CN102149860B

CN102149860B - 灭除昆虫的纺织品

Info

Publication number: CN102149860B
Application number: CN200980135441.XA
Authority: CN
Inventors: O·斯考弗曼德
Original assignee: INTELLIGENT INSECT CONTROL
Current assignee: NRS Muen Net Tax-free Industrial Zone Company
Priority date: 2008-10-21
Filing date: 2009-10-19
Publication date: 2015-05-06
Anticipated expiration: 2029-10-19
Also published as: AP2011005749A0; CN102149860A; AP3032A; EP2347040A1; WO2010046348A1

Abstract

本发明涉及经改善的纺织品，其包含杀昆虫剂和至少另一种灭除昆虫的不同活性成分，并且其与含有仅一种用于灭除相同昆虫的杀昆虫剂的纺织品相比特别是在克服或预防杀昆虫剂抗性方面更加有效。

Description

灭除昆虫的纺织品

发明领域

本发明涉及经改善的纺织品，其包含杀昆虫剂和灭除昆虫的至少另一种其它活性成分，并且其特别在克服或预防杀昆虫剂抗性方面与仅含一种用于灭除相同昆虫的杀昆虫剂的纺织品相比更加有效。

背景技术

疟疾是由原生动物寄生物(疟原虫属(genus Plasmodium))引起的媒介传播的传染性病害。最严重形式的病害是由镰状疟原虫(Plasmodiumfalciparum)和间日疟原虫(Plasmodium vivax)引起的，但是其它有关种类(卵形疟原虫(Plasmodium ovale)，三日疟原虫(Plasmodium malariae)，和某些情况下诺氏疟原虫(Plasmodium knowlesi))也能够感染人类。该类人类-病原性疟原虫种类通常称为疟疾寄生物。

在上个十年期间，经拟除虫菊酯(杀昆虫剂)处理的蚊帐成为在许多流行疟疾的非洲国家预防疟疾的主要方法。长期持续杀昆虫(此后LLIN)网帐是在工厂水平用杀昆虫剂处理的网帐，其中将杀昆虫剂涂覆于纱外围或掺入纱中。所述网帐一般耐多次洗涤并且其生物学活性与网帐本身持续同样长时间(聚酯纱为2-3年和聚乙烯纱为4-5年)。床帐的用途是预防传播的预防工具，传播是指人类被疟疾原生动物寄生物感染而蚊自感染的人获得寄生物。如果蚊存活足够时间，则寄生物在蚊内发展并将在10-14天之后的下次吸血期间转移。如果人类使用网帐例如床帐，则蚊接触杀昆虫性网帐并由此接受致死剂量的杀昆虫剂。因此蚊子死亡而从未接触人类，而感染得到预防。由于具有接触-刺激性效果，拟除虫菊酯的额外效果是某些蚊将避开网帐。该效果甚至可以在某种程度上防止蚊进入使用拟除虫菊酯网帐的房间。

熟知的是，昆虫在杀昆虫逆境下可以发展出抗性。

对拟除虫菊酯发展出的抗性机理之一是所谓的击倒抗性(kdr)。在西非，导致拟除虫菊酯击倒的基因(kdr基因)在冈比亚按蚊(Anophelesgambiae)(携带疟疾寄生物的蚊)中变得广泛(N’Guessan等人，Emerginginfectious diseases cdc/eid 13卷2期)。现有的许多文献公开指出按蚊对用于上述LLIN床帐的拟除虫菊酯类杀昆虫剂和更特别的溴氰菊酯和氯菊酯的抗性发生率增加。除kdr的其它机理能够牵涉例如氧化酶。由于增加的杀昆虫抗性，LLIN床帐在预防疟疾的效果变得更差。因此，正开发新的策略。

一种推荐方法是使用两种具有不同的杀昆虫抗性机制的杀昆虫剂。这可以例如是氨基甲酸酯类(有机磷酸酯基团)的杀昆虫剂与拟除虫菊酯(例如溴氰菊酯或氯菊酯)相组合。P.Guillet等人在2001年3月公开了(Medical and Veterinary Entomology 15(1)，105-112)在所谓的‘二合一’处理的蚊帐中将拟除虫菊酯和氨基甲酸酯组合的手段。该文章描述如何能够将这两种杀昆虫剂施用至床帐的不同部分。目标主要是克服目前推荐用于疟疾控制意图的拟除虫菊酯-浸渍型床帐的某些局限。

除了开发拟除虫菊酯依耐性的替代品，作者还致力于抵消拟除虫菊酯对蚊的刺激性效果(兴奋驱避性)并消除拟除虫菊酯的抗性。该手段利用推定的蚊寻找宿主行为：遭遇由悬挂于床上方的网帐时，蚊可以由上自下探索网帐。因此，如果在靠上部分用残余的非刺激性杀昆虫剂(氨基甲酸酯或有机磷酸酯)处理并且在较低部分用拟除虫菊酯处理，则网帐能更为有效。顺序暴露于具有不同作用模式的不同杀昆虫剂等效于用混合物作为治理杀昆虫剂抗性的潜在方法。

作者所用的方法是床帐用联苯菊酯(拟除虫菊酯类杀昆虫剂)和氨基甲酸酯(有机磷酸酯类杀昆虫剂)来预处理未经处理的聚酯纺织品床帐。如作者所描述，聚酯床帐在下半部分用残余的拟除虫菊酯(联苯菊酯50mg/m²或溴氰菊酯25mg/m²)预处理而在上半部分用氨基甲酸酯(丁硫克百威300mg/m²)以最小化与网帐用户的接触。用这些′二合一′处理网帐的未重复实例对野生蚊进行现场测试，用未经处理的网帐和经各杀昆虫剂单独处理的床帐进行比较，所述杀昆虫剂包括50mg/m²溴氰菊酯的耐洗涤配制剂。

结果是用丁硫克百威单独处理的床帐实现总体最佳效果，随后是使用丁硫克百威与拟除虫菊酯的′二合一′处理。在小屋中，使用未经处理的网帐的情况下血液-摄食量为13％冈比亚按蚊(An.gambiae)和17％致倦库蚊(Cx.Quinquefasciatus)，但是在用丁硫克百威杀昆虫剂处理的网帐的情况下仅为3％(ITN)，在用组合处理的情况下为7-11％。作者最终得出结论：上述新′二合一′ITN概念的进一步开发需要一系列研究(选择有效产品，成本-得益分析，安全等)，这将导致经互补杀昆虫剂处理的耐洗涤杀昆虫网帐的工业生产。

在Am.J.Trop.Med.Hygiene 2005年6月；72(6)；72(6)：739-744中Pennetier等人也讨论了非拟除虫菊酯杀昆虫剂和驱避剂的组合用于防治击倒-抗性蚊的新方法。在文献中，在实验室条件下研究了驱避剂(N，N-避蚊胺[DEET])和非拟除虫菊酯杀昆虫剂(残杀威，一种氨基甲酸酯)的混合物对拟除虫菊酯-易感性蚊和具有击倒抗性(kdr)突变的拟除虫菊酯-抗性蚊的效力。结果显示残杀威(氨基甲酸酯)和DEET的组合诱导与溴氰菊酯(一种标准拟除虫菊酯)对易感性品系的作用同样高的击倒效果和死亡率，并且对拟除虫菊酯-抗性品系显著较高的效力。其原因主要是在蚊中DEET与残杀威之间存在强增效相互作用。该研究是迈向在拟除虫菊酯区域抗性改善蚊防治的备择策略的第一步。

在公开于Malaria Journal 2007年3月，6：38的后续研究中，CédricPennetier等人又描述用两种杀昆虫剂作为抗击按蚊抗性(malariaresistance)特别是拟除虫菊酯抗性的策略。作者在网帐上分开地或以混合物方式组合一种氨基甲酸酯和两种驱避剂。通过将纺织品简单浸入杀昆虫剂和/或驱避剂溶液，使得未经处理的疟疾床帐(纺织品纱)与杀昆虫剂和/或驱避剂混合物接触。这是简单实验室方法并且为本领域技术人员普遍所知。浸渍方法所得的网帐能够进行测试但是还远不是最佳并且常常随时间变得不稳定。杀昆虫剂常常不佳地附着于表面并且无规律地在表面铺开，另外由于气候影响(降雨或暴露于阳光的UV)能在例如2天内消失，或者仅通过使用(搭上并取下网帐)就可消失。

该领域公开的现有技术专利文献一般涉及用一种杀昆虫剂的技术。WO00137662(Ole Skovmand，Intelligent Insect防治)其通过形成围绕杀昆虫剂/驱避剂和纱的基本连续膜提供用于灭除昆虫的经浸渍的网或织物。WO00137662在9至11页从15行开始简单提及用两种杀昆虫剂(浸渍网，织物)作为抗击昆虫抗性发展策略的可能性。如其所建议，可以有利地用具低哺乳动物毒性的另一杀昆虫剂替换拟除虫菊酯或者用拟除虫菊酯浸渍一部分蚊帐而用另一杀昆虫剂浸渍一部分蚊帐。上述组合还可以通常用作延缓抗性发展的策略。WO00137662未提供解决方案、实施例或数据来证明上述纺织品事实上可以组合释放，并且普遍缺少要求保护该发明的数据。

WO2007085640(Ole Skovmand，Intelligent Insect防治)描述用于灭除昆虫的纺织品，其特征是在纺织品表面存在固体杀昆虫颗粒作为所选杀昆虫剂的释放机制。

PermaNet 3.0由Vestergaard Frandsen(瑞士)生产。该产品是不同LN技术的组合并被设计用于防治杀昆虫剂抗性蚊群体。

WHO公开了(8-11/122008)permanet 3.0的结果，下载链接为：http://whqlibdoc.who.int/hq/2009/WHO_HTM_NTD_WHOPES_2009_1_eng.pdf。

PermaNet 3.0的顶盖(roofing)运用溴氰菊酯和增效剂，即增效醚，将其掺入100旦尼尔的单丝聚乙烯纱(经纱-针织物，重量40+15％g/m2)，靶标剂量分别为4.0g AI/kg和25g AI/kg网物质。

PermaNet 3.0的侧板由多丝聚酯纤维制成，其在树脂被覆中用溴氰菊酯处理(75+5％旦尼尔，经纱-针织物，缎纹结构)。侧网具有两部分：用75+5％旦尼尔纱(重量40+10％g/m2)强化的较低部分，所谓的边界(70cm)和由75+5％旦尼尔(重量of30+10％g/m2)制成的侧板。

