CN101720185B - 杀虫用的线 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种杀虫用的线，包括第一型纤丝和第二型纤丝。第一型纤丝具有杀虫剂或协乘剂或二者并于第一型纤丝的聚合材料中。第二型纤丝具有杀虫剂或协乘剂或二者并于第二型纤丝的聚合材料中。在第二型纤丝中的杀虫剂或协乘剂的含量异于第一型纤丝的杀虫剂或协乘剂的含量。可选择地，该线是一种带有第一和第二部分(二者具有杀虫剂和/或协乘剂)的经挤出单纤丝。

Description

杀虫用的线
技术领域
本发明涉及一种杀虫用的线，例如用于蚊帐和织物中的线。
背景技术
网的不同的杀虫处理和此种网的不同应用被揭示于先前技术中，例如在Skovmand的国际专利申请案WO01/37662中的网状物的一般处理，在Bauer和Skovmand的国际专利申请案WO03/003827中的作为围篱的应用，Vestergaard Frandsen的国际专利申请案中的作为防护盖的应用。
蚊帐和杀虫用织物所遭遇的问题之一在田野调查中显示，其中蚊帐的效率在曝于阳光时或因一般的热暴露而降低。为要保持持久的效率，在Vestergaard Frandsen的国际专利申请案WO 03/063587中已建议合并杀虫剂于纤维结构内部以使杀虫剂逐渐移至纤维表面。公司所注册商标的蚊帐包含具有杀虫剂合并于纱中的单纤丝聚乙烯
为要在一般基础上增强效率，已建议将协乘剂包括于织物和网状物中。例如，在Hataipitisuk的美国专利申请案US2007/0009563中和在Mooney等人的国际专利申请案WO90/14006中，建议PBO作为杀虫纤维和织物中的效率增强剂。Koradin等人的国际专利申请案WO06/128867和Karl等人的WO06/128870建议PBO作为织物和网状物中的协乘剂。
通常，有逐渐严重的昆虫对抗杀虫剂的代谢的问题，且已建议胡椒基丁氧化物(PBO)用来对抗抗性。与田野喷洒相关地，已知PBO系作为抗性降低剂，例如让与Rothamsted的UK专利申请案2388778所揭示者。Samson等人的美国专利5503918揭示戊基果胶作为帐棚织物中的杀虫协乘剂，且Yeadon等人的美国专利3859121揭示使用PBO作为包装物中的协乘剂。
当不同杀虫剂被并入聚合物基质(例如Vestergaard Frandsen等人的WO03/063587所揭示者)或若不同的杀虫剂与协乘剂一同被并入用于宠物项圈的聚合物基质(例如Albright的WO06/1247067所揭示者)，杀虫剂的移动可能难以控制，因为一杀虫剂或协乘剂的移动促进剂或抑制剂可能影响其他杀虫剂的移动。因此，若想要不同杀虫剂的某种释出，这是难以达成的，虽然此是高度想要的。
特别是关于蚊帐或其他型式的纤维性杀虫用障蔽物，不同杀虫剂或与协乘剂结合的杀虫剂的经控制的释出是想要的。
发明内容
本发明的目的因此是要提供一种用于产制纤维产物的方法，其中杀虫剂与另一杀虫剂和/或协乘剂的组合物的释出以较佳方式被控制。
此目的用一具有第一和第二横截面部分的杀虫用的线来达成，第一部分具有杀虫剂、使虫不繁殖的药剂、昆虫病原体、或协乘剂或其组合物并于第一部分的聚合材料中，第二部分不含杀虫剂、使虫不繁殖的药剂、昆虫病原体、和协乘剂，或第二部分具有杀虫剂、使虫不繁殖的药剂、昆虫病原体或协乘剂或其组合物并于第二部分的聚合材料中。在第二部分中杀虫剂或协乘剂的含量异于第一部分中杀虫剂、使虫不繁殖的药剂、昆虫病原体、或协乘剂或其组合物的含量。
