EA003138B1 - Водная композиция на основе поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты), способ её получения и её применение (варианты) - Google Patents

Водная композиция на основе поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты), способ её получения и её применение (варианты) Download PDF

Info

Publication number
EA003138B1
EA003138B1 EA200000755A EA200000755A EA003138B1 EA 003138 B1 EA003138 B1 EA 003138B1 EA 200000755 A EA200000755 A EA 200000755A EA 200000755 A EA200000755 A EA 200000755A EA 003138 B1 EA003138 B1 EA 003138B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
poly
propenal
composition
propenoic acid
organic compound
Prior art date
Application number
EA200000755A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200000755A1 (ru
Inventor
Грэм Джон Гамильтон Мелрос
Эндрю Джеймс Хаксем
Original Assignee
Кемек Лимитид
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AUPP4719A external-priority patent/AUPP471998A0/en
Priority claimed from AUPP5167A external-priority patent/AUPP516798A0/en
Application filed by Кемек Лимитид filed Critical Кемек Лимитид
Publication of EA200000755A1 publication Critical patent/EA200000755A1/ru
Publication of EA003138B1 publication Critical patent/EA003138B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/74—Synthetic polymeric materials
    • A61K31/765—Polymers containing oxygen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aliphatically bound aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Fodder In General (AREA)

Abstract

Способ получения композиций на основе поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты), включающий следующие стадии: растворение поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты) в водном основании, добавление органического соединения, содержащего одну или несколько гидрофобных групп и последующее подкисление раствора; при этом взаимодействие между гидрофобными группами органического соединения и поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислотой) позволяет исключить образование осадка поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты), которое происходит при рН≥5,5, и следовательно, раствор устойчив в широком интервале рН.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к полимерным соединениям и способам получения композиций на их основе, причем упомянутые полимерные соединения содержат в качестве субъединицы полиакролеин в форме альдегида, гидрата, полуацеталя или ацеталя и обладают биостатическими или биоцидными свойствами. Более конкретно, настоящее изобретение относится к композициям, содержащим вышеупомянутые полимерные соединения, и к использованию этих композиций в качестве биостатических и/или биоцидных средств.
Уровень техники
Ранее были описаны полимеры, обладающие противомикробными свойствами с широким спектром действия и содержащие повторяющееся звено формулы
или указанное звено в форме гидрата, полуацеталя или ацеталя, представленных следующими формулами
где В означает водород или алкил, а η означает целое число, равное 1 или более (публикация международной заявки на выдачу патента У О 88/04671). Описанные в данной публикации соединения включают поли(2-пропеналь, 2пропеновую кислоту).
Ранее также упоминалось (публикация международной заявки на выдачу патента У О 96/38186), что поли(2-пропеналь, 2-пропеновая кислота) образуется в результате частичного самоокисления альдегидных групп поли(2пропеналя) в куп-изомере полиакролеина до карбоксильных групп. Кроме того, указывают, что полимер растворим в разбавленных водных растворах оснований, например, в водном растворе карбоната натрия.
Известно также, что противомикробные композиции могут быть использованы в качестве консервантов или в качестве активных компонентов дезинфицирующих средств, композиций для ухода за кожей, включая солнцезащитные или антисептические составы, или в качестве кормовых добавок для животных. В основном указанные противомикробные композиции должны обладать следующими свойствами:
- устойчивость;
- эффективное подавление микроорганизмов в течение определенного времени;
- безопасность действия, то есть должна практически отсутствовать токсичность, кото рая может быть вызвана чрескожной миграцией низкомолекулярных компонентов в кровоток, что приводит к токсичности, антигенности, аллергии, раздражению или воспалению;
- практически отсутствие запаха и
- в случае некоторых композиций для ухода за кожей - солнцезащитное свойство и сведенные к минимуму отрицательные воздействия на кожу из-за образования свободных радикалов.
Более конкретно, противомикробные составы, применяемые для неодушевленных предметов и для кожи, обычно называют дезинфицирующими средствами и антисептиками, соответственно. Часто в законодательных стандартах выдвигается требование того, что дезинфицирующее средство должно быть, во-первых, устойчивым и, во-вторых, убивать определенное количество вегетативных микроорганизмов в течение 10 мин. Таким образом, указанные противомикробные композиции должны обладать быстрым биоцидным действием. Описанные в данном тексте композиции в основном предназначены для использования в указанных целях, но часто они обладают более эффективным действием, например, убивают даже чрезвычайно устойчивые споры бактерий в течение стандартного периода, в среднем равного 24 ч.
В настоящее время известно, что состав на основе поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты), полученный путем простого растворения полимера в разбавленном водном растворе карбоната натрия с последующей нейтрализацией до рН 7, позволяет получить композицию, которая не всегда достаточно быстро убивает микроорганизмы и тем самым не удовлетворяет упомянутым выше стандартам.
Целью настоящего изобретения является разработка способов получения композиций, содержащих тип соединений, описанных выше в предшествующем уровне техники, прежде всего поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту), и которые могут быть использованы в качестве дезинфицирующих и/или антисептических средств, удовлетворяющих указанным стандартам.
Другой целью настоящего изобретения является разработка способа получения полимеров и/или сополимеров, полученных из акролеина в соответствии с вышеупомянутым предшествующим уровнем техники, для использования в качестве дезинфицирующих и/или антисептических средств.
Иной целью настоящего изобретения является разработка способа получения полимеров и/или сополимеров, полученных из акролеина в соответствии с вышеупомянутым предшествующим уровнем техники, для использования в качестве средств для ухода за кожей, включая солнцезащитные средства.
Еще одной целью настоящего изобретения является разработка способа получения полиме3 ров и/или сополимеров, полученных из акролеина в соответствии с вышеупомянутым предшествующим уровнем техники, для использования в качестве других средств, включая консерванты или добавки в корм животных.
Следует понимать, что слово содержать или его варианты содержит или содержащий, используемые в тексте данного описания, если в данном контексте не указано иначе, означает включение указанного компонента или группы компонентов, но не исключение какоголибо другого компонента или группы компонентов.
Сущность изобретения
В соответствии с настоящим изобретением предложен способ приготовления композиций на основе поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты), включающий растворение поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислоты) в водном основании, добавление органического соединения, содержащего одну или несколько гидрофобных групп, и последующее подкисление раствора, при этом взаимодействие между гидрофобными группами органического соединения и поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислотой) предотвращает образование осадка поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислоты), которое происходит при рН>5,5, в результате чего раствор композиции является устойчивым в широком диапазоне рН.
Предпочтительно образование осадка предотвращается при рН>3,5.
Органическим соединением может являться анионный ПАВ. Анионный ПАВ предпочтительно выбирают из группы, включающей лаурилсульфат натрия или динатриевую соль децил(сульфофенокси)бензолсульфоната и динатриевую соль оксибис(децилсульфофенокси) бензолсульфоната.
Согласно одному из вариантов изобретения к раствору поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты) перед подкислением добавляют один или несколько фенолов. Фенолом предпочтительно является о-фенилфенол.
Согласно другому варианту изобретения перед добавлением ПАВ и подкислением композицию, содержащую поли(2-пропеналь, 2пропеновую кислоту), сначала выдерживают в течение некоторого времени в щелочной смеси.
Согласно еще одному варианту изобретения композиция проявляет повышенную противомикробную активность, причем способ получения композиции включает получение поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислоты) в присутствии воздуха и/или кислорода при добавлении или в отсутствие ингибитора. Альтернативный способ включает последующий перевод композиции на основе поли(2-пропеналь, 2пропеновой кислоты) в щелочную смесь.
Органическим соединением предпочтительно является один или несколько следующих компонентов: этилендиаминтетрауксусная кислота, низший алканол, фенол, изотиазолиноны и глутаровый альдегид, причем наблюдается синергетический эффект увеличения противомикробной активности композиции.
Кроме того, композиция может дополнительно содержать фенолы и/или глутаровый альдегид, причем интенсивность запаха фенолов и/или глутарового альдегида снижается в присутствии поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты).
Композиция может проявлять сниженную чрескожную миграцию низкомолекулярных компонентов композиции, что связано с присутствием поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты). Низкомолекулярная композиция может содержать солнцезащитный агент, например, либо оба октиловый эфир метоксикоричной кислоты и октиловый эфир диметил-п-аминобензойной кислоты, либо каждый из них в отдельности.
Согласно другому варианту изобретения композиция, особенно предназначенная для использования в качестве средства ухода за кожей, проявляет солнцезащитное действие благодаря присутствию поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты).
Согласно следующему варианту изобретения композиция обеспечивает образование непрерывной противомикробной пленки на субстратах.
Согласно еще одному варианту изобретения композиция, особенно предназначенная для использования в качестве средства ухода за кожей, проявляет эффект поглощения свободных радикалов в результате присутствия поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислоты).
В соответствии с настоящим изобретением предложена водная полимерная композиция, содержащая поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту) и органическое соединение, включающее одну или несколько гидрофобных групп, причем взаимодействие между гидрофобными группами органического соединения и поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислотой) предотвращает образование осадка поли(2-пропеналь, 2пропеновой кислоты) при рН>5,5.
Предпочтительно осадок поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты) не образуется при рН>3,5.
Органическим соединением предпочтительно является анионный ПАВ. Анионный ПАВ выбирают из лаурилсульфата натрия или динатриевой соли децил(сульфофенокси)бензолсульфоната и динатриевой соли оксибис(децилсульфофенокси)бензолсульфоната.
Композиция может дополнительно содержать один или более фенолов. Фенолом может являться о-фенилфенол.
Согласно одному варианту изобретения композиция дополнительно включает один или несколько следующих компонентов: этилен5 диаминтетрауксусную кислоту, низший алканол, фенол, изотиазолиноны и глутаровый альдегид, при этом композиция проявляет синергетическое увеличение противомикробной активности.
Композиция может представлять собой эмульсию.
Далее в настоящем изобретении предложено применение вышеупомянутых композиций в качестве противомикробных средств, средств ухода за кожей или кормовой добавки для животных.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
В настоящее время авторами было обнаружено, что модификация способа получения поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты), описанного в заявках XVО 88/04671 и XVО 96/38186 (пример 1Ь в каждой заявке), путем одновременного пропускания воздуха и/или кислорода в процессе полимеризации позволяет получить полимер в более дискретной кристаллической форме, что, в свою очередь, облегчает обработку и последующеее высушивание; кроме того, полученный полимер в твердой или жидкой среде содержит меньшее количество примесных и обладающих слабым запахом олигомеров и проявляет более высокую противомикробную активность (см. пример 1, приведенный ниже в данном описании).
В настоящее время показано, что в то время как щелочные водные композиции, содержащие поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту), проявляют биостатическое и/или биоцидное действие, тем не менее такие композиции чрезвычайно неустойчивы. Хотя позднее было показано, что снижение рН среды (снижение концентрации гидроксильных ионов) в таких композициях/растворах приводит к увеличению их химической устойчивости, обнаружено также, что подкисление композиции до рН ниже приблизительно 6 приводит к отрицательным результатам, то есть к образованию осадка поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислоты).
В настоящее время также показано, что осаждения можно избежать до значения рН приблизительно 3,5 (то есть снижая концентрацию гидроксильных ионов в 10 раз) с помощью использования способа приготовления, который заключается в том, что сначала перед подкислением поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту) растворяют в разбавленном водном растворе основания и добавляют анионный ПАВ. Подходящими анионными ПАВ являются лаурилсульфат натрия (ЛСН) или динатриевая соль децил(сульфофенокси)бензолсульфоната и динатриевая соль оксибис(децилсульфофенокси) бензолсульфоната, добавленных в равных массовых соотношениях с поли(2-пропеналь, 2пропеновой кислотой). В данном случае для эффективности полученной композиции важно следовать указанному порядку добавления ком понентов таким образом, чтобы поли(2-пропеналь, 2-пропеновая кислота) находилась в анионной форме перед добавлением ПАВ (см. пример 2, приведенный ниже в данном описании). Такая очевидная взаимосвязь между двумя отрицательно заряженными соединениями - поли (2-пропеналь, 2-пропеновой кислотой) и анионным ПАВ, представляется удивительной, так как следует ожидать отталкивания между двумя отрицательно заряженными частицами.
В настоящее время также показано, что щелочные водные растворы поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты) убивают микроорганизмы с более высокой скоростью по сравнению с кислотными растворами полимера. Указанное открытие привело к обнаружению другого явления, которое заключается в том, что рН более устойчивых кислотных композиций, содержащих поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту) и предпочтительно анионный ПАВ, можно затем довести до щелочного значения непосредственно перед использованием и в результате получить более активное противомикробное средство, например, дезинфицирующее средство, и/или антисептик, и/или консервант (см. пример 10, приведенный ниже).
