BRPI0715857A2

BRPI0715857A2 - lÁtex catiânico como veÍculo para componentes bioativos e mÉtodos para fazer e usar os mesmos

Info

Publication number: BRPI0715857A2
Application number: BRPI0715857-2A2A
Authority: BR
Inventors: Venkataram Krishnan
Original assignee: Mallard Creek Polymers Inc
Priority date: 2006-08-24
Filing date: 2007-08-24
Publication date: 2013-07-23
Also published as: EP2061481A2; EP2061481A4; KR101431668B1; CA2661486C; WO2008024509A3; WO2008024509A2; US20080057049A1; JP5404397B2; CA2661486A1; RU2009110485A; CN101516382A; EP2061481B1; RU2444541C2; US9220725B2; JP2010501672A; KR20090063218A

Abstract

Patente de Invenção: "LÁTEX CATIâNICO COMO VEÍCULO PARA COMPONENTES BIOATIVOS E MÉTODOS PARA FAZER E USAR OS MESMOS". A presente invenção refere-se a composições de látex que incorporam pelo menos um componente bioativo tal como um agente antibacteriano ou antifúngico, e métodos para fazer e usar tais compopsições de látex. As composições de látex descritas nesta invenção podem ser preparadas pela polimerização em emulsão dos monômeros componentes do látex na presença de pelo menos um componente bioativo.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "LÁTEX CA- TIÔNICO COMO VEÍCULO PARA COMPONENTES BIOATIVOS E MÉTO- DOS PARA FAZER E USAR OS MESMOS".

Campo Técnica da Invenção A presente invenção refere-se ao campo de materiais poliméri-

cos que podem ser usados em combinação com uma ampla variedade de substratos, tais como têxteis, metais, materiais celulósicos, plásticos, e simi- lares, e ao campo de agentes bioativos/antimicrobianos tais como materiais antibacterianos e antifúngicos. Antecedentes da Invenção

A deposição de revestimentos de polímero de látex sobre subs- tratos sólidos há muito é utilizada para conferir certas propriedades de de- sempenho de uso final a esses substratos, tais como hidrofobicidade, resis- tência mecânica, propriedades adesivas, compatibilidade, e similares. De- pendendo da escolha dos monômeros de partida, tensoativos, condições de polimerização em emulsão, e outros parâmetros, os polímeros depositados podem ser destinados a conter uma carga aniônica, catiônica, ou anfotérica, um aspecto que influencia diretamente o desempenho de revestimento. A- lém disso, o polímero de látex resultante pode ser misturado com uma gama de outros materiais funcionais para conferir aspectos adicionais ou melhora- dos ao material de revestimento final.

Um aspecto particularmente útil apresentado pelos polímeros de látex catiônicos apresentados na Publicação de Pedido de Patente US Nú- mero 2005/0003163 são suas características antimicrobianas inerentes. Os polímeros catiônicos também podem ser misturados com composições que contêm compostos bioativos de moléculas pequenas, espécies mais tipica- mente associadas à atividade antimicrobiana, para melhorar essas proprie- dades. Esses componentes antimicrobianos geralmente são empregados em quantidades relativamente pequenas como ingredientes de formulação que são adicionados depois de o polímero ter sido feito. Embora tais mistu- ras sejam úteis, ainda existem muitos problemas práticos nas tentativas para aumentar ou controlar o nível de proteção antimicrobianas que essas com- posições podem oferecer. Por exemplo, tais composições e métodos nor- malmente não são adequados para fornecer proteção prolongada dos mate- riais, especialmente em suas propriedades antifúngicas. Métodos para au- mentar ou controlar com maior precisão as propriedades antimicrobianas também são necessários. Problemas reguladores associados à introdução de um novo material antimicrobiano, a saber o polímero, podem ser signifi- cativos. Além disso, abordagens para prolongar ou estender a eficácia das propriedades antimicrobianas ainda continuam indefinidas.

Portanto, são necessários novos métodos e abordagens para conferir e aumentar a atividade antimicrobiana de polímeros de látex, assim como dos revestimentos e artigos preparados com os mesmos. Também são necessários métodos para controlar melhor a atividade antimicrobiana de tais materiais, inclusive abordagens para estender a eficácia de sua bioa- tividade. Sumário da Invenção

Esta invenção abrange novos métodos e abordagens para in- corporar ingredientes bioativos ou antimicrobianos tais como agentes anti- bacterianos e antifúngicos em um látex, para que as propriedades antimi- crobianas do látex possam ser melhoradas e controladas. A presente inven- ção também refere-se a novos tipos de materiais de látex polimérico catiôni- co bioativo. Em um aspecto, esta invenção fornece um método para incorpo- rar ingredientes antimicrobianos em um látex durante o processo de polime- rização em emulsão. Antes, os agentes antimicrobianos eram adicionados a um látex depois do processo de polimerização e em quantidades relativa- mente pequenas como conservantes para o produto de látex ou para a apli- cação de uso final tal como tintas. A presente invenção possibilita o uso de concentrações mais altas de uma ampla gama de ingredientes bioativos, que incluem ingredientes bioativos altamente hidrofóbicos, que podem ser facilmente incorporados nos látices para que as partículas de látex resultan- tes funcionem como veículos para os ingredientes ativos. A incorporação completa de um ingrediente ativo dessa maneira pode produzir em uma dis- tribuição substancialmente homogênea do aditivo e resultar em um desem- penho superior e sistemático em relação às dispersões pré-produzidas.

Em um aspecto desta invenção, a polimerização em emulsão é realizada de modo que os agentes bioativos são incorporados no polímero durante a polimerização em emulsão, tipicamente por dissolução do compo- nente bioativo em uma corrente de monômeros. Desta maneira, os agentes bioativos podem ser pelo menos parcialmente encapsulados na matriz de polímero de látex. Uma vantagem oferecida por este processo é a capacida- de de incorporar ou encapsular grandes quantidades de ingredientes bioati- vos, inclusive componentes hidrofóbicos, sem degradar substancialmente o agente bioativo. Em um outro aspecto, esta invenção também oferece um sistema antimicrobiano harmonioso à base de um látex catiônico que tem algumas propriedades antimicrobianas inerentes, que também funciona co- mo um veículo para pelo menos um ingrediente bioativo, e opcionalmente incluindo ainda um outro aditivo bioativo que pode ser misturado com os láti- ces descritos nesta invenção. Por conseguinte, estes látices podem ter um propósito multifuncional tal como proporcionar propriedades de ligação, re- sistência mecânica, e dispersão além de ser um veículo para um ingrediente funcional ativo, e opcionalmente constituir um componente de uma compo- sição antimicrobiana mista. Em um aspecto, como os ingredientes bioativos são tipicamente

incorporados em um látex durante um processo de polimerização em emul- são, estes componentes biativos podem ser pelo menos parcialmente en- capsulados na matriz de polímero de látex. Em um outro aspecto, os com- ponentes bioativos podem ser substancialmente encapsulados na matriz de polímero de látex. Sem querer se ater à teoria, acredita-se que, distribuindo o ingrediente ativo para uma aplicação de uso final desejada, o polímero de látex com os ingredientes bioativos encapsulados pode proporcionar exposi- ção contínua e controlada dos ingredientes bioativos ao ambiente ao qual eles são distribuídos, oferecendo assim proteção mais longa e mais eficaz ao produto ou à aplicação. Além disso, como os látices catiônicos bioativos podem ser formados por processos existentes de polimerização em emul- são, os métodos de polimerização vantajosamente possibilitam a prepara- ção de polímeros de alto peso molecular.

Em um outro aspecto, os métodos descritos neste relatório tam- bém proporcionam o potencial para ajustar o comportamento antimicrobiano usando uma combinação de abordagens para distribuir o agente antimicro- biano. Por exemplo, propriedades antimicrobianas altamente convenientes podem ser conferidas a um produto tanto incorporando o ingrediente bioati- vo em um látex durante um processo de polimerização em emulsão, como combinando o produto de látex resultante com o mesmo componente bioati- vo ou com um componente bioativo diferente em uma mistura. Esta aborda- gem permite que as propriedades antimicrobianas sejam selecionadas e ajustadas usando o polímero, o aditivo, ou ambos, dependendo das circuns- tâncias e do desempenho requerido.

Em ainda um outro aspecto, as técnicas descritas nesta inven- ção podem oferecer a possibilidade de encapsular quantidades do ingredi- ente ativo em uma composição de látex maiores que as previstas por méto- dos tradicionais. Por exemplo, os componentes antimicrobianos geralmente são empregados em quantidades relativamente pequenas como ingredien- tes de formulação depois de o polímero de látex ter sido preparado, e tais bioativos são tipicamente utilizados em concentrações que variam até cerca de 1000-2000 ppm. Em contraste, o componente antimicrobiano das com- posições de látex desta invenção pode ser utilizado em concentrações tão altas quanto cerca de 40 por cento em peso com base no peso de monôme- ros totais. Neste aspecto, esta pode oferecer dispersões concentradas está- veis que podem ser usadas como tais, ou como um aditivo, ou dispersões concentradas que podem ser diluídas e adicionadas a outros sistemas que requerem proteção antimicrobiana. Concentrações alta do componente an- timicrobiano proporcionam flexibilidade e garantem a utilidade dessas com- posições de látex como concentrados assim como em forma não-concentra- da.

Embora os métodos descritos nesta invenção possam ser apli-

cados a qualquer agente bioativo que um uso final particular requeira, a pre- sente invenção foi criada principalmente para oferecer ou melhorar as pro- priedades antimicrobianas de um látex, substrato, ou produto final particular. A atividade antimicrobiana relevante pode incluir atividade antibacteriana, atividade antifúngica, atividade antiviral, atividade antiparasitária, ou qual- quer combinação das mesmas, dependendo da escolha particular dos agen- tes bioativos. Conforme usado neste relatório, o termo geral componente, agente, ou ingrediente "bioativo" é usado alternadamente com o termo com- ponente, agente, ou ingrediente "antimicrobiano".

Em um outro aspecto, esta invenção fornece um látex polimérico catiônico bioativo que compreende: a) um polímero de látex que compreende o produto de poli-

merização de: i) pelo menos um primeiro monômero etile- nicamente insaturado; e ii) pelo menos um segundo mo- nômero etilenicamente insaturado que é catiônico ou um precursor para um cátion; b) pelo menos um componente bioativo pelo menos parcial-

mente encapsulado no polímero de látex; e c) opcionalmente, pelo menos um componente estericamente

volumoso incorporado no polímero de látex. Neste aspecto, pode ser usada uma ampla gama de percenta- gens em peso do primeiro monômero etilenicamente insaturado e do segun- do monômero etilenicamente insaturado que é catiônico ou um precursor para um cátion, que pode ser chamado de monômero "catiônico". Por e- xemplo, o látex pode compreender de cerca de 0,01 a cerca de 75 por cento em peso do segundo monômero catiônico com base no peso de monômeros totais.

Também neste aspecto, embora o pelo menos um componente estericamente volumoso incorporado no polímero de látex seja um compo- nente opcional, esta invenção também fornece o uso de uma ampla gama de quantidades e concentrações desse componente. Portanto, como ficará bem entendido pelo versado na técnica, nos látices de polímero catiônico bioativo que não incorporam pelo menos um componente estericamente vo- lumoso, a estabilidade do látex pode ser aumentada aumentando-se a pro- porção relativa do segundo monômero catiônico, pela adição de tensoativos tais como tensoativos não-iônicos, e similares, inclusive qualquer combina- ção de tais métodos. A proporção relativa do segundo monômero catiônico pode ser diminuída e/ou os tensoativos podem ser eliminados na presença de pelo menos um componente estericamente volumoso.

Além disso, os látices desta invenção também podem compre- ender um componente estericamente volumoso que é incorporado ao látex polimérico catiônico para estabilizar estericamente o látex. Esses compo- nentes estericamente volumosos podem incluir, porém sem limitação, mo- nômeros, polímeros, e misturas dos mesmos como descrito abaixo. Portan- to, um monômero pode ser incorporado como um comonômero que pode se ligar a uma porção do esqueleto do polímero catiônico ou constituir uma porção do esqueleto do polímero catiônico, exemplos do qual incluem um terceiro monômero etilenicamente insaturado alcoxilado. Um polímero pode ser incorporado por adsorção ou por enxerto na superfície do látex, um e- xemplo do qual inclui álcool polivinílico.

Em ainda um outro aspecto, esta invenção fornece um método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo que compreende iniciar uma polimerização em emulsão de uma composição aquosa compreenden- do, em qualquer momento durante a polimerização em emulsão:

a) pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insatu- rado;

b) pelo menos um segundo monômero etilenicamente insatu- rado que é catiônico ou um precursor para um cátion;

c) pelo menos um componente bioativo;

d) pelo menos um iniciador de radicais livres;

e) opcionalmente, pelo menos um terceiro monômero etileni- camente insaturado e estericamente volumoso;

f) opcionalmente, pelo menos um polímero estericamente volumoso; e

g) opcionalmente, pelo menos um tensoativo não-iônico.

Portanto, em um aspecto, o pelo menos um componente bioati- vo pode ser dissolvido na carga de alimentação de monômeros em qualquer momento durante a processo de polimerização em emulsão. Além disso, em um outro aspecto, os componentes da composição aquosa e o pelo menos um componente bioativo podem ser fornecidos como uma dispersão antes de iniciar a polimerização em emulsão. Assim sendo, esta invenção fornece processos intermitentes, nos quais o pelo menos um componente bioativo está presente no estágio de semeadura. Neste aspecto, a polimerização em emulsão é iniciada quando todos os componentes da composição, inclusive o pelo menos um componente bioativo, estão presentes desde o início. A- lém disso, esta invenção também fornece processos semicontínuos nos quais a polimerização em emulsão é iniciada em um momento em que nem todos os componentes da composição estão presentes desde o início, mas alguns são adicionados em vários momentos depois do início da polimeriza- ção. Neste aspecto, por exemplo, o pelo menos um componente bioativo pode ser adicionado em qualquer momento depois do estágio de semeadu- ra. Em um outro aspecto, por exemplo, qualquer outro componente ou com- binação de componentes oferecida acima pode ser adicionada em qualquer momento depois do estágio de semeadura, exceto para pelo menos uma porção da quantidade total de qualquer componente que seja necessária para iniciar e propagar uma polimerização em emulsão. Assim sendo, o lá- tex catiônico bioativo fornecido nesta invenção pode ser feito por qualquer variedade de processos intermitentes ou semicontínuos. Por exemplo, o pe- lo menos um componente bioativo pode ser fornecido como uma dispersão e pode ser adicionado à composição durante o processo de polimerização em emulsão.

Em um aspecto, os látices bioativos desta invenção podem ser apresentados ou usados como revestimentos, que podem ser aplicados a implantes médicos, que incluem juntas esféricas artificiais, bastonetes, stents, implantes dentários, pinos, parafusos, cateteres, e similares. Tais revestimentos também podem ser fornecidos em superfícies do cotidiano, tais como bobinas de ar condicionado, filtros de ar, tubos, telhados, artigos para banheiro, artigos para cozinha, e similares. Também revestimento pode prevenir infecções microbianas, tais como bactérias e mofos, em veículos e em residências, hospitais, e outras construções. Outros exemplos de usos dos produtos resultantes são o uso como uma solução aquosa ou direta- mente na forma de pó, por exemplo, para esterilizar circuitos de água de refrigeração, ou o uso indireto, por exemplo, por adição a tintas ou outros revestimentos de superfície.

Estas e outras características, aspectos, modalidades, e vanta- gens da presente invenção tornar-se-ão aparentes depois de uma leitura da descrição detalhada da invenção a seguir. Deve ficar entendido, no entanto, que esses aspectos, modalidades, e exemplos são fornecidos a título ilustra- tivo apenas, e não devem ser interpretados de forma alguma como limita- ções impostas ao escopo da mesma. Breve Descrição das figuras

A figura 1 é um gráfico mostrando a avaliação das propriedades antimicrobianas de vários látices antimicrobianos, aplicados como revesti- mento sobre papel Kraft, usando ASTM G21.

A figura 2 é um gráfico mostrando os resultados de um teste fúngico 30-III, que tem por base fazer um fragmento 1"X1" do látex seco, inoculando as espécies fúngicas diretamente na amostra, e então observan- do seu crescimento depois de 7 dias.

A figura 3 é um gráfico mostrando os resultados de uma segun- da rodada de teste das amostras de papel revestido, testadas de acordo com ASTM D-3273 durante um período de 28 dias. Neste estudo, as espé- cies fúngicas não foram diretamente inoculadas na superfície, ao contrário, foram mantidas na câmara de umidade como esporos que então seriam co- locados na superfície do papel revestido.

