ES2640985T3 - Sustrato recubierto con insecticida para la protección de humanos y mascotas - Google Patents

Sustrato recubierto con insecticida para la protección de humanos y mascotas Download PDF

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Abstract

Sustrato recubierto con una composición que contiene A) 0,1 a 45 % en peso (referido a la suma de A y B) de una mezcla A, consistente en A1) 99 a 1 % en peso (referido a A) de alfa-Cypermetrin; A2) 1 a 99 % en peso (referido a 5 A) de Chlorfenapyr, y B) 99,9 a 55 % en peso (referido a la suma de A y B) de un aglutinante de acrilato obtenible mediante polimerización en emulsión de B1) 20 a 93 % en peso (referido a B) de uno o varios (met)acrilatos de la fórmula (I) H2C>=CR1-COOR2 (I) en la que R1 es H o CH3 y R2 es un grupo alquilo C1C12 lineal o ramificado; B2) 1 a 5 % en peso (referido a B) de por lo menos un monómero del grupo de N-metilolacrilamida, N metilolmetacrilamida, N-N'-bismetilolmaleico diamida y N,N'-bismetilolfumárico diamida; B3) 0,2 a 5 % en peso (referido a B) de por lo menos un monómero del grupo de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido vinilsulfónico, ácido maleico y ácido fumárico; B4) 0 a 5 % en peso (referido a B) de por lo menos un monómero de los grupos B4A) monómeros de la fórmula (II) y/o (III), H2C>=CR320 X (II) ZHC>=CHZ (III) en la que los símbolos tienen los siguientes significados: R3 es H o CH3; X es Z, -CO-NH-CH2-NH-CO-CR3>=CH2 o COO-CH2-CO-CH2-COOR4; Z es igual a CONH2, CONH-CH2-OR525 , COO-Y-OH, CO-glicidilo, CHO o CO-Y-OH; Y es alquileno C1-C8 y R4, R5 son iguales o diferentes, un grupo alquilo C1-C10 lineal o ramificado; B4B) aliléster de ácido acrílico, metaliléster de ácido acrílico, aliléster de ácido metacrílico, metaliléster de ácido metacrílico, dialiléster de ácido maleico, dimetaliléster de ácido maleico, aliléster de ácido fumárico, metaliléster de ácido fumárico, dialiléster de ácido ftálico, dimetaliléster de ácido ftálico, dialiléster de ácido tereftálico, dimetaliléster de ácido tereftálico, p-divinilbenceno y etilenglicoldialiléter; B5) 0 a 40 % en peso (referido a B) de por lo menos un monómero de los grupos B5A) acrilonitrilo, metacrilonitrilo, maleilodinitrilo y fumarilodinitrilo y/o B5B) monómeros apolares con insaturación etilénica diferentes de B1 - B4; en los que el promedio ponderado de peso molecular de los polímeros de emulsión no entrecruzados está entre 40 000 y 250 000 Dalton, determinado con cromatografía de permeación en gel.

Description

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DESCRIPCION
Sustrato recubierto con insecticida para la proteccion de humanos y mascotas
La invencion se refiere a un sustrato, en particular una red, que fue recubierta con una mezcla de principios activos que contiene piretroides, para la proteccion de humanos y mascotas frente a insectos daninos, en particular mosquitos, as! como las composiciones para el recubrimiento de insecticidas adecuados.
Para combatir las enfermedades transmitidas por vectores, como malaria, fiebre amarilla, fiebre por dengue, filariosis linfatica y leishmaniasis se han probado en particular redes contra mosquitos impregnadas con insecticida. Aparte de aplicaciones atomizadas de insecticidas sobre paredes interiores de las casas, el uso de tales redes forma por ejemplo uno de los pilares del proyecto global "Roll Back Malaria Partnership" y es recomendado por la OMS (Organizacion Mundial de la Salud). Para otorgar una proteccion efectiva por un periodo mas largo de tiempo, las redes tienen que ser impregnadas de modo que no se pierda el efecto insecticida, tampoco despues de un alto numero de lavados. De modo correspondiente, las redes tratadas con combinaciones especiales de insecticida- aglutinante son denominadas tambien como LLINs (Redes Insecticidas Duraderas).
Al respecto, como insecticidas se usan en la actualidad casi exclusivamente piretroides, puesto que esta clase de insecticidas no solo exhibe un alto efecto letal para los insectos con simultanea baja toxicidad para mamlferos, sino que el insecto tambien es puesto fuera de combate por una rapida paralisis, antes de que pueda ocurrir una picadura y con ello la transmision de la enfermedad (denominado efecto de noquear).
El uso creciente y por muchos anos de piretroides esconde sin embargo tambien el peligro de una elevada ocurrencia de resistencia, en especial estos insecticidas son usados tambien en la agricultura para combatir plagas de las cosechas. De este modo se ha difundido por ejemplo en Africa occidental y oriental una resistencia a los piretroides por parte de Anopheles gambiae y en Sudafrica por Anopheles funestus.
Para romper y evitar la formacion de resistencia se discute el uso de insecticidas alternativos, dado el caso en mezcla con piretroides. Al respecto, un posible candidato es Chlorfenapyr, el cual exhibe un efecto contra mosquitos anofeles, es solo poco toxico para los humanos y posee un mecanismo de accion diferente al de piretroides (desacoplamiento de la fosforilacion oxidativa en mitocondrias, inhibidor de transporte de electrones en mitocondrias, METI) (vease por ejemplo R. N'Guessan et al., Acta Tropica 102 (2007) 69-78; F.W. Mosha et al., Tropical Medicine and International Health 13(5) 2008 644-652; R. N'Guessan et al., Tropical Medicine and International Health 14(4) (2009) 1-7). En los documentos mencionados se proponen tambien combinaciones de Chlorfenapyr con un piretroide.
Sin embargo, en la practica tambien es extraordinariamente diflcil, preparar un sistema de dos diferentes principios activos y un aglutinante adecuado, el cual satisfaga para ambos componentes insecticidas las demandas de una entrega controlada con simultanea elevada estabilidad al lavado. As! se establece en el documento WO 2009/003468 (pagina 2, filas 9-15):
“Cuando en una matriz de pollmeros se incorporan diferentes insecticidas, [...] puede ser diflcil controlar la migracion de los insecticidas, dado que un promotor o inhibidor de migracion de un insecticida o agente sinergico puede influir en la migracion del otro insecticida. Asl, si se desea una cierta liberacion de diferentes insecticidas, esto es un [sic!] diflcil de lograr, aunque altamente deseado."
Las soluciones conocidas para el uso de combinaciones de insecticida (o de combinaciones de insecticida y un agente sinergico) propone por ello por lo menos una colocacion parcial espacialmente separada de los diferentes principios activos.
En el documento WO 2008/098572 se describe un recubrimiento de dos partes, que contiene una primera capa de una matriz de pollmero con un agente sinergico incorporado all!, sobre el cual se aplica una segunda pellcula de recubrimiento con el insecticida incorporado.
