KR20080018934A - 해충에 대한 보호 활성을 제공하는 섬유, 직물 및 네팅함침용 조성물 - Google Patents

해충에 대한 보호 활성을 제공하는 섬유, 직물 및 네팅함침용 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20080018934A
KR20080018934A KR1020087000046A KR20087000046A KR20080018934A KR 20080018934 A KR20080018934 A KR 20080018934A KR 1020087000046 A KR1020087000046 A KR 1020087000046A KR 20087000046 A KR20087000046 A KR 20087000046A KR 20080018934 A KR20080018934 A KR 20080018934A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
weight
component
alkoxy
haloalkyl
Prior art date
Application number
KR1020087000046A
Other languages
English (en)
Inventor
울리히 카를
크리스토퍼 코라딘
존 에이치. 토마스
하싼 올로우미-사데지
데이비드 지. 쿤
Original Assignee
바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 악티엔게젤샤프트 filed Critical 바스프 악티엔게젤샤프트
Publication of KR20080018934A publication Critical patent/KR20080018934A/ko

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/325—Amines
    • D06M13/338—Organic hydrazines; Hydrazinium compounds

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Abstract

본 발명은 1종 이상의 N-아릴히드라진 유도체와 1종 이상의 중합체 바인더를 포함하는 혼합물을 포함하는 비생물 물질로의 적용을 위한 살곤충제 조성물; 1종 이상의 N-아릴히드라진 유도체와 1종 이상의 중합체 바인더를 포함하는 함침된 비생물 물질; 비생물 물질의 함침 방법; 비생물 물질의 코팅 방법; 및 비생물 물질의 함침을 위한 본 발명의 살곤충제 조성물의 용도에 관한 것이다.
살곤충제 조성물, 비생물 물질, N-아릴히드라진 유도체, 중합체 바인더

Description

해충에 대한 보호 활성을 제공하는 섬유, 직물 및 네팅 함침용 조성물 {COMPOSITION FOR THE IMPREGNATION OF FIBERS, FABRICS AND NETTINGS IMPARTING A PROTECTIVE ACTIVITY AGAINST PESTS}
본 발명은 1종 이상의 N-아릴히드라진 유도체와 1종 이상의 중합체 바인더를 포함하는 혼합물을 포함하는, 비생물(non-living) 물질로의 적용을 위한 살곤충제 조성물; 1종 이상의 N-아릴히드라진 유도체와 1종 이상의 중합체 바인더를 포함하는 함침된 비생물 물질; 비생물 물질의 함침 방법; 비생물 물질의 코팅 방법; 및 비생물 물질의 함침을 위한 본 발명의 살곤충제 조성물의 용도에 관한 것이다.
감염성 질환은 많은 국가, 특히 열대 국가에서 인간 및 동물을 쇠약하게 하거나 심지어 사망시킴으로써 큰 피해를 초래한다. 다수의 이러한 질환 (예를 들면, 말라리아, 뎅기 및 황 열, 림프 필라리아증, 및 리슈마니아증)은 곤충에 의해 전염된다. 많은 의학적 방법, 예컨대 예방접종 또는 의학적 치료가 불가능하거나 너무 값비싸거나 약물에 대한 내성이 만연하여 효과가 없게 되기 때문에, 전염 곤충의 제어에 대해 노력이 집중된다. 이러한 곤충의 제어 방법은 임시가옥 및 가옥의 표면 처리, 공기 분무 및 커튼 및 침대네트의 함침을 포함한다. 후자의 처리는 지금까지는 대개 살곤충제의 유화액 또는 분산액 내에 텍스타일 물질을 액 침(dipping)시키거나 또는 이를 네트상에 분무함으로써 수행되었다. 이는 섬유의 표면상에서 살곤충제 분자의 단지 약한 접착을 제공하기 때문에, 이러한 처리는 세척 내구성이 없어, 각각의 세척 후 반복되어야 한다. 연구 결과, 각각의 세척 후에 살곤충제로 재함침되어야 하는 통상적인 네트에 비해, 장기 지속 살곤충제 처리 네트 (LLIN)가 보균체 매개(carrier-borne) 방지에서 더 확실한 것으로 증명되었다. 그러나, 경험상 세척된 네트는 재처리되지 않고 대개 임의의 생물학적 활성 없이 두는 것으로 나타났다. 따라서, WHO, UNICEF 및 국제 구제 기구들은 치명적인 열대 질환, 특히 말라리아 및 뎅기열의 봉쇄를 위해 효과적인 수단으로서 세척 내구성인 예비 처리된 장기 지속 살곤충제 처리 네트를 권장한다. 이는 사용자에게 편할 뿐만 아니라 반복 함침을 위한 비용을 절감하는 경제적인 장점도 또한 제공한다. 텍스타일 마감 플랜트에서 제어된 조건하에서 상기 세척 내구성 처리가 수행되기 때문에 환경적인 장점도 또한 있다.
국제 특허 WO 제01/37662호에는 살곤충제 및/또는 기피제를 포함하는 곤충 또는 진드기 사멸 및/또는 기피를 위해 함침된 네팅 또는 직물, 및 내수성이며 임의로는 내유성인 필름을 형성하여 네팅 또는 직물로부터의 살곤충제 성분의 세척 및 분해를 감소시키는 필름 형성 성분이 개시되어 있다. 필름 형성 성분은 바람직하게는 파라핀 오일 또는 왁스 유도체, 규소 유도체, 규소 오일 또는 왁스 유도체, 및 폴리불화탄소 유도체로부터 선택되는 1종 이상의 성분을 포함한다. 네팅 또는 직물은 살곤충제 및/또는 기피제의 용액 또는 물 유화액 및 필름 형성 성분을 연속적으로 (두 단계로) 또는 하나의 공정 단계로 첨가함으로써 함침된다. 국제 특허 WO 제01/37662호의 명세서에 따라, 직물 또는 네팅의 함침을 위한 공정에서 살곤충제 및/또는 기피제가 유기 용매 중에 용해된다. 국제 특허 WO 제01/37662호에 따른 바람직한 살곤충제는 피레트로이드 화합물의 군으로부터의 것이다.
국제 특허 WO 제03/034823호에는 살곤충제, 건조한 후에 및 직물 물질을 건조하는 동안에 살곤충제에 소수성을 제공하는 공중합체 바인더, 및 조성물이 직물에 적용된 후에 및 직물이 습윤될 때에 바인더에 의해 살곤충제에 제공된 소수성을 감소시켜 살곤충제 배출을 제한하는 분산제를 포함하는 혼합물을 포함하는, 직물 물질로의 적용을 위한 살곤충제 조성물이 개시되어 있다. 공중합체 바인더는 a) 탄소 원자수가 1 내지 18인 지방족 산의 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트 및 비닐 베르사테이트; b) 탄소 원자수가 1 내지 18인 알코올의 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르, 예컨대 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트; 및 c) 모노- 및 디-에틸렌계 불포화 탄화수소, 예컨대 스티렌, 및 지방족 디엔, 예컨대 부타디엔을 포함하는 군 중 적어도 1종으로부터 선택되는 단량체로부터 유화 중합 기술에 의해 유도되는 공중합체 유화액으로서 제조된다. 바람직한 공중합체 바인더는 두 상이한 단량체의 유화 중합에 의해 제조된다. 국제 특허 WO 제03/034823호의 살곤충제 조성물은 액침, 분무, 브러싱 등에 의해 직물 또는 네팅에 적용된다. 실시예에 따라, 살곤충제 조성물을 직물 물질에 적용하기 전에 살곤충제를 유기 용매 중에 용해시켜야 한다. 국제 특허 WO 제03/034823호에 따라, 적합한 살곤충제는 피레트로이드 및 비피레트로이드(non-pyrethroid), 예컨대 카르보술판이다.
미국 특허 제5,631,072호에는 세척가능한 의복으로 제조하고자 하는 직물의 제조, 보다 구체적으로는 살곤충제 (예컨대, 페르메트린)를 중합체 바인더 및 가교제와의 함침으로 직물에 배치하거나 중합체 바인더 및 농후제와의 표면 코팅으로 직물에 배치하여 곤충 기피제로서의 효능 및 의복의 연속적인 세척 동안 직물에서의 유효 살곤충제로서의 페르메트린의 체류가 개선되는, 직물의 제조 방법이 개시되어 있다. 실시예에 따라, 적합한 바인더는 아크릴 바인더 및 폴리비닐아세테이트 바인더이며, 더 명시되지 않았다. 직물의 함침을 위한 용액 중 살곤충제의 양은 매우 높다 (㎡ 당 1250 mg 살곤충제). 살곤충제 페르메트린으로서, 합성 피레트로이드가 사용된다.
현재 이용가능한 공중 위생(public health) 해충 제어제, 예컨대 피레트로이드를 사용하여 발생하는 전형적인 문제점으로는, 예를 들면 해충의 내성 또는 바람직하지 않은 환경학적 또는 독물학적 특성이 있다. 직면하는 또다른 문제점은 광범위한 공중 위생 해충에 대해 유효한, 이용가능한 공중 위생 해충 제어제가 필요하다는 점이다. 따라서, 신규하고 개선된 공중 위생 해충 제어의 방식을 제공하는 것이 필요하다. 본 발명의 목적은 공중 위생 해충 제어제가 세척되지 않으며, 다수의 세척 또는 물과의 다수의 접촉 후에 곤충을 사멸시키기 위한 공중 위생 해충 제어제의 생물학적 이용가능성이 유지되는, 비생물 물질로의 적용을 위한 살곤충제 조성물 (또한 이하에서, 조성물이라 칭함)을 제공하는 것이다. 본 발명의 또다른 목적은 바람직하게는 살충 작용의 범위가 증진된, 별법의 공중 위생 해충 제어제를 포함하는 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 세척되지 않으며 다수의 세척 또는 물과의 다수의 접촉 후에 곤충을 사멸시키기 위한 공중 위생 해충 제어제의 생물학적 이용가능성이 유지되는, 별법의 공중 위생 해충 제어제를 포함하는 함침된 및/또는 코팅된 비생물 물질을 제공하는 것이다.
본 발명에 따라, a) 성분 A로서, 1종 이상의 하기 화학식 I의 아릴히드라진 유도체, 또는 이의 거울상이성질체 또는 염과, b) 성분 B로서, 1종 이상의 중합체 바인더를 포함하는 혼합물을 포함하는, 비생물 물질로의 적용을 위한 살곤충제 조성물을 제공한다.
Figure 112008000151414-PCT00001
상기 식에서,
A는 C-R2 또는 N이고; B는 C-R3 또는 N이고; D는 C-R4 또는 N이되; 단, A, B 또는 D 중 적어도 하나는 N이 아니어야 하며;
Z는 할로겐, CN, NO2, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시이며;
n은 0, 1 또는 2의 정수이며;
Q는
Figure 112008000151414-PCT00002
,
Figure 112008000151414-PCT00003
또는
Figure 112008000151414-PCT00004
이며;
R은
수소;
하나 이상의 할로겐; C3-C6-시클로알킬; C1-C4-알콕시; C1-C4-할로알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; (C1-C4-할로알킬)SOx; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알킬)SOx, (C1-C4-할로알킬)SOx, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알킬)SOx, (C1-C4-할로알킬)SOx, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페녹시로 임의로 치환된 C1-C10-알킬;
하나 이상의 할로겐; C1-C6-알킬; C1-C6-할로알킬; C1-C4-알콕시; C1-C4-할로알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; (C1-C4-할로알킬)SOx; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페녹시로 임의로 치환된 C3-C12-시클로알킬;
하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알 콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 또는
CR17R18R19이며;
R17 및 R18은 각각 독립적으로 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, 또는 C3-C6-시클로알킬이며;
R19는 수소 또는 C1-C6-알킬이며;
R1 및 R7은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬이며;
R5 및 R6은 각각 독립적으로
수소;
하나 이상의 할로겐; 히드록시; C1-C4-알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; CONR8R9; CO2R10; R11; R12; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 C3-C6-시클로알킬; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 피리딜로 임의로 치환 된 C1-C10-알킬;
하나 이상의 할로겐; 히드록시; C1-C4-알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; CONR8R9; CO2R10; R11; R12; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 C3-C6-시클로알킬; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 피리딜로 임의로 치환된 C3-C10-알케닐;
하나 이상의 할로겐; 히드록시; C1-C4-알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; CONR8R9; CO2R10; R11; R12; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 C3-C6-시클로알킬; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 피리딜로 임의로 치환 된 C3-C10-알키닐; 또는
하나 이상의 할로겐; 히드록시; C1-C4-알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; CONR8R9; CO2R10; R11; R12; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 C3-C6-시클로알킬; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 피리딜로 임의로 치환된 C3-C12-시클로알킬이며;
R5 및 R6은 함께 구조
Figure 112008000151414-PCT00005
를 나타내는 고리를 형성할 수 있으며,
R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, CN, NO2, (C1-C4-알킬)SOx, (C1-C4-할로알킬)SOx, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시이며;
R8, R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬이며;
R11은 NR13R14,
Figure 112008000151414-PCT00006
또는
Figure 112008000151414-PCT00007
이며;
R12는
Figure 112008000151414-PCT00008
이며;
R13, R14, R15 및 R16은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬이며;
X는 O, S 또는 NR15이며;
X1은 염소, 브롬 또는 불소이며;
r은 0 또는 1의 정수이고; p 및 m은 각각 독립적으로 0, 1, 2 또는 3의 정수이되; 단 p, m 또는 r 중 단 하나만 0일 수 있고 또한 p+m+r의 합계는 4, 5 또는 6이어야 하며;
x는 0, 1 또는 2의 정수이다.
본 발명의 살곤충제 조성물 중의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체는 유럽 특허 EP-A 제604 798호에 공지되어 있으며, 이에 기재되거나 이를 참조로 한 제조 방법에 따라 제조될 수 있다. 상기 문헌은 농업 분야에서의 식물 보호에 관한 것이며, 화학식 I의 화합물 및 다른 화합물의 딱정벌레목(콜레옵테라(Coleoptera)), 나비목(레피돕테라(Lepidoptera)) 및 진드기목(아카리나(Acarina))의 작물 해충에 대한 살곤충 및 살비 활성을 개시하고 있다.
또한, 비작물 해충의 방제를 위한 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체의 용도는 전체가 참조로 도입되는 2004년 12월 2일자로 출원된 발명의 명칭 "해충 방제를 위한 N-아릴히드라진 유도체의 용도"의 국제 특허 출원 제PCT/EP/04/013687호에 개시되어 있다.
농업 분야에서의 식물 보호를 위한 해충 (즉, 작물 해충)에 대한 화합물의 활성은 일반적으로 그 화합물의 공중 위생 해충에 대한 활성을 시사하지 않는다. 작물 해충 제어는 항상 식물 보호의 일부이다. 반면에, 공중 위생 해충 제어는 비생물 유기 물질의 보호, 또는 위생 및 질환 예방에 관한 것이다.
본 발명자들은 N-아릴히드라진의 특정 군, 즉 화학식 I의 화합물이 공중 위생 해충에 대한 활성이 광범위함을 발견하였다. 또한, 본 발명자들은 성분 A (1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체) 및 또한 성분 B (1종 이상의 중합체 바인더)를 포함하는 살곤충제 조성물이 N-아릴히드라진 유도체를 제어된 속도로 연속 배출시키면서 매우 양호한 세척 내성을 제공함을 발견하였다.
본 발명의 살곤충제 조성물은 고체 또는 수성 제형물의 형태일 수 있으며, 여기서 수성 제형물이 바람직하다.
본 발명의 살곤충제 조성물은 N-아릴히드라진 유도체의 필요 생물학적 이용가능성을 제공하기 위해, N-아릴히드라진 유도체를 제어된 속도로 연속 배출시키면서 세척 내성을 제공한다. 또한, 비생물 물질에 적용되는 본 발명의 조성물을 사용함으로써 환경으로의 살곤충제 방출이 감소된다.
본 발명과 관련하여, 비생물 물질은 바람직하게는 실, 섬유, 직물, 편물, 부 직물, 네팅 물질, 포일, 방수포 및 코팅 조성물로 이루어진 군으로부터 선택되는 텍스타일 물질 또는 플라스틱 물질이다. 네팅 물질은 당업계에 공지된 임의의 방법, 예를 들면 환편직 또는 경편직, 또는 목적하는 네트를 수득하기 위한 네팅의 부분들의 재봉에 의해 제조될 수 있다.
텍스타일 물질 또는 플라스틱 물질은 다양한 천연 및 합성 섬유로부터, 또한 직물 또는 부직물 형태의 텍스타일 블렌드, 편물, 실 또는 섬유로 제조될 수 있다. 천연 섬유는, 예를 들면 면, 모, 견, 황마 또는 대마이다. 합성 섬유는, 예를 들면 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리아크릴 니트릴, 폴리올레핀, 예를 들면 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌, 테플론, 및 섬유의 혼합물, 예를 들면 합성 및 천연 섬유의 혼합물이다. 폴리아미드, 폴리올레핀 및 폴리에스테르가 바람직하다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 특히 바람직하다.
본 발명에 따라, 용어 비생물 물질은 비텍스타일 기재, 예컨대 코팅 조성물, 가죽, 가죽의 합성 개조물, 플로킹 직물(flocked fabric), 시팅(sheeting), 포일 및 패키징 물질을 또한 나타낸다.
또한, 용어 비생물 물질은 셀룰로오스 함유 물질, 예를 들면 면 물질, 예컨대 의복 또는 면 네트, 및 또한 목재 물질, 예컨대 가옥, 나무, 판자 울타리, 또는 슬리퍼 및 또한 종이를 나타낸다.
또한, 용어 비생물 물질은 보호 창문 및 벽장 격자문 또는 적합한 금속으로부터 제조된 그릴을 나타낸다.
바람직하게는, 비생물 물질은 상기한 바와 같은 텍스타일 물질 또는 플라스 틱 물질이다.
폴리에스테르, 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 제조된 네팅이 가장 바람직하다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 비생물 물질은 셀룰로오스를 함유하는 비생물 물질이다.
본 발명의 살곤충제 조성물은 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체를 살곤충제 조성물의 중량을 기준으로 일반적으로 0.001 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 45 중량％, 더 바람직하게는 0.5 내지 30 중량％, 가장 바람직하게는 1 내지 25 중량％ 포함한다.
바람직하게는, 살곤충제 조성물은 조성물의 고체 함량을 기준으로 a) 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체 (성분 A) 0.1 내지 45 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 30 중량％, 더 바람직하게는 1 내지 25 중량％와, b) 1종 이상의 중합체 바인더 (성분 B) 55 내지 99 중량％, 바람직하게는 70 내지 98 중량％, 더 바람직하게는 75 내지 90 중량％를 포함하며, 여기서 성분들의 합계는 살곤충제 조성물의 고체 함량 100 중량％이다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 살곤충제 조성물은 조성물의 고체 함량을 기준으로 a) 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체 (성분 A) 20 내지 70 중량％, 바람직하게는 25 내지 65 중량％, 더 바람직하게는 30 내지 65 중량％와, b) 1종 이상의 중합체 바인더 (성분 B) 30 내지 80 중량％, 바람직하게는 35 내지 75 중량％, 더 바람직하게는 35 내지 70 중량％를 포함하며, 여기서 성분들의 합계는 살곤충제 조성물의 고체 함량 100 중량％이다.
본 발명의 목적은 다양한 해충, 예컨대 진드기, 바퀴, 빈대, 응애, 벼룩, 이, 거머리, 집파리, 모기, 흰개미, 개미, 나방, 거미, 메뚜기, 귀뚜라미, 좀벌레, 및 이의 유충 및 알, 및 다른 비행 및 포복 곤충, 및 연체 동물, 예를 들면 달팽이 및 민달팽이, 및 설치 동물, 예들 들면 래트 및 마우스를 제어하고/하거나 방제하는 것이다.
본 발명의 살곤충제 조성물은 공중 위생 해충, 예컨대 순각강(킬로포다(Chilopoda)) 및 배각강(디플로포다(Diplopoda)), 및 흰개미목(이솝테라(Isoptera)), 파리목(딥테라(Diptera)), 바퀴목(블라타리아(Blattaria), 블라토데아(Blattodea)), 집게벌레목(데르맙테라(Dermaptera)), 노린재목(헤밉테라(Hemiptera)), 벌목(히메놉테라(Hymenoptera)), 메뚜기목(오르톱테라(Orthoptera)), 벼룩목(시포납테라(Siphonaptera)), 좀목(티사누라(Thysanura)), 이목(프티랍테라(Phthiraptera)), 거미목(아라네이다(Araneida)) 및 진드기목의 해충을 제어하고/하거나 방제하는데 유용하다.
본 발명의 살곤충제 조성물은 파리목, 노린재목, 벌목, 진드기목 및 벼룩목의 해충을 제어하는데 특히 유용하다.
특히, 본 발명의 살곤충제 조성물은 파리목 (모기과(Culicidae), 먹파리과(Simuliidae), 등에모기과(Ceratopogonidae), 등에과(Tabanidae), 집파리과(Muscidae), 검정파리과(Calliphoridae), 말파리과(Oestridae), 쉬파리과(Sarcophagidae), 이파리과(Hippoboscidae)), 벼룩목 (벼룩과(Pulicidae), 로팔로실리다에(Rhopalopsyllidae), 쥐벼룩과(Ceratophyllidae)), 및 진드기목 (참진드 기과(Ixodidae), 물렁진드기과(Argasidae), 아프리카진드기과(Nuttalliellidae))을 제어하는데 유용하다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 살곤충제 조성물은 파리목, 특히 파리류 및 모기류의 해충을 방제하는데 유용하다.
더욱이, 본 발명의 살곤충제 조성물은 벼룩목의 해충을 방제하는데 특히 유용하다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 살곤충제 조성물은 진드기목, 특히 참진드기과, 및 특히 파리 및 모기의 해충을 방제하는데 유용하다.
화학식 I의 화합물을 포함하는 본 발명의 조성물은 하기 해충을 효과적으로 제어하고/하거나 방제하는데 특히 적합하다.
지네류 (순각강), 예를 들면 스쿠티게라 콜레옵트라타(Scutigera coleoptrata),
노래기류 (배각강), 예를 들면 나르세우스(Narceus) 종,
거미류 (거미목), 예를 들면 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans) 및 록소셀레스 레클루사(Loxosceles reclusa),
옴류 (진드기목): 예를 들면 사르콥테스(Sarcoptes) 종,
진드기류 및 기생 응애류 (기생성진드기아목(Parasitiformes)): 진드기류 (참진드기과), 예를 들면 익소데스 스카풀라리스(Ixodes scapularis), 익소데스 홀로시클루스(Ixodes holocyclus), 익소데스 파시피쿠스(Ixodes pacificus), 리피세팔루스 산구이네우스(Rhiphicephalus sanguineus), 데르마센토르 안데르소 니(Dermacentor andersoni), 데르마센토르 바리아빌리스(Dermacentor variabilis), 암블리오마 아메리카눔(Amblyomma americanum), 암브리오마 마쿨라툼(Ambryomma maculatum), 오르니토도루스 헤름시(Ornithodorus hermsi), 오르니토도루스 투리카타(Ornithodorus turicata), 및 기생 응애류 (중기문진드기아목(Mesostigmata)), 예를 들면 오르니토니수스 보코티(Ornithonyssus bacoti) 및 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae),
흰개미류 (흰개미목), 예를 들면 칼로테르메스 플라비콜리스(Calotermes flavicollis), 류코테르메스 플라비페스(Leucotermes flavipes), 헤테로테르메스 아우레우스(Heterotermes aureus), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 비르기니쿠스(Reticulitermes virginicus), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 테르메스 나탈렌시스(Termes natalensis) 및 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus),
바퀴류 (바퀴목(블라타리아-블라토데아)), 예를 들면 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나에(Blattella asahinae), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 자포니카(Periplaneta japonica), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 풀리기노사(Periplaneta fuligginosa), 페리플라네타 아우스트랄라시아에(Periplaneta australasiae) 및 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis),
파리류, 모기류 (파리목), 예를 들면 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 벡산스(Aedes vexans), 아나스트 레파 루덴스(Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리펜니스(Anopheles maculipennis), 아노펠레스 크루시안스(Anopheles crucians), 아노펠레스 알비마누스(Anopheles albimanus), 아노펠레스 감비아에(Anopheles gambiae), 아노펠레스 프레보르니(Anopheles freeborni), 아노펠레스 류코스피루스(Anopheles leucosphyrus), 아노펠레스 미니무스(Anopheles minimus), 아노펠레스 쿠아드리마쿨라투스(Anopheles quadrimaculatus), 칼리포라 비시나(Calliphora vicina), 크리소미아 베지아나(Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스(Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아(Chrysomya macellaria), 크리솝스 디스칼리스(Chrysops di scalis), 크리솝스 실라세아(Chrysops silacea), 크리솝스 아틀란티쿠스(Chrysops atlanticus), 코클리오미이아 호미니보락스(Cochliomyia hominivorax), 코르딜로비아 안트로포파가(Cordylobia anthropophaga), 쿨리코이데스 푸렌스(Culicoides furens), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 쿨레스 니그리팔푸스(Culex nigripalpus), 쿨레스 퀸쿠에파시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 타르살리스(Culex tarsalis), 쿨리세타 이노르나타(Culiseta inornata), 쿨리세타 멜라누라(Culiseta melanura), 데르마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 판니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis), 가스테로필루스 인테스티날리스(Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스(Glossina morsitans), 글로시나 팔팔리스(Glossina palpalis), 글로시나 푸시페스(Glossina fuscipes), 글로시나 타키노이데스(Glossina tachinoides), 하에마토비아 이리탄스(Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에쿠에스트리스(Haplodiplosis equestris), 히펠라테 스(Hippelates) 종, 히포데르마 리네아타(Hypoderma lineata), 렙토코놉스 토렌스(Leptoconops torrens), 루실리아 카프리나(Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나(Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타(Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스(Lycoria pectoralis), 만소니아(Mansonia) 종, 무스카 도메스티카(Musca domestica), 무시나 스타불란스(Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스(Oestrus ovis), 플레보토무스 아르겐티페스(Phlebotomus argentipes), 소로포라 콜룸비아에(Psorophora columbiae), 소로포라 디스콜로르(Psorophora discolor), 프로시물륨 믹스툼(Prosimulium mixtum), 사르코파가 하에모로이달리스(Sarcophaga haemorrhoidalis), 사르코파가(Sarcophaga) 종, 시물륨 비타툼(Simulium vittatum), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 타바누스 보비누스(Tabanus bovinus), 타바누스 아트라투스(Tabanus atratus), 타바누스 리네올라(Tabanus lineola) 및 타바누스 시밀리스(Tabanus similis),
집게벌레류 (집게벌레목), 예를 들면 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia),
노린재류 (노린재목), 예를 들면 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 시멕스 헤밉테루스(Cimex hemipterus), 레두비우스 세닐리스(Reduvius senilis), 트리아토마(Triatoma) 종, 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus) 및 아릴루스 크리타투스(Arilus critatus),
개미류, 벌류, 말벌류, 잎벌류 (벌목), 예를 들면 크레마토가스테르(Crematogaster) 종, 호플로캄파 미누타(Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투 디네아(Hoplocampa testudinea), 모노모륨 파라오니스(Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 게미나타(Solenopsis geminata), 솔레놉시스 인빅타(Solenopsis invicta), 솔레놉시스 리크테리(Solenopsis richteri), 솔레놉시스 크실로니(Solenopsis xyloni), 포고노미르멕스 바르바투스(Pogonomyrmex barbatus), 포고노미르멕스 칼리포르니쿠스(Pogonomyrmex californicus), 다시무틸라 옥시덴탈리스(Dasymutilla occidentalis), 봄부스(Bombus) 종, 베스풀라 스쿠아모사(Vespula squamosa), 파라베스풀라 불가리스(Paravespula vulgaris), 파라베스풀라 펜실바니카(Paravespula pennsylvanica), 파라베스풀라 게르마니카(Paravespula germanica), 돌리코베스풀라 마쿨라타(Dolichovespula maculata), 베스파 크라브로(Vespa crabro), 폴리스테스 루비기노사(Polistes rubiginosa), 캄포노투스 플로리다누스(Camponotus floridanus) 및 리네피테마 후밀레(Linepithema humile),
귀뚜라미류, 메뚜기류(grasshopper, locust) (메뚜기목), 예를 들면 아케타 도메스티카(Acheta domestica), 그릴로탈파 그릴로탈파(Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스(Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무루브룸(Melanoplus femurrubrum), 멜라노플루스 멕시카누스(Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 산구이니페스(Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스(Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파시아타(Nomadacris septemfasciata), 쉬스토세르카 아메리카나(Schistocerca americana), 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria), 도시오스타우루스 마로카누스(Dociostaurus maroccanus), 타키시네스 아시나모루스(Tachycines asynamorus), 오에달레우스 세네갈렌시스(Oedaleus senegalensis), 조노제루스 바리에가투스(Zonozerus variegatus), 히에로글리푸스 다가넨시스(Hieroglyphus daganensis), 크라우사리아 안굴리페라(Kraussaria angulifera), 칼립타무스 이탈리쿠스(Calliptamus italicus), 코르토이세테스 테르미니페라(Chortoicetes terminifera) 및 로쿠스타나 파르달리나(Locustana pardalina),
벼룩류 (벼룩목), 예를 들면 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis), 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis), 크세놉실라 케오피스(Xenopsylla cheopis), 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans), 툰가 페네트란스(Tunga penetrans) 및 노솝실루스 파시아투스(Nosopsyllus fasciatus),
좀류, 얼룩좀류 (좀목), 예를 들면 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina) 및 테르모비아 도메스티카(Thermobia domestica),
이류 (이목), 예를 들면 페디쿨루스 후마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 후마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 티루스 푸비스(Pthirus pubis), 하에마토피누스 유리스테르누스(Haematopinus eurysternus), 하에마토피누스 수이스(Haematopinus suis), 리노그나투스 비툴리(Linognathus vituli), 보비콜라 보비스(Bovicola bovis), 메노폰 갈리나에(Menopon gallinae), 메나칸투스 스트라미네우스(Menacanthus stramineus) 및 솔레노포테스 카필라투스(Solenopotes capillatus).
비생물 물질은 커버링, 예를 들면 침구, 매트리스, 베개, 이불, 쿠션, 커튼, 벽지, 카페트 및 창문, 찬장 및 도어 스크린 형태의 텍스타일 물질 또는 플라스틱 물질일 수 있다. 추가의 전형적인 텍스타일 물질 또는 플라스틱 물질로는 살곤충제 바이트 등에 노출되는 신체 영역에서 사용되는 지오텍스타일(geotextile), 텐트, 신발의 깔창, 의복, 예컨대 양말, 바지, 셔츠, 즉 바람직하게는 의복, 예를 들면 제복, 및 또한 말 모포가 있다. 예를 들면, 네팅은 침대 네트, 예를 들면 모기 네트로서, 또는 커버링을 위해 또는 농업 및 포도재배에서의 네트로서 사용된다. 다른 적용으로는 공기 매개 저비행 곤충에 대해 인간 및 동물을 보호하기 위한 이동가능한 울타리가 있다. 직물 또는 네팅은 곤충에 의한 공격으로부터 물질을 보호하고 살곤충제 처리된 네트 또는 직물과의 직접 접촉을 회피하는, 패키지, 포장 봉지(wrapping sack), 식품, 종자 및 모이를 위한 용기를 위해 사용될 수 있다.
처리된 포일 또는 방수포는 영구적으로 또는 일시적으로 거주하는 모든 인간 부지, 예컨대 난민 캠프(refugee camp)에 사용될 수 있다.
진흙 벽이 있는 거처에서 처리된 네팅을 사용하는 것이 또한 가능하다. 처리 네팅은 건조되기 전의 새로운 습윤된 벽 진흙에 눌러 붙인다. 진흙이 네트의 구멍으로 스며나오겠지만, 네트 실이 덮이지는 않을 것이다. 이러한 벽 커버링이 건조되는 경우, 처리된 네트의 살곤충제 및/또는 기피제가 서서히 배출되어, 벽과 접촉한 해충을 퇴치하거나 사멸시킬 수 있다.
또한, 비생물 물질은 셀룰로오스 함유 물질의 형태, 예를 들면 목재 물질, 예컨대 가옥, 나무, 판자 울타리, 또는 슬리퍼 및 또한 종이; 및 또한 구조 물질, 가구, 가죽, 동물, 식물 및 합성 섬유, 비닐 물품, 전기 전선 및 케이블일 수 있다.
본 발명의 살곤충제 조성물은 모기 네트를 위해 사용되는 폴리에스테르 네팅으로 적용하는데 특히 적합하다.
본 발명의 살곤충제 조성물은 목적하는 제품의 형성 전에 (즉, 아직 실 또는 시트 형태인 동안에) 또는 목적하는 제품의 형성 후에 비생물 물질, 예를 들면 텍스타일 물질 또는 플라스틱 물질에 적용될 수 있다.
N- 아릴히드라진 유도체 (성분 A)
적어도 N-아릴히드라진 유도체는 1종 이상의 하기 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체, 또는 이의 거울상이성질체 또는 염이다.
<화학식 I>
Figure 112008000151414-PCT00009
상기 식에서,
A는 C-R2 또는 N이고; B는 C-R3 또는 N이고; D는 C-R4 또는 N이되; 단, A, B 또는 D 중 적어도 하나는 N이 아니어야 하며;
Z는 할로겐, CN, NO2, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시이며;
n은 0, 1 또는 2의 정수이며;
Q는
Figure 112008000151414-PCT00010
,
Figure 112008000151414-PCT00011
또는
Figure 112008000151414-PCT00012
이며;
R은
수소;
하나 이상의 할로겐; C3-C6-시클로알킬; C1-C4-알콕시; C1-C4-할로알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; (C1-C4-할로알킬)SOx; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알킬)SOx, (C1-C4-할로알킬)SOx, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알킬)SOx, (C1-C4-할로알킬)SOx, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페녹시로 임의로 치환된 C1-C10-알킬;
하나 이상의 할로겐; C1-C6-알킬; C1-C6-할로알킬; C1-C4-알콕시; C1-C4-할로알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; (C1-C4-할로알킬)SOx; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페녹시로 임의로 치환된 C3-C12-시클로알킬;
하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알 콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 또는
CR17R18R19이며;
R17 및 R18은 각각 독립적으로 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, 또는 C3-C6-시클로알킬이며;
R19는 수소 또는 C1-C6-알킬이며;
R1 및 R7은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬이며;
R5 및 R6은 각각 독립적으로
수소;
하나 이상의 할로겐; 히드록시; C1-C4-알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; CONR8R9; CO2R10; R11; R12; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 C3-C6-시클로알킬; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 피리딜로 임의로 치환 된 C1-C10-알킬;
하나 이상의 할로겐; 히드록시; C1-C4-알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; CONR8R9; CO2R10; R11; R12; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 C3-C6-시클로알킬; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 피리딜로 임의로 치환된 C3-C10-알케닐;
하나 이상의 할로겐; 히드록시; C1-C4-알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; CONR8R9; CO2R10; R11; R12; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 C3-C6-시클로알킬; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 피리딜로 임의로 치환 된 C3-C10-알키닐; 또는
하나 이상의 할로겐; 히드록시; C1-C4-알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; CONR8R9; CO2R10; R11; R12; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 C3-C6-시클로알킬; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 피리딜로 임의로 치환된 C3-C12-시클로알킬이며;
R5 및 R6은 함께 구조
Figure 112008000151414-PCT00013
를 나타내는 고리를 형성할 수 있으며,
R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, CN, NO2, (C1-C4-알킬)SOx, (C1-C4-할로알킬)SOx, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시이며;
R8, R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬이며;
R11은 NR13R14,
Figure 112008000151414-PCT00014
또는
Figure 112008000151414-PCT00015
이며;
R12는
Figure 112008000151414-PCT00016
이며;
R13, R14, R15 및 R16은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬이며;
X는 O, S 또는 NR15이며;
X1은 염소, 브롬 또는 불소이며;
r은 0 또는 1의 정수이고; p 및 m은 각각 독립적으로 0, 1, 2 또는 3의 정수이되; 단 p, m 또는 r 중 단 하나만 0일 수 있고 또한 p+m+r의 합계는 4, 5 또는 6이어야 하며;
x는 0, 1 또는 2의 정수이다.
바람직한 실시양태에서, 화학식 I에서 Q는
Figure 112008000151414-PCT00017
이다.
더 바람직하게는, 1종 이상의 N-아릴히드라진 유도체는 하기 화학식 Ia의 화합물, 또는 이의 거울상이성질체 또는 염이다.
Figure 112008000151414-PCT00018
상기 식에서,
R4는 염소 또는 트리플루오로메틸이며;
Z1 및 Z2는 각각 독립적으로 염소 또는 브롬이며;
R6은 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐 또는 C3-C6-시클로알킬, 또는 C1-C4-알콕시로 치환된 C2-C4-알킬이며;
R17 및 R18은 각각 독립적으로 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐 또는 C3-C6-시클로알킬이며;
R19는 수소 또는 C1-C6-알킬이다.
상기한 화학식 I 및 화학식 Ia의 정의에서, 치환기는 다음 의미를 갖는다.
"할로겐"은 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오도를 의미하는 것으로 해석될 것이다.
본원에서 사용되는 용어 "알킬"은 탄소 원자수가 1 내지 4 또는 6인 분지형 또는 비분지형 포화 탄화수소기, 특히 C1-C6-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 1- 메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필을 말한다.
"알콕시"는 알킬기 중 임의의 결합에서 산소 연결을 통해 결합된 탄소 원자수가 1 내지 4인 직쇄형 또는 분지형 알킬기 (메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸)를 말한다. 예에는 메톡시, 에톡시, 프로폭시 및 이소프로폭시가 포함된다.
"시클로알킬"은 단일고리형 3원 내지 6원의 포화 탄소 원자 고리, 즉 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실을 말한다.
화학식 I의 화합물의 의도하는 용도에 대해서는, 각각의 경우 그 자체인 또는 조합된 치환기의 다음 의미가 특히 바람직하다.
R4가 트리플루오로메틸인 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
또한, Z1 및 Z2가 둘 다 염소인 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
더욱이, R6이 C1-C6-알킬, 특히 에틸인 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
또한, R17 및 R18이 둘 다 메틸인 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
더욱이, R17 및 R18이 비치환된, 또는 1 내지 3개의 할로겐 원자, 특히 염소 및 브롬으로 치환된 시클로프로필 고리를 형성하는 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
더욱이, R17 및 R18이 2개의 할로겐 원자로 치환된 시클로프로필 고리를 형성하는 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.
더욱이, R17 및 R18이 2개의 염소 원자로 치환된 시클로프로필 고리를 형성하는 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.
R17 및 R18이 2,2-디클로로시클로프로필 고리를 형성하는 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.
또한, R19가 C1-C6 알킬, 특히 메틸인 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
R17, R18 및 R19가 모두 메틸인 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.
더욱이, R17, R18 및 R19가 잔기 1-메틸-2,2-디클로로시클로프로필을 형성하는 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.
또한, R4가 트리플루오로메틸이고; Z1 및 Z2가 각각 독립적으로 염소 또는 브롬이고; R6이 C1-C6-알킬이고; R17 및 R18이 C1-C6-알킬이거나 또는 함께 1 내지 2개의 할로겐 원자로 치환된 C3-C6-시클로알킬을 형성할 수 있으며; R19가 C1-C6-알킬인 화학식 I의 화합물, 또는 이의 거울상이성질체 또는 염이 바람직하다.
N-에틸-2,2-디메틸프로피온아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)히드라존 및 N-에틸-2,2-디클로로-1-메틸시클로프로판카르복스아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)히드라존이 특히 바람직하다.
또한, 본 발명에서의 용도에 대해서는 하기 화학식 IaI의 화합물 (N-에틸-2,2-디메틸프로피온아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)히드라존)이 특히 바람직하다.
Figure 112008000151414-PCT00019
더욱이, 본 발명에서의 용도에 대해서는 하기 화학식 IaII의 화합물 (N-에틸-2,2-디클로로-1-메틸시클로프로판카르복스아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)히드라존)이 특히 바람직하다.
Figure 112008000151414-PCT00020
이의 용도에 대해서는, 하기 표에 편집한 화합물 IaA가 특히 바람직하다. 더욱이, 표에서 치환기에 대해 언급한 기는 그 자체로, 이를 언급한 조합과 독립적으로 해당 치환기의 특히 바람직한 실시양태이다.
또한 이의 용도에 대해서는, 하기 표의 화합물의 염산, 말레산, 디말레산, 푸마르산, 디푸마르산, 메탄 술펜산, 메탄 술폰산 및 숙신산 부가물이 특히 바람직하다.
Figure 112008000151414-PCT00021
Figure 112008000151414-PCT00022
본 발명의 살곤충제 조성물 중의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체는 단일한 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체의 형태로, 또는 상이한 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체들의 혼합물의 형태로, 또는 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체와 1종 이상의 추가의 살충제와의 혼합물의 형태로 사용될 수 있다.
화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체와 함께 사용될 수 있는 살충제의 다음 목록은 가능한 조합을 예시하려는 것이지만, 임의의 제한을 부과하려는 것은 아니다.
A.1. 오르가노(티오)포스페이트: 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-메틸, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르펜빈포스, 디아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디술포톤, 에티온, 페니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 멜라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 술프로포스, 테트라클로르빈포스, 테르부포스, 트리아조포스, 트리클로르폰;
A.2. 카르바메이트: 알라니카르브, 알디카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 트리아자메이트;
A.3. 피레트로이드: 알레트린, 비펜트린, 시플루트린, 시할로트린, 시페노트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 델타메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 이미프로트린, 람다-시할로트린, 페르메트린, 프랄레트린, 피레트린 I 및 II, 레스메트린, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 프로플루트린, 디메플루트린;
A.4. 성장 조절제: a) 키틴 합성 억제제: 벤조일우레아: 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론; 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로펜타진; b) 엑디손 길항제(antagonist): 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드, 아자디라크틴; c) 쥬베노이드: 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카르브; d) 지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라마트;
A.5. 니코틴 수용체 작용제(agonist)/길항제 화합물: 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 아세타미프리드, 티아클로프리드; 하기 화학식 I1의 티아졸 화합물;
Figure 112008000151414-PCT00023
A.6. GABA 길항제 화합물: 아세토프롤, 엔도술판, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤, 피라플루프롤, 피리프롤, 하기 화학식 I2의 페닐피라졸 화합물;
Figure 112008000151414-PCT00024
A.7. 거대고리형 락톤 살곤충제: 아바멕틴, 에마멕틴, 밀베멕틴, 레피멕틴, 스피노사드;
A.8. METI I 화합물: 페나자퀸, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루 페네림;
A.9. METI II 및 III 화합물: 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;
A.10. 언커플러(uncoupler) 화합물: 클로르페나피르;
A.11. 산화적 인산화 억제제 화합물: 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥사이드, 프로파르가이트;
A.12. 탈피 교란제(moulting disruptor) 화합물: 시로마진;
A.13. 복합 기능 산화효소 억제제 화합물: 피페로닐 부톡사이드;
A.14. 나트륨 채널 차단제 화합물: 인독사카르브, 메타플루미존;
A.15. 기타: 벤클로티아즈, 비페나제이트, 카르타프, 플로니카미드, 피리달릴, 피메트로진, 황, 티오시클람, 플루벤디아미드, 시에노피라펜, 플루피라조포스, 시플루메토펜, 아미도플루메트, 하기 화학식 I3의 아미노이소티아졸 화합물, 하기 화학식 I4의 안트라닐아미드 화합물, 및 일본 특허 제2002 284608호, 국제 특허 WO 제02/89579호, 국제 특허 WO 제02/90320호, 국제 특허 WO 제02/90321호, 국제 특허 WO 제04/06677호, 국제 특허 WO 제04/20399호, 일본 특허 제2004 99597호, 국제 특허 WO 제05/68423호, 국제 특허 WO 제05/68432호 또는 국제 특허 WO 제05/63694호에 기재되어 있는 것과 같은 말로노니트릴 화합물, 특히 말로노니트릴 화합물 CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3 (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플루오로헵틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로 노니트릴), CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F (2-(3,4,4,4-테트라플루오로-3-트리플루오로메틸부틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴), CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3 (2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥실)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴), CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2,2-비스-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3 (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴), CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴) 및 CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필)말로노니트릴).
Figure 112008000151414-PCT00025
상기 식에서,
Ri는 -CH2OCH2CH3 또는 H이며, Rii는 CF2CF2CF3 또는 CH2CH(CH3)3이다.
Figure 112008000151414-PCT00026
상기 식에서,
A1은 CH3, Cl, Br, I이며, X는 C-H, C-Cl, C-F 또는 N이며, Y'은 F, Cl, 또는 Br이며, Y"는 수소, F, Cl, CF3이며, B1은 수소, Cl, Br, I, CN이며, B2는 Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H이며, RB는 수소, CH3 또는 CH(CH3)2이다.
상업적으로 입수가능한 A 군의 화합물은 특히 문헌 [The Pesticide Manual, 13th Edition, British Crop Protection Council (2003)]에서 찾을 수 있다. 화학식 I2의 티아미드 및 이의 제조는 국제 특허 WO 제98/28279호에 기재되어 있다. 화학식 I3의 아미노이소티아졸 화합물 및 이의 제조는 국제 특허 WO 제00/06566호에 기재되어 있다. 레피멕틴은 문헌 [Agro Project, PJB Publications Ltd, November 2004]에 공지되어 있다. 벤클로티아즈 및 이의 제조는 유럽 특허 EP-A1 제454621호에 기재되어 있다. 메티다티온 및 파라옥손 및 이들의 제조는 문헌 [Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001]에 기재되어 있다. 아세토프롤 및 이의 제조는 국제 특허 WO 제98/28277호에 기재되어 있 다. 메타플루미존 및 이의 제조는 유럽 특허 EP-A1 제462 456호에 기재되어 있다. 플루피라조포스는 문헌 [Pesticide Science 54, 1988, p.237-243] 및 미국 특허 제4822779호에 기재되어 있다. 피라플루프롤 및 이의 제조는 일본 특허 제2002193709호 및 국제 특허 WO 제01/00614호에 기재되어 있다. 피리프롤 및 이의 제조는 국제 특허 WO 제98/45274호 및 미국 특허 제6335357호에 기재되어 있다. 아미도플루메트 및 이의 제조는 미국 특허 제6221890호 및 일본 특허 제21010907호에 기재되어 있다. 플루페네림 및 이의 제조는 국제 특허 WO 제03/007717호 및 국제 특허 WO 제03/007718호에 기재되어 있다. 시플루메토펜 및 이의 제조는 국제 특허 WO 제04/080180호에 기재되어 있다. 화학식 I4의 안트라닐아미드 및 이의 제조는 국제 특허 WO 제01/70671호; 국제 특허 WO 제02/48137호; 국제 특허 WO 제03/24222호, 국제 특허 WO 제03/15518호, 국제 특허 WO 제04/67528호; 국제 특허 WO 제04/33468호; 및 국제 특허 WO 제05/118552호에 기재되어 있다. 말로노니트릴 화합물 CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3 (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플루오로헵틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴), CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F (2-(3,4,4,4-테트라플루오로-3-트리플루오로메틸부틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴), CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3 (2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥실)-2-(3,3,3- 트리플루오로프로필)말로노니트릴), CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2,2-비스-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3 (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴), CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴) 및 CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필)말로노니트릴)은 국제 특허 WO 제05/63694호에 기재되어 있다.
N-아릴히드라진 유도체 및 1종 이상의 살충제의 바람직한 혼합물은 확산/이동 특성이 유사한 혼합물이다.
N-아릴히드라진 유도체 및 1종 이상의 피레트로이드의 혼합물이 특히 바람직하다.
상기한 1종 이상의 N-아릴히드라진 유도체 또는 1종 이상의 살충제의 분자에 하나 이상의 키랄 중심이 있는 경우, 이는 라세미체, 순수한 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체, 또는 키랄성으로 또는 부분입체이성질성으로 풍부한 혼합물로서 적용될 수 있다.
본 발명에서 언급한 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체는 또한 물 기재 농축액 또는 용매, 바람직하게는 유기 용매 기재 농축액 또는 물과 용매, 바람직하게는 유기 용매와의 혼합물을 기재로 하는 농축액 중 하나로서 살곤충제 조성물 중에 포함될 수 있다. 물 기재 농축액은 필요에 따라 적합한 분산제를 포 함하는 현탁액 또는 분산액의 형태, 또는 적절한 경우 유화제, 용매 및 적절한 경우 공용매를 포함하는 유화액의 형태일 수 있다. 물 기재 또는 용매 기재 농축액 중 N-아릴히드라진 유도체의 농도는 일반적으로 0.5 내지 60％, 바람직하게는 1 내지 40％, 더 바람직하게는 3 내지 20％이다. 바람직한 농축액은 물 기재 농축액이다.
중합체 바인더 (성분 B)
중합체 바인더 (성분 B)는 당업계에 공지된 임의의 중합체 바인더일 수 있다. 함침 또는 코팅 텍스타일 물질 또는 플라스틱 물질의 영역에서 사용되는 중합체 바인더가 특히 바람직하다.
바람직한 바인더는, 예를 들면 아크릴레이트, 바람직하게는 가교된 에스테르 관능기가 있는 아크릴산의 C1-C12-에스테르 또는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 바람직하게는 가교된 에스테르 관능기가 있는 메타크릴산의 C1-C12-에스테르 또는 메타크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴로니트릴, 말레산, 말레산 무수물, 말레산의 모노에스테르 또는 디에스테르, 스티렌, 스티렌의 유도체, 예컨대 메틸 스티렌, 부타디엔, 비닐 아세테이트, 비닐 알코올, 에틸렌, 프로필렌, 알릴 알코올, 비닐 피롤리돈, 비닐 클로라이드 및 비닐 디클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 에틸렌계 불포화 단량체의 중합, 바람직하게는 라디칼 중합에 의해 수득가능한 바인더이다.
중합, 바람직하게는 라디칼 중합은, 예를 들면 벌크 중합, 기상 중합, 용매 중합, 유화 중합 또는 현탁 중합으로서 수행될 수 있다.
상기한 단량체의 중합, 바람직하게는 라디칼 중합에 의한 적합한 중합체의 제조를 위한 조건 및 추가의 필요조건 및 적합한 성분은 당업자에게 공지되어 있다.
상기한 단량체의 중합, 바람직하게는 라디칼 중합에 의해 수득되는 적합한 중합체 바인더는 단독중합체 또는 공중합체, 바람직하게는 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리말레산 무수물, 폴리스티렌, 폴리(메틸)스티렌, 폴리부타디엔, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알코올로 이루어진 군으로부터 선택되는 단독중합체 또는 공중합체, 및 또한 상기한 단량체의 군의 2종 이상의 상이한 에틸렌계 불포화 단량체의 중합에 의해 수득되는 공중합체, 및 상기 단독중합체 및/또는 공중합체의 블렌드, 예를 들면 폴리(스티렌-아크릴레이트), 폴리(스티렌-부타디엔), 에틸렌-아크릴레이트-공중합체, 에틸렌-비닐아세테이트-공중합체이며, 이는 일부 또는 전부 가수분해될 수 있다.
추가의 적합한 중합체 바인더는 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아누레이트, 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아누레이트를 포함하는 블렌드, 바람직하게는 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아누레이트 및 폴리카르보네이트를 포함하는 블렌드; 미네랄 왁스, 지르코늄 왁스, 실리콘, 폴리실록산; 불화탄소 수지; 멜라민 포름알데히드 축합 수지, 메틸올 우레아 유도체; 및 경화성 폴리에스테르; 또는 1종 이상의 상기 중합체 바인더 중 적어도 하나를 포함하는 블렌드 또는 제제로부터 선택된다.
상기한 중합체 바인더는 당업계에 공지되어 있으며, 상업적으로 입수가능하 거나 당업계에 공지된 제조 방법에 의해 제조될 수 있다.
추가의 적합한 중합체 바인더는 경화성 폴리에스테르; 반응성 실리콘 (유기 폴리실록산), 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트 또는 아크릴 공중합체를 포함하는 제형물; 카르복시메틸 셀룰로오스와 같은 증점제 및 임의로는 멜라민 수지와 같은 가교제를 포함하는 제형물에서의 폴리비닐아세테이트이다.
가교는 열로 또는 UV광에 의해 또는 이중 경화 기술에 의해 수행될 수 있다. 임의로는, 촉매 또는 가교제가 중합체 바인더와 함께 사용될 수 있다.
바람직한 중합체 바인더는 아크릴 바인더 및 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아누레이트 바인더로 이루어진 군으로부터 선택된다.
가장 바람직한 중합체 바인더는 아크릴 바인더이다. 특히 바람직한 아크릴 바인더를 하기하였다 (성분 B1).
아크릴 바인더 (성분 B1)
단독중합체 또는 공중합체, 바람직하게는 공중합체일 수 있는 아크릴 바인더가 가장 바람직하다.
바람직하게는, 아크릴 바인더는 성분 B1A로서의 1종 이상의 하기 화학식 II의 단량체의 라디칼 중합, 더 바람직하게는 라디칼 유화 중합에 의해 수득된다.
Figure 112008000151414-PCT00027
상기 식에서,
R20, R21 및 R22는 독립적으로 선형 또는 분지형일 수 있는 C1-C10-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸, t-부틸, n-펜틸, i-펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, i-아밀, n-헥실, i-헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, 바람직하게는 C1-C4-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸, tert-부틸; 치환된 또는 비치환된 아릴, 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-C10-아릴, 더 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-아릴, 예를 들면 페닐 또는 톨릴로부터 선택되고; R20 및 R21은 또한 H일 수 있다.
바람직하게는, R20은 H 또는 메틸이다. R21은 바람직하게는 H이며, R22는 바람직하게는 메틸, 에틸, n-부틸 또는 2-에틸헥실이다.
더 바람직하게는, R20은 H 또는 메틸이며, R21은 H이며, R22는 메틸, 에틸, n-부틸 또는 2-에틸헥실이다.
가장 바람직하게는, 화학식 II의 단량체 (성분 BA)는 2-에틸헥실아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트 및 에틸아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 화학식 II의 2종 이상의 상이한 아크릴 단량체들의 중합에 의해 수득가능한 공중합체가 사용된다.
가장 바람직하게는,
b1a) 성분 B1A로서의 1종 이상의 하기 화학식 II의 단량체,
b1b) 성분 B1B로서의 1종 이상의 하기 화학식 III의 단량체,
b1c) 임의로는 성분 B1C로서의 1종 이상의 하기 화학식 IV의 단량체,
b1d) b1d1) 성분 B1D1로서의 극성 단량체, 바람직하게는 (메트)아크릴산 니트릴 및/또는 메틸(메트)아크릴레이트, 및/또는
b1d2) 성분 B1D2로서의 비극성 단량체, 바람직하게는 스티렌 및/또는 α-메틸스티렌으로부터 선택되는, 상기한 단량체들과 공중합성인 추가의 단량체
의 유화 중합에 의해 수득가능한 아크릴 바인더가 성분 B로서 사용된다.
<화학식 II>
Figure 112008000151414-PCT00028
상기 식에서,
R20, R21 및 R22는 독립적으로 선형 또는 분지형일 수 있는 C1-C10-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸, t-부틸, n-펜틸, i-펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, i-아밀, n-헥실, i-헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, 바람직하게는 C1-C4-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸, tert-부 틸; 치환된 또는 비치환된 아릴, 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-C10-아릴, 더 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-아릴, 예를 들면 페닐 또는 톨릴로부터 선택되고; R20 및 R21은 또한 H일 수 있다.
바람직하게는, R20은 H 또는 메틸이다. R21은 바람직하게는 H이며, R22는 바람직하게는 메틸, 에틸, n-부틸 또는 2-에틸헥실이다.
더 바람직하게는, R20은 H 또는 메틸이며, R21은 H 이며, R22는 메틸, 에틸, n-부틸 또는 2-에틸헥실이다.
Figure 112008000151414-PCT00029
상기 식에서,
R23, R24, R25 및 R26은 독립적으로 H, 선형 또는 분지형일 수 있는 C1-C10-알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, i-펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, i-아밀, n-헥실, i-헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐 및 n-데실 (바람직하게는, R23, R24, R25 및 R26은 H, 선형 또는 분지형일 수 있는 C1-C4-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸 및 tert-부틸로부터 선택됨); 치환된 또는 비치환된 아릴, 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-C10-아릴, 더 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-아릴, 예를 들면 페닐 또는 톨릴로 이루어진 군으로부터 선택되며;
더 바람직하게는 R23은 H 또는 메틸이고, R24, R25 및 R26은 바람직하게는 서로 독립적으로 H이며;
가장 바람직하게는 R23은 H 또는 메틸이고, R24, R25 및 R26은 H이다.
Figure 112008000151414-PCT00030
상기 식에서,
R27 및 R28은 독립적으로 H, 선형 또는 분지형일 수 있는 C1-C10-알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, i-펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, i-아밀, n-헥실, i-헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐 및 n-데실 (바람직하게는 R27 및 R28은 H, 선형 또는 분지형일 수 있는 C1-C4-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸 및 tert-부틸로부터 선택됨); 치환된 또는 비치환된 아릴, 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-C10-아릴, 더 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-아릴, 예를 들면 페닐 또는 톨릴로 이루어진 군으로부터 선택되고; 가장 바람직하게는 R27 및 R28은 H이며;
X는 H, OH, NH2, OR29OH, 글리시딜, 히드록시프로필,
Figure 112008000151414-PCT00031
, 화학식
Figure 112008000151414-PCT00032
의 기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 X는 아세토아세틸이며, 여기서
R30은 분지형 또는 선형일 수 있는 C1-C10-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, i-펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, i-아밀, n-헥실, i-헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실; 바람직하게는 분지형 또는 선형일 수 있는 C1-C4-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸; 치환된 또는 비치환된 아릴, 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-C10-아릴, 더 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-아릴, 예를 들면 페닐 또는 톨릴로 이루어진 군으로부터 선택되며,
R29는 C1-C10-알킬렌, 예를 들면 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌; 바람직하게는 C1-C4-알킬렌, 예를 들면 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌; 치환된 또는 비치환된 아릴렌, 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-C10-아릴렌, 더 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-아릴렌, 예를 들면 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 아크릴 바인더는
b1a) 성분 B1A 10 내지 95 중량％, 바람직하게는 30 내지 95 중량％, 더 바람직하게는 50 내지 90 중량％;
b1b) 성분 B1B 1 내지 5 중량％;
b1c) 성분 B1C 0 내지 5 중량％, 바람직하게는 1 내지 4 중량％, 더 바람직하게는 0.2 내지 3 중량％;
b1d) b1d1) 성분 B1D1 0 내지 30 중량％, 바람직하게는 0 내지 25 중량％, 더 바람직하게는 5 내지 20 중량％; 및/또는
b1d2) 성분 B1D2 0 내지 40 중량％, 바람직하게는 0 내지 30 중량％, 더 바람직하게는 5 내지 20 중량％으로부터 선택되는, 상기한 단량체들과 공중합성인 추가의 단량체
의 유화 중합에 의해 수득가능하며, 여기서 성분 B1A, B1B 및 임의로의 B1C 및 B1D의 합계는 100 중량％이다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 아크릴 바인더는
b1a) b1a1) n-부틸 아크릴레이트 10 내지 90 중량％, 바람직하게는 15 내지 85 중량％, 더 바람직하게는 30 내지 85 중량％ (아크릴 바인더를 기준으로 함); 및 b1a2) n-부틸 아크릴레이트가 아닌 화학식 II의 1종 이상의 단량체 10 내지 90 중량％, 바람직하게는 12 내지 85 중량％, 더 바람직하게는 15 내지 65 중량％ (아크릴 바인더를 기준으로 함)를 포함하는, 상기한 1종 이상의 아크릴 바인더 (성분 B1A) 10 내지 95 중량％, 바람직하게는 30 내지 95 중량％, 더 바람직하게는 50 내지 90 중량％;
b1b) 화학식 III의 1종 이상의 단량체 (성분 B1B) 1 내지 5 중량％ (아크릴 바인더를 기준으로 함);
b1c) 화학식 IV의 1종 이상의 단량체 (성분 B1C) 0 내지 5 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 4 중량％, 더 바람직하게는 0.2 내지 3 중량％ (아크릴 바인더를 기준으로 함);
b1d) b1d1) 1종 이상의 극성 단량체, 바람직하게는 (메트)아크릴 니트릴 및/또는 메틸(메트)아크릴레이트 (성분 B1D1) 0 내지 30 중량％, 바람직하게는 0 내지 25 중량％, 더 바람직하게는 5 내지 20 중량％ (아크릴 바인더를 기준으로 함); 및/또는 b1d2) 1종 이상의 비극성 단량체, 바람직하게는 스티렌 및/또는 α-메틸스티렌 (성분 B1D2) 0 내지 40 중량％, 바람직하게는 0 내지 30 중량％, 더 바람직하게는 5 내지 20 중량％ (아크릴 바인더를 기준으로 함)로부터 선택되는, 상기한 단량체와 공중합성인 추가의 단량체 (성분 B1D)
의 유화 중합에 의해 수득가능하며, 여기서 성분 B1A, B1B 및 임의로의 B1C 및 B1D 의 합계는 100 중량％이다.
아크릴 바인더는 당업자에게 공지된 추가의 첨가제, 예를 들면 필름 형성제 및 가소제, 예를 들면 아디페이트, 프탈레이트, 부틸 디글리콜, 선형 또는 분지형일 수 있는 알코올과 디카르복실산의 반응에 의해 제조가능한 디에스테르의 혼합물을 포함할 수 있다. 적합한 디카르복실산 및 알코올은 당업자에게 공지되어 있다.
본원에 청구된 바인더를 포함하는 살곤충제 조성물은 살곤충제의 필요 생물학적 이용가능성을 제공하기 위해, 살곤충제를 제어된 속도로 연속 배출시키면서 세척 내성이다. 예를 들면, 조성물이 직물에 적용된 후에 및 직물이 젖을 때에 바인더에 의해 살곤충제에 제공된 소수성을 감소시켜 살곤충제 배출을 제한하는 분산제를 첨가하는 것이 필요하지 않다. 따라서 바람직하게는, 본 발명의 살곤충제 조성물은 중합체 바인더 이외에 분산제를 포함하지 않는다.
가장 바람직하게는, 아크릴 바인더는
b1a) 성분 B1A로서의 하기 화학식 II의 1종 이상의 단량체 (가장 바람직하게는, 성분 B1A는 2-에틸헥실아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트 또는 에틸아크릴레이트임) 50 내지 90 중량％;
b1b) 성분 B1B로서의 하기 화학식 III의 1종 이상의 단량체 1 내지 5 중량％;
b1c) 성분 B1C로서 화학식 IV의 1종 이상의 단량체 1 내지 10 중량％, 바람직하게는 1 내지 7 중량％, 더 바람직하게는 2 내지 5 중량％;
b1d) b1d1) 성분 B1D1, 바람직하게는 (메트)아크릴 니트릴 및/또는 메틸(메 트)아크릴레이트 0 내지 30 중량％, 바람직하게는 0 내지 25 중량％, 더 바람직하게는 5 내지 20 중량％; 및/또는
b1d2) 성분 B1D2, 바람직하게는 스티렌 및/또는 α-메틸스티렌 0 내지 40 중량％, 바람직하게는 0 내지 30 중량％, 더 바람직하게는 5 내지 20 중량％로부터 선택되는, 상기한 단량체와 공중합성인 추가의 단량체
의 유화 중합에 의해 수득가능하며, 여기서 성분 BA, BB 및 임의로의 BC 및 BD의 합계는 100 중량％이다.
<화학식 II>
Figure 112008000151414-PCT00033
상기 식에서,
R20은 H 또는 메틸이고, R21은 H이고, R22는 메틸, 에틸, n-부틸 또는 2-에틸헥실이다.
<화학식 III>
Figure 112008000151414-PCT00034
상기 식에서,
R23은 H 또는 메틸이고, R24, R25 및 R26은 각각 H이다.
<화학식 IV>
Figure 112008000151414-PCT00035
상기 식에서,
R27 및 R28은 H이고, X는 H, OH, NH2, OR29OH, 글리시딜 또는 화학식
Figure 112008000151414-PCT00036
의 기이며, 가장 바람직하게는 X는 아세토아세틸이며, 여기서
R30은 분지형 또는 선형일 수 있는 C1-C10-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, i-펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, i-아밀, n-헥실, i-헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실; 바람직하게는 분지형 또는 선형일 수 있는 C1-C4-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸; 치환된 또는 비치환된 아릴, 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-C10-아릴, 더 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-아릴, 예를 들면 페닐 또는 톨릴로 이루어진 군으로부터 선택되며;
R29는 C1-C10-알킬렌, 예를 들면 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌; 바람직하게는 C1-C4-알킬렌, 예를 들면 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌; 치환된 또는 비치환된 아릴렌, 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-C10-아릴렌, 더 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-아릴렌, 예를 들면 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
추가의 가장 바람직한 실시양태에서, 성분 BA로서의 n-부틸아크릴레이트의 양은 30 내지 90 중량％이고, 다른 성분 B1B 및 임의로의 화학식 II의 추가 단량체 (성분 B1A), B1C 및 B1D는 상기한 바와 같이 선택되며, 여기서 성분 B1A, B1B 및 임의로의 B1C 및 B1D의 합계는 100 중량％이다.
바람직하게는, 본 발명의 아크릴 바인더는 상기한 단량체의 유화 중합에 의해 수득가능하다. 적합한 공정 조건은 당업자에게 공지되어 있다.
단량체는 온도 및 압력의 통상적인 조건, 즉 대기압 내지 10 bar, 및 일반적으로 온도 20 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 85℃하에서 중합되며, 이는 사용되는 개시제에 따라 좌우된다. 통상적으로, 중합은 교반 반응 용기에서 불활성 분위기하에서 수행된다.
일반적으로, 공중합은 물 중에서 수행된다. 그러나, 중합 공정 전에, 중합 공정 내에서 또는 중합 공정 후에 수성 상에 대해 80 중량％ 이하의 메탄올, 에탄올 또는 이소프로판올과 같은 저급 알코올 또는 아세톤과 같은 저급 케톤을 첨가하는 것이 또한 가능하다. 바람직하게는, 공중합은 추가의 용매를 첨가하지 않고 물 중에서 수행된다.
중합 공정은 연속식으로 또는 배치식으로 수행될 수 있으며, 통상적인 배치식 중합 방법을 사용하는 것, 예를 들면 모든 중합 성분을 한번에 혼합하거나, 하나 이상의 계량 용기로부터 유화된 단량체 및 촉매를 단량체의 일부를 함유하는 배치에 공급하는 것이 가능하다. 수득되는 유화 중합체의 입자 크기를 조절하기 위해 중합체 씨드를 중합 혼합물에 첨가하는 것이 가능하다.
바람직하게는, 유화 중합은 중합 조건하에서 라디칼을 형성하는 1종 이상의 개시제의 존재하에 수행된다. 적합한 개시제는, 예를 들면 모든 통상적인 퍼옥시 화합물 또는 아조 화합물이다.
적합한 퍼옥사이드는, 예를 들면 알칼리 금속 퍼옥소디술페이트, 예를 들면 나트륨 퍼옥소디술페이트, 암모늄 퍼옥소디술페이트; 수소 퍼옥사이드; 유기 퍼옥사이드, 예를 들면 디아세틸 퍼옥사이드, 디-tert-부틸 퍼옥사이드, 디아밀퍼옥사이드, 디옥타노일 퍼옥사이드, 디데카노일 퍼옥사이드, 디라우로일 퍼옥사이드, 디벤졸 퍼옥사이드, 비스-(o-톨로일)퍼옥사이드, 숙시닐 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼아세테이트, tert-부틸 퍼말레이네이트, tert-부틸 퍼피발레이트, tert-부틸퍼옥토에이트, tert-부틸 퍼네오데카노에이트, tert-부틸 퍼벤조에이트, tert-부틸 퍼옥사이드, tert-부틸 히드로퍼옥사이드, 쿠멘 히드로퍼옥사이드, tert-부틸-퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 및 디이소프로필 퍼옥소디카르바메이트이다. 추가의 적합한 개시제는 아조 화합물, 예를 들면 아조비스 이소부티로니트릴, 아조비스(2-아미도프로판)디히드로클로라이드, 및 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴)이다.
개시제는 통상적인 양으로, 예를 들면 단량체의 전체 중량을 기준으로 0.05 내지 5 중량％, 바람직하게는 0.05 내지 2 중량％의 양으로 첨가된다.
중합이 낮은 온도에서 수행되는 경우, 통상적인 산화환원 촉매가 사용될 수 있다. 예를 들면, 상기 종류의 퍼옥사이드 촉매 이외에, 환원제, 예컨대 히드라진, 가용성인 산화성 술폭시 화합물, 예컨대 히드로술파이트, 술폭실레이트, 티오술페이트, 술파이트 및 비술파이트의 알칼리 금속 염을 단량체 전체를 기준으로 0.05 내지 2 중량％ 사용하는 것이 가능하며, 이는 임의로는 통상적인 방식으로 중금속, 예를 들면 Ce, Mo, Fe 및 Cu의 염을 미량 첨가하여 활성화될 수 있다. 바람직한 산화환원 촉매는 아세톤 디술파이트 및 tert-C4Hg-OOH와 같은 유기 퍼옥사이드; Na2S2O5 및 tert-C4Hg-OOH와 같은 유기 퍼옥사이드; 또는 HO-CH2SO2H 및 tert-C4Hg-OOH와 같은 유기 퍼옥사이드의 산화환원 촉매이다. 아스코르브산 및 수소 퍼옥사이드와 같은 산화환원 촉매가 또한 바람직하다.
개시제는 중합을 시작할 때에 전부 첨가될 수 있지만, 유화 중합 공정 동안에 연속적인 방식 또는 단계적인 방식으로 개시제를 첨가하는 것이 또한 가능하다. 개시제를 첨가하는 방식은 당업계에 공지되어 있다.
중합 공정은 단량체 95 중량％ 이상의 전환이 달성될 때까지 수행된다. 유화 중합의 말미에서 잔여 단량체의 제거를 위해, 개시제가 화학적 탈취(deodoration)를 위해 첨가될 수 있다.
유화 중합은 당업계에 공지된 유화제 또는 유화제의 혼합물을 첨가함으로써 수행된다. 일반적으로 사용되는 유화제는 이온성 (음이온성 또는 양이온성) 및/또 는 비이온성 유화제, 예컨대 폴리글리콜에테르, 술폰화 파라핀 탄화수소, 고급 알킬술페이트, 예컨대 올레일 아민, 라우릴술페이트, 지방산의 알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨 스테아레이트 및 나트륨 올레에이트, 지방 알코올의 황산 에스테르, 통상적으로 5 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 라디칼이 있는 에톡시화 C8 -12-알킬페놀 및 이의 술폰화 생성물, 및 또한 술포숙신산 에스테르이다. 통상적으로, 유화제 또는 유화제의 혼합물은 단량체의 전체 중량을 기준으로 0.05 내지 7 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 4 중량％의 양으로 사용된다.
일부 경우에는, 공용매 또는 공용매의 혼합물이 유화제에 첨가된다. 바람직한 공용매는 선형 또는 분지형인 지방족 C1-C30-알코올, 지환족 C3-C30-알코올 및 이의 혼합물이다. 예로는 n-부탄올, n-헥산올, 시클로헥산올, 2-에틸헥산올, i-옥탄올, n-옥탄올, n-데칸올, n-도데칸올, 스테아릴 알코올, 올레일 알코올 또는 콜레스테롤이 있다. 추가의 가능한 공용매는 알칸 디올, 에틸렌 글리콜 알킬 에테르, N-알킬 피롤리돈, 및 N-알킬 및 N,N-디알킬 산 아미드, 예컨대 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, N-메틸 피롤리돈, N-헥실 피롤리돈, 디에틸 산 아미드 또는 N-옥틸 산 아미드이다. 공용매 또는 공용매의 혼합물은 0 내지 20 중량％, 바람직하게는 1 내지 5 중량％의 양으로 첨가된다.
대개, 단량체의 중량을 기준으로 0.5 내지 10 중량％, 특히 1.0 내지 5 중량％ 양의 보호 콜로이드가 또한 사용되며, 예로는 폴리비닐 알코올, 부분 비누화 폴 리비닐 아세테이트, 셀룰로오스 유도체, 메틸 아크릴레이트와 아크릴 아미드 및 메틸아크릴 아미드와의 공중합체 또는 비닐 피롤리딘 중합체가 있다.
또한, 반응성 또는 가교 기를 함유하는 모노올레핀계 또는 디올레핀계 불포화 단량체를 일반적으로 10 중량％ 이하, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량％ 첨가하는 것이 가능하다. 이러한 단량체의 예로는 특히 α,β-올레핀계 불포화 C3 -5-카르복실산의 아미드, 특히 아크릴 아미드, 메타크릴 아미드 및 말레 디아미드, 및 이의 N-메틸올 유도체, 예컨대 N-메틸올 아크릴 아미드, N-메틸올 메타크릴 아미드, α,β-모노올레핀계 불포화 C3 -5-카르복실산의 N-알콕시 메틸 아미드, 예컨대 N-메톡시 메타크릴 아미드 및 N-n-부톡시메틸아크릴 아미드, 비닐 술폰산, 아크릴산 및 메타크릴산과 글리콜, 부탄디올-1,4, 헥산디올-1,6 및 3-클로로프로판디올-1,2과 같은 알칸디올과의 모노에스테르, 및 또한 α,β-올레핀계 불포화 모노카르복실산 및 디카르복실산의 알릴 및 메탈릴 에스테르, 예컨대 디알릴 말레에이트, 디메틸 알릴 푸마레이트, 알릴 아크릴레이트 및 알릴 메타크릴레이트, 디알릴 프탈레이트, 디알릴 테레프탈레이트, p-디비닐 벤젠, 메틸렌-비스-아크릴아미드 및 에틸렌 글리콜 디알릴에테르가 있다.
유화 중합에서 수득되는 중합체의 수성 분산액의 고체 함량은 통상적으로 15 내지 75 중량％, 바람직하게는 25 내지 50 중량％이다. 반응기의 높은 시공 수율을 수득하기 위해, 고체 함량이 높은 분산액이 바람직하다. 60 중량％를 초과하는 고체 함량을 수득하기 위해, 높은 점도로 인해 분산액을 취급하는 것이 불가능하기 때문에 이중모드(bimodal) 또는 다중모드(polymodal) 입자 분포로 조절되어야 한다. 새로운 입자 세대 (이중모드 또는 다중모드 입자 크기 분포를 수득하기 위함)은, 예를 들면 씨드의 첨가 (유럽 특허 EP-A 제0 810 831호), 과량의 유화제의 첨가 또는 소유화액(miniemulsion)의 첨가에 의해 형성된다. 새로운 입자 세대의 형성은 임의의 시간에서 수행될 수 있으며, 낮은 점도를 위해 목적하는 입자 크기 분포에 따라 좌우된다.
수득되는 비가교 유화 중합체의 분자량은 일반적으로 40,000 내지 250,000이다 (GPC에 의해 결정됨). 통상적으로, 분자량은 통상량의 통상적인 사슬 차단제(chain stopper)의 사용에 의해 제어된다. 통상적인 사슬 차단제는, 예를 들면 술포유기 화합물이다.
본 발명의 아크릴 바인더는 수성 분산액의 형태로 수득되며, 바람직하게는 수성 분산액 형태의 본 발명의 살곤충제 조성물에서 사용된다.
폴리우레탄 바인더 및/또는 폴리이소시아누레이트 바인더 (성분 B2)
추가의 바람직한 실시양태에서, 중합체 바인더는 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아누레이트이다. 상기 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아누레이트는 중합체 바인더로서 단독으로 사용되거나, 추가의 중합체 바인더, 특히 상기한 중합체 바인더와의 배합물로, 예를 들면 상기한 아크릴 바인더와의 배합물로 사용될 수 있다.
따라서, 성분 B2로서 적합한 중합체 바인더는
b2a) 성분 B2A로서의 1종 이상의 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트, 바람직하게는 지방족, 지환족, 방향지방족 및/또는 방향족 이소시아네이트, 더 바람직하게는 임의로는 뷰렛화 및/또는 이소시아누레이트화된 디이소시아네이트, 가장 바람직하게는 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸렌 시클로헥산 (IPDI) 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트-1,6 (HMDI);
b2b) 성분 B2B로서의 1종 이상의 디올, 트리올 또는 폴리올, 바람직하게는 탄소 원자수가 2 내지 14, 바람직하게는 4 내지 10인 지방족, 지환족 및/또는 방향지방족 디올, 더 바람직하게는 1,6-헥산디올 또는 네오펜틸 글리콜;
b2c) 임의로는 성분 B2C로서의 추가의 성분, 바람직하게는 아디프산 또는 카르보닐 디이미다졸 (CDI); 및
b2d) 임의로는 성분 B2D로서의 추가의 첨가제
의 반응에 의해 수득가능한 1종 이상의 폴리우레탄이다.
바람직하게는, 폴리우레탄은 하기 성분들 B2A, B2B, B2C 및 B2D의 반응에 의해 수득가능하며, 여기서 성분 B2A, B2B, B2C 및 B2D의 합계는 100 중량％이다.
b2a) 1종 이상의 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트 (성분 B2A), 바람직하게는 지방족, 지환족, 방향지방족 및/또는 방향족 이소시아네이트, 더 바람직하게는 임의로는 뷰렛화 및/또는 이소시아누레이트화된 디이소시아네이트, 더 바람직하게는 알킬렌 단위의 탄소 원자수가 4 내지 12인 알킬렌 디이소시아네이트, 예컨대 1,12-도데칸 디이소시아네이트, 2-에틸테트라메틸렌 디이소시아네이트-1,4, 2-메틸펜타메틸렌 디이소시아네이트-1,5, 테트라메틸렌 디이소시아네이트-1,4, 리신에스테르 디이소시아네이트 (LDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트-1,6 (HMDI), 시클로헥산-1,3-디이소시아네이트 및/또는 시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-헥사히드로톨루일렌 디이소시아네이트 및 또한 상응하는 이성질체 혼합물 4,4'-, 2,2'- 및 2,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 또한 상응하는 혼합물, 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸 시클로헥산 (IPDI), 2,4- 및/또는 2,6-톨루일렌 디이소시아네이트, 4,4'-, 2,4' 및/또는 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트 (단량체 MDI), 폴리페닐폴리메틸렌 폴리이소시아네이트 (중합체 MDI) 및/또는 상기한 이소시아네이트 중 적어도 2종을 포함하는 혼합물 (추가로 에스테르-, 우레아-, 알로파네이트-, 카르보디이미드-, 우레트디온- 및/또는 우레탄 기를 포함하는 디이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트가 사용될 수 있음); 가장 바람직하게는 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸렌 시클로헥산 (IPDI) 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트-1,6 (HMDI) 55 내지 99 중량％, 바람직하게는 70 내지 98 중량％, 더 바람직하게는 75 내지 90 중량％ (폴리우레탄을 기준으로 함);
b2b) 1종 이상의 디올, 트리올 또는 폴리올 (성분 B2B), 바람직하게는 탄소 원자수가 2 내지 14, 바람직하게는 4 내지 10인 지방족, 지환족 및/또는 방향지방족 디올, 더 바람직하게는 폴리에테롤, 예를 들면 폴리테트라히드로푸란, 폴리에스테롤, 폴리티오에테르폴리올, 히드록실기 함유 폴리아세탈 및 히드록실기 함유 지방족 폴리카르보네이트로부터 선택되는 폴리올 또는 상기한 폴리올 중 적어도 2종의 혼합물 10 내지 90 중량％, 바람직하게는 12 내지 85 중량％, 더 바람직하게는 15 내지 65 중량％ (폴리우레탄을 기준으로 함). 폴리에스테롤 및/또는 폴리에테롤이 바람직하다. 폴리히드록시 화합물의 히드록실가는 일반적으로 20 내지 850 mg KOH/g, 바람직하게는 25 내지 80 mg KOH/g이다. 또한, 분자량이 일반적으로 60 내지 400 g/mol 미만, 바람직하게는 60 내지 300 g/mol인 디올 및/또는 트리올이 사용된다. 적합한 디올은 탄소 원자수가 2 내지 14, 바람직하게는 4 내지 10인 지방족, 지환족 및/또는 방향지방족 디올, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 프로판 디올-1,3, 데칸 디올-1,10, o-, m-, p-디히드록시시클로헥산, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 및 바람직하게는 부탄 디올-1,4, 네오펜틸 글리콜, 헥산 디올-1,6 및 비스-(2-히드록시-에틸)히드로퀴논, 트리올, 예컨대 1,2,4-, 1,3,5-트리히드록시시클로헥산, 글리세린 및 트리메틸올 프로판, 및 에틸렌 옥사이드 및/또는 1,2-프로필렌 옥사이드를 기재로 하는 저분자 히드록실기 함유 폴리알킬렌 옥사이드와 상기한 디올 및/또는 트리올의 혼합물이다;
b2c) 추가의 성분 (성분 B2C), 바람직하게는 아디프산 또는 카르보닐 디이미다졸 (CDI) 0 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량％, 더 바람직하게는 1 내지 5 중량％ (폴리우레탄을 기준으로 함); 및
b2d) 추가의 첨가제 (성분 B2D) 0 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량％, 더 바람직하게는 0.5 내지 5 중량％ (폴리우레탄을 기준으로 함).
폴리우레탄은 당업계에 공지된 방법에 의해 제조된다. 또한, 당업자에게 공지된 첨가제가 폴리우레탄을 제조하기 위한 방법에서 사용될 수 있다.
또한, 성분 B는 폴리이소시아누레이트, 또는 폴리이소시아누레이트와 폴리우레탄, 바람직하게는 상기한 폴리우레탄과의 혼합물일 수 있다.
폴리이소시아누레이트는 화학식
Figure 112008000151414-PCT00037
(여기서, R*은 이소시아누레이트의 제조에서 사용되는 이소시아네이트에 따른 알킬렌 또는 아릴렌 잔기임)의 기를 포함하는 중합체이다.
통상적으로, 폴리이소시아누레이트는 이소시아네이트의 시클로삼합체화에 의해 제조된다. 바람직한 이소시아네이트는 상기한 바와 같은 이소시아네이트 (성분 B2A)이다. 폴리이소시아누레이트의 제조를 위한 제조 방법 및 조건은 당업자에게 공지되어 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에 따라,
a) 성분 A로서, 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체와,
b1) 성분 B1로서, b1a) 성분 B1A로서의 하기 화학식 II의 1종 이상의 단량체; b1b) 성분 B1B로서의 하기 화학식 III의 1종 이상의 단량체; b1c) 임의로는 성분 B1C로서의 하기 화학식 IV의 1종 이상의 단량체; b1d) b1d1) 성분 B1D1로서의 극성 단량체, 바람직하게는 (메트)아크릴산 니트릴 및/또는 메틸(메트)아크릴레이트; 및/또는 b1d2) 성분 B1D2로서의 비극성 단량체, 바람직하게는 스티렌 및/또는 α-메틸스티렌로부터 선택되는, 상기한 단량체와 공중합성인 추가의 단량체의 중합, 바람직하게는 유화 중합체 의해 수득가능한 1종 이상의 아크릴 바인더, 및/또는
b2) 성분 B2로서, 1종 이상의 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아누레이트 (여기서, 폴리우레탄은 b2a) 성분 B2A로서의 1종 이상의 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트, 바람직하게는 지방족, 지환족, 방향지방족 및/또는 방향족 이소시아네이트, 더 바람직하게는 임의로는 뷰렛화 및/또는 이소시아누레이트화된 디이소시아네이트, 가장 바람직하게는 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸렌 시클로헥산 (IPDI) 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트-1,6 (HMDI); b2b) 성분 B2B로서의 1종 이상의 디올, 트리올 또는 폴리올, 바람직하게는 탄소 원자수가 2 내지 14, 바람직하게는 4 내지 10인 지방족, 지환족 및/또는 방향지방족 디올, 더 바람직하게는 1,6-헥산디올 또는 네오펜틸 글리콜; b2c) 임의로는 성분 B2C로서의 추가의 성분, 바람직하게는 아디프산 또는 카르보닐 디이미다졸 (CDI); 및 b2d) 임의로는 성분 B2D로서의 추가의 첨가제의 반응에 의해 수득가능함)
을 포함하는 혼합물을 포함하는, 비생물 물질로의 적용을 위한 살곤충제 조성물이 제공된다.
<화학식 II>
Figure 112008000151414-PCT00038
상기 식에서,
R20, R21 및 R22는 독립적으로 선형 또는 분지형일 수 있는 C1-C10-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸, t-부틸, n-펜 틸, i-펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, i-아밀, n-헥실, i-헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, 바람직하게는 C1-C4-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸, tert-부틸; 치환된 또는 비치환된 아릴, 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-C10-아릴, 더 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-아릴, 예를 들면 페닐 또는 톨릴로부터 선택되고; R20 및 R21은 또한 H일 수 있다.
바람직하게는, R20은 H 또는 메틸이다. R21은 바람직하게는 H이며, R22는 바람직하게는 메틸, 에틸, n-부틸 또는 2-에틸헥실이다.
더 바람직하게는, R20은 H 또는 메틸이며, R21은 H이며, R22는 메틸, 에틸, n-부틸 또는 2-에틸헥실이다.
<화학식 III>
Figure 112008000151414-PCT00039
상기 식에서,
R23, R24, R25 및 R26은 독립적으로 H, 선형 또는 분지형일 수 있는 C1-C10-알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, i-펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, i-아밀, n-헥실, i-헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐 및 n-데실 (바람직하게는, R23, R24, R25 및 R26는 H, 선형 또는 분지형일 수 있는 C1-C4-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸 및 tert-부틸로부터 선택됨); 치환된 또는 비치환된 아릴, 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-C10-아릴, 더 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-아릴, 예를 들면 페닐 또는 톨릴로 이루어진 군으로부터 선택되며;
더 바람직하게는, R23은 H 또는 메틸이고, R24, R25 및 R26은 바람직하게는 서로 독립적으로 H이며;
가장 바람직하게는, R23은 H 또는 메틸이고, R24, R25 및 R26은 H이다.
<화학식 IV>
Figure 112008000151414-PCT00040
상기 식에서,
R27 및 R28은 독립적으로 H, 선형 또는 분지형일 수 있는 C1-C10-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, i-펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, i-아밀, n-헥실, i-헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐 및 n-데실 (바람직하게는, R27 및 R28은 H, 선형 또는 분지형일 수 있는 C1-C4-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸 및 tert-부틸로부터 선택됨); 치환된 또는 비치환된 아릴, 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-C10-아릴, 더 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-아릴, 예를 들면 페닐 또는 톨릴로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고; 가장 바람직하게는 R27 및 R28은 H이며;
X는 H, OH, NH2, OR29OH, 글리시딜, 히드록시프로필,
Figure 112008000151414-PCT00041
, 화학식
Figure 112008000151414-PCT00042
의 기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 X는 아세토아세틸이며, 여기서
R30은 선형 또는 분지형일 수 있는 C1-C10-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, i-펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, i-아밀, n-헥실, i-헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실; 바람직하게는 선형 또는 분지형일 수 있는 C1-C4-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부 틸 및 tert-부틸; 치환된 또는 비치환된 아릴, 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-C10-아릴, 더 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-아릴, 예를 들면 페닐 또는 톨릴로 이루어진 군으로부터 선택되며;
R29는 C1-C10-알킬렌, 예를 들면 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌; 바람직하게는 C1-C4-알킬렌, 예를 들면 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌; 치환된 또는 비치환된 아릴렌, 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-C10-아릴렌, 더 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 C6-아릴렌, 예를 들면 페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 살곤충제 조성물은 상기한 바와 같은 1종 이상의 아크릴 바인더 (성분 B1)를 포함한다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명의 살곤충제 조성물은
a) 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체 (성분 A) 0.1 내지 45 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 30 중량％, 더 바람직하게는 1 내지 25 중량％와,
b1) 1종 이상의 아크릴 바인더 (성분 B1) 55 내지 99 중량％, 바람직하게는 70 내지 98 중량％, 더 바람직하게는 75 내지 90 중량％, 및/또는
b2) 1종 이상의 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아누레이트 (성분 B2) 55 내지 99 중량％, 바람직하게는 70 내지 98 중량％, 더 바람직하게는 75 내지 90 중량％
를 포함하며, 여기서 성분들의 합계는 살곤충제 조성물의 고체 함량 100 중량％이다.
바람직하게는, 살곤충제 조성물은 상기한 바와 같은 1종 이상의 아크릴 바인더 (성분 B1)를 포함한다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 살곤충제 조성물은 조성물의 고체 함량을 기준으로
a) 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체 (성분 A) 20 내지 70 중량％, 바람직하게는 25 내지 65 중량％, 더 바람직하게는 30 내지 65 중량％와,
b1) 1종 이상의 아크릴 바인더 (성분 B1) 30 내지 80 중량％, 바람직하게는 35 내지 75 중량％, 더 바람직하게는 35 내지 70 중량％, 및/또는
b2) 1종 이상의 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아누레이트 (성분 B2) 30 내지 80 중량％, 바람직하게는 35 내지 75 중량％, 더 바람직하게는 35 내지 70 중량％
를 포함하며, 여기서 성분들의 합계는 살곤충제 조성물의 고체 함량 100 중량％이다.
바람직하게는, 살곤충제 조성물은 상기한 바와 같은 1종 이상의 아크릴 바인더 (성분 B1)를 포함한다.
바람직한 비생물 물질, 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체와 아크릴 바인더 (성분 B1), 및 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아누레이트 바인더 (성분 B2) 및 또한 본 발명의 살곤충제 조성물 중 상기 성분의 바람직한 양은 상기하였다.
살곤충제 조성물
본 발명의 살곤충제 조성물은 물을 포함하는 수성 조성물 또는 건조 조성물, 예를 들면 물을 포함하지 않는 조성물일 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 즉시사용 살곤충제 조성물은 수성 조성물, 바람직하게는 본 발명의 살곤충제 조성물 중 성분의 전체를 기준으로 물 55 내지 97 중량％, 더 바람직하게는 85 내지 95 중량％, 및 고체 3 내지 45 중량％, 바람직하게는 5 내지 15 중량％를 포함하며 여기서 전체는 100 중량％인 수성 조성물이다. 바람직하게는, 고체는 상기한 성분 A로서의 화학식 I의 1종 이상의 N-아릴히드라진, 상기한 성분 B로서의 1종 이상의 중합체 바인더, 임의로는 상기한 성분 C로서의 1종 이상의 고정제(fixative agent), 및 임의로는 상기한 최종 제품의 용도에 따른 추가의 성분으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
살곤충제 조성물을 비생물 물질로 적용하는 처리 조는 바람직하게는 본 발명의 살곤충제 조성물 중 성분의 전체를 기준으로 물 95 내지 99.5 중량％, 바람직하게는 95 내지 99 중량％, 더 바람직하게는 97 내지 99 중량％, 및 고체 0.5 내지 5 중량％, 바람직하게는 1 내지 5 중량％를 포함하는 수성 제형물이다. 고체는 바람직하게는 상기한 성분 A로서의 화학식 I의 1종 이상의 N-아릴히드라진, 상기한 성분 B로서의 1종 이상의 중합체 바인더, 임의로는 상기한 성분 C로서의 1종 이상의 고정제, 및 임의로는 상기한 최종 제품의 용도에 따른 추가의 성분으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
최종 제품의 용도에 따라, 본 발명의 살곤충제 조성물은 물, 보존제, 세제, 충전제, 충격 개질제, 포깅방지제, 발포제, 정화제, 기핵제, 커플링제, 전도도향상제 (대전방지제), 안정화제, 예컨대 산화방지제, 탄소 및 산소 라디칼 스캐빈저 및 퍼옥사이드 분해제 등, 난연제, 성형 이형제, UV 보호 특성이 있는 작용제, 광학발광제(optical brightener), 전착제, 블로킹방지제, 이동방지제, 발포형성제, 오염방지제, 증점제, 추가의 살생제, 습윤제, 가소제 및 필름 형성제, 접착제 또는 접착방지제, 광학 발광 (형광 증백) 작용제, 향수, 안료 및 염료로부터 선택되는 하나 이상의 성분을 또한 포함할 수 있다.
적합한 발포방지제는, 예를 들면 규소 발포방지제이다. UV 민감성 살곤충제 및/또는 기피제를 보호하기 위한 적합한 UV 보호제는, 예를 들면 파라-아미노벤조산 (PABA), 옥틸메톡시시나메트, 스틸벤, 스티릴 또는 벤조트리아졸 유도체, 벤조옥사졸 유도체, 히드록시 치환된 벤조페논, 살리실레이트, 치환된 트리아진, 신남산 유도체 (임의로 2-시아노기로 치환됨), 피라졸린 유도체, 1,1'-비페닐-4,4'-비스-2-(메톡시페닐)에테닐 또는 다른 UV 보호제이다. 적합한 광학발광제는 디히드로퀴놀리논 유도체, 1,3-디아릴 피라졸린 유도체, 피렌, 나프탈렌산 이미드, 4,4'-디스티릴 비페닐렌, 4,4'-디아미노-2,2'-스틸벤 디술폰산, 쿠마린 유도체 및 -CH=CH-로 다리 연결된 벤즈옥사졸, 벤즈이속사졸 또는 벤즈이미다졸 계 또는 다른 형광 증백 작용제이다.
본 발명의 살곤충제 조성물에서 사용되는 전형적인 안료는 안료 염색 또는 인쇄 공정에서 사용되거나 플라스틱의 착색을 위해 적용되는 안료이며, 당업자에게 공지되어 있다.
안료는 그의 화학적 특성에 의해 무기 또는 유기일 수 있다. 무기 안료는 백색 안료 (예를 들면, 루틸 또는 아나타제 형태의 티탄 디옥사이드, ZnO, 초크) 또는 블랙 안료 (예를 들면, 카본 블랙)로서 주로 사용된다. 유색 무기 안료가 또한 사용될 수 있지만, 잠재적인 독물학적 위험으로 인해 바람직하지 않다. 색을 제공하기 위해서는, 유기 안료 또는 염료가 바람직하다. 유기 안료는 모노아조 또는 디스아조, 나프톨, 벤즈이미다졸론, (티오)인디고이드, 디옥사진, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌, 이소인돌리논, 페릴렌, 페리논, 금속 착물 또는 디케토 피롤 피롤 유형 안료일 수 있다. 안료는 분말로 또는 액체 형태로 (즉, 분산액으로) 사용될 수 있다. 바람직한 안료는 피그먼트 옐로우 83, 피그먼트 옐로우 138, 피그먼트 오렌지 34, 피그먼트 레드 170, 피그먼트 레드 146, 피그먼트 바이올렛 19, 피그먼트 바이올렛 23, 피그먼트 블루 15/1, 피그먼트 블루 15/3, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 블랙 7이다. 다른 적합한 안료는 당업자에게 공지되어 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 전형적인 염료는 분말 또는 액체 형태의 배트(vat) 염료, 양이온성 염료 및 분산 염료이다. 배트 염료는 안료로서 또는 배팅 (환원) 및 산화 절차에 따라 사용될 수 있다. 배트 안료 형태를 사용하는 것이 바람직하다. 배트 염료는 인단트론 유형, 예를 들면 C.I. 배트 블루 4, 6 또는 14; 또는 플라반트론 유형, 예를 들면 C.I. 배트 옐로우 1; 또는 피란트론 유형, 예를 들면 C.I. 배트 오렌지 2 및 9; 또는 이소벤즈안트론(이소비올란트론) 유형, 예를 들면 C.I. 배트 바이올렛 1; 또는 디벤즈안트론 (비올란트론) 유형, 예를 들면 C.I. 배트 블루 16, 19, 20 및 22, C.I. 배트 그린 1, 2 및 9, C.I. 배트 블랙 9; 또는 안트라퀴논 카르바졸 유형, 예를 들면 C.I. 배트 오렌지 11 및 15, C.I. 배트 브라운 1, 3 및 44, C.I. 배트 그린 8 및 C.I. 배트 블랙 27; 또는 벤즈안트론 아크리돈 유형, 예를 들면 C.I. 배트 그린 3 및 13 및 C.I. 배트 블랙 25; 또는 안트라퀴논 옥사졸 유형, 예를 들면 C.I. 배트 레드 10; 또는 페릴렌 테트라 탄산 디이미드 유형, 예를 들면 C.I. 배트 레드 23 및 32; 또는 이미다졸 유도체, 예를 들면 C.I. 배트 옐로우 46; 또는 아미노 트리아진 유도체, 예를 들면 C.I. 배트 블루 66일 수 있다. 다른 적합한 배트 염료는 당업자에게 공지되어 있다.
전형적인 분산 및 양이온성 염료는 당업자에게 공지되어 있다.
셀룰로오스 기재가 비생물 물질로서 사용되는 경우, 상기 셀룰로오스 기재는 바람직하게는 배트, 분산, 반응성 또는 황 염료로 염색된다.
추가의 실시양태에서, 본 발명의 살곤충제 조성물은 1종 이상의 안료 및/또는 1종 이상의 염료를 포함하는 상기한 바와 같은 살곤충제 조성물이다. 본 발명의 살곤충제 조성물은 바람직하게는 안료 및/또는 염료를 살곤충제 및/또는 기피제의 고체 함량의 전체 중량에 대해 10 내지 300 중량％, 더 바람직하게는 20 내지 150 중량％ 포함한다.
본 발명에 따르며 본 발명에 기재한 조성물의 용도에 의한 비생물 물질, 예를 들면 텍스타일 물질 또는 플라스틱 물질은 조성물이 편리한 형태의 살곤충제 조성물의 구성성분을 포함하는 키트의 형태로 제공되는 경우에 국소적으로 함침될 수 있다. 따라서 추가의 실시양태에서, 본 발명은 최종 사용자에 의한 함침 또는 현지 공장에서의 함침을 위한 키트로서 제공되는 본 발명에 기재한 살곤충제 조성물 에 관한 것이다. 바람직한 실시양태에서, 키트는 물의 첨가에 의해 용액 또는 유화액이 제조되도록 개조된다. 이에 따라, 키트의 구성성분은 건조 조성물, 예컨대 분말, 캡슐, 정제 또는 비등성(effervescent) 정제의 형태일 수 있다. 추가의 실시양태에서, 키트는 물이 최종 사용자에 의해 첨가되거나 현지 공장에서 첨가되는 유화액을 포함한다. 유화액은 일반적으로 매우 안정한 미세유화액일 수 있다. 유화액은 캡슐 내에 포함될 수 있다.
키트는 적어도 a) 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체와, b) 1종 이상의 중합체 바인더 (바람직한 중합체 바인더는 본 발명에 기재하였음)의 구성성분을 포함한다.
바람직한 N-아릴히드라진 유도체 및 또한 바람직한 중합체 바인더는 본 발명에서 이미 언급하였다. 키트는 상기한 추가의 구성성분, 특히 보존제, 세제, 안정화제, UV 보호 특성이 있는 작용제, 광학발광제, 전착제, 이동방지제, 발포형성제, 습윤제, 오염방지제, 증점제, 추가의 살생제, 가소제, 접착제, 향수, 안료 및 염료로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 함유할 수 있다. 바람직한 키트는 N-아릴히드라진 유도체 및 중합체 바인더 이외에 1종 이상의 안료 및/또는 1종 이상의 염료를 포함한다. 바람직한 안료 및 염료는 상기하였다.
추가의 실시양태에서, 본 발명은 a) 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체와, b) 1종 이상의 중합체 바인더 (바람직한 중합체 바인더는 본 발명에 기재하였음)를 포함하는, 곤충의 방제를 위해 함침된 비생물 물질에 관한 것이다.
바람직한 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체 및 바람직한 중합체 바인더는 상기하였다. 바람직한 비생물 물질도 또한 상기하였다.
함침된 비생물 물질 중 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체의 전형적인 양은 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체 살곤충 효능에 따라 비생물 물질 (건조) 중량의 0.01 내지 10％ (건조 중량)이다. 바람직한 양은 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체에 따라 비생물 물질의 0.05 내지 7 중량％이다.
중합체 바인더에 대한 전형적인 양은 비생물 물질 (건조) 중량의 0.001 내지 10 중량％ (건조 중량)이다. 통상적으로, 첨가되는 특정 유형의 N-아릴히드라진 유도체의 양이 더 많을수록 중합체 바인더의 농도가 더 높아서, N-아릴히드라진 유도체와 바인더의 비율은 N-아릴히드라진 유도체의 살곤충 및 이동 능력에 따른 값으로 거의 일정하다. 중합체 바인더의 바람직한 양은 비생물 물질 (건조) 중량의 0.1 내지 5 중량％, 더 바람직하게는 0.2 내지 3 중량％이다.
추가의 실시양태에서, 본 발명에 따라 함침된 비생물 물질은 보존제, 세제, 안정화제, UV 보호 특성이 있는 작용제, 광학발광제, 전착제, 이동방지제, 발포형성제, 습윤제, 오염방지제, 증점제, 추가의 살생제, 가소제, 접착제, 안료 및 염료로부터 선택되는 1종 이상의 성분을 더 포함한다. 상기한 성분의 적합한 예는 당업자에게 공지되어 있다.
본 발명의 추가의 실시양태에서, 함침된 비생물 물질은 상기한 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체와 1종 이상의 중합체 바인더 이외에 1종 이상의 안료 및/또는 1종 이상의 염료를 포함한다. 일반적으로, 1종 이상의 안료의 양은 비생물 물질 (건조) 중량의 0.05 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량 ％, 더 바람직하게는 0.2 내지 3.5 중량％이다. 일반적으로, 1종 이상의 염료의 양은 비생물 물질 (건조) 중량의 0.05 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량％, 더 바람직하게는 0.2 내지 3.5 중량％이다. 비생물 물질은 바람직하게는 1종 이상의 안료 또는 1종 이상의 염료를 포함한다. 적합한 안료 및 염료는 상기하였다.
비생물 물질의 함침 방법
추가의 실시양태에서, 본 발명은
i) 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체와 1종 이상의 중합체 바인더, 바람직하게는 본 발명에서 정의한 중합체 바인더, 및 임의로는 추가의 구성성분을 포함하는 수성 제형물 또는 용융물, 바람직하게는 수성 제형물을 형성하는 단계;
ii) iia) 비생물 물질을 수성 제형물에 통과시키거나,
iib) 비생물 물질을 수성 제형물 내로 일부 또는 전부 액침된 롤러와 접촉시키고, 롤러와 접촉하는 비생물 물질의 측면에서 수성 제형물을 배수시키거나;
iic) 비생물 물질을 양면 코팅하거나;
iid) 임의의 적합한 분무용 장치로, 예를 들면 에어로졸 캔 또는 공장에서 통상적으로 사용되는 장치로, 수동으로 또는 자동으로 수성 제형물을 비생물 물질상에 분무하거나;
iie) 수성 제형물을 발포체의 형태로 적용하거나;
iif) 비생물 물질을 수성 제형물 내로 침수시키거나;
iig) 수성 제형물을 비생물 물질상에 또는 비생물 물질 내에 브러싱하거나;
iih) 수성 제형물을 비생물 물질상에 푸어링(pouring)함으로써,
수성 제형물을 비생물 물질에 적용하거나, 용융물을 캘린더링하거나 닥터 블레이드를 사용하여 적용하는 단계;
iii) 임의로는 과잉 수성 제형물 또는 과잉 용융물을 제거하는 단계; 및
iv) 비생물 물질을 건조 및/또는 경화시키는 단계
를 포함하는, 비생물 물질, 예를 들면 텍스타일 물질 또는 플라스틱 물질의 함침 방법에 관한 것이다.
본 발명과 관련하여, 수성 제형물은 용액, 유화액 또는 현탁액/분산액일 수 있다.
바람직하게는, 수성 제형물 또는 용융물은 바람직하게는 수성 제형물의 형태로 사용되는 본 발명에서 개시한 살곤충제 조성물을 포함한다.
본 발명과 관련하여, "함침"은 살곤충제 조성물을 적용하기 위한 공정이다. 이러한 공정은 목적하는 경우 비생물 물질상의 코팅을 달성하기 위해, 적용한 살곤충제 조성물을 경화시키기 위한 공정을 포함할 수 있다. "함침된 비생물 물질"은 살곤충제 조성물이 적용된 물질이다. "함침된 비생물 물질"은 목적하는 경우 살곤충제 조성물을 경화시킴으로써 코팅될 수 있다.
또한, 본 발명의 살곤충제 조성물은 전사 인쇄, 잉크젯 인쇄, 스크린 공정 및 분말 인쇄에 의해 비생물 물질에 적용될 수 있다.
적합한 비생물 물질은 상기하였다. 최종 생성물의 형태의 비생물 물질, 예 를 들면 텍스타일 또는 플라스틱 물질을 함침시키는 것이 가능하다 (라인 처리의 말단, 불연속식 처리). 이러한 경우, 함침 후에 추가의 통과가 필요하지 않다. 그러나, 목적하는 최종 생성물을 수득하기 위해 함침 후에 추가로 가공되어야 하는 실 또는 섬유의 형태의 비생물 물질, 예를 들면 텍스타일 또는 플라스틱 물질을 함침시키는 것이 또한 가능하다 (라인 처리 중). 사용되는 바람직한 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체 및 또한 바람직한 중합체 바인더는 또한 상기하였다.
불연속식 처리는 공장, 현지 처리 센터 (현지 공장)에서 수행되거나, 심지어 예를 들면 트럭 또는 픽업(pick-up) (예를 들면, 재처리 항말라리아 캠페인 픽업)상에 탑재된 이동 기기로 수행될 수 있다. 불연속식 처리는 새로운 비생물 물질 (사용 형태 또는 완성 형태의 (바람직하게는, 네트로서의) 비처리 비생물 물질, 예를 들면 텍스타일 물질 또는 플라스틱 물질, 바람직하게는 네팅)상에 또는 사용된 비생물 물질, 예를 들면 텍스타일 물질 또는 플라스틱 물질 (바람직하게는 네트)상에, 바람직하게는 세척 후에, 수행될 수 있다.
함침이 수성 제형물의 형태로 또는 용융물로 수행되는 점은 본 발명의 하나의 장점이다. 임의의 유기 용매를 첨가하는 것은 필요하지 않다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 처리 조는 임의의 추가의 용매, 특히 유기 용매를 포함하지 않는 수성 제형물이다.
본 발명의 비생물 물질, 예를 들면 텍스타일 물질 또는 플라스틱 물질이 인체와 밀접하여 사용될 수 있기 때문에, 유기 용매의 사용을 회피하는 것이 유리하다. 본 발명의 방법에 의해 함침된 비생물 물질, 예를 들면 텍스타일 물질 또는 플라스틱 물질은 인간 독물학적 및 환경학적 관점에서 유익하게 임의의 유기 용매를 포함하지 않는다.
함침 공정에서 사용되는 수성 제형물 또는 용융물은 보존제, 세제, 안정화제, UV 보호 특성이 있는 작용제, 전착제, 이동방지제, 발포형성제, 습윤제, 오염방지제, 증점제, 추가의 살생제, 가소제, 접착제, 향수, 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 구성성분을 더 포함할 수 있다.
추가의 실시양태에서, 비생물 물질의 함침을 위해 사용되는 수성 제형물 또는 용융물은 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체 및 1종 이상의 중합체 바인더 이외에 1종 이상의 안료 및/또는 1종 이상의 염료를 포함한다. 이러한 수성 제형물 또는 용융물은 비생물 물질을 1종 이상의 N-아릴히드라진 유도체로 함침시키고, 추가로 동시에 비생물 물질을 착색시키는데 적합하다. 1종 이상의 N-아릴히드라진 유도체로 함침된 다수의 비생물 물질은 바람직하게는 착색된다. 본 발명의 방법으로, N-아릴히드라진 유도체로 비생물 물질을 착색 및 함침시키는 것이 동시에 가능하다. 따라서, N-아릴히드라진 유도체로의 착색 및 함침이 하나의 단계로 수행되기 때문에, 본 발명의 방법은 매우 경제적이다.
따라서 본 발명의 추가의 실시양태에서, 본 발명은 비생물 물질의 염색이 비생물 물질의 함침과 동시에 수행되며, 수성 제형물이 1종 이상의 염료 및/또는 1종 이상의 안료를 더 포함하도록 형성되는, 상기한 비생물 물질의 함침 방법에 관한 것이다.
안료의 적합한 양은 함침를 위해 사용되는 수성 제형물의 중량을 기준으로 일반적으로 0.01 내지 20 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량％, 더 바람직하게는 0.2 내지 5 중량％이다. 적합한 염료는 함침를 위해 사용되는 수성 제형물의 중량을 기준으로 일반적으로 0.01 내지 20 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량％, 더 바람직하게는 0.2 내지 5 중량％의 양으로 사용된다.
단계 i) 1종 이상의 화학식 I의 N- 아릴히드라진 유도체와 1종 이상의 중합체 바인더, 및 임의로는 추가의 구성성분을 포함하는 수성 제형물을 형성하는 단계
수성 제형물은 비생물 물질의 함침을 위해 필요한 모든 구성성분을 물과 혼합함으로써 형성된다. 수성 제형물은 일반적으로 10 내지 70℃, 바람직하게는 15 내지 50℃, 더 바람직하게는 20 내지 40℃의 온도에서 형성된다. 적합한 수성 제형물은 본 발명에 기재한 비생물 물질로의 적용을 위한 살곤충제 조성물을 포함한다.
단계 ii ) 1종 이상의 화학식 I의 N- 아릴히드라진 유도체와 1종 이상의 중합체 바인더, 및 임의로는 추가의 구성성분을 포함하는 수성 제형물을 비생물 물질에 적용하는 단계
단계 iia )
살곤충제 조성물은 비생물 물질을 수성 제형물에 통과시킴으로써 적용된다. 이러한 단계는 패딩(padding)으로 당업자에게 공지되어 있다. 바람직한 실시양태에서는, 비생물 물질을 수성 처리액 (수성 제형물) 내에 또는 액체를 함유하는 통(trough) 내에 완전하게 침수시키거나, 두 수평 배향 롤러 사이에 있는 처리 조 (수성 제형물)에 통과시킨다.
본 발명에 따라, 비생물 물질을 수성 제형물에 통과시키거나, 수성 제형물을 비생물 물질에 통과시킬 수 있다. 이러한 방법은 차후에 네트로 재단되는 광폭 물질, 특히 텍스타일 또는 플라스틱 물질을 함침시키는데 바람직하다. 비처리 네트의 소규모 제조 또는 재함침을 위해, 단순한 수지식(hand-held) 롤러의 사용이 충분할 수 있다.
단계 iib )
단면 단일 코팅 적용 방법에 의해 수성 제형물을 비생물 물질에 적용하는 것이 또한 가능하다. 적합한 단면 단일 코팅 적용 방법은, 예를 들면 나이프/닥터 블레이드 코팅, 롤러 코팅 또는 스크린 인쇄이다. 이러한 방식에 의해, 비생물 물질의 단 하나의 면만을 함침시키는 것이 가능하며, 이는 예를 들면 인간 피부와 살곤충제 처리된 물질과의 직접 처리가 회피되어야 하는 경우에 유리하다.
나이프/닥터 블레이드 코팅 시스템은, 예를 들면 나이프 오버 에어 시스템, 나이프 오버 롤러 시스템, 나이프 오버 테이블 시스템 또는 나이프 오버 러버 벨트 시스템이다. 추가의 나이프 코팅 시스템은, 예를 들면 콤바(commabar) 또는 마이어바(Mayerbar) 나이프 시스템이다.
롤러 코팅 시스템은, 예를 들면 1, 2, 3개 또는 그 이상의 롤러가 있는 키스 코팅 시스템, 리버스 롤 코터 시스템 및 래스터(raster) 롤 시스템이다. 이러한 롤러 코팅 시스템에서, 하나 이상의 롤러가 수성 제형물 내로 액침되어, 수성 제형물이 롤러와 접촉하는 비생물 물질의 면에 적용된다 (키스 롤링).
스크린 인쇄 시스템은, 예를 들면 회전 스크린 인쇄 시스템 및 평판 스크린 인쇄 시스템이다. 이러한 적용 방법으로, 예를 들면 회전 스크린 뒤에 추가의 위스퍼 블레이드(whisper-blade)를 사용하여, 도트 코팅 또는 전면 코팅이 비생물 물질에 적용될 수 있다.
당업자는 적절한 경우 증점제를 적용함으로써 사용되는 수성 제형물의 점도를 조절할 것이다.
단계 iic )
양면 코팅 적용 방법, 예를 들면 양면 나이프 코팅 시스템, 2개의 에어 나이프가 있는 풀러드(foulard) 또는 스퀴징 롤러가 있는 풀러드에 의해 수성 제형물을 비생물 물질에 적용하는 것이 또한 가능하다.
양면 나이프 코팅 시스템을 사용하거나 단연 단일 코팅 시스템에 2회 통과시킴으로써, 단지 비생물 물질의 두 면의 표면에 수성 제형물을 적용하여, 특정 효과를 위해 필요한 수성 제형물의 양을 감소시키는 것이 가능하다.
단계 iid ) 및 단계 iie )
용액 또는 유화액을 비생물 물질상에 분무함으로써 수성 제형물을 적용하는 것이 또한 가능하다. 또한, 비생물 물질에 적용되는 유화액을 발포체 형태로 적용하는 것이 가능하다. 발포체는 상기한 용액 또는 유화액보다 더 적은 물을 포함한다. 따라서, 건조 공정이 매우 짧을 수 있다.
단계 iif ), iig ) 및 단계 iih )
비생물 물질을 수성 제형물 내에 침수시키거나, 수성 제형물을 비생물 물질상에 또는 비생물 물질 내로 브러싱하거나, 수성 제형물을 비생물 물질상에 푸어링 하여, 수성 제형물을 비생물 물질에 적용하는 것이 또한 가능하다. 상기 방법은 당업자에게 공지되어 있다.
단계 iia), iib), iic), iid), iie), iif), iig), 또는 iih)에서의 비생물 물질의 함침은 일반적으로 10 내지 70℃, 바람직하게는 15 내지 50℃, 더 바람직하게는 20 내지 40℃의 온도에서 수행된다.
단계 iii ) 임의로는 과잉 수성 제형물을 제거하는 단계
통상적으로, 과잉 수성 제형물은 비생물 물질, 예를 들면 텍스타일 물질 또는 플라스틱 물질을 스퀴징함으로써, 바람직하게는 비생물 물질을 당업자에게 공지된 롤러에 통과시킴으로써, 바람직하게는 닥터 블레이드에 의해 제거되어, 정의한 액체 흡입(uptake)이 달성된다. 스퀴징된 액체는 통상적으로 재사용된다.
별법으로, 과잉 수성 제형물은 원심분리 또는 진공 흡입에 의해 제거될 수 있다.
단계 iv ) 비생물 물질을 건조 및/또는 경화시키는 단계
일반적으로, 건조는 200℃ 미만의 온도에서 수행된다. 바람직한 온도는 50 내지 170℃, 더 바람직하게는 70 내지 150℃이다. 온도 선택은 제형물 중 살곤충제의 증발 온도 및 이동성에 따른다.
공정이 다소 고온 기후에서 수행될 수 있기 때문에 건조 공정이 수동(passive) 건조일 수 있음을 유념하기 바란다. 활성(active) 건조 공정은 일반적으로 대규모 가공 동안 수행될 것이다.
건조 후에 또는 이와 동시에, 함침된 비생물 물질은 임의로는 마지막으로 경 화 및/또는 고정된다. 당업자는 경화 및/또는 고정을 수행하는 방법을 알고 있다. 일반적으로, 경화 공정은 건조 온도보다 더 높을 수 있는 온도에서 수행된다. 경화를 위한 바람직한 온도는 60 내지 170℃, 바람직하게는 70 내지 170℃, 더 바람직하게는 80 내지 150℃이다. 건조 및 경화는 하나의 단일한 공정 동안에, 예를 들면 상이한 온도로 가열될 수 있는 상이한 구획이 있는 폭출기(stenter)에서 유리하게 수행될 수 있다. 반응성 가교제가 사용되는 경우, 온도는, 예를 들면 30 내지 130℃, 바람직하게는 30 내지 100℃로 더 낮을 수 있다.
건조 및/또는 경화는, 예를 들면 이러한 목적을 위해 비생물 밀에서 통상적으로 적용되는 임의의 기기, 예컨대 폭출기, 루프 건조기, 핫플루(hotflue), 텀블 건조기, 패드 스팀기 등에서 달성될 수 있다. 본 발명의 한 실시양태에서는, 연속 건조 및/또는 경화를 위한 기기가 적용된다. 본 발명의 또다른 실시양태에서는, 불연속(배치식) 건조 및/또는 경화를 위한 기기가 사용된다. 이러한 기기는 전문 세탁기에서 사용되는 회전 또는 텀블 건조기, 처리 온도로 가열될 수 있는 결합된 세탁기/건조기, 예를 들면 진 스톤 워시(jeans stone-wash)를 포함할 수 있다. 처리 화학물질은 액체로 첨가되거나 네팅 물질상에 분무되어, 건조/경화 전에 또는 그 동안에 습윤 물질을 회전시킴으로써 균질 분포될 수 있다. 과량의 액체를, 예를 들면 원심분리에 의해 제거하는 것이 가능한 경우, 처리액은 과량으로 첨가될 수 있다. 당업자는 처리 시간이 동일한 온도에서 연속 공정에서보다 더 길 수 있음을 알 것이다.
또한, 경화 공정은 비생물 물질, 예를 들면 텍스타일 물질 또는 플라스틱 물 질을 가압하의 가열 표면, 예컨대 다리미 또는 가열 롤러에 통과시키는 것을 포함하거나 이로 구성될 수 있다. 바람직하게는, 비생물 물질은 건조 공정 및 경화 동안에 기계적으로 어느 정도 고정되어, 형태의 변화, 예를 들면 수축 또는 치수 변형이 방지된다. 또한, N-아릴히드라진 유도체가 세척되는 것이 방지된다. 별법으로, 경화 및/또는 고정은 열 및 UV광을 합한 이중 경화 공정에 의해 또는 단지 UV광에 의해 수행될 수 있다. 적합한 공정은 당업자에게 공지되어 있다.
중합체 바인더는 비생물 물질상의 N-아릴히드라진 유도체의 부착을 개선하기 위한 고정제와 함께 유리하게 적용될 수 있다. 고정제는 유리 이소시아네이트기를 포함할 수 있다.
적합한 고정제는, 예를 들면 유리 이소시아네이트기를 포함하는 이소시아네이트 또는 이소시아누레이트이다. 바람직하게는, 이소시아누레이트는 알킬렌 단위의 탄소 원자수가 4 내지 12인 알킬렌 디이소시아네이트, 예컨대 1,12-도데칸 디이소시아네이트, 2-에틸테트라메틸렌 디이소시아네이트-1,4, 2-메틸펜타메틸렌 디이소시아네이트-1,5, 테트라메틸렌 디이소시아네이트-1,4, 리신에스테르 디이소시아네이트 (LDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트-1,6 (HMDI), 시클로헥산-1,3-디이소시아네이트 및/또는 시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-헥사히드로-톨루일렌 디이소시아네이트 및 또한 상응하는 이성질체 혼합물 4,4'-, 2,2'- 및 2,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 또한 상응하는 혼합물, 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸 시클로헥산 (IPDI), 2,4- 및/또는 2,6-톨루일렌 디이소시아네이트, 4,4'-, 2,4' 및/또는 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트 (단량체 MDI), 폴리페닐폴리메틸렌 폴리이소시아네이트 (중합체 MDI) 및/또는 상기한 이소시아네이트 중 적어도 2개를 포함하는 혼합물을 기재로 한다. 더 바람직하게는, 이소시아누레이트는 헥사메틸렌 디이소시아네이트-1,6 (HMDI)를 기재로 한다.
더 바람직하게는, 이소시아누레이트는 에틸렌 옥사이드 및/또는 1,2-프로필렌 옥사이드, 바람직하게는 폴리에틸렌 옥사이드를 기재로 하는 폴리알킬렌 옥사이드로 친수성화된 이소시아누레이트이다.
고정제로서 사용되는 이소시아누레이트는 당업자에게 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 이소시아누레이트의 제조를 위한 출발 물질로서 사용되는 이소시아네이트의 양을 기준으로 바람직하게는 5 내지 25 중량％, 더 바람직하게는 7 내지 20 중량％, 가장 바람직하게는 10 내지 15 중량％의 이소시아네이트기가 유리 이소시아네이트기이다.
가장 바람직하게는, 고정제로서 사용되는 이소시아누레이트는 극성 비양성자성 용매, 예를 들면 THF, DMF 또는 프로필렌 또는 에틸렌 카르보네이트 중에 용해된다.
사용되는 가장 바람직한 고정제는 폴리에틸렌 옥사이드로 친수성화되고 프로필렌 카르보네이트 중에 용해된 HMDI 기재 이소시아누레이트 (프로필렌 카르보네이트 30 중량％ 중 HMDI 70 중량％)이다. 유리 이소시아네이트기의 양은 이소시아누레이트의 제조를 위한 출발 물질로서 사용되는 이소시아네이트의 양을 기준으로 11 내지 12 중량％이다.
바람직하게는, 고정제가 사용되는 경우, 살곤충제 조성물은 조성물의 고체 함량을 기준으로
a) 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체 (성분 A) 20 내지 70 중량％, 바람직하게는 25 내지 65 중량％, 더 바람직하게는 30 내지 65 중량％와,
b) 상기한 1종 이상의 중합체 바인더 (성분 B) 29 내지 72 중량％, 바람직하게는 34 내지 70 중량％, 더 바람직하게는 33 내지 66 중량％,
c) 1종 이상의 고정제 (성분 C) 1 내지 8 중량％, 바람직하게는 1 내지 5 중량％, 더 바람직하게는 2 내지 4 중량％
를 포함하며, 여기서 성분들의 합계는 살곤충제 조성물의 고체 함량 100 중량％이다.
바람직한 고정제는 상기하였다.
상기한 바와 같이, 용액 또는 유화액은 물, 보존제, 세제, 충전제, 충격 개질제, 포깅방지제, 발포제, 정화제, 기핵제, 커플링제, 전도도향상제 (대전방지제), 안정화제, 예컨대 산화방지제, 탄소 및 산소 라디칼 스캐빈저 및 퍼옥사이드 분해제 등, 난연제, 성형 이형제, UV 보호 특성이 있는 작용제, 전착제, 블로킹방지제, 이동방지제, 발포형성제, 오염방지제, 증점제, 추가의 살생제, 습윤제, 가소제, 접착제 또는 접착방지제, 광학 발광 (형광 증백) 작용제, 향수, 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 성분을 더 포함할 수 있다.
공정은 상기한 키트를 사용하는 것을 또한 포함할 수 있으며, 따라서 함침 공정은 소규모 공정에서 최종 사용자에 의해 수행되거나 현지 공장에서 수행될 수 있다. 따라서, 본 발명은 함침 조성물이 최종 사용자에 의한 함침 또는 현지 공장에서의 함침을 위한 키트로서 제공되는, 상기한 비생물 물질의 함침 방법에 관한 것이다.
본 발명의 추가의 실시양태에서, 상기한 살곤충제 조성물을 적용하는 것을 포함하는 함침 공정은 비생물 물질을 추가로 가공하기 전에, 예를 들면 섬유를 제직 또는 편직하기 전에 또한 수행될 수 있다.
추가의 실시양태에서, 본 발명은 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체와 본 발명에서 정의한 1종 이상의 중합체 바인더를 포함하는 조성물을 비생물 물질에 적용하는 것을 포함하는, 비생물 물질의 코팅 방법에 관한 것이다. 바람직하게는, 코팅은 닥터 블레이드 공정에서 수행된다. 공정 조건은 당업자에게 공지되어 있다.
비생물 물질의 코팅을 위한 바람직한 조성물 및 조성물의 바람직한 추가의 구성성분은 이미 상기하였다.
추가의 실시양태에서, 본 발명은 비생물 물질의 함침을 위한 본 발명의 살곤충제 조성물의 용도에 관한 것이다. 바람직한 살곤충제 조성물 및 또한 바람직한 비생물 물질은 상기하였다. 가장 바람직하게는, 비생물 물질은 폴리에스테르, 바람직하게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로부터 제조되거나 이를 주요 성분으로서 포함하는 네팅이다.
바인더 ( 실시예 A)
A) 중합체 분산액의 제조
일반 절차
중앙 입자 직경이 30 nm인 스티렌 씨드 (33 중량％) 3 g 및 물 250 g을 85℃로 가열하고, 공급물 2를 5 중량％ 첨가하였다. 10분 후, 하기 단량체를 포함하는 공급물 1을 첨가하고, 공급물 2를 시작하였다.
공급물 2는 물 39.9 g 중에 용해된 나트륨 퍼옥시디술페이트 3.0 g를 포함하였다.
공급물 1의 조성을 하기 표 1에 열거하였다.
공급물 1 및 2를 3시간 내에 첨가하고, 이를 추가 0.5시간 동안 중합시켰다.
Figure 112008000151414-PCT00043
표 1의 단량체 조성물 100 중량부에 대해, 개시제 나트륨 퍼옥시디술페이트의 양은 0.3 중량부였으며, 유화제는 다우팍스(Dowfax) 2A1 (다우 (Dow) 제조) 0.4 중량부 및 루미텐(Lumiten) IRA (바스프사(BASF AG) 제조)를 포함하였다.
약어
MMA: 메틸 메타크릴레이트
S: 스티렌
AN: 아크릴 니트릴
EA: 에틸 아크릴레이트
EHA: 2-에틸헥실아크릴레이트
BA: n-부틸 아크릴레이트
FI: 아크릴기가 있는 공중합성 벤조페논
GMA: 글리시딜메타크릴레이트
BMA-Acac: 비탄디올모노아크릴레이트 아세틸아세테이트
Amol: N-메틸올 아크릴아미드
MAMol: N-메틸올 메타크릴아미드
HPMA: 히드록시프로필 메타크릴레이트
AS: 아크릴산
AM: 아크릴 아미드
다우팍스 2A1:
Figure 112008000151414-PCT00044
루미텐 IRA:
Figure 112008000151414-PCT00045
실시예 A1 및 A8
FI를 포함하는 수성 중합체 분산액 - 가교제로서 차후에 유용한 1종의 중합성 광 개시제는 하기 화학식의 광 개시제였다.
Figure 112008000151414-PCT00046
상기 식에서,
R8은 탄소 원자수가 1 내지 30인 유기 라디칼이고,
R9는 H 또는 메틸기이고,
R10은 임의로 치환된 페닐기 또는 C1-C4-알킬기이다.
사용 실시예 ( 실시예 B)
장기 지속 살곤충 처리를 사전 세척 없이 상업적으로 입수가능한 백색 폴리에스테르 네팅 물질 (섬유 섬도 75 데니어, 156 메시, 중량 28 내지 32 g/㎡)상에서 실시예 A1 내지 A17에 따른 수성 분산액으로 수행하였다. 수성 분산액을 N-에틸-2,2-디메틸프로피온아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)히드라존 및 N-에틸-2,2-디클로로-1-메틸시클로프로판카르복스아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)히드라존 각각의 유화액과 혼합하고, 완충 용액으로 pH를 설정하고, (필요에 따라) 고정제를 첨가하여, 수성 처리 조를 제조하였다. 처리 조의 농도를 가능한 액체 흡입에 따라 조절하였다 (액체 흡입율 60 내지 100％). 처리 조를 실험실 규모의 패더(padder)-폭출기 설비 (스위스 소재의 마티스사(Mathis AG) 제조)를 사용하여 적용하였다. 네팅 물질을 처리 조 내로 완전히 담그고, 과량의 액체를 역방향으로 움직이는 실린더들에 통과시켜 제거하였다. 이러한 실린더들 사이의 일정 거리 (그리고, 이에 따른 일정 압력)를 선택하여, 액체 흡입을 제어할 수 있었다. 네팅의 함침 조각을 칭량하고, 건조 비처리 네팅의 중량을 차감함으로써 액체 흡입을 측정하고, 네팅의 중량을 기준으로 액체 중량％로 나타내었다. 건조/경화 단계를 처리 온도 및 시간이 제어가능한 실험실 폭출기에서 수행하였다.
처리된 네팅을 여러 회 세척하였다. 세척은 "몽펠리에(Montpellier) 세척 절차" (2002년 3월 7일의 WHO PVC 부록 "장기 지속 살곤충 네트의 세척 내성 평가")에 따라 세척하였다. 즉, 네트 샘플을 개별적으로 탈이온수 0.5 L 및 비누 2 g/L를 함유하는 비이커 (pH 10 내지 11)에서 분 당 115회 진동으로 깨끗한 물 중에서 진탕 수조 중 30℃에서 10분 동안 개별적으로 세척하였다. 사용한 비누에는 (추가의 성분 (예컨대, 에티드론산 및 나트륨 히드록사이드 또는 코코넛산, 테트라 나트륨 EDTA 및 리모넨) 중에서) 나트륨 탈로우에이트, 물, 나트륨 팜 커널레이트 또는 나트륨 코코에이트, 향수, 글리세롤, 나트륨 클로라이드 및 일부 염료 (C.I. 77891)의 구성성분이 포함되었다.
하기한 콘(cone) 시험 절차에 따라 샘플을 생물학적으로 정량하였다.
시험 절차
시험은 몇몇 변형이 있는 WHO 콘 시험 절차의 기본 가이드라인에 따랐다. 콘 (WHO 콘 (WHOPES 96.1): 하부 가장자리 주위에 편평한 플랜지 및 꼭대기에 구멍이 있는 투명 플라스틱 콘 구조 (11 cm 직경))을 CDC (미국 질병 통제 센터) 방법과 유사하게 설계된 수제 매니폴드 장치를 통해 처리된 네트 조각 (25 x 25 cm)에 대해 유지시켰다. 사용한 매니폴드 장치는 플라스틱 서빙 트레이(30.5 x 41.0 cm, 콘솔리데이티드 플라스틱스(Consolidated Plastics) 제조)에 4개의 구멍 (9 cm 직경)을 재단하여 제조되었다. 치수가 동이한 변형되지 않은 트레이가 기초로서의 기능을 하였다. 기초 트레이의 표면상에 흡취지(blotter paper) 2 조각을 놓고, 트레이 내부에 맞도록 재단하였다. 그 후, 처리된 네팅의 조각을 흡취지상에 놓은 다음, 매니폴드 (상부) 트레이에 재단한 구멍의 위치에 대략 상응하도록 4개의 WHO 콘을 놓았다. 그 후, 이러한 상부 트레이를 콘이 구멍으로 통과하도록 콘상으로 놓았다. 그 후, 4개의 바인더 클립을 사용하여 상부 트레이를 기초 트레이에 확실하게 고정하였다. 흡취지는 네팅으로의 콘의 상당하게 긴밀한 고정을 확보하게 한다. 흡입기로 1 내지 5일령의 혼성 모기를 사육장으로부터 꺼내어, 각각의 콘에 약 5 마리의 모기를 넣었다. 모기를 약 15초 간격으로 각각의 콘에 공급하면서 제1 콘에 곤충을 도입한 후 실험용 타이머를 시작하여, 모든 콘을 충전하는데 1분이 걸렸다. 곤충을 도입한 직후에 각각의 콘을 고무 마개로 막았다. 전형적으로 각각의 곤충이 네팅 표면상에 있을 때 (처리가 강한 기피제가 아닌 경우), 모기를 각각의 콘에서 3분 동안 유지시켰다. 임의의 모기가 콘의 벽에 있는 경우에는, 콘을 부드럽게 두드려 곤충을 네팅으로 재위치시켰다. 3분 후, 흡입기로 곤충을 모두 꺼내어, 플라스틱 홀딩 컵에 넣고, 모든 4개의 콘으로부터의 모기를 합하였으며, 이는 1회의 반복이다. 각각의 처리의 4회 반복이 권장된다. 홀딩 컵은 플라스틱 스크루 뚜껑이 있는 투명 플라스틱 컵 (9 cm 높이x 6.5 cm 폭)으로 구성되었다. 뚜껑의 1 cm 구멍은 곤충 투입을 위한 흡입기를 삽입하는데 사용되었다. 각각의 콘으로부터의 모기의 한 세트를 수집하고, 한번에 홀딩 컨테이너에 넣었다. 컨테이너 뚜껑으로 흡입기 첨단을 삽입하는 동안, 오버헤드 투명 마커를 곤충 탈출을 방지하기 위해 구멍을 막는데 사용하였다. 모든 4개의 콘에서 홀딩 컨테이너로 곤충을 비운 후, 구멍을 10％ 설탕물로 적신 면 치과용 심지로 막았다. 컵의 외부로 나와있는 심지의 말단은 컵으로 떨어져 모기를 탈출시키지 않도록 손으로 약간 편평하게 한 말단을 가져야 했다. 녹다운(knockdown, KD) 데이터를 공급한 모기로부터 60분에서 및 24시간에서 취하였다. 필요한 경우 30분 (또는 다른) 기록이 포함될 수 있었다. 녹다운 속도에 대해서는, 모기를 콘에 남겨, KD에 대한 시간을 각각의 개별적인 모기에 대해 기록할 수 있었다. 모기가 다시 한번 비상하는 경우 그 곤충을 다시 카운팅하는 것을 방지하기 위해 모기를 추락시켜, 각각의 KD 모기를 제거하였다. 그 후, 모든 모기를 24시간 치사율 카운트를 위해 상기한 바와 같이 유지시켰다.
결론
실시예 A의 바인더와 화학식 IaI 또는 IaII의 N-아릴히드라진 유도체를 포함하는 살곤충제 조성물로 처리된 네팅이 네팅 세척 후 활성 (녹다운, 치사율)을 나타내었다.

Claims (24)

  1. a) 성분 A로서, 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체, 또는 이의 거울상이성질체 또는 염과, b) 성분 B로서 1종 이상의 중합체 바인더를 포함하는 혼합물을 포함하는, 비생물(non-living) 물질로의 적용을 위한 살곤충제 조성물.
    <화학식 I>
    Figure 112008000151414-PCT00047
    상기 식에서,
    A는 C-R2 또는 N이고; B는 C-R3 또는 N이고; D는 C-R4 또는 N이되; 단, A, B 또는 D 중 적어도 하나는 N이 아니어야 하며;
    Z는 할로겐, CN, NO2, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시이며;
    n은 0, 1 또는 2의 정수이며;
    Q는
    Figure 112008000151414-PCT00048
    ,
    Figure 112008000151414-PCT00049
    또는
    Figure 112008000151414-PCT00050
    이며;
    R은
    수소;
    하나 이상의 할로겐; C3-C6-시클로알킬; C1-C4-알콕시; C1-C4-할로알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; (C1-C4-할로알킬)SOx; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알킬)SOx, (C1-C4-할로알킬)SOx, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알킬)SOx, (C1-C4-할로알킬)SOx, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페녹시로 임의로 치환된 C1-C10-알킬;
    하나 이상의 할로겐; C1-C6-알킬; C1-C6-할로알킬; C1-C4-알콕시; C1-C4-할로알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; (C1-C4-할로알킬)SOx; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페녹시로 임의로 치환된 C3-C12-시클로알킬;
    하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 또는
    CR17R18R19이며;
    R17 및 R18은 각각 독립적으로 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, 또는 C3-C6-시클로알킬이며;
    R19는 수소 또는 C1-C6-알킬이며;
    R1 및 R7은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬이며;
    R5 및 R6은 각각 독립적으로
    수소;
    하나 이상의 할로겐; 히드록시; C1-C4-알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; CONR8R9; CO2R10; R11; R12; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 C3-C6-시클로알킬; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 피리딜로 임의로 치환된 C1-C10-알킬;
    하나 이상의 할로겐; 히드록시; C1-C4-알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; CONR8R9; CO2R10; R11; R12; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 C3-C6-시클로알킬; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 피리딜로 임의로 치환된 C3-C10-알케닐;
    하나 이상의 할로겐; 히드록시; C1-C4-알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; CONR8R9; CO2R10; R11; R12; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 C3-C6-시클로알킬; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 피리딜로 임의로 치환된 C3-C10-알키닐;
    하나 이상의 할로겐; 히드록시; C1-C4-알콕시; (C1-C4-알킬)SOx; CONR8R9; CO2R10; R11; R12; 1 내지 3개의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 C3-C6-시클로알킬; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 페닐; 하나 이상의 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, NO2 또는 CN 기로 임의로 치환된 피리딜로 임의로 치환된 C3-C12-시클로알킬이며;
    R5 및 R6은 함께 구조
    Figure 112008000151414-PCT00051
    를 나타내는 고리를 형성할 수 있으며,
    R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, CN, NO2, (C1-C4-알킬)SOx, (C1-C4-할로알킬)SOx, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시이며;
    R8, R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬이며;
    R11은 NR13R14,
    Figure 112008000151414-PCT00052
    또는
    Figure 112008000151414-PCT00053
    이며;
    R12는
    Figure 112008000151414-PCT00054
    이며;
    R13, R14, R15 및 R16은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬이며;
    X는 O, S 또는 NR15이며;
    X1은 염소, 브롬 또는 불소이며;
    r은 0 또는 1의 정수이고; p 및 m은 각각 독립적으로 0, 1, 2 또는 3의 정수이되; 단 p, m 또는 r 중 단 하나만 0일 수 있고 또한 p+m+r의 합계는 4, 5 또는 6이어야 하며;
    x는 0, 1 또는 2의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, Q가
    Figure 112008000151414-PCT00055
    인 살곤충제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 적어도 1종의 아릴히드라진 유도체가 하기 화학식 Ia의 화합물, 또는 이의 거울상이성질체 또는 염인 살곤충제 조성물.
    <화학식 IaA>
    Figure 112008000151414-PCT00056
    상기 식에서,
    R4는 염소 또는 트리플루오로메틸이며;
    Z1 및 Z2는 각각 독립적으로 염소 또는 브롬이며;
    R6은 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐 또는 C3-C6-시클로알킬, 또는 C1-C4-알콕시로 치환된 C2-C4-알킬이며;
    R17 및 R18은 각각 독립적으로 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐 또는 C3-C6-시클로알킬이며;
    R19는 수소 또는 C1-C6-알킬이다.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 중합체 바인더가 단독중합체 및 공중합체로부터 선택되는 것이며, 바람직하게는 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리말레산 무수물, 폴리스티렌, 폴리(메틸)스티렌, 폴리부타디엔, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알코올 및 또한 상기한 단량체의 군 중 2종 이상의 상이한 에틸렌계 불포화 단량체의 중합에 의해 수득되는 공중합체, 상기 단독중합체 및/또는 공중합체의 블렌드, 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아누레이트, 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아누레이트를 포함하는 블렌드, 미네랄 왁스, 지르코늄 왁스, 실리콘, 폴리실록산; 불화탄소 수지; 멜라민 포름알데히드 축합 수지, 메틸올 우레아 유도체; 경화성 폴리에스테르; 및 상기 중합체 바인더 중 적어도 1종을 포함하는 블렌드 또는 제제로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 살곤충제 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 바인더로서
    b1) b1a) 성분 B1A로서의 하기 화학식 II의 1종 이상의 단량체; b1b) 성분 B1B로서의 하기 화학식 III의 1종 이상의 단량체; b1c) 임의로는 성분 B1C로서의 하기 화학식 IV의 1종 이상의 단량체; b1d) b1d1) 성분 B1D1로서의 극성 단량체; 및/또는 b1d2) 성분 B1D2로서의 비극성 단량체로부터 선택되는, 상기한 단량체와 공중합성인 추가의 단량체
    의 라디칼 중합에 의해 수득가능한, 성분 B1로서의 1종 이상의 아크릴 바인더; 및/또는
    b2) 성분 B2로서의 1종 이상의 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아누레이트 바인더 (여기서, 폴리우레탄은 b2a) 성분 B2A로서의 1종 이상의 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트, 바람직하게는 임의로는 뷰렛화 및/또는 이소시아누레이트화된 지방족, 지환족, 방향지방족 및/또는 방향족 이소시아네이트, 더 바람직하게는 디이소시아네이트, 가장 바람직하게는 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸렌 시클로헥산 (IPDI) 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트-1,6 (HMDI); b2b) 성분 B2B로서의 1종 이상의 디올, 트리올 또는 폴리올, 바람직하게는 탄소 원자수가 2 내지 14, 바람직하게는 4 내지 10인 지방족, 지환족 및/또는 방향지방족 디올, 더 바람직하게는 1,6-헥산디올 또는 네오펜틸 글리콜; b2c) 임의로는 성분 B2C로서의 추가의 성분, 바람직하게는 아디프산 또는 카르보닐 디이미다졸 (CDI); 및 b2d) 임의로는 성분 B2D로서의 추가의 첨가제의 반응에 의해 수득가능함)
    가 사용되는 것인 살곤충제 조성물.
    <화학식 II>
    Figure 112008000151414-PCT00057
    상기 식에서,
    R20, R21 및 R22는 독립적으로 선형 또는 분지형일 수 있는 C1-C10-알킬; 치환된 또는 비치환된 아릴로부터 선택되고; R20 및 R21은 또한 H일 수 있다.
    <화학식 III>
    Figure 112008000151414-PCT00058
    상기 식에서,
    R23, R24, R25 및 R26은 독립적으로 H, 선형 또는 분지형일 수 있는 C1-C10-알킬, 및 치환된 또는 비치환된 아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
    <화학식 IV>
    Figure 112008000151414-PCT00059
    상기 식에서,
    R27 및 R28은 독립적으로 H, 선형 또는 분지형일 수 있는 C1-C10-알킬, 및 치환된 또는 비치환된 아릴로 이루어진 군으로부터 선택되며;
    X2는 H, OH, NH2, OR30OH, 글리시딜, 히드록시프로필,
    Figure 112008000151414-PCT00060
    , 화학식
    Figure 112008000151414-PCT00061
    의 기로 이루어진 군으로부터 선택되며, 여기서
    R29는 분지형 또는 선형일 수 있는 C1-C10-알킬, 및 치환된 또는 비치환된 아릴로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    R30은 C1-C10-알킬렌, 및 치환된 또는 비치환된 아릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 중합체 바인더가 b1a) 성분 B1A 10 내지 95 중량％, 바람직하게는 30 내지 95 중량％, 더 바람직하 게는 50 내지 90 중량％; b1b) 성분 B1B 1 내지 5 중량％; b1c) 성분 B1C 0 내지 5 중량％, 바람직하게는 1 내지 4 중량％, 더 바람직하게는 0.2 내지 3 중량％; b1d) b1d1) 성분 B1D1 0 내지 30 중량％, 바람직하게는 0 내지 25 중량％, 더 바람직하게는 5 내지 20 중량％; 및/또는 b1d2) 성분 B1D2 0 내지 40 중량％, 바람직하게는 0 내지 30 중량％, 더 바람직하게는 5 내지 20 중량％로부터 선택되는, 상기한 단량체와 공중합성인 추가의 단량체의 유화 중합에 의해 수득가능하며, 여기서 성분 B1A, B1B 및 임의로는 B1C 및 B1D의 합계가 100 중량％인 아크릴 바인더이고/이거나,
    중합체 바인더가 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아누레이트 바인더이며, 여기서 폴리우레탄은 b2a) 성분 B2A 55 내지 99 중량％ (폴리우레탄을 기준으로 함); b2b) 성분 B2B 10 내지 90 중량％ (폴리우레탄을 기준으로 함); b2c) 성분 B2C 0 내지 10 중량％ (폴리우레탄을 기준으로 함); 및 b2d) 성분 B2D 0 내지 10 중량％ (폴리우레탄을 기준으로 함)의 반응에 의해 수득가능하며, 여기서 B2A, B2B, B2C 및 B2D의 합계는 100 중량％인 살곤충제 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 물, 보존제, 세제, 안정화제, UV 보호 특성이 있는 작용제, 광학발광제, 전착제, 이동방지제, 발포형성제, 습윤제, 오염방지제, 증점제, 추가의 살생제, 가소제, 접착제, 안료 및 염료로부터 선택되는 1종 이상의 성분을 더 포함하는 살곤충제 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 N-아릴히드라진 유도체를 약 0.001 내지 95 중량％ 포함하는 살곤충제 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 최종 사용자에 의한 함침을 위한 키트로서 제공되는 살곤충제 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 물의 첨가에 의해 용액 또는 유화액이 생성되도록 키트 중의 조성물이 조절되는 것인 살곤충제 조성물.
  11. a) 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에서 청구된 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체와, b) 1종 이상의 중합체 바인더를 포함하는, 공중 위생 해충 제어를 위한 함침된 비생물 물질.
  12. 제11항에 있어서, 중합체 바인더가 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 청구된 중합체 바인더인 함침된 비생물 물질.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서, 보존제, 세제, 안정화제, UV 보호 특성이 있는 작용제, 광학발광제, 전착제, 이동방지제, 발포형성제, 습윤제, 오염방지제, 증점제, 추가의 살생제, 가소제, 접착제, 안료 및 염료로부터 선택되는 1종 이상의 성분을 더 포함하는 함침된 비생물 물질.
  14. 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 청구된 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체가 비생물 물질 중량의 약 0.001 내지 10 중량％인 함침된 비생물 물질.
  15. 제11항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 비생물 물질이 폴리에스테르로부터 제조된 네팅, 바람직하게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로부터 제조된 네팅인 함침된 비생물 물질.
  16. i) 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에서 청구된 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체와 1종 이상의 중합체 바인더, 및 임의로는 추가의 구성성분을 포함하는 수성 제형물을 형성하는 단계;
    ii) iia) 비생물 물질을 수성 제형물에 통과시키거나,
    iib) 비생물 물질을 수성 제형물 내로 일부 또는 전부 액침된 롤러와 접촉시키고, 롤러와 접촉하는 비생물 물질의 측면에서 수성 제형물을 배수시키거나;
    iic) 비생물 물질을 양면 코팅하거나;
    iid) 수성 제형물을 비생물 물질상에 분무하거나;
    iie) 수성 제형물을 발포체의 형태로 적용하거나;
    iif) 비생물 물질을 수성 제형물 내로 침수시키거나;
    iig) 수성 제형물을 비생물 물질상에 또는 비생물 물질 내에 브러싱하거나;
    iih) 수성 제형물을 비생물 물질상에 푸어링(pouring)함으로써,
    수성 제형물을 비생물 물질에 적용하는 단계;
    iii) 임의로는 과잉 수성 제형물을 제거하는 단계; 및
    iv) 비생물 물질을 건조 및/또는 경화시키는 단계
    를 포함하는, 비생물 물질의 함침 방법.
  17. 제16항에 있어서, 단계 iia)가 비생물 물질을 수성 제형물 내에 또는 수성 제형물을 함유하는 통(trough) 내에 완전하게 침수시키거나, 두 수평 배향 롤러 사이에 있는 수성 제형물에 통과시킴으로써 수행되는 방법.
  18. 제16항 또는 제17항에 있어서, 수성 제형물이 세제, 안정화제, UV 보호 특성이 있는 작용제, 광학발광제, 전착제, 이동방지제, 보존제, 발포형성제, 습윤제, 증점제, 추가의 살생제, 가소제, 접착제, 오염방지제, 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 구성성분을 더 포함하는 것인 방법.
  19. 제16항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 함침 조성물이 최종 사용자에 의한 함침을 위한 키트로서 제공되는 것인 방법.
  20. 제16항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 비생물 물질을 건조시키는 단계가 비생물 물질을 함침시키는 것과 동시에 수행되며, 1종 이상의 염료 및/또는 1 종 이상의 안료를 더 포함하는 수성 제형물이 형성되는 방법.
  21. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에서 청구된 1종 이상의 화학식 I의 N-아릴히드라진 유도체와 1종 이상의 중합체 바인더를 포함하는 조성물을 비생물 물질에 적용하여 비생물 물질을 코팅하는 방법.
  22. 제21항에 있어서, 조성물이 세제, 안정화제, UV 보호 특성이 있는 작용제, 광학발광제, 전착제, 이동방지제, 보존제, 발포형성제, 오염방지제, 습윤제, 증점제, 추가의 살생제, 가소제, 접착제, 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 구성성분을 더 포함하는 것인 방법.
  23. 비생물 물질의 함침을 위한 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에서 청구된 살곤충제 조성물의 용도.
  24. 제23항에 있어서, 비생물 물질이 폴리에스테르로부터 제조된 네팅, 바람직하게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로부터 제조된 네팅인 용도.
KR1020087000046A 2005-06-03 2006-05-30 해충에 대한 보호 활성을 제공하는 섬유, 직물 및 네팅함침용 조성물 KR20080018934A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US68702805P 2005-06-03 2005-06-03
US60/687,028 2005-06-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20080018934A true KR20080018934A (ko) 2008-02-28

Family

ID=36695001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020087000046A KR20080018934A (ko) 2005-06-03 2006-05-30 해충에 대한 보호 활성을 제공하는 섬유, 직물 및 네팅함침용 조성물

Country Status (21)

Country Link
US (1) US20080199606A1 (ko)
EP (1) EP1890544A2 (ko)
JP (1) JP2008542338A (ko)
KR (1) KR20080018934A (ko)
CN (1) CN101232815A (ko)
AP (1) AP2007004257A0 (ko)
AR (1) AR054279A1 (ko)
AU (1) AU2006254147A1 (ko)
BR (1) BRPI0611061A2 (ko)
CA (1) CA2611130A1 (ko)
CR (1) CR9537A (ko)
EA (1) EA200702537A1 (ko)
IL (1) IL187504A0 (ko)
MA (1) MA29904B1 (ko)
MX (1) MX2007015020A (ko)
PE (1) PE20070056A1 (ko)
TW (1) TW200701887A (ko)
UA (1) UA85488C2 (ko)
UY (1) UY29577A1 (ko)
WO (1) WO2006128870A2 (ko)
ZA (1) ZA200710934B (ko)

Families Citing this family (202)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008092817A2 (en) * 2007-02-01 2008-08-07 Basf Se Method for controlling harmful fungi
KR20100016318A (ko) * 2007-04-10 2010-02-12 베스테르고르 프란센 에스에이 직물 또는 망 또는 다른 종류의 무생물 재료의 살충제 함침을 위한 방법
EP2158354B1 (en) * 2007-06-12 2012-04-04 Basf Se Aqueous formulation and process for the impregnation of non-living-materials imparting a protective activity against pests
AP2010005113A0 (en) 2007-06-29 2010-02-28 Vestergaard Frandsen Sa Insecticidal thread
DE7764450T1 (de) 2007-06-29 2011-07-07 Vestergaard Frandsen Sa Insektizidsperre, teilweise mit synergist
WO2009059603A1 (en) 2007-11-05 2009-05-14 Vestergaard Frandsen Sa Room with two counter-resistant insecticidal objects
CN102111996A (zh) 2008-07-30 2011-06-29 巴斯夫欧洲公司 杀虫剂浸渍的网状物及其在害虫防护中的用途
RU2011122531A (ru) * 2008-11-04 2012-12-20 Басф Се Обработанный текстильный материал для применения в водных средах
BRPI0918202A2 (pt) 2008-12-23 2015-08-11 Basf Se Processo para fabricar um material não-vivo tratado com pesticida, processo para fabricar uma formulação aquosa, formulação aquosa para impregnar um material não-vivo, material não-vivo impregnado e uso de uma formulação aquosa
ES2640985T3 (es) 2009-07-09 2017-11-07 Basf Se Sustrato recubierto con insecticida para la protección de humanos y mascotas
CN102021830B (zh) * 2010-09-20 2012-01-25 吴江市龙申纺业有限公司 一种农用防虫网的制造方法
EP2643302A1 (en) 2010-11-23 2013-10-02 Syngenta Participations AG Insecticidal compounds
EP2651921A1 (en) 2010-12-17 2013-10-23 Syngenta Participations AG Insecticidal compounds
CN103354811A (zh) 2011-02-09 2013-10-16 先正达参股股份有限公司 杀虫化合物
EP2688864A1 (en) 2011-03-22 2014-01-29 Syngenta Participations AG Insecticidal compounds
WO2012175474A1 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Syngenta Participations Ag 1,2,3 triazole pesticides
EP3366675A1 (en) 2011-10-03 2018-08-29 Syngenta Participations Ag Insecticidal 2-methoxybenzamide derivatives
WO2013171118A2 (en) * 2012-05-16 2013-11-21 Intelligent Insect Control A strong insecticidal net
CA2888041A1 (en) 2012-10-31 2014-05-08 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
EP2738171A1 (en) 2012-11-30 2014-06-04 Syngenta Participations AG. Pesticidally active tricyclic pyridyl derivatives
US9108932B2 (en) 2013-03-13 2015-08-18 Dow Agrosciences Llc Preparation of haloalkoxyarylhydrazines and intermediates therefrom
WO2014163933A1 (en) * 2013-03-13 2014-10-09 Dow Agrosciences Llc Process for preparation of triaryl pesticide intermediate
CN105102433B (zh) 2013-04-02 2017-12-15 先正达参股股份有限公司 杀虫化合物
CN113336699A (zh) 2013-04-02 2021-09-03 先正达参股股份有限公司 杀虫化合物
BR112016000059B1 (pt) 2013-07-02 2020-12-29 Syngenta Participations Ag compostos heterociclos bi ou tricíclicos, composição compreendendo os referidos compostos, método para combater e controlar pragas, método para a proteção de material de propagação vegetal do ataque por pragas e material de propagação vegetal revestido com a referida composição
BR112016008070B8 (pt) 2013-10-17 2022-08-23 Dow Agrosciences Llc Compostos pesticidas, e seus processos de preparação
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
US9706776B2 (en) 2013-12-20 2017-07-18 Syngenta Participations Ag Pesticidally active substituted 5,5-bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
ES2762595T3 (es) 2013-12-23 2020-05-25 Syngenta Participations Ag Compuestos insecticidas
MX366974B (es) 2014-04-17 2019-08-01 Basf Se Cinta plaguicida para controlar plagas trepadoras.
DE102014207785A1 (de) * 2014-04-25 2015-10-29 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen Epoxy-Prepregs und daraus hergestellte Composites auf Basis von radikalisch polymerisierbaren Säuren und Epoxiden
ES2637029T3 (es) 2014-05-19 2017-10-10 Syngenta Participations Ag Derivados amídicos activos como insecticidas con grupos piridino o fenilo sustituidos con azufre
JP6570326B2 (ja) * 2014-06-30 2019-09-04 キヤノン株式会社 自己分散顔料の製造方法、インクの製造方法、及びインクジェット記録方法
JP6598516B2 (ja) * 2014-06-30 2019-10-30 キヤノン株式会社 自己分散顔料の製造方法、インクの製造方法、及びインクジェット記録方法
WO2016016131A1 (en) 2014-07-31 2016-02-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active cyclic enaminones
CN107074846B (zh) 2014-08-12 2020-05-19 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
US9669012B2 (en) * 2014-10-30 2017-06-06 Textile-Based Delivery, Inc. Delivery systems
JP6695879B2 (ja) 2014-12-11 2020-05-20 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な四環式誘導体
ES2530596B1 (es) * 2014-12-23 2015-12-09 Make The Light, S.A. Procedimiento de impregnación de fibras naturales y sus mezclas
JP6732761B2 (ja) 2015-01-23 2020-07-29 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺有害生物的に活性なセミカルバゾンおよびチオセミカルバゾン誘導体
WO2016120182A1 (en) 2015-01-30 2016-08-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active amide heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
JP2018513190A (ja) 2015-04-24 2018-05-24 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄置換５員環複素環を有する有害生物防除に活性な多環式誘導体
ES2762947T3 (es) 2015-04-24 2020-05-26 Syngenta Participations Ag Derivados policíclicos con actividad plaguicida con anillos heterocíclicos de cinco miembros sustituidos con azufre
JP6807876B2 (ja) 2015-06-05 2021-01-06 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺有害生物的に活性なオキシムおよびヒドラゾン誘導体
ES2762958T3 (es) 2015-07-01 2020-05-26 Syngenta Participations Ag Derivados tetracíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
WO2017001314A1 (en) 2015-07-01 2017-01-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur containing substituents
AR106070A1 (es) 2015-09-23 2017-12-06 Syngenta Participations Ag Benzamidas sustituidas con isoxazolina como insecticidas
WO2017050751A1 (en) 2015-09-25 2017-03-30 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
US10736320B2 (en) 2015-09-25 2020-08-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with 5-membered sulfur containing heterocyclic ring systems
BR112018006197A2 (pt) 2015-09-28 2018-10-09 Syngenta Participations Ag derivados heterocíclicos ativos do ponto de vista pesticida com substituintes contendo enxofre
US20170094972A1 (en) 2015-10-06 2017-04-06 Syngenta Participations Ag Compounds and Compositions Having Knock-Down Activity Against Insect Pests
BR112018010347A2 (pt) 2015-11-23 2018-12-04 Syngenta Participations Ag derivados heterocíclicos ativos em termos pesticidas com substituintes contendo enxofre e ciclopropila
EP3393245A1 (en) 2015-12-22 2018-10-31 Syngenta Participations AG Pesticidally active pyrazole derivatives
EP3411373A1 (en) 2016-02-05 2018-12-12 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
WO2017140771A1 (en) 2016-02-18 2017-08-24 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2017174449A1 (en) 2016-04-07 2017-10-12 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
ES2905411T3 (es) 2016-07-22 2022-04-08 Syngenta Participations Ag Derivados bicíclicos sustituidos con urea y tiourea como plaguicidas
WO2018041729A2 (en) 2016-09-01 2018-03-08 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
WO2018073161A1 (en) 2016-10-17 2018-04-26 Syngenta Participations Ag Mosquito vector control compositions, methods and products utilizing same
JP7077314B2 (ja) 2016-10-27 2022-05-30 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄およびヒドロキシルアミン置換基を有する有害生物防除的に活性な複素環式誘導体
WO2018091389A1 (en) 2016-11-17 2018-05-24 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
WO2018095795A1 (en) 2016-11-23 2018-05-31 Syngenta Participations Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur containing substituents
DK3548466T3 (da) 2016-12-01 2022-04-19 Syngenta Participations Ag Fremgangsmåde til fremstilling af et mellemprodukt af pesticidaktive heterocykliske derivater med svovlindeholdende substituenter
CN110022682B (zh) 2016-12-15 2022-03-01 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
EP3336087A1 (en) 2016-12-19 2018-06-20 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azetidine sulfone amide isoxazoline derivatives
EP3336086A1 (en) 2016-12-19 2018-06-20 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azetidine sulfone amide isoxazoline derivatives
CN110325036B (zh) 2016-12-29 2021-10-26 美国陶氏益农公司 用于制备杀虫化合物的方法
TWI793104B (zh) 2017-02-21 2023-02-21 瑞士商先正達合夥公司 具有含硫取代基的殺有害生物活性雜環衍生物
TW201840542A (zh) 2017-03-22 2018-11-16 瑞士商先正達合夥公司 殺有害生物活性環丙基甲基醯胺衍生物
EP3601280A1 (en) 2017-03-23 2020-02-05 Syngenta Participations AG Insecticidal compounds
WO2018172477A1 (en) 2017-03-23 2018-09-27 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
WO2018185191A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2018185243A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Compounds and compositions having knock-down or blood feed inhibition activity against insect pests
WO2018185187A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2018185185A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
EP3615531A1 (en) 2017-04-25 2020-03-04 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2018202540A1 (en) 2017-05-02 2018-11-08 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2018206348A1 (en) 2017-05-08 2018-11-15 Syngenta Participations Ag Imidazopyrimidine derivatives with sulfur containing phenyl and pyridyl substituents
WO2018215304A1 (en) 2017-05-22 2018-11-29 Syngenta Participations Ag Tetracyclic pyridazine sulphur containing compounds and their use as pesticides
CN110770223B (zh) 2017-06-19 2023-08-22 先正达参股股份有限公司 杀有害生物活性吡唑衍生物
CN110891949B (zh) 2017-07-05 2023-05-23 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
WO2019008115A1 (en) 2017-07-07 2019-01-10 Syngenta Participations Ag HETEROCYCLIC DERIVATIVES HAVING PESTICIDE ACTIVITY HAVING SUBSTITUENTS CONTAINING SULFUR
EP3665167B1 (en) 2017-08-11 2022-11-30 Syngenta Participations AG Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2019030358A1 (en) 2017-08-11 2019-02-14 Syngenta Participations Ag ACTIVE PYRAZOLE DERIVATIVES ON THE PESTICIDE PLAN
AR112673A1 (es) 2017-08-11 2019-11-27 Syngenta Participations Ag Derivados de pirazol activos como plaguicidas
AR112672A1 (es) 2017-08-11 2019-11-27 Syngenta Participations Ag Derivados de tiofeno activos como plaguicidas
JP7267262B2 (ja) 2017-09-18 2023-05-01 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物活性な複素環式誘導体
WO2019068819A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Syngenta Participations Ag PYRROLE DERIVATIVES ACTIVE ON THE PESTICIDE PLAN
EP3692038A1 (en) 2017-10-06 2020-08-12 Syngenta Participations AG Pesticidally active pyrrole derivatives
WO2019076778A1 (en) 2017-10-16 2019-04-25 Syngenta Participations Ag HETEROCYCLIC DERIVATIVES HAVING PESTICIDAL ACTIVITY HAVING SUBSTITUENTS CONTAINING SULFUR AND SULFONIMIDAMIDES
EP3700893B1 (en) 2017-10-27 2021-11-17 Syngenta Participations AG Vector control compositions, methods and products utilizing same
WO2019086474A1 (en) 2017-10-31 2019-05-09 Syngenta Participations Ag Pesticidally active mesoionics heterocyclic compounds
CN111511721A (zh) 2017-12-13 2020-08-07 先正达参股股份有限公司 杀有害生物活性的介离子杂环化合物
GB201721235D0 (en) 2017-12-19 2018-01-31 Syngenta Participations Ag Polymorphs
JP7337810B2 (ja) 2018-01-15 2023-09-04 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
WO2019219689A1 (en) 2018-05-18 2019-11-21 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfoximine containing substituents
WO2019229088A1 (en) 2018-05-30 2019-12-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2019229089A1 (en) 2018-05-31 2019-12-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
EP4342297A3 (en) 2018-06-06 2024-05-15 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfoximine containing substituents
AR115495A1 (es) 2018-06-06 2021-01-27 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos con sustituyentes que contienen azufre activos como plaguicidas
WO2019243263A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
WO2019243262A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azetidine sulfones amide isoxazoline derivatives
EP3810603A1 (en) 2018-06-19 2021-04-28 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active isoxazoline derivatives containing an amide group and an azetidine sulfone group
WO2019243256A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active isoxazoline derivatives containing an amide group and an azetidine sulfone group
ES2951867T3 (es) 2018-06-29 2023-10-25 Syngenta Participations Ag Compuestos de azol-amida con actividad plaguicida
WO2020011808A1 (en) 2018-07-13 2020-01-16 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
WO2020025658A1 (en) 2018-08-03 2020-02-06 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
BR112021002280A2 (pt) 2018-08-07 2021-05-04 Syngenta Crop Protection Ag compostos heteroaromáticos bicíclicos ativos em termos pesticidas
WO2020030754A1 (en) 2018-08-10 2020-02-13 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active mesoionic bicyclic heteroaromatic compounds
WO2020035565A1 (en) 2018-08-17 2020-02-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active mesoionic bicyclic heteroaromatic compounds
UY38367A (es) 2018-09-13 2020-04-30 Syngenta Participations Ag Compuestos de azol-amida pesticidamente activos
TW202019901A (zh) 2018-09-13 2020-06-01 瑞士商先正達合夥公司 殺有害生物活性唑-醯胺化合物
JP2022502387A (ja) 2018-09-26 2022-01-11 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物的に活性なシクロプロピルメチルアミド誘導体
MX2021003385A (es) 2018-09-26 2021-05-27 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos insecticidas.
WO2020064569A1 (en) 2018-09-26 2020-04-02 Syngenta Crop Protection Ag Insecticidal compounds
US20220048876A1 (en) 2018-09-26 2022-02-17 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
CN112839933A (zh) 2018-10-02 2021-05-25 先正达参股股份有限公司 杀有害生物活性苯-酰胺和吖嗪-酰胺化合物
WO2020079198A1 (en) 2018-10-19 2020-04-23 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azole-amide compounds
TW202035404A (zh) 2018-10-24 2020-10-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含亞碸亞胺的取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
US20210403462A1 (en) 2018-11-05 2021-12-30 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azole-amide compounds
WO2020120694A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 Syngenta Participations Ag Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
AR117291A1 (es) 2018-12-14 2021-07-28 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos heterocíclicos de cianamida con actividad pesticida
WO2020127345A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2020141135A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN113348169A (zh) 2018-12-31 2021-09-03 先正达农作物保护股份公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物
WO2020164994A1 (en) 2019-02-13 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2020164993A1 (en) 2019-02-13 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2020169526A1 (en) 2019-02-18 2020-08-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active cyanamide heterocyclic compounds
EP3696175A1 (en) 2019-02-18 2020-08-19 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active azole-amide compounds
TW202045011A (zh) 2019-02-28 2020-12-16 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含硫取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
TW202100015A (zh) 2019-02-28 2021-01-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含硫取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
JP2022523434A (ja) 2019-03-08 2022-04-22 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物的に活性なアゾール－アミド化合物
US20220132852A1 (en) 2019-03-08 2022-05-05 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2020188014A1 (en) 2019-03-20 2020-09-24 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azole amide compounds
JP2022525967A (ja) 2019-03-20 2022-05-20 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物活性アゾールアミド化合物
JP2022525809A (ja) 2019-03-22 2022-05-19 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺虫剤としてのｎ－［１－（５－ブロモ－２－ピリミジン－２－イル－１，２，４－トリアゾール－３－イル）エチル］－２－シクロプロピル－６－（トリフルオロメチル）ピリジン－４－カルボキサミド誘導体及び関連化合物
TW202102489A (zh) 2019-03-29 2021-01-16 瑞士商先正達農作物保護公司 殺有害生物活性之二𠯤-醯胺化合物
CA3131479A1 (en) 2019-04-05 2020-10-08 Jurgen Harry Schaetzer Pesticidally active diazine-amide compounds
JOP20210273A1 (ar) 2019-04-11 2023-01-30 Syngenta Crop Protection Ag مركبات دايازين - أميد نشطة بشكل مبيد للآفات
WO2020254530A1 (en) 2019-06-18 2020-12-24 Syngenta Crop Protection Ag 7-sulfonyl-n-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-quinoxaline-6-carboxamide derivatives and the respective -benzimidazole-5-, -imidazo[4,5-b]pyridine-5-, -3h-furo[3,2b]pyridine-5-, -quinoline-2-, and -naphthalene-2-carboxamide derivatives as pesticides
WO2021009311A1 (en) 2019-07-17 2021-01-21 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN114269732A (zh) 2019-08-23 2022-04-01 先正达农作物保护股份公司 杀有害生物活性的吡嗪-酰胺化合物
UY38885A (es) 2019-09-20 2021-04-30 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de azetidinil-, pirrolidinil-,piperdinil- o piperazinil-piridinil carbonilo pesticidamente activos
WO2021053110A1 (en) 2019-09-20 2021-03-25 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur and sulfoximine containing substituents
JOP20220100A1 (ar) 2019-11-01 2023-01-30 Syngenta Crop Protection Ag مركبات هتيروماتية ثنائية الحلقة مندمجة نشطة من الناحية المبيدة للآفات
BR112022010522A2 (pt) 2019-12-04 2022-08-16 Syngenta Crop Protection Ag Compostos amino heteroaromáticos, bicíclicos, fundidos e pesticidamente ativos
WO2021122645A1 (en) 2019-12-20 2021-06-24 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azole-amide compounds
CN115023425A (zh) 2019-12-31 2022-09-06 先正达农作物保护股份公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物
TW202132300A (zh) 2020-01-06 2021-09-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含硫取代基的殺有害生物活性雜環衍生物
WO2021144354A1 (en) 2020-01-15 2021-07-22 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
EP4093735A1 (en) 2020-01-24 2022-11-30 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
EP4097098A1 (en) 2020-01-30 2022-12-07 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic amino compounds
CN115210218A (zh) 2020-02-11 2022-10-18 先正达农作物保护股份公司 杀有害生物活性的环胺化合物
WO2021170881A1 (en) 2020-02-27 2021-09-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active diazine-bisamide compounds
WO2021175822A1 (en) 2020-03-02 2021-09-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally amidine-substituted benzoic acid amide compounds
WO2021213929A1 (en) 2020-04-20 2021-10-28 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active substituted 1,3-dihydro-2h-imidazo[4,5-c]pyridin-2-one derivatives with sulfur containing substituents
BR112022021895A2 (pt) 2020-04-30 2023-01-24 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos com substituintes contendo enxofre ativos em termos pesticidas
WO2021224409A1 (en) 2020-05-06 2021-11-11 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2022013417A1 (en) 2020-07-17 2022-01-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2022017975A1 (en) 2020-07-18 2022-01-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
KR20230058667A (ko) 2020-08-31 2023-05-03 신젠타 크롭 프로텍션 아게 황 함유 치환체를 갖는 살충 활성 헤테로사이클릭 유도체
US20230348496A1 (en) 2020-09-01 2023-11-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
BR112023003939A2 (pt) 2020-09-02 2023-04-11 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos com atividade pesticida, possuindo substituintes contendo enxofre
US20230265102A1 (en) 2020-09-02 2023-08-24 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
UY39411A (es) 2020-09-09 2022-04-29 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de indazolil pirazolo[3,4-c] piridina pesticídicamente activos con sustituyentes que contienen azufre
WO2022101265A1 (en) 2020-11-13 2022-05-19 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
UY39612A (es) 2021-01-21 2022-08-31 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
WO2022157188A2 (en) 2021-01-23 2022-07-28 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heteroaromatic compounds
AR124935A1 (es) 2021-03-01 2023-05-24 Syngenta Crop Protection Ag Formulaciones plaguicidas
JP2024512694A (ja) 2021-03-30 2024-03-19 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物的に活性な環状アミン化合物
AR125342A1 (es) 2021-04-16 2023-07-05 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de amina cíclica activos como plaguicidas
EP4347591A1 (en) 2021-06-02 2024-04-10 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfoximine containing substituents
EP4352050A1 (en) 2021-06-09 2024-04-17 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active diazine-amide compounds
CA3221180A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag 2-[3-[1 [(quinazolin-4-yl)amino]ethyl]pyrazin-2-yl]thiazole-5-carbonitrile derivatives and similar compounds as pesticides
EP4376616A1 (en) 2021-07-27 2024-06-05 Syngenta Crop Protection AG Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
AU2022318251A1 (en) 2021-07-29 2024-01-25 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
WO2023012081A1 (en) 2021-08-05 2023-02-09 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
AR126700A1 (es) 2021-08-10 2023-11-01 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
AR126789A1 (es) 2021-08-19 2023-11-15 Syngenta Crop Protection Ag Método para controlar plagas resistentes a diamidas y compuestos para esto
WO2023072945A1 (en) 2021-10-25 2023-05-04 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2023072849A1 (en) 2021-10-27 2023-05-04 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyridazinone compounds
WO2023104714A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyridazinone compounds
WO2023110710A1 (en) 2021-12-13 2023-06-22 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
EP4197333A1 (en) 2021-12-15 2023-06-21 Syngenta Crop Protection AG Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
WO2023148368A1 (en) 2022-02-07 2023-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2023148369A1 (en) 2022-02-07 2023-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2023187191A1 (en) 2022-04-01 2023-10-05 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2023217989A1 (en) 2022-05-12 2023-11-16 Syngenta Crop Protection Ag Alkoxy heteroaryl- carboxamide or thioamide compounds
WO2023222724A1 (en) 2022-05-16 2023-11-23 Syngenta Crop Protection Ag Method for mosquito control
WO2023247360A1 (en) 2022-06-21 2023-12-28 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
WO2024022910A1 (en) 2022-07-26 2024-02-01 Syngenta Crop Protection Ag 1-[1-[2-(pyrimidin-4-yl)-1,2,4-triazol-3-yl]ethyl]-3-[2,4-dichloro-5-phenyl]urea derivatives and similar compounds as pesticides
WO2024033374A1 (en) 2022-08-11 2024-02-15 Syngenta Crop Protection Ag Novel arylcarboxamide or arylthioamide compounds
WO2024056732A1 (en) 2022-09-16 2024-03-21 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
WO2024089023A1 (en) 2022-10-25 2024-05-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2024089216A1 (en) 2022-10-27 2024-05-02 Syngenta Crop Protection Ag Novel sulfur-containing heteroaryl carboxamide compounds
WO2024094575A1 (en) 2022-10-31 2024-05-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2024110554A1 (en) 2022-11-23 2024-05-30 Syngenta Crop Protection Ag N-[(1 -[2-[6-(pyridazin-3-yl]-1,2,4-triazol-3-yl]ethyl]-quinazolin-4-amine and n-[1-[3-(6-(pyridazin-3-yl)pyrazin-2-yl]ethyl]-8-quinazolin-4-amine derivatives as pesticides
WO2024110215A1 (en) 2022-11-24 2024-05-30 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
WO2024121264A1 (en) 2022-12-09 2024-06-13 Syngenta Crop Protection Ag Insecticidal compound based on pyrazole derivatives
WO2024121262A1 (en) 2022-12-09 2024-06-13 Syngenta Crop Protection Ag Insecticidal compound based on pyrazole derivatives
WO2024121261A1 (en) 2022-12-09 2024-06-13 Syngenta Crop Protection Ag Insecticidal compound based on pyrazole derivatives
WO2024121263A1 (en) 2022-12-09 2024-06-13 Syngenta Crop Protection Ag Insecticidal compound based on pyrazole derivatives

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY131441A (en) * 1992-12-29 2007-08-30 American Cyanamid Co Amidrazones and their use as insecticidal and acaricidal agents
JPH06228882A (ja) * 1993-02-01 1994-08-16 Kanebo Ltd 防虫性を有する繊維構造物
US5503918A (en) * 1995-03-10 1996-04-02 Graniteville Company Method and means for retaining permethrin in washable fabrics
US5631072A (en) * 1995-03-10 1997-05-20 Avondale Incorporated Method and means for increasing efficacy and wash durability of insecticide treated fabric
CN1209965C (zh) * 1999-11-25 2005-07-13 Dct私人有限公司 用作浸渍织物和网织品的组合物
JP2002205903A (ja) * 2001-01-11 2002-07-23 Mitsui Chemicals Inc 殺虫組成物の防虫網への加工方法と殺虫組成物
WO2003034823A1 (en) * 2001-10-25 2003-05-01 Siamdutch Mosquito Netting Company Limited Treatment of fabric materials with an insecticide
UA79571C2 (en) * 2003-12-04 2007-06-25 Basf Ag Metod for the protection of seeds from soil pests comprising
US20050132500A1 (en) * 2003-12-22 2005-06-23 Basf Aktiengesellschaft Composition for impregnation of fibers, fabrics and nettings imparting a protective activity against pests

Also Published As

Publication number Publication date
TW200701887A (en) 2007-01-16
UA85488C2 (ru) 2009-01-26
EP1890544A2 (en) 2008-02-27
IL187504A0 (en) 2008-03-20
WO2006128870A2 (en) 2006-12-07
WO2006128870A3 (en) 2007-05-10
ZA200710934B (en) 2009-03-25
JP2008542338A (ja) 2008-11-27
AP2007004257A0 (en) 2007-12-31
US20080199606A1 (en) 2008-08-21
AR054279A1 (es) 2007-06-13
CR9537A (es) 2008-01-21
PE20070056A1 (es) 2007-02-01
MA29904B1 (fr) 2008-11-03
MX2007015020A (es) 2008-01-17
BRPI0611061A2 (pt) 2016-11-16
EA200702537A1 (ru) 2008-06-30
AU2006254147A1 (en) 2006-12-07
CA2611130A1 (en) 2006-12-07
UY29577A1 (es) 2007-01-31
CN101232815A (zh) 2008-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20080018934A (ko) 해충에 대한 보호 활성을 제공하는 섬유, 직물 및 네팅함침용 조성물
MX2012000334A (es) Estructura tipo lamina insecticida para proteger seres humanos y animales domesticos.
US20120114726A1 (en) Insecticide-coated substrate for protecting humans and pets
DE602004006020T2 (de) Verwendung von n-arylhydrazinderivaten für die bekämpfung von schädlingen , welche kulturpflanzen nicht angreifen
CN101534632A (zh) 保护作物植物的方法和装置
AU2011306963A1 (en) Method for protecting living plants against harmful insects using a sheet-like structure
US10039281B2 (en) Pesticidal tape for controlling crawling pests
CN101547608B (zh) 含n-苯基缩氨基脲杀虫剂化合物的液体杀虫剂组合物
US20120079625A1 (en) Method for protecting living plants from harmful insects via a sheetlike structure

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid