CN101730490A

CN101730490A - 部分带有协同剂的杀虫性障壁

Info

Publication number: CN101730490A
Application number: CN200780053561A
Authority: CN
Inventors: 米凯尔·韦斯特高·凡德森
Original assignee: Vestergaard Frandsen SA
Current assignee: Vestergaard SA
Priority date: 2007-06-29
Filing date: 2007-06-29
Publication date: 2010-06-09
Anticipated expiration: 2027-06-29
Also published as: BRPI0721778A2; ZA201000028B; WO2009003469A1; EP2211662A1; KR20100049017A; EP2211662B1; US20100132245A1; AP2010005112A0; DE7764450T1; JP2010531819A; TW200916021A; AP2835A; JP5307805B2; DK2211662T3; CN101730490B

Abstract

一种无生命材料的杀虫性障壁(1)，其包含第一区(7)及第二区(8)，其中该第一区包含协同剂及该第二区包含杀虫剂但不含协同剂。

Description

部分带有协同剂的杀虫性障壁

技术领域

本发明关于包含杀虫剂及协同剂的无生命材料的杀虫性障壁，例如蚊帐。

背景技术

网的不同的杀虫性处理及该网的不同应用已在现有技术中揭示，例如斯可夫曼(Skovmand)的国际专利申请案WO01/37662揭示了网的一般性处理、包尔(Bauer)及斯可夫曼(Skovmand)的国际专利申请案WO03/003827揭示作为围篱的应用、佛狄森(Vestergaard Frandsen)的国际专利申请案WO03/090532揭示作为保护性遮盖的应用，或佛狄森(Vestergaard Frandsen)的国际专利申请案WO06/024304揭示作为空气清净网的应用。

蚊帐(mosquito nets)及杀虫性织物遭遇到的问题之一出现在田野试验中，这些试验发现当蚊帐暴露在日晒或广泛接触到热时效果会降低。为了保持长期持续的效果，佛狄森(Vestergaard Frandsen)的国际专利申请案WO 03/063587提议在纤维结构中并入杀虫剂，以令杀虫剂逐渐移动至纤维表面，其中此杀虫剂是与紫外线保护剂组合。

为了增进以一般基础而言的效果，已经有人提出在织物及网中应包括协同剂。举例来说，在海特毕帝苏(Hataipitisuk)的美国专利申请案US 2007/0009563及莫尼(Mooney)等人的国际专利申请案WO 90/14006中，PBO被提议为杀虫性纤维及织物中的效果增进剂。柯罗丁(Koradin)等人的国际专利申请案WO06/128867及卡尔(Karl)等人的国际专利申请案WO06/128870提议将PBO作为织物及网中的协同剂。

一般来说，昆虫代谢杀虫剂是日益严重的问题，有人提议将胡椒基丁醚(PiperonylButoxide)(PBO)用于对抗抗药性。在田野喷药方面，PBO是以降低抗药性著称，例如受让给罗沙史特(Rothamsted)的英国专利申请案2388778中所揭示。山森(Samson)等人的美国专利5 503 918揭示支链淀粉(amylopectin)作为帐篷织物中的杀虫性协同剂，及伊登(Yeadon)等人的US 3 859 121揭示在包装中使用PBO作为协同剂。

然而，协同性化学物的价格昂贵，增加经处理的织物或网的成本，这在许多状况中是不幸的，特别是当网或织物必须在低收入的地区供应时。因此，一方面提供降低抗药性及效果增进特性的网或织物，另一方面降低成本是我们想要的。

发明内容

因此本发明的目的是提供一种杀虫性障壁，其具有对抗杀虫性抗药性及增进杀虫性效果的装置，但最小化此装置的成本。

此目的是以无生命材料(主要为网或织物)的杀虫性障壁来实现的，其包含第一区及第二区，其中该第一区包含协同剂及该第二区包含杀虫剂但不含协同剂。

由于该障壁(例如蚊帐)只有部分带有协同剂，其成本低于整个障壁带有协同剂。就此而言，设想该第一区的面积是在第二区的大小等级，或较佳为小于第二区，例如实质上小于第二区。术语“在…等级”应被了解为第二区相较于第一区最多大50％，较佳为相较于第一区最多大20％。术语“实质上小于”意表第一区的面积是小于第二区面积的50％，较佳为小于第二区面积的25％或甚至小于10％。虽然第一区的面积小于第二区的面积，甚至实质上小于第二区，但是协同剂可能非常有效，在下面将更详细地说明。

尝试穿越障壁将令飞行昆虫(特别是蚊子)在寻找障壁中的通道时会接触障壁的数个部分。因此之故，昆虫非常可能接触到第一还有第二区，从而接受协同剂还有杀虫剂，虽然事实上该协同剂仅存在于部分的障壁。

术语“障壁”应按广义认定，其亦包括杀虫性捕捉器(trap)。举例来说，术语“障壁”亦包含亚麻贴墙布，昆虫可在其上休息，但昆虫并无穿越它的意图。

术语“协同剂”包含一种协同剂或多种协同剂，其中多种协同剂可能但不一定是混合物。第一区可能包含在部分第一区中的第一协同剂及在第一区其他部分中的另一协同剂或其他协同剂。术语“协同剂”亦包含协同剂的类似物或前驱物。术语“杀虫剂”包含一种杀虫剂或多种杀虫剂，其中多种杀虫剂可能但不一定是混合物。第二区，或另一选择的第一及二区，可能包含在部分第二区中的第一杀虫剂及在第二区其他部分中的另一杀虫剂或其他杀虫剂。

在另外的实施例中，第一区是障壁的上方部分及第二区是障壁的下方部分。许多蚊帐设有明显的屋顶及明显的侧墙，在屋顶提供协同剂及侧墙提供杀虫剂但不提供协同剂具有好处。该好处是多方面的。首先，已经发现当蚊子初次尝试穿越障壁时它们典型地停在蚊帐的屋顶上。在此状况下，协同剂被转移至蚊子。在继续尝试的过程中，蚊子往下寻找通道并吸收杀虫剂。此吸收相对于协同剂摄取是经过延后的，且由于协同剂逐渐破坏抗药性而增加效果。第二个好处是蚊帐的屋顶部分的面积远小于侧墙面积。因此，相对较小面积的网必须包含协同剂，这表示网的价钱不会比标准杀虫性网增加太多。考虑上述蚊子典型地先停在网的屋顶上的事实，该蚊帐对抗抗药性的特性不会比整张网经过破坏抗药性的协同剂(例如PBO)处理过的效果差太多。

由于协同剂增进杀虫剂的作用，因此障壁的第二区上的杀虫剂用量可被减少，如此可降低障壁的整体成本，同时最小化释放至环境中的杀虫剂量。一般来说，杀虫剂例如合成性除虫菊精的成本相当昂贵。因此，最小化杀虫剂的量通常是我们想要的，同时减少对环境的影响。在以蚊帐为本发明的障壁的实施例中，减少侧墙上的杀虫剂特别可以平衡协同剂造成的额外费用，因为侧墙的面积大于屋顶部分的面积。

障壁的第一区可能包含一或多种协同剂及一或多种杀虫剂。在此情况下，协同剂与杀虫剂在接触时均被转移至昆虫，这表示杀虫性效果及抗药性破坏立刻开始。如果障壁为上述具有屋顶及侧墙类型的蚊帐，该网的屋顶在蚊子第一次接触时将已经发挥杀虫性作用。此实施例也具有屋顶及侧墙皆可使用预制的杀虫性网材料的优点，其中除了在屋顶材料之中或之上的杀虫剂以外，该屋顶经过协同剂处理。举例来说，标准杀虫性网可被用来作为基础材料，屋顶部分则如本发明的部分经过协同剂处理。

或者，第一区可能包含协同剂但不含杀虫剂。此举降低杀虫剂的费用，因为第一区不需要这类化学物。在蚊帐实施例的案例中，网的屋顶部分及墙壁可经不同处理。举例来说，屋顶部分可经协同剂浸渍及侧墙可经杀虫剂浸渍或令杀虫剂并到该网的材料中。并入杀虫剂是描述在佛狄森(Vestergaard Frandsen)的国际专利申请案WO 03/063587中。

障壁的第一区可由聚合物基质提供，其中协同剂被并入以自基质内部逐渐移动至基质表面，或另一选择是，第一区是由聚合物基质提供，其中协同剂是经浸渍进入基质表面下的特定深度，以自该基质内部逐渐移动至材料表面。如此一来，可达成长期持续效果。协同剂可在例如生产过程中的熔融期被并到材料中，其中挤出是一种可能性。举例来说，协同剂是与杀虫剂一起或不与杀虫剂一起经过浸渍或被并入。

一较佳的组合物是基质材料中并入协同剂(例如PBO)但在该基质中不含杀虫剂的第一区的聚合物基质，且在该聚合物基质的至少部分表面上带有杀虫性涂层例如包含第灭宁(deltamethrin)。就此而言，实际上该基质在初期状态是以不含杀虫剂但包含协同剂的。因此，在其他实施例中，该无生命材料的基质至少在涂层处理的前是不含杀虫剂。虽然基质在初期状态并不含并入的杀虫剂，该杀虫剂在经过接下来的涂层步骤的后可自涂层移动进入聚合物基质中，此仍在本发明的范围中。因此，在其他实施例中，当基质是初期、不含杀虫剂的固体状态时，其包含至少一种协同剂，其中当其是最终、固体状态时，其包含杀虫性涂层。为了使PBO到达第一区的表面，该膜可令协同剂移动通过该膜。

通过并入具有移动至基质表面的能力的协同剂至聚合物基质中，可提供多种最终杀虫性组成物的产品以供选择，其中第一区的基质是经涂层。

或者，协同剂可被施予至第一区的表面，例如通过膜涂层、表面印刷或主动印刷。

举例来说，第一区及/或第二区可涂覆WO 01/37662中所揭示的耐洗聚合物膜。在此例中，该膜包含膜形成成分，其通过形成抗水及可选择地抗油膜以减少该网或织物中的杀虫剂被洗掉及降解，该膜为在基质上或周围的分子屏，其整合杀虫剂在膜中，其中膜形成成分包含聚合型骨干固定剂及一或多种选自石蜡油或蜡、硅、硅油或蜡及聚氟碳或其衍生物的成分。较佳的是，该膜形成成分包含与聚合型骨干固定剂连接的聚氟碳侧链。较佳的是，该杀虫剂是可移动地被固定在这些聚氟碳侧链之间且通过聚氟碳的疏水作用而防水。这表示杀虫剂可防表面上的水或油，只要杀虫剂是位于保护性聚氟碳之中。就此而言，重要的是杀虫剂被可释放地固定在侧链之间。换句话说，杀虫剂应具有移动性，如此才可脱离骨干、移动至膜表面以被昆虫摄取。该移动至少部分受到杀虫剂浓度梯度控制，但亦可提供主动移动促进剂或抑制剂以找出最佳的移动速度，令足够高剂量的杀虫剂可长时间位于纤维的外层表面。

此外，协同剂例如PBO也同样被可移动地固定在侧链之间，以防止被洗掉但仍可逐渐移动至膜表面以被昆虫摄取。这是本发明的优点。然而，WO 01/37662所揭示的方法及涂层，以杀虫剂与协同剂的组合物例如第灭宁与PBO取代杀虫剂具有一般性，可能也可被更广泛地使用而不一定要在第一区包含PBO及第二区包含杀虫剂。

如果想要有不含杀虫剂但含有协同剂例如PBO的膜形成成份，WO 01/37662中揭示的方法可被用来提供含有协同剂的涂层，以取代涂层中的杀虫剂。这对本发明而言是一项优点但具有一般性，可能也可被更广泛地使用而不一定要在第一区包含PBO及第二区包含杀虫剂。

此外，WO 01/37662所揭示的包含杀虫剂及/或协同剂的方法可被改良，如果

i)杀虫剂及/或协同剂被溶解在与醇或乙二醇结合的溶剂中，该醇或乙二醇的水含量低于5％，或

ii)杀虫剂及/或协同剂被溶解在溶剂中且与水混合或与温度低于30℃的水相乳剂或溶液混合，该溶剂可选择地在混合前与醇或乙二醇组合，或i)与ii)的组合。该改良是因二个方面i)及ii)都降低杀虫剂在组合溶液中沉淀的风险。该降低延长膜的杀虫性活性的有效期限且增进耐洗度。这对除虫菊精是特别适合的，其中较佳的杀虫剂是第灭宁或百灭宁(permethrin)。因此采用步骤i)或采用步骤ii)相较于现有技术是改良物，然而，最佳改良物通过使用i)与ii)的组合物达成。

膜形成成分可包含其他成分诸如UV保护剂、保存剂、清洁剂、填充物、耐冲击改质剂、防雾化剂、发泡剂、澄清剂、成核剂、偶合剂、防止静电的传导增进剂、稳定剂诸如抗氧化剂、碳及氧自由基捕捉剂及过氧化物解离剂及该类似物、滞焰剂、脱模剂、光亮剂、铺展剂、抗结块剂、防移动剂、移动促进剂、泡沫形成剂、防污剂、防腐剂、增稠剂、其他除生物剂、润湿剂、塑化粘着剂或抗粘着剂、香料、色素及染料及其他液体包括水或有机溶剂。

另一种适用于本发明的杀虫性涂层是揭示于刘(Liu)等人的WO 2006/092094中，其关于一种包含杀虫剂、含水粘着剂(如水性聚胺酯乳胶或聚丙烯酸酯乳胶)及交联剂(如环氧聚合物交联剂)的网/织物涂层。一些也可用于本发明的不同调合物是揭示于WO 2006/092094中，更具体地说，其揭示一种用于驱赶及杀灭蚊子/昆虫的完成液体，其配方(根据质量百分比)包含：

杀虫剂及/或驱虫剂 0.05％-40.00％；

粘着剂 5.00％-40.00％；

交联剂 0.025％-1.50％；及

其余为水，所有成分加总为100％。

WO 2006/092094中的杀虫剂是有效含量1至50％的含水杀虫剂，且该含水杀虫剂是由下列一或二种物质制备：第灭宁、赛扶宁(cyfluthrin)、赛洛宁(cyhalothrin)、顺式赛灭宁(cis-cypermethrin)、百灭宁及依芬宁(etofenprox)。WO 2006/092094中的驱虫剂是有效含量1至50％的含水驱虫剂，且该含水驱虫剂是由下列一或二种物质制备：二乙基甲苯酰胺(DEET)、邻苯二甲酸二甲酯及百灭宁。WO 2006/092094中的杀虫剂及驱虫剂的含水剂型包括下列一或二种剂型：可湿性粉剂、水分散性粉剂、水分散性悬浮剂、水分散性锭剂、水中乳剂、微胶囊悬浮剂及水分散性颗粒。WO 2006/092094中的粘着剂是固体含量40至50％的含水粘着剂，其包含下列一或二种物质：聚丁二烯乳胶、水性聚胺酯乳胶、聚丙烯酸乳胶、聚丙烯酸酯乳胶或醋酸乙烯酯乳胶。WO2006/092094中的交联剂包含下列一或二种物质：环氧聚合物交联剂、甲基醚化六羟甲基三聚氰胺树脂主要缩合交联剂、多功能氮丙啶交联剂、各种羟甲基交联剂、由羟乙基及环氧基团组成的交联剂，及环氧氯丙烷及己二胺的聚缩物的醋酯交联剂。

较佳的是，本发明的杀虫剂为除虫菊精，较佳为第灭宁或百灭宁，但其他除虫菊精也可适用，如WO 01/37662中所揭示的列表。然而，本发明也关于用于浸渍的组成物中的胺基甲酸酯(carbamates)或有机磷。更广泛的可能杀虫剂的列表是见于WO 01/37662中或也包含驱虫剂实施例的WO 06/128870中。

此外，术语“杀虫剂”也适用于如本发明及以上描述供浸渍用的组成物中的杀虫剂组合物。举例来说，除虫菊精可与胺基甲酸酯或有机磷组合，以同时杀灭具有抗性的昆虫。同样的，二或多种杀虫剂可被施用于网或织物的不同部分上，例如通过印刷或喷洒技术，且不经混合并被均质地使用，此举在毒理学及登记原因上具有好处。当网被大规模使用时，替代性或补充性杀虫剂亦可为具有绝育作用的杀虫剂，使蚊子绝育无法产生下一代的蚊子。该类杀虫剂可具有苯甲酰脲基团或三嗪。

其他可能的组合物包括WO 06/127407中揭示的美氟综(metaflumizone)、WO06128870中揭示的N-芳肼或WO06128867中揭示的1-苯基三唑例如与除虫菊精组合。

此外或另一选择为，杀虫剂可在涂层中与协同剂组合，例如增效醚(piperonylbutoxide)、增效砜(sulfoxide)、增效醛(tropital)、增效特(bucarpolate)、乙硫磷(ethion)、布飞松(profenofos)、或大灭松(dimethoate)、增效环(piperonyl cyclonene)、TPP、顺丁烯二酸二乙酯(Di-ethyl maleate)、NIA-16388(NIA)、S-421、MGK-264(双环庚烯二甲酰亚胺(bicycloheptenedicarboximide))、S，S，S-三丁基三硫磷酸酯(S，S，S-tributylphosphorotrithioate(DEF))、N-辛基双环庚烯二甲酰亚胺(N-octylbicycloheptenedicarboxaminde)、芝麻素(sesamin)、芝麻啉(sesamolin)或增效散(sesamex)。

其他用于本发明的涂层中的替代物是揭示于US2007009563，其中根据本发明的各种实施例中的溶液配方包含下列4个部分：1.来自除虫菊精族群的杀虫剂，诸如第灭宁、益化利(esfenvalerate)、醚菊酯(ethofenprox)、毕芬宁(biphenthrin)、百灭宁及赛洛宁，其具有快速活性及高沸点。2.线稳定增进剂，例如全氟丙烯酸酯、树脂、粘胶及聚丙烯酸酯的化合物。3.增稠剂诸如淀粉、胶及二氧化钛。4.溶剂，例如水。

如上所述，除了第一区之外，第二区也可在膜涂层中提供杀虫剂。因此，第一区首先设以协同剂，之后第一区及第二区经杀虫性膜涂层。

术语“涂层”包含以液体或气体相施用及变成固体的表面处理。作为膜涂层的替代物或添加物，第一及/或第二区的协同剂处理及/或杀虫剂表面处理可通过在障壁上印刷包含协同剂及/或杀虫剂的物质达成。印刷可导致在障壁的表面上提供物质或粉团或通过令杀虫性物质进入纤维的材料中的主动印刷。其他提供协同剂及/或杀虫剂至障壁表面的方法是通过第一及/或二区上的层压。此外，协同剂及/或杀虫剂可通过上述技术的组合物提供。

如果含杀虫剂的表面处理是提供于带有协同剂的第一区之上，且该表面处理涵盖第一区的大部分或全部，该表面处理必须可令协同剂移动至障壁表面。然而，如果该表面处理是施用于第一区的部分，例如通过印刷小点或条纹，该表面处理无须令协同剂可以移动。这表示只有在该些并未提供表面处理的区域，协同剂可转移至昆虫身上。

其他药剂例如昆虫绝育剂或具有昆虫病原体的药剂也可被施用以对抗与本发明有关的昆虫。举例来说，这些药剂可能被施用于障壁表面。对抗昆虫的真菌生物性杀虫剂的实例是由汤玛斯(Thomas)及李德(Read)描述于Nature Reviews Microbiology，Vol.5，May 2007，p.377。虽然目前来说，特别是真菌昆虫病原体似乎最为有效，另一选择或除此之外，昆虫感染病毒、细菌或原虫也可被使用。

通过使用印刷技术，不只杀虫剂及协同剂可被应用于这些欲被使用的区域，上述的昆虫病原体及/或昆虫绝育剂也可被应用。通过使用喷洒或印刷技术，可提供精确位置及精确剂量的小点或大区块。另外，不同药剂不只能并列放置也可在彼此之上，不同药剂可移动通过覆盖层。

在一实施例中，网的第一区包含协同剂，第二区包含杀虫剂，第三区包含昆虫病原体及第四区包含绝育剂。或者，只使用这些药剂中的三种。

另一选择为，第二区是由聚合物基质提供，其中一或多种杀虫剂被并入或浸渍以自材料内部逐渐移动至材料表面，以具备长期持续的杀虫性效果。浸渍及并入杀虫剂被更详细地解释于佛狄森(Vestergaard Frandsen)的国际专利申请案WO 03/063587中。

作为另外替代方案，第二区可设有被并入或浸渍进入该聚合物基质中的第一杀虫剂还有杀虫性膜。基质中的杀虫剂可能与膜中的杀虫剂不同，这可被当作对抗一种杀虫剂的杀虫性抗药性的其它方式。

关于第一区中协同剂及/或杀虫剂的移动方面，重要的是考虑到协同剂及/或杀虫剂在基质中的移动速度及其他协同剂或杀虫剂的移动速度。举例来说，可通过适当选择选择性作用的移动促进剂及移动抑制剂以调节。

本发明的障壁可提供作为构造不同的实施例。举例来说，障壁可为网、织物、膜或油帆布或该些的组合物。在另外实施例中，障壁的第一区是由箔、油帆布、织物或网的障壁类型提供，且第二区是由不同于第一区的障壁类型的障壁类型提供，例如箔、油帆布、织物或网。举例来说，第一区是由网提供，而第二区是由油帆布或膜提供。该种组合被用来作为如WO03/003827中揭示的围篱，其中该下方部分为防止低飞昆虫进入开放空间的网，且其中该上方部分为油帆布材料，其阻挡沿着网向上飞的昆虫。该网提供破坏昆虫抗药性的协同剂，而上方的油帆布阻挡的时间够长，足以令昆虫在抗药性被破坏后及到达开放空间之前被杀虫剂杀死。

术语“织物”涵盖编织或针织织物或非织物，也包含杜摩利亚(Dumuria)织物，其为特殊质地的编织织物。在市面上，杜摩利亚织物是以

杜摩利亚的商标提供。

杜摩利亚织物为有效的昆虫障壁，尤其在乡间地区日益普遍，因为其具有多种变化且价格低廉。较佳的织物材料为聚烯烃(polyolefin)，特别是聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯(PET))或聚乙烯。如上所述，协同剂及/或杀虫剂可被并到材料中或提供作为涂层。至于非织物的织物，本发明特别适用于毯类。该毯可设有包含协同剂的一面及包含杀虫剂的一面。因此，与人体接触的面可包含对人体健康威胁非常低的除虫菊精，但是另一面包含通常应避免广泛性皮肤接触的协同剂。非织物毯类的用途是描述于国际专利申请案WO 03/090532中。

不同区域也可被缝在一起，例如拼布状。本发明的另一较佳用途是用于亚麻贴墙布(wall-linen)，其为靠墙悬挂的织物，目的在于转移杀虫剂及协同剂到在亚麻贴墙布上休息的昆虫身上。

在应用方面，当该障壁为网时，例如圆形或方形天篷形式的蚊帐或围篱形式的昆虫网，该网的网目大小可防止经选择的目标昆虫穿越该网，不过其他昆虫可能可以穿越网目。网目大小视目的而定。然而，令障壁成为所有种类的昆虫的障壁是有可能的，例如通过使用油帆布、织物或膜。杀虫性油帆布是揭示于佛狄森及斯可夫曼(Skovmand)的WO03/063587中。

另一种减少必要协同剂的用量的方法可通过提供障壁马赛克样图案达成，其中包含协同剂(可选择协同剂与杀虫剂混合)的第一区是位于包含杀虫剂但不含协同剂的第二区之间。举例来说，该图案可为平行或垂直条纹，其含有交替含量的协同剂及杀虫剂。当该障壁为蚊帐时，尝试进入障壁后的空间的蚊子将接触数道条纹且暴露在杀虫剂与协同剂二者之下。由于该网只有部分提供协同剂，特定位置的协同剂可维持高浓度即使成本并未提高，因为不是整张网都必须包含协同剂例如PBO。其他形式的图案是可行的，例如类似棋盘的格子图案。同样在此例中，第一区的总面积小于(可能实质上小于)第二区的面积。

可能的协同剂及/或杀虫剂施用的施用技术包括印刷技术及喷洒技术。例如，协同剂及/或杀虫剂可被互相印刷在彼此顶部。

本发明的网的应用是额外地关于如前述国际专利申请案WO 01/37662中揭示的网、国际专利申请案WO 03/003827中揭示的围篱、国际专利申请案WO 03/090532中揭示的保护性遮盖、国际专利申请案WO06/024304中揭示的空气清净网或如佛狄森的国际专利申请案WO 03/063587中揭示的并入纤维结构中以逐渐移动至纤维表面。因此这些揭示是以参照方式纳入此处。

当本发明用于围篱时，可使用双层围篱构造如果需要提供高度防虫效果，例如为了保护人类不受昆虫攻击。此双层围篱构造包含与受保护的开放空间有一段距离的第一道围篱及围绕至少部分开放空间的第二道围篱。第一道围篱是提供协同剂及可选择的杀虫剂。第二道围篱是提供杀虫剂。接近中的低飞昆虫将先接触第一道围篱且吸收协同剂，例如PBO，其逐渐破坏杀虫剂抗药性，使得延后接触第二道围篱具有高比例的杀虫性击落，如此昆虫在吸收协同剂后没有足够的时间攻击人类。如果第一道围篱也提供杀虫剂，则可预期有最高的死亡率。此杀虫剂可选择性的与第二道围篱的杀虫剂不同。

较佳的实施例关于具有作为第一区的屋顶及包含协同剂的床帐，该床帐具有作为第二区及包含杀虫剂的侧墙，其中该侧墙在侧墙下缘是由保护性裙摆提供。该裙摆的材料较佳为箔、织物或油帆布。

本发明的原理的其他应用是关于上方的杀虫性第一区的网目大小可防止经选择的昆虫例如蚊子穿越该障壁的杀虫性障壁。第二区为自该障壁下缘向上延伸至40公分以上的高度的下方部分，例如离下缘60公分或80公分以上。在另一实施例中，该障壁的下方部分仅向上延伸至80公分或100公分的高度。举例来说，第二区可能向上延伸至介于60至80公分或介于80至100公分的高度，较佳约为90公分。

举例来说，下方区域可能具有上方部分及下方部分，该上方部分为网及该下方部分包含杀虫性织物、杀虫性油帆布、网材料的撕裂强度高于上方部分的网的杀虫性网、或该些的组合物。通过提供织物、油帆布、箔、或撕裂强度高于上方部分的网的网材料给下方部分，可降低撕裂该障壁的风险，因为下方部分特别容易暴露于机械磨损之中。

此外，就蚊帐而言，当第一区是由网制成同时下方区域的上方部分为网、织物、油帆布或箔，下方部分防止沙蝇跳进障壁下的空间。沙蝇通常是危险的，因为它们的叮咬可造成利什曼病(Leishmaniasis)。现有技术的蚊帐无法防止沙蝇进入网中，因为它们可以通过该网的网目。然而，由于沙蝇跳得不是很高，本发明也具有防止沙蝇叮咬的优点，即使该障壁是作为蚊帐使用。

杀虫性障壁的下方部分可向下延伸至地板或延伸至织物裙摆、油帆布裙摆或箔裙摆，其中裙摆向上延伸至特定高度，例如10公分或25公分。该裙摆本身常见于圆形或方形的天篷样障壁，通常用来作为床帐。

一较佳的解决方案是床帐或其他种类的蚊帐型障壁，其具有作为包含协同剂(可选择的与杀虫剂组合)的第一区的屋顶部分，及作为包含杀虫剂但不含协同剂的第二区的侧墙，及由织物、油帆布、箔或撕裂强度高于上方部分的网的网材料(例如具有较粗的线及较小的网目大小)制成的裙摆。

另一较佳的实施例是不一定要有屋顶的杀虫性障壁，其中该第一区包含该障壁的上方部分，例如侧墙的上方部分，且该第二区包含该障壁的下方部分，例如侧墙的下方部分。举例来说，该下方部分向上延伸至离下缘60公分以上，可选择的向上至离下缘80公分或100公分。此外，该障壁包含延伸至特定高度的裙摆，例如离该障壁下缘10公分或25公分。就下方部分而言，较佳的是，该第二区包含杀虫性织物、杀虫性油帆布、网材料的撕裂强度高于上方部分的网的杀虫性网或该些的组合物。举例来说，较高的撕裂强度可通过使用较强壮的网材料达成。

在具有优点的实施例中，第二区的下方部分可能具有较高的网目密度、较高的纱密度、及/或较高的重量密度。具有较高的网目密度及/或纱密度的网也可在单一生产过程中完成，其中下方部分的编织方法是不同的，例如通过包括额外的线。

在一可行的实施例中，第一区的聚合物基质是通过挤压式喷嘴挤出经熔融的热塑性聚合物形成。此方法可提供用于网及织物的纤维。协同剂可经由聚合物输送螺杆之前的管道添加至经熔融的聚合物中，或者，如果只想让热聚合物与杀虫剂/协同剂之间接触非常短暂的时间，就在挤出喷嘴上游或甚至在挤出喷嘴内添加。在特定组合物中这可能是关键性的，特别是如果基质是由聚酯制成(聚对苯二甲酸乙二酯(PET))，其为较佳的织物及网材料。这是因为聚酯的熔融温度约为250℃，会导致协同剂或杀虫性物质分解。

然而，协同剂或杀虫剂的分解及实质损失程度不光是由温度决定，同时也和该药剂暴露在高温下的时间有关。通过最小化药剂与高温的接触时间，可显著降低损失。这里所谓的损失包括蒸发及可能的热分解。

因此，为了最小化高温下的暴露时间，已经发明一个特殊的挤压式喷嘴原理。此原理为喷嘴具有可在挤出过程中添加协同剂至熔融聚合物中的通道，其中该通道是设置于喷嘴出口的短距上游。在本文中，术语“短距”应被了解为导致协同剂或杀虫剂的温度增加且在此温度下通过的时间仍令该挤出基质中保留足量的完整协同剂或杀虫剂的距离。举例来说，可选择导致协同剂或杀虫剂的温度增加最大化及协同剂或杀虫剂暴露在此温度增加的时间最大化的距离，其中该最大化的温度及该最大化的时间受限于预先定义的上限。

该“足量”的量是依协同剂及/或杀虫剂及可接受的损失程度而定。在特定案例中，损失99％可以是可接受的，如果1％的残留协同剂及/或杀虫剂仍在长期对抗杀虫性抗药性的有效量的范围内。在其他案例中，低于90％的损失比例可能可以接受。因此，本发明提供一种并入协同剂及/或杀虫剂至热塑性聚合物中的方法，尽管事实上该聚合物的熔融温度远高于该协同剂的沸腾温度及/或该杀虫剂的分解温度。在实验当中，意外地发现就聚酯而言，虽然挤出温度超过250℃，超过50％的协同剂保持完整。

在较佳的实施例中，通道是设置于挤出的旁侧，例如离喷嘴出口数毫米或公分之内。这表示当含有协同剂及/或杀虫剂的药剂进入喷嘴时，其首先受到聚合物温度的影响。举例来说，喷嘴可能被环形的药剂供应导管围绕，其实质上沿着通过喷嘴的聚合物液流的整个边缘注射药剂至经熔融的聚合物。

这也让药剂有可能在注射前冷却，以使该药剂因为吸收来自聚合物的热所致的温度上升加速聚合物的硬化及冷却。此外，经挤出的聚合物可在挤出喷嘴短距下游被主动冷却，例如通过冷风气流。

虽然将协同剂及/或杀虫剂并到聚酯中有上述的可能性，但聚乙烯远远较低的熔融温度令协同剂及/或杀虫剂被并到聚合物基质中容易得多。因此，为了利用这项事实，本发明的障壁可由多重聚合物提供，例如第一聚合物用于第一区及不同的第二聚合物用于第二区。

当障壁为天篷式蚊帐时，该屋顶部分可由聚乙烯制成及该侧墙由聚酯制成。因此在聚合物的相对较低的熔融温度下将协同剂例如PBO并入屋顶部分是相对容易的。比较坚硬及不舒服的聚乙烯屋顶部分不常被使用者碰触，而网的侧墙可由舒服、柔软及棉样触感的聚酯制成。

附图说明

参照图式将可更详细地说明本发明，其中

图1显示本发明的网，其中该网包含不同种类的线的混合物。

图2显示图案，其中该图案的第一部分包含协同剂及第二部分包含杀虫剂但不含协同剂。

图3显示具有a)包含协同剂的上方部分及包含杀虫剂但不含协同剂的下方部分，b)纵向条纹的图案及c)格子图案，d)方形天篷的天篷式网；

图4显示围篱；

图5显示遮蔽所；

图6显示帐篷；

图7显示具有裙摆的天篷。

具体实施方式

图1显示，障壁11(例如网或织物)的第一种线12有一包含协同剂(以点14表示)(还有可选择的杀虫剂)的表层13。第二种线15不包含任何协同剂。杀虫剂可通过浸渍被施用在障壁11表面，例如经由浸入适当的液体混合物中或作为表面膜。为了说明之用显示第三种线16，其被用来作为第一种线12的替代物或与的组合，其中第三种线16的表面17包含协同剂14例如PBO，其是由线16的材料18内部移动以提供。为了说明之用显示第四种线19，其被用来作为第一种线12或第三种线16的替代物。此第四种线19设有提供协同剂14至线19表面的协同剂贮存库10，协同剂14自贮存库10通过纤维材料18’移动至线19的表面17。该第一12、第三16或第四19种线组成本发明的障壁的第一区，然而第二种线组成障壁的第二区。虽然该显示的线是以单股表示，多股或合股线也可适用。

如图1所示的不同种类的线可具有优点地被并到床帐及亚麻贴墙布中，其中亚麻贴墙布覆盖墙面，转移杀虫剂及协同剂至接触及在亚麻贴墙布上休息的昆虫。亚麻贴墙布防止昆虫穿越该障壁，因此亦可被称为障壁，即使其悬挂在本身即会阻挡昆虫的墙上。

根据以上说明，虽然本发明的第一区及第二区可被了解为交错编织的第一种线及第二种线，较佳的是，第一区包含多重线，其面积远大于单一条线的面积。同样的，较佳的第二区包含多重线，其面积远大于障壁中单一线的面积。

图2显示本发明的障壁20，例如网、织物、膜或油帆布，其中该障壁20设有马赛克样的协同剂图案，包含协同剂、可选择的协同剂与杀虫剂的第一区21是位于包含杀虫剂但不含协同剂的第二区22之间。举例来说，协同剂可被并到第一区21的材料中以逐渐移动至该材料表面，然而第二区的杀虫性特性是由并入杀虫剂至第二区21中以令杀虫剂逐渐移动至材料表面提供，或杀虫剂是通过浸渍或以杀虫性膜整体或部分涂覆障壁以提供。

图3a显示在床6之上的天篷式网1，以保护在床6上的人不受昆虫攻击，主要为蚊子。该网1的第一区包含可选择地与杀虫剂混合的协同剂例如PBO，第二区为天篷1的侧墙8，其包含杀虫剂且不含协同剂。该第一区是与侧墙8不同的屋顶7。举例来说，稳定环9被插入屋顶7及侧墙8之间。屋顶7可由聚合物材料例如聚乙烯制成，其与侧墙8的聚合物材料例如聚酯不同。屋顶7使用聚乙烯可在纤维挤出前让协同剂在相对低温下并到经熔融的聚合物中。

天篷1’的替代性实施例是显示于图3b，其图案为垂直性，其中包含协同剂的条纹4与包含杀虫剂的条纹5交错。在此例中第一区是划斜线的条纹，第二区是侧墙的其他部分。协同剂4可选择地与杀虫剂混合。尝试进入障壁后方空间的蚊子将与数个条纹4，5接触，并暴露于杀虫剂及协同剂二者中。协同剂条纹4的宽度实质上小于杀虫剂条纹5的宽度。

另一种替代方案是显示于图3c，其中天篷1”具有类似其盘的格子图案，格子4”含有协同剂(可选择的协同剂与杀虫剂)，格子5”不含协同剂但含有杀虫剂。其它替代方案可由组合图3a、3b及3c的原理提供，例如通过在第一区包括屋顶7或通过在屋顶部分也设置图案。

虽然上述的天篷是显示为圆形天篷，这只是一个实例，本发明同样适用于其他形式的天篷，例如图3d所显示的方形。此外，本发明亦适用于不具明显屋顶及明显侧墙的天篷网，但是该天篷具有上方第一区及下方第二区。

本发明的另一实施例受到WO03/003827的围篱的启发，是显示于图4，其中围篱40显示协同剂被提供于围篱40的下方部分41。杀虫剂被提供于围篱40的上方部分42，也可选择性地被提供于围篱40的下方部分41。这种围篱是用来防止特定种类的昆虫43进入开放空间。较佳的是，围篱是由如图4右半边所示的网制成，围篱40的下方部分41具有网及围篱40的上方部分42具有网。或者，如图4左半边所示，围篱40在围篱的下方部分41’及围篱40的上方部分42’可能包含织物、箔或油帆布。也有可能的是网、织物、膜及油帆布的其他组合物。举例来说，围篱的下方部分41’为油帆布，而上方部分42’为网。

尝试进入开放空间的低飞昆虫43将先接触围篱40的下方部分41，41’，然后增加飞行高度以穿越围篱40。当吸收围篱40的下方部分41，41’的协同剂后，昆虫43将按照它的轨道44向上沿着围篱表面44飞行同时吸收额外的杀虫剂。可选择的是，围篱40可在围篱40的顶部设置弯曲部分45以捕捉在弯曲部分45内的昆虫。

图5显示遮蔽所50，其具有由地面上55的侧墙51所支撑的油帆布52。该油帆布有内部表面54及外部表面53，其中一个表面构成本发明的第一区且设有协同剂及可选择的杀虫剂，其中另一表面构成包含杀虫剂但不含协同剂的第二区。如图5所使用的油帆布可被制成具有内部贮存库(受到WO 03/063587的揭示的启示)，以令杀虫剂及/或PBO自贮存库移动通过材料及到达材料表面。

图6显示地面61支撑的帐篷60，其中帐篷材料62例如织物是设有条纹图案，条纹63包含协同剂及可选择的杀虫剂，其他条纹64包含杀虫剂但不含协同剂。

图7显示根据本发明的圆形天篷式杀虫性障壁。该障壁1具有屋顶7及延伸至该障壁下缘30的侧墙8。该障壁的第一区包括屋顶7及侧墙8的上方部分31，然而第二区包括侧墙的下方部分32。或者，第一区仅包括屋顶7，第二区包括侧墙8，其包含上方部分31及下方部分32。

为了进入天篷1底下的空间，障壁1的下方部分32的表面会被碰触，因此使材料表面的杀虫剂磨耗。为了避免此杀虫剂含量因磨耗减少，下方部分32是由耐磨耗性相较于上方部分31为高的材料制成。举例来说，上方部分31是由网制成，然而下方部分32为箔、织物、油帆布或具有较高撕裂强度的不同网。

侧墙8的下方部分32额外包含裙摆33。可选择的是，裙摆33可由与其余的下方部分32不同的材料制成。举例来说，下方部分32可为织物，与油帆布的裙摆33不同。或者，裙摆33可为织物或油帆布，然而其余34的下方部分32可为不同的织物或具有高撕裂强度的网。裙摆33及介于裙摆33与上方部分31之间的其余下方部分34可能经不同的杀虫性处理。同样的，下方部分33的杀虫剂含量及杀虫剂种类可能与上方部分31不同。

较佳的是，裙摆自障壁1的下缘30延伸至少40公分，较佳至少60公分。

Claims

1.一种无生命材料的杀虫性障壁，其包含第一区及第二区，其特征在于：所述第一区包含协同剂及所述第二区包含杀虫剂但不含协同剂。

2.根据权利要求1所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述第一区包含至少一种协同剂及至少一种杀虫剂。

3.根据权利要求1所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述第一区是由聚合物基质提供，其中协同剂被并到该基质中，以自基质内部逐渐移动至基质表面。

4.根据权利要求1所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述第一区是由聚合物基质提供，其中协同剂是经浸渍进入基质表面下的特定深度，以自该基质内部逐渐移动至基质表面。

5.根据权利要求1所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述协同剂是经表面处理以提供在第一区上。

6.根据权利要求5所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述表面处理包含膜涂层。

7.根据权利要求5所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述表面处理包含印刷。

8.根据权利要求5所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述表面处理包含层压。

9.根据权利要求5所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述表面处理也包含杀虫剂。

10.根据权利要求2所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述第一区包含杀虫剂，其是经包含杀虫剂的表面处理提供。

11.根据权利要求10所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述表面处理包含膜涂层。

12.根据权利要求10所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述表面处理包含表面印刷。

13.根据权利要求12所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述表面印刷是具杀虫性物质扩散进入障壁材料的主动印刷。

14.根据权利要求10所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述表面处理包含层压。

15.根据权利要求14所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述表面处理可让协同剂移动通过该表面处理。

16.根据权利要求1所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述第二区是由聚合物提供，其中所述杀虫剂被并到该聚合物中，以自材料内部逐渐移动至材料表面。

17.根据权利要求1所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述第二区是由聚合物提供，其中杀虫剂是经浸渍进入材料表面下的特定深度，以自该材料内部逐渐移动至材料表面。

18.根据权利要求1所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述第二区的聚合物基质表面是由包含杀虫剂的表面处理提供。

19.根据权利要求18所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述表面处理包含膜涂层。

20.根据权利要求18所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述表面处理包含表面印刷。

21.根据权利要求20所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述表面印刷是具杀虫性物质扩散进入障壁材料的主动印刷。

22.根据权利要求18所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述表面处理包含层压。

23.根据权利要求1至22中任一权利要求所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述障壁是织物。

24.根据权利要求1至22中任一权利要求所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述障壁是油帆布。

25.根据权利要求1至22中任一权利要求所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述障壁的第一区是由箔、油帆布、织物或网的障壁类型提供；且其中该第二区是由不同于第一区的障壁类型的障壁类型提供。

26.根据权利要求25所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述障壁的上方部分为第一区及下方部分为第二区的一部分或构成第二区，该上方部分包含杀虫性网，其网目大小防止经选择的昆虫(例如蚊子)穿越该障壁，该下方部分自该障壁下缘向上延伸至40公分以上的高度，该下方部分包含杀虫性油帆布。

27.根据权利要求25所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述障壁的上方部分为第一区及下方部分为第二区的一部分或构成第二区，该上方部分包含杀虫性网，其网目大小防止经选择的昆虫(例如蚊子)穿越该障壁，该下方部分自该障壁下缘向上延伸至40公分以上的高度，该下方部分包含杀虫性箔。

28.根据权利要求25所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述障壁的上方部分为第一区及下方部分为第二区的一部分或构成第二区，该上方部分包含杀虫性网，其网目大小防止经选择的昆虫(例如蚊子)穿越该障壁，该下方部分自该障壁下缘向上延伸至40公分以上的高度，该下方部分包含杀虫性编织物或针织物或非织物。

29.根据权利要求25所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述障壁的上方部分为第一区及下方部分为第二区的一部分或构成第二区，该上方部分包含杀虫性网，其网目大小防止经选择的昆虫(例如蚊子)穿越该障壁，该下方部分自该障壁下缘向上延伸至40公分以上的高度，该下方部分包含杀虫性油帆布。

30.根据权利要求25所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述障壁的上方部分为第一区及下方部分为第二区的一部分或构成第二区，该上方部分包含杀虫性网，其网目大小防止经选择的昆虫(例如蚊子)穿越该障壁，该下方部分自该障壁下缘向上延伸至40公分以上的高度，该下方部分包含网材料，其撕裂强度高于上方部分的网。

31.根据权利要求25所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述障壁的上方部分为第一区及下方部分为第二区的一部分或构成第二区，该上方部分包含杀虫性网，其网目大小防止经选择的昆虫(例如蚊子)穿越该障壁，该下方部分自该障壁下缘向上延伸至40公分以上的高度，该下方部分包含网材料，其具有较高的网目密度。

32.根据权利要求25所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述障壁的上方部分为第一区及下方部分为第二区的一部分或构成第二区，该上方部分包含杀虫性网，其网目大小防止经选择的昆虫(例如蚊子)穿越该障壁，该下方部分自该障壁下缘向上延伸至40公分以上的高度，该下方部分包含网材料，其具有较高的重量密度。

33.根据权利要求25所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述下方部分自该障壁下缘向上延伸至60公分以上的高度。

34.根据权利要求33所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述下方部分自该障壁下缘向上延伸至不到100公分的高度。

35.根据权利要求1至22中任一权利要求所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述障壁的上方部分是天篷形状的网以覆盖床四周的空间或其他供人起居的空间以防止昆虫进入该空间。

36.根据权利要求1至22中任一权利要求所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述障壁是以包含协同剂的第一区是位于包含杀虫剂但不含协同剂的第二区的间的马赛克样图案提供。

37.根据权利要求1至22中任一权利要求所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述障壁是以第一及二区交替的条纹图案或格子图案提供。

38.根据权利要求1至22中任一权利要求所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述第一区是该障壁的上方部分及该第二区是该障壁的下方部分。

39.根据权利要求1至22中任一权利要求所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述障壁包含网，该网具有明显屋顶部分及明显侧墙，且其中该屋顶部分构成第一区及该侧墙构成第二区。

40.根据权利要求39所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述侧墙包含在侧墙下缘的裙摆，该裙摆是织物裙摆、油帆布裙摆或箔裙摆。

41.根据权利要求39所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述屋顶部分是由与侧墙不同的聚合物制成。

42.根据权利要求41所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述屋顶是由聚乙烯制成及该侧墙是由聚酯制成。

43.根据权利要求1至22中任一权利要求所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述协同剂为PBO。

44.根据权利要求1至22中任一权利要求所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述杀虫剂为除虫菊精。

45.根据权利要求3或4所述的杀虫性障壁，其特征在于：当所述第一区的基质是初期、不含杀虫剂的固体状态时，其包含至少一种协同剂，其中当其是最终、固体状态时，其包含杀虫性涂层。

46.根据权利要求1至22中任一权利要求所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述第一区不含经并入的杀虫剂。

47.根据权利要求1至22中任一权利要求所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述第一区是由聚合物基质提供，其中杀虫剂是被并入或经浸渍进入基质表面下的特定深度，以自该基质内部逐渐移动至该基质表面。

48.根据权利要求11或19所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述膜包含膜形成成分，其通过形成抗水及可选择地抗油膜以减少该网或织物中的杀虫剂被洗掉及降解，该膜为在基质上或周围的分子屏，其整合杀虫剂在膜中，其中膜形成成分包含聚合型骨干固定剂及一或多种选自石蜡油或蜡、硅、硅油或蜡及聚氟碳或其衍生物的成分。

49.根据权利要求30所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述膜形成成分包含与聚合型骨干连接的聚氟碳。

50.根据权利要求1至22中任一权利要求所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述第一区是在第二区的大小等级或小于第二区。

51.根据权利要求1至22中任一权利要求所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述第一区的面积实质上是小于第二区的面积。

52.根据权利要求1至22中任一权利要求所述的杀虫性障壁，其特征在于：所述第一区是由第一聚合物提供及该第二区是由异于第一聚合物的第二聚合物提供。