例如，第一部分是第一型纤丝，然而第二部分是第二形纤丝。在此情况中，依照本发明的杀虫用的线包含第一型纤丝和第二形纤丝。第一型纤丝具有杀虫剂、使虫不繁殖的药剂、昆虫病原体、或协乘剂或其组合物并于第一型纤丝的聚合材料中。第二型是不含杀虫剂、不含使虫不繁殖的药剂、不含昆虫病原体、且不含协乘剂，或具有杀虫剂、使虫不繁殖的药剂、昆虫病原体、或协乘剂或其组合物并于第二型纤丝的聚合材料中。在第二型纤丝中杀虫剂、使虫不繁殖的药剂、昆虫病原体、或协乘剂或其组合物的含量异于在第一型纤丝中杀虫剂、使虫不繁殖的药剂、昆虫病原体、或协乘剂或其组合物的含量。
用于对抗昆虫的蕈生物杀虫剂的实例由Thomas和Read描述于Nature ReviewMicrobiology，Vol.5，May 2007，p.377中。虽然在现今，特别地蕈昆虫病原体似乎是最有用的，昆虫传染病毒、细菌或原生动物可以选择性地或另外地施加。
可选择地，第一和第二部分可以是共挤出纤丝的部分。例如，挤出机可以被构成以将线挤出，其中线的一侧构成第一部分，且线的另一侧可以构成第二部分。另一实例是共挤出的线，其中第一部分环绕第二部分。后者可用来作为安定性增强核心。
通过提供此种线，在第一和第二部分(例如纤丝型者)中杀虫剂或协乘剂的释出可以独立地调节。
例如，第一部分和第二部分具有不同的杀虫剂含量。可选择地或另外地，第一和第二部分具有不同含量的协乘剂。作为另一选择或另外地，第一和第二部分具有不同含量的昆虫病原体。作为另一选择或另外地，第一和第二部分具有不同含量的使虫不繁殖的药剂。
不同含量一词是指不同量或不同型式。
附图说明
本发明将参考图示以更详细描述，其中
图1是依本发明的具有二条不同的单纤丝纱的线的说明；
图2说明具有移动的杀虫剂的第一纱；
图3是依本发明的具有一单纤丝纱和一多纤丝纱的线的说明；
图4是线的说明，其为多纤丝纱；
图5是依本发明的具有三条不同型式纤丝的线的说明；
图6是依本发明的具有不同型式的纱和杀虫用涂层的线的说明；
图7说明线的共挤出；
图8说明不同型式的共挤出的线。
具体实施方式
在本发明的某些具体表现中，第一部分(例如第一型纤丝)可以在其中并入具有第一移动速度和第一杀虫效率的第一型杀虫剂(例如除虫菊酯)。第二部分(例如第二型纤丝)可以在其中并入具有第二移动速度的协乘剂，例如PBO。为要达成最佳量的释出的杀虫剂和协乘剂，第一和第二移动速度可以通过移动抑制剂或移动促进剂来独立地达成，因为移动抑制剂和促进剂存在于线的独立部分中，例如于独立的纤丝中而不会互相干扰。
可选择地，第一部分可以在其中并入具有第一移动速度和第一杀虫效率的第一型杀虫剂。第二部分可以在其中并入第二型杀虫剂，例如为要对抗对第一型杀虫剂具抗药性的虫。此二型杀虫剂的释出可以例如通过适合的移动促进剂或抑制剂来独立地调节。
其他选择包括不同型式的使虫不繁殖的药剂于第一和第二部分中和/或不同昆虫病原体于第一和第二部分中。另一选择包括使虫不繁殖的药剂仅于一部分中且/或昆虫病原体于一部分或其他部分中。
作为另一选择，第一部分(例如第一型纤丝)可以含有可移动并入第一型纤丝材料中的协乘剂。第二部分(例如第二型纤丝)不含有任何杀虫剂或协乘剂，但用来使线具有某些想要的物理性质。另一实例是共挤出的线，其具有不含杀虫剂的安定性增强的核心和具有协乘剂的环绕的外部。整个线而后可以浸渍杀虫剂以达成所欲的杀虫性。膜的可能的浸渍揭示于Skovmand的国际专利申请案WO01/37662中。为要使协乘剂(例如PBO)到达线表面，对于协乘剂经由膜的移动，经浸渍的膜必须是开放。相关于本发明可施加的可选择的杀虫用涂层揭示于Liu等人的WO2006/092094中或于Hataipitisuk的美国专利申请案2007/009563中。
