TW201105238A - Insecticide-coated substrate for protecting humans and domestic animals - Google Patents

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Hartmut Leininger
Susanne Stutz
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Basf Se
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Description

201105238 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種基材、尤其網,其已經包含擬除蟲菊 酯之活性化合物混合物塗佈用於保護人類及家畜免受有害 昆蟲、尤其蚊蟲之侵襲,且本發明係關於適於塗佈之殺蟲 性組合物。 【先前技術】 已證明對於控制諸如瘧疾、黃熱病、登革熱(dengue feVer)、淋巴性絲蟲病及利什曼病(leishmaniosis)等媒介傳 播性疾病尤其有效之手段係經殺蟲劑整飾之蚊帳。舉例而 吕’在全球「Roll Back Malaria Partnership」計劃中,除 向住宅内壁喷施殺蟲劑以外的其中一項係使用此等網,此 為WHO(世界衛生組織)所推薦。為了確保長時間的有效保 護’必須對該等網實施整飾以使得即使在多次洗滌後仍不 損失殺蟲活性。已經特定殺蟲劑/黏合劑組合處理之適宜 網亦稱作LLIN(長效殺蟲網)。 當前用於此情形中之殺蟲劑實際上僅有擬除蟲菊酯,此 乃因此類殺蟲劑不僅對昆蟲具有高致死效應並具有低哺乳 動物甘性,而且亦使得昆蟲在能夠叮咬並藉此傳播疾病之 前因快速麻痹而無法活動(稱為擊昏效應(kn〇ck_d〇wn effect))。 然而’擬除蟲菊酯已被使用多年且正被越來越多地使用 之事實亦意味著存在抗性產生增加之風險,此尤其是因為 亦將該等殺蟲劑在農業中用於控制作物害蟲之故。因此, 149509.doc 201105238 舉例而言’西非及東非的岡比亞按蚊(Anopheles gambiae) 及南非的不吉按蚊(Anopheles funestus)已產生擬除蟲菊酯 抗性。 人們正在討論使用替代性殺蟲劑(若適宜與擬除蟲菊酯 組成混合物)來破壞及避免抗性的產生。在此情形中的一 種可能候選者係克凡派(chlorfenapyr),其具有良好的抗按 蚊活性’對人類僅具有低度毒性且作用機理不同於擬除蟲 菊酯(使線粒體中之氧化磷酸化解偶聯,線粒體電子轉移 抑制劑,METI)(例如,參見R· N'Guessan等人,Acta Tropica 102 (2007) 69-78 ; F.W. Mosha 等人,Tropical Medicine and International Health 13(5) 2008 644-652 ; R. N’Guessan 等人’ Tropical Medicine and International
Health 14(4) (2009) 1-7)。在上述文獻中亦提及克凡派與 擬除蟲菊S旨之組合。 然而’實踐上,極難提供具有兩種不同活性物質及適宜 黏合劑之系統,該系統滿足兩種殺蟲性組份達成受控釋放 並且同時具有而而ί洗條性之要求。因此,w 0 2〇09/003468(第2頁,第9至15列)發現: 當將不同殺蟲劑納入聚合物基質中時,…可能難以控 制殺蟲劑之遷移’此乃因一種殺蟲劑或增效劑之遷移促進 劑或抑制劑可影響另一殺蟲劑之遷移。因此,若期望不同 殺蟲劑達成一定釋放,雖然非常期望,但卻難以達成[照 抄原文;1。」 因此’所揭示使用殺蟲劑組合(或殺蟲劑與增效劑之組 149509.doc 201105238 合)之解決方案提出至少部分在空間上分開施加不同活性 物質。 WO 2008/098572揭示一種雙層塗層,其包含納入增效劑 之第一聚合物基質膜,向該膜施加具有所納入殺蟲劑之第 二塗佈膜。 WO 2009/003468闡述一種殺蟲性線狀物,其包含兩種經 不同殺蟲劑/增效劑浸潰之纖維。或者,其可呈擠出單絲 之形式,該單絲在不同部分上包含不同活性物質/增效 劑。 WO 2009/003469闡述一種殺蟲網結構,其在空間分開區 域中包含殺蟲劑及增效劑。 WO 2009/059607闡述一個房間,其包含經第一殺蟲劑塗 佈之第一物體(例如蚊帳)及經第二殺蟲劑浸潰之第二物體 (例如椅背)。
Oxborough 等人,Annals of Tropical Medicine & Parasitology 102 (2008) 717-727 及 P. Guillet 等人,Medical and Veterinary Entomology 15 (2001) 105-112 闡述殺蟲劑 組合,其中在稱為2合1之施加中,將非擬除蟲菊酯殺蟲劑 施加至蚊帳上部,而用擬除蟲菊酯處理側部。 然而,通常,上述材料及器件之製造及使用較為複雜, 且出於經濟原因亦經常不切實際,並且因此尤其在其效能 方面仍有大量改良空間。 因此,本發明之又一目的係提供經殺蟲劑浸潰之網、尤 其經殺蟲劑浸潰之耐用型網,該等網首先因擬除蟲菊酯與 149509.doc 201105238 又一殺蟲劑之組合而非常適於破壞擬除蟲菊酯抗性,且其 次其製造及使用亦極為簡單且具有良好的殺蟲活性。’、 已發現已經擬除蟲菊g旨及克凡派與某_丙烯酸自旨黏合劑 混合物之組合塗佈的某些基材、尤其紡織材料(較佳為網) 尤其適於保護人類或家畜免受有害昆蟲侵襲。 WO 2008/052913尤其提出用於浸潰意欲保護作物植物之 網的亞滅寧(ot-Cypermethrin)與克凡派之組合。然而,此等 應用之耐洗滌性要求較為適中,且該文件未提及關於殺蟲 劑混合物與黏合劑之組合之任何内容,該組合可能適合用 於保護人類及家畜免受媒介傳播性疾病侵襲之用途。 【發明内容】 因此,本發明係關於經組合物塗佈之基材,該組合物 包含 A) 0.1重量%至45重量%(基於A+B之總量)之混合物A,其 由以下組成: AD 99重量%至1重量%(基於A)之一或多種擬除蟲菊 酯; Α2) 1重量%至99重量%(基於Α)之克凡派, 及 Β) 99.9重量%至55重量%(基於α+Β之總量)之丙烯酸賴黏 合劑,其可藉由以下乳化聚合獲得 Β1) 20重量%至93重量%(基於Β)之一或多種式⑴之(甲 基)丙稀酸酯 H2C=CR1-COOR2 (I) 149509.doc 201105238 其中 R1係Η或CH3且 R2係直鏈或具支烷基; B2) 1重量%至5重量%(基於B)之至少一種選自由以下 組成之群之單體:N-羥曱基丙烯醯胺、N-羥甲基 曱基丙烯醯胺、N,N'·雙羥甲基馬來二醯胺及Ν,Ν·-雙羥甲基富馬二醯胺; Β3) 0.2重量%至5重量%(基於Β)之至少一種選自由以 下組成之群之單體:丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯 基磺酸、馬來酸及富馬酸; Β4) 〇重量%至5重量%(基於Β)之至少一種選自以下群 之單體 Β4Α)式(II)及/或(ΙΠ)之單體, H2C = CR3X (II) ZHC=CHZ (III) 其中該等符號具有以下含義: R3 係 Η或 CH3; X 係 Z、-CO-NH-CH2-NH-CO-CR3=CH2 或 COO-CH2-CO-CH2-COOR4 ; z 係 CONH2、CONH-CH2-OR5、COO-Y-OH、 CO-縮水甘油基、CHO或CO-Y-OH ; Y 係(^-(:8-伸烷基且 R4與R5相同或不同且係直鏈或具支鏈Cl-c10-烷 基; B4B)丙烯酸烯丙酯、丙烯酸曱基烯丙酯、曱基 149509.doc , 201105238 丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸甲基烯丙酯、馬來酸 二烯丙酯、馬來酸二甲基烯丙酯 '富馬酸烯丙 酯、富馬酸甲基烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、 鄰苯二甲酸二f基烯丙酯、對苯二甲酸二烯丙 酉旨、對苯二甲酸二甲基烯丙醋、對二乙烯苯及乙 二醇二稀丙基峻; B5) 〇重量%至40重量%(基於⑴之至少一種選自以下群 之單體 B5A)丙烯腈、甲基丙烯腈、馬來腈及f馬猜及/或 B5B)除B 1-B4以外之非極性稀系(ethylenicaUy)不 飽和單體。 本發明另外係關於本發明基材用於保護人類及家畜免受 有害昆蟲及媒介傳播性疾病侵襲之用途。 本發明同樣係關於控制有害昆蟲及㈣人類及家畜免受 有。昆蟲及/或媒;,傳播性疾病侵襲之方法,在該等方法 中,在建築物中施加本發明經塗佈基材。 本發明另外係關於包含克凡派、擬除蟲菊醋與上述丙场 酸醋黏合劑之本發明組合的水性調配物。 根據本發明塗佈之基材不同之處在於製造簡單及尤其呈 網形式之使用簡單。根據本發明塗佈之網甚至在反覆洗務 H、有良好的权蟲活性’包括良好的抵抗抗擬除蟲菊酯 。&fe之救蟲H經殺蟲劑塗佈之基材具有有利的毒 千數據之特徵且允許對甚至擬除蟲菊醋有害昆蟲進行有 149509.doc 201105238 殺蟲劑 根據本發明,採用克凡派與至少—種擬除蟲菊自旨之混合 物。 克凡派(v),
(IUPAC名稱:4_溴_2_(4_氣苯基)_卜乙氧基曱基(5_三氟曱 基°比〇各-3·甲腈))係購自BASF SE且闡述於(例如):c D s
Tomlin(編輯),The Pesticide Manual,第 14 版,British Crop Protection Council,Alton (UK) 2006 中。 適宜作為擬除蟲菊酯組份者係(例如)擬除蟲菊酯酯殺蟲 劑’例如阿納寧(acrinathrin)、亞烈寧(allethrin)、生物稀 丙菊酯、椒菊酯、畢芬寧(bifenthrin)、生物撒滅寧 (bioethanomethrin)、環菊酯、乙氰菊酯、赛扶寧 (cyfluthrin)、β-赛扶寧、赛洛寧(Cyhalothrin)、γ-赛洛寧、 λ-賽洛寧、赛滅寧、亞滅寧、β_赛滅寧、0_赛滅寧、(_赛 滅寧、赛酚寧(cyphenothrin)、第滅靈(deltamethrin)、四氟 曱醚菊酯、苄菊酯、右旋烯炔菊酯、芬氟司林(fenfluthrin)、 吡氯氰菊酯、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、 伊芬化利(esfenvalerate)、護赛寧(flucythrinate)、福化利 (fluvalinate)、τ-福化利、糠醛菊酯、炔咪菊酯、美特寧 (metofluthrin)、百滅寧(permethrin)、生物氯菊酯、反式氣 菊酯、苯氧司林(phenothrin)、炔烯菊酯、丙氟菊酯、喷司 149509.doc •9- 201105238 滅寧(pyresmethrin)、苄呋菊酯、除蟲菊酯、順式苄呋菊 酯、七氟菊酯、環戊烯丙菊酯、治滅寧(tetramethrin)、泰 滅寧(tralomethrin)、四氟苯菊酯;擬除蟲菊酯醚殺蟲劑, 例如依芬寧(etofenpmx)、三氟醚菊酯、合芬寧(haife叩Γ〇χ)、 普羅芬布(protrifenbute)、矽白靈(silafiu〇fen)及天然擬除 蟲菊酯’例如除蟲菊素I及II、瓜菊酯及茉酮菊素 II。 較佳者係赛滅寧、亞滅寧、第滅靈、百滅寧、賽扶寧、 β-赛扶寧、赛洛寧及λ-賽洛寧。 尤佳者係亞滅寧、第滅靈及百滅靈。 極佳者係亞滅寧。 較佳使用克凡派與擬除蟲菊g旨之二元混合物,但亦可採 用克凡派與多種、較佳兩種擬除蟲菊酯之混合物。 一般擬除蟲菊酯及尤其提及之活性化合物為業内已知且 可自市面購得;舉例而言,亞滅寧可自BASF SE, Ludwigshafen,Germany購得。活性化合物闡述於(例如) Pesticide Manual(參見上文)中。其他資訊亦可參見η
Mehldorn(編輯),Encyclopedic Reference of Parasitology, 第二版 ’ Disease Treatment,Therapy, 2001。此外,胡椒基 丁喊闡述於Pesticide Manual(參見上文)中。 克凡派:擬除蟲菊酯之混合比通常係〇·〇〗·〗〇〇:!、較佳 0.1-10:1、尤佳 〇.卜 5:1、尤其 0.5-2:1。 調節殺蟲劑混合物(克凡派及擬除蟲菊酯)在用於塗佈基 材的較佳水性調配物中之濃度(參見下文)以便在網上產生 149509.doc •10· 201105238 期望殺蟲劑濃度,基材之液體攝取係已知的。一般而言, 殺蟲劑混合物在水性調配物中之量係〇 〇5重量%至1重量 %、較佳0 · 1重量%至〇. 7重量% (基於水性調配)。 殺蟲劑在水性調配物中之粒徑通常係5〇 nmi2〇 、較 佳5〇咖至8 _ '尤佳50細至4 _、尤其5〇⑽至5〇〇 nm ° 丙烯酸酯黏合劑(B) 黏合劑之功能係將活性化合物組合固定在紡織材料上。 由此達成之結果係活性化合物在反覆洗滌時將不會浸出, 或至少僅會極其緩慢地浸出。 本發明所用丙烯酸酯黏合劑係可藉由對組份⑴至別及 視情況B5實施乳化聚合來獲得之共聚物。 作為組份B1,採用一或多種、較佳j、2或3種、尤佳丨種 式(I)之(曱基)丙稀酸g旨 H2C=CR1-CO〇R2 (I) 其中該等符號具有以下含義:
Rl係Η或CH3,較佳為Η,且 R2係c〗-c10-烧基;較佳甲基、乙基、正丙基、異丙基、 正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戍基、第 二戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基、正己 基、異己基、正庚基、正辛基、2_乙基己基、正壬基 或正癸基;尤佳甲基、乙基、正丁基或2_乙基己基, 極佳者係乙基、正丁基或2_乙基己基。 作為組份B 1之較佳者係丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯 149509.doc 201105238 酸正丁基酯、丙烯酸2-乙基己基酯及曱基丙烯酸甲酯。亦 較佳者係丙烯酸丁酯自身或其與甲基丙燁酸曱酯或丙稀酸 乙酯之混合物。尤佳者係丙烯酸正丁酯。 用作組份B2之物質係至少一種來自由以下組成之群之單 體:N-經曱基丙烯醯胺、冰羥曱基甲基丙烯醯胺、n,n、 雙經曱基馬來二醯胺及Ν,Ν'-雙羥甲基富馬二醯胺。 較佳者係Ν-羥曱基丙烯醯胺及N—羥甲基曱基丙烯醯胺, 尤其為Ν-經曱基曱基丙稀酿胺。 用作組份Β3之物質係一或多種單體、較佳一或兩種選自 由以下組成之群之單體:丙烯酸、曱基丙烯酸、乙烯基石黃 酸、馬來酸及富馬酸《較佳者係丙稀酸及曱基丙稀酸;丙 稀酸係尤佳者。 用作組份Β4之物質係選自群Β4Α及/或Β4Β之一或多種單 體、較佳一或兩種單體。 群Β4Α之單體係式(II)及/或(in)之彼等 H2C = CR3X (II) ZHC = CHZ (III) 其中該等符號具有以下含義: R3係Η或CH3,較佳為Η ; X 係Z、-CO-NH-CH2-NH-CO-CR3=CH2或 COO-CH2-CO-CH2-COOR4,較佳為z ; Z 等於 CONH2、CONH-CH2-OR5、COO-Y-OH、COO-縮水 甘油基、CHO、CO-Y-OH,較佳為 CONH2 ; Y係Ci-Cg-伸院基,較佳為C2-C6-伸烧基,且 R4與R5相同或不同且係直鏈或具支烷基; 149509.doc 12 201105238 及經(甲基)丙烯酸系物修飾之二苯曱酮,如(例如)EP-A 0 346 734中所述。 作為來自群Β4Α之單體之較佳者係丙烯酸乙醯乙醯基 酯、甲基丙烯酸乙醯乙醯基酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯 胺、馬來二醯胺、Ν-曱氧基曱基丙烯醯胺、Ν_正丁氧基曱 基丙烯醯胺、丙烯酸3-羥基丙酯、曱基丙烯酸3-羥基丙 酯、丙稀酸4-經基丁基酯、甲基丙烯酸4-經基丁基酯、丙 烯酸6-羥基己基酯、甲基丙烯酸6-羥基己基酯、丙烯酸2-羥基-3-氯丙酯、曱基丙烯酸3-羥基-3-氣丙酯、丙烯酸縮 水甘油酯及曱基丙烯酸縮水甘油酯。尤佳者係丙稀醯胺、 甲基丙烯酸3 -羥基丙酯、丁二醇單丙缚酸酯乙醯乙酸酯、 甲基丙稀酸縮水甘油酯及4-丙烯醯氧基二苯甲酮。 用作來自群Β4Β之單體之物質係丙烯酸烯丙酯、丙烯酸 甲基烯丙酯、曱基丙烯酸浠丙酯、曱基丙稀酸曱基烯丙 酯、馬來酸二烯丙酯、馬來酸二甲基烯丙酯、富馬酸烯丙 酯、富馬酸甲基烯丙酯、鄰苯二甲酸二稀丙酯、鄰苯二甲 酸二曱基烯丙酯、對笨二曱酸二烯丙酯、對苯二甲酸二甲 基稀丙酯、對二乙烯基苯、丁-1,4-二醇二烯丙基喊及丁· 1,4-二醇二甲基烯丙基醚。 群Β 4之較佳單體係群Β 4 Α之彼等’較佳使用來自該群中 之一或兩種單體。 群B5之較佳單體係群B5A之彼等、亦及群B5B之乙烯基 芳族單體。 較佳採用丙歸腈或甲基丙坤腈、較佳丙缔腈作為組份 149509.doc 13 201105238 B5A 〇 作為組份B5B之較佳者係 烯係尤佳者。 苯乙稀及α-甲基苯乙稀,苯乙 在較佳實施例中,採用丙稀腈作為組份B5之單體來製 備丙烯酸酯黏合劑。 丙稀酸酿黏合劑⑻可藉由以下組份乳化聚合獲得(在每 一情形中以重量%表示之數據均係基於B之總量): bl) 20重量%至93重量%、較佳5〇重量%至叩重量%、尤佳 6〇重里/〇至90重$。/。、尤其75重量%至85重量之組份 B1 ; b2) 1重罝%至5重量%、較佳} 5重量%至3重量%之組份 B2 ; b3) 〇.2重量%至5重量%、較佳〇 5重量%至4重量❶/◦、尤佳 0.75重里%至4重量%、尤其i重量%至3重量%之組份 B3 ; b4) 〇重量。/。至7重量%、較佳〇重量%至$重量%、尤佳〇重 量%至4_5重量。/。、尤其〇或〇 2重量%至4 5重量%之組 份B4及 b5) 〇重量%至40重量%、較佳5重量%至4〇重量。/。、尤佳5 重量%至30重量°/❶、尤其〇或5重量。/。至26重量。/〇之組份 B5 ° 適宜方法為熟習此項技術之工作人員已知且闡述於(例 如)WO 2005/064072(第20頁第20列至第23頁第15列)中。 所得非交聯乳液聚合物之重量平均分子量通常介於4〇 〇〇〇 149509.doc 14 201105238 與250 000之間(如藉由Gpc(凝膠滲透層析)所測定分子 置通常係藉由使用一般量之鏈終止試劑(例如有機硫化合 物)來調節。 . 所獲得的本發明所用丙烯酸酯黏合劑通常係呈水性分散 液形式且一般以該形式用於本發明殺蟲性調配物令。 本發明丙烯酸酯黏合劑可另外包含為熟習此項技術之工 作人員已知之一般添加劑,例如成膜劑及/或增塑劑,例 如己二酸酯、鄰笨二曱酸酯、丁基二乙二醇、可藉由使二 羧酸與直鏈或具支鏈醇反應來獲得之二酯混合物。適宜二 羧酸及醇為熟習此項技術之工作人員已知。 用於浸潰之調配物-交聯劑 為了製備本發明基材、尤其網,所用黏合劑可呈溶劑中 之調配物形式,較佳呈水性調配物形式。然而,本發明亦 包含無溶劑調配物之應用。 在一較佳實施例中’所用水性調配物包含以下物質:55 重量%至99重量%之水、較佳85重量%至98重量%之水及 0.5重量%至45重量。/。、較佳1重量%至1 〇重量。/。之固體,在 . 每一情形中所給出之量均係基於調配物中所有組份之總 量。精確濃度亦端視紡織材料之吸附性而定。 δ玄荨固體呈以下形式.丙稀酸g旨黏合劑、殺蟲性混合 物、視情況至少一種交聯劑及視情況其他組份。 較佳採用至少一種水可分散交聯劑。此尤其可呈具有游 離異氰酸酯基之交聯劑形式。該等交聯劑較佳呈具有游離 異氰酸酯基之異氰尿酸酯之形式,較佳呈衍生自具有4至 149509.doc -15- 201105238 12個碳原子的脂肪族、環脂肪族或芳香族二異氰酸酯之異 氛尿酸醋之形式。各實例包含二異氛酸己酿(hmdi)、 1,12-—異氰酸十二烷基酯、2,2,_及2,4,·二環己基甲烷二異 氰1 S曰2,6_及/或2,4-二異氰酸甲苯酯、2_乙基丁二異氰 鲅Ss 2曱基戊一異氰酸酯、l,4-二異氰酸丁酯、離胺酸 醋二異氰酸醋(CDI)、丨,3·及_,心二異氰酸環己醋、丨_異 氰魷基3,3,5-二甲基_5_異氰酸基甲基環己烷(lpm)、4,4,_ 、2,4’-及/或2,2,_二苯基甲烷二異氰酸酯(單體mdi)、多亞 甲基夕本基夕異氰酸g曰(聚合MDI)或包含至少兩種上述異 氛酸醋之混合物。較佳者係基於以·二異氛酸己醋之異氛 尿酸酯。尤佳者係具有其他親水性基團(例如尤其聚環氧 乙烷基團)之異氰尿酸酯。極佳者係已經基於環氧乙烷及/ 或1,2-環氧丙烷(較佳為環氧乙烷)之聚環氧烷親水化之異 氰酸酯。 用作本發明父聯劑之異氰尿酸酯較佳包含5重量。/❶至25 重量尤佳7重望至20重量%、尤其1〇重量%至ι5重量 %之游離異氰酸酯基(基於已用作用於製備異氰尿酸酯之起 始材料的異氰酸酯之量)。 此等異氰尿酸酯之製備為熟習此項技術之工作人員已 知。其較佳以在極性非質子溶劑(例如碳酸乙二酯或碳酸 丙一 )中之;谷液使用。具有異氰酸醋基之較佳交聯劑之 其他細節揭示於WO 2008/05291 3第34頁第6行至第35頁第3 行中。尤佳採用基於1,6_二異氰酸己酯(HMm)且具有其他 聚環氧乙烷基團之異氰尿酸酯,該異氰尿酸酯係溶解於碳 149509.doc 201105238 酸丙二酯中(70重量%之HMDI於碳酸丙二酯中)。游離異氰 酸醋基總計佔溶液之約丨丨重量%至丨2重量。/(^較佳使用交 聯劑之量佔所有調配物固體量之1重量%至丨〇重量%。 調配物可另外包含典型添加劑及佐劑、UV穩定劑、消 泡劑及著色劑。此等添加劑之實例述於w〇 2〇〇6/1288川第 41頁第38行至第43頁第22行中。 除單純用於美容目的外,著色劑及顏料例如可對鳥類或 哺乳動物具有|告效應、,&可使殺蟲#織材料產生針對昆 蟲之偽裝效應。此外,深色可形成遮蔽,可能係所期望 的,且在戶外使用時可降低uv光對活性化合物及纺織纖 維之有害效應。 、可採用交聯劑及增稠劑來使處理液均勻塗佈僅可勉強潤 /.、、、而不此均勻塗佈的基材,例如聚烯烴纖維。為此目的, 亦可採用水可混溶性溶劑’然而其可能對環境具有有害效 應而不佳。熟習此項技術者熟悉習用佐劑及其濃度。 調配物較佳可包含抗氧化劑、過氧化物清除劑、UV吸 ^劑及光穩定劑。此特別建議用在戶外曝露於增強UV輕 照之網。上述添加劑不僅保護基材纖維,而且亦保護活性 化合物,免於因輻射而分解。 適且UV吸收劑述於例如w〇 〇2/465〇3或2〇〇7/ 。首先,uv吸收劑可作為調配物中用於整飾之 \} 八乂亦可早在纖維(例如對於聚烯烴及聚酯而言) ;k期間、’内入。亦可有利地採用多種具有不同保護效應的 穩^劑之混合物。通常’所用穩定劑佔未處理纺織材料重 J49509.doc 201105238 量的0.2重量。/。至5重量%,較佳〇 25重量%至4%,極佳0.5 重量%至3 ·5重量❹/。。熟習此項技術之工作人員可調整調配 物中之量以適合手頭任務。 塗佈方法 為了製備本發明經塗佈基材,用至少包含丙烯酸酯黏合 劑與殺蟲劑混合物之混合物,較佳用上述水性調配物來處 理未處理材料。該處理可藉由熟習此項技術之工作人員已 知之方法(例如藉由用調配物浸泡或喷施未處理基材)來實 轭。°玄處理可在室溫下或在高溫下實施。若欲實施交聯, 則在較低溫度下(例如在1〇t至7〇t:下)實施處理步驟後, 可在高溫(例如、較佳川^至“^^下實施後 處理。此一處理之細節揭示於(例如)WO 2005/064072,第 29頁第16列至第35頁第刊列令。 塗佈可藉助熟習此項技術之I作人M已知之習用處理裝 f來達成。塗佈亦可由終端用戶自己使用簡單手段(例如 猎由依次實施浸塗及空氣乾燥)來實施。為此,較佳選擇 不需要在高溫下固化之適宜黏合劑系統。 基材 適宜基材之實例係纺織材料、非纺織塑谬材料、紙、 革、人造皮革、膜及其他(較佳繞性)材料。 ,所;=佳呈纺織材料、尤其由紡織纖維製得之網 由天然纖維或合成纖維製得之 其亦可呈兩種或更多種不同纖維之混合 二' 維之實例包含棉纖維、黃 /式。天然 汽麻纖維或亞麻纖維。較佳地, 149509.doc •18- 201105238
呈由適宜聚合物質製得之A 丁心口成纖維之形成。各實 醯胺、聚酯、聚丙烯腈或 丨匕3聚 4聚婦烴。較佳地,其 聚稀烴及聚醋之形式,尤佳其以㈣(尤= 乙W及聚醋之形式,且極佳者係聚醋纖維、尤 二甲酸乙二酯(PET)。 ,、瓜對本 該等纖維可係光滑的或帶有紋理。該等 募絲或複絲之形式。 王早、,.乐、 纖維及聚乙晞可呈纖維或聚乙烯均聚物之形式。然而, 其亦=共聚物之形式,該等共聚物包含除乙歸或丙稀以 外之少置其他共聚單體。適宜共聚單體可尤其呈其他烯烴 之形式,該等烯烴係(例如)乙烯或丙烯及丁_丨_烯、丁 稀、異丁稀、戊-1-烯 ' 己小稀、庚-卜稀、辛小稀、苯乙 烯或α-甲基苯乙烯、二烯及/或多烯。一般而言,聚乙烯或 纖維中之共聚單體總計不超過2〇重量%、較佳不超過1〇重 罝%。熟習此項技術之工作人員可依照期望纖維性質來選 擇共聚單體之性質及量。 對於纖維製造而言尤佳之產物係具有相對高分子量之黏 性產物,其特徵通常在於其熔體流動指數(依照113 3中 所指定方式來測定)。較佳地’其可呈至少一種熔體流動 指數MFR(23(TC,2.16 kg)為 0.1 g/10 mini6〇 g/1〇 min之纖 維或聚乙烯之形式。較佳地,其可呈熔體流動指數mfr (230°C,2.16 kg)為 1 g/10 min至 50 g/l〇 min、尤佳 1〇 g/1〇 min 至 45 g/l〇 min 及例如 30 g/l〇 min 至 4〇 g/1() min 之纖維 之形式。此等類型之纖維尤其適於製造纖維。當然,亦可 149509.doc -19- 201105238 採用複數種不同類型之纖維之混合物。 端視網之性質而定’纺織纖維之厚度為〇〇5娜至〇6 匪、較佳(M _至0.4 mm、尤佳〇 12咖至〇35酿及極 佳 0_2 mm至 0.3 mm。 所用紡織材料呈(例如)覆蓋物(c〇vering)或罩(c〇叫形 式’例如床罩、褥墊、枕頭、簾、壁紙、地毯、窗簾、櫥 櫃及門、天花板、防水油布及帳篷布。較佳者係網、尤其 蚊帳,例如用於抵抗蚊蟲及其他有害昆蟲之床用蚊帳。 所用較佳網的網目圖案較佳具有偶數個角。在此情形 中,網較佳可由簡單類型之單獨網目、例如單獨四邊形網 目或早獨六邊形網目組成,或者其亦可包含兩種或更多種 類型之不同網目,例如八邊形與四邊形網目之组合。 在此情形中,網目類型較佳應基本上相同,即儘管實際 上網在網目形狀及尺寸方面的特徵可能具有微小偏差,: 數值不會過度偏離平均值。 適宜網目尺寸(正方形網目之邊長)係在5 mm、較佳2.5 尤八1.5 mm(作為上限)與〇〗腿、較佳〇 μ _、尤 佳Ο·5·、尤其〇.7_(作為下限)之範圍内。 網目較佳選自四邊形、六邊形或八邊形網目之群。 •四邊形網目呈具有邊a及b的平行四邊形形狀之網目形 ,。當,然’術語「平行四邊形」亦包含術語「矩形」及 「正方形」。介於平行四邊形兩條邊之間之較小角通 介於60。與90。之間。在9〇。的臨界情形中,平行 矩形形式。在㈣及9〇。之臨界情形中,其呈正方形形式 149509.doc •20· 201105238 平行四邊形另外具有高匕。在矩形或正方形之情形中,高 ha對應於邊a之長。正方形網目尤佳。 