溴氰菊酯在侧板中的靶标剂量为2.8g AI/kg网物质，也即115mgAI/m2边界和85mg AI/m2其余侧板。

总体来说，这是由丝或纱(聚合物组合物)制成的纺织品，其包含两种活性成分；溴氰菊酯(1)和增效醚(2)-本文命名为PPB)。

然而，WHO进行的效力研究清楚得出结论：该产品(丝或纱)不起作用。

报告显示，含两种活性成分(聚乙烯组合物)的未经洗涤的纱表现优于一种杀昆虫剂，但是在按WHO试验所需进行20次洗涤之后也即本申请参考文献4(10页，第一段)中所述，该差异消失并且两种活性成分或一种活性成分之间不存在显著不同的灭除作用。可能的解释是初始效果是由于溴氰菊酯和增效醚以有效比率组合存在，但是在洗涤之后，上述成分之一(可能是增效醚)或两者不再以充足的浓度和最佳的比率重新出现在表面，因此该产品并不优于仅含溴氰菊酯的产品。

另外，在所述WHO文献的58页清楚地得出结论PBO和溴氰菊酯并不以相同速率释放和请见：(58页-第三段)：

“在洗涤之后的PBO保留稍低于顶盖(roof)中溴氰菊酯的保留。PBO保留随洗涤次数增加，而在15次洗涤之后显得不再发生PBO释放。”

WHO委员会推荐并得出结论：59页-末段在对现有证据作出综述之后陈述道：本会议作出结论-PermaNet 3.0不能考虑作为防治拟除虫菊酯抗性蚊群体或防止拟除虫菊酯抗性发展的手段。然而，该会议推荐生产商主动开发防治拟除虫菊酯-抗性蚊的手段并鼓励在该领域进行进一步研究和开发。

总体来说，现有技术发展了方法、纱和纺织成品(床帐)，其教导如何将杀昆虫剂附着或整合在纱上或至纱中。

根据本领域，这可以是一种杀昆虫剂和用于床帐全部各侧(顶部，左侧和右侧)的相同纱之一，或者能够用一种杀昆虫剂构成顶部而自含另一杀昆虫剂的纱/纺织品构成侧部，然后将其简便地一起缝合。

简言之，这两种杀昆虫剂纺织品可以视为用相同类型纱的纺织品-也即纱本身(不含杀昆虫剂)在纺织品本身各部分全部相同。

明显需要进一步改善纺织品和含杀昆虫剂的纱。

发明概要

本发明所解决的问题是提供经改善的纺织品，其能被用于降低杀昆虫剂抗性的发展并且其还灭除已对某些杀昆虫剂发展出抗性的昆虫，或者至少将其绝育以防止昆虫促进未来抗性昆虫群体的发展。

该方案可以视为提供纺织品，其中组合杀昆虫剂(或杀昆虫剂和增效剂)并且在产品寿命期间以固定比率存在。

如本文描述的方案基于发明人发现现有技术已知的经杀昆虫剂处理的包含两种不同杀昆虫剂的床帐释放速率存在严重问题。简言之，如本文所讨论，发明人发现两种不同杀昆虫剂以不同速率释放。如本文所讨论，这导致关于杀昆虫剂抗性发展的严重缺点。

目前的经杀昆虫剂处理的床帐具有包覆在表面或掺入纱的一种或两种杀昆虫剂而所用的配制技术指定杀昆虫剂随时间的某种受控释放。在本文实施例4中，制备了典型产品(现有技术)以及两种杀昆虫剂掺入一种纱并以不同速率释放的实例。

杀昆虫剂需要以充分高的浓度释放以灭除昆虫，同时杀昆虫剂也需要防范比如UV辐射、消费者的处理和洗涤，因此杀昆虫剂需要良好地粘附于丝/纱表面。一种杀昆虫剂与所选用于控制释放的化学品的组合是精细的平衡，这通过研究确认所选化学品和聚合物的最佳组合来实现。

由于涉及在相同纱中使用两种杀昆虫剂-如现有技术所述-发明人发现其释放失去平衡。

不受理论局限，这是由于不同杀昆虫剂可预测的不同迁移速度。一种杀昆虫剂在表面比另一种迁移更快。因此，其结果是一种杀昆虫剂首先到达表面，由此明显地失去使用两种不同杀昆虫剂的益处。另外，纺织成品(也即长效浸渍床帐)具有不同寿命，这意味着一部分可能仍然可以灭除某些昆虫群体而另一部分已经耗尽。这些产品在实际场所无效并且不会防治抗性昆虫群体。

某些制造商还通过例如大大增加纱上或纱内的杀昆虫剂浓度来解决该问题。这引起不必要的环境废物，也可能带来纺织品最终用户的安全问题(皮肤刺激)，并且不会实现两种所选杀昆虫剂的控制释放。

还能够在上述文章Pennetier等人，2005(Am.J.Trop.Med.Hygiene 2005年6月；72(6)：739-744)中清楚观察到该问题。该文展示DEET充当有机磷酸酯类和氨基甲酸酯类的增效剂，并且允许使用低浓度的这些杀昆虫剂。用经工业级各杀昆虫剂和驱避剂处理滤纸完成实验。按照世界卫生组织(WHO)方案，用杀昆虫剂的丙酮溶液和作为载体的硅油处理滤纸。通过均匀将溶于丙酮和硅油的2ml工业级物质滴于纸上完成浸渍。在试验之前将纸干燥12小时。然而，Pennetier等人显示DEET挥发性很强，因此杀昆虫或驱避剂效果具有很短的寿命，而如果将其施用于网帐上，则网帐将仅含有低浓度的有机磷酸酯，其将不具灭除效果，甚至对非抗性昆虫也如此。尽管其在理论上有意义，清楚地是，如果不具备适于通常由聚乙烯或聚烯烃构成的纺织品的配制技术以确保两种杀昆虫剂以正确的比例连续存在，则Pennetier等人提出的上述产品不具实际价值并且不会达到商业网帐的测试要求。

本发明的一个方案基于将一种活性成分掺入丝中，而将另一活性成分掺入另一种丝中，其各自具有特定释放组合。

因此，各丝包含活性成分并将活性成分释放至表面，而两种释放组合物都以一定形式组合，使得不同组合物在纺织品整个寿命内同时释放。然后，将丝例如通过扭曲组合起来，此后将丝制成纱。纱厚度能够是例如75，100和150旦尼尔(dernier)。其称为旦尼尔(denier)。术语“旦尼尔”在本文涉及能够以不同厚度挤出的纱。旦尼尔是涉及纱丝细度的术语。更确切地，旦尼尔是9000米纱的克重量。

具有上述特征的纱能够分开使用(也即仅包含一种杀昆虫剂的丝构成的纱包含1种杀昆虫剂，而第二种纱包含杀昆虫剂、增效剂或化学绝育剂)以随后机织或针织用于灭除昆虫的纺织品、帐篷或甚至衣料。

纱能够是单丝纱或多丝纱。例如；一种单丝纱含增效醚而另一单丝纱含联苯菊酯。这两种纱能够以网帐形状一起机织或针织，也即两种各含其杀昆虫剂的不同纱构成网帐。

各纱包含其特定杀昆虫剂和其特定释放组合物，其以这样的方式制备使得杀昆虫剂根据其化学特征受控释放并且与第二杀昆虫剂或增效剂相比以大约相等的速度和比率释放。

相应地，本发明的第一方面涉及灭除昆虫的纺织品，

(1a)：其中该纺织品包含至少两种不同的纱类型，其特征在于：

(i)：第一纱类型释放选自杀昆虫剂的至少一种活性成分而第二纱类型释放至少一种不与第一纱相同的选自杀昆虫剂、昆虫驱避剂、农药增效剂和化学绝育剂的活性成分；

或

(1b)：其中该纺织品包含含有至少两种不同的纺于纱中的丝类型的纱，其特征在于：

(i)：第一丝类型释放选自杀昆虫剂的至少一种活性成分而第二丝类型释放至少一种不与第一丝类型相同的选自杀昆虫剂、昆虫驱避剂、农药增效剂和化学绝育剂的活性成分；

和其中

(a)：上述两种不同活性成分在20次经定义的实验室洗涤之后都存在于纱表面；和

(b)：两种不同活性成分的释放速率基本相同，正如实施例3所描述的衰减斜率测定所测，而其中两种不同活性成分的衰减斜率可以不是显著不同的，其置信度定义为至少90％。

基于本文的详细说明/描述对于技术人员来说可以常规地控制纱的活性成分释放速率以获得不同有关活性成分非显著不同的释放速率。

在实施例3中详细指导如何测量两种不同活性成分的释放速率是否基本相同-正如第一方面要点(b)所要求。

本质上实施例3方法涉及测量两种不同活性成分的衰减斜率。如果置信度至少90％-据信此时两种不同活性成分的释放速率足够类似以解决如本文所述的问题-也即减少杀昆虫剂抗性发展。

实施例3的全部单独测量步骤可以视为对于技术人员的标准常规步骤。相应地，按照实施例3技术人员可以常规地测定有关纺织品满足第一方面要点(b)的标准。

如上文所讨论，纱能够是多丝纱。在最简单的组合物中，其能够是各自具有例如不同杀昆虫剂的2种丝并选择将其组合为一种纱。如此能够制备例如具有30根丝的纱，15根具有杀昆虫剂1和释放组合物-1而15根具有例如增效醚和释放组合物-2。为了获得两种杀昆虫剂的比例，一种杀昆虫剂能在多数丝中存在而另一种在其余少数丝中存在。该多丝纱可用于制备床帐、网帐、帐篷和保护性衣料。

因此，本发明也用于制备含特定释放组合物的新纱。一旦用各自不同的杀昆虫剂制得丝，则用各包含1种杀昆虫剂的分离丝的新纱。能够将其例如扭曲为在昆虫群体灭除效力方面具有独特特征的新纱。因此，新纱包含具有在表面释放的各丝特定的杀昆虫剂的至少两种丝；至少两种杀昆虫剂在所述新纱表面存在。其优势是昆虫被暴露于至少两种杀昆虫剂，因此灭除机会将显著增加。

本文所描述新纱的可获得性为经杀昆虫剂处理的床帐的制造商提供了制造新改善床帐的高度灵活性，所述床帐符合地方性疟疾国家的抗性种类和特定水平，并且其有助于控制昆虫中的抗性发展水平，原因是昆虫连续暴露于各自具有独特作用模式的不同类别的杀昆虫剂。因此，昆虫在生物学压力下必须发展多种抗性机理，这比对具有特定作用模式(例如仅kdr基因突变)的一种类型的杀昆虫剂发展抗性更为困难。

借助本发明，生产商可以生产许多不同的纺织品并且产品具有大约相等的寿命和效力。因此，可以用杀昆虫剂1制备纱1的各侧和各部分，用杀昆虫剂2制备纱2的另一侧，和用杀昆虫剂3制备顶盖3。或者，用杀昆虫剂1制备纱1侧和用驱避剂1制备纱2侧面部分。取决于所选的抗性防御策略，许多不同组合都是可能的并将实际上通过至少两种所选杀昆虫剂的受控释放防治抗性群体。

本文将术语“寿命”定义为纺织品(例如蚊帐)的寿命，其当然取决于用途，但是蚊帐一般的最大寿命为7年。寿命(年)取决于网帐仍旧完整(无大孔)和杀昆虫剂或各种杀昆虫剂仍旧以灭除蚊的充足剂量存在的时间。世界卫生组织在本文还称为WHO，其要求宣称耐久的床帐必须持续至少3年和优选5年或更多年份。