在一较佳具体表现中，依本发明的线是单一多纤丝纱，其具有属于第一型纤丝的多个纤丝和属于第二型纤丝的多个纤丝。此种纱可以借着在挤出机中经由具有多个开口的挤出纺丝板挤出而制造。第一型纤丝的材料被提供在多个纺丝板开口的部分上且第二型纤丝的材料被提供在多个开口的另一部分上。有利地，除了杀虫剂或协乘剂的含量以外，第一型纤丝的材料相同于第二型纤丝的材料。
用于挤出的适合材料是聚丙烯，因为有低的熔点，而此暗示在挤出期间，熔化的聚合物中所用的杀虫剂或协乘剂有低的蒸发或崩解的危险。然而，因彼之低的可燃性和类似棉的感觉，聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯，PET)是使用依本发明的线所制的织物或网状物用的较佳材料。然而，聚酯的250℃的熔点温度暗示杀虫剂和协乘剂的崩解的危险。
可以在聚合物输送心轴前，或若在热聚合物和杀虫剂/协乘剂间想要有极短的接触时间，则于挤出喷嘴上游或甚至在挤出机喷嘴中，经由一渠道添加协乘剂至熔化的聚合物。已实验性地证实：足量的PBO可并入聚酯中，特别是若曝于该温度的时间保持短。
此种”足量”协乘剂的多寡依照协乘剂和可接受的损失程度而定。在某些情况中，99％的损失是可接受的，若残存的1％的协乘剂仍在长期对抗杀虫剂抗性的有效量范围内。在其他情况中，少于90％的损失比率可被接受。已实验性地证实：对于聚酯而言，超过50％的协乘剂仍完整，虽然挤出温度超过250℃。
此外，挤出的聚合物可在与挤出机喷嘴相距短的距离处被活跃地冷却，例如藉冷的空气喷射。
在一可选择的具体表现中，线是不同型的纱的组合物，其中第一纱仅由第一型纤丝组成且第二纱仅由第二纤丝组成。例如，线仅是第一纱和第二纱的组合物，例如合股纱。
不同组合物存在例如第一纱，其为单纤丝。由聚乙烯所制的杀虫用单纤丝由以上介绍中所提及的得知。第二纱也可以是单纤丝，例如具有协乘剂的聚乙烯单纤丝。可选择地，单纤丝纱可以与多纤丝纱组合。不仅纱可与不同数目的纤丝合股，材料也可以不同。例如，刚性聚酯纱可以通过合股技术与多纤丝聚酯组合以达成每一纱的优点的组合。
依本发明的线不限于两种形式的纤丝，也可以包含另外型式的纤丝。在另一具体表现中，在另外型式纤丝中的杀虫剂或协乘剂的含量异于第一和第二型纤丝的杀虫剂或协乘剂的含量。
在合股技术中和在单一的多纤纤丝的挤出技术中，杀虫剂的量相对于协乘剂的量可独立地调节。在合股技术中，第一纱的厚度相对于第二纱的厚度在不同的合股技术中可以改变。在多纤丝纱的挤出中，在挤出机中杀虫用聚合物的量相对于协乘用聚合物的量可以可变地调节以覆盖挤出纺丝板中预定数目的开口。此结果是杀虫用纤丝数目相对于协乘用纤丝数目的调节。在共挤出单纤丝的情况中，第一部分和第二部分间的横截面积的比率可被调节以有利地相对应于所要的长期释出比率。
由前述某些具体表现所显示地，第一型纤丝可含有杀虫剂但无协乘剂，且第二型纤丝可含有协乘剂但无杀虫剂，或至少并非第一型纤丝的杀虫剂。然而，其他的选择是可能的，例如在第二型纤丝中杀虫剂、使虫不繁殖的药剂、昆虫病原体和/或协乘剂与在第一型纤丝中者为不同型式和/或其组合物。