В настоящее время также показано, что если раствор поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты), содержащий фенол и анионный ПАВ, подкислить, то образуется неожиданно устойчивая эмульсия и что в этой гетерогенной системе поли(2-пропеналь, 2-пропеновая кислота) находится в гидрофобной фазе и, следовательно, защищена от химической деградации под действием гидроксильных ионов, которые находятся в гидрофильной фазе (см. пример 2, представленный ниже). Прежде всего подходящим является о-фенилфенол, добавленный в равном массовом соотношении с поли(2-пропеналь, 2пропеновой кислотой).
В настоящее время показано, что дополнительное включение фенолов к анионным ПАВ в композициях, содержащих поли(2-пропеналь, 2пропеновую кислоту), позволяет осуществлять впоследствии подкисление таких композиций перед любым осаждением поли(2-пропеналь,2пропеновой кислоты), то есть, далее достигается химическая устойчивость по отношению к гидроксильным ионам и/или основанию (см. пример 2, представленный ниже). Кроме того, показано, что если композицию, содержащую только поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту), сначала выдерживать, например, при рН приблизительно 9 в водном растворе щелочи в течение приблизительно 11 суток перед добавлением анионного ПАВ с последующим добавлением фенола, то при подкислении осаждение полимера совсем не происходит (см. пример 2 ниже).
В настоящее время показано, что совместное смешивание композиции, содержащей поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту), с анионным ПАВ и по выбору с дополнительным компонентом - фенолом, позволяет получить композицию, которая после нанесения на субстраты образует непрерывную противомикробную пленку на субстратах, например, после нанесения на кожу, на покрытие пола, мебель и т.п. В отсутствии указанных добавок образуется неизменно прерывистая пленка, и следовательно, она лишь частично защищает сустрат от микробов. Показано также, что такие пленки удерживают влагу и тем самым способствуют проявлению защитной противомикробной активности. Если такие композиции содержат летучий компонент, который влияет на рНзависимую противомикробную активность композиции, то в свою очередь указанная активность может быть увеличена в процессе испарения (см. пример 10 ниже).
Показано также, что включение анионного ПАВ в композиции, содержащие поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту), повышает их химическую устойчивость к гидроксильным ионам и/или основаниям (см. пример 3 ниже).
Показано также, что поли(2-пропеналь, 2пропеновая кислота) поглощает в УФ-свете и что устойчивость этого соединения коррелирует с исчезновением пика поглощения при приблизительно 268 нм и появлению пика при приблизительно 232 нм, причем это явление используют для простого определения химической устойчивости поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты) в щелочных водных растворах (см. раздел Определение устойчивости).
Показано также, что совместное смешивание анионного ПАВ, и/или ЭДТУ, и/или солей ЭДТУ и/или низшего алканола позволяет повысить противомикробные свойства композиций, содержащих поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту) (см. примеры 4 и 5 ниже).
Неожиданно было обнаружено, что противомикробная активность не просто повышается, а синергетически увеличивается при включении в композиции, содержащие поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту), любого из следующих компонентов: ЭДТУ (и/или ее соли), и/или фенолы, и/или изотиазолиноны, и/или глутаровый альдегид (см. пример 7 ниже).
Показано, что включение поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты) снижает неприятный запах композиций, содержащих обладающие противомикробными свойствами фенол (фенолы) и/или глутаровый альдегид (см. пример 6 ниже).
Показано, что природа неожиданного кажущегося взаимодействия между отрицательно заряженными фонолами и отрицательно заряженной формой поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты) имеет более общий характер, и что такое взаимодействие можно объяснить взаимодействием гидрофобных участков соответствующих соединений. Таким образом, заявителем показано, что присутствие поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты) в эмульсии с солнцезащитными (от УФ-излучения) агентами - октиловым эфиром метоксикоричной кислоты или октиловым эфиром диметил-п-аминобензойной кислоты, позволяет предотвратить миграцию любого из солнцезащитных агентов через мембрану, являющуюся моделью кожи (см. пример 8 ниже). Следовательно, использование поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты) в качестве со-компонента является очевидным, так как указанный компонент может быть использован с целью снижения потенциальных токсичности, и/или аллергической реакции, и/или антигенности, и/или раздражения, и/или воспаления, которые могут быть вызваны солнцезащитными агентами или другими соединениями, например фенолами, в результате чрескожной миграции таких компонентов, содержащихся в средстве для ухода за кожей, в кровоток.
Кроме того, показано, что пик при 268 нм и ниже характеризуется значительным поглощением ИУС. Энергия ИУС на 50% выше энергии солнечного света (см. справочник Ь1бе Ό.Β. СВС НапбЬоок о! СкетбИу апб Ркубсз (Справочник по химии и физике СКС), СВС Ргезз. 73-издание, 1992- 93, стр. 14-8) и что кожа наиболее чувствительна к этому диапазону длины волны (см. книгу Наггу'з Созте1о1оду (Косметика Гарри), редакторы ГВ. АПкшзоп и В.к Мооге, С11е1шеа1 РиЬШЫпд Со.1пс., №\ν Уогк, 1982, стр.228), а также что излучение в указанном диапазоне длины волны вызывает изменения в структуре ДНК (см. статью Капо В.1. апб Со1оте 1.8. М1сгоЬю1оду, Аез1 РиЬШЫпд Сотрапу, 1986, стр.162). Таким образом, показано преимущество включения поли(2пропеналь,2-пропеновой кислоты) в солнцезащитные препараты для ухода за кожей.
Также обнаружено, что композиции, содержащие поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту) и содержащие только полимерные компоненты (например, полимерные растворители/смягчающие средства, и/или полимерные ПАВ и/или эмульгаторы) и/или летучие компоненты, позволяют использовать указанные композиции в качестве средств ухода за кожей, в которых отсутствуют любые компоненты, которые после нанесения на кожу могут мигрировать через кожу и в кровоток, что, в свою очередь, вызывает токсичность, аллергию и т.п. (см. пример 8 ниже).
Показано также, что получение таких композиций (например, не содержащих обычных ПАВ) упрощено благодаря поверхностноактивным свойствам поли(2-пропеналь, 2пропеновой кислоты).
Показано также, что поли(2-пропеналь, 2пропеновая кислота) обладает способностью поглощать свободные радикалы, на чем основано особое применение указанного полимера для получения композиций для ухода за кожей, принимая во внимание сведение к минимуму повреждения кожи свободными радикалами (см. пример 9 ниже). Показано, что способы, композиции и области применения, описанные в данном описании, применимы ко всем соединениям, описанным в заявках АО 88/04671 и АО 96/38186, прежде всего к соединениям, которые являются гидрофильными и/или растворимыми в водных средах; причем описанные в данном изобретении способы стабилизации таких соединений в растворе и/или эмульсии в водных средах в основном способствуют ускорению необходимых химических реакций этих соединений в кислых средах.