总体来说，全部这些杀昆虫剂在产品寿命期间以充足剂量存在，当含有增效剂时，其以与杀昆虫剂的固定比率发挥增效作用。

另一组合为通过针织随机使用纱，例如每第10cm纱1含杀昆虫剂1而下一层30cm纱2含杀昆虫剂2。还能够设想使用这样的针织技术，其中该实例中的纱1和纱2相互混合使得取决于针织技术可以是方形或菱形的孔洞包含相互重叠的纱(双环纱)，由此实现的益处是尽可能相互接近并集中于一处地释放多于一种杀昆虫剂。这具有的优势是蚊将暴露于两种或多种杀昆虫剂和增效剂，因此由此可以实现所述昆虫较高的有效灭除。

相应地，本发明的第二方面涉及制备第一方面纺织品的方法，其包括下述步骤：

(Ia)：制备第一纱类型，其释放选自杀昆虫剂的至少一种活性成分，以及第二纱类型，其释放不同于第一纱的选自杀昆虫剂、昆虫驱避剂和化学绝育剂的至少一种活性成分；

或

(Ib)：制备包含纺成纱的至少两种不同丝类型的纱，其特征在于：

(i)：第一丝类型释放选自杀昆虫剂的至少一种活性成分而第二丝类型释放不同于第一丝类型的选自杀昆虫剂、昆虫驱避剂和化学绝育剂的至少一种活性成分；

和

(IIa)：机织或针织制备纺织品的各部分，其包含含有一种活性成分的第一类型纱并用包含另一不同活性成分(在步骤Ia的情况下)的第二类型纱制备其它部分；

或

(IIb)通过在纺织品全部有关部分随机混合各纱类型(在步骤Ia的情况下)或纱类型(在步骤IIb的情况下)机织或针织制备纺织品；

和

(III)剪切纺织品并将其制成床帐、帆布或任意适合最终用途的给定形状。

本发明的第三方面涉及通过第二方面方法可获得的灭除第一方面昆虫的纺织品。

定义

在讨论本发明详细实施方式之前提供涉及本发明主要方面的具体术语的定义。

一般地，应认为技术人员会在本技术范围内理解本文有关术语的全部定义。

第一方面的术语“在20次经定义的实验室洗涤之后活性成分都存在于纱表面”在本文涉及根据WHO指南所述释放纺织品灭除昆虫的市场标准要求。鉴于此并且根据本文描述，所述洗涤应根据如本文参考文献4所述的WHO标准洗涤试验指南进行。正如技术人员所知，进行该洗涤试验以获得灭除昆虫纺织品的要求寿命[例如3至7年]的指示。

术语“丝”表示通过喷丝头的固化聚合物。当丝干燥或固化时，其形成所谓的连续丝纱。该物质能够由单个聚合物类型、聚合物混合物组成并且其机械、化学和颜色能够通过各种添加剂进行变化。

本文定义第一丝类型不同于第二丝类型的术语“不同的丝类型”在本文中定义为第一丝类型本身组成不同于第二丝类型，也即不存在有关活性成分。正如技术人员基于本说明书所理解-单独的丝类型的差异是例如用来控制如本文描述的活性成分的释放速率的有关聚合物、添加剂和组分。

术语“不同的纱类型”在本文中定义为第一纱类型本身组成不同于第二纱类型，也即不存在有关活性成分。正如技术人员基于本说明书所理解-单独的纱类型的差异是例如用来控制如本文描述的活性成分的释放速率的有关聚合物、添加剂和组分。

术语“纱”表示由一种或数种丝制成的连续长线并且适用于生产纺织品、缝制品、钩编品、针织品、机织品、刺绣和绳索制品。纱能够由单丝或多丝制备。术语“单丝纱”是指由仅一根丝组成的纱。术语“多丝纱”是指由一起扭曲、纺织或相互联锁以形成连续纱的数根丝制得的纱。

附图

图1：从理论上提供各自存在于纱中的两种杀昆虫剂的衰减图示(线性)说明。

图2：然后将图1线性数据转化为对数形式和曲线一般变为衰减直线，然后能够进行统计学分析。

下文描述本发明实施方式，仅用于示例。

发明详述

纺织品

纺织品可以是网帐比如床帐。

顶盖和两侧一般代表了床帐例如纺织品床帐。网帐的侧面与在帐下睡眠或休息的人体接触最紧密，从而优选用于侧面的杀昆虫剂是公共卫生安全网帐，其具有尽可能小的人类健康副作用。

通过用各自具有不同杀昆虫剂的两种不同纱，能够用不同的纱类型来构建床帐，使得顶盖与床帐侧面(对人类毒性更低)相比包含具有不同的人类毒理学特征(更具毒性)的杀昆虫剂。目前该领域技术开发的问题之一是仅很少的杀昆虫剂能够用于该独特的灭除昆虫施用，主要原因是受杀昆虫剂毒理学特征局限。可获得许多经批准的杀昆虫剂，其作为用于农业以保护作物对抗昆虫损害的农药。然而，出于公共卫生意图而批准的非常少。这也是拟除虫菊酯用于所述网帐技术的原因之一。所述杀昆虫剂必须经批准用于公共卫生，用于该用途还需要经过特别品质批准，其批准基本上取决于用于公共卫生领域的安全特征(人类毒性和副作用)。

因此，本发明开创降低人类毒性风险地使用毒性更大的杀昆虫剂(对于人类)的可能性，原因是虽然能够使用这些含有更具杀昆虫剂的纱但是其位置使得人类毒性风险降低。其实例是用于顶盖部分。顶盖部分，作为在床帐一般使用期间位置最远(免于触摸、皮肤接触，口接触)的部分，其纺织品与人类的接触最少(仅在搭设网帐期间接触)，因此本文使得可以使用稍微更具毒性的杀昆虫剂。

纺织品的形式可以是网帐，床帐，蚊帐，帘幕，垫子，覆墙纺织品，帆布，衣料，或窗帘/门帘。

昆虫

疟疾如本文描述是用本文描述的防昆虫纺织品以床帐，顶盖物质或帆布形式保护人类的主要目标。

对人类有传染性的主要种类是镰状疟原虫(Plasmodiumfalciparum)和间日疟原虫(Plasmodium vivax)。

各大陆和国家具有本土特定种类。在本文中应理解它们都被本文描述的发明所灭除。然而，其它载体传播疾病比如登革热，黄热病，利什曼病，丝虫病，疏螺旋体和无脊椎动物传播或运输的其它疾病也可以用本发明杀昆虫剂或杀螨剂处理的纺织品进行针对防治。

本文有关昆虫种类的实例是：按蚊属(Anopheles spp)的种，冈比亚按蚊(gambiae)，阿拉伯按蚊(arabiensis)，不吉按蚊(funes-tus)，库态按蚊(culifacies)，斯蒂芬斯按蚊(stephensi)，微小按蚊(minimus)，德洛按蚊(dirus)，溪流按蚊(fluviatilis)，雪足按蚊(nivipes)，菲律宾按蚊(philippinensis)，圣代克按蚊(sundaicus)，环斑按蚊(annu-laris)和瓦溶按蚊(varuna)。本文描述的纺织品能够用来保护人类的其它昆虫是叮咬昆虫。一般叮咬昆虫是比如；伊蚊属(Aedes)，按蚊属(Anopheles)和库蚊属(Culex)的叮咬蚊和白蛉(″白蛉(sandflies)″)，而更特定的按蚊属(Anopheles)种类是比如但不限于冈比亚按蚊，不吉按蚊，斯蒂芬斯按蚊和达氏按蚊(An.Darlingi)以及伊蚊属(Aedes)的属和种：白纹伊蚊(albopictus)和埃及伊蚊(aegypti)和库蚊属(Culex)的种比如尖音库蚊(Culex pipiens)和致倦库蚊(quinquefasciatus)。

不同的纱类型和不同的丝类型

如上文所讨论，术语“两种不同的纱类型”如本文定义是指第一纱类型本身组成不同于第二纱类型，也即不存在有关活性成分。正如技术人员基于本发明描述所理解-单独的纱类型的差异是例如用来控制如本文描述的活性成分的释放速率的有关聚合物、添加剂和组分。

如上文所讨论，术语“不同的丝类型”也类似地定义。

如上文所讨论，基于本文的详细指导/说明技术人员将可以常规地控制纱的活性成分释放速率以获得与不同有关活性成分显著不同的释放速率。

下文描述有用的释放组合物的适宜实例。

术语“释放组合物”描述特别开发的化学品组合物，其包括组合的聚合物组合物，使得在不同丝或纱中所选不同活性成分以大致相同的速度和大致相同的比率释放。如本文所讨论，这保证所选不同活性成分在纺织品(例如床帐)整个使用期间具有相等寿命

取决于功能，释放组合物包含不同的组分。下文描述具有特定功能的不同组分以及用以获得优选释放特征的优选物质。

组分C是属于抗氧化剂的组分。抗氧化剂包括氧-自由基捕获剂，HALS(位阻胺光稳定剂)和NOR-HALS(烷氧胺(alkyloxamin)位阻胺光稳定剂)分子。其作用是在处理和使用期间，特别是在UV暴露的风化期间防止活性成分和UV过滤剂被破坏。用镍猝灭剂、立体位阻的酚类、次磷盐、膦酸盐、硫基-共稳定剂和HALS分子来防止氧或者氧、聚合过程的残余催化剂、变为电子供体的UV活化分子的组合所导致的破坏。该氧-自由基捕获剂在处理期间以及在使用期间增加合成聚合物的稳定性，并且还保护活性成分和较不稳定的UV过滤剂。这些产品由公司CibaGeigy生产，商品名为比如但不限于81，TINUVIN 494和IRGANOX。

81是2-羟基-二苯甲酮类的固体形式UV吸收剂，当与Chimassorb或Tinuvin系列的HALS组合使用时其带来良好的光稳定性。它显示与聚烯烃和增塑PVC的良好相容性。

Tinuvins属于光稳定剂类。正如它们是化合物的组合物，其根据作用模式组合：UV吸收剂(UVAs)通过为聚合物屏蔽紫外光起作用或位阻胺光稳定剂(HALS)通过捕获光氧化过程中形成的自由基中间体起作用。

位阻胺光稳定剂

位阻胺光稳定剂(HALS)是对大多数聚合物的光诱导降解极端有效的稳定剂。其不吸收UV辐射，但是抑制聚合物降解，从而扩展其耐久性。在相对低浓度就已实现显著水平的稳定化。HALS高效率和长寿命的原因是循环过程，其中在稳定化过程期间HALS再生而不是消耗。它们也保护聚合物免于热降解并且能够用作热稳定剂。

能够制备下述HALS组的组合；HALS UV Absorber，119FL，81，2020213，944，234，111，326，123，328，494AR，329，622，360，765，571，770，1577，783，P，791，P，B 75，NORTM371，XT 833和XT 850。

本文优选的HALS吸收剂是Tinuvin 494。

作为化学品组合物Tinuvin 494及上述HALS吸收剂也包含亲脂类别比如但不限于月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸和硬脂酸。它们都已知于现有技术。当暴露于紫外光或杀昆虫剂比如溴氰菊酯(在温室中，例如其中使用所述杀昆虫剂，蒸发并接触聚乙烯制成的塑料管道)时，现有技术用Tinuvin 494来预防聚乙烯黄化，而在本发明和混合释放组合物的技术中其有助于控制杀昆虫剂释放至聚乙烯纱表面。HALS的上述特征还能够通过用亦充当阻滞剂的硬脂酸锌实现。

对于产品、特别是与杀昆虫剂组合的产品的热稳定化使用抗氧化剂比如次磷盐和酚类(Ciba Geigy公司将其命名为Irganox)。

在添加剂寿命循环期间，添加剂及其组分暴露于有助于降解添加剂的许多因素。这些因素能够导致制备问题并缩短存放期。对于制备过程，贮藏稳定性和添加剂、密封剂和其原料使用寿命来说必需考虑产品质地和可靠性。由于暴露于高温度，长期暴露于氧、机械剪切或暴露于光照的引发，添加剂及其原料能够发生降解。这些因素中任一种都能够导致不稳定化的添加剂的物理特性的不希望变化。这些变化能够引起制备问题，低劣产品外观或添加剂强度降低。

抗氧化剂打断降解过程并帮助防止或阻滞全部不希望的变化。

热稳定剂能够选自B 21524538，B 225，565126，

B，11711010，168，PS 8001035PS 800，1076，PS 802，1098，1135，1520和1726。

最优选Irganox 225和Irganox 110。

在稳定剂的优选组合中，发明人使用稳定剂包装，其包括立体位阻酚以及HALS分子和次磷盐，膦酸盐和/或硫基-共稳定剂的组合。活性成分还可以使HALS分子不稳定并由此破坏自身。不与活性成分例如杀昆虫剂相互作用的专门稳定化的HALS添加剂能够由添加剂生产商处获知。

优选量为0.001至5％；通过使包装适应过程温度和活性成分和UV过滤剂的浓度获得最佳效果，其中最优选浓度为0.6％Irganox 225。还已知使用Irganox 225有助于在挤出过程期间减少溴氰菊酯损失。

组分D

组分D是UV-过滤剂。UV过滤剂包括羟基-二苯甲酮，二苯甲酮，苯并噁嗪酮(benzoxyazinones)，oxalanids，苯并-三唑比如2-羟基苯基-苯并三唑，苯基三嗪比如2-羟基苯基-三嗪，以及色素如碳黑和氧化锌或氧化钛。当然重要的是UV过滤剂的吸收光谱涵盖活性成分和/或合成聚合物的吸收光谱。其中使用数种活性成分，还应用数种UV过滤剂。UV过滤剂浓度越高，保护效果越好。优选的是UV过滤剂和抗氧化剂(例如HALS)的组合，其通过增效效果实现更长的保护。最优选的是使用UV过滤剂和稳定剂的组合，其在接近表面位置和在表面上集中，而活性成分在这些位置大部分暴露于UV降解。其可以通过羟基-二苯甲酮实现：其在合成聚合物中迁移并在表面与添加表面保护效果的小HALS分子相组合而粉化。因此，稳定剂包装也必须具有较大HALS分子(低聚物HALS)以提供对合成物质本身的连续保护。还优选的是光反应性HALS分子，其通过紫外光活化并因此在紧邻物质表面之下提供高保护作用，它们自较深物质层迁移至此处之后停留下来。

UV过滤剂和稳定剂的优选浓度是0.001至10％，由于母料与拟除虫菊酯相组合在中间产品中浓度较高。

组分E

组分E是抗迁移试剂。迁移屏障分子或色素用来降低活性成分和迁移UV过滤剂或稳定剂的晶化速率。金属盐和加速结晶添加剂能够用以实现此效果。

组分F

组分F是迁移加速试剂和改善杀昆虫剂或杀螨剂活性成分对靶标作用的试剂。

组分G

组分G是添加剂，其增加杀昆虫剂在聚合物中的溶解度从而减少晶化并使得杀昆虫剂的表面浓度与在纱内的杀昆虫剂达成平衡。在不合该添加剂的情况下，无法随时间控制表面浓度，其将继续增加。油、蜡和上述特征的添加剂将充当溶解度增强剂，条件是它们可溶于聚合物而杀昆虫剂可溶于添加剂。

聚合物组合物

具体方案可以是一种纱是聚乙烯和另一种是聚丙烯。一般两种聚合物类型相同，但是链长和分支不同以获得不同密度和结晶结构，因此具有不同玻璃化转变温度。真实温度与玻璃化转变温度之间的差异决定迁移至表面的驱动力。聚合物组合物以两种方式影响添加剂的迁移速率：首先通过影响添加剂的溶解度，其次通过影响复合物整体的玻璃化转变温度。

纱由丝制成。而能够如上文所述用活性成分包覆或掺入丝。

丝的适宜实例是聚合物，比如选自聚酯，聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯酸，聚对苯二甲酸酯，聚氨酯和它们制成的共聚合的聚合物。

在优选的实施方式中，纺织品是这样的纺织品，其中两种不同的纱或丝类型都包含至少一种选自聚酯，聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯酸和聚氨酯的聚合物；和

其中在两种不同的纱或丝类型中聚合物是不同的。

更优选，第一纱或丝类型的聚合物包含大约相等量的高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)；和第二纱或丝类型的聚合物包含的高密度聚乙烯(HDPE)是线性低密度聚乙烯(LLDPE)的至少6倍。

在实施例5中显示上述优选纺织品的实例。

正如本文所解释，可以在第一纱或丝类型和在第二纱或丝类型中使用不同比率的HDPE与LLDPE。

在如本文描述优选在第一纱或丝中用一种杀昆虫剂而在第二丝或纱中另一不同杀昆虫剂的情况下，优选实施方式是1∶1(HDPE∶LLDPE)。该1∶1HDPE/LLDPE纺织品是优选针织的。

在机织的情况下，可以有许多选择，并且还可以在第一纱或丝类型中和在第二纱或丝类型中独立地使用全部比率，优选2∶1至1∶8，比如1∶1至1∶6的LLDPE/HDPE。特别在其中丝一起扭曲为纱而纺织品由该纱制成的情况下，可以使用许多不同的比率。

活性成分

理想地，一种杀昆虫剂或驱避剂具有某种驱避剂或接触-刺激性效果或者快速击倒效果，从而提供人身保护(实践中其一般是拟除虫菊酯，氨基甲酸酯类和驱避剂)。其它活性成分能够是杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学绝育剂-其目的是如果蚊越过了第一屏障，至少其不会传播病害或(绝育剂)不会产生后代。

昆虫驱避剂的适宜实例是选自DEET(N，N-二乙基-间-甲苯酰胺)，柠檬桉精油及其活性成分对-薄荷烷-3，8-二醇(PMD)，埃卡瑞丁(icaridin)，香茅油，大豆油和楝油的昆虫驱避剂。

化学绝育剂可以是防止蚊产生后代的绝育剂，从而也具有群体效果，但是不具传播效果。

更优选实施方式是快速起效以提供人身保护的杀昆虫剂或驱避剂的组合以及增效剂或备择杀昆虫剂，其在与网帐接触的情况下引起昆虫灭除并因此终止进一步传播并通过减少媒介群体提供“群体效果”。

第一实例是，一种杀昆虫剂是拟除虫菊酯比如溴氰菊酯而另一种杀昆虫剂是嘧啶磷酸(pirimiphos)甲酯，其中杀昆虫剂抗性机制是Kdr。

在另一实例中，第一杀昆虫剂是拟除虫菊酯而第二杀昆虫剂是增效醚，其中杀昆虫剂抗性机制是氧化酶机制。

在第三实例中，第一杀昆虫剂是拟除虫菊酯而第二杀昆虫剂是氟虫腈，其中存在对拟除虫菊酯和对有机磷酸酯类的抗性，其例如基于酯酶、氧化酶和变化的乙酰胆碱酯酶作为抗性机理。自这些实例明显可见，最佳组合基于疟疾媒介和靶标区域有害蚊的抗性谱信息。

增效醚(PBO)是农药增效剂的实例。增效剂是除上述活性和惰性成分之外加至杀昆虫剂产品的活性成分，其增加活性成分的效能。由于其减弱昆虫的解毒机理，在该情况下其在丝或纱中用作分开的活性成分并且增加杀昆虫剂效能，当然其特别涉及对多种杀昆虫剂具有许多解毒机理的抗性昆虫群体。

例如，当加入至杀昆虫剂混合物，一般为除虫菊素、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯杀昆虫剂时，其效能获得显著增加。

杀昆虫剂通过接触而不仅是口服摄食起作用。其可以作为快速麻痹式杀昆虫剂或作为慢起效灭除式杀昆虫剂或作为绝育剂起作用。杀昆虫剂可以具有驱避性或制止活性并且其可以是主要原理。其必须具有低哺乳动物毒性。适宜的杀昆虫剂是本领域技术人员已知的。它们可以是下文所列的杀昆虫剂，或属于相同或其它类别。特别是，某些杀昆虫剂和驱避剂用作增效剂或以增效剂量使用并且能够用于共混物中。

优选的杀昆虫剂可以属于拟除虫菊酯化合物类比如醚菊酯：2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基苄基醚；氰戊菊酯：(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3甲基丁酸酯；S-氰戊菊酯：(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯；甲氰菊酯：(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯；氯氰菊酯：(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS)-顺，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；氯菊酯：3-苯氧基苄基(1RS)-顺，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷-羧酸酯；氯氟氰菊酯：(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1RS)-顺式-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；溴氰菊酯：(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺式-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；乙氰菊酯：(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)-环丙烷羧酸酯；Fluvalinate(α-氰基-3-苯氧基苄基N-(2-氯-α，α，α-三氟-对-甲苯基)-D-缬氨酸酯)；联苯菊酯：(2-甲基联苯-3-基甲基)0(Z)-(1RS)-顺式-3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基(3-苯氧基苄基)醚；四溴菊酯：(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R-顺式)3((1′RS)(1′，2′，2′，2′-四溴乙基))-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；氟硅菊酯：4-乙氧基苯基(3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基}二甲基硅烷；D-苯醚菊酯：3-苯氧基苄基(1R)-顺，反)-菊酸酯；苯醚氰菊酯：(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R-顺，反)-菊酸酯，右旋苄呋菊酯：5-苄基-3-呋喃基甲基(1R-顺，反)-菊酸酯；氟丙菊酯：(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R-顺式(Z))-(2，2-二甲基-3-(氧代-3-(1，1，1，3，3，3-六氟丙基氧基)丙烯基(环丙烷羧酸酯；氟氯氰菊酯：(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；七氟菊酯：2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基(1RS-顺式(Z))-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；四氟苯菊酯：2，3，5，6-四氟苄基(1R-反式)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷-羧酸酯；胺菊酯：3，4，5，6-四氢酞酰亚氨基-甲基(1RS)-顺，反-菊酸酯；烯丙菊酯：(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基(1RS)-顺，反-菊酸酯；炔丙菊酯：(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基(1R)-顺，反-菊酸酯；右旋烯炔菊酯：(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基(1R)-顺，反-菊酸酯；炔咪菊酯：2，5-二氧代-3-(丙-2-炔基)四氢咪唑-1-基甲基(1R)-顺；反-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-环丙烷羧酸酯；D-氟氯苯菊酯(flamethrin)：5-(2-丙炔基)-糠基(1R)-顺，反-菊酸酯，或5-(2-丙炔基)糠基2，2，3，3-四甲基环丙烷-羧酸酯。

因此，在优选实施方式中，一种丝能够包含拟除虫菊酯(比如例如溴氰菊酯，氯菊酯或联苯菊酯)，而另一种丝能够包含增效醚。它们能够掺入丝中并随后纺为纱。

另一实施方式是包含拟除虫菊酯杀昆虫剂的第一丝或纱和包含驱避剂的第二丝或纱。活性成分(杀昆虫剂或驱避剂)和纺织品网帐类型(网帐、地面覆盖物、膜)的选择取决于国家(气候类型)，昆虫(气候带)，这些昆虫的靶标(疟疾昆虫或食品损害性昆虫)和已具有的抗性类型。

烯虫酯是保幼激素(JH)类似物，其能够用作充当生长调节剂的杀昆虫剂。烯虫酯不灭除成年昆虫。相反地，其充当生长调节剂，模仿昆虫的天然保幼激素。因为必须于不存在保幼激素的情况下蛹才能羽化为成虫，所以经烯虫酯处理的幼虫将无法成功地自蛹变为成年昆虫。这打断了昆虫的生物学生命循环从而预防再发生侵染。烯虫酯被视为生物化学农药，原因是其并不通过直接毒性防治靶标病虫害，而是干扰昆虫是生命循环并防止其达到成熟期或繁殖期。

通常，该生物化学农药能够用于本文的情况。可以用合成类似物比如化学绝育剂或保幼激素(例如烯虫酯)掺入一种丝而另一种丝可以包含杀昆虫剂。该策略将减少或影响多抗性昆虫的发展和在后代中的进一步传播。

昆虫能够发展出抗性，并且已经观察到蚊和其它叮咬昆虫发展出对拟除虫菊酯的抗性。在该情况中，有利的是用具有低哺乳动物毒性的另一杀昆虫剂替换拟除虫菊酯或者将网帐材料的一部分用拟除虫菊酯浸渍而将其另一部分用另一杀昆虫剂浸渍。上述组合还可以通常用作延缓抗性发展的策略。组合几乎没有或者没有机会发展交叉抗性的杀昆虫剂时应仔细考虑，例如对它们之一的抗性发展也将抗性传递给另一种(即使两种杀昆虫剂是不同的类型)。上述备择或补充的杀昆虫剂可以是化合物比如有机磷化合物，比如：杀螟硫磷：O，O-二甲基O-(4-硝基-间-甲苯基)硫代磷酸酯；二嗪磷：O，O-二乙基-O-(2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶基)硫代磷酸酯；哒嗪硫磷：O-(1，6-二氢-6-氧代-1-苯基吡啶(phenylpyrazidin)-3-基)O，O-二乙基硫代磷酸酯；嘧啶磷酸(pirimiphos)-乙酯：O，O-二乙基O-(2-(二乙基氨基)6-甲基-嘧啶基)硫代磷酸酯；甲基嘧啶磷：O-[2-(二乙基氨基)-6-甲基-4-嘧啶基]O，O-二甲基硫代磷酸酯；乙嘧硫磷：O-6-乙氧基-2-乙基-嘧啶-4-基-O，O-二甲基-硫代磷酸酯，倍硫磷：O，O-二甲基-O-[-3-甲基-4-(甲硫基)苯基硫代磷酸酯，辛硫磷：2-(二乙氧基硫代膦酰基氧基亚氨基)-2-苯基乙腈；毒死蜱：O，O-二乙基-O-(3，5，6-三氯-2-嘧啶基)硫代磷酸酯；甲基毒死蜱：O，O-二甲基O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯；杀螟腈：O，O-二甲基O-(4-氰基苯基)硫代磷酸酯；吡唑硫磷：(R，S)[4-氯苯基)-吡唑-4-基]-O-乙基-S-正-丙基硫代磷酸酯；乙酰甲胺磷：O，S-乙酰氨基硫代磷酸二甲酯；甲基吡噁磷：S-(6-氯-2，3-二氢-氧代-1，3-噁唑并[4，5-b]吡啶-3-基甲基硫代磷酸酯；马拉硫磷：巯基琥珀酸二乙基酯与二硫代磷酸O，O-二甲基酯所成的酯；双硫磷：(O，O’(硫代二-4-1-亚苯基)O，O，O，O-四甲基二硫代磷酸酯，乐果：((O，O-二甲基S-(正-甲基氨基甲酰基甲基)二硫代磷酸酯，安硫磷：S[2-甲酰基甲基氨基]-2-氧代乙基]-O，O-二甲基二硫代磷酸酯；稻丰散：O，O-二甲基S-(α-乙氧基羰基苄基)-二硫代磷酸酯。

另外，可以施用的氨基甲酸酯化合物包括化合物，比如：

棉铃威：S-甲基-N[[N-甲基-N-[N-苄基-N(2-乙氧基-羰基乙基)氨基硫基]氨基甲酰基]硫代乙酰亚氨酸酯；噁虫威：2，2-二甲基-1，3-苯并二氧杂环戊烯-4-基-甲基氨基甲酸酯)；甲萘威(1-萘基N-甲基氨基甲酸酯)；异丙威：2-(1-甲基乙基)苯基甲基氨基甲酸酯；丁硫克百威：2，3二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基[(二丁基氨基)硫基]甲基氨基甲酸酯；苯氧威：乙基[2-(4-苯氧基苯氧基)乙基]氨基甲酸酯；茚虫威：甲基-7-氯-2，3，4a，5-四氢-2-[甲氧羰基(-4-三氟甲氧基苯基)]；残杀威：2-甲基氨基甲酸异丙基氧基苯酚酯；抗蚜威：2-二甲基氨基-5，6-二甲基-4-嘧啶基-二甲基氨基甲酸酯；硫双灭多威(thidiocarb)：二甲基N，N’(硫基二((甲基亚氨基)羰氧基)二乙烷硫代亚酰胺酸酯(bisethanimidiothioate))；灭多威：S-N-((甲基氨基甲酰基)氧基)硫代乙酰胺酸甲酯；乙硫苯威：2-((乙硫基)甲基)苯基甲基氨基甲酸酯；苯硫威：S-(4-苯氧基丁基)-N，N-二甲基硫代氨基甲酸酯；杀螟丹：S，S’-(2-5-二甲基氨基)三亚甲基)二(硫代氨基甲酸酯)盐酸盐；仲丁威：氨基甲酸2-仲丁基苯基甲基酯；灭除威：3，5-二甲基苯基-氨基甲酸甲酯；灭杀威：3，4-二甲基苯基甲基氨基甲酸酯。

在使用剂量下具有较低哺乳动物毒性的较新杀昆虫剂是有意义替代品，尤其因为媒介昆虫很少对它们发展出抗性。上述新类别杀昆虫剂是嘧啶胺类(嘧螨醚)，吡唑类(氟虫腈和唑螨酯)，吡咯类(虫螨腈)，dicloproamid。溴虫清(chlorphenapyr)是特别有意义的，因为其已用于实验(Rowland等人，2005)并且尽管起效缓慢但证实是有意义的。

当网帐和其它浸渍材料用于群体运动时，备择或补充的杀昆虫剂还可以是具有绝育效果的杀昆虫剂从而使蚊绝育并杜绝后代蚊。上述杀昆虫剂能够是苯甲酰基脲类，比如1-(α-4-(氯-α-环丙基亚苄基氨基-氧基)-对-甲苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲，除虫脲：N-(((3，5-二氯-4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基氨基)羰基)2，6二氟苯甲酰胺，杀铃脲：2-氯-N-(((4-(三氟甲氧基)苯基)-氨基-)羰基)苯甲酰胺，或者三嗪，比如N-环丙基-1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺或对蚊成虫具有绝育效果的其它杀昆虫剂。

克服抗性问题的另一方式是增效剂的常规使用。增效醚和增效散常规地用来与拟除虫菊酯组合以克服基于酶的抗性机理。另外，通常用作驱避剂的DEET显示对有机磷和氨基甲酸酯类具有增效能力，但是由于其高蒸气压难以整合用于长期效果(Vincent等人，2004)。由于与解毒抗性机理的相互作用，其它杀生物剂可以显示增效效果。可以包括整合可登记为杀昆虫剂的上述杀生物剂，条件是它们并非固有地不稳定的或不具高蒸气压。

驱避剂可以在与杀昆虫剂或杀螨剂的混合物中或通过其本身的能力起作用。驱避剂选自DEET：N，N-二乙基-间-甲苯酰胺；DEPA(N，N-二乙基苯基-乙酰胺；1-(3-环己烷-1-基-羰基)-2-甲基胡椒碱；(2-羟基甲基环己基)；乙酸内酯；2-乙基-1，3-己二醇；避蚊酮；MDNA：甲基-新癸酰胺；和并非用作杀昆虫剂的拟除虫菊酯比如Es-生物丙烯菊酯：{(+/-)-3-烯丙基62-甲基-4-氧代环戊-2-(+)-反式-菊酸酯。

拟除虫菊酯和某些驱避剂具有手性中心，这导致两种至数种外消旋体或异构体。上述列表也包括现有的和手性衍生的异构体，产生的外消旋体和纯对映体或非对映体以提供增强效果或者降低杀昆虫或哺乳动物毒性同时增加特定活性比如耐久性、驱避性或制止效果或者使得活性专门针对特定类别的靶标昆虫或螨。

可以整合除草剂，特别是杀藻剂，和杀菌剂或抑菌剂以预防藻类和细菌在最终产品上的生长。本领域技术人员能够基于热稳定性，油中溶解度，低哺乳动物毒性和低蒸气压标准进行选择。应避免活性成分间的负面、化学相互作用。

本发明提及的杀昆虫剂，杀螨剂，杀生物剂，驱避剂，除草剂，杀菌剂或抑茵剂形式的活性成分可以以工业级包括在粉末，颗粒或流体形式的母料中或者在基础合成物质聚合之后立即加入其中。这些中间体形式也包括在本发明中。活性成分还可以这样加入：不加稀释或者用惰性物质在形成纱纤维或膜的最终过程步骤前直接稀释。当加入多于一种杀昆虫剂，杀螨剂，杀生物剂，驱避剂，除草剂，杀菌剂或抑菌剂时，它们可以在生产过程各步骤期间加入。某些活性成分温度稳定性良好因此能够在合成材料聚合之后立刻加入，而其它活性成分仅能在生产过程中后续加入以避免蒸发或破坏。所述加入可以在挤出的最终阶段或以被覆形式在挤出后进行。能够组合现代挤出机，使得相同喷丝头由各自携带不同杀昆虫剂并产生不同丝纱的两个挤出机进料，并由此在例如通过扭曲形成纱之前带有不同的杀昆虫剂。可以混合地或在分开的母料中加入数种成分，随后混合为用于生产的最终团块，常常是挤出物。保护活性成分免于在中间或最终生产过程中破坏的添加剂自然可以有利地已作为母料混入这些中间形式。

取决于杀昆虫剂的杀昆虫效力，活性成分的典型量是织物或网(无水)重量的0.001至5％(干重)。取决于杀昆虫剂，优选的量是织物或网的0.05至1％。

对于拟除虫菊酯比如溴氰菊酯或α-氯氰菊酯，优选的量是织物或网重量的0.05至0.3％。对于拟除虫菊酯比如氯菊酯或醚菊酯或杀昆虫剂比如虫螨腈，优选的量是0.1至6％。

当将合成丝纤维或纱与合成或天然来源的非浸渍纱或丝混合时，浓度可以较高以在与靶标昆虫或螨的接触点获得合适水平的杀昆虫剂或杀生物剂。当将活性成分混入中间相比如母料，浓度一般比最终产品高10-100倍。

杀昆虫剂抗性

正如文献所指，由于增加的抗性昆虫群体发展，用仅一种杀昆虫剂进行杀昆虫处理的床帐变得效力更低。住所内喷雾和床帐大部分使用拟除虫菊酯或滴滴涕，但是滴滴涕的作用也被kdr抗性机制抵消。因此，当Roll Back Malaria运动大部分使用这些手段来控制传播媒介时，整个运动有与开始很成功的20世纪60年代早期运动一样失败的风险，其大多使用滴滴涕并在印度引起高水平抗性。

随着杀昆虫床帐越来越多地用于预防疟疾(每年散发多于1亿张网帐来预防疟疾)，昆虫渐增地暴露于相同的活性成分比如溴氰菊酯和氯菊酯。结果是，疟疾媒介控制效力越来越低。某些公开比如Guillet等人和C.Pennetier指出用两种杀昆虫剂具有用于防治疟疾媒介的前景。然而，正如其作者所指，需要发明具备所述功能的在实际生活应用上述新纺织品的步骤。

对于疟疾媒介描述了数种杀昆虫剂抗性机理。拟除虫菊酯和滴滴涕受体(电压门控钠通道)的修饰能够发生单点基因修饰，其降低杀昆虫剂易感性并降低这些杀昆虫剂的击倒效果，于是称为击倒抗性，缩写为kdr。Kdr抗性目前在西非和中非广泛传播(Reimer等人，2008)。这些和数种其它杀昆虫剂也对酶促毁坏经吸收的杀昆虫剂的氧化酶易感，其在西非有所发现。谷胱甘肽转移酶是在Zanzibar和Mexico提供滴滴涕抗性的另一种酶抗性机制(Laiaied等人；1995，Penilla等人，1998)。杀昆虫剂的当地抗性谱揭示对于蚊防治存在成虫暴露，但是还存在逃离农业杀昆虫剂施用的幼虫暴露(Dabate等人，2002)。因此，抗药性管理是复杂的并且必须考虑到真实数据而不是假想一般解决方案。这影响在用于媒介防治的纺织品中杀昆虫剂组合的选择。

在农业和用农药进行作物保护中发生相同抗性问题。本文所讨论的纺织品也广泛用于农业。纺织品的特别应用是用于保护室外或室内生长的作物的网帐。室内生长的作物一般是西红柿，胡椒或黄瓜。所述室内作物基本上生长在温室中，其中纺织品比如网帐(具有特定孔眼)或管道(例如聚乙烯和/或聚丙烯膜)或部分网帐和/或膜起保护作物的作用。一般地，整个温室都由塑料/聚合物物质建成。其广泛用于较温暖的地区例如西班牙(Almeria或Murcia)，其中生长的主要冬季蔬菜用于特别是在冬季出口至北方国家。

由于这些地区没有冷冬，昆虫的繁殖也是不停歇的，其可以是每年8至12周期，这也增加了抗性风险。典型作物损害性昆虫是粉虱和蚜虫，例如种类比如甘薯粉虱(Bemisia tabaci)或银叶粉虱(Bemisiaargentifolii)。根据本发明的网帐能够特别以下述方式保护作物：尤其是粉虱损害是作物上的吸汁损害，但是更严重的是传播病毒。在纺织品如本发明描述包含含杀昆虫剂例如拟除虫菊酯的一种纱和含驱避剂的另一种纱的情况下，可以有效预防上述传播。

已知粉虱具有高水平抗性的原因。很难找到更有效的杀昆虫剂来对抗粉虱，因此即使其因在接触点与杀昆虫剂接触受刺激或者部分“灼伤(burned)”，它们仍能进入作物区域并在其被灭除之前还将病毒传入作物。

实际上，最重要的甚至可以不是灭除昆虫而是防止其进入，原因是事实上这些昆虫并未被立即灭除而因此可以在进入时将病毒转移至作物。应注意未经杀昆虫剂处理的网帐也用来预防昆虫进入但是在此情况下需要选择孔眼尺寸。如果选择小孔眼尺寸以造成物理屏障，那么在温室内的温度将令人无法接受地增加至例如大于40℃，这对作物有害。因此，具有杀昆虫剂的一种纱或丝类型和具有驱避剂的另一种纱或丝类型的组合对于农业纺织品特别有意义。

因此，优选实施方式是纺织品，其中一种纱或丝类型包含杀昆虫剂比如拟除虫菊酯而另一种纱或丝类型包含驱避剂。上述纱或丝类型可以一起针织或机织并且可以制为具不同孔眼尺寸开口的纺织品。

对其同样适用的是用于农业的其它纺织品比如地面覆盖网帐或也称为撑起式(push up)网帐。这是由技术人员所熟知用来覆盖早期幼苗的网帐。能够应用本发明以制备地面覆盖物，其包含含一种杀昆虫剂的一种纱和含驱避剂的另一种纱并且具有相似释放速率。

其它类型的农用纺织品是：遮阳网，作为温室侧部的纺织品或者构成整个温室的网帐，通气网膜或所谓的温室覆盖作物的隧道，地面覆盖物，房屋中用于窗或门的虫帘，本身用于衣物的蚊帐和网帐制成的帐篷。

不同活性成分的释放速率-无显著不同

在实施例3中提供如何测量两种不同活性成分的释放速率是否基本相同的详细指导-如第一方面要点(b)所要求。

实施例3方法本质上涉及测量两种不同活性成分的衰减斜率。如果置信度为至少90％-则相信两种不同活性成分的释放速率足够类似以解决如本文描述的问题-也即降低杀昆虫剂抗性发展。

实施例3的全部单独测量步骤可以视为技术人员使用的标准常规步骤。相应地，通过遵循实施例3技术人员可以常规地确定有关纺织品是否满足第一方面要点(b)的标准。

在优选的实施方式中，要点(b)的置信度为至少92％，更优选要点(b)的置信度为至少95％。

制备如本文描述的纺织品的方法

如上文所述，本发明的第二方面涉及制备第一方面纺织品的方法，其包括下述步骤：

(Ia)：制备第一纱类型，其释放选自杀昆虫剂的至少一种活性成分，和第二纱类型，其释放不同于第一纱的选自杀昆虫剂、昆虫驱避剂和化学绝育剂的至少一种活性成分；

或

(Ib)：制备纱，其包含纺成纱的至少两种不同的丝类型，其特征在于：

和

(IIa)：纺织品的机织或针织部分包含含有一种活性成分的第一纱类型而其它部分包含含有另一种不同活性成分的第二纱类型(在步骤Ia的情况下)；

或

(IIb)通过在纺织品的全部有关部分随机混合各纱类型(在步骤Ia的情况下)或纱类型(在步骤IIb的情况下)来机织或针织纺织品；

和

(III)剪切纺织品并将其制成床帐、帆布或适于最终用途的任意给定形状。

技术人员将理解，该方法的全部步骤本身是技术人员已知的常规步骤。

在适宜的实例中在步骤(II)中使用选项(IIb)。

当在步骤(II)中使用选项(IIb)时，纺织品可以例如包含至少50％的所述随机机织或针织的部分。

在另一适宜的实例中在步骤(II)中使用选项(IIa)。

详细实施方式

实施方式1：灭除昆虫的纺织品，

(1a)：其中所述纺织品包含至少两种不同的纱类型，其特征在于：

(i)：第一纱类型释放选自杀昆虫剂的至少一种活性成分而第二纱类型释放不同于第一纱的选自杀昆虫剂、昆虫驱避剂、农药增效剂和化学绝育剂的至少一种活性成分；

或

(1b)：其中所述纺织品包含纱，该纱包含纺成纱的至少两种不同的丝类型，其特征在于：

(i)：第一丝类型释放选自杀昆虫剂的至少一种活性成分而第二丝类型释放不同于第一丝类型的选自杀昆虫剂、昆虫驱避剂、农药增效剂和化学绝育剂的至少一种活性成分；

并且其中

(a)：在20次经定义的实验室洗涤之后，两种不同活性成分都存在于所述纱表面；和

(b)：通过按实施例3的描述确定衰减斜率测得两种不同活性成分的释放速率基本相同，并且其中两种不同活性成分的衰减斜率可以不是显著不同的，按置信度定义为至少90％。

实施方式2是实施方式1的纺织品，其中产品是选自网帐，蚊帐，帘幕，垫子，覆墙纺织品，帆布，衣料和窗/门帘的产品。

实施方式3是实施方式2的纺织品，其中所述产品是蚊帐。

实施方式4是实施方式1，2和3中任一项的纺织品，其中所述两种不同的纱或丝类型都包含至少一种选自聚酯，聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯酸和聚氨酯的聚合物；和

其中在两种不同的纱或丝类型中的聚合物不相同。

实施方式5是实施方式4的纺织品，其中

第一纱或丝类型的聚合物包含大约相等量的高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)；而

第一纱或丝类型的聚合物包含的高密度聚乙烯(HDPE)是线性低密度聚乙烯(LLDPE)的至少6倍。

实施方式6是实施方式1、2、3、4和5中任一项的纺织品，其中所述杀昆虫剂是至少一种选自拟除虫菊酯，有机磷酸酯类和氨基甲酸酯类的杀昆虫剂。

实施方式7是实施方式6的纺织品，其中所述第二纱或丝类型释放至少一种农药增效剂，比如增效醚。

实施方式8是实施方式6的纺织品，所述第一纱或丝类型释放至少一种拟除虫菊酯而所述第二纱或丝类型释放至少一种氨基甲酸酯。

实施方式9是实施方式6至8的纺织品，其中所述拟除虫菊酯是溴氰菊酯或氯菊酯。

实施方式10是实施方式1至9中任一项的纺织品，其中权利要求1要点(b)的置信度为至少95％。

实施方式11是制备实施方式1的纺织品的方法，其包括下述步骤：

或

(Ib)：制备纱，该纱包含纺成纱的至少两种不同的丝类型，其特征在于：

和

或

(IIb)通过在纺织品全部有关部分中随机混合各纱类型(在步骤Ia的情况下)或纱类型(在步骤IIb的情况下)来机织或针织纺织品；

和

(III)剪切纺织品并将其制成床帐，帆布或适于最终用途的任意给定形状。

实施方式12是实施方式11的方法，其中在步骤(II)中使用选项(IIb)。

实施方式13是实施方式11的方法，其中所述纺织品包含至少50％的所述随机机织或针织的部分。

实施方式14是实施方式1至10中任一项的灭除昆虫的纺织品，其中所述纺织品可以通过实施方式11或13中任一项的方法获得。

实施方式15是实施方式14的灭除昆虫的纺织品，其中所述纺织品可以通过实施方式12或13的方法获得。

实施例

实施例1：测量用充足杀昆虫剂剂量活体灭除蚊(击倒)的方法：(根据WHO，世界卫生组织)。

术语“充足剂量”在本文理解为：在标准WHO锥下，将50只3-4天龄的雌蚊暴露于纺织品(网帐)，5只每锥，持续3分钟。在24小时之后，帐必须仍能灭除至少80％的易感性蚊(无杀昆虫剂抗性)品系或者在60分钟内麻痹(称为击倒)至少95％。蚊于25±2℃和75±10％RH保持在糖水杯中，可用24小时。

另选地，将5-8天龄成年雌蚊释放于玻璃制管道(方形截面25x25cm，60cm长)内。在管道的各个末端，安装25平方厘米的笼(展开)并用聚酯网覆盖。在1/3长度，用一次性卡纸板框架放置网样品。蚊可接触的网表面为400cm²(20x20cm)，直径1cm的九个孔：一个孔位于方形中央；其它八个等距并离边界5cm。在管道的较短部分，放置饵料(用于冈比亚按蚊的豚鼠)，使其无法移动。在管道更长部分末端的笼中，于18:00引入100只雌蚊。雌蚊在管道中自由飞行，但必须与网帐接触并找到孔，然后通过以获得饵料。第二天上午9:00，从各部分移出蚊并计数，记录立刻死亡率和血液摄食状况。将活蚊转移至糖水杯并在24小时之后记录延缓死亡率。死亡率必须为至少80％而血液摄食抑制为至少90％，纺织品(网帐)才具有充足活性。(Guidelines for laboratory and fieldtesting of long lasting insecticidal mosquito nets，WHO/CDS/WHOPES/GCDPP/2005.11)。

实施例2：测量在纱表面的杀昆虫剂释放

测定聚乙烯样品中的溴氰菊酯

通过下述技术人员已知的方法确定杀昆虫剂(溴氰菊酯)的量。该方法为标准方法，其详尽地记载、验证并描述于CIPAC方法和手册(www.cipac.org)中。

对于萃取溴氰菊酯参见CIPAC报告4568/m，用于在中测定α-氯氰菊酯的拓展CIPAC方法454[在邻苯二甲酸二丙基酯作内标存在下，通过在回流下与二甲苯加热30分钟进行萃取]。

对于溴氰菊酯的色谱测定：CIPAC方法333/TC/M/3，CIPAC手册D，57页和拓展CIPAC方法333，用于在中测定溴氰菊酯[该方法使用UV/可见二极管阵列检测的高效液相色谱(HPLC-DAD方法)，用内标校准]。

方法概要：

自本文编码为195，196和197的样品，通过在回流下与二甲苯加热30分钟萃取溴氰菊酯(和溴氰菊酯R-异构体)，并且通过UV二极管阵列检测的高效液相色谱(HPLC-DAD)用内标校准进行测定。作为内标溶液，将约100mg邻苯二甲酸二丙基酯精确称量(至0.1mg)入200ml容量瓶。加入二甲苯直至完全溶解。用二甲苯充入烧瓶至其体积(＝IS溶液)。

测定聚乙烯样品中的增效醚

参见CIPAC#33

1.化学品

溶剂：甲苯HPLC级，正己烷HPLC级，1，4二噁烷HPLC级

混合溶剂溶液：正己烷HPLC级：1，4二噁烷HPLC级＝95：5

2.制备

消化

称量约1克(至克)样品入消化瓶(digested bottle)

加入20ml甲苯

在100℃煮沸消化瓶1小时；保证样品完全消化

让消化瓶冷却至室温。

涡旋该瓶以匀化消化液体

用甲苯将经消化的溶液完全转移入50ml容量瓶并用萃取溶剂充满至标记

用孔径尺寸0.45μm的滤器将其过滤约5ml至小瓶中

溶剂变化

用刻度移液管将1ml萃取溶液精确移入小瓶

在氮下气蒸发上述经萃取的溶液

用刻度移液管将1ml混合溶剂溶液移入上述小瓶，充分混合

3.制备标准溶液

标准溶液10ml

标准溶液mg/ml

增效醚 0.0600

4.HPLC设备的运行条件

设备：HPLC

柱：Si 15cm

流量：1.0ml/分

MP：正己烷HPLC级：1，4二噁烷HPLC级＝95∶5

注射体积：5μl

波长：254nm

运行时间：8分钟

5.计算：

增效醚浓度为[增效醚](mg/g)＝读数(ug)＊50/1000/a

实施例3：衰减斜率

当两种杀昆虫剂(或一种杀昆虫剂和增效剂或驱避剂)用来减少抗性发展或克服已发展的抗性时，纺织品效果的关键是其在产品寿命期间保持存在并且其比率在该时间内很稳定。因此，两种活性成分损失百分比必须大致相同以使得其表面浓度比率保持稳定。通过将纺织品暴露于WHO指南2005(本文参考文献4)所描述的洗涤来评测上述效果，并在0、5、10、15和20次洗涤之后测量两种(或更多)活性成分的浓度。衰减曲线的斜率可以不是显著不同的。用技术人员已知的T检验进行简单统计学差异测试数据的显著差异，其中0假设是两条衰减曲线平行(无差异)，如果假设被推翻，则曲线并非平行而因此衰减不同，意味着一种杀昆虫剂在另一种之前释放。

图1和2清楚地图示其理论实例。首先，按实施例2的描述测量纱表面的杀昆虫剂的释放浓度。然后，根据指南WHO 2005描述的方法洗涤纺织品，并在各次洗涤之后测量表面浓度。当用洗涤循环量(X-轴)对Y-轴作图(参见图1)时，在例如15次洗涤之后衰减变得可观。如上所述产生的数据得到图1，然后可进行对数转化并再次作图，得到图2。图2中获得的线能够用本领域技术人员已知的T检验进行统计学分析。T检验零假设是其中各线平行(无差异)，或者如果零假设被推翻，则不平行(相互有差异)。在T检验中置信度定为至90％，或者技术人员也理解为类型I误差或α风险＝10％。

实施例4：用相同纱制备的纺织品(比较实施例)

用于保护人类或动物对抗有害昆虫比如导致疟疾的昆虫(蚊)的纺织品一般由聚乙烯，聚丙烯和/或其混合物制成。聚乙烯和聚丙烯都能够用于制备纱。

本文实施例所描述纱的实例由聚乙烯制成，并且都是单丝型。

对于纱中所用的不同杀昆虫剂释放组合物是相同的

对于本文所讨论的三种样品195、196和197释放组合物配方是相同的。唯一差异当然是杀昆虫剂，例如对于样品195，下述配方用杀昆虫剂增效醚，对于样品196，在相同纱中使用溴氰菊酯和增效醚，而对于样品197，溴氰菊酯和增效醚位于不同纱中而不是在纱中组合，随后将其制为纺织品。

在样品中使用下述杀昆虫剂量(表示为克/kg母料)：

样品195：

释放组合物和增效醚，其量为1.34g增效醚/kg。

样品196：

释放组合物和溴氰菊酯，其量为1.9g/kg。

样品197

释放组合物和增效醚和溴氰菊酯，其量为1.34g增效醚和1.9g溴氰菊酯/kg。

释放组合物是技术人员已知的下述添加剂的组合物：

Chemissorb 81：4g/kg

Tinuvin 494：7g/kg

Irganox 225：0.64g/kg。

然后将上述释放组合物与聚乙烯以下述比率的杀昆虫剂、聚乙烯和添加剂(释放组分)共混，随后称为母料；母料是1kg含杀昆虫剂的LLDPE，2kg含添加剂的LLDPE和25kg HDPE。如果不加对聚合物共混物的任意其它修饰，则不期望能够提供溴氰菊酯释放至表面的稳定比率。

LLDPE是线性低密度聚乙烯(LLDPE)，其是基本上线性的聚合物(聚乙烯)，短分支数量多，一般通过将乙烯和更长链的烯烃共聚制备。线性低密度聚乙烯结构上与常规低密度聚乙烯不同，原因是不存在长链支化。

HDPE是高密度聚乙烯，其一般几乎不具支化，这提供较较低密度聚乙烯更强的分子间作用力和抗拉强度。其还更硬和更加不透明，还能够抵御比较高的温度(短时间120℃/248°F，连续110℃/230°F)。

混合全部成分并将混合物倾入挤出机，如技术人员所知在运用该特定施用技术(包含杀昆虫剂的纱)时挤出机在200℃下运行。对于聚烯烃的普通挤出(不加杀昆虫剂、增效剂或化学绝育剂)如技术人员所知使用250℃。

表1：表1数据显示不存在溴氰菊酯时增效醚快速释放。SE意指实施例4中描述的表面萃取物。SE根据实施例2描述的方法来测量。

表1数据显示增效醚的快速释放。通过将SE1(时间1的萃取物)与SE2(时间2的萃取物)比较可以观察到该快速释放。第一萃取物(SE1)除去第一层增效醚。然后将网帐储存在30℃一周，形成第二层。与萃取时间1相比，该层含有的4倍的量(SE1为0.0124，时间2的SE2为0.0408)。结论为，增效醚随时间甚至以增加的速度快速离去。用己烷萃取表面杀昆虫剂(Cipac 331/LN/M/4)不会从纱中而是仅从表面萃取。

数据示于表2。这是制备的单丝纱(表中编码为196)，其中该纱包含2种杀昆虫剂：此处的增效醚(第一杀昆虫剂)和杀昆虫剂溴氰菊酯(第二杀昆虫剂)。

表2.增效醚和溴氰菊酯存在于相同纱中。

样品196含有杀昆虫剂-1(此处为增效醚)和杀昆虫剂-2(此处为溴氰菊酯)并且存在于相同纱中。

表2数据显示增效醚和溴氰菊酯一起存在时(表2)相比增效醚单独存在时(表1)，其浓度开始时在表面较高(大约高30％)。在第二萃取物中的增效醚还是高于第一萃取物。与之相反，在第二萃取物中溴氰菊酯表面萃取物与第一萃取物中溴氰菊酯表面萃取物相比具有较低值。结论是两种杀昆虫剂的同时存在影响其表面浓度并且其表面浓度比率自SE1到SE2存在变化。

表3数据显示杀昆虫剂溴氰菊酯和增效醚自单丝纱的受控释放。

表3.样品197包含两种不同的纱；一种纱包含增效醚而另一种单丝纱包含溴氰菊酯。

样品197包含两种分开的纱；一种含增效醚而另一种含溴氰菊酯，此后将其一起针织为蚊帐。实施例4描述制备该样品的方法。各纱用与195和196相同的浓度制备，因此当仅一半的纱具有各杀昆虫剂时，期望表面浓度为195和196中所存在的一半。

同上(表2)，表3显示溴氰菊酯在第二表面萃取物中较第一表面萃取物中更低而增效醚在第二表面萃取物中较第一表面萃取物中更高。正如所期望，初始值为表1和2中所存在值的大约一半。可以发现，不可能将相同释放组合物用于两种不同杀昆虫剂，而如果使用所描述的这种释放组合物则一种杀昆虫剂具有加速释放而另一种杀昆虫剂具有减速释放。

因此，上述类型纺织品在灭除昆虫方面将不如这样的产品有效，其中纱-1(含杀昆虫剂-1)以与纱-2(含杀昆虫剂-2)相同的速度释放有效量。

结论是，为了获得两种杀昆虫剂释放相同百分比的效果，不可能将其置于一种纱中并且也不可能将其置于具有相同释放组合物的两种纱中。

因此，必须优化释放配制剂分开地用于各杀昆虫剂，而纱(丝)的基础单元必须分开制备和挤出。各纱具有控制释放速度和比率所必需的独特释放组合物。

技术人员将理解-如果置信度值定于90％-如实施例3中所描述-样品195、196和197的衰减斜率将显著不同。因此样品195、196和197不属于如本文描述的第一方面之范围。

实施例5：具有不同释放组合物的两种不同纱中存在的溴氰菊酯(该实施例显示起作用的原理从而技术人员能够容易地选择待掺入的不同活性成分)

为各杀昆虫剂选择特定的释放组合物以获得相等释放，使得两种杀昆虫剂的产品寿命相同

以下述方式制备样品134和181。

制备样品

样品编码134：

羟基二苯甲酮：4％

Tinuvin 494：7％(可商购自Ciba Geigy)

25kg HDPE

23g LLDPE(母料形式)

2kg MDPE+LDPE

样品编码181

羟基二苯甲酮：4％

Tinuvin 494：7％(可商购自Ciba Geigy)

25kg HDPE

3kg LLDPE(母料形式)

样品编码134和181含有相同添加剂，但是聚合物组成不同。在表面萃取1和表面萃取2之后，根据WHO洗涤方案(WHO：guidelines forlaboratory and field testing of long lasting insecticidal mosquito nets；WHO/CDS/WHOPES/GCD PP/2005，参考文献4)在肥皂水中洗涤网帐并在洗涤之间于30℃储存4天。

表面溴氰菊酯用己烷萃取(Cipac 331/LN/M/4)。

样品编号	溴氰菊酯mg/g
					SE 1	SE 2	SE 3
134	0.041	0.039	0.041
				181	0.030	0.028	0.032

表4示出对编码134和181的两种经制备样品所收集的数据。可发现对于两种产品释放速率非常稳定，但是自181的释放少于134。

也根据WHOPES I方案(本文参考文献4)，对这些样品进行生物测定分析。

死亡率

表5.在1、2直至20次洗涤之后，按实施例1描述的活体测试(蚊灭除)在时间0测量(不加洗涤)蚊死亡率。N是测试中的蚊子的量，S1和S2代表编码134或181的两种分开的重复样品而对照是不含任意杀昆虫剂的纺织品样品。该方法详述于WHO 2005。对于134，直至20次洗涤60分钟之后的击倒率仍接近100％，而对于181，在5次洗涤之后下降至36至100％的不稳定水平。

结论

结论是，在初始洗涤(表4)之后两种产品经测试为稳定的释放速率在多至20次洗涤时不再保持稳定，但是样品134的表面浓度足够高从而在多至10次洗涤时具有大于80％的灭除率并直至20次洗涤仍具有接近100％的击倒率。

与之相反，样品P181的表面浓度不够高从而无法提供WHO(2005，参考文献4)所定义的有效产品。死亡率在5次洗涤之前下降至80％以下，而击倒率太低。因此，可以发现能用聚合物组成来获得在20次洗涤内溴氰菊酯的充足释放速率，而含另一聚合物成的相同添加剂组合物提供效率不足的产品。有可能通过变化聚合物组成调节杀昆虫剂的释放速率。

当使用两种不同杀昆虫剂时，则能够用两种不同的聚合物组合物来调节表面浓度并由此调节释放速率。

参考文献

1.Cédric Pennetier et al.，Malaria Journal March 2007，(6)：38

2.P.Guillet et al；Medical and Veterinary Entomology 15(1)：105-112

3.Pennetier et al Am.J.Trop.Med.Hygiene 2005 June；72(6)：739-744.

4.WHO：guidelines for laboratory and field testing of long lastinginsecticidal mosquito nets；WHO/CDS/WHOPES/GCD PP/2005guidelines.

5.WO00137662

6.WO2007085640

Claims

1.灭除昆虫的纺织品，

第一纱类型释放选自杀昆虫剂的至少一种活性成分而第二纱类型释放不同于第一纱的选自杀昆虫剂、昆虫驱避剂、农药增效剂和化学绝育剂的至少一种活性成分；其中第一纱和第二纱一起针织或机织为纺织品，

或

第一丝类型释放选自杀昆虫剂的至少一种活性成分而第二丝类型释放不同于第一丝类型的选自杀昆虫剂、昆虫驱避剂、农药增效剂和化学绝育剂的至少一种活性成分；其中第一纱和第二纱一起针织或机织为纺织品，

并且其中

(a)：在20次经按WHO的描述(guidelines for laboratory and fieldtesting of long lasting insecticidal mosquito nets；WHO/CDS/WHOPES/GCD PP/2005 guidelines)所定义的实验室洗涤之后，两种不同活性成分都存在于纱表面；和

(b)：通过按实施例3的描述测定衰减斜率测得两种不同活性成分的释放速率基本上相同，并且其中两种不同活性成分的衰减斜率可以不是显著不同的，其置信度定义为至少90％。

2.权利要求1的纺织品，其中由于具有不同链长和分支以获得不同的密度和结晶结构以及不同的玻璃化转变温度所述第一纱或丝类型中的聚合物不同于所述第二纱或丝类型中的聚合物。

3.权利要求1的纺织品，其中所述产品是选自网帐、蚊帐、帘幕、垫子、覆墙纺织品、帆布、衣料和窗/门帘的产品。

4.权利要求3的纺织品，其中所述产品是蚊帐。

5.前述权利要求中任一项的纺织品，其中所述两种不同的纱或丝类型都包含选自聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸和聚氨酯的至少一种聚合物；并且其中两种不同的纱或丝类型中的聚合物不相同。

6.权利要求5的纺织品，其中所述第一纱或丝类型的聚合物包含大约相等量的高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)；而所述第二纱或丝类型的聚合物包含的高密度聚乙烯(HDPE)是线性低密度聚乙烯(LLDPE)的至少6倍。

7.权利要求1、2、3、4和6中任一项的纺织品，其中所述杀昆虫剂是选自拟除虫菊酯、有机磷酸酯类和氨基甲酸酯类的至少一种杀昆虫剂。

8.权利要求5的纺织品，其中所述杀昆虫剂是选自拟除虫菊酯、有机磷酸酯类和氨基甲酸酯类的至少一种杀昆虫剂。

9.权利要求7的纺织品，其中所述第二纱或丝类型释放至少一种农药增效剂。

10.权利要求9的纺织品，其中农药增效剂是增效醚。

11.权利要求8的纺织品，其中所述第二纱或丝类型释放至少一种农药增效剂。

12.权利要求11的纺织品，其中农药增效剂是增效醚。

13.权利要求7的纺织品，其中所述第一纱或丝类型释放至少一种拟除虫菊酯而所述第二纱或丝类型释放至少一种氨基甲酸酯。

14.权利要求8的纺织品，其中所述第一纱或丝类型释放至少一种拟除虫菊酯而所述第二纱或丝类型释放至少一种氨基甲酸酯。

15.权利要求7的纺织品，其中所述拟除虫菊酯是溴氰菊酯或氯菊酯。

16.权利要求8至14中任一项的纺织品，其中所述拟除虫菊酯是溴氰菊酯或氯菊酯。

17.权利要求1至4、6和8至15中任一项的纺织品，其中权利要求1要点(b)的置信度为至少95％。

18.权利要求5的纺织品，其中权利要求1要点(b)的置信度为至少95％。

19.权利要求7的纺织品，其中权利要求1要点(b)的置信度为至少95％。

20.权利要求16的纺织品，其中权利要求1要点(b)的置信度为至少95％。

21.制备权利要求1的纺织品的方法，其包括下述步骤：

或者

(Ib)：制备纱，其包含纺成纱的至少两种不同的丝类型，其特征在于

和

(IIa)：在步骤Ia的情况下，纺织品的机织或针织部分包含含有一种活性成分的第一纱类型而其它部分包含含有另一种不同活性成分的第二纱类型；

或者

(IIb)通过在纺织品的全部有关部分，在步骤Ia的情况下，随机混合各纱类型或者，在步骤IIb的情况下，随机混合纱类型来机织或针织纺织品；

和

(III)剪切纺织品并将其制成床帐、帆布或适合最终用途的任意给定形状。

22.权利要求21的方法，其中在步骤(II)中使用选项(IIb)。

23.权利要求21的方法，其中所述纺织品包含至少50％的随机机织或针织的部分。

24.权利要求1至4、6和8至15中任一项的纺织品，其中所述纺织品可以通过权利要求21或23中任一项的方法获得。

25.权利要求5的纺织品，其中所述纺织品可以通过权利要求21或23中任一项的方法获得。

26.权利要求7的纺织品，其中所述纺织品可以通过权利要求21或23中任一项的方法获得。

27.权利要求16的纺织品，其中所述纺织品可以通过权利要求21或23中任一项的方法获得。

28.权利要求24的纺织品，其中所述纺织品可以通过权利要求22或23的方法获得。

29.权利要求25至27中任一项的纺织品，其中所述纺织品可以通过权利要求22或23的方法获得。