在另一具体表现中，线包含第三型纤丝，此纤丝含有第二或第三杀虫剂或与第一杀虫剂不同的杀虫剂的另外的组合物。并且，第三型纤丝可以含有不同型式的使虫不繁殖的药剂、昆虫病原体或协乘剂或其组合物。
如先前提及的，可使用共挤出以提供本发明的线。依本发明的线可以是具有第一部分和第二部分于单纤丝中的共挤出的单纤丝或可以包含共挤出纤丝于其他纤丝(例如单纤丝或多纤丝)间。可以应用不同的共挤出技术，例如其中第一部分是环绕第二部分的外壳或其中第一部分和第二部分从单纤丝的中心延伸至单纤丝边缘。第一部分和第二部分可以由相同聚合物制成，或者含有不同聚合物。并且，如以上已描述的，第一部分和第二部分可以含有不同杀虫剂，例如为要对抗杀虫抗性或抗虫(该虫对于不同杀虫剂具不同敏感性)。可选择地，第一部分含有第一杀虫剂但无协乘剂，且第二部分含有协乘剂(例如PBO)且具有或不具有杀虫剂。
此外，第一部分和第二部分含有不同的使虫不繁殖的药剂、昆虫病原体、协乘剂或其组合物，如以上已指明的。
线的另外的部分可以含有不同的作用剂。例如，一部分可以含有协乘剂，另一部分可以含有杀虫剂，第三部分可以含有昆虫病原体且第四部分可以含有使虫不繁殖的药剂。可选择地，线可以仅含有此四种作用剂的三者。
为要保护在线的各部分中的杀虫剂，这些有利地含有UV保护剂以保护杀虫剂使的免于UV降解。
依本发明的线的典型用途包括杀虫用障蔽物，例如蚊帐，和机织或针织织品或不同种类的机织物。另一应用是供Dumuria织品或网状物，特别是卷曲机织织品。这些为市售的商标为者。
其他用途包括例如在Bauer和Skovmand的国际专利申请案WO03/003827中所揭示的围篱，例如在Vestergaard Frandsen的国际专利申请案WO03/090532中所揭示的作为保护性覆盖物的应用，或例如在Vestergaars Frandsen的国际专利申请案WO06/024304中所揭示的作为空气清洁网的应用。
如前述已显明的，协乘剂一词包含一协乘剂或多协乘剂，其中多协乘剂可以是混合物但也可不需是此情况。杀虫剂一词涵盖一杀虫剂或多杀虫剂，其中多杀虫剂可以是混合物但也可不需是此情况。例如，除虫菊酯可以与胺基甲酸酯或有机磷酸酯组合以对抗虫。
除了材料中所合并的杀虫剂和/或协乘剂之外，材料中可合并或在其表面上浸渍其他相关的成分，例如防止静电性的导电性增强剂、阻燃剂、防污剂、防垢剂、另外的杀生物剂、颜料和染料。
较佳地，与本发明相关的杀虫剂是除虫菊酯，较佳是第灭宁或百灭宁，但其他的除虫菊酯也可以应用，如WO01/37662中所列表揭示的。然而，本发明与胺基甲酸酯类或有机磷酸酯类相关地也应用于浸渍用的组成物中。可能的杀虫剂的更广泛的列表发现于WO01/37662或于WO06/128870，其也含有相斥剂的实例。
在使用网于大型活动时，另外的或补充的杀虫剂也可以是具有不繁殖效果的使虫不繁殖的药剂以使蚊子不繁殖且避免蚊子产生下一代。此种杀虫剂可以属于苯甲酰基脲族或三嗪类。
另外可能之组合物包括如WO06/127407中所揭示的灭他弗(metaflumizone)，如WO06128870中所揭示的N-芳基肼或如WO06128867中所揭示的1-苯基三唑的衍生物，例如与除虫菊酯组合者。
上述PBO之外的其他协乘剂是亚砜、增效醛、别克拜(Bucarpolate)、乙硫磷、百泛弗(profenofos)、或乐果、胡椒基赛隆烯(Piperonyl Cylonene)、TPP、顺丁烯二酸二乙酯、NIA-16388(NIA)、S-421、MGK-264(二环庚烯二羧酰亚胺)、偶磷基连三硫酸S，S，S-三丁酯(DEF)、N-辛基双环庚烯二羧酰胺、芝麻明、芝麻莫因(Sesamolin)或芝麻克(Sesamex)。