在六邊形網目之情形中,三對邊a、b及c在每一情形中 皆彼此平行,且以距離ha、一及匕排列。在八邊形網目之 情形中,四對邊a、b、c及d在每一情形中皆彼此平行,且 以距離ha、hb、}^及hd排列。熟習此項技術者瞭解,用八 邊形不能建立連續圖案。因此,包含八邊形網目之網將另 外包含至少一種第二類型之網目。該等網目可呈四邊形網 目形式。 在本發明之—特定實施例中,平行四邊形 '六邊形及八 邊形之高1^係〇_1 mm至0.99 mm、較佳0.1 „1„1至〇 9 mm、 尤佳 0.12 mm至 〇·8 mm及極佳 〇.25 mm至 0 7 mm。 在平行四邊形中,長高比b/ha係1:1至5:1、較佳1:1至4:ι 及尤佳2:1至4:1。因此,在b/ha之比為1:1之情形中,網目 可呈邊長為0.1 mm至0.99 mm之正方形形式。在…、之較寬 比之情形中,其呈沿一個軸伸長之結構形式。藉助不超過 0.99 mm之距離ha可有效地阻止較小昆蟲穿過網,而長可 事實上大於0.99 mm,以使得不會過分阻礙網之透氣性。 在六邊形之情形中’((hb+hc+hd)/2)/ha比率係! !至5 ·a, 較佳1:1至4:1 ’尤佳2:1至4:1。此處,該情況與平行四邊 形類似。1:1之比將產生具有三對等邊之正六邊形,其中 每對等邊彼此具有不超過0.99 mm之相等距離。較大 ((hb+he+hd)/2)/ha比率產生沿一個軸伸長之六邊形。關於對 昆蟲及空氣透過性之效應係如平行四邊形之情形。 149509.doc •21 - 201105238 在八邊形之情形中’ ((hb+hc+hd)/3)/ha比率係1:1至5:1, 較佳 1 · 1 至 4:1,太、4 。^ y 佳2.1至4:ι。此處,該情況與平行四邊 瓜類似。1.1之比率將產生具有四對等邊之正八邊形,立 中母對等邊彼此具有不超過〇99職之相等距離。較大 ((hb+hc+hd)/3)/ha比率產 4、.八 ±, ε a匕丰產生/〇 —個軸伸長之八邊形。關於對 昆蟲及空氣透過性之效應係如平行四邊形之情形。 除四邊形及六邊形網目之外,在該實施例中亦可採用例 如四邊形與A邊形網目之組合,或改變部分财網目之形 狀及尺寸。舉例而士,ι μ w . 罕彳』而δ,可將網之邊緣編織更緊密,或者可 以一定距離織入亦由不同聚a J取口物I仵之較厚紡織纖維以 網穩定。 術語「高」及「長」係指各網目中之開口區域, 纖維或經塗佈纖維。類似地,為本發…,術語「二 尺寸」意指網目孔徑,即各網目中之開口區域,不考慮纖 維或塗佈纖維。 本發明該實施例之纺織網材料述於歐洲專利申請案第 08161456.2號中》 ’、 熟白此項技術之工作人員可根據網之期望性質來選擇用 於製造本發明紡織材料、尤其本發明網之纖維之厚度。通 常,纖維愈厚’則網之機械穩定性愈大;另-方面,開口 區域之比例與纖維覆蓋區域之比例相比將隨網目尺寸減小 而降低通吊纖維厚度應使得網之開口區域佔網之至少 鳩,較佳至少娜,尤佳至少5〇%。上述類型之網可自 市面購得。 149509.doc -22- 201105238 所用網較佳可i單層網形式。然而,其亦可呈稱作㈣ 織物之形式中兩個網藉助個別紗線彼此連接以形成雙 層。 本發明基材之性質及用途 本發明基材、尤其網適於保護人類及家畜免受有害昆蟲 及由该專有害昆蟲傳播之媒介傳播性疾病之侵襲。 本發明基材亦適於控制有害昆蟲,《中在建築物中施加 較佳呈網形式之本發明基材。在本發明方法之一較佳實施 例中,在作為食物潛在來源吸引有害昆蟲之生物或非生物 體周圍施加本發明之撓性基材、尤其網。 根據本發明,術語有害昆蟲不僅包含昆蟲本身,而且亦 包含有害蜘蛛類動物(蜘蛛綱(Arachnida))、尤其作為媒介 可傳播疾病之彼等。 本發明基材尤其適於抵抗、或控制來自以下目及綱之衛 生害.蟲及儲藏食品害蟲.雙翅目(Diptera)、蚤目 (Siphonaptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蟑螂)、革翅目 (Dermaptera)、半翅目(Hemiptera)、膜翅目(Hymenoptera)、 直翅目(Orthoptera)、等翅目(Isoptera) ' 纓尾目(Thysanura)、 虱目(Phthiaraptera)、蜘蛛目(Araneida)及蜱蟎目(Acarina); 及春足綱(Chilopoda)及倍足綱(Diplopoda)。其較佳適於對 抗雙翅目、半翅目、膜翅目、蜱蟎目(Acarina)及蚤目。 具體而言,其適於對抗雙翅目、例如蚊科(Culicidae)、 蚋科(Simuliidae)、蠓科(Ceratopogonidae) ' 虻科(Tabanidae)、 蠅科(Muscidae)、麗蠅科(Calliphoridae)、狂蠅科 149509.doc •23· 201105238 (Oestndae)、麻蠅科(sarcophagidae)、虱蠅科(Hippoboscidae)、 蛋目(蛋科(Pulicidae)、棒蛋科(Rhopalopsyllidae)、角葉蛋 科(Ceratophyllidae))及蜱蟎目(硬蜱科(Ix〇didae)、軟蜱科 (Argasidae)、納碑科(Nuttalliellidae)),尤其適於對抗蚊蟲 及蠅類。 具體而言,本發明基材適於對抗: 娱松(唇足綱)’例如油蜒(Scutigera coleoptrata), 馬陸(倍足綱)’例如山爱(Narceus spp.), 虫知蛛(換•蛛目(Araneae)) ’例如黑寡婦缺j蛛(Latrodectus mactans)及棕色隱遁蜘蛛(L〇xosceies reciusa), 蜗(粉蜗亞目(Acaridida)),例如济瞒(Sarcoptes sp.), 寄生性瞒(寄蜗目(Parasitiformes)):蜱(碑亞目 (Ixodida)),例如肩突硬蜱(iX0(jes scapularis)、全環硬碑 (Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱(ix〇des pacificus)、血紅 扇頭蜱(Rhiphicephalus sanguineus)、安德遜氏革碑 (Dermacentor andersoni)、變異革蜱(Dermacentor variabilis)、 美洲鈍眼碑(Amblyomma americanum)、斑點鈍眼蜱 (Amblyomma maculatum)、赫姆斯純緣蜱(Ornithodorus hermsi)、土里卡托軟蜱(〇rnithodorus turicata)及中氣門亞 目(Mesostigmata) ’ 例如柏氏禽刺蜗(〇rnithonyssus bacoti) 及雞皮刺蜗(Dermanyssus gallinae), 白蟻(等翅目),例如黃頸木白蟻(Calotermes flavicollis)、 黃肢白蟻(Leucotermes flavipes)、金色異白蟻(Heterotermes aureus)、黃肢散白犧(Reticulitermes flavipes)、南方散白犧 149509.doc -24- 201105238 (Reticulitermes virginicus)、歐洲散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、納塔爾白蟻(Termes natalensis)及臺灣家白蠘 (Coptotermes formosanus), 蟑螂(蜚嫌目),例如德國小蠊(Blattella germanica)、亞 洲蟑螂(Blattella asahinae)、美洲大祿(Periplaneta americana)、 曰本大蠊(Periplaneta japonica)、褐色大嫌(Periplaneta brunnea)、黑胸大蠊(Periplaneta fuligginosa)、澳洲大蠊 (Periplaneta australasiae)及東方非蠊(Blatta orientalis), 雙翅目昆蟲(雙翅目),例如蠅及蠓,例如埃及伊蚊 (Aedes aegypti)、白紋伊蚊(Aedes albopictus)、刺擾伊蚊 (Aedes vexans)、墨西哥橘實織(Anastrepha ludens)、五斑 按蚊(Anopheles maculipennis)、災難按蚊(Anopheles crucians)、白魔按蚊(Anopheles albimanus)、岡比亞按 蚊、弗裏伯恩氏按蚊(Anopheles freeborni)、白踝按蚊 (Anopheles leucosphyrus)、微小按蚊(Anopheles minimus)、四 斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)、紅頭麗繩(Calliphora vicina)、姐症金 4¾ (Chrysomya bezziana)、螺旋金蠅 (Chrysomya hominivorax)、腐敗金繩(Chrysomya macellaria)、 中室斑虹:(Chrysops discalis)、靜斑itt(Chrysops silacea)、 大西洋斑虹:(Chrysops atlanticus)、嗜人錐繩(Cochliomyia hominivorax)、嗜人瘤规(Cordylobiaanthropophaga)、毛庫 蠓(Culicoides furens)、五帶淡色庫蚊(Culex pipiens)、豹 斑庫蚊(Culex nigripalpus)、致倦庫蚊(Culex quinquefasciatus)、 附斑庫蚊(Culex tarsalis)、·填蚊(Culiseta inornata)、黑尾 149509.doc -25- 201105238 脈毛蚊(Culiseta melanura)、人皮4?|(Dermatobia hominis)、 黃腹廄规(Fannia canicularis)、大馬胃蠅(Gasterophilus intestinalis)、刺舌繩(Glossina morsitans)、須舌繩(Glossina palpalis)、引舌蠅(Glossina fuscipes)、采采蠅(Glossina tachinoides)、擾血 4¾ (Haematobia irritans)、鞍癭瘤·蚊 (Haplodiplosis equestris)、潛繩屬(Hippelates spp·)、蚊皮 绳(Hypoderma lineata)、托倫斯細蠓(Leptoconops torrens)、 羊綠繩(Lucilia caprina)、銅綠蛾(Lucilia cuprina)、絲光綠 繩(Lucilia sericata)、玉頸洛克繩(Lycoria pectoralis)、曼 蚊屬(Mansonia spp.)、家繩(Musca domestica)、廄腐繩 (Muscina stabulans)、羊鼻繩(Oestrus ovis)、銀足白蛉 (Phlebotomus argentipes)、哥倫比亞鱗蚊(Psorophora columbiae)、變色鱗蚊(Psorophora discolor)、梅克斯特原蚋 (Prosimulium mixtum)、赤尾麻繩(Sarcophaga haemorrhoidalis)、 麻繩種(Sarcophaga sp.)、帶蚋(Simulium vittatum)、應螫 蜗(Stomoxys calcitrans)' 牛 it(Tabanus bovinus)、北美黑 it(Tabanus atratus)、細線原 it(Tabanus lineola)及擬原 it (Tabanus similis) > 虫矍螋(革翅目),例如歐洲球螋(Forficula auricularia), 半翅目昆蟲(半翅目),例如虱及臭蟲,例如溫帶臭蟲 (Cimex lectularius)、熱帶臭蟲(Cimex hemipterus)、白頭 獵墙(Reduvius senilis) ' 錐獵蜂屬(Triatoma spp.)、長紅獵 蜂(Rhodnius prolixus)及輪背獵蜂(Arilus critatus), 膜翅目昆蟲(膜翅目),例如蟻、蜜蜂、黃蜂及植物性黃 149509.doc -26- 201105238 蜂,例如舉腹蟻屬(Crematogaster spp.)、櫻實葉蜂 (Hoplocampa minuta)、蘋實葉蜂(Hoplocampa testudinea)、小 黃家蟻(Monomorium pharaonis)、熱帶火蟻(Solenopsis geminata)、入侵紅火蟻(Solenopsis invicta)、入侵黑火犧 (Solenopsis richteri)、南方火蛾(Solenopsis xyloni)、紅收 穫蟻(Pogonomyrmex barbatus)、力口 州收穫蠘(Pogonomyrmex californicus)、西方蟻蜂(Dasymutilla occidentalis)、熊蜂 屬(Bombus spp.)