Далее изобретение представлено в виде ряда конкретных примеров, которые не следует рассматривать, как ограничивающие область изобретения. В представленных ниже примерах используются ряд следующих видов тестирования.
1. Определение биоцидной активности.
Образец разбавляют стерильной водой до требуемой концентрации. Взвешивают 19,9 г разбавленного образца в стерильный сосуд, высеивают 0,1 мл суспензии Рк. аегидшока (107108) и перемешивают. Немедленно переносят 1 мл инокулята-образца в 9 мл питательной среды (лецитиновый бульон) и перемешивают на мешалке Уойех. Серию последовательных 10кратных разбавлений высеивают в чашки Петри, заливают триптон-соевым агаром и инкубируют в течение 3 суток при 37°С.
2. Определение минимальной концентрации, убивающей микроорганизмы.
Готовят серию последовательных 2-кратных разбавлений образца с использованием 0,85% раствора хлористого натрия. К разбавленному образцу добавляют 0,1 мл суспензии тестируемого микроорганизма. Инкубируют при 37°С в течение 24 ч. 1 мл культуры из каждой пробирки пересеивают в 10 мл стерильного питательного бульона с добавлением Твин 80, инкубируют при 37°С в течение 24 суток.
3. Определение спороцидной активности.
К 10 мл раствора образца в стерильной емкости добавляют 1 мл суспензии спор В.киЬШик уаг шдег (107 колониеобразующих единиц (КОЕ) в 1 мл) и перемешивают на мешалке Уойех. Немедленно отбирают 0,020 мл и добавляют в ростовую среду, операцию повторяют 5 раз. Перемешивают на мешалке Уойех и инкубируют при 37°С в течение 14 суток. Для всех анализов в качестве отрицательного контроля используют тепловой шок.
4. Определение спороцидной эффективности.
Суспензию В.киЬШик уаг шдег (107 КОЕ/мл) высеивают на стерильные стеклянные предметные стекла. Высушивают в вакууме в течение 24 ч при 30°С. На каждое стекло добавляют по 4 мл образца. После контактирования в течение 10 мин стекло высушивают при 30°С в течение 72 ч. Стекла обрабатывают ультразву ком и перемешивают в дезактивирующей среде на мешалке Уойех. Готовят 4 последовательных 10-кратных разведений в агаре, инкубируют при 30°С в течение 48 ч, затем подсчитывают число колоний.
5. Модифицированный анализ КелсиСикес (Ке1кеу 8укек).
К 3 мл раствора исследуемого соединения добавляют 1 мл культуры тестируемого микроорганизма (2 х 108 - 2 х 109 КОЕ/мл), содержащей 1% дрожжей. Через 8 мин пересеивают по 0,02 мл в каждую из 5 пробирок, содержащих ростовую среду, и перемешивают на мешалке Уойех. Инкубируют при 37°С в течение 48 ч.
6. Определение устойчивости.
Поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту) (1 г) растворяют в 0,5 мас.% водном растворе карбоната натрия и выдерживают при комнатной температуре. Устойчивость определяют методом УФ-спектрофотометрии.
Стабильность водных растворов полимеров определяют по исчезновению пика при приблизительно 268 нм и появлению пика при приблизительно 232 нм; поглощение 0,02% раствора при 268 нм равно приблизительно 1,5.
Пример 1.
(а) В присутствии гидрохинона при доступе воздуха.
В открытый химический стакан, расположенный в вытяжном шкафу, добавляют воду (720 мл при температуре окружающей среды, приблизительно 20°С) и акролеин (60 г, свежеперегнанный, содержащий 0,25 мас.% гидрохинона) и интенсивно перемешивают механическим способом. Затем добавляют 0,2М водный раствор гидроксида натрия (21,4 мл) до рН 10,511,0. Раствор мгновенно окрашивается в желтый цвет, свойственный для аниона гидрохинона, затем в течение минуты раствор обесцвечивается и прозрачный раствор становится опалесцирующим. Примерно через 1 мин начинается образование кристаллического флокулирующего полимера, которое полностью заканчивается через 15-30 мин. Осадок полимера, поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислоты), фильтруют и промывают водой (250 мл), сушат при комнатной температуре на фильтровальной бумаге в течение 2 суток (выход 25,2 г), затем тонким слоем распределяют на стеклянные чашки Петри и нагревают при 40°С в течение 8 ч. Затем нагревание продолжают при следующих условиях: 50°С/15 ч (затем измельчают), 65°С/4 ч, 70°С/2 ч, 75°С/18 ч, 82°С/24 ч. Предусматривается возможность масштабирования данного способа включением, например, стадии постепенного добавления акролеина порциями с последующим более быстрым высушиванием.
Обычно раствор полученного поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислоты) готовят путем добавления 2 г при перемешивании в течение 15-30 мин к 1 мас.% водного раствора кар11 боната натрия (100 мл) и разбавляют до требуемой концентрации.
(b) В присутствии гидрохинона в закрытом сосуде.
Полимер получают аналогично стадии (а), но в качестве реакционного сосуда используют закрытую колбу объемом 1 л, при этом наблюдают медленное образование стеклообразного некристаллического осадка (выход 25,5 г).
(c) В отсутствие гидрохинона в закрытом сосуде.
Полимер получают аналогично стадии (а), но гидрохинон не добавляют и в качестве реакционного сосуда используют закрытую колбу объемом 1 л, при этом получают кристаллический продукт (выход 21,0 г).
(б) В отсутствие гидрохинона при доступе воздуха.
Полимер получают аналогично стадии (а), но гидрохинон не добавляют, при этом получают кристаллический продукт (выход 26,0 г).
После хранения разбавленных растворов образцов (0,25 мас.%), полученных из продуктов согласно примерам 1(а)-1(б), в течение 3 суток при комнатной температуре в образцах определяют биоцидную активность. Результаты представлены в табл. 1.
Таблица 1. КОЕ/мл (колониеобразующие единицы)
Образец 1 мин 5 мин 15 мин 30 мин
1(а) 6,6х105 1,6х105 50 0
1(Ь) 7,7х105 4,7х105 8,2х103 0
1(с) 9,0х105 8,1х105 6,2х103 0
Щ) 8,3х105 2,1х105 60 0
Пример 2.