作为另外的选择，可以提供依本发明的线，其具有第一杀虫剂并入聚合物基质中且此外具有杀虫用膜，例如含有另外的杀虫剂的膜。在协乘剂和/或杀虫剂于线中的移动的情况中，重要的是要考虑协乘剂和/或杀虫剂于基质中的移动速度和另外的协乘剂或杀虫剂的移动速度。例如，此可以通过选择性工作移动促进剂和移动抑制剂的合适的选择而被调节。
详细描述/较佳具体表现
在图1中，说明依本发明的线。此线含有共同形成此线的第一单纤丝2和第二纤丝3。如图2中所说明的，第一线2包含杀虫剂4、使虫不繁殖的药剂、和/或昆虫病原体、和/或协乘剂，这些可移动性地合并于线2中。杀虫剂4从线2的内部移至线的表面5，此系由箭头6说明。一旦位于线的表面上，杀虫剂4可被虫吸收。第二线3可以包含第二杀虫剂、使虫不繁殖的药剂、昆虫病原体或协乘剂。
图3说明另外的具体表现，其中第一纱7是与第二纱3(其为单纤丝)组合的多纤丝纱。
图4a和放大型式的图4b中说明一线，其为具有很多含杀虫剂的第一型纤丝9和很多含协乘剂的第二型纤丝10的单一多纤丝纱8。
此种多纤丝可以藉如图5中所说明的挤出作用来产制。在挤出机11中，活塞12将熔化的聚合物13从罩框14内部推出且经过开口24。杀虫剂17从一供应管18被供应至熔化的聚合物13且协乘剂16从一第二供应管15被供应至熔化的聚合物。因杀虫剂和协乘剂的不同位置，在下方流动20中的挤出的聚合物含有协乘剂，且在上方流动19中的挤出的聚合物含有杀虫剂。可以提供很多开口24以产制同时具有很多纤丝的多纤丝。分隔壁23可以防止杀虫剂17和协乘剂16的混合。
可选择地，然而未说明地，可以从第一挤出机的洞将具有杀虫剂的第一熔化的聚合物提供至喷嘴且从第二挤出机的洞将具有协乘剂的第二熔化的聚合物提供至喷嘴。此二聚合物可以添加至喷嘴的不同部分以从相同喷嘴提供二型式的多纤丝。作为协乘剂的替代或此外，可以包括使虫不繁殖的药剂或昆虫病原体。
图6说明线1，其具有很多纱，亦即第一纱7(其为包含第一杀虫剂之多纤丝纱)、包含协乘剂的第二纱3和第三纱21(其不含有杀虫剂或协乘剂但将特殊物理性质加给此纱，例如增加的强度)。线1涂覆清洗保护膜22，此膜含有另外杀虫剂且使协乘剂和第一杀虫剂能移动经此膜22。
图7说明用于单纤丝31的共挤出机30，该单纤丝31具有含聚合物17的一部分32和具有协乘剂16的第二部分33。含杀虫剂17的熔化的聚合物34在压力下经由第一管35被供应，且含协乘剂16的熔化的聚合物36经由第二管37被供应。延伸进喷嘴39的分隔壁38防止两种不同的聚合物32、33在挤出前被混合。
可以使用共挤出方法以提供如图8a所说明的具有二个半横截面的单纤丝40，其中第一半截面41包含杀虫剂17且第二半截面42包含协乘剂16。单纤丝可含有多于二个横截面部分，例如图8b中所说明的四个横截面部分或者更多。
如图8c所说明的，单纤丝40’可以包含环绕第二部分42’的第一部分41’，第二部分构成例如具有特殊机械性的纤丝40’的中心核心。核心42’含有协乘剂16，该协乘剂经由第一部分41’移动至纤丝表面(移动6’)。同样地，杀虫剂17移至单纤丝40’表面。

Claims (26)

1.一种具有第一型纤丝和第二型纤丝的杀虫用的线，第一型纤丝具有杀虫剂、使虫不繁殖的药剂、昆虫病原体、或协乘剂或其组合物并于第一型纤丝的聚合材料中，第二型纤丝具有杀虫剂、使虫不繁殖的药剂、昆虫病原体或协乘剂或其组合物并于第二型纤丝的聚合材料中，其特征在于：在第二型纤丝中杀虫剂、使虫不繁殖的药剂、昆虫病原体、或协乘剂或其组合物的类型异于第一型纤丝中杀虫剂、使虫不繁殖的药剂、昆虫病原体、或协乘剂或其组合物的类型。
2.根据权利要求1所述的杀虫用的线，其特征在于：线包含具有第一型纤丝的多个纤丝的多重纤丝纱。
3.根据权利要求2所述的杀虫用的线，其特征在于：多重纤丝纱也具有第二型纤丝的多个纤丝。
4.根据权利要求3所述的杀虫用的线，其特征在于：多重纤丝纱是单一的多重纤丝，其具有属于第一型纤丝的多个纤丝和属于第二型纤丝的多个纤丝。
5.根据权利要求1所述的杀虫用的线，其特征在于：线是第一纱和第二纱的组合物，第一纱仅由第一型纤丝组成且第二纱仅由第二型纤丝组成。
6.根据权利要求5所述的杀虫用的线，其特征在于：第二纱是单纤丝。
7.根据权利要求1所述的杀虫用的线，其特征在于：线是第一型纤丝的第一单纤丝纱和第二型纤丝的第二单纤丝纱的合股纱。
8.根据权利要求1-7中的任一权利要求所述的杀虫用的线，其特征在于：其包含至少另一型纤丝，在此另一型纤丝中的杀虫剂或协乘剂的类型异于第一和第二型纤丝的杀虫剂或协乘剂的类型。
9.根据权利要求1-7中的任一权利要求所述的杀虫用的线，其特征在于：第一型纤丝含有第一杀虫剂，且第二型纤丝含有协乘剂。
10.根据权利要求9所述的杀虫用的线，其特征在于：第一型纤丝含有第一杀虫剂但无协乘剂，且第二型纤丝含有协乘剂。
11.根据权利要求10所述的杀虫用的线，其特征在于：第二型纤丝不含有第一杀虫剂。
12.根据权利要求11所述的杀虫用的线，其特征在于：第二型纤丝含有异于第一杀虫剂的第二杀虫剂。
13.根据权利要求10所述的杀虫用的线，其特征在于：线包含第三型纤丝，该第三型纤丝含有异于第一杀虫剂的杀虫剂。
14.根据权利要求1-7中的任一权利要求所述的杀虫用的线，其特征在于：杀虫剂和协乘剂可移动地并于聚合材料中以供由材料内部逐渐移动至材料表面。
15.根据权利要求1-7中的任一权利要求所述的杀虫用的线，其特征在于：聚合材料包含用于防护杀虫剂以免于UV降解的UV防护剂。
16.根据权利要求1-7中的任一权利要求所述的杀虫用的线，其特征在于：线涂覆有杀虫用的膜。
17.根据权利要求16所述的杀虫用的线，其特征在于：材料是聚酯。
18.根据权利要求1-7中的任一权利要求所述的杀虫用的线，其特征在于：第一型纤丝含有除虫菊酯。
19.根据权利要求1-7中的任一权利要求所述的杀虫用的线，其特征在于：第二型纤丝含有PBO。
20.根据权利要求1所述的杀虫用的线，其特征在于：第一型纤丝和第二型纤丝含有不同聚合物。
21.根据权利要求1所述的杀虫用的线，其特征在于：线包含至少一共挤出的单纤丝且包含至少一多重纤丝。
22.根据权利要求21所述的杀虫用的线，其特征在于：单纤丝由不同于多重纤丝的聚合物所制成。
23.根据权利要求22所述的杀虫用的线，其特征在于：单纤丝由聚乙烯制成。
24.根据权利要求22或23所述的杀虫用的线，其特征在于：多重纤丝由聚酯制成。
25.根据权利要求1-7中的任一权利要求所述的线作为杀虫障蔽物的用途。
26.根据权利要求25所述的用途，其特征在于：所述的杀虫障蔽物是蚊帐。
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