A figura 4 é um gráfico mostrando a avaliação das propriedades antimicrobianas do papel no qual um látex antimicrobiano foi incorporado no papel em um processo de extremidade molhada, comparado ao papel re- vestido, usando ASTM D-3273. Descrição Detalhada da Invenção

A presente invenção fornece novos materiais poliméricos de lá- tex que podem ser usados em combinação com uma ampla variedade de substratos, tais como têxteis, metais, materiais celulósicos, plásticos, e simi- lares, nos quais os materiais poliméricos incluem componentes bioativos incorporados no polímero de látex. Esta invenção também fornece novos métodos e processos que permitem incorporar altas concentrações de um ingrediente ativo tal como agentes antifúngicos durante a polimerização em emulsão. Em um aspecto, por exemplo, o processo descrito pode ser usado para incorporar de cerca de 0,01 por cento a cerca de 40 por cento, com base no peso de monômeros totais ("phm" ou partes por cem de monôme- ro), de um ingrediente bioativo substancialmente hidrofóbico durante a poli- merização em emulsão. Embora o ingrediente bioativo possa ser introduzido em qualquer estágio durante o processo de polimerização inclusive logo no início durante o estágio de formação de sementes, em um aspecto, o com- ponente ou aditivo bioativo (bioaditivo) pode ser adicionado durante os últi- mos estágios do processo de polimerização, por exemplo, quando de cerca de 30 por cento a cerca de 90 por cento do monômero já foram introduzidos no reator de polimerização.

Os aditivos bioativos úteis podem ser sólidos, líquidos, ou com- binações dos mesmos. Muitos dos aditivos bioativos que podem ser empre- gados nesta invenção são substancialmente insolúveis em água ou têm so- Iubilidade limitada em água. Neste aspecto, o agente bioativo hidrofóbico típico insolúvel em água pode ser solúvel em pelo menos um dos monôme- ros empregados na polimerização em emulsão. Dessa forma, o ingrediente bioativo hidrofóbico típico pode ser introduzido no reator de polimerização dissolvendo-se substancial ou parcialmente o mesmo em uma carga de ali- mentação de monômeros no momento apropriado. Portanto, os ingredientes típicos escolhidos para conferir propriedades antimicrobianas geralmente serão solúveis nos monômeros que são usados para fazer o látex poliméri- co. Em um outro aspecto, os aditivos bioativos úteis nesta invenção também podem ser substancialmente solúveis em água, exemplos dos quais incluem o-fenilfenato (o-fenilfenol desprotonado), e agentes similares. Neste aspec- to, não é necessário que tal aditivo bioativo hidrofílico seja solúvel em qual- quer monômero que vá ser polimerizado.

Em um outro aspecto, não é necessário que os ingredientes an- timícrobianos sejam solúveis em pelo menos um dos monômeros usados, já que esses ingredientes também podem ser adicionados como uma disper- são em água pré-produzida. Neste aspecto, as dispersões podem ser feitas, e similares maneiras, usando uma quantidade relativamente concentrada do aditivo e dispersando pelo uso de tensoativos, dispersantes, e similares, e tipicamente empregando um dispositivo de misturação tal como um mistura- dor de alta velocidade, um homogeneizador, um misturador de Eppenbach, ou dispositivos similares. Neste caso, a dispersão pode ser introduzida no reator para distribuir a quantidade apropriada de ingrediente ativo no látex.

Em um aspecto, esta invenção abrange um látex polimérico ca- tiônico bioativo que compreende:

a) um polímero de látex que compreende o produto de poli- merização de: i) pelo menos um primeiro monômero etile-

nicamente insaturado; e ii) pelo menos um segundo mo- nômero etilenicamente insaturado que é catiônico ou um precursor para um cátion;

b) pelo menos um componente bioativo pelo menos parcial- mente encapsulado no polímero de látex; e

c) opcionalmente, pelo menos um componente estericamente volumoso incorporado no polímero de látex.

Como mencionado neste relatório, o pelo menos um componen- te estericamente volumoso incorporado no polímero de látex pode ser inde- pendentemente selecionado de pelo menos um terceiro monômero etileni- camente insaturado e estericamente volumoso, pelo menos um polímero estericamente volumoso, ou qualquer combinação dos mesmos. Cada um desses componentes, assim como os componentes opcionais ou adicionais, é considerado nesta invenção. Em um outro aspecto, esta invenção também abrange um méto-

do para fazer um látex polimérico catiônico bioativo que compreende iniciar uma polimerização em emulsão de uma composição aquosa compreenden- do, em qualquer momento durante a polimerização em emulsão:

a) pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insatu- rado;

c) pelo menos um componente bioativo;

d) pelo menos um iniciador de radicais livres;

f) opcionalmente, pelo menos um polímero estericamente

volumoso; e

g) opcionalmente, pelo menos um tensoativo não não-iônico. Em ainda um outro aspecto, esta invenção fornece um método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo que compreende a) fornecer uma composição aquosa compreendendo:

i) pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insaturado;

ii) pelo menos um segundo monômero etilenicamente insaturado que é catiônico ou um precursor para um

cátion;

iii) opcionalmente, pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insaturado e estericamente volumoso;

iv) pelo menos um iniciador de radicais livres; e

v) opcionalmente, pelo menos um tensoativo não-iônico; b) iniciar uma polimerização em emulsão da composição; e

c) adicionar pelo menos um componente bioativo à composi- ção durante o processo de polimerização em emulsão. Muitos compostos e espécies que podem ser usados como pri- meiros monômeros etilenicamente insaturados, segundos monômeros etile- nicamente insaturados, e componentes estericamente volumosos estão descritos na Patente Européia Número EP 1109845 e no Pedido de Patente PCT Publicado correspondente WO 00/8008077, cada um dos relatórios estando aqui incorporado em sua integridade a título de referência. Primeiros monômeros etilenicamente insaturados

Vários primeiros monômeros etilenicamente insaturados podem ser usados no látex da presente invenção. Em um aspecto, os primeiros monômeros etilenicamente insaturados podem ser não-catiônicos. Exem- plos de monômeros adequados podem ser encontrados na Patente US Nú- mero 5.830.934, nas Publicações de Pedido de Patente US Números 2005/ 0065284 e 2005/0003163, e na Patente Européia Número EP 1109845, to- das concedidas a Krishnan, cada um dos relatórios estando aqui incorpora- do em sua integridade a título de referência. Neste aspecto, exemplos de tais monômeros incluem, porém sem limitação, monômeros aromáticos viní- licos, monômeros olefínicos halogenados ou não-halogenados, monômeros de dieno conjugados alifáticos, monômeros de éster mono- ou dicarboxílico insaturados não-aromáticos, monômeros à base do meio éster de monôme- ros de ácido dicarboxílico insaturado, monômeros de ácido mono- ou dicar- boxílico insaturado, monômeros contendo nitrogênio, monômeros contendo nitrila, monômeros contendo amina cíclica ou acíclica, monômeros de éster alquil vinílico ramificado ou não-ramificado, monômeros de acrilato de alquila halogenado ou não-halogenado, monômeros de acrilato de arila halogenado ou não-halogenado, ésteres vinílicos de ácido carboxílico, ésteres alqueníli- cos de ácido acético, ésteres alquenílicos de ácido carboxílico, um haloge- neto de vinila, um halogeneto de vinilideno, ou qualquer combinação dos mesmos, qualquer um deles tendo até 20 átomos de carbono. Neste aspec- to, a intenção do Requerente é apresentar porções acrilato e metacrilato quando qualquer uma dessas porções é apresentada em um monômero a- dequado. Dessa forma, a afirmativa de que um monômero de acrilato é um primeiro monômero etilenicamente insaturado adequado também abrange a afirmativa de que o monômero de metacrilato correspondente também é um primeiro monômero adequado. A abreviação (met)acrilato pode ser usada para representar esta afirmativa.

Muitos primeiros monômeros etilenicamente insaturados diferen- tes podem ser usados na preparação dos látices bioativos desta invenção. Em um aspecto, exemplos adequados dos primeiros monômeros etilenica- mente insaturados incluem, porém sem limitação, estireno, para-metil esti- reno, clorometil estireno, vinil tolueno, etileno, butadieno, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de pentila, (met)acrilato de glicidila, (met)acrilato de isodecila, (met)acrilato de laurila, maleato de monometila, ácido itacônico, (met) acrilo- nitrila, (met)acrilamida, /V-metilol (met)acrilamida, /V-(isobutoximetil)(met) a- crilamida, neodecanoato de vinila, vinil versatatos, vinil acetato, C3-C8 alquil vinil éteres, C3-C8 alcóxi vinil éteres, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, fluoreto de vinila, fluoreto de vinilideno, trifluoretileno, tetrafluoretileno, cloro- trifluoretileno, hexafluorpropileno, clorotrifluoretileno, perfluorbutil etileno, C3- C8 alpha-olefinas perfluoradas, C3-C8 alquil vinil éteres fluorados, C3-C8 al- quil vinil éteres perfluorados, C3-C8 alcóxi vinil éteres perfluorados, e simila- res, ou qualquer combinação dos mesmos. Portanto, análogos halogenados dos primeiros monômeros etilenicamente insaturados adequados são a- brangidos por esta invenção, e é intenção do Requerente descrever todo e qualquer análogo ou derivado halogênio-substituído adequado desses mo- nômeros, que incluem análogos flúor-substituídos, análogos cloro-substi- tuídos, análogos bromo-substituídos, e análogos iodo-substituídos. O termo "halogênio-substituído" inclui parcialmente halogênio-substituído ou perhalo- gênio-substituído, onde quaisquer substituintes halogênio podem ser iguais ou podem ser diferentes. Também neste aspecto, é intenção do Requerente descrever tanto porções acrilato como porções metacrilato quando qualquer uma dessas porções é apresentada em um monômero adequado. Em um outro aspecto, o primeiro monômero etilenicamente insa-

turado pode ser halogenado ou pode ser não-halogenado. Da mesma forma, o primeiro monômero etilenicamente insaturado pode ser fluorado ou pode ser não-fluorado. Por exemplo, análogos fluorados de acrilatos ou metacrila- tos de alquila podem ser usados, assim como os compostos não-fluorados. O primeiro monômero etilenicamente insaturado também pode ser clorado ou pode ser não-clorado. O primeiro monômero etilenicamente insaturado também pode ser bromado ou pode ser não-bromado. O primeiro monômero etilenicamente insaturado também pode ser iodado ou pode ser não-iodado. Por exemplo, análogos fluorados de acrilatos ou metacrilatos de alquila po- dem ser usados, assim como os compostos não-fluorados.

Em ainda um outro aspecto desta invenção, os látices forneci- dos nesta invenção podem compreender de cerca de 20 por cento a cerca de 99,5 por cento em peso do primeiro monômero etilenicamente insatura- do, com base no peso de monômeros totais. Neste aspecto, o látex desta invenção também pode compreender de cerca de 30 por cento a cerca de 99 por cento, de cerca de 40 por cento a cerca de 97 por cento, de cerca de 50 por cento a cerca de 95 por cento, de cerca de 60 por cento a cerca de 90 por cento, ou de cerca de 70 por cento a cerca de 90 por cento em peso do primeiro monômero etilenicamente insaturado, com base no peso de mo- nômeros totais. Neste aspecto, é intenção do Requerente descrever indivi- dualmente cada número possível que tais faixas podem abranger de forma sensata, assim como quaisquer subfaixas e combinações de subfaixas a- brangidas pelas mesmas. Neste aspecto, como entendido pelo versado na técnica, as propriedades químicas e físicas particulares de um monômero específico estarão relacionadas à faixa das percentagens em peso mais a- dequadas para aquele monômero. Segundos monômeros etilenicamente insaturados

Em ainda um outro aspecto, o polímero de látex da presente invenção também compreende o produto de polimerização de pelo menos um segundo monômero etilenicamente insaturado que é catiônico ou um precursor para um cátion. Como mencionado nesta invenção, o pelo menos um segundo monômero etilenicamente insaturado que é catiônico ou um precursor para um cátion pode ser coletivamente chamado pelo termo "mo- nômero catiônico", isto é, qualquer monômero que possua ou que possa fazer com que possua uma carga positiva. Em um aspecto, esta carga posi- tiva pode ser conferida pela presença de um heteroátomo no monômero, tal como nitrogênio, que pode constituir o ponto de ligação de um próton ou qualquer outro ácido de Lewis catiônico que conferisse uma carga positiva ao monômero. Por exemplo, monômeros de amina quaternária podem ser usados como um "monômero catiônico" no látex da invenção, que inclui mo- nômeros de amina quaternária obtidos de qualquer monômero de amina neutra descrito nesta invenção, por exemplo, por protonação usando um ácido ou por alquilação usando um halogeneto de alquila. Heteroátomos exemplificativos incluem, porém sem limitação, nitrogênio, enxofre, fósforo, e similares. Assim, o monômero catiônico é tipicamente incorporado no po- límero de látex em virtude de sua insaturação etilênica.

Exemplos de monômeros catiônicos adequados podem ser en- contrados pelo menos nas Publicações de Pedido de Patente US Números 2005/0065284 e 2005/0003163, concedidas a Krishnan. Neste aspecto, e- xemplos de monômeros catiônicos incluem, porém sem limitação, um mo- nômero de amina, um monômero de amida, um monômero de amina qua- ternária, um monômero de fosfônio, um monômero de sulfônio, ou qualquer combinação dos mesmos, qualquer um deles tendo até 20 átomos de car- bono. Além disso, exemplos adequados de monômeros catiônicos etileni- camente insaturados que podem ser usados no látex da presente invenção incluem, porém sem limitação, acrilato de dimetilaminoetila; acrilato de dieti- laminoetila; metacrilato de dimetil aminoetila; metacrilato de dietilaminoetila; metacrilato terc-butilaminoetila; N1N- dimetil acrilamida; N,N- dimetilaminopropil acrilamida; acriloil morfolina; /V-isopropil acrilamida; N,N- dietil acrilamida; dimetil aminoetil vinil éter; 2-metil-1 -vinil imidazol; N,N- dimetil-aminopropil metacrilamida; vinil piridina; vinil benzil amina; acrilato de dimetilaminoetila, cloreto de metila quaternário; dimetilaminoetil metacrilato, cloreto de metila quaternário; cloreto de dialildimetilamônio; N,N- dimetilaminopropil acrilamida, cloreto de metila quaternário; cloreto de trime- til-(viniloxietil) amônio; cloreto de 1-vinil-2,3-dimetilimidazolínio; cloridrato de vinil benzil amina; cloridrato de vinil piridínio; ou qualquer combinação dos mesmos. Embora estes exemplos listados incluem tanto compostos na for- ma de base livre como vários sais quaternários tais como sais quaternários de cloridrato ou metil cloreto, qualquer ácido de Lewis adequado que confira uma carga positiva ao monômero pode ser usado para formar os monôme- ros catiônicos desta invenção. Em um outro aspecto, outras aminas ou sais de amina também podem ser usados como segundos monômeros etilenicamente insaturados para preparar o polímero de látex da presente invenção. Por exemplo, vários sais de amina podem ser obtidos, por exemplo, pela reação de um grupo epóxi com uma amina secundária e a subsequente neutralização da amina terciária recém-formada com um ácido. Por exemplo, a reação de metacrila- to de glicidila com uma amina secundária pode ser realizada e o produto pode ser polimerizado por radicais livres. A funcionalidade amina quaterná- ria também pode ser gerada como uma "pós-reação" em um polímero pre- formado tendo, por exemplo, um grupo epóxi. Exemplos de tais reações es- tão descritos no artigo, "Polymer Compositions for Cationic Electrodeposita- ble Coatings," Journal of Coatings Technology, Vol. 54, N5 686, Março 1982, que está aqui incorporado em sua integridade a título de referência. Tam- bém deve ser observado que a funcionalidade também pode ser conferida usando a química de sulfônio ou fosfônio, cujos exemplos estão descritos nesta referência, como será observado pelo versado na técnica.

Em um outro aspecto, o polímero de látex desta invenção pode compreender de cerca de 0,01 a cerca de 75 por cento em peso do segundo monômero etilenicamente insaturado que é catiônico ou um precursor para um cátion, com base no peso de monômeros totais. Neste aspecto, o látex desta invenção também pode compreender de cerca de 0,025 a cerca de 70 por cento, de cerca de 0,05 a cerca de 60 por cento, de cerca de 0,1 a cerca de 50 por cento, de cerca de 0,25 a cerca de 40 por cento, de cerca de 0,5 a cerca de 30 por cento, de cerca de 1 a cerca de 20 por cento, ou de cerca de 1,5 a cerca de 15 por cento, em peso do segundo monômero catiônico, com base no peso de monômeros totais. Neste aspecto, é intenção do Re- querente descrever individualmente cada número possível que tais faixas podem abranger de forma sensata, assim como quaisquer subfaixas e com- binações de subfaixas abrangidas pelas mesmas. Componente estericamente volumosos

Como descrito neste relatório, um aspecto desta invenção a- brange um látex polimérico catiônico que compreende: a) um polímero de látex como descrito neste relatório; b) pelo menos um componente bioativo pelo menos parcialmente encapsulado no polímero de látex; e c) opcional- mente, pelo menos um componente estericamente volumoso incorporado no polímero de látex. O pelo menos um componente estericamente volumoso incorporado no polímero de látex pode ser independentemente selecionado de pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insaturado e esterica- mente volumoso, pelo menos um polímero estericamente volumoso, ou qualquer combinação dos mesmos. Neste aspecto, e sem querer se ater à teoria, esse componente estericamente volumoso é tipicamente incorporado no látex polimérico catiônico para estabilizar estericamente o látex.

Conforme usado neste relatório, o termo "incorporado" em rela- ção ao uso do pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insaturado e estericamente volumoso inclui, porém sem limitação, a ligação deste ter- ceiro monômero ao polímero catiônico, por exemplo, por copolimerização do terceiro monômero com o primeiro monômero e o segundo monômero cati- ônico descrito nesta invenção, para formar o látex polimérico catiônico. Além disso, o termo "incorporado" em relação ao ao uso do pelo menos um tercei- ro monômero etilenicamente insaturado e estericamente volumoso também pode incluir a ligação deste terceiro monômero ao polímero catiônico de qualquer outra maneira, tal como, por exemplo, por enxerto no esqueleto do polímero. Em um outro aspecto, o termo "incorporado" em relação ao uso do pelo menos um polímero estericamente volumoso inclui, porém sem limita- ção, a ligação ou associação deste polímero ao látex por métodos que in- cluem, porém sem limitação, adsorção ou enxerto do polímero estericamen- te volumoso na superfície do látex. Por exemplo, álcool polivinílico pode ser incorporado no látex desta maneira. Este componente estericamente estabi- Iizante pode abranger um monômero não-iônico ou um polímero não-iônico que incorpora a estabilização estérica à partícula de látex sem afetar as ca- racterísticas de deposição do látex polimérico catiônico. Monômeros exemplificativos que podem ser usados como tercei-

ros monômeros etilenicamente insaturados e estericamente volumosos in- cluem, porém sem limitação, os monômeros etilenicamente insaturados que contêm funcionalidades alcoxiladas (por exemplo, etoxiladas ou propoxila- das). Em um aspecto, exemplos de tais monômeros incluem, porém sem limitação, pelo menos um composto etilenicamente insaturado e esterica- mente volumoso independentemente selecionado dos seguintes: a) CH2=C(R1A)C00(CH2CHR2A0)mR3A, em que R1A, R2A, e

R3a podem ser independentemente selecionados de H ou um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, inclusive, e m pode ser um número intei- ro de 1 a 30, inclusive. Neste aspecto, R1A, R2A, e R3a também podem ser independentemente selecionados de H ou metil, m pode ser um número in- teiro de 1 a 10, inclusive;

b) CH2=C(R1B)C00(CH2CH20)n(CH2CHR2B0)pR3B, em que R101 R2b, e R38 podem ser independentemente selecionados de H ou um grupo alquil tendo de 1 a 6 átomos de carbono, inclusive, e η e ρ podem ser número inteiros independentemente selecionados de 1 a 15, inclusive. Tam-

bém neste aspecto, R1B, R2B, e R3b podem ser independentemente selecio- nados de H ou metila, e η e ρ podem ser número inteiros independentemen- te selecionados de 1 a 10, inclusive;

c) CH2=C(R1c)COO(CH2CHR2cO)q(CH2CH2O)rR3c, em que R1C, R2c, e R3c podem ser independentemente selecionados de H ou um

grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, inclusive, e q e r podem ser número inteiros independentemente selecionado de 1 a 15, inclusive. Além deste aspecto, R1C, R2c, e R3c podem ser independentemente selecionados de H ou metila, e q e r podem ser número inteiros independentemente sele- cionados de 1 a 10, inclusive; ou d) qualquer combinação de quaisquer desses compostos.

Em um outro aspecto desta invenção, inúmeros outros tipos de compostos insaturados podem ser usados como terceiros monômeros etile- nicamente insaturados e estericamente volumosos e incluem, porém sem limitação, tensoativos polimerizáveis. Portanto, outros exemplos de terceiros monômeros etilenicamente insaturados e estericamente volumosos adequa- dos incluem, porém sem limitação, monoésteres alcoxilados de um ácido dicarboxílico; diésteres alcoxilados de um ácido dicarboxílico; éteres alquil- fenílicos de polioxietileno tais como NOIGEN RN®; ou qualquer combinação dos mesmos. Neste aspecto, por exemplo, monoésteres e diésteres etoxila- dos de diácidos tais como ácido maleico e ácido itacônico também podem ser usados para obter o efeito estabilizante desejado. Acrilato, metacrilato, análogos vinílicos e alíiicos de tensoativos, denominados tensoativos poli- merizáveis, também podem ser usados desta maneira. Exemplos de tais tensoativos polimerizáveis incluem, porém sem limitação, TREM LF-40® vendido pela Cognis. Em um aspecto, esses tensoativos são típicos no sen- tido de que eles possuem insaturação etilênica que permite que os tensoati- vos sejam incorporados no polímero de látex, assim como possuem funcio- nalidade hidrofóbica e hidrofílica que varia. Em um outro aspecto, tensoati- vos que são particularmente aplicáveis à presente invenção incluem tensoa- tivos não-iônicos, onde acredita-se que caráter hidrofílica seja atribuível à presença de grupos oxido de alquileno. Exemplos de tensoativos não- iônicos adequados incluem, porém sem limitação, óxido de etileno, oxido de propileno, óxido de butileno, e similares. Nestas espécies, o grau de hidrofi- Iicidade pode variar com base na escolha da funcionalidade.

O pelo menos um componente estericamente volumoso incorpo- rado no polímero de látex também pode constituir pelo menos um polímero. Mais uma vez, sem querer se ater à teoria, acredita-se que tais polímeros ofereçam estabilidade estérica ao polímero de látex resultante. Tais políme- ros são às vezes chamados na literatura de coloides protetores. Exemplos de polímeros estericamente volumosos incluem, porém sem limitação, álco- ois polivinílicos, polivinil pirrolidona, hidroxietil celulose, e similares, incluindo qualquer combinação destes materiais. Além disso, misturas ou combina- ções de quaisquer dos monômeros estericamente volumosos acima men- cionados e quaisquer destes polímeros estericamente volumosos também podem ser usados como o pelo menos um componente estericamente vo- lumoso que é incorporado no polímero de látex. Inúmeros outros monôme- ros e polímeros que podem ser usados na presente invenção que podem conferir estabilidade estão apresentados na Patente US Número 5.830.934 concedida a Krishnan et al., cujo relatório está aqui incorporado em sua in- tegridade a título de referência.

O pelo menos um componente estericamente volumoso opcional pode estar presente em uma quantidade que varia de 0 a cerca de 25 por cento em peso, com base no peso total dos monômeros. Neste aspecto, o látex desta invenção também pode compreender de cerca de 0,1 a cerca de por cento, de cerca de 0,2 a cerca de 18 por cento, de cerca de 0,5 a cerca de 15 por cento, de cerca de 0,7 a cerca de 12 por cento, ou de cerca de 1 a cerca de 10 por cento em peso do componente estericamente volu- moso, com base no peso de monômeros totais. Neste aspecto, é intenção do Requerente descrever individualmente cada número possível que tais faixas podem abranger de forma sensata, assim como quaisquer subfaixas e combinações de subfaixas abrangidas pelas mesmas. Iniciadores de radicais livres

Em ainda um outro aspecto, o látex da presente invenção pode incluir um iniciador de radicais livres, cuja escolha é conhecida pelo versado na técnica. Assim sendo, embora qualquer iniciador de polimerização, seja ele de natureza catiônica ou aniônica, possa ser usado como um iniciador de polimerização, por exemplo, persulfatos, peróxidos, e similares, iniciado- res típicos são compostos e composições azóicos. Além disso, neste aspec- to, para produzir um látex catiônico, qualquer iniciador de radicais livres que gera uma espécie catiônica por decomposição e contribui para a carga cati- ônica do látex pode ser utilizado. Exemplos de tal iniciador incluem, porém sem limitação, 2,2'-azobis(2-amidinopropano)dicloridrato), que é comerciali- zado como WAKO V-50® pela Wako Chemicals de Richmond, Virgínia. Agentes bioativos/antimicrobianos e sua incorporação

O método de polimerização e encapsulação de látex catiônico descrito nesta invenção pode ser utilizado com uma ampla gama de agentes antimicrobianos. O látex catiônico mostrou-se muito útil devido, em parte, aos atributos antimicrobianos inerentes do polímero catiônico que pode ser suplementado com pelo menos um agente antimicrobiano. Neste aspecto, esta invenção também fornece métodos para preparar um látex catiônico reforçado antifúngico e para depositar tal látex através de um processo de extremidade molhada sobre fibras de polpa, para que a folha de papel resul- tante seja substancialmente antifúngica. Este método, que inclui deposição sobre fibras de polpa, ressalta a utilidade deste processo que incorpora um ingrediente ativo antimicrobiano em um látex catiônico resultante para depo- sição, em parte, porque o processo é facilitado pelas cargas opostas sobre as fibras de polpa e o látex catiônico. Este aspecto de cargas opostas leva tipicamente a uma substancial uniformidade de deposição do látex catiônico sobre a fibra e a um produto substancialmente homogêneo. Neste aspecto, os iniciadores também incluem compostos e composições azóicos. Como fornecido nesta invenção, é possível usar uma ampla ga-

ma de condições de polimerização. Em um aspecto, o componente ou aditi- vo bioativo é tipicamente solúvel em pelo menos um dos monômeros em- pregados, e/ou solúvel em uma mistura ou composição de monômeros usa- da. Em um outro aspecto, o aditivo bioativo pode ser introduzido em qual- quer estágio durante o processo de polimerização inclusive logo no início durante o estágio de formação de sementes, que inclui iniciar a polimeriza- ção em emulsão quando todos os componentes da composição, inclusive o pelo menos um componente bioativo, estão presentes no momento do iní- cio. Em um outro aspecto, o bioaditivo pode ser adicionado durante um es- tágio posterior do processo de polimerização. Por exemplo, o ingrediente bioativo pode ser introduzido na carga de alimentação de monômeros quan- do cerca de 30 por cento do monômeros já foram introduzidos no reator de polimerização.

Sem querer se ater à teoria, acredita-se que a introdução do componente bioativo na carga de alimentação de monômeros relativamente tarde no processo de polimerização poderia ajudar a minimizar a degrada- ção do agente bioativo decorrente das condições de polimerização. Por e- xemplo, é possível que o agente bioativo seja degradado à temperatura à qual a polimerização é conduzida, ou possa reagir com certos monômeros ou outros componentes. Por conseguinte, para minimizar qualquer processo de degradação, o agente bioativo pode ser adicionado em um tal momento no processo, por exemplo, quando o processo já está mais de cerca de 50%, mais de cerca de 60%, mais de cerca de 70%, mais de cerca de 80%, ou mais de cerca de 90% completo, dessa forma minimizando o tempo de contato entre o agente bioativo e os outros componentes nas condições de polimerização. Uma outra abordagem para minimizar a degradação do a- gente bioativo é empregar agentes bioativos que compreendem porções bi- oativas "latentes" que podem ser ativadas por meios térmicos, químicos, fotoquímicos, ou similares, em um momento adequado depois da polimeri- zação em emulsão.

Em um outro aspecto desta invenção, o aditivo bioativo pode ser introduzido em qualquer estágio durante um processo de polimerização em emulsão, incluindo, por exemplo, um momento durante o processo em que o látex antimicrobiano resultante apresenta bioatividade que não é substanci- almente diminuída em relação a uma bioatividade de referência apresentada pelo mesmo látex antimicrobiano preparado pela adição do componente bi- oativo quando a polimerização em emulsão está cerca de 50% completa. Portanto, esta bioatividade de referência é a atividade do mesmo látex anti- microbiano sintetizado a partir do mesmo componente bioativo e do mesmo látex substancialmente nas mesmas concentrações, preparado pela adição do componente bioativo quando a polimerização em emulsão está cerca de 50% completa, avaliada em condições semelhantes. O termo "não substan- cialmente diminuída" é usado para indicar qualquer diferença em atividade do látex bioativo resultante, em relação a esta bioatividade de referência, que satisfaz qualquer um, ou mais de um, dos seguintes critérios: 1) a ativi- dade medida do látex bioativo resultante é menor ou igual a cerca de 15% mais baixa que a atividade medida da referência; 2) a atividade do látex bio- ativo resultante tem uma classificação de atividade numérica baseada em uma escala de atividade arbitrária que é menos ou igual a cerca de 35% mais baixa que a classificação de atividade numérica da referência; ou 3) a classificação descritiva empírica do nível de atividade do látex bioativo resul- tante não é mais que dois níveis de classificação descritiva mais baixa que o nível de classificação de atividade da referência. A medida da atividade an- timicrobiana pode ser determinada de acordo com qualquer um, ou mais de um, dos seguintes padrões de teste: ASTM E2180-01; ASTM E2149-01; ASTM E1882-05; ASTM D3273; AATCC Método de Teste 30, Parte 3; A- ATCC Método de Teste 100; ASTM D5590. Um exemplo do critério 1) de "não substancialmente diminuído" é o seguinte. Um aditivo bioativo pode ser introduzido em um momento, ou a introdução pode ser iniciada em um mo- mento, durante um processo de polimerização em emulsão para proporcio- nar um látex antimicrobiano resultante com uma concentração inibitória mí- nima (MIC) de 0,009 mg/ml_, que é menos de 15% mais baixa que uma MIC de 0,010 mg/mL para a referência. Um exemplo do critério 2) de "não subs- tancialmente diminuído" é o seguinte. O aditivo bioativo pode ser introduzido em um momento, ou a introdução pode ser iniciada em um momento, duran- te um processo de polimerização em emulsão para proporcionar um látex antimicrobiano resultante com uma classificação de atividade numérica de bioatividade baseada em uma escala de atividade arbitrária de 5, que é me- nos de 35% mais baixa que a classificação de atividade numérica de bioati- vidade de 7 para a referência. Um exemplo do critério 3) de "não substanci- almente diminuído" é o seguinte. Em um sistema de classificação descritiva empírica que inclui níveis de classificação contíguos de "atividade excelen- te", "atividade muito boa" e "atividade boa", o aditivo bioativo pode ser intro- duzido em um momento, ou a introdução pode ser iniciada em um momento, durante um processo de polimerização em emulsão para proporcionar um látex antimicrobiano resultante com uma classificação de atividade de "ativi- dade boa" comparada à classificação de atividade de "atividade excelente" para a referência. Em qualquer uma dessas medidas de atividade, o aditivo bioativo pode ser introduzido em um momento durante um processo de po- limerização que proporcione tal resultado, ou a introdução pode ser iniciada em um momento durante um processo de polimerização que proporcione o resultado descrito acima.

Em um outro aspecto, não é necessário introduzir o componente bioativo na carga de alimentação de monômeros relativamente tarde no pro- cesso de polimerização. Por exemplo, o agente bioaditivo também pode ser adicionado quando cerca de 0 por cento, cerca de 10 por cento, cerca de 20 por cento, cerca de 30 por cento, cerca de 40 por cento, cerca de 50 por cento, cerca de 60 por cento, cerca de 70 por cento, cerca de 80 por cento, cerca de 90 por cento, ou cerca de 100 por cento do monômero já foram introduzidos no reator de polimerização. Neste aspecto, a polimerização em emulsão é iniciada em um momento em que nem todos os componentes da composição estão presentes desde o início da polimerização, mas alguns são adicionados em vários momentos depois do início da polimerização, inclusive, porém sem limitação, o pelo menos um componente bioativo. Também neste aspecto, é intenção do Requerente descrever toda e qual- quer faixa entre estes números, e reivindicar individualmente cada número possível que tais faixas podem abranger de forma sensata, assim como quaisquer subfaixas e combinações de subfaixas abrangidas pelas mesmas.

Em um outro aspecto, a polimerização pode ser efetuada em uma gama de temperaturas, tipicamente selecionadas entre a temperatura mais baixa que oferece taxas de polimerização razoáveis, e a temperatura mais alta permissível que não resulta em degradação ou decomposição substancial do ingrediente bioativo antimicrobiano. Em um aspecto, a poli- merização pode ser realizada à temperatura mais baixa possível para que a polimerização prossiga. Neste caso, a temperatura de polimerização deve ser suficientemente baixa para não degradar ou decompor substancialmente qualquer ingrediente bioativo que esteja incorporado, e ainda suficientemen- te alta para que as taxas e os tempos de polimerização sejam adequados para a produção útil do polímero de látex final.

O agente antimicrobiano também pode ser introduzido como uma pré-emulsão feita por emulsificação de uma mistura de monômero, adi- tivo, tensoativos, água, e similares, usando métodos e materiais conhecidos pelo versado na técnica. Por exemplo, neste aspecto, as dispersões podem ser feitas, e similares maneiras, usando uma quantidade relativamente con- centrada do aditivo e dispersando usando tensoativos, dispersantes, e simi- lares, e tipicamente empregando um dispositivo de misturação tal como um misturador de alta velocidade, um homogeneizador, um misturador de Ep- penbach, ou dispositivos similares. Além disso, qualquer outro processo concebível ou processo conhecido pelo versado na técnica que forneça po- límeros em emulsão em que o aditivo é uma dispersão, uma emulsão, uma suspensão, e similares, ou substancialmente dissolvido na mistura de mo- nômeros antes da polimerização, pode ser utilizado.

Em um aspecto, agentes antimicrobianos úteis que oferecem

propriedades antifúngicas e antibacterianas podem ser, em muitos casos, suscetíveis à oxidação ou redução, especialmente quando expostos a tem- peraturas mais altas. Portanto além da solubilidade do agente antimicrobia- no, um outro aspecto de escolha e incorporação de agentes antimicrobianos é minorar qualquer reação de oxidação ou redução que degrade tais com- ponentes. Os processos desta invenção podem tipicamente chegar a este resultado controlando a temperatura de polimerização, ajustando o período de tempo que o ingrediente ativo é adicionado à reação para controlar a ex- posição à temperatura de polimerização, adicionado um oxidante ou redutor apropriado durante a polimerização para diminuir ou moderar qualquer de- gradação por redox, ou qualquer combinação desses métodos.

Em um outro aspecto da presente invenção, o pelo menos um componente bioativo pode ser independentemente selecionado de ácido undecilênico; álcool undecilênico; o produto da reação de ácido undecilênico com (met)acrilato de hidroxiletila ou (met)acrilato de polietileno glicol; o pro- duto da reação de álcool undecilênico com ácido (met)acrílico, anidrido ma- leico, ou ácido itacônico; quitosano ou quitosanos modificados; ou qualquer combinação dos mesmos. Componentes antimicrobianos adicionais que po- dem ser usados na presente invenção estão descritos na Publicação de Pe- dido de Patente US Número 2005/0003163, concedida a Krishnan, que está aqui incorporada em sua integridade a título de referência. Um outro aspecto desta invenção refere-se ao fato de que o pelo menos um componente bioa- tivo pode ser independentemente selecionado de cobre, sais de cobre, pra- ta, sais de prata, zinco, sais de zinco, óxido de prata, oxido de zinco, clorexi- dina, gliconato de clorexidina, glutaral, halazona, hexaclorofeno, nitrofurazo- na, nitromersol, povidona-iodo, timerosol, Cr a C5-parabenos, sais de hipo- clorito, clofucarban, clorofeno, poloxâmero-iodo, fenólicos, acetato de mafe- nida, cloridrato de aminacrina, sais de amônio quaternário, oxiclorosene, metabromsalan, merbromina, dibromsalan, Iaurato de gliceril, sais de piritio- na, piritiona sódica, piritiona zíncica, (dodecil) (dietilenodiamina) glicina, (do- decil) (aminopropil) glicina, fenol, m-cresol, o-cresol, p-cresol, o-fenil-fenol, resorcinol, vinil fenol, guanidinas poliméricas, polimixinas, bacitracina, circu- lina, octapeptinas, lisozima, lisostafina, enzimas celulíticas, vancomicina, ristocetina, actinoidinas, avoparcinas, tirocidina A, gramicidina S, polioxina D, tunicamicina, neomicina, estreptomicina, ou qualquer combinação dos mesmos.

Ainda um outro aspecto desta invenção refere-se ao fato de que

o pelo menos um componente bioativo pode apresentar atividade antifúngi- ca. Neste aspecto, fungicidas adequados são aplicáveis a esta invenção incluem, porém sem limitação, azóis, compostos de amônio quaternário, di- tiocarbamatos, dicarboximidas, ou qualquer combinação dos mesmos. Por exemplo, neste aspecto, um fungicida azol pode ser selecionado de azaco- nazol, biternatol, bromuconazol, ciproconazol, diniconazol, fenbuconazol, flusilazol, flutnafol, imazalil, imibenconazol, metconazol, paclobutrazol, per- fuazoato, penconazol, simeconazol, triadimefon, triadimenol, uniconazol, ou qualquer combinação dos mesmos. Também neste aspecto, um fungicida ditiocarbamato pode ser selecionado de mancozeb, maneb, metiram, zineb, ou qualquer combinação dos mesmos.

Em um outro aspecto, fungicidas adequados podem incluir, po- rém sem limitação, fludioxonil, fluquinconazol, difenoconazol, 4,5-dimetil-/V- (2-propenil)-2-(trimetilsilil)-3-tiofenocarboxamida (sylthiopham), hexaconazol, etaconazol, triticonazol, flutriafol, epoxiconazol, bromuconazol, tetraconazol, miclobutanila, bitertanol, piremetanila, ciprodinila, tridemorph, fenpropimor- ph, kresoxim-metila, azoxystrobin, ZEN90160®, fenpiclonila, benalaxila, fu- ralaxila, metalaxila, R-metalaxila, orfurace, oxadixila, carboxina, prochloraz, triflumizol, pyrifenox, acibenzolar-S-metila, clorotalonila, cimoxanila, dime- thomorph, famoxadona, quinoxifeno, fenpropidina, espiroxamina, triazóxido, BAS50001F®, hymexazol, pencycuron, fenamidona, guazatina, e similares, inclusive qualquer combinação dos mesmos. Ainda um outro aspecto desta invenção refere-se ao fato de que fungicidas adequados podem incluir, po- rém sem limitação, benomil (também conhecido como benlato), captano, carbendazim, capropamid, etirimol, flutolanil, fosetil-alumínio, fuberidazol, hymexanol, kasugamicina, iminoctadina-triacetato, ipconazol, iprodiona, me- pronil, metalaxil-M (mefenoxam), nuarimol, oxina-cobre, ácido oxolínico, per- furazoato, cloridrato de propamocarb, pyroquilon, quintozene (também co- nhecido como PCNB), silthiopham, MON® 65500, tecnazene, tiabendazol, tifluzamida, tiofenato-metil, thiram, tolclofos-metil, triflumizol, e similares, in- clusive qualquer combinação dos mesmos. Além disso qualquer combinação ou mistura de quaisquer destes fungicidas pode ser empregada.

Em ainda um outro aspecto desta invenção, as quantidades típi- cas de componente bioativo que podem ser adicionadas durante a polimeri- zação em emulsão podem variar de cerca de 0,01 por cento a cerca de 40 por cento em peso de aditivo bioativo, com base no peso de monômeros totais. Em um outro aspecto, as quantidades típicas de componente bioativo que podem ser adicionadas durante a polimerização em emulsão pode vari- ar de cerca de 0,025 por cento a cerca de 35 por cento, de cerca de 0,05 por cento a cerca de 30 por cento, de cerca de 0,1 por cento a cerca de 25 por cento, de cerca de 0,25 por cento a cerca de 20 por cento, ou de cerca de 0,5 por cento a cerca de 15 por cento em peso de aditivo bioativo, com base no peso de monômeros totais. Neste aspecto, é intenção do Reque- rente descrever individualmente cada número possível que tais faixas po- dem abranger de forma sensata, assim como quaisquer subfaixas e combi- nações de subfaixas abrangidas pelas mesmas. Comparadas com quanti- dade de componente antimicrobiano adicionadas como uma "pós-adição", essas concentrações de aditivo bioativo são tipicamente muito maiores que as quantidades "pós-adição". E similares coisas, este aspecto oferece dis- persões concentradas estáveis que podem ser usadas como concentrados, como aditivos, ou como dispersões concentradas que podem ser diluídas e adicionadas a outros sistemas que requerem proteção antimicrobiana.

Como descrito neste relatório, em um aspecto, o componente bioativo é tipicamente dissolvido na carga de alimentação de monômeros durante o processo de polimerização em emulsão. Portanto, o aditivo bioati- vo é tipicamente pelo menos parcialmente solúvel em um ou mais dos mo- nômeros empregados. Além disso, o aditivo bioativo pode ser moderada- mente solúvel, substancialmente solúvel, ou altamente solúvel em um ou mais dos monômeros empregados. Este aspecto pode possibilitar, e simila- res coisas, a incorporação de ingredientes bioativos hidrofóbicos, o uso de altas quantidades e concentrações de ingredientes bioativos, maior controle sobre as propriedades antimicrobianas inclusive aumentar a eficácia das propriedades antimicrobianas, o uso de quantidades mínimas de tensoativo, e encapsulação pelo menos parcial do ingrediente bioativo. Em outros ca- sos, o polímero de látex pode substancialmente encapsular o componente bioativo adicionado, por conseguinte o polímero de látex pode funcionar co- mo um tipo de veículo para os ingredientes ativos. Este processo também permite a incorporação dos ingredientes antimicrobianos sem degradar substancialmente a atividade desses compostos.

Em um outro aspecto, os aditivos bioativos úteis nesta invenção também podem ser solúveis em água em qualquer extensão, inclusive subs- tancialmente solúveis em água, exemplos dos quais incluem o-fenilfenato (o- fenilfenol desprotonado), e agentes similares. Portanto, não é necessário que temperatura ambiente aditivo bioativo hidrofílico seja solúvel em qual- quer monômero a ser polimerizado. Em ainda um outro aspecto, os aditivos bioativos úteis nesta invenção podem ser substancialmente insolúveis nos monômeros sendo polimerizados e substancialmente insolúveis em água. Neste aspecto, uma dispersão do componente bioativo pode ser feita, e si- milares maneiras, por dispersão de uma certa concentração do aditivo com o uso de tensoativos e similares, tipicamente com o uso de misturadores de alta velocidade e homogeneizadores.

Como os aditivos pós-adicionados são tipicamente dispersões que são pós-misturadas para dar uma formulação, pode ser difícil dispersar adequadamente o aditivo bioativo no filme polimérico, aglutinante, revesti- mento, e similares, nos quais eles são usados. Além disso, as dispersões de aditivo típicas que são usadas atualmente podem causar ou ser associadas à sensibilidade à umidade e lixiviação do aditivo, e muitas pós-adições não persistem no produto por um período de tempo suficiente para proporcionar proteção antifúgica adequada. A abordagem oferecida nesta invenção per- mite o uso de tensoativos mínimos para incorporar os aditivos bioativos no látex, e como os bioativos são introduzidos durante a polimerização, eles são tipicamente encapsulados e não são facilmente liberados do látex resul- tante. Como resultado, pode ocorrer menos lixiviação do componente bioati- vo, e melhor distribuição total do ingrediente bioativo em todo o filme polimé- rico, aglutinante, revestimento, e similares. Por conseguinte, este método pode oferecer uma dispersão potencialmente mais seguro e mais inofensiva ao meio ambiente, e ao mesmo tempo oferecer proteção antifúngica e anti- bacteriana contínua.

O processo descrito nesta invenção também torna possível o uso do látex como um concentrado, em contraste com as dispersões con- centradas típicas que não estáveis como aquelas oferecidas por esta inven- ção. Como resultado, as dispersões concentradas típicas não são manipu- ladas com facilidade e portanto não podem ser incorporadas tão facilmente em um produto acabado, e podem ter efeitos prejudiciais no desempenho, tal como sensibilidade à água, se a dosagem for aumentada. Um concentra- do do látex fornecido nesta invenção pode ser diluído e usado com ou sem outros materiais se tais materiais forem necessários para proporcionar um nível adequado de aditivo. A incorporação íntima de um ingrediente ativo desta maneira pode produzir em uma distribuição homogênea do aditivo e resultar e resultar em desempenho superior e sistemático em comparação com as dispersões pré-produzidas. Um benefício adicional desta incorpora- ção íntima do agente bioativo é visível nos filmes que são preparados usan- do esses látices, que observados como sendo substancialmente transparen- tes. Este aspecto realça a assimilação altamente homogênea do agente bi- oativo nas partículas de látex e como esta distribuição uniforme pode pro- porcionar propriedades úteis para aplicações tais como filmes bioativos transparentes e similares. Outros aditivos Em um outro aspecto deste relatório, o látex fornecido nesta in- venção também pode incluir outros aditivos para melhorar as propriedades físicas e/ou mecânicas do polímero, a escolha dos mesmos sendo de co- nhecimento do versado na técnica. Tais aditivos incluem, por exemplo, adju- vantes de processamento e adjuvantes de desempenho, que incluem, po- rém sem limitação, agentes reticuladores, aglutinantes naturais ou sintéticos, plastificantes, amaciantes, agentes inibidores de espuma, adjuvantes de espuma, retardadores de chama, agentes dispersantes, componentes de ajuste do pH, agentes sequestrantes ou quelantes, ou outros componentes funcionais, ou qualquer combinação adequada dos mesmos.

Substratos exemplificativos e aplicações para os látices poliméricos catiônicos bioativos

A deposição dos revestimentos de polímero de látex desta in- venção sobre inúmeros substratos diferentes, tais como têxteis, metais, ma- teriais celulósicos, plásticos, e similares, pode conferir as propriedades de desempenho de uso final desejadas a esses materiais, e portanto adequar os substratos para uma gama de aplicações. Por exemplo, em um aspecto, a presente invenção fornece um material fibroso tratado que pode compre- ender pelo menos uma fibra e pelo menos um látex polimérico catiônico bio- ativo oferecido por esta invenção. Em um aspecto, o material fibroso tratado pode compreender pelo menos uma fibra e pelo menos um látex polimérico catiônico bioativo depositado sobre a pelo menos uma fibra, ou associado à mesma. Se desejado, o polímero catiônico bioativo pode ser aplicado à fibra na forma de um pó, ou a composição polimérica pode ser depositada sobre a fibra por qualquer método adequado conhecido pelo versado na técnica.

Conforme usado neste relatório, o termo "fibra" deve ser inter- pretado de forma ampla e pode incluir filamentos simples ou múltiplos que podem estar presentes de várias maneiras. Deve ser observado que apenas uma fibra pode ser tratada com o látex polimérico catiônico bioativo da in- venção se assim desejado. Fibras que podem ser usadas em conjunto com esta invenção podem abranger fibras naturais, fibras sintéticas, ou qualquer combinação ou mistura das mesmas. Fibras naturais incluem, porém sem limitação, fibras animais (por exemplo, seda e lã); fibras minerais (por exem- plo, asbestos); e fibras vegetais (por exemplo, algodão, linho, juta, e rami). Fibras sintéticas incluem, porém sem limitação, aquelas feitas de polímeros tais como poliamidas, poliésteres, acrílicos, e poliolefinas. Outros exemplos de fibras incluem, porém sem limitação, rayon e substâncias inorgânicas extrusadas em forma fibrosa tais como vidro, boro, carboneto de boro, nitre- to de boro, carbono, grafite, silicato de alumínio, sílica fundida, e metais tais como aço. Em um outro aspecto, fibras celulósicas ou de madeira também podem ser tratadas com o látex polimérico catiônico bioativo da invenção se desejado. Fibras recicladas usando qualquer fibra adequada tal como os materiais acima também podem ser empregadas. Qualquer mistura de fibras pode ser tratada com o látex polimérico catiônico bioativo da invenção se desejado.

O material fibroso tratado pode, em um outro aspecto, ter pelo menos uma outra camada polimérica depositada sobre a fibra para formar uma estrutura fibrosa compósita, e assim múltiplas camadas poliméricas de vários tipos podem ser usadas se desejado. Por exemplo, látices poliméricos aniônicos podem ser depositados sobre o material fibroso tratado para me- lhorar propriedades específicas do material fibroso tratado. Em um outro aspecto, o material fibroso pode ser tratado de forma seqüencial usando, alternadamente, látices poliméricos catiônicos bioativos e látices poliméricos aniônicos, para formar uma estrutura de múltiplas camadas. Sem querer se ater à teoria, acredita-se que interações coulômbicas simples entre políme- ros catiônicos e aniônicos aumentam a estabilidade dessas estruturas, Ie- vando a materiais fibrosos tratados que são robustos. Camadas de vários outros polímeros não-bioativos podem ser empregadas de maneira seme- lhante, por exemplo, depositadas sobre o látex polimérico catiônico que está presente no material fibroso para formar uma estrutura compósita. Desta maneira, a arquitetura em camadas única pode ser construída com superfí- cies especialmente modificadas de acordo com esta invenção.

Em um outro aspecto, a presente invenção também fornece um artigo manufaturado que compreende um substrato e um látex polimérico catiônico bioativo depositado ou posicionado sobre o mesmo, como mostra- do nesta invenção. Para os fins deste relatório, o termo "substrato" deve ser interpretado e tomado em sua forma ampla para incluir todos aqueles for- mados de materiais inorgânicos, materiais orgânicos, compósitos dos mes- mos, misturas dos mesmos, ou qualquer tipo de combinação dos mesmos. Por exemplo, o substrato pode abranger, porém sem limitação, fibras, car- gas, pigmentos, e similares, assim como outros materiais orgânicos e inor- gânicos.

Em um aspecto desta invenção, como descrito neste relatório, é possível empregar um substrato fibroso. O termo "substrato fibroso" também deve ser interpretado e tomado em sua forma ampla para incluir pelo menos todas as fibras, têxteis trançados, e têxteis não-trançados descritos nesta invenção. Por conseguinte, o substrato fibroso pode estar presente, por e- xemplo, na forma de uma tela, um fio, um tecido, um substrato têxtil, e simi- lares. Outros exemplos de substratos fibrosos incluem, porém sem limitação, fibras naturais tais como algodão e lã e fibras sintéticas tais como nylon, a- crílicos, poliésteres, uretanos, e similares. Processos de aplicação conheci- dos podem ser usados para aplicar o látex polimérico catiônico bioativo, tais como revestimento com vareta/faca, impregnação, contrarevestimento ("back coatings"), impressão, como pré-tratamentos em fibras individuais, ou como um produto acabado. Também conforme usado neste relatório, o ter- mo "substrato têxtil" pode ser definido de acordo com seu uso na Patente US Número 5.403.640 concedida a Krishnan et al., cujo relatório está aqui incorporado em sua integridade a título de referência. Neste aspecto, por exemplo, "substrato têxtil" pode abranger uma fibra, uma tela, um fio, uma linha, uma lasca de madeira, um tecido trançado, um tecido de malha, um tecido não-trançado, um tecido de forro, um tapete tufado, um tapete felpu- do, e similares, inclusive qualquer combinação dos mesmos, formado de qualquer uma das fibras descritas nesta invenção. A composição de látex catiônico bioativo desta invenção tam-

bém pode ser aplicada a uma grande variedade de substratos de plástico ou de borracha. Exemplos de tais materiais incluem, porém sem limitação, termplásticos moldados para artigos comerciais tais como poliolefinas; ter- moplásticos para uso em engenharia tais como polissulfonas, acetais, poli- carbonatos, e similares; termofixos tais como epóxis, uretanos, e materiais relacionados; e como filmes extrusados ou soprados. O polímero pode ser aplicado como um revestimento sobre a superfície por revestimento com vareta/faca, aspersão, imersão, como um revestimento laminado durante o processo de extrusão, ou como um revestimento aplicado na forma durante o processo de moldagem. Produtos de borracha podem incluir chapas, arti- gos extrusados/moldados, compósitos, e similares. Em um outro aspecto, as composições de látex catiônico bioativo desta invenção também podem ser apresentadas em forma sólida. Neste aspecto, por exemplo, os látices da invenção podem ser coagulados ou secados por aspersão para dar o látex catiônico bioativo sólido, que pode ser empregado na forma sólida como um aditivo em produtos plásticos, em processos tais como extrusão ou molda- gem por sopro, como aditivos para vários polietilenos, polipropilenos, e simi- lares, e em qualquer uma de inúmeras outras aplicações em polímeros e plásticos.

A composição de látex catiônico bioativo desta invenção tam- bém pode ser aplicada a substratos de madeira ou de metal. Neste aspecto, substratos adequados incluem todos os tipos de substratos naturais e sinté- ticos. Substratos metálicos adequados incluem tanto metais quanto ligas metálicas, tais como aço de carbono, aço inoxidável, e incluindo barras de aço sólidas, chapas, bobinas, cabos, e similares, onde a composição é apli- cada como um revestimento por qualquer um de inúmeros processos tais como aspersão, imersão, escovação, revestimento por rolos, e métodos a- fins.

Neste contexto, um artigo manufaturado compreendendo um substrato e um látex polimérico catiônico bioativo depositado ou posicionado sobre o mesmo pode ser feito de acordo com procedimentos tradicionais conhecidos pelo versado na técnica pertinente. O artigo manufaturado pode ter, em um outro aspecto, pelo menos uma outra camada polimérica deposi- tada sobre o mesmo para formar uma estrutura compósita, dessa forma múltiplas camadas poliméricas de vários tipos podem ser usadas se deseja- do. Por exemplo, outras camadas de vários polímeros podem ser deposita- das sobre o látex polimérico catiônico bioativo que está presente no artigo manufaturado para formar uma estrutura compósita. Neste aspecto, a depo- sição de um látex catiônico bioativo pode ser seguida pela deposição de um látex aniônico ou outros polímeros para melhorar propriedades específicas do artigo manufaturado. Assim, artigos confeccionados de forma única com superfícies especialmente modificadas podem ser feitos de acordo com a presente invenção.

Em um aspecto mais amplo, a presente invenção também for-

nece um material revestido compreendendo qualquer material e um látex polimérico catiônico bioativo depositado ou posicionado sobre o mesmo, onde camadas adicionais de outros materiais podem ser opcionalmente u- sadas em combinação com o látex polimérico catiônico bioativo desta inven- ção. Conforme usado neste relatório, o termo "material" é usado de modo amplo para incluir, porém sem limitação, qualquer material inorgânico, qual- quer material orgânico, qualquer compósito dos mesmos, ou qualquer com- binação dos mesmos. Exemplos de materiais adequados incluem, porém sem limitação, uma fibra, uma carga, uma partícula, um pigmento, compósi- tos dos mesmos, combinações dos mesmos, misturas dos mesmos, e simi- lares.

Um processo de deposição múltipla também pode ser usado para fazer filmes compósitos que têm aplicações em áreas que não em têx- teis e materiais fibrosos. Em um aspecto, por exemplo, um látex polimérico catiônico bioativo desta invenção pode ser usado para fabricar luvas elasto- méricas multicamadas. Estruturas celulósicas também podem ser feitas u- sando o látex polimérico catiônico bioativo oferecido por esta invenção que incluem, porém sem limitação, compósitos celulósicos e estruturas celulósi- cas de serviço pesado. Exemplos de compósitos celulósicos incluem, porém sem limitação, compósitos relacionados com filtração, palmilhas para calça- dos, feltro de pavimentação, vedação, e similares. Estruturas celulósicas de serviço pesado incluem, porém sem limitação, calços almofadados ("dunna- ge bags"), esfregões industrais ("industrial wipes"), e estruturas afins. Em um outro aspecto, o processo de deposição e o látex polimérico catiônico bioativo desta invenção também podem ser usados em outros tipos de tec- nologia que incluem, porém sem limitação, floculantes, aditivos molhados e secos para aumento da resistência mecânica para fabricação de papel, auxi- Iiares de retenção, modificações de cimento, fixação de corantes, pós redis- persíveis, e similares.

A presente invenção pode fornecer certas vantagens quando comparada com os métodos anteriores usados para fabricar materiais bioa- tivos. Neste aspecto, por exemplo, um látex catiônico bioativo pode ser substancialmente depositado sobre um substrato para que látex bioativo residual não fique no meio líquido de processamento, oferecendo uma van- tagem potencial do ponto de vista ambiental. Além disso, látices catiônicos bioativos podem ser de preferência depositados sobre qualquer substrato que contém uma carga negativa líquida, e a deposição pode ocorrer de ma- neira uniforme, dessa forma usando menos polímero de látex. Além deste aspecto, e sem querer se ater à teoria, acredita-se que o látex catiônico bio- ativo seja capaz de formar monocamadas substancialmente uniformes de material polimérico sobre um substrato negativamente carregado, permitindo assim o uso de menos látex para proporcionar a cobertura desejada. Como os látices catiônicos bioativos podem ser formados por processos existentes de polimerização em emulsão, os métodos de fabricação vantajosamente permitem a preparação de polímeros de alto peso molecular.

Os látices poliméricos catiônicos bioativos descritos nesta inven- ção também podem eliminar a necessidade de auxiliares de retenção catiô- nicos e de tensoativos catiônicos. Em um aspecto, por exemplo, os látices poliméricos catiônicos bioativos podem ser substancialmente desprovidos de tensoativos catiônicos. Este aspecto pode ser particularmente desejável porque tensoativos catiônicos geralmente não ficam bem retidos e podem causar espumação e outros efeitos adversos em ambientes aquáticos. No entanto em um outro aspecto, esta invenção também fornece o uso de a- gentes bioativos que podem apresentar comportamento de tensoativo catiô- nico e/ou o uso de auxiliares de retenção. Além disso, se desejado, os láti- ces poliméricos podem ser desprovidos de tensoativos convencionais que incluem, por exemplo, tensoativos não-iônicos.

Como oferecido nesta invenção, a composição de látex da pre- sente invenção pode ser aplicada a uma ampla variedade de substratos que usam várias técnicas que são bastante conhecidas pelo versado na técnica. Como resultado, existem numerosas aplicações para a presente invenção, muitas das quais estão apresentadas na relação a seguir. Neste aspecto, embora esta relação não seja limitativa, aplicações específicas incluem, po- rém sem limitação: têxteis tais como tapetes ou Iadrilhos residenciais e co- merciais; filtros de líquido e de ar para HVAC ou aspiradores de pó, ou usos automotivos; luvas médicas cirúrgicas, cortinados, roupas, capas, e simila- res; pré-tratamento para fibras, tecidos impressos ou tingidos para peças de vestuário, peças de mobiliário, lençóis, toalhas, e similares; fraldas e artigos para incontinência, aplicações automotivas interiores tais como forros, esto- famentos, capachos, filtros, e similares; revestimentos de forro; adesivos Iaminantes e aglutinantes; espumas para absorvência de som; artigos de espuma tais como travesseiros e colchões; correias ou outras peças de má- quinas para manipulação de gêneros alimentícios e similares; fitas tais como fitas adesivas, fitas cirúrgicas, fitas industriais, e similares; esfregões para limpeza elétrica, industrial, e residencial, panos, e esponjas, produtos para calçados tais como palmilhas, biqueiras, e similares; itens de plástico e/ou de borracha tais como cabos de ferramentas, manípulos de ferramentas, brinquedos, luvas de borracha, chapas, ou outros artigos; cabos para má- quinas tais como computadores, dispositivos ou instrumentos de imagem e de diagnóstico; dispositivos médicos tais como cateteres, balões, tubos, se- ringas, kits de diagnóstico, e similares; embalagem ou proteção de produtos, aplicada para produtos perecíveis, periféricos de computador, semiconduto- res, chips de memória, CDs, DVDs, e similares; modificadores de impacto para acrílicos, policarbonatos, e similares; "overdips" ou "underdips" para luvas tais como luvas para salas assépticas; filmes respiráveis; antipenetran- te para luvas reforçadas com tecido; tábuas de corte; filmes extrudados e soprados para embalagem; produtos de papel tais como sacos a vácuo, ca- pas de livro, filtros de líquidos, papéis de parede, esfregões molhados e se- cos, tecidos, e similares; feltro para revestimento de pisos vinílicos; aplica- ções de polpa moldada; embalagens tais como caixas, caixas de papelão, artigos moldados, e itens afins; revestimentos de prensa de colagem ("size press coatings") para embalagens de presente, meios de jato de tinta, reves- timentos respiráveis, e similares; aditivos de uso final por via úmida em pa- pel, fitas, rótulos para uso em abafamentos, aplicações cirúrgicas, aplica- ções de uso geral, e similares; aglutinantes para uso em papel; aglutinantes para uso em painéis tais como painéis de gesso e similares; adesivos para uso em fitas, rótulos, decalques, filmes, encadernação de livros, aplicações sensíveis à pressão, embalagens flexíveis e adesivos Iaminantes (FPLA), e similares; materiais inorgânicos e/ou orgânicos tais como revestimento ou encapsulação de cargas ou pigmentos, selantes e argamassas para cons- trução, revestimentos ou aglutinantes para painéis de gesso, revestimentos de exteriores e de interiores, e similares; adesivos para ladrilhos; revesti- mentos de piso para uso em hospitais, salas assépticas, clínicas, escolas, e ambientes afins; revestimentos para ambientes hospitalares e médicos; te- lhas; revestimentos de fibras de vidro tais como capachos de vidro, isola- mento, materiais de filtro, compósitos reforçados, e similares; revestimentos para bobinas de ar condicionado ou de refrigeração; outros componentes para sistemas de ar condicionado, trocadores de calor, trocadores iônicos, sistemas para águas de processos que incluem tratamento de água de refri- geração, unidades solares, canos revestidos, e similares; itens de cozinha; componentes de equipamento sanitário; componentes de sistemas de água; unidades operacionais de dispositivos tais como painéis sensíveis ao toque ("touch paneis"); materiais usados em banheiros tais como cortinas para chuveiro, acessórios, itens de toalete, e ainda compostos de rejunte ou ve- dação; dispositivos médicos tais como uso em revestimentos para stents, implantes, próteses, cateteres, tubos, lentes de contato, soluções de limpe- za ou de armazenamento de lentes de contato, filmes protetores ou de forro, instrumentos médicos, e outros dispositivos médicos para proporcionar a ação sistemática de agentes bioativos; artigos que entram em contato com grandes números de pessoas tais como aparelhos de telefones, corrimões de escadas, maçanetas de porta, trancas de janela, correias de caçamba e cabos de caçamba em instalações públicas, e similares; tratamentos de feri- das ou tratamentos cirúrgicos; curativos para feridas ou curativos cirúrgicos, incluindo quaisquer camadas tais como camadas absorventes de curativos para feridas ou curativos cirúrgicos; fitas médicas ou atléticas; campos cirúr- gicos; fitas ou etiquetas usadas em dispositivos médicos aderentes tais co- mo sensores, eletrodos, instrumentos de ostomia, e similares; desinfetantes e limpadores líquidos; produtos para o cuidado pessoal ou produtos de higi- ene tais como xampus, loções, cremes, produtos para cuidado do cabelo e da pele, loções para o corpo, cosméticos, itens de toalete, e similares; re- vestimentos higiênicos de superfícies que não pisos, tal como em hospitais, clínicas, escolas, casas, escritórios, e similares; revestimentos para superfí- cies duras e porosas aplicáveis a paredes, tetos, pisos, balcões, e similares; concreto decorativo; madeira tal como revestimentos de painéis de tiras de madeira orientadas (OSB); materiais para convés de navios e construção para revestimento ou impregnação; materiais compósitos para construção; revestimentos para móveis; revestimentos higiênicos tais como usados em bancadas de mesa, balcões, maçanetas de porta, acessórios, e similares; aplicações de piso tais como laminados, pisos de madeira dura, e outros materiais compósitos para pisos; laminados decorativos tais como bancadas de mesa, balcões, acessórios, e similares; outros materiais de construção tais como material para telhado, material para parede, fachadas, cercas, ou para aplicações de proteção de madeira; aplicações marinhas tais como cascos de barcos, docas, bóias, plataformas de perfuração, ou tanques de água de lastro; metal tal como armários, maçanetas de porta, manípulos, acessórios, e similares; e móveis, revestimentos aplicáveis a artefatos, pro- dução de equipamento original (OEM), e similares. Neste aspecto, as formulações antimicrobianas da invenção po-

dem ser úteis como inibidor de depósitos biológicos, em particular, em circui- tos de refrigeração. Para prevenir danos em circuitos de refrigeração por infestação com algas ou bactérias, os circuitos tipicamente precisam ser limpados com freqüência ou ter um tamanho apropriadamente maior. Nos sistemas de refrigeração abertos geralmente encontrados em usinas de e- nergia e em usinas químicas, a adição de substâncias microbicidas, tais co- mo formalina, geralmente não é possível. Outras substâncias microbicidas freqüentemente são altamente corrosivas ou fazem espumas, o que impede seu uso em sistemas deste tipo. A deposição de bactérias ou algas sobre componentes do sistema pode portanto ser inibida de maneira eficaz. Por- tanto, as formulações e materiais desta invenção podem ser bastante úteis nestas aplicações.