、西紅柿枝黃胡蜂(Vespula squamosa)、福 格瑞斯黃胡蜂(Paravespula vulgaris)、賓州黃胡蜂 (Paravespula pennsylvanica)、德國黃胡蜂(Paravespula germanica)、白斑臉黃胡蜂(Dolichovespula maculata)、黃 邊胡蜂(Vespa crabro)、白翅馬蜂(Polistes rubiginosa)、佛 羅里達弓背蟻(Camponotus floridanus)及阿根廷蟻 (Linepithema humile), 直翅目昆蟲(直翅目),例如蟋蟀、蚱蜢及蝗蟲,例如家 蛾蟀(Acheta domestica)、歐洲螻蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、 飛虫皇(Locusta migratoria)、雙帶蚱猛(Mel贫noplus bivittatus)、 赤腿蚱猛(Melanoplus femurrubrum)、墨西哥蚱虫孟 (Melanoplus mexicanus)、遷徙虫令猛(Melanoplus sanguinipes) ' 落磯山蚱猛(Melanoplus spretus)、土煙(Nomadacris septemfasciata)、美洲蚱猛(Schistocerca americana)、沙漠 虫皇(Schistocerca gregaria)、摩洛哥戟紋虫皇(Dociostaurus maroccanus)、溫室灶馬(Tachycines asynamorus)、塞内加 爾小車虫皇(Oedaleus senegalensis)、臭腹腺虫皇(Zonozerus 149509.doc -27- 201105238 variegatus)、德加蔗蝗(Hieroglyphus daganensis)、印度黃 檀幢(Kraussaria angulifera)、意大利幢(Calliptamus italicus)、 澳洲疫虫皇(Chortoicetes terminifera)及南非虫皇(Locustana pardalina), 蚤(蚤目),例如I苗揭頭蚤(Ctenocephalides felis)、犬櫛 頭蚤(Ctenocephalides canis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、 人蚤(Pulex irritans)、穿皮潛蚤(Tunga penetrans)及具帶病 蚤(Nosopsyllus fasciatus), 石蜗(纓尾目),例如衣魚及家衣魚等,例如衣魚 (Lepisma saccharina)及斑衣魚(Thermobia domestica), ΐΐ (風目(Phthiraptera)),例如頭兹(Pediculus humanus capitis)、體風(Pediculus humanus corporis)、和陰 (Pthirus pubis)、牛血風(Haematopinus eurysternus)、豬血 虱(Haematopinus suis)、牛顎虱(Linognathus vituli),牛毛 虱(Bovicola bovis)、雞短角羽虱(Menopon gallinae)、雞體 虱(Menacanthus stramineus)及水牛盲虱(Solenopotes capillatus)。 本發明基材尤佳適於抵抗或控制尤其以下屬之蚊蟲(蚊 科):按蟻屬,例如岡比亞按蚊、斯氏按蚊(Anopheles Stephensi)、不吉按蚊、五斑按蚊、帶棒按蚊(Anopheles claviger)及錯色癔蚊(Anopheles plumbeus);伊蚊屬,例如 埃及伊蚊(Stegomyia aegypti)、白紋伊蚊;庫蟻屬,例如 致倦庫蚊;脈毛蚊屬;趨血蚊屬(Haemagoggus);曼蚊 屬;騷擾蚊屬(Ochlerotatus);鱗蚊屬;纟嬰蚊屬 149509.doc -28- 201105238 (Sabethes),巨蟻屬(T〇x〇rhynchites) ; Verralina,瓶草蚊 屬(Wyeomyia)及 Zeugnomyia。 本發明基材另外較佳適於抵抗或控制蚤目(蚤)、尤其潛 蚤屬(沙蚤)’例如穿皮潛蚤。 本發明基材、尤其網尤佳適於控制對擬除蟲菊酯或克凡 派、較佳擬除蟲菊酯展示抗性的有害昆蟲。 可防止傳播的疾病除由瘧原蟲引起的疾病(例如熱帶 瘧、間曰瘧及四曰瘧)以外亦可為由寄生性蠕蟲引起的疾 病(例如絲蟲病、惡絲蟲病)、由病毒引起的疾病(例如黃熱 病、登革熱、西尼羅熱、基孔肯亞熱(Chikungunya fever)、裂谷熱(Rift Valley fever))、由細菌引起的疾病(例 如兔熱病(tularemia)及查加斯病(Chagas disease)(南美洲錐 蟲病)),該查加斯病係由寄生性單細胞生物體克氏錐蟲 (Trypanosoma cruzi)引發並由捕食性臭蟲傳播。 另外’本發日月基材、尤其網亦適於保護欲儲存作物,亦 即所收穫植物或植物部分,若適宜其亦可呈處理形式。 可藉由(例如)將欲保護貨物包裹在網中來採用本發明基 材、尤其網。欲保護貨物可呈(例如)原木蜾、水果、蔬 菜、穀類、可可豆、咖啡豆或香料之形式。該等貨物可另 外呈包形式。實例包含選自由茶、 【實施方式】 煙卓或棉花組成之包。 但並不受該等實例 本發明將由各實例來更詳細地閣釋 之限制。 實例 149509.doc -29· 201105238 A)丙烯酸酯黏合劑 聚合物分散液之製備 一般程序 將250 g水及3 g平均粒徑為3〇 nm的笨乙烯^州討以(33 重量%)加熱至85°C,隨後添加5重量%之進料2。1〇 min 後,添加進料1(參見下文)並開始添加進料2之剩餘部分。 進料2包含30 g溶解於39.9 g HW中之過二硫酸鈉。進料 1之組成展示於表1中。在3小時過程中添加進料〖及2,隨 後經0.5小時進行後聚合。 表1 單體 組成 MMA s AN EHA BA EA MaMol AMol ' J ^ AM AS A 1 16.6 30.0 30.0 20.0 3.0 0 4 A2 25.7 5.0 5.3 60.0 3.5 〇 5 A3 14,7 11.0 70.0 3.5 0.5 0 3 A4 30.0 13.0 8.0 45.2 3.0 0.5 0 3 A 5 20.0 20.0 17.0 23.0 15.3 3.5 1 2 A 6 26.0 13.0 57.0 3.0 1.0 A7 15.0 13.0 68.0 3.0 10 A 8 16.0 81.0 2.0 1.0 基於1 00重量份數之表1單體組成’起始劑過二硫酸鈉之 量係0.3重量份數,乳化劑之量係0.4重量份數之D〇wfax 2A1 (Dow)及 0.6 重量份數之 Lumiten IRA (BASF SE)。 縮寫 MMA : 曱基丙烯酸曱酯 S : 苯乙烯 AN : 丙烯腈 EA : 丙烯酸乙酯 EHA : 丙烯酸2-乙基己基酯 149509.doc -30- 201105238 BA : 丙烯酸正丁基酯
Amol : N-經甲基丙浠醯胺 MAMol : N-羥甲基曱基丙烯醯胺 AS : 丙烯酸 AM : 丙烯醯胺
Dowfax 2A1:
S03Na
Lumiten IRA:
S03Na B)所用網之製備: 表2 亞滅寧 [mg/m2] 亞滅寧浴 之濃度 m 克凡派 [mg/m2] 克凡派浴 之濃度 [g/i] 網上丙烯酸酯 黏合劑A8之重 量[%] 丙豨酸S旨黏 合劑A8浴之 濃度[g/1] 網1 100 3.2 0 0 0.55 5 網2 100 3.2 100 3.2 1 10 網3 0 0 100 3.2 0.55 5 利用在大約l〇〇°C下乾燥及交聯1 min的殺蟲劑亞滅寧、 殺蟲劑克凡派、丙烯酸酯黏合劑A8及異氰酸酯基交聯劑之 水性調配物對用於實驗的各網實施整飾。藉由(若適宜在 確定條件下擠壓後)測定網之液體攝取量來調節表2中所展 示殺蟲劑之量,且將調配物之濃度調節為在網上產生每平 149509.doc -31 - 201105238 方米之期望量。將黏合劑之量調適為與殺蟲劑之含量匹 配。 c)對網進行測試 如表3中所展示對處理網實施反覆洗滌。根據程序 「Montpellier washing procedure」(如附錄 WHO PVC, 3/07/2002「Evaluation of. wash resistance of long-lasting insecticidal nets」中所述)來達成洗蘇。依照WO 2005/064072,第46頁中所規定來實施該程序。 依照WO 2005/064072,第47頁中所規定對各試樣實施生 物學測試。該生物學測試與WHO「Cone Test」(WHOPES 96.1)對應,且進行微小調適。所測定數據表明在60分鐘後 出現「擊昏」且在24小時後死亡。 用於實驗之測試生物體首先為對擬除蟲菊酯不具有抗性 的埃及伊蚊品系且其次為抗擬除蟲菊酯之岡比亞按蚊品 系0 表3 埃及伊蚊 埃及伊蚊 岡比亞按蚊 岡比亞按蚊 洗條 KD% 死亡% KD% 死亡% 網1 0 100 100 20 40 網1 20 98 96 15 38 網2 0 98 95 96 90 網2 20 100 100 100 85 網3 0 100 92 90 85 網3 20 98 98 85 80 結果表明,本發明網甚至對抗擬除蟲菊酯按蚊亦展示良 好效應。 149509.doc •32-

Claims (1)

  1. 201105238 七、申請專利範圍: 1 · 一種經組合物塗佈之基材,該組合物包含 A) 0.1重量%至45重量°/❶(基於A加B之總量)之混合物A, 其係由以下組成: A1) 99重量%至1重量%(基於A)之一或多種擬除蟲菊 * 酯; A2) 1重量%至99重量%(基於A)之克凡派(chl〇r_ fenapyr), B) 99.9重量°/。至55重量%(基於A加B之總量)之丙烯酸酯 黏合劑’其可藉由以下乳化聚合獲得: B1) 20重量%至93重量%(基於b)之一或多種式⑴之 (甲基)丙稀酸酿 H2C=CR 丨-COOR2 (I) 其中 Ri係Η或CH3 ,及 R2係直鏈或具支鏈心丄^-烷基; B2) 1重量%至5重量。(基於B)之至少一種選自由以下 組成之群之單體·· N_羥曱基丙烯醯胺、N_經曱基 甲基丙烯醯胺、Ν,Ν'-雙羥甲基馬來二醯胺及 Ν,Ν'-雙羥甲基富馬二醯胺; Β3) 0.2重量。/0至5重量%(基於Β)之至少一種選自由以 下組成之群之單體:丙烯酸、甲基丙烯酸、乙稀 基磺酸、馬來酸及富馬酸; 149509.doc 201105238 B4) 0重量%至5重量%(基於B)之至少一種選自以下之 群之單體 B4A)式(II)及/或(III)之單體, H2C=CR3X (II) ZHC=CHZ (III) 其中該等符號具有以下含義: R3 係 Η或 CH3 ; X 係 Z、-CO-NH-CH2-NH-CO-CR3=CH2 或 COO- ch2-co-ch2-coor4 ; Z 係 CONH2、CONH-CH2-OR5 ' COO-Y-OH、 CO-縮水甘油基' CHO或CO-Y-OH ; Y係(^-(:8-伸烷基,及 R4與R5相同或不同且係直鏈或具支鏈Ci-C^o·•烷 基; B4B)丙烯酸烯丙酯、丙烯酸曱基烯丙酯、曱基 丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸曱基烯丙酯、馬來酸 二烯丙酯、馬來酸二曱基烯丙酯、富馬酸烯丙 酯、富馬酸曱基烯丙酯、鄰苯二曱酸二烯丙酯、 鄰苯二甲酸二甲基烯丙酯、對苯二曱酸二烯丙 酯、對苯二甲酸二曱基烯丙酯、對二乙烯苯及乙 二醇二烯丙基醚; B5) 0重量%至40重量%(基於B)之至少一種選自以下 之群之單體 B5A)丙烯腈、曱基丙烯腈、馬來腈及富馬腈 及/或 149509.doc 201105238 B5B)除B 1-B4以外之非極性稀系(ethylenically) 不飽和單體。 2 _如請求項1之基材’其中該組合物之組份a 1選自:賽滅 寧(cypermethrin)、亞滅寧(aipha-cypermethrin)、第滅靈 (deltamethrin)、百滅寧(permethrin)、赛扶寧(Cyfiu_ thrin)、β-赛扶寧、賽洛寧(cyhal〇thrin)及九_赛洛寧。 3.如請求項2之基材’其中組份a 1係亞滅寧。 4 _如請求項1至3中任一項之基材,其中該丙烯酸酯黏合劑 B之組份B 1係丙烯酸正丁基酯。 5.如請求項1至3中任一項之基材,其中該丙烯酸酯黏合劑 B之組份B2係N-羥甲基丙烯醯胺或N-羥甲基甲基丙烯醯 胺。 6·如请求項1至3中任一項之基材,其中該丙烯酸酯黏合劑 之組份B3係丙烯酸。 7. 如请求項1至3中任一項之基材’其呈紡織材料形式。 8. 如請求項1至3中任一項之基材,其呈網形式。 9. 一種用於提供基材殺蟲劑塗層之水性調配物,其包含如 請求項1至3中任一項之組合物。 10. 如凊求項9之水性調配物,其包含具有游離異氰酸酯基 之交聯劑。 11. 一種保護人類及/或家畜避免有害昆蟲之方法,其中在該 等人類及/或該等家畜使用的建築物中施加如請求項丨至3 中任一項之基材。 12· —種保護人類及/或家畜避免有害昆蟲傳播的媒介傳播性 149509.doc 201105238 疾病之方法,其中在該等人類及/或該等家畜使用的建築 物中施加如請求項1至3中任一項之基材。 13· —種控制建築物中有害昆蟲之方法,其中在該建築物中 施加如請求項1至3中任一項之基材。 14.如請求項1至3中任—項之基材,其用於控制建築物中之 有害昆蟲,用於保護人類及/或家畜避免有害昆蟲及/或 用於保護人類及/或家畜避免有害昆蟲傳播的媒介傳播性 疾病。 1 5.如請求項11之方法,其中該等有害昆蟲表現擬除蟲菊酯 抗性。 16. 如請求項12之方法’其中該等有害昆蟲表現擬除蟲菊酯 抗性。 17. 如請求項13之方法,其中該等有害昆蟲表現擬除蟲菊酯 抗性。 149509.doc 201105238 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: (無) 149509.doc
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