En el documento WO 2009/003468 se describe un hilo insecticida, el cual contiene dos fibras impregnadas con diferentes insecticidas/agentes sinergicos. De modo alternativo, puede ser un filamento individual extrudido, el cual contiene sobre diferentes secciones, diferentes principios activos/agentes sinergicos.
En el documento WO 2009/003469 se describe una construccion de red insecticida, que contiene en secciones espacialmente separadas, un insecticida y un agente sinergico.
En el documento WO 2009/059607 se describe un espacio, que contiene un primer objeto, por ejemplo una red contra mosquitos, la cual esta recubierta con un primer insecticida, asl como un segundo objeto, por ejemplo respaldo de silla, el cual esta impregnado con un segundo insecticida.
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Oxborough et al., Annals of Tropical Medicine & Parasitology 102 (2008) 717-727 y P. Guillet et al., Medical and Veterinary Entomology 15 (2001) 105-112, describen combinaciones insecticidas, en las cuales en una aplicacion denominada 2-en-1 se aplica un insecticida diferente de piretroides sobre la parte superior de una red para mosquitos, mientras la parte lateral es tratada con un piretroides.
En el documento WO 2005/064072 se describe alfa-Cypermetrin en combinacion con un aglutinante de acrilato.
Sin embargo, los mencionados materiales y dispositivos son por regla general costosos en su fabricacion y aplicacion, la cual frecuentemente tambien por consideraciones economicas es impracticable, y ofrecen en particular en cuanto a eficiencia se refiere, aun un amplio espacio para mejoramientos.
Por ello, existio el objetivo, de preparar en particular redes impregnadas de manera durable con insecticida, que por un lado mediante la combinacion de un piretroide con otro insecticida exhiban una buena idoneidad para romper la resistencia a piretroides, pero por otro lado, con buen efecto insecticida sean de muy facil produccion y aplicacion.
Se hallo que determinados sustratos, en particular materiales textiles, preferiblemente redes que fueron recubiertas con un piretroide y Chlorfenapyr en combinacion con mezcla de un determinado aglutinante de acrilato, son adecuados de manera particular para proteger a humanos o mascotas contra los insectos daninos.
En el documento WO 2008/052913 se propone entre otros una combinacion de a-Cypermetrin y Chlorfenapyr para impregnar redes, con las cuales deberlan protegerse plantas de cultivo. Sin embargo, los requerimientos de resistencia al lavado para tales aplicaciones son bajos, y no se encuentra ninguna referencia en el documento, en la cual fuera adecuada la combinacion de mezcla de insecticida y aglutinante para una aplicacion para la proteccion de humanos y mascotas contra enfermedades transmitidas por vectores.
Por ello, es objetivo de la invencion un sustrato, recubierto con una composicion, que contiene
A) 0,1 a 45 % en peso (referido a la suma de A y B) de una mezcla A, consistente en A1) 99 a 1 % en peso (referido a A) de alfa-Cypermetrin;
A2) 1 a 99 % en peso (referido a A) de Chlorfenapyr, y
B) 99,9 a 55 % en peso (referido a la suma de A y B) de un aglutinante de acrilato obtenible mediante polimerizacion en emulsion de
B1) 20 a 93 % en peso (referido a B) de uno o varios (met)acrilatos de la formula (I)
H2C=CR1-COOR2 (I)
en la que R1 es H o CH3 y
R2 es un grupo alquilo C1C12 lineal o ramificado;
B2) 1 a 5 % en peso (referido a B) de por lo menos un monomero del grupo de N-metilolacrilamida, N- metilolmetacrilamida, N-N'-bismetilolmaleico diamida y N,N'-bismetilolfumarico diamida;
B3) 0,2 a 5 % en peso (referido a B) de por lo menos un monomero del grupo de acido acrllico, acido metacrllico, acido vinilsulfonico, acido maleico y acido fumarico;
B4) 0 a 5 % en peso (referido a B) de por lo menos un monomero de los grupos B4A) monomeros de la formula (II) y/o (III),
H2C=CR3X (II)
ZHC=CHZ (III)
en la que los slmbolos tienen los siguientes significados:
R3 es H o CH3;
X es Z, -CO-NH-CH2-NH-CO-CR3=CH2 o COO-CH2-CO-CH2-COOR4;
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Z es igual a CONH2, CONH-CH2-OR5, COO-Y-OH, CO-glicidilo, CHO o CO-Y-OH;
Y es alquileno C1-C8 y
R4, R5 son iguales o diferentes, un grupo alquilo C1-C10 lineal o ramificado;
B4B) alilester de acido acrflico, metalilester de acido acrflico, alilester de acido metacrflico, metalilester de acido metacrflico, dialilester de acido maleico, dimetalilester de acido maleico, alilester de acido fumarico, metalilester de acido fumarico, dialilester de acido ftalico, dimetalilester de acido ftalico, dialilester de acido tereftalico, dimetalilester de acido tereftalico, p-divinilbenceno y etilenglicoldialileter;
B5) 0 a 40 % en peso (referido a B) de por lo menos un monomero de los grupos
B5A) acrilonitrilo, metacrilonitrilo, maleilodinitrilo y fumarilodinitrilo y/o
B5B) monomeros apolares con insaturacion etilenica diferentes de B1 - B4;
en los que el promedio ponderado de peso molecular de los polfmeros de emulsion no entrecruzados esta entre 40 000 y 250 000 Dalton, determinado con cromatograffa de permeacion en gel.
Otro objetivo de la invention es el uso del sustrato de acuerdo con la invention para la protection de humanos y mascotas contra los insectos daninos y contra las enfermedades transmitidas por vectores.
Asf mismo, son objetivo de la invencion procedimientos para combatir los insectos daninos, asf como para proteger los humanos y mascotas contra los insectos daninos y/o las enfermedades transmitidas por vectores, en los que en un edificio se aplica un sustrato recubierto de acuerdo con la invencion.
Otro objetivo de la invencion es una formulation acuosa para el recubrimiento insecticida de sustratos, que contiene la composition de acuerdo con la invencion.
Los sustratos recubiertos de acuerdo con la invencion se distinguen por la production simple y, en particular una aplicacion simple en la forma de redes. Las redes recubiertas de acuerdo con la invencion exhiben tambien despues de varios lavados, un buen efecto insecticida, incluso contra insectos daninos resistentes a los piretroides. Los sustratos recubiertos con insecticida muestran valores toxicologicos convenientes y permiten una lucha efectiva tambien contra insectos daninos resistentes a los piretroides.
Insecticidas
De acuerdo con la invencion, se usa una mezcla de Chlorfenapyr y alfa-Cypermetrin.
Chlorfenapyr (V),
imagen1
(nombre IUPAC: 4-bromo-2-(4-clorofenil)-1-etoximetil(-5-trifluormetilpirrol-3-carbonitrilo) es obtenible
comercialmente de la companfa BASF SE y esta descrito por ejemplo en: C.D.S. Tomlin (editor), The Pesticide Manual, 14a edition, British Crop Protection Council, Alton (UK) 2006.
El piretroide alfa-Cypermetrin es conocido y obtenible comercialmente, por ejemplo de la companfa BASF SE, Ludwigshafen, Alemania. Por ejemplo en The Pesticide Manual (vease arriba) se describen los principios activos. Tambien se encuentran otros datos en H. Mehldorn (editor), Encyclopedic Reference of Parasitology, 2a edicion, Disease Treatment, Therapy, 2001. Asf mismo en The Pesticide Manual (vease arriba) se describe el piperonilbutoxido.
La relation de cantidades Chlorfenapyr : alfa-Cypermetrin es en general de 0,01 - 100 : 1, preferiblemente 0,1 - 10 : 1, preferido de modo particular 0,1 - 5 : 1, en particular 0,5 - 2 : 1.
La concentration de la mezcla insecticida (Chlorfenapyr y alfa-Cypermetrin) es ajustada en la formulacion acuosa preferida, la cual sirve para recubrimiento del sustrato (vease abajo), de modo que con absorcion conocida de lfquido por parte del sustrato, se tenga como resultado la concentracion deseada de insecticida en la red. En general, la cantidad de mezcla insecticida en la formulacion acuosa es de 0,05 a 1 % en peso, de modo preferido 0,1 a 0,7 % en peso (referido a la formulacion acuosa).
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El tamano de partlcuia de insecticida en la formulacion acuosa es en general de 50 nm a 20 pm, de modo preferido 50 nm a 8 pm, preferido de modo particular 50 nm a 4 pm, en particular 50 nm a 500 nm.
Aglutinante de acrilato (B)
El aglutinante sirve para fijar la combinacion de principio activo sobre el material textil. Mediante esto se logra que en particular por lavado multiple el principio activo no sea retirado o por lo menos lo sea muy lentamente.
El aglutinante de acrilato usado de acuerdo con la invencion es un copollmero obtenible mediante polimerizacion en emulsion de los componentes B1 a B4, as! como opcionalmente B5.
Como componentes B1 se usan uno o varios, preferiblemente 1, 2 o 3, preferido de modo particular 1 (met)acrilato(s) de la formula (I),
H2C=CR1-COOR2 (I)
en la que los slmbolos tienen los siguientes significados:
R1 es H o CH3, preferiblemente H, y
R2 es alquilo C1-C10, de modo preferido metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec.-butilo, t-butilo, n- pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, i-amilo, n-hexilo, i-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo o n-decilo, preferido de modo particular metilo, etilo, n-butilo o 2-etilhexilo, se prefieren de modo muy particular etilo, n-butilo o 2-etilhexilo.
Como componente B1 se prefieren metilacrilato, etilacrilato, n-butilacrilato, 2-etilhexilacrilato y metilmetacrilato. Se prefiere tambien butilacrilato solo o en mezcla con metilmetacrilato o etilacrilato. Se prefiere de modo particular n- butilacrilato.
Como componente B2 se usa por lo menos un monomero del grupo de N-metilolacrilamida, N-metilolmetacrilamida, N,N'-bismetilolmaleico diamida y N,N'-bismetilolfumarico diamida.
Se prefieren N-metilolacrilamida y N-metilolmetacrilamida, en particular N-metilolmetacrilamida.
Como componente B3 se usan uno o varios monomeros, preferiblemente uno o acrllico, acido metacrllico, acido vinilsulfonico, acido maleico y acido fumarico. metacrllico; de modo particular se prefiere el acido acrllico.
Como componente B4 se usan uno o varios monomeros, preferiblemente uno o y/o B4B.
Son monomeros del grupo B4A aquellos de la formula (II) y/o (III),
H2C=CR3X (II)
ZHC=CHZ (III)
en las que los slmbolos tienen los siguientes significados:
R3 es H o CH3, preferiblemente H;
X es Z, -CO-NH-CH2-NH-CO-CR3=CH2 o COO-CH2-CO-CH2-COOR4, preferiblemente Z;
Z es igual a CONH2, CONH-CH2-OR5, COO-Y-OH, COO-glicidilo, CHO, CO-Y-OH, preferiblemente CONH2;
Y es alquileno C1-C8, preferiblemente alquileno C2-C6 y
R4, R5 son iguales o diferentes, un grupo alquilo C1-C10 lineal o ramificado; as! como benzofenonas modificadas con (met)acrilo, como se describen por ejemplo en el documento EP-A 0 346 734.
Como monomeros del grupo B4A se prefieren acetoacetilester de acido acrllico, acetoacetilester de acido metacrllico, acrilamida, metacrilamida, maleicodiamida, N-metoximetilacrilamida, N-n-butoximetilacrilamida, 3- hidroxipropilester de acido acrllico, 3-hidroxipropilester de acido metacrllico, 4-hidroxibutilester de acido acrllico, 4- hidroxibutilester de acido metacrllico, 6-hidroxihexilester de acido acrllico, 6-hidroxihexilester de acido metacrllico, 2- hidroxi-3-cloropropilester de acido acrllico, 3-hidroxi-3-cloropropilester de acido metacrllico, glicidilester de acido acrllico y glicidilester de acido metacrllico. Se prefieren de modo particular acrilamida, 3-hidroxipropilester de acido metacrllico, butandiolmonoacrilatoacetilacetato, glicidilester de acido metacrllico y 4-acriloxibenzofenona.
dos monomeros del grupo de acido Se prefieren acido acrllico y acido
dos monomeros de los grupos B4A
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Como monomeros del grupo B4B se usan alilester de acido acrliico, metalilester de acido acrliico, alilester de acido metacrliico, metalilester de acido metacrllico, dialilester de acido maleico, dimetilalilester de acido maleico, alilester de acido fumarico, metalilester de acido fumarico, dialilester de acido ftalico, dimetilalilester de acido ftalico, dialilester de acido tereftalico, dimetalilester de acido tereftalico, p-divinilbenceno, butano-1,4-diol-dialileter y butano- 1,4-diol-dimetalileter.
Los monomeros preferidos del grupo B4 son aquellos del grupo B4A, en los se prefiere el uso de uno o dos monomeros de este grupo.
Los monomeros preferidos del grupo B5 son aquellos del grupo B5A, as! como monomeros vinilaromaticos del grupo B5B.
Como componente B5A se usa preferiblemente acrilonitrilo o metacrilonitrilo, preferiblemente acrilonitrilo.
Como componente B5B se prefieren estireno y a-metil estireno, de modo particular se prefieren estireno.
En una forma preferida de realizacion, para la preparacion del aglutinante de acrilato como monomero del componente B5 se usa acrilonitrilo.
El aglutinante (B) de acrilato es obtenible mediante polimerizacion en emulsion de (datos en % en peso, se refieren siempre a la cantidad total B):
b1) 20 a 93 % en peso, preferiblemente 50 a 90 % en peso, preferido de modo particular 60 a 90 % en peso, en particular 75 a 85 % en peso, del componente B1;
b2) 1 a 5 % en peso, preferiblemente 1,5 a 3 % en peso del componente B2;
b3) 0,2 a 5 % en peso, preferiblemente 0,5 a 4 % en peso, preferido de modo particular 0,75 a 4 % en peso, en particular 1 a 3 % en peso del componente B3;
b4) 0 a 7 % en peso, preferiblemente 0 a 5 % en peso, preferido de modo particular 0 a 4,5 % en peso, en particular 0 o 0,2 a 4,5 % en peso del componente B4 y
b5) 0 a 40 % en peso, preferiblemente 5 a 40 % en peso, preferido de modo particular 5 a 30 % en peso, en particular 0 o 5 a 26 % en peso del componente B5.
Los expertos conocen procedimientos adecuados y son descritos por ejemplo en el documento WO 2005/064072 (pagina 20, fila 20 a pagina 23, fila 15).
El promedio ponderado de peso molecular de los pollmeros en emulsion no entrecruzados obtenidos esta entre 40 000 y 250 000 (determinado con GPC (cromatografla de permeacion en gel)). En general, el peso molecular es controlado mediante el uso de reactivos de terminacion de cadena, por ejemplo compuestos organicos de azufre, en cantidades corrientes.
El aglutinante de acrilato usado de acuerdo con la invencion es obtenido en general en forma de una dispersion acuosa y comunmente es usado en esta forma en la formulacion insecticida de acuerdo con la invencion.
El aglutinante de acrilato de acuerdo con la invencion puede contener ademas aditivos comunes familiares para el experto, por ejemplo formadores de pellcula y/o plastificantes, por ejemplo adipatos, ftalatos, butildiglicol, mezclas de diesteres, obtenibles mediante reaccion de acidos dicarboxllicos con alcoholes de cadena recta o ramificada. Los expertos conocen acidos dicarboxllicos y alcoholes adecuados.
Formulacion para impregnacion - agente de entrecruzamiento
Para la fabricacion de los sustratos de acuerdo con la invencion, en particular redes, pueden usarse los aglutinantes en forma de una formulacion en un solvente, preferiblemente como formulacion acuosa; sin embargo, la invencion comprende tambien formulaciones libres de solvente.
En una forma preferida de realizacion se usan formulaciones acuosas, las cuales contienen 55 a 99 % en peso de agua, preferiblemente 85 a 98 % en peso de agua y 0,5 a 45 % en peso, preferiblemente 1 a 10 % en peso de materia seca, en los que los datos de cantidades se refieren en cada caso a la suma de todos los componentes en la formulacion. La concentracion exacta esta determinada por el poder de adsorcion del material textil.
La materia seca es el aglutinante de acrilato, la mezcla insecticida, opcionalmente por lo menos un agente de entrecruzamiento as! como opcionalmente otros componentes.
Preferiblemente se usa por lo menos un agente de entrecruzamiento que puede dispersarse en agua. Al respecto,
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se trata en particular de un agente de entrecruzamiento que dispone de varios grupos isocianato libres. Al respecto, se trata preferiblemente de isocianuratos, que disponen de grupos isocianato libres, preferiblemente de isocianuratos, que se derivan de diisocianatos alifaticos, cicloalifaticos o aromaticos con 4 a 12 atomos de carbono. Los ejemplos comprenden 1,6-hexametilendiisocianato (HMDI), 1,12-dodecanodiisocianato, 2,2'- y 2,4'- diciclohexilmetanodiisocianato, 2,6- y/o 2,4-toluildiisocianato, 2-etiltetrametilendiisocianato, 2- metilpentametilendiisocianato, tetrametilen-1,4-diisocianato, lisinester diisocianato (CDI), ciclohexano-1,3 y/o 1,4- diisocianato, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (IPDI), 4,4', 2,4' y/o 2,2'-
difenilmetanodiisocianato (MDI monomerico), polifenilpolimetilenpoliisocianato (MDI polimerico) o mezclas que contienen por lo menos dos de los mencionados isocianatos. Se prefieren isocianuratos a base de 1,6- hexametilendiisocianato. Se prefieren de modo particular isocianuratos, que exhiben grupos hidrofllicos adicionales, como en particular grupos oxido de polietileno. Se prefieren de modo muy particular isocianuratos, que fueron transformados en hidrofllicos con un oxido de polialquileno a base de oxido de etileno y/u oxido de 1,2-propileno, de modo preferido oxido de etileno.
Los isocianuratos usados como agente de entrecruzamiento de acuerdo con la invencion contienen de modo preferido 5 a 25 % en peso, preferido de modo particular 7 a 20 % en peso, en particular 10 a 15 % en peso de grupos isocianato libres (basados en la cantidad de isocianato, que fue usado como material de partida para la preparacion del isocianurato).
La preparacion de tales isocianuratos es conocida por los expertos. Preferiblemente se usan disueltos en solventes polares aproticos como carbonato de etileno o carbonato de propileno. En el documento WO 2008/052913 pagina 34, fila 6 a pagina 35, fila 3 se manifiestan otros detalles de los agentes de entrecruzamiento preferidos que exhiben grupos isocianato. De modo particularmente preferido se usa un isocianurato a base de 1,6-hexametilendiisocianato (HMDI), el cual dispone de grupos oxido de polietileno adicionales, en los que el isocianurato esta disuelto en carbonato de propileno (70 % en peso de HMDI en carbonato de propileno). La cantidad de grupos isocianato libres es de aproximadamente 11 a 12 % en peso, referida a la solucion. El agente de entrecruzamiento es usado preferiblemente en una cantidad de 1 a 10 % en peso respecto a la cantidad de todos los solidos de la formulacion.
La formulacion puede contener ademas aditivos y sustancias auxiliares tlpicas, protectores contra UV, antiespumantes as! como colorantes. En el documento WO 2006/128870 pagina 41, fila 38 a pagina 43, fila 22 se mencionan ejemplos de tales aditivos.
Aparte de propositos puramente esteticos, los colorantes y pigmentos pueden ejercer un efecto de alerta por ejemplo sobre pajaros o mamlferos o causar un disfraz del material textil insecticida frente a los insectos. Ademas, los colores oscuros pueden causar un eventual sombreado deseado as! como mitigar el efecto danino de la luz UV sobre los principios activos y fibras textiles en las aplicaciones exteriores.
Pueden usarse humectantes y espesantes, para alcanzar una aplicacion uniforme del licor de tratamiento en sustratos que pueden humectarse mal y por ello de manera no homogenea, como por ejemplo fibras de poliolefina. Con este proposito podrlan tambien usarse solventes miscibles en agua, lo cual sin embargo no es preferido debido al posible deterioro del medio ambiente. Los expertos conocen los agentes auxiliares usados comunmente, y sus concentraciones.
Preferiblemente las formulaciones pueden incluir antioxidantes, captores de peroxido, sustancias que absorben UV y protectores contra la luz. Esto es recomendable en particular para redes que son expuestas en exteriores con una elevada irradiacion UV. Las adiciones mencionadas protegen tanto las fibras de sustrato como tambien los principios activos, frente a la descomposicion causada por la radiacion.
En el documento WO 02/46503 o en el documento WO 2007/077101 se describen por ejemplo sustancias adecuadas que absorben UV. Las sustancias que absorben UV pueden ser usadas por un lado como componente de la formulacion, para impregnacion. Sin embargo, tambien pueden ser introducidas por ejemplo en poliolefinas y poliesteres, ya en el curso de la fabricacion de las fibras. Pueden usarse tambien de manera ventajosa mezclas de varios estabilizantes, que ejercen diferentes efectos protectores. Referido al peso del material textil no tratado, por regla general se usa 0.2 a 5 % en peso, preferiblemente 0.25 a 4 % y preferido de modo muy particular 0.5 a 3.5 % de estabilizante. La cantidad en la formulacion es ajustada de manera correspondiente por el experto.
Procedimiento para el recubrimiento
Para fabricar el sustrato recubierto de acuerdo con la invencion se trata el material no tratado, con una mezcla que comprende por lo menos el aglutinante de acrilato y la mezcla insecticida, preferiblemente con la mencionada formulacion acuosa. El tratamiento puede ser hecho segun procedimientos conocidos por los expertos, por ejemplo mediante inmersion en o riego del sustrato no tratado con la formulacion. El tratamiento puede ser hecho a temperatura ambiente o tambien a temperaturas elevadas. Si debiera ser entrecruzado, a la etapa de tratamiento a bajas temperaturas, por ejemplo a 10 a 70°C, puede seguir aun un tratamiento posterior a temperaturas elevadas,
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por ejemplo a 50 a 170°C, preferiblemente 70 a 150°C. Por ejemplo en el documento WO 2005/064072 pagina 29, fila 16 a pagina 35, fila 36 se divulgan detalles de un tratamiento asl.
El recubrimiento puede ocurrir por medio de aparatos corrientes conocidos por los expertos, para la impregnacion. El recubrimiento puede ser hecho tambien con agentes simples por el usuario final, por ejemplo mediante remojo seguido por secado al aire. Para ello se elige preferiblemente un sistema aglutinante adecuado, que no tiene que ser curado a temperaturas elevadas.
Sustrato
Como materiales sustrato son adecuados por ejemplo materiales textiles, materiales plasticos no textiles, papel, cuero, cuero artificial, laminas y otros materiales preferiblemente flexibles.
El sustrato usado es preferiblemente un material textil, en particular redes de fibras textiles. Pueden ser redes de fibras naturales o de fibras sinteticas. Evidentemente pueden ser tambien mezclas de dos o varias fibras diferentes. Los ejemplos de fibras naturales comprenden fibras de algodon, yute o lino. Preferiblemente son fibras sinteticas de pollmeros adecuados. Los ejemplos comprenden poliamidas, poliesteres, poliacrilonitrilo o poliolefinas. Preferiblemente son poliamidas, poliolefinas y poliesteres, se prefieren de modo particular poliolefinas, en particular polipropileno o polietileno, y poliester y se prefieren de modo muy particular fibras de poliester, en particular polietilentereftalato (PET).
Pueden ser fibras lisas o texturizadas. Las fibras pueden ser de uno, varios o muchos filamentos.
El polipropileno y polietileno pueden ser homopollmeros de polipropileno o de polietileno. Pueden ser tambien copollmeros, que aparte de etileno o propileno comprenden pequenas cantidades de otros comonomeros. Los comonomeros adecuados pueden ser en particular otras olefinas como por ejemplo etileno o propileno asl como 1- buteno, 2-buteno, isobuteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, estireno o a-metilestireno, dienos y/o polienos. La cantidad de comonomeros en el polietileno o polipropileno es en general de maximo 20 % en peso, preferiblemente maximo 10 % en peso. El tipo y cantidad de comonomero son elegidos por el experto dependiendo de las propiedades deseadas de la fibra.
Para la fabricacion de fibras se prefieren de modo particular productos viscosos de peso molecular relativamente alto, los cuales se caracterizan de modo y forma corriente mediante su Indice de flujo en fundido (determinado segun ISO 1133). Preferiblemente puede ser por lo menos un polipropileno o polietileno con un Indice de flujo en fundido MFR (230°C, 2,16 kg) de 0,1 a 60 g / 10 min. Se prefiere polipropileno con un Indice de flujo en fundido MFR (230°C, 2,16 kg) de 1 a 50 g / 10 min, preferido de modo particular 10 a 45 g / 10 min y por ejemplo 30 a 40 g / 10 min. Tales tipos de polipropileno son adecuados en particular para la fabricacion de fibras. Evidentemente puede usarse tambien una mezcla de varios tipos diferentes de polipropileno.
Dependiendo del tipo de red, las fibras textiles exhiben un espesor de 0,05 a 0,6 mm, preferiblemente 0,1 mm a 0,4 mm, preferido de modo particular 0,12 a 0,35 mm y preferido de modo muy particular 0,2 a 0,3 mm.
El material textil es usado por ejemplo en forma de recubrimientos o coberturas, por ejemplo para fundas de cama, colchones, cojines, cortinas, revestimientos de paredes, alfombras, cortinas para ventanas, armarios y puertas, techos, toldos y lonas. Se prefieren redes, en particular redes contra los mosquitos, por ejemplo redes para la cama para proteger contra mosquitos y otros insectos daninos.
Las redes usadas de manera preferida exhiben preferiblemente un patron de mallas con un numero par de esquinas. Al respecto, las redes pueden consistir preferiblemente solo en un tipo unico de mallas, por ejemplo solo de mallas de cuatro esquinas o solo de mallas de seis esquinas, o pueden comprender tambien mallas de dos o varios tipos diferentes, por ejemplo una combinacion de mallas de ocho esquinas y cuatro esquinas.
Al respecto, preferiblemente las mallas de la red deberlan ser esencialmente del mismo tipo, es decir que la red puede exhibir concretamente desviaciones bastante pequenas respecto a la forma y el tamano de las mallas, que dispersan los valores respecto al valor medio, pero no de manera fuertemente excesiva.
Los tamanos adecuados de malla (longitud lateral de una malla cuadrada) estan en el intervalo de 5 mm, de modo preferido 2,5 mm, en particular 1,5 mm como llmite superior y 0,1 mm, de modo preferido 0,25 mm, preferido de modo particular 0,5 mm, en particular 0,7 mm como llmite inferior.
La malla de la red es elegida preferiblemente de entre el grupo de mallas de cuatro esquinas, seis esquinas u ocho esquinas.
Las mallas de cuatro esquinas son mallas en forma de un paralelogramo con los lados a y b. El concepto de "paralelogramo" comprende evidentemente tambien los conceptos "rectangulo" y "cuadrado". El angulo mas
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pequeno entre los dos lados del paralelogramo esta por regla general entre 60 y 90°. Para el caso if mite de 90°, el paralelogramo es un rectangulo. Para el caso llmite en que a = b y 90°, es un cuadrado. El paralelogramo exhibe ademas la altura ha. Para un rectangulo o un cuadrado, la altura ha corresponde a la longitud del lado a. Se prefieren de modo particular las mallas cuadradas.
En las mallas de seis esquinas, se disponen tres pares de lados a, b y c respectivamente paralelos unos a otros en las distancias ha, hb y hc. En las mallas de ocho esquinas se disponen cuatro pares de lados a, b, c y d paralelos respectivamente uno a otro en las distancias ha, hb, hc y hd. El experto sabe, que de ocho esquinas no se construye ningun patron exhaustivo. Una red que comprende mallas de ocho esquinas comprende por ello adicionalmente por lo menos un segundo tipo de malla. Al respecto, pueden ser mallas de cuatro esquinas.
En una forma especial de realizacion de la invencion, la altura ha tanto en un paralelogramo, un hexagono y un octagono es 0,1 a 0,99 mm, preferiblemente 0,1 a 0,9 mm, preferido de modo particular 0,12 a 0,8 mm y preferido de modo muy particular 0,25 a 0,7 mm.
En el paralelogramo, la relacion de longitud a altura b / ha es 1:1 a 5:1, preferiblemente 1:1 a 4:1 y preferido de modo particular 2:1 a 4:1. Por consiguiente, para el caso de una relacion b / ha 1:1 la malla puede ser un cuadrado con una longitud lateral de 0,1 a 0,99 mm. Para una relacion de b / ha mayor, se trata de una figura elongada en una direccion. Mediante la distancia ha de maximo 0,99 mm se detiene tambien de manera eficaz el paso de los insectos mas pequenos por la red, mientras la longitud puede ser bastante mayor a 0,99 mm, de modo que no se interfiere de manera excesiva la permeabilidad al aire de la red.
Para un hexagono, la relacion ((hb+hc) / 2) / ha es 1:1 a 5:1, preferiblemente 1:1 a 4:1 y preferido de modo particular 2:1 a 4:1. Aqul la situacion es analoga a la de un paralelogramo. Para el caso de una relacion de 1:1, se trata de un hexagono regular con tres lados iguales, los cuales exhiben en cada caso la misma distancia mutua no mayor a 0,99 mm. Para un relacion ((hb+hc+hd) / 2) / ha mayor, surge un hexagono elongado en una direccion. El efecto respecto a los insectos o a la permeabilidad al aire es similar al del paralelogramo.
Para el octagono la relacion ((hb+hc+hd) / 3) / ha es de 1:1 a 5:1, preferiblemente 1:1 a 4:1 y preferido de modo particular 2:1 a 4:1. Aqul la situacion es analoga a la de un paralelogramo. Para el caso de una relacion de 1:1, se trata de un octagono regular con cuatro lados iguales, los cuales exhiben en cada caso la misma distancia mutua no mayor a 0,99 mm. Para una relacion ((hb+hc+hd)/ 3) / ha mayor surge un octagono elongado en una direccion. El efecto respecto a los insectos o a la permeabilidad al aire es similar al del paralelogramo.
Aparte de mallas con cuatro y seis esquinas, en esta forma de realizacion pueden usarse por ejemplo tambien combinaciones de mallas de cuatro y ocho esquinas o pueden variar la forma y tamano de las mallas en partes de la red. Por ejemplo, los bordes de la red pueden ser mas densos, o para la estabilizacion pueden actuar en separaciones fibras textiles mas gruesas que son fabricadas tambien a partir de otro pollmero.
Los conceptos "altura" y "longitud" se refieren a la superficie abierta de cada malla sin considerar la fibra o la fibra recubierta. De modo analogo, en el sentido de esta invencion, el concepto "tamano de malla" significa el tamano de hueco de la malla, es decir la superficie abierta de cada malla sin considerar las fibras o las fibras recubiertas.
En el documento europeo 08161456.2 se describen los materiales textiles de red de acuerdo con esta forma de realizacion de la invencion.
El grosor de las fibras usadas para la fabricacion del material textil de acuerdo con la invencion, en particular de la red de acuerdo con la invencion, es elegido por los expertos dependiendo de las propiedades deseadas de la red. Como una regla, cuanto mas gruesa sea la fibra, mayor es la estabilidad mecanica en la red, por otro lado con tamano de malla decreciente, la fraccion de superficie abierta en comparacion con la fraccion de la superficie cubierta por fibras, es siempre menor. Como regla, deberla calcularse el grosor de la fibra de modo que la red exhibiera al menos 20 %, preferiblemente por lo menos 40 % y en particular por lo menos 50 % de la superficie abierta. Las redes de la tecnica representada estan disponibles en el comercio.
Las redes usadas pueden ser preferiblemente redes de una sola capa. Sin embargo, pueden ser tambien los denominados tejidos separadores, en los cuales con ayuda de filamentos individuales dos redes estan unidas mutuamente a una capa doble.
Propiedades y uso de los sustratos de acuerdo con la invencion
Los sustratos de acuerdo con la invencion, en particular las redes, son adecuados para la proteccion de humanos y mascotas contra los insectos daninos y contra las enfermedades transmitidas por vectores, que son transmitidas por insectos daninos.
Los sustratos de acuerdo con la invencion son adecuados tambien para combatir los insectos daninos, en los que el
sustrato de acuerdo con la invencion, de modo preferido en forma de una red, es aplicado a un edificio. En una forma preferida de realizacion del procedimiento de acuerdo con la invencion, se aplica un sustrato flexible de acuerdo con la invencion, en particular una red, a una criatura u objeto inanimado, el cual provoca atraccion a los insectos daninos, como posible fuente de alimento.
5 El concepto de insectos daninos comprende de acuerdo con la invencion, aparte de insectos, en el sentido verdadero tambien aracnidos (Arachnida) daninos, en particular responsables como vectores por la transmision de enfermedades.
Los sustratos de acuerdo con la invencion son adecuados en particular para la proteccion contra o para el combate de plagas que afectan la salud y los inventarios de los ordenes Diptera, Siphonaptera, Blattaria, (Blattodea), 10 Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera, Isoptera, Thysanura, Ftiaraptera, Araneida y Acarina, as! como las clases Chilopoda y Diplopoda. Son preferiblemente adecuados contra Diptera, Hemiptera, Hymenoptera, Acarina y Siphonaptera.
En particular son adecuados contra Diptera, como Culicidae, Simuliidae, Ceratopogonidae, Tabanidae, Muscidae, Caliphoridae, Oestridae, Sarcophagidae, Hippoboscidae), Siphonaptera (Pulicidae, Rhopalopsillidae, 15 Ceratophillidae) y Acarina (Ixodidae, Argasidae, Nuttaliellidae), en particular contra cullcidos y voladores.
En particular, los sustratos de acuerdo con la invencion son adecuados contra:
Quilopodos (Chilopoda), por ejemplo Scutigera coleoptrata,
diplopodos (Diplopoda), por ejemplo Narceus spp.,
aranas (Araneae), por ejemplo Latrodectus mactans, y Loxosceles reclusa,
20 acaros (Acaridida): por ejemplo Sarcoptes sp,
acaros parasitos (Parasitiformes): Garrapatas (Ixodida), por ejemplo Ixodes scapularis, Ixodes holociclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata y Mesostigmata, por ejemplo Ornithonyssus bacoti y Dermanyssus galinae,
25 termitas (Isoptera), por ejemplo Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis y Coptotermes formosanus,
blatodeos (Blattaria - Blattodea), por ejemplo Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae y Blatta orientalis,
dlpteros (Diptera), como voladores y mosquitos, por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, 30 Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Caliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordilobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, 35 Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxis calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus 40 atratus, Tabanus lineola y Tabanus similis,
dermapteros (Dermaptera), por ejemplo Forficula auricularia,
hemlpteros (Hemiptera), como piojos y chinches, por ejemplo Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius prolixus y Arilus critatus,
himenopteros (Hymenoptera), como hormigas, abejas, avispas y moscas de sierra, por ejemplo Crematogaster 45 spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xiloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp. Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsilvanica, Paravespula germanica, Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus y Linepithema humile,
50 ortopteros (Orthoptera), como grillos, saltamontes y langostas, por ejemplo Acheta domestica, Grillotalpa grillotalpa,
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Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Caliptamus italicus, Chortoicetes terminifera y Locustana pardalina,
sifonapteros (Siphonaptera), por ejemplo Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsilla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans y Nosopsillus fasciatus,
Thysanura (Thysanura), como Pececillo de plata y Insecto de fuego, por ejemplo Lepisma saccharina y Thermobia domestica,
Piojos (Ftiraptera), por ejemplo Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon galinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus.
De modo particularmente preferido el sustrato de acuerdo con la invencion es adecuado para proteger contra o para combatir mosquitos (Culicidae), en particular los generos Anopheles, como Anopheles gambiae, Anopheles stefensi, Anopheles funestus, Anopheles maculipennis, Anopheles claviger y Anopheles plumbeus; Aedes, como Aedes aegypti (Stegomyia aegypti), Aedes albopictus; Culex, como Culex quinquefasciatus; Culiseta; Haemagoggus; Mansonia; Ochlerotatus; Psorophora; Sabetes; Toxorhynchites; Verralina; Wyeomyia y Zeugnomyia.
Ademas preferiblemente son adecuados los sustratos de acuerdo con la invencion para proteger contra o para combatir Siphonaptera (Pulgas), en particular Tunga (Pulgas de arena), como Tunga penetrans.
Los sustratos de acuerdo con la invencion, en particular redes, son adecuados de modo particularmente preferido para combatir los insectos daninos que exhiben una resistencia contra los piretroides o Chlorfenapyr, preferiblemente piretroides.
Las enfermedades cuya transmision puede ser impedida son, aparte de las enfermedades desencadenadas por plasmodios, como por ejemplo Malaria tropicana, Malaria tertiana y Malaria quartana, tambien las enfermedades desencadenadas por gusanos parasitarios, por ejemplo filariosis, disofilariosis, enfermedades desencadenadas por virus, por ejemplo fiebre amarilla, fiebre de dengue, fiebre de Nilo occidental, fiebre de chikunguna, fiebre del valle de Rift, enfermedades desencadenadas por bacterias, por ejemplo tularemia y la enfermedad de Chagas causada por el tripanosoma cruzi parasitario monocelular y transmitida por gusanos asesinos (tripanosomiasis suramericana).
Aparte de ello los sustratos de acuerdo con la invencion, en particular redes, son adecuados tambien para la proteccion de bienes de cosecha que van a ser almacenados, es decir plantas o partes de plantas cosechadas, dado el caso tambien en forma procesada.
Pueden ser usados por ejemplo envolviendo con la red el bien que va a ser protegido. El bien que va a ser protegido puede ser por ejemplo una pila de madera, frutas, verduras, cereales, granos de cacao, granos de cafe o especias. Los bienes pueden ser ademas pacas. Los ejemplos comprenden pacas elegidas de entre el grupo de te, tabaco o algodon.
La invencion es explicada en mas detalle mediante los ejemplos, sin limitarla por ello.
Ejemplos
A) aglutinante de acrilato
Fabricacion de las dispersiones de pollmero
Instruccion general
Se calientan a 85 °C 250 g de agua y 3 g de latex semilla de estireno (33 % en peso) con promedio de tamano de partlcula de 30 nm, a lo cual se agrega 5 % en peso de la Adicion 2. Despues de 10 min. Se comienza a agregar la Adicion 1 (vease abajo) y la Adicion 2 restante.
La Adicion 2 contiene 30 g de peroxidisulfato de sodio disuelto en 39,9 g de H2O. En la tabla 1 se indica la composicion de la Adicion 1. Las Adiciones 1 y 2 son agregadas en un periodo de 3 h y despues sometidas a polimerizacion posterior por 0,5 h.
Tabla 1 Composicion de la Adicion 1 en % en peso pphm (partes por 100 de monomero)
Composicion de monomero
MMA S AN EHA BA EA MaMol AMol AM AS
A 1
16.6 30.0 30.0 20.0 3.0 0.4
A 2
25.7 5.0 5.3 60.0 3.5 0.5
A 3
14.7 11.0 70.0 3.5 0.5 0.3
A 4
30.0 13.0 8.0 45.2 3.0 0.5 0.3
A 5
20.0 20.0 17.0 23.0 15.3 3.5 1.2
A 6
26.0 13.0 57.0 3.0 1.0
A 7
15.0 13.0 68.0 3.0 1.0
A 8
16.0 81.0 2.0 1.0
5
10
15
La cantidad del iniciador peroxidisulfato de sodio es de 0,3 partes en peso, la de emulsificante es de 0,4 partes en peso de Dowfax 2A1 (Dow) y 0,6 partes en peso de Lumiten IRA (BASF SE), referido a 100 partes en peso de la composicion de monomeros de la tabla 1.
Abreviaturas
MMA:
metilmetacrilato
S:
estireno
AN:
acrilonitrilo
EA:
etilacrilato
EHA:
2-eti l h exi l acri l ato
BA:
n-butilacrilato
Amol:
N-metilolacrilamida
MAMol:
N-metilolmetacrilamida
AS:
acido acrflico
AM:
acrilamida
Dowfax 2A1:
Lumiten IRA:
imagen2
imagen3
B) Fabrication de las redes usadas:
Tabla 2
Alfacypermetrin [mg/m2] Concentracion de bano de Alfacypermetrin [g/l] Chlorfenapyr [mg/m2] Concentracion de bano de Chlorfenapyr [g/l] Aglutinante A8 de acrilato peso en la red [%] Concentracion de bano de aglutinante A8 de acrilato [g/l]
Red 1
100 3,2 0 0 0,55 5
Red 2
100 3,2 100 3,2 1 10
Red 3
0 0 100 ____3j2____ 0,55 5
Las redes usadas en cada caso para los ensayos fueron impregnadas con una formulacion acuosa del insecticida alfa-Cypermetrin, el insecticida Chlorfenapyr, el aglutinante A8 de acrilato asi como un agente de entrecruzamiento 5 a base de isocianato, se seco y sometio a entrecruzamiento por 1 min a aproximadamente 100°C. Se ajusto la cantidad de insecticida como se indica en la tabla 2, en lo cual se determino la absorcion de liquido por la red (dado el caso despues de exprimir bajo condiciones definidas) y se adapto la concentracion de la formulacion de modo que se obtuvo la cantidad deseada m2 en la red. La cantidad de aglutinante se adapto de modo correspondiente al contenido de insecticida.
10 C) Prueba de las redes
Las redes tratadas fueron lavadas varias veces como se indica en la tabla 3. El lavado fue ejecutado de manera correspondiente a la instruccion "Montpellier washing procedure" (como se describe en el anexo OMS PVC, 3/07/2002 "Evaluation of wash resistance of long-lasting insecticidal nets"). Se trabajo en virtud de la instruccion en el documento WO 2005/064072, p. 46.
15 Los patrones fueron sometidos a una prueba biologica como se sometieron en el documento WO 2005/064072, p. 47. Esta prueba biologica corresponde a la "prueba de cono" de la OMS" (WHOPES 96.1) con pequenas adaptaciones. Se determino el "noqueo" despues de 60 minutos y la mortalidad despues de 24 h.
Para los ensayos se uso por un lado una cepa de Aedes aegypti no resistente contra piretroides asi como una cepa Anopheles gambiae resistente contra piretroides.
20 Tabla 3
Aedes aegypti Aedes aegypti Anopheles Gambiae Anopheles Gambiae
Lavado % KD % de mortalidad % KD % de mortalidad
Red 1
0 100 100 20 40
Red 1
20 98 96 15 38
Red 2
0 98 95 96 90
Red 2
20 100 100 100 85
Red 3
0 100 92 90 85
Red 3
20 98 98 85 80
Los resultados prueban que las redes de acuerdo con la invencion tambien muestran un buen efecto contra mosquitos anofeles resistentes a piretroides.

Claims (9)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1. Sustrato recubierto con una composicion que contiene
    A) 0,1 a 45 % en peso (referido a la suma de A y B) de una mezcla A, consistente en A1) 99 a 1 % en peso (referido a A) de alfa-Cypermetrin;
    A2) 1 a 99 % en peso (referido a A) de Chlorfenapyr, y
    B) 99,9 a 55 % en peso (referido a la suma de A y B) de un aglutinante de acrilato obtenible mediante polimerizacion en emulsion de
    B1) 20 a 93 % en peso (referido a B) de uno o varios (met)acrilatos de la formula (I)
    H2C=CR1-COOR2 (I)
    en la que R1 es H o CH3 y
    R2 es un grupo alquilo C1C12 lineal o ramificado;
    B2) 1 a 5 % en peso (referido a B) de por lo menos un monomero del grupo de N-metilolacrilamida, N- metilolmetacrilamida, N-N'-bismetilolmaleico diamida y N,N'-bismetilolfumarico diamida;
    B3) 0,2 a 5 % en peso (referido a B) de por lo menos un monomero del grupo de acido acrllico, acido metacrllico, acido vinilsulfonico, acido maleico y acido fumarico;
    B4) 0 a 5 % en peso (referido a B) de por lo menos un monomero de los grupos B4A) monomeros de la formula (II) y/o (III),
    H2C=CR3X (II)
    ZHC=CHZ (III)
    en la que los slmbolos tienen los siguientes significados:
    R3 es H o CH3;
    X es Z, -CO-NH-CH2-NH-CO-CR3=CH2 o COO-CH2-CO-CH2-COOR4;
    Z es igual a CONH2, CONH-CH2-OR5, COO-Y-OH, CO-glicidilo, CHO o CO-Y-OH;
    Y es alquileno C1-C8 y
    R4, R5 son iguales o diferentes, un grupo alquilo C1-C10 lineal o ramificado;
    B4B) alilester de acido acrllico, metalilester de acido acrllico, alilester de acido metacrllico, metalilester de acido metacrllico, dialilester de acido maleico, dimetalilester de acido maleico, alilester de acido fumarico, metalilester de acido fumarico, dialilester de acido ftalico, dimetalilester de acido ftalico, dialilester de acido tereftalico, dimetalilester de acido tereftalico, p-divinilbenceno y etilenglicoldialileter;
    B5) 0 a 40 % en peso (referido a B) de por lo menos un monomero de los grupos
    B5A) acrilonitrilo, metacrilonitrilo, maleilodinitrilo y fumarilodinitrilo y/o
    B5B) monomeros apolares con insaturacion etilenica diferentes de B1 - B4;
    en los que el promedio ponderado de peso molecular de los pollmeros de emulsion no entrecruzados esta entre 40 000 y 250 000 Dalton, determinado con cromatografla de permeacion en gel.
  2. 2. Sustrato de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el componente B1 del aglutinante B de acrilato es n- butilacrilato.
  3. 3. Sustrato de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 y 2, en el que el componente B2 del aglutinante B de
    acrilato es N-metilolacrilamida o N-metilolmetacrilamida.
  4. 4. Sustrato de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el componente B3 del aglutinante de acrilato es acido acrllico.
  5. 5. Sustrato de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4 en forma de un material textil.
    5 6. Sustrato de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5 en forma de una red.
  6. 7. Formulacion acuosa para el recubrimiento insecticida de sustratos, que contiene una composicion de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4.
  7. 8. Formulacion acuosa de acuerdo con la reivindicacion 7, que contiene un agente de entrecruzamiento que dispone de grupos isocianato libres.
    10 9. Procedimiento para combatir insectos daninos y/o procedimiento para proteger a humanos y/o mascotas de los
    insectos daninos y/o para proteger contra enfermedades transmitidas por vectores, las cuales son transmitidas por insectos daninos, en los que a un edificio que es usado por humanos y/o mascotas, se aplica un sustrato de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6.
  8. 10. Uso de un sustrato de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6 para combatir insectos daninos en 15 edificios, para proteger a humanos y/o mascotas contra los insectos daninos y/o para proteger los humanos y/o
    mascotas de las enfermedades transmitidas por vectores, las cuales son transmitidas por insectos daninos.
  9. 11. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 9 o uso de acuerdo con la reivindicacion 10, en el que los insectos daninos exhiben una resistencia a los piretroides.
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