Для определения влияния ПАВ, и/или воды, и/или буфера, и/или фенола на состояние осадка и величину рН проводят серию анализов. Результаты представлены в табл. 2.
Таблица 2
Полимер ПАВ Вода Буфер Фе- нол Состояние раствора через 3 сут рН при осажд.
10 мл А - 2 мл 4 мл I - тяжелый осадок 5,5
10 мл А 0,4 г С - 4 мл I - прозрачный раствор 3,5
10 мл А 0,4 г ϋ - 4 мл I - прозрачный раствор 3,5
10 мл В 0,4 г ϋ - 4 мл I - прозрачный раствор <3,5
10 мл А 0,4 г Е - - - прозрачный раствор <3,5
10 мл А 0,4 г Е - - 0,2 г Р эмульсия <3,5
10 мл А 0,4 г Е - - 0,4 г С эмульсия <3,5
10 мл А 0,4 г Е - - 0,4 г Н эмульсия <3,5
А - 4 мас.% полимера в 4 мас.% растворе бикарбоната натрия, (свежеприготовленный раствор)
В - раствор, аналогичный А, выдержанный при комнатной температуре в течение 11 суток
С - водный 4 мас.% раствор лаурилсульфата натрия (ЛСН)
Ό - водный 4 мас.% раствор Оо\\Тах 3В2
- динатриевая соль децил(сульфофенокси) бензолсульфоновой кислоты
- динатриевая соль оксибис(децилбензолсульфоновой кислоты)
Е - Эо\\Тах 3В2 - водный 4 мас.% раствор Эо\\Тах 3В2
- динатриевая соль децил(сульфофенокси) бензолсульфоновой кислоты
- динатриевая соль оксибис(децилбензолсульфоновой кислоты)
Р - Оо\\забс А - натриевая соль ортофенилфенола
С - 33 мас.% раствор Оо\\1с1бс (ортофенилфенола) в 66 мас.%. растворе гидроксида натрия
Н - 33 мас.% раствор 4-трет-амилфенола в 66 мас.% растворе гидроксида натрия
1-10 мас.% раствор уксусной кислоты: буфер на основе гидроксида натрия, рН 4,5.
Пример 3.
(a) Данные УФ-спектрофотометрии свидетельствуют о том, что 2 мас.% раствор поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислоты) в водном 2 мас.% растворе карбоната натрия, содержащем 2 мас.% ЛСН, при рН данного раствора (приблизительно 9,8) является более устойчивым при выдерживании в течение 11 суток при температуре 38°С, по сравнению с раствором аналогичного состава, но не содержащим ЛСН.
(b) Данные УФ-спектрофотометрии свидетельствуют о том, что 4 мас.% раствор поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислоты) в водном 4 мас.% растворе карбоната натрия, содержащем 2 мас.% ЛСН, подкисленный до рН 5 соляной кислотой, является более устойчивым при выдерживании в течение 4 суток при комнатной температуре, по сравнению с раствором аналогичного состава, но не содержащим ЛСН. Результаты представлены в табл.3.
Таблица 3
Образец ЛСН 2 мас.% рН Отношение поглощения при 232/268 нм
0 ч 96 ч 264 ч
3(а) Нет 9,8 0 - ТО
3(а) Да 9,8 0 - 1,36
3(Ь) Нет 5,0 0 1,05 -
3(Ь) Да 5,0 0 0 -
Пример 4.
Для определения влияния добавления ЭДТА или ЛСН на противомикробную активность 2 мас.% раствора поли(2-пропеналь, 2пропеновой кислоты) проводят серию анализов. Результаты определения биоцидной активности представлены в табл.4.
Таблица 4. КОЕ/мл
Образец 1 мин 5 мин 15 мин 30 мин
Контроль 3,7х106 5,1 х106 9,2х104 0
+ ЭДТУ (0,25 %) 3,7х106 0 0 0
+ ЛСН (0,25 %) 3,7х106 2,7х106 0 0
Пример 5.
Исследуемый состав, содержащий 1,5 мас.% поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты) в 65 мас.% растворе этанола в воде, сравнивают с контрольным составом - 65 мас.% раствором этанола в воде. Во-первых, проводят определение антисептической активности ίη νίνο на коже рук человека, результаты представлены в табл. 5А; во-вторых, исследуемый состав анализируют по модифицированному методу Кекеу 8уке§, результаты представлены в табл. 5В.
Составы:
(a) 1,5 мас.% полимера в 65 мас.% растворе этанола (исследуемый состав);
(b) 65 мас.% раствор этанола в воде (контрольный состав).
Таблица 5 А
1 (ч) (а) (число клеток) (Ь) (число клеток)
0 11000 800
2 500 3100
4 500 1600
1= 0 (перед нанесением на кожу);
1= 2, 4 (через 2 ч и 4 ч, соответственно, после нанесения на кожу и защиты рук с помощью перчаток).
Таблица 5В
Микроорганизм Исходное количество (КОЕ/мл) Отрицательный дробный контроль
8.аигеиз 7,0х108 5/5
Е. со11 1,6х109 5/5
Рз.аегидепоза 4,6х108 5/5
Р. ™1§ап8 1,6х109 5/5
Пример 6.
Для выявления влияния присутствия поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты) на интенсивность запаха композиций, содержащих фенолы и/или глутаровый альдегид, проводят серию анализов. Результаты представлены в табл. 6.
Раствор А - 1 г поли(2-пропеналь, 2пропеновой кислоты) растворяют в 50 мл 1 мас.% раствора карбоната натрия.
Раствор В - 1 г 4-трет-амилфенола и 2 г гидроксида натрия растворяют в 40 мл воды.
Раствор С - 25 мас.% раствор глутарового альдегида в воде.
Таблица 6
Образец 1 мин 5 мин
Раствор А + вода 15 мин слабый запах или отсутствие запаха
Раствор В + вода 15 мин запах фенола средней интенсивности
Раствор С + вода 15 мин сильный раздражающий запах
Раствор В + раствор А 15 мин слабый запах или отсутствие запаха фенола
Раствор С + раствор А 15 мин раздражающий запах средней интенсивности
Пример 7.
Для выявления синергического увеличения противомикробной активности растворов, содержащих поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту) и ЭДТУ, и/или фенолы, и/или изотиазолиноны, и/или глутаровый альдегид, проводят серию анализов.
Если минимальные концентрации, убивающие микроорганизмы, для соединений А, В и их смеси А+В равны а, Ь и т, соответственно, то после смешивания А и В наблюдается синергизм (8), если а/т + Ь/т > 1, т.е. 8 = (а + Ь)/т > 1 (наличие синергизма).