Em um outro aspecto, a presente invenção também pode forne- cer um processo para esterilização de correntes de água de refrigeração ou sistemas de água de processo, pela adição de formulações antimicrobianas em forma dispersada à água de refrigeração. A forma dispersada pode ser obtida no próprio processo de preparação, por exemplo, por polimerização em emulsão como detalhado nesta invenção, mas também por polimeriza- ção por precipitação, ou polimerização em suspensão, ou subseqüentemen- te por trituração do polímero antimicrobiano obtido por qualquer um desses métodos, por exemplo, em um moinho de jato. O polímero de látex antimicrobiano desta invenção pode ser a-

plicado ou usado como uma composição de revestimento, que pode ser u- sada para uma ampla variedade de aplicações em relação às quais se dese- ja uma ação antimicrobiana. Por exemplo, em um aspecto, os polímeros de látex antimicrobianos descritos nesta invenção podem ser usados junto com uma ampla gama de materiais isolantes tais como materiais de encapamen- to para tubos, que estão sujeitos a um risco particular de ataque bacteriano. Portanto, os materiais da invenção são úteis quando usados junto com ma- teriais de isolamento elastoméricos. Estas composições de revestimento também podem ser usadas junto com isolamento industrial, tal como é usa- do para isolamento de tubulações, exemplos sendo tubos de aquecimento, e para isolamento de válvulas e dutos. Além disso, os látices antimicrobianos descritos nesta invenção podem ser usados junto com todos os isolamentos térmicos e/ou acústicos e materiais de isolamento afins para numerosas a- plicações finais. Os látices fornecidos nesta invenção também podem ser usados em conjunto com espumas industriais e materiais de espuma como substratos para revestimentos antimicrobianos. Os revestimentos que com- preendem os látices antimicrobianos descritos nesta invenção também po- dem ser usados como revestimentos para instalações de ar condicionado, condensadores, refrigeradores e outras unidades de refrigeração, e também peças das mesmas, e também para composições de revestimento como tintas para embarcações marítimas e para preservação de madeira. Os re- vestimentos que compreendem os látices antimicrobianos desta invenção também podem ser empregados como revestimento de substratos tais como metal, plástico, ou cerâmica, em instalações higiênicas, hospitais, ou na in- dústria alimentícia, ou quaisquer artigos que envolvem o contato freqüente de qualquer tipo de que pode facilmente transmitir patógenos infecciosos, tais como maçanetas de porta, instalações sanitárias, interruptores, e maní- pulos. No caso destes revestimentos o uso de uma composição de revesti- mento na forma de revestimentos em pó pode ser vantajoso. Aplicações de látices antimicrobianos a dispositivos médicos

O termo "dispositivo médico" conforme usado neste relatório refere-se a qualquer material, natural ou artificial, que é inserido em um mamífero, ou usado no processo de inserção de um material em um mamí- fero. Dispositivos médicos particulares adequados para aplicação dos látices e composições antimicrobianos desta invenção incluem, porém sem limita- ção, cateteres venosos centrais inseríveis perifericamente, cateteres para diálise, cateteres venosos centrais com túneis para longa duração, cateteres venosos centrais sem túneis para longa duração, cateteres venosos periféri- cos, cateteres venosos centrais para curta duração, cateteres arteriais, cate- teres de Swan-Ganz para artérias pulmonares, cateteres urinários, esfíncte- res urinários artificiais, dispositivos urinários para longa duração, dilatadores urinários, stents urinários, outros dispositivos urinários, dispositivos urinários de ligação a tecido, próteses pênis, enxertos vasculares, portas para catete- res vasculares, dilatadores vasculares, dilatadores extravasculares, stents vasculares, stents extravasculares, tubos para drenagem de feridas, deriva- ções para hidrocefalia, cateteres ventriculares, cateteres peritoneais, siste- mas de marca-passo, próteses articulares pequenas ou temporárias, válvu- las cardíacas, dispositivos auxiliares cardíacos e similares, prótese óssea, prótese articular, próteses dentária, e similares.

Em um aspecto, os dispositivos médicos que podem ser usados junto com os látices catiônicos bioativos desta invenção incluem, porém sem limitação, materiais não metálicos tais como materiais termoplásticos ou po- liméricos. Exemplos de tais materiais incluem borracha, plástico, polietileno, poliuretano, silicone, GORTEX® (politetrafluoretileno), DACRON® (tetrafta- Iato de polietileno), cloreto de polivinila, TEFLON® (politetrafluoretileno), elastômeros, nylon e DACRON® vedado com gelatina, colágeno ou albumi- na. A quantidade de cada látex catiônico bioativo usado para revestir o dis- positivo médico varia até certo ponto, mas é pelo menos uma quantidade suficiente para formar uma concentração eficaz para inibir o crescimento de organismos bacterianos e fúngicos.

Os látices antimicrobianos podem ser usados isolados ou em combinações de dois ou mais deles. Cada látex antimicrobiano pode com- preender um ou mais componentes antimicrobianos oferecidos nesta inven- ção. Qualquer aplicação ou uso descrito nesta invenção pode ainda abran- ger o uso de pelo menos um látex bioativo junto com pelo menos um outro agente antimicrobiano que pode ser dispersado em toda a superfície do dis- positivo médico. A quantidade de cada látex bioativo e cada agente antimi- crobiano usado para impregnar o dispositivo médico varia até certo ponto, mas é pelo menos de uma concentração eficaz para inibir o crescimento de organismos bacterianos e fúngicos.

Em um aspecto, o agente antimicrobiano pode ser selecionado de um antibiótico, um antisséptico, um desinfetante, ou qualquer combina- ção dos mesmos. Em um outro aspecto, o agente antimicrobiano pode ser antibiótico que inclui, porém sem limitação, penicilinas, cefalosporinas, car- bepenemos, outros antibióticos à base de beta-lactama, aminoglicosídeos, macrolídeos, lincosamidas, glicopeptídios, tetracilinas, cloranfenicol, quino- lonas, fucidinas, sulfonamidas, trimetoprimas, rifamicinas, oxalinas, estrep- tograminas, lipopeptídios, cetolídeos, polienos, azóis, equinocandinas, ou qualquer combinação dos mesmos.

Em um aspecto, pelo menos um fármaco pode ser aplicado a um dispositivo médico que utiliza os látices bioativos fornecidos por esta in- venção, e usado em combinações com fármacos que podem aderir aos láti- ces bioativos, e não ser encapsulados nos mesmos. Por exemplo, um reves- timento de látex antimicrobiano catiônico pode ser aplicado como um reves- timento a um dispositivo médico que pode ter uma carga iônica. Subseqüen- temente, fármacos com uma carga complementar podem ser aplicados e podem se ligar ao revestimento carregado aplicado à superfície do dispositi- vo quando o revestimento carregado e o fármaco são expostos um ao outro. A resistência mecânica da ligação entre o fármaco e o revestimento pode ser usada para influenciar a prontidão com que o fármaco pode ser liberado da superfície do dispositivo. Em um aspecto, esta invenção apresenta a dis- tribuição de um implante ou dispositivo médico tendo este aspecto de distri- buição de fármaco para um local anatômico selecionado. Neste aspecto, fármacos que são tipicamente úteis incluem, porém sem limitação, antimi- crobianos e antibióticos tais como neomicina e fármacos à base de sulfa, agentes anti-inflamatórios tais como agentes anti-inflamatórios esteróides ou não-esteróides, ou combinações dos mesmos.

Embora quaisquer métodos, dispositivos, e métodos similares ou equivalentes àqueles descritos neste relatório possam ser usados na prática da invenção ou para testar a mesma, os métodos, dispositivos e materiais típicos estão descritos neste relatório. Todas as publicações e patentes aqui mencionadas estão aqui incorporadas a título de referência com a finalidade de descrever e apresentar, por exemplo, as construções e metodologias que estão descritas nas publicações, que podem ser usadas junto à invenção ora descrita. As publicações discutidas nesta invenção são fornecidas so- mente segundo seus relatórios anteriores à data de depósito do presente pedido. Nada neste relatório deve ser interpretado como reconhecimento de que os inventores não têm o direito à anterioridade desta invenção em virtu- de da invenção anterior.

Quando as Requerentes apresentam ou reivindicam uma faixa de qualquer tipo, por exemplo uma faixa de temperaturas, uma faixa de con- centrações, uma faixa de números de átomos, um peso percentual, e simila- res, as Requerentes pretendem apresentar ou reivindicar individualmente cada número possível que tal faixa pode abranger de forma sensata, assim como quaisquer subfaixas e combinações de subfaixas abrangidas pelas mesmas. Por conseguinte, quando as Requerentes apresentam ou reivindi- cam uma porção química tendo um certo número de átomos de carbono, a intenção das Requerentes é apresentar ou reivindicar individualmente todo número possível, subfaixa, e combinação de subfaixas que tal faixa de nú- meros pode abranger, coerente com a presente descrição. Por exemplo, a descrição de que R é selecionado de um grupo alquila com até 12 átomos de carbono, ou em linguagem alternativa um grupo Ci a Ci2 alquila, confor- me usado neste relatório, refere-se a um grupo R que pode ser selecionado de um grupo alquila tendo 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, ou 12 átomos de carbono, assim como qualquer faixa entre esses dois números por exemplo um grupo C3 a C8 alquila, e incluindo também qualquer combinação de fai- xas entre esses dois números por exemplo um grupo C3 a C5 e C7 a C10 al- quila. Portanto, as Requerentes se reservam o direito de substituir a termino- logia tal como "grupo tendo até 12 átomos de carbono" por qualquer número individual que tal faixa possa abranger de forma sensata, assim como quaisquer subfaixas e combinações de subfaixas abrangidas pelas mesmas. Em um outro exemplo, pela descrição de que a proporção molar cobre tipi- camente a faixa de cerca de 0,1 a cerca de 1,0, as Requerentes querem dizer que a proporção molar pode ser selecionada de cerca de 0,1:1, cerca de 0,2:1, cerca de 0,3:1, cerca de 0,4:1, cerca de 0,5:1, cerca de 0,6:1, cer- ca de 0,7:1, cerca de 0,8:1, cerca de 0,9:1, ou cerca de 1,0:1, assim como quaisquer subfaixas e combinações de subfaixas abrangidas pelas mesmas. Igualmente, a descrição de que uma percentagem em peso pode ser de cer- ca de 80 por cento a cerca de 90 por cento em peso, é intenção das Reque- rentes dizer que a percentagem em peso pode ser de cerca de 80 por cento, cerca de 81 por cento, cerca de 82 por cento, cerca de 83 por cento, cerca de 84 por cento, cerca de 85 por cento, cerca de 86 por cento, cerca de 87 por cento, cerca de 88 por cento, cerca de 89 por cento, ou cerca de 90 por cento, em peso.

As Requerentes se reservam o direito de condicionar ou excluir

quaisquer membros individuais de qualquer grupo, inclusive de quaisquer subfaixas ou combinações de subfaixas dentro do grupo, que podem ser reivindicados segundo uma faixa ou de qualquer maneira similar, se por qualquer motivo as Requerentes decidirem reivindicar menos que a toda a extensão do relatório, por exemplo, em favor de referência da qual as Re- querentes possam não ter conhecimento quando do depósito do pedido. Além disso, as Requerentes se reservam o direito de condicionar ou excluir quaisquer substituintes individuais, aditivos, compostos, monômeros, tenso- ativos, estruturas, e similares, ou quaisquer grupos dos mesmos, ou quais- quer membros individuais de um grupo reivindicado, se por qualquer motivo as Requerentes decidirem reivindicar menos que a toda a extensão do rela- tório, por exemplo, em favor de referência da qual as Requerentes possam não ter conhecimento quando do depósito do pedido.

Para qualquer composto químico particular descrito nesta inven- ção, qualquer descrição ou estrutura geral apresentada também abrange todos os isômeros, tais como isômeros conformacionais, regioisômeros, es- tereoisômeros, e similares, que podem resultar de um grupo particular de substituintes. A estrutura geral também abrange todos os enantiômeros, di- astereômeros, e outros isômeros óticos seja na forma enantiomérica ou ra- cêmica, assim como misturas de estereoisômeros, conforme requerido pelo contexto.

A presente invenção é ainda ilustrada pelos exemplos a seguir, que não devem ser interpretados de forma alguma como limitações impos- tas ao seu escopo. Ao contrário, deve ficar nitidamente entendido de que é possível recorrer a vários outros aspectos, modalidades, modificações, e equivalentes dos mesmos que, depois de lida a descrição desta invenção, possam ser sugeridos ao versado na técnica sem se afastar do espírito da presente invenção ou do escopo das reivindicações anexas.

Nos exemplos a seguir, a menos que de outra forma especifica- do, os reagentes foram adquiridos de fontes comerciais. Os procedimentos gerais, inclusive os procedimentos gerais de teste sintético para látices poli- méricos catiônicos, estão apresentados nas Publicações de Pedido de Pa- tente US Números 2005/0065284 e 2005/0003163, concedidas a Krishnan, cada um dos relatórios estando aqui incorporado em sua integridade a título de referência. EXEMPLO 1

Látex catiônico bioativo preparado para introdução prematura do

agente bioativo

Um reator de 3,78 litros (um galão) pode ser carregado com os seguintes ingredientes: cerca de 1142 g de água; cerca de 5,95 g do tensoa- tivo não-iônico ABEX® 2525 (Rhodia); cerca de 11,90 g de metóxi metacrila- to de polietilenoglicol (MPEG 550 da Cognis); e cerca de 31,7 g de cloreto de metil quaternário de metacrilato dimetilaminoetila (AGEFLEX® FM1Q75MC da Ciba Specialty Chemicals). O conteúdo do reator pode ser então desoxigenado submetendo-se o reator a vários ciclos de vácuo/carga de N2, depois do que cerca de 59,5 g de acrilato de butila e cerca de 119 g de estireno podem ser adicionados ao reator. O reator é novamente subme- tido a vários ciclos de vácuo / carga de N2, depois do que a temperatura do conteúdo do reator pode ser aumentada até cerca de 73,9°C (165 °F), quando então uma solução iniciadora de cerca de 23,80 g de água e cerca de 2,38 g de WAKO V-50 (Wako Chemicals) é injetada na mistura reacional. Esta mistura reacional é mantida a cerca de 73,9°C (165 °F) por aproxima- damente 30 minutos antes de iniciar a introdução das alimentações subse- quentes no reator.

Depois do "período de retenção" de 30 minutos, os seguintes componentes podem ser introduzidos no reator: 1) Uma carga de alimentação de butadieno consistindo em

cerca de 238 g de butadieno, introduzida durante cerca de 5 horas;

2) Uma carga de alimentação de monômeros mistos de cerca de 102 g de acrilato de butila, cerca de 517 g de estireno, e cerca de 119 g de qualquer agente bioativo adequado tal como aqueles apresentados nesta invenção. O tempo de alimentação total de toda a mistura pode ser de cerca de 5 horas. O ingrediente bioativo pode ser introduzido na carga de alimen- tação de monômeros mistos depois de cerca de 1 hora da carga de alimen- tação de monômeros mistos, que envolve dissolução de cerca de 119 g do a- gente bioativo em cerca de 495 g da mistura de monômero de estire- no/acrilato de butila que é introduzida no reator durante o período de alimen- tação final de 4 horas da carga de alimentação de monômeros mistos; 3) Uma carga de alimentação aquosa de monômeros consis-

tindo em cerca de 152 g de água, cerca de 47,60 g de MPEG 550 (Cognis), cerca de 47,60 g de cloreto de metila quaternário de metacrilato de dimetil aminoetil (AGEFLEX® FM1Q75MC da Ciba Specialty Chemicals), e cerca de 74,5 g de /V-metilol acrilamida. Esta carga de alimentação aquosa de monômeros pode ser introduzida no reator durante um período de aproxi- madamente 3 horas;

e

4) Uma carga de alimentação aquosa de iniciador consistindo em cerca de 202 g de água e cerca de 4,8 g de WAKO® V-50, que pode ser introduzida no reator durante cerca de 5,5 horas;

Quando a adição das cargas de alimentação está completa, a reação continua até que a maior parte (mais de cerca de 98%) dos monô- meros tenha reagido. O conteúdo do reator é então resfriado e o vácuo é extraído para remover os monômeros não reagidos e aumentar a concentra- ção de sólidos para cerca de 40 por cento em peso. Se necessário ou dese- jado, o pH do látex pode ser ajustado conforme necessário antes da extra- ção dos voláteis da reação. EXEMPLO 2

Látex catiônico bioativo preparado por introdução posterior do agente bioativo

Uma reação de polimerização em emulsão pode ser conduzida segundo os detalhes oferecidos no Exemplo 2, exceto que uma amostra de 49 g de componente bioativo pode ser introduzida na corrente de monôme- ros mistos depois de cerca de 4 horas de uma carga de alimentação de esti- reno/acrilato de butila de 5 horas. Este processo envolve a dissolução do agente bioativo em cerca de 124 g da mistura de monômeros estireno/acri- lato de butila que é introduzida no reator durante o período de alimentação final de 1 hora da carga de alimentação de monômeros mistos. EXEMPLO 3

Avaliação do látex catiônico que incorpora agentes antifúngicos Painel antifúngico foi identificado como um alvo para a avaliação de um látex catiônico que incorpora um agente antifúngico. O objetivo deste exemplo era distribuir o agente antifúngico através de um polímero catiônico incorporado no papel virado para o painel de gesso em um processo de ex- tremidade molhada usado para fazer papel.

Diversos polímeros catiônicos foram feitos, com uma variedade de aditivos antifúngicos incorporados nos polímeros durante o processo de polimerização, em vários níveis. Os polímeros foram testados como revesti- mentos sobre papel assim como pela adição em um processo de extremida- de molhada. As principais avaliações antifúngicas foram conduzidas com base no ASTM G-21 e no ASTM D-3273, que mostraram que os melhores resultados antifúngicos foram obtidos usando uma combinação de dois adi- tivos antifúngicos (propiconazol ("PZ") e tebuconazol ("TZ")).

O estudo de revestimento indicou que um nível de 0,4% de PZ/TZ em uma base molhada não teve efeito inibitório significativo, e que a mistura PZ/TZ não pôde ser transportada através da extremidade molhada e foi completamente depositada sobre o papel. Uma série de polímeros catiô- nicos (sem qualquer aditivo incorporado nos polímeros) foi avaliada quanto às propriedades antibacterianas (tanto níveis baixos como níveis altos de monômero catiônico) usando o método AATCC-100. Os polímeros apresen- taram eliminação >99%, ao passo que um polímero de controle que não era catiônico não apresentou eliminação. Resultados e Discussões:

Os aditivos antifúngicos usados neste estudo estão mostrados na Tabela 1.

Tabela-1 - Lista de aditivos usados na polimerização

Nome do aditivo Descrição química Uso principal Solubilidade Amical AF Diiodometiltoluil sulfona Antifúngico Sólido pardo. Solubilidade limitada em monômero Microban PZ Propiconazol Antifúngico Sólido ceroso quando pu- ro. Razoavelmente solúvel. Mieroban TZ Tebueonazol Antifúngico Sólido branco. Razoavel- mente solúvel. Mieroban P2 Ortofenil fenato de sódio Antibaeteriano Sólido. Solúvel em água Trielosan Eter clorodifenílico Antibaeteriano Sólido. Razoavelmente so- lúvel em monômero Mieroban Z01 Zinco piritiona Antifúngico Sólido. Insolúvel em mo- nômero

De forma ideal, os materiais são substancialmente não reativos durante as condições de polimerização, de modo que eles não são degra- dados durante a polimerização. Em algumas modalidades, podem ser ob- servados níveis baixos de aditivo, seja devido à degradação, ou à dificulda- de na extração do látex polimérico. Em qualquer caso, a retenção do aditivo no látex leva à retenção de propriedades antifúngicas no papel acabado.

O trabalho de polimerização inicial com Amical mostrou que o Amical foi degradado quando ele foi incorporado em quantidades relativa- mente grandes. A temperatura de polimerização foi investigada como um contribuinte potencial para a degradação, e foi mantida a mais baixa possí- vel. (tipicamente <70°C). As amostras foram extraídas no final da polimeri- zação até o teor de sólidos desejado. O teste inicial das amostras está mostrado na Tabela 2. Este

teste envolveu o ASTM G-21, no qual os fungos foram inoculados direta- mente nas amostras de papel revestido e em seguida mantidos em uma câmara de umidade por 28 dias. O revestimento de látex foi aplicado ao pa- pel usando uma vareta Meyer # 10, e apenas um único revestimento foi a- plicado. No entanto, foi determinado que este não tinha uma espessura de revestimento adequada, considerando que o papel não pôde ser totalmente coberto, e isto está refletido nos dados de crescimento fúngico mostrados nas figura 1.

As amostras de látex com a combinação PZ/TZ (MB-38, MB-39) apresentam características potentes de inibição de fungos.

Os níveis de aditivo recuperados das amostras de látex foram determinados e comparados com as quantidades de aditivos originalmente adicionadas. Estes dados estão resumidos na Tabela 2.

Tabela 2 - Dados analíticos sobre os níveis de aditivo no látex

emulsões de lá- tex com 40% de sólidos Ativos introduzidos nas partículas de látex catiônico durante a polimerização (ppm com base no peso da emulsão de látex molhada) Dados analíticos com base na emulsão de lá- tex molhada (ppm) MB37 (AF) 10000 95 MB26 (AF) 4000 38 MB19 (AF) 2000 19 MB28 (P2/TZ) 1000/1000 14/790 MB29 (P2/TZ) 2000/2000 310/330 MB 38 (PZ/TZ) 1000/1000 620/620 MB 39 (PZ/TZ) 2000/2000 1700/1400 MB47 (Z01) 2000 0 MB48 (Z01) 4000 190 MB30 (B) 2000 1600

Neste exemplos, o Amical tendeu a ser pobremente incorporado no látex mesmo quando quantidades significativas foram adicionadas duran- te a polimerização. Quantidades significativas da combinação PZ/TZ, assim como de triclosan, foram recuperadas.

Os resultados observados no estudo de G-21 também foram duplicados em um estudo fúngico mais curto (7 dias de incubação (aqui chamado de 30-III). Os resultados estão mostrados na figura 2. Microban Z01, zinco piritiona a 0,4% (base molhada), e PZ/TZ

tiveram todos bom desempenho. O teste fúngico 30-III teve por base fazer um fragmento 1"X1" do látex seco e inocular a espécie fúngica diretamente na amostra e em seguida observar seu crescimento depois de 7 dias. Este não é um teste tão rigoroso quanto o teste de G-21, mas ofereceu uma rápi- da indicação da eficácia dos aditivos. Neste teste, as amostras de Amical apresentaram uma certa inibição fúngica.

Neste teste, os polímeros catiônicos puros, sem qualquer aditi- vo, não apresentaram qualidades de resistência fúngica significativa. Varia- ção da carga catiônica não pareceu afetar o desempenho antifúngico. Isto contrasta com um teste antifúngico diferente onde um filme polimérico foi inoculado com uma espécie fúngica e deixado em uma câmara de umidade por 6 meses sem qualquer crescimento de fungos. Um motivo para este re- sultado pode ser o fato de que os filmes testados eram filmes muito mais grossos (cerca de 4 mils ou 100 microns) que os filmes testados nesta in- venção.

Uma segunda rodada de testes foi realizada usando uma es- pessura de revestimento maior para garantir a cobertura total da superfície do papel. A segunda rodada de testes das amostras de papel revestido foi testada segundo o ASTM D-3273. Neste estudo, a duração permaneceu a mesma (28 dias), mas as espécies fúngicas não foram diretamente inocula- das na superfície. Ao contrário, elas foram mantidas na câmara de umidade como esporos que então pousariam na superfície do papel revestido como em um exemplo do mundo real. Os resultados deste estudo estão mostra- dos na figura 3.

Neste estudo, Amical e PZJlZ foram eficazes, mas Z01 não teve bom desempenho. Os polímeros catiônicos sem qualquer aditivo também não pareceram apresentar propriedades antifúngicas, e pareciam ser simila- res às amostras de papel não revestido. Os dados analíticos mostrados na figura 3 baseiam-se em medidas da amostra revestida antes do início do estudo fúngico. A recuperação do aditivo do papel não é quantitativa.

A fase seguinte do estudo era demonstrar que o mesmo desem- penho poderia ser obtido através do mesmo processo de extremidade mo- lhada que aquele usado em papel revestido. A deposição de látex sobre o papel envolveu depositar uma quantidade fixa de látex (10% com base na fibra) sobre fibras de madeira mole e enviar estas fibras para avaliação fún- gica. A quantidade de aditivo no látex foi de cerca de 7,5% (em uma amos- tra, 2,5% de PZ e 5% de TZ em peso). Estes dados estão resumidos na fi- gura 4. Neste estudo, as amostras de papel foram feitas usando o látex cati- ônico com (MB-87) e sem o aditivo PZ/TZ (MB-86). Como mencionado an- tes, a quantidade do aditivo PZ/TZ no látex foi de -7,5% (base seca). Isto daria cerca de 6680 ppm de PZ/TZ no papel acabado e 10% de polímero ou látex com base no peso da fibra.

Também foi fornecida uma dispersão de PZ/TZ (M-3078), com uma atividade de 28%. Esta foi usada como uma pós-adição com o látex catiônico MB-86 para dar essencialmente a mesma quantidade de PZ/TZ. Por conseguinte, a amostra pós-adicionada com a dispersão tinha uma con- centração de PZ/TZ de cerca de 10%, muito maior que aquela da amostra de látex polimerizado, e resultou em uma concentração de PZ/TZ de cerca de 9000 ppm no papel acabado. Os resultados antifúngicos do látex puro (MB-86), MB-86 com PZ/TZ pós-adicionado, e a amostra de PZ/TZ polimeri- zada MB-87 estão mostrados na figura 4.

Como no estudo de amostras revestidas, o papel somente com o látex catiônico não foi aprovado no teste fúngico D-3273. Tanto as amos- tras pós-adicionadas como as amostras com PZ/TZ polimerizadas foram aprovadas no teste. Deve ser observado que a amostra com aditivo polime- rizado (MB-87) tinha -3000 ppm menos da mistura de PZ/TZ, mas ainda pareceu ter um desempenho tão bom quanto ou ligeiramente melhor que a amostra pós-adicionada. Não foi observado crescimento fúngico. No relatório descritivo, foram descritas modalidades típicas e,

embora termos específicos sejam empregados, eles são usados em um sentido genérico e descritivo e não a título limitativo. Deve ficar claramente entendido que é possível recorrer a várias outras modalidades, aspectos, modificações, e equivalentes daqueles descritos nas reivindicações, que, depois de lida a descrição desta invenção, possam ser sugeridos ao versado na técnica sem se afastar do espírito da presente invenção ou do escopo dessas reivindicações anexas. As reivindicações a seguir são dadas para garantir que o presente pedido atenda todas as exigências estatutórias de um pedido de prioridade em todas as jurisdições e não devem interpretadas como relatando o pleno escopo da composição de látex, de métodos para uso da mesma, e de artigos que incorporam ou contêm a mesma que estão descritos neste relatório.

Claims

1. Látex polimérico catiônico bioativo que compreende: a) um polímero de látex que compreende o produto de poli- merização de: i) pelo menos um primeiro monômero etile- nicamente insaturado; e ii) pelo menos um segundo mo- nômero etilenicamente insaturado que é catiônico ou um precursor para um cátion; b) pelo menos um componente bioativo pelo menos parcial- mente encapsulado no polímero de látex; e c) opcionalmente, pelo menos um componente estericamente volumoso incorporado no polímero de látex.

2. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, em que o pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insa- turado é independentemente selecionado de um monômero aromático viníli- co, um monômero olefínico halogenado ou não-halogenado, um monômero de dieno conjugado alifático, um monômero de éster mono- ou dicarboxílico insaturado não aromático, um monômero à base do meio éster de um mo- nômero de ácido dicarboxílico insaturado, um monômero de ácido mono- ou dicarboxílico insaturado, um monômero contendo nitrila, um monômero con- tendo amina cíclica ou acíclica, um monômero de éster alquil vinílico ramifi- cado ou não-ramificado, um monômero de acrilato de alquila halogenado ou não-halogenado, um monômero de acrilato de arila halogenado ou não- halogenado, um éster vinílico de ácido carboxílico, um éster alquenílico de ácido acético, um éster alquenílico de ácido carboxílico, um halogeneto de vinila, um halogeneto de vinilideno, ou qualquer combinação dos mesmos, qualquer um deles tendo até 20 átomos de carbono.

3. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, em que o pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insa- turado é independentemente selecionado de estireno, para-metil estireno, clorometil estireno, vinil tolueno, etileno, butadieno, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de pentila, (met)acrilato de glicidila, (met)acrilato de isodecila, (met)acrilato de laurila, maleato de monometila, ácido itacônico, (met)acrilo- nitrila, (met)acrilamida, N-metilol (met)acrilamida, /V-(isobutoximetil)(met) a- crilamida, neodecanoato de vinila, versatatos de vinila, acetato de vinila, um C3-C8 alquil vinil éter, um C3-C8 alcóxi vinil éter, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, fluoreto de vinila, fluoreto de vinilideno, trifluoretileno, tetrafluoreti- leno, clorotrifluoretileno, hexafluorpropileno, clorotrifluoretileno, perfluorbutil etileno, uma C3-C8 alfa-olefina perfluorada, um C3-C8 alquil vinil éter fluora- do, um C3-C8 alquil vinil éter perfluorado, um C3-C8 alcóxi vinil éter perfluora- do, ou qualquer combinação dos mesmos.

4. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, em que o pelo menos um segundo monômero etilenicamente insa- turado é independentemente selecionado de um monômero de amina, um monômero de amida, um monômero de amina quaternária, um monômero de fosfônio, um monômero de sulfônio, ou qualquer combinação dos mes- mos, qualquer um deles tendo até 20 átomos de carbono.

5. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, em que o pelo menos um segundo monômero etilenicamente insa- turado é independentemente selecionado de acrilato de dimetilaminoetila; acrilato de dietilaminoetila; metacrilato de dimetil aminoetila; metacrilato de dietilaminoetila; metacrilato de terc-butilaminoetila; N1N-dimetil acrilamida; Λ/,/V-dimetilaminopropil acrilamida; acriloil morfolina; /V-isopropil acrilamida; Λ/,/V-dietil acrilamida; dimetil aminoetil vinil éter; 2-metil-1-vinil imidazol; N,N- dimetil-aminopropil metacrilamida; vinil piridina; vinil benzil amina; acrilato de dimetilaminoetila, cloreto de metila quaternário; metacrilato de dimetilamino- etila, cloreto de metila quaternário; cloreto de dialildimetilamônio; N,N- dimetilaminopropil acrilamida, cloreto de metila quaternário; cloreto de trime- til-(viniloxietil) amônio; cloreto de 1-vinil-2,3-dimetilimidazolínio; cloridrato de vinil benzil amina; cloridrato de vinil piridínio; ou qualquer combinação dos mesmos.

6. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, em que o pelo menos um componente estericamente volumoso é independentemente selecionado de pelo menos um terceiro monômero eti- Ienicamente insaturado e estericamente volumoso, pelo menos um polímero estericamente volumoso, ou qualquer combinação dos mesmos.

7. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, em que o pelo menos um componente estericamente volumoso é pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insaturado e estericamen- te volumoso independentemente selecionado de: a) CH2=C(R1A)C00(CH2CHR2A0)mR3A, em que R1A, R2A, e R3a são independentemente selecionados de H ou um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, inclusive, e m é um número inteiro de 1 a 30, inclusive; b) CH2=C(R1B)C00(CH2CH20)n(CH2CHR2B0)pR3B, em que R1B, R2b, e R3b são independentemente selecionados de H ou um grupo alquil tendo de 1 a 6 átomos de carbono, in- clusive, e η e ρ são números inteiros independentemente selecionados de 1 a 15, inclusive; c) CH2=C(R1c)COO(CH2CHR2cO)q(CH2CH2O)rR3c, em que R1C, R20, e R3c são independentemente selecionados de H ou um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, in- clusive, e q e r são números inteiros independentemente selecionados de 1 a 15, inclusive; ou d) qualquer combinação dos mesmos.

8. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, em que o pelo menos um componente estericamente volumoso é pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insaturado e estericamen- te volumoso independentemente selecionado de: a) CH2=C(R1A)C00(CH2CHR2A0)mR3A, em que R1A, R2A, e R3a são independentemente selecionados de H ou metila, e m é um número inteiro de 1 a 10, inclusive; b) CH2=C(R1B)C00(CH2CH20)n(CH2CHR2B0)pR3B, em que R1B, R26, e R38 são independentemente selecionados de H ou metila, e η e ρ são números inteiros independentemen- te selecionados de 1 a 10, inclusive; c) CH2=C(R1c)COO(CH2CHR2cO)q(CH2CH2O)rR3c, em que R1C, R2c1 e R3c são independentemente selecionados de H ou metila, e q e r são números inteiros independentemente selecionados de 1 a 10, inclusive; ou d) qualquer combinação dos mesmos.

9. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, em que o pelo menos um componente estericamente volumoso é independentemente selecionado de: um monoéster alcoxilado de um ácido dicarboxílico; um diéster alcoxilado de um ácido dicarboxílico; um éter alquil- fenílico de polioxietileno; um tensoativo polimerizável; ou qualquer combina- ção dos mesmos.

10. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, em que o pelo menos um componente estericamente volumoso é pelo menos um polímero estericamente volumoso independentemente sele- cionado de álcoois polivinílicos, polivinil pirrolidona, hidroxietil celulose, ou qualquer combinação dos mesmos.

11. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, em que o pelo menos um componente bioativo é independente- mente selecionado de ácido undecilênico; álcool undecilênico; o produto da reação de ácido undecilênico com (met)acrilato de hidroxiletila ou (met)acrilato de polietileno glicol; o produto da reação de álcool undecilênico com ácido (met)acrílico, anidrido maleico, ou ácido itacônico; quitosano ou quitosanos modificados; ou qualquer combinação dos mesmos.

12. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, em que o pelo menos um componente bioativo é independente- mente selecionado de cobre, sais de cobre, prata, sais de prata, zinco, sais de zinco, oxido de prata, oxido de zinco, clorexidina, gliconato de clorexidina, glutaral, halazona, hexaclorofeno, nitrofurazona, nitromersol, povidona-iodo, timerosol, Cr a C5-parabenos, sais de hipoclorito, clofucarban, clorofeno, poloxâmero-iodo, fenólicos, acetato de mafenida, cloridrato de aminacrina, sais de amônio quaternário, oxiclorosene, metabromsalan, merbromina, di- bromsalan, Iaurato de glicerila, sais de piritiona, piritiona sódica, piritiona zín- cica, (dodecil) (dietilenodiamina) glicina, (dodecil) (aminopropil) glicina, fenol, m-cresol, o-cresol, p-cresol, o-fenil-fenol, resorcinol, vinil fenol, guanidinas poliméricas, polimixinas, bacitracina, circulina, octapeptinas, lisozima, Iisos- tafina, enzimas celulíticas, vancomicina, ristocetina, actinoidinas, avoparci- nas, tirocidina A, gramicidina S, polioxina D, tunicamicina, neomicina, estrep- tomicina, ou qualquer combinação dos mesmos.

13. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, em que o pelo menos um componente bioativo é independente- mente selecionado de azaconazol, biternatol, bromuconazol, ciproconazol, diniconazol, íenbuconazol, flusilazol, flutnafol, imazalil, imibenconazol, met- conazol, paclobutrazol, perfuazoato, penconazol, simeconazol, triadimefon, triadimenol, uniconazol, mancozeb, maneb, metiram, zineb, fludioxonil, flu- quinconazol, difenoconazol, 4,5-dimetil-A/-(2-propenil)-2-(trimetilsilil)-3-tiofe- nocarboxamida (sylthiopham), hexaconazol, etaconazol, triticonazol, flutria- foi, epoxiconazol, bromuconazol, tetraconazol, miclobutanil, bitertanol, pire- metanil, ciprodinil, tridemorph, fenpropimorph, kresoxim-metil, azoxystrobin, ZEN90160®, fenpiclonil, benalaxil, furalaxil, metalaxil, R-metalaxil, orfurace, oxadixyl, carboxin, prochloraz, triflumizole, pyrifenox, acibenzolar-S-metil, clorotalonil, cymoxanil, dimethomorph, famoxadona, quinoxyfen, fenpropidi- na, espiroxamina, triazóxido, BAS50001F®, hymexazol, pencycuron, fena- midona, guazatina, benomil, captan, carbendazim, capropamid, etirimol, flu- tolanil, fosetil-alumínio, fuberidazol, hymexanol, kasugamicina, iminoctadina- triacetato, ipconazol, iprodiona, mepronil, metalaxil-M (mefenoxam), nuari- mol, oxina-cobre, ácido oxolínico, perfurazoato, cloridrato de propamocarb, pyroquilon, quintozeno, silthiopham, MON® 65500, tecnazeno, tiabendazol, thifluzamida, tiofenato-metil, thiram, tolclofos-metil, triflumizol, ou qualquer combinação dos mesmos.

14. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, que compreende de cerca de 20 por cento a cerca de 99,5 por cen- to em peso do primeiro monômero etilenicamente insaturado, com base no peso de monômeros total.

15. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, que compreende de cerca de 0,01 por cento a cerca de 75 por cen- to em peso do segundo monômero etilenicamente insaturado, com base no peso de monômeros total.

16. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, que compreende de cerca de 0,01 por cento a cerca de 40 por cen- to em peso de aditivo bioativo, com base no peso de monômeros total.

17. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, que compreende de 0 por cento a cerca de 25 por cento em peso de componente estericamente volumoso, com base no peso de monômeros total.

18. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, que compreende ainda um tensoativo não-iônico.

19. Látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, em que o polímero de látex é substancialmente desprovido de ten- soativos catiônicos e aniônicos.

20. Revestimento que compreende o látex polimérico catiônico bioativo como definido na reivindicação 1.

21. Artigo que compreende o látex polimérico catiônico bioativo como definido na reivindicação 1.

22. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo que compreende iniciar uma polimerização em emulsão de uma composição a- quosa que compreende, em qualquer momento durante a polimerização em emulsão: a) pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insatu- rado; b) pelo menos um segundo monômero etilenicamente insatu- rado que é catiônico ou um precursor para um cátion; c) pelo menos um componente bioativo; d) pelo menos um iniciador de radicais livres; e) opcionalmente, pelo menos um terceiro monômero etileni- camente insaturado e estericamente volumoso; f) opcionalmente, pelo menos um polímero estericamente volumoso; e g) opcionalmente, pelo menos um tensoativo não não-iônico.

23. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o método é um processo semicontí- nuo, e em que pelo menos um componente bioativo é dissolvido na carga de alimentação de monômeros em qualquer momento durante a polimerização em emulsão.

24. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o método é um processo intermiten- te, e em que o pelo menos um componente bioativo está presente no está- gio de semeadura da polimerização em emulsão.

25. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que os componentes da composição a- quosa e o pelo menos um componente bioativo são fornecidos como uma dispersão antes do início da polimerização em emulsão.

26. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o pelo menos um primeiro monôme- ro etilenicamente insaturado é independentemente selecionado de um mo- nômero aromático vinílico, um monômero olefínico halogenado ou não- halogenado, um monômero de dieno conjugado alifático, um monômero de éster mono- ou dicarboxílico insaturado não aromático, um monômero à ba- se do meio éster de um monômero de ácido dicarboxílico insaturado, um monômero de ácido mono- ou dicarboxílico insaturado, um monômero con- tendo nitrila, um monômero contendo amina cíclica ou acíclica, um monôme- ro de éster alquil vinílico ramificado ou não-ramificado, um monômero de acrilato de alquila halogenado ou não-halogenado, um monômero de acrilato de arila halogenado ou não-halogenado, um éster vinílico de ácido carboxíli- co, um éster alquenílico de ácido acético, um éster alquenílico de ácido car- boxílico, um halogeneto de vinila, um halogeneto de vinilideno, ou qualquer combinação dos mesmos, qualquer um deles tendo até 20 átomos de car- bono.

27. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o pelo menos um primeiro monôme- ro etilenicamente insaturado é independentemente selecionado de estireno, para-metil estireno, clorometil estireno, vinil tolueno, etileno, butadieno, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de pentila, (met)acrilato de glicidila, (met)acrilato de isodecila, (met)acrilato de laurila, maleato de monometila, ácido itacônico, (met)acrilonitrila, (met)acrilamida, /V-metilol (met)acrilamida, /V-(isobutoximetil)(met)acrilamida, neodecanoato de vinila, versatatos de vini- la, acetato de vinila, um C3-C8 alquil vinil éter, um C3-C8 alcóxi vinil éter, clo- reto de vinila, cloreto de vinilideno, fluoreto de vinila, fluoreto de vinilideno, trifluoretileno, tetrafluoretileno, clorotrifluoretileno, hexafluorpropileno, cloro- trifluoretileno, perfluorbutil etileno, uma C3-C8 alfa-olefina perfluorada, um C3-C8 alquil vinil éter fluorado, um C3-C8 alquil vinil éter perfluorado, um C3- C8 alcóxi vinil éter perfluorado, ou qualquer combinação dos mesmos.

28. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o pelo menos um segundo monôme- ro etilenicamente insaturado é independentemente selecionado de um mo- nômero de amina, um monômero de amida, um monômero de amina qua- ternária, um monômero de fosfônio, um monômero de sulfônio, ou qualquer combinação dos mesmos, qualquer um deles tendo até 20 átomos de car- bono.

29. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o pelo menos um segundo monôme- ro etilenicamente insaturado é independentemente selecionado de acrilato de dimetilaminoetila; acrilato de dietilaminoetila; metacrilato de dimetil ami- noetila; metacrilato de dietilaminoetila; metacrilato de terc-butilaminoetila; N1N-dimetil acrilamida; Λ/,/V-dimetilaminopropil acrilamida; acriloil morfolina; /V-isopropil acrilamida; N1N-dietil acrilamida; dimetil aminoetil vinil éter; 2- metil-1 -vinil imidazol; Λ/,/V-dimetil-aminopropil metacrilamida; vinil piridina; vinil benzil amina; acrilato de dimetilaminoetila, cloreto de metila quaternário; metacrilato de dimetilaminoetila, cloreto de metila quaternário; cloreto de dialildimetilamônio; Ν,Ν-dimetilaminopropil acrilamida, cloreto de metila qua- ternário; cloreto de trimetil-(viniloxietil) amônio; cloreto de 1-vinil-2,3-dime- tilimidazolínio; cloridrato de vinil benzil amina; cloridrato de vinil piridínio; ou qualquer combinação dos mesmos.

30. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o pelo menos um componente este- ricamente volumoso é independentemente selecionado de pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insaturado e estericamente volumoso, pelo menos um polímero estericamente volumoso, ou qualquer combinação dos mesmos.

31. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o pelo menos um componente este- ricamente volumoso é pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insaturado e estericamente volumoso independentemente selecionado de: a) CH2=C(R1A)C00(CH2CHR2A0)mR3A, em que R1A, R2A, e R3a são independentemente selecionados de H ou um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, inclusive, e m é um número inteiro de 1 a 30, inclusive; b) CH2=C(R1B)C00(CH2CH20)n(CH2CHR2B0)pR3B, em que R16, R2b, e R3b são independentemente selecionados de H ou um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, in- clusive, e η e ρ são números inteiros independentemente selecionados de 1 a 15, inclusive; c) CH2=C(R1c)COO(CH2CHR2cO)q(CH2CH2O)rR3c, em que R1C, R20, e R3c são independentemente selecionados de H ou um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, in- clusive, e q e r são números inteiros independentemente selecionados de 1 a 15, inclusive; ou d) qualquer combinação dos mesmos.

32. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o pelo menos um componente este- ricamente volumoso é pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insaturado e estericamente volumoso independentemente selecionado de: a) CH2=C(R1A)C00(CH2CHR2A0)mR3A, em que R1A, R2A, e R3a são independentemente selecionados de H ou metila, e m é um número inteiro de 1 a 10, inclusive; b) CH2=C(R1B)C00(CH2CH20)n(CH2CHR2B0)pR3B, em que R181 R261 e R36 são independentemente selecionados de H ou metila, e η e ρ são números inteiros independentemen- te selecionados de 1 a 10, inclusive; c) CH2=C(R1c)COO(CH2CHR2cO)q(CH2CH2O)rR3c, em que R1C, R2c, e R3c são independentemente selecionados de H ou metila, e q e r são números inteiros independentemente selecionados de 1 a 10, inclusive; ou d) qualquer combinação dos mesmos.

33. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o pelo menos um componente este- ricamente volumoso é independentemente selecionado de: um monoéster alcoxilado de um ácido dicarboxílico; um diéster alcoxilado de um ácido di- carboxílico; um éter alquilfenílico de polioxietileno; um tensoativo polimerizá- vel; ou qualquer combinação dos mesmos.

34. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o pelo menos um componente este- ricamente volumoso é pelo menos um polímero estericamente volumoso independentemente selecionado de álcoois polivinílicos, polivinil pirrolidona, hidroxietil celulose, ou qualquer combinação dos mesmos.

35. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o pelo menos um componente bioa- tivo é independentemente selecionado de ácido undecilênico; álcool undeci- lênico; o produto da reação de ácido undecilênico com (met)acrilato de hi- droxiletila ou (met)acrilato de polietileno glicol; o produto da reação de álcool undecilênico com ácido (met)acrílico, anidrido maleico, ou ácido itacônico; quitosano ou quitosanos modificados; ou qualquer combinação dos mes- mos.

36. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o pelo menos um componente bioa- tivo é independentemente selecionado de cobre, sais de cobre, prata, sais de prata, zinco, sais de zinco, óxido de prata, oxido de zinco, clorexidina, gliconato de clorexidina, glutaral, halazona, hexaclorofeno, nitrofurazona, nitromersol, povidona-iodo, timerosol, Cr a C5-parabenos, sais de hipoclori- to, clofucarban, clorofeno, poloxâmero-iodo, fenólicos, acetato de mafenida, cloridrato de aminacrina, sais de amônio quaternário, oxiclorosene, meta- bromsalan, merbromina, dibromsalan, Iaurato de glicerila, sais de piritiona, piritiona sódica, piritiona zíncica, (dodecil) (dietilenodiamina) glicina, (dodecil) (aminopropil) glicina, fenol, m-cresol, o-cresol, p-cresol, o-fenil-fenol, resor- cinol, vinil fenol, guanidinas poliméricas, polimixinas, bacitracina, circulina, octapeptinas, lisozima, lisostafina, enzimas celulíticas, vancomicina, ristoce- tina, actinoidinas, avoparcinas, tirocidina A, gramicidina S, polioxina D, tuni- camicina, neomicina, estreptomicina, ou qualquer combinação dos mesmos.

37. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o pelo menos um componente bioa- tivo é independentemente selecionado de azaconazol, biternatol, bromuco- nazol, ciproconazol, diniconazol, fenbuconazol, flusilazol, flutnafol, imazalil, imibenconazol, metconazol, paclobutrazol, perfuazoato, penconazol, sime- conazol, triadimefon, triadimenol, uniconazol, mancozeb, maneb, metiram, zineb, fludioxonil, fluquinconazol, difenoconazol, 4,5-dimetil-/V-(2-propenil)-2- (trimetilsilil)-3-tiofenocarboxamida (sylthiopham), hexaconazol, etaconazol, triticonazol, flutriafol, epoxiconazol, bromuconazol, tetraconazol, miclobuta- nil, bitertanol, piremetanil, ciprodinil, tridemorph, fenpropimorph, kresoxim- metil, azoxystrobin, ZEN90160®, fenpiclonil, benalaxil, furalaxil, metalaxil, R- metalaxil, orfurace, oxadixyl, carboxin, prochloraz, triflumizol, pyrifenox, aci- benzolar-S-metil, clorotalonil, cymoxanil, dimethomorph, famoxadona, qui- noxyfen, fenpropidina, espiroxamina, triazóxido, BAS50001F®, hymexazol, pencycuron, fenamidona, guazatina, benomil, captan, carbendazim, capro- pamid, etirimol, flutolanil, fosetil-alumínio, fuberidazol, hymexanol, kasuga- micina, iminoctadina-triacetato, ipconazol, iprodiona, mepronil, metalaxil-M (mefenoxam), nuarimol, oxina-cobre, ácido oxolínico, perfurazoato, cloridrato de propamocarb, pyroquilon, quintozeno, silthiopham, MON® 65500, tecna- zeno, tiabendazol, thifluzamida, tiofenato-metil, thiram, tolclofos-metil, triflu- mizol, ou qualquer combinação dos mesmos.

38. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o látex polimérico catiônico bioativo compreende de cerca de 20 por cento a cerca de 99,5 por cento em peso do primeiro monômero etilenicamente insaturado, com base no peso de monô- meros total.

39. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o látex polimérico catiônico bioativo compreende de cerca de 0,01 por cento a cerca de 75 por cento em peso do segundo monômero etilenicamente insaturado, com base no peso de mo- nômeros total.

40. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o látex polimérico catiônico bioativo compreende de cerca de 0,01 por cento a cerca de 40 por cento em peso de aditivo bioativo, com base no peso de monômeros total.

41. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o látex polimérico catiônico bioativo compreende de 0 por cento a cerca de 25 por cento em peso de componen- te estericamente volumoso, com base no peso de monômeros total.

42. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, em que o látex polimérico catiônico bioativo é substancialmente desprovido de tensoativos catiônicos e aniônicos.

43. Método para fazer um látex polimérico catiônico bioativo que compreende: a) fornecer uma composição aquosa compreendendo: i) pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insaturado; ii) pelo menos um segundo monômero etilenicamente insaturado que é catiônico ou um precursor para um cátion; iii) opcionalmente, pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insaturado e estericamente volumoso; iv) pelo menos um iniciador de radicais livres; e v) opcionalmente, pelo menos um tensoativo não-iônico; iniciar uma polimerização em emulsão da composição; e adicionar pelo menos um componente bioativo à composi- ção durante o processo de polimerização em emulsão.