기준으로 약 0.01 내지 약 75중량%의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머를 포함하는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  40. 제 22항에 있어서,
    상기 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스는 총 모노머 중량 기준으로 약 0.01 내지 약 40중량%의 생체활성 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  41. 제 22항에 있어서,
    상기 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스는 총 모노머 중량 기준으로 0 내지 약 25중량%의 입체적으로 벌키한 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
  42. 제 22항에 있어서,
    상기 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스는 실질적으로 양이온성 및 음이온성 계면활성제가 없는 것을 특징으로 하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스 제조 방법.
  43. a) i) 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 1 모노머;
    ii) 양이온성 또는 양이온 전구체인 적어도 1종의 에틸렌성 불포화 제 2 모노머;
    iii) 선택적으로, 적어도 1종의 입체적으로 벌키한 에틸렌성 불포화 제 3 모노머;
    iv) 적어도 1종의 자유 라디칼 개시제; 및
    v) 선택적으로, 적어도 1종의 비이온성 계면활성제를 포함하는 수성 조성물을 제공하는 단계;
    b) 상기 조성물의 에멀젼 중합을 개시하는 단계; 및
    c) 상기 에멀젼 중합 공정동안 상기 조성물에 적어도 1종의 생체활성 성분을 첨가하는 단계
    를 포함하는 생체활성 양이온성 폴리머 라텍스의 제조 방법.
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