Минимальные концентрации, убивающие микроорганизмы, определяют для следующих растворов, полученные результаты приведены в табл. 7.
Таблица 7 - концентрации . даны в ррт (ч. на млн)
Опыт 1 8.аигеи8 Рк.аегидшока Е.со11 Р^и1дап8 В.сетеш С.а1Ь1сап8 А.пщет
а полимер 250 250 125 65 65 125 500
Ь ЭДТУ 625 625 80 155 80 155 1250
т полимер + ЭДТУ 250 500 250 125 30 125 1000
8 4 2 1 2 5 2 2
а полимер 40 625
Ь глутаровый альдегид 80 155
т полимер + глутаровый альдегид <20 310
8 >6 3
а полимер <10 625
Ь фенол 20 >10000
т полимер + фенол <20 1250
8 >1 >9
а полимер 625 625
Ь тиазолинон 1000 60
т полимер + тиазолинон 625 80
8 3 9
фенол=Ио^1С1бе А; тиазолинон=КаШоп
Пример 8. Влияние присутствия поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислоты) на миграцию различных агентов через мембрану модели кожи изучают следующим образом. Результаты представлены в табл. 8.
(a) Поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту) (0,5 г) растворяют в полиэтиленгликоле 1000 (10 г) при перемешивании при 70°С, затем добавляют микрогранулы гидроксида натрия (50 мг) и перемешивают в течение 2 мин, затем добавляют октиловый эфир метоксикоричной кислоты (10 г; солнцезащитный агент), затем добавляют смесь полимерных эмульгаторов ΡΕΜυΟΝ ТК1 и САКВОРОЬ 2984 (0,5 г; равные части), при этом в течение 15 мин поддерживают температуру 70°С. Полученную композицию выливают в воду (79 г; при комнатной температуре) при перемешивании и затем рН среды доводят до 7.
(b) Состав получают аналогично стадии (а), но вместо октилового эфира метоксикоричной кислоты используют октиловый эфир диметил-п-аминобензойной кислоты.
(c) Состав получают аналогично стадии (а), но вместо смеси полимерных эмульгаторов (1:1) используют смесь Твин 80 и стеариновой кислоты (1:1).
(ά) Состав получают аналогично стадии (а), но вместо смеси полимерных эмульгаторов (1:1) используют смесь Твин 80 и стеариновой кислоты (1:1), а затем добавляют САКВОРОЬ 2984 (0,25 г).
(е) Состав получают аналогично стадии (а), но поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту) не используют.
(1) Состав получают аналогично стадии (с), но поли(2-пропеналь, 2-пропановую кислоту) не используют.
Анализ проводят в специальном приборе, образцы помещают с одной стороны ацетатцеллюлозной мембраны с диаметром пор 0,45 мкм, другая сторона которой контактирует с перемешиваемым раствором этанола. Спектр исходного раствора образца в этаноле сравнивают со спектром раствора этанола, полученного после контактирования с мембраной в течение 1,5 ч.
Таблица 8. Да = наличие мексимума; нет - отсутствие максимума
Образец Исходный раствор образца в этаноле Раствор этанола через 1,5ч
октиловый эфир метоксикоричной кислоты макс.=310 нм
октиловый эфир диметилп-аминобензойной кислоты макс.=315 нм
8(а) да нет
8(Ь) да нет
8(с) да нет
8(ά) да нет
8(е) да да
8(ί) да да
Пример 9.
Способность поли(2-пропеналь, 2пропеновой кислоты) поглощать свободные радикалы оценивают с помощью любого из перечисленных способов.
Во-первых, 1 мас.% раствор поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислоты) в водном растворе карбоната натрия, рН 7,1, дважды последовательно обрабатывают реагентом фентона, содержащего 0,1 мас.% сульфата железа (II) (3 мл) и 30 мас.% пероксида водорода (3 мл), и перемешивают; при этом наблюдают образование пузырьков воздуха и исчезновение золотистого цвета раствора, свойственного для поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислоты).
Во-вторых, смешивают приведенные ниже вещества, как показано в табл. 9.
Таблица 9
Обр. 1 Обр. 2
Льняное масло (12,5 г) да да
Петролейный эфир, Ткип 70-90°С (25 г) да да
Этанол (20 г) нет да
Полимер (0,25 г) в этаноле (20 г) да нет
Ацетат кобальта (II) (1%) в этаноле (0,1 г) да да
Да = входит в состав образца; Нет = не входит в состав образца
Способность поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты) ингибировать катализируемое кобальтом свободнорадикальное автоокисление льняного масла определяют по скорости слипания образцов после их нанесения на стекло в виде пленки, а именно, скорость слипания образца 2 больше скорости образца 1.
Пример 10.
В табл. 10А, 10В и 10С представлены результаты, полученные для следующих типичных композиций по настоящему изобретению:
(a) поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту) (18 г) растворяют в воде (528 г), содержащей гидрокарбонат натрия (18 г), затем добавляют смесь тетранатриевой соли ЭДТУ (18 г) и ЛСН (18 г), перемешивают в течение 30 мин, после этого доводят рН среды от 8,5 до 9 с помощью микрогранул гидроксида натрия (приблизительно 2 г).
(b) часть А: поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту) (2,7 г) растворяют при перемешивании в воде (63 г), содержащей карбонат натрия (0,9 г), добавляют ЬОХУЕАХ 3В2 (2,7 г) и перемешивают в течение 15 мин; рН доводят от 9,4 до 5,1 добавлением 10 мас.% раствора соляной кислоты (2,5 г);
часть В: вода (27 г), содержащая карбонат натрия (1,35 г) и тетранатриевую соль ЭДТУ (2,7 г).
Часть В добавляют к части А непосредственно перед проведением микробиологического анализа.
(c) поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту) (2 г) растворяют при перемешивании в течение 20 мин в воде (98 г), содержащей 1)О\\'1СП)Е А (2 г); добавляют 1МЖЕА.Х 3В2 (8
г) и перемешивают в течение 60 мин, при этом получают прозрачный раствор с рН 10,5, затем рН раствора доводят до 5,0 добавлением 10 мас.% раствора соляной кислоты (1,2 г), при этом образуется устойчивая эмульсия с рН 5,0. Результаты по определению противомикробной активности получают после инкубирования композиций при 38°С в течение 14 суток.
Таблица 10А. Модифицированный анализ КеИеу 8уке5.
Образец Микроорганизм Инокулят (КОЕ/мл) Отрицательный дробный контроль
10(а) Ε.οοίί 5,3х108 5/5
8.аигси8 4,2х108 4/5
Р8.аеги§1П08а 4,5х108 5/5
Р.уи1дап8 2,7х108 5/5
10(Ь) Е.со11 5,3х108 5/5
8.аигси8 3,8х108 5/5
Рз.аегидшоза 4,2х108 5/5
Р.уи1дап8 3,3х108 5/5
10(с) Ε.οοίί 4,3х108 5/5
8.аигеиз 4,9х108 5/5
Рз.аегицшоза 5,8 х108 5/5
Р.уи1§ал8 2,8 х 108 5/5
Таблица 10В. Определение спороцидной активности
Образец Время (ч) Отрицательный дробный контроль
10(а) 3 5/5
10(а) 7 5/5
10(а) 24 5/5
Таблица 10С. Определение спорицидной эффективности КОЕ/стекло
Образец Число КОЕ в контрольном образце после инкубации в теч. 72 ч Число КОЕ в исследуемом образце после инкубации в теч. 72
11(Ь) 3,4х104 <10
11(с) 3,4х104 <10
Следует понимать, что модификации и изменения способа, очевидные специалистам в данной области техники, находятся в области настоящего изобретения.

Claims (23)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения композиции на основе поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты), отличающийся тем, что растворяют поли(2пропеналь, 2-пропеновую кислоту) в водном основании, добавляют органическое соединение, содержащее, по меньшей мере, одну гидрофобную группу, и затем подкисляют раствор, при этом взаимодействие между гидрофобными группами органического соединения и поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислотой) предотвращает образование осадка поли(2-пропеналь, 2пропеновой кислоты), которое происходит при рН>5,5, и в результате получают раствор, устойчивый в широком диапазоне рН.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что предотвращают образование осадка поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислоты) при рН>3,5.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что органическое соединение выбирают, по меньшей мере, из одного соединения группы, состоящей из анионного ПАВ, этилендиаминтетрауксусной кислоты, низшего алканола, фенола, изотиазолинонов и глутарового альдегида.
  4. 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве органического соединения добавляют анионное ПАВ.
  5. 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что перед добавлением ПАВ и подкислением композицию, содержащую поли(2-пропеналь, 2пропеновую кислоту), сначала выдерживают в течение некоторого времени в щелочной смеси.
  6. 6. Способ по п.4, отличающийся тем, что анионное ПАВ выбирают из группы, включающей лаурилсульфат натрия или динатриевую соль децил(сульфофенокси)бензолсульфоната и динатриевую соль оксибис(децилсульфофенокси)бензолсульфоната.
  7. 7. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве органического соединения используют, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из этилендиаминтетрауксусной кислоты, низшего алканола, фенола, изотиазолинона и глутарового альдегида.
  8. 8. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве органического соединения используют фенол, выбранный из группы, состоящей из офенилфенола и 4-трет-амилфенола.
  9. 9. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве органического соединения используют фенол и/или глутаровый альдегид, причем интенсивность запаха фенола и/или глутарового альдегида снижена за счет присутствия поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислоты).
  10. 10. Способ по п.1, отличающийся тем, что композицию поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты) получают в присутствии воздуха и/или кислорода, причем полученная композиция проявляет повышенную противомикробную активность.
  11. 11. Способ по п.1, отличающийся тем, что композицию поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты) переводят в щелочную композицию непосредственно перед ее использованием в качестве противомикробного средства, причем полученная композиция проявляет повышенную противомикробную активность.
  12. 12. Водная полимерная композиция, содержащая поли(2-пропеналь, 2-пропеновую кислоту) и органическое соединение, содержащее, по меньшей мере, одну гидрофобную группу, причем взаимодействие между гидрофобными группами органического соединения и поли(2пропеналь, 2-пропеновой кислотой) предотвращает образование осадка поли(2-пропеналь, 2пропеновой кислоты) при рН>5,5.
  13. 13. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что в ней предотвращено образование осадка поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты) при рН>3,5.
  14. 14. Композиция по п.12 или 13, отличающаяся тем, что органическое соединение выбра19 но, по меньшей мере, из одного соединения группы, состоящей из анионного ПАВ, этилендиаминтетрауксусной кислоты, низшего алканола, фенола, изотиазолинона и глутарового альдегида.
  15. 15. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что в качестве органического соединения она содержит анионное ПАВ.
  16. 16. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что в качестве анионного ПАВ она содержит ПАВ, выбранные из лаурилсульфата натрия или динатриевой соли децил(сульфофенокси) бензолсульфоната и динатриевой соли оксибис(децилсульфофенокси)бензолсульфоната.
  17. 17. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что в качестве органического соединения она содержит фенол, выбранный из группы, состоящей из о-фенилфенола и 4-трет-амилфенола.
  18. 18. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что она включает в себя солнцезащитный агент.
  19. 19. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что в качестве солнцезащитного агента она содержит либо смесь октилового эфира метоксикоричной кислоты и октилового эфира диметил-п-аминобензойной кислоты, либо каждый из них в отдельности.
  20. 20. Композиция по любому из пп.12-19, отличающаяся тем, что она является эмульсией.
  21. 21. Применение композиции по любому из пп.12-20 в качестве противомикробного средства.
  22. 22. Применение композиции по любому из пп.12-20 в качестве средства ухода за кожей.
  23. 23. Применение композиции по любому из пп.12-20 в качестве кормовой добавки для животных.
EA200000755A 1998-07-17 1999-07-16 Водная композиция на основе поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты), способ её получения и её применение (варианты) EA003138B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPP4719A AUPP471998A0 (en) 1998-07-17 1998-07-17 Polymeric compounds and methods of formulating same
AUPP5167A AUPP516798A0 (en) 1998-08-10 1998-08-10 Polymeric compounds and methods of formulating same
PCT/AU1999/000578 WO2000003723A1 (en) 1998-07-17 1999-07-16 Polymeric compounds and methods of formulating same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200000755A1 EA200000755A1 (ru) 2001-02-26
EA003138B1 true EA003138B1 (ru) 2003-02-27

Family

ID=25645826

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200000755A EA003138B1 (ru) 1998-07-17 1999-07-16 Водная композиция на основе поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты), способ её получения и её применение (варианты)

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6410040B1 (ru)
EP (1) EP1112076A4 (ru)
JP (1) JP3692301B2 (ru)
KR (1) KR100596242B1 (ru)
CN (1) CN1210042C (ru)
BR (1) BR9908386A (ru)
CA (1) CA2318359C (ru)
EA (1) EA003138B1 (ru)
HK (1) HK1038505A1 (ru)
WO (1) WO2000003723A1 (ru)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050065284A1 (en) * 1999-08-06 2005-03-24 Venkataram Krishnan Novel latex compositions for deposition on various substrates
US7629002B2 (en) * 2000-02-16 2009-12-08 Chemeq Ltd. Antimicrobial polymeric compositions and method of treatment using them
BR0009423B1 (pt) * 2000-02-16 2010-10-19 processo para aperfeiçoar a atividade antimicrobiana de um polìmero derivado de monÈmero de acroleìna.
AUPR040600A0 (en) * 2000-09-27 2000-10-19 Chemeq Ltd Polymeric formulation
US7001625B2 (en) 2001-07-30 2006-02-21 Kemin Industires, Inc. Solid phase synthesis of salts of organic acids including butyric acid
US6576230B1 (en) * 2001-10-11 2003-06-10 Isp Investments Inc. Biocidal mixture of 2-propenal-releasing polymer and isothiazolones
BR0306960A (pt) * 2002-01-18 2004-11-23 Chemeq Ltd Uso de composição polimérica no tratamento de doença gastrintestinal
AUPS327102A0 (en) * 2002-06-28 2002-07-18 Chemeq Ltd Method of treatment or prophylaxis of gastrointestinal diseases
US7781498B2 (en) * 2003-07-03 2010-08-24 Mallard Creek Polymers, Inc. Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same
US7981946B2 (en) * 2003-07-03 2011-07-19 Mallard Creek Polymers, Inc. Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates
DK1663225T3 (da) * 2003-08-28 2011-11-21 Australian Biomedical Company Pty Ltd Præparater til veterinære og medicinske anvendelser
ES2339025T3 (es) 2003-11-06 2010-05-14 Chemeq Ltd. Metodo de fabricacion de poliacroleina.
AU2004287510B2 (en) * 2003-11-06 2009-12-10 Chemeq Ltd Method of manufacture of polyacrolein
US20070048249A1 (en) 2005-08-24 2007-03-01 Purdue Research Foundation Hydrophilized bactericidal polymers
US20080207774A1 (en) * 2006-08-24 2008-08-28 Venkataram Krishnan Anionic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same
US9220725B2 (en) * 2006-08-24 2015-12-29 Mallard Creek Polymers, Inc. Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same
US20080233062A1 (en) * 2006-08-24 2008-09-25 Venkataram Krishnan Cationic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same
WO2008088394A2 (en) 2006-08-24 2008-07-24 Mallard Creek Polymers Anionic latex as a carrier for bioactive ingredients
US20100266653A1 (en) * 2007-07-19 2010-10-21 Chemeq Ltd Biocidal polyacrolein composition
AU2008324749B2 (en) * 2007-11-07 2011-05-12 Recce Pharmaceuticals Ltd Anti-microbial polymers and their compositions
CN101338004B (zh) 2008-08-22 2011-05-18 青岛康地恩药业有限公司 一种杀菌聚合物及其制备方法
WO2011047421A1 (en) * 2009-10-19 2011-04-28 Chemeq Ltd Antifungal composition and method of treatment of dermatitis
WO2011047422A1 (en) * 2009-10-19 2011-04-28 Chemeq Ltd Anti-acne composition and use thereof
FR2956404B1 (fr) 2010-02-15 2012-03-16 Arkema France Procede d'obtention de polymeres d'acroleine, polymeres et leurs utilisations
EP2571383B1 (en) 2010-05-20 2022-01-26 Ecolab USA Inc. Rheology modified low foaming liquid antimicrobial compositions and methods of use thereof
WO2018222622A1 (en) 2017-05-27 2018-12-06 Poly Group LLC Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom
US20180362678A1 (en) 2017-06-16 2018-12-20 Poly Group LLC Polymeric antimicrobial surfactant

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PH23983A (en) * 1986-12-23 1990-02-09 Biopolymers Ltd Biostatic and biocidal composition
JPH0672954A (ja) * 1992-08-27 1994-03-15 Nippon Shokubai Co Ltd 新規アクリル酸エステル
DE4404404A1 (de) 1994-02-11 1995-08-17 Degussa Acroleinpolymer
AUPN327695A0 (en) 1995-05-30 1995-06-22 Chemeq Pty. Limited Chemotherapeutic compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP1112076A4 (en) 2002-11-06
KR20010040751A (ko) 2001-05-15
EP1112076A1 (en) 2001-07-04
CN1291895A (zh) 2001-04-18
US6410040B1 (en) 2002-06-25
JP2002520366A (ja) 2002-07-09
CN1210042C (zh) 2005-07-13
KR100596242B1 (ko) 2006-07-03
EA200000755A1 (ru) 2001-02-26
JP3692301B2 (ja) 2005-09-07
WO2000003723A1 (en) 2000-01-27
HK1038505A1 (zh) 2002-03-22
CA2318359C (en) 2004-03-30
CA2318359A1 (en) 2000-01-27
BR9908386A (pt) 2000-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA003138B1 (ru) Водная композиция на основе поли(2-пропеналь, 2-пропеновой кислоты), способ её получения и её применение (варианты)
US5403587A (en) Disinfectant and sanitizing compositions based on essential oils
SK127993A3 (en) Mixtures with an antimicrobial action
TW200425835A (en) Polymer emulsions resistant to biodeterioration
EP0774901A1 (en) Disinfection of a contaminated environment
EP1274749B1 (en) Antimicrobial polymeric compositions
JP2657148B2 (ja) 遊離ホルムアルデヒド含量の低いメチロールヒダントインおよびその組成物の調製法
CA2533739A1 (en) Disinfection of a contaminated environment
AU745726B2 (en) Polymeric compounds and methods of formulating same
MXPA00008334A (es) Compuestos polimericos y metodos para formular los mismos
US11723362B2 (en) Broad-spectrum synergistic antimicrobial compositions
RU2228936C2 (ru) Антимикробные полимерные композиции
RU2246953C1 (ru) Дезинфицирующее средство
DD278061A1 (de) Mikrobizide mittel
ZA200107646B (en) Antimicrobial polymeric compositions.
GB2620116A (en) Antiseptic composition
KR20200011226A (ko) 금속 이온-펩티도글리칸의 복합체를 포함하는 탈취용 조성물
DD278062A1 (de) Bakterizide und fungizide mittel
JPH023761B2 (ru)
KR20070098250A (ko) 무기항균제를 이용한 항균탈취제를 제조하는 방법 및 그방법에 의해 제조된 항균탈취제

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU