JPS59163475A - 防虫性アクリル系合成繊維及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明（〆よ耐洗層性良好な徐放性を有する防虫性アク
リル系合成棹維及びその製造法に関するものである。

アクリル基台Ｉ：２　；、、＋’２　Ｑ’：ｌＦＩ　（
’ユ衣料分野、寝装分野、インテリア分野に１晶広ぐＩ
ｊ４われでいる。近年生活の洋風化が進ケｉ（ｉ　＋′
コ）ｆ反の高い１亘温多湿の部ｈｉでカーペット、〃−
ノーン等が仄〈使用されているが、ンフーペノトや、ツ
ーテンの、１．２ス；Ｌのｉｉ：」ｌ’こコ゛ミ、ホコ
リ−１・すがｌ’ｌ／Ｉ′ｊし易い上にダニ、ナンキン
ムン、ゴキブリで】′Ｊ−の４ｉ＝　Ａ、、”、届所と
なり、ダニの温床などと帛われでいる。−１６Ｆにダニ
が繁殖すると、ダニの死・−等が生気中にフｌを赦して
乳幼児に多発する熱病の川崎病の原因、又はダニが川崎
５ｉ’７の原因となる嫌気’＋’１．　、？４１１　ｑ
ｊを保有しているとも言われて犬ぎな社会間退となって
いる。このプこめ、法維の同にる・いてダニ等の害虫が
繁殖しないで、しかも人体に対して安全な防虫）生ｉ’
、、ｉ維の開発が望まれている。

従来カーペットやカーテンのａ　’ＪＬ　ＬＶａ　ｉｌ
’ｊ？手段としては日光に照射するか殺虫性２．ト剤の
数面又は：、・Ｘ殻処理する程度で〜９つ７こ。これし
の処ノ■居１頃イイトでありまた有効↓Ｊ１間も短＞ｊ
’いと−う欠点があった。

一方どレス口・イド；６収虫剤及び工１ミカｆ（□ｌｉ
は害虫の駆除に広＜　’７　Ｊ−＋４ざ扛ている７ｙ・
窒息や１４光に対する使走性が、」＜１．７１こ７．、
之１．・王メ”−ＩＲｊに浸ｌＩや呟蒲、又はλ虞シ贋
処理してもそのイカ・）もの侍１．売・１生１・ζ１ｊ
ｘｌ　＋山があった。その、′こめに上気やＨ元にきら
いない様に、１哉維内９ｊに効率的に保持させ、徐々に
砂ｌ維表面にブリード′アウトさせる手段の１；「１　
琵がＬｖｌれて　い　プこ　。

本９Ｇ明者等はかかる欠点を改尋ナベ〈説７住研北の烏
し′１．：本先１」に完成したのである。

木うａ明のｉ」的は伐れた防虫性を有し低毒性でかっ血
］洗ん１性をイ１する徐放性の防虫性アクリル系合成。

：’、’（、＆：ｌを１“日１（するにある。１１１２
の目的は３１Ｊｉかる体数ｉ、！Ｉ−のｉ：ｊｊ虫１１
４アクリル系合成食維を工業的容易に且つ安価に辺端す
る方法を提供するにありリル系市庁体よシなり、且つ該
殺虫剤を００５〜３重−１１％含有ゴーる防虫性アクリ
ル系繊維にかかるものであり、又不発明方１去はアクリ
ル系合成、ｉ、にｃ　：’ｌを・ｉｉＭ　、’、岩する
際に湿式紡糸して延伸、水洗後のゲルＪこり、、−ｉ＋
４状態にある前記械ハｔにピレスロイド系殺虫：’ｉｌ
ｌ及び共力剤を含有する乳化液を付与し、次いで１２０
〜１６０℃の表面温度のローラ式乾燥機及び／又は乾熱
１２０〜１８０℃の、婆風乾燥機で乾燥、散密化を行な
い７．′裁維重お゛に対してピレスロイド系殺虫剤全１
１．０５〜６屯量％含有せしめることを特徴とするもの
である。

本発明に使用するアクリル系重合体は少なくとも４０重
充−％のアクリロニトリルをに壱するもので伐維形成能
をイＪ“するものならはいがなる重合体をも゛用いＺ〕
ことが可能である。

すなわちアクリロニトリルを４０７４ｊ−ｉ１％以上と
４１Ｊｌ　（７）　ヒ＝　Ｊｌ／　系モノマー例えはア
クリル酸、メタクリル酸、或いはこれらのアルキルエス
テル類酢酸ビニル、環化ビニル、塩化ビニリデン、アリ
ルスルホン酸ソーダ、メタリルスルボン酸ノーダ、ビニ
ルスルポン、設ソーダ、スチレンスルホン酸ソーダなど
を適宜乱合せたものを６０重邦％以下の”、！ｌｌｊ合
で共重合せしめたものが挙げられる。特にアクリロニト
リル８０　、ｒｌ、量％以上と２０２１ｔ’Ｗ％以下の
ビニル系モノマー及びスルホン酸基含有モノマーの共１
．１＜合体、又は塩化ビニル及び／又は塩化ビニリチン
及びスルボン醒含有モノマーを２０〜６０追嘉％含有す
る共重合体が好ましい。また前記アクリル糸厘合木が酢
酸セルローズ、ポリスチレン、アクリａニトリル−スチ
レン共重合体、ポリ酢酸ビニル共電合体、ポリビニルブ
チラール、−・すのアクリル系重合体と非相溶性の樹脂
を含有していても良い。

本発明；１維のピレスロイド系殺虫剤とはピレトリン、
アレクトリン、フラルトリン、バルトリン、ジメトリン
、及び天然ピレトリンが挙げられるがこれに限定される
ものでない。

本発明鐵誰の共力１１１」とはピベロニルブトキザイド
、ピペロニルサイクロネン、グロビルアイソーム、スル
ホギサイド、サフロ（サン、トロピタル、セゾキブンが
拳げら２するが、ビレスロ、・ド系殺虫剤と共力筋未を
示ずもの々ら（ゴ良く」二記化合吻に限定さ７ＬＬるも
のでない。−ｋｊ　Ｋ安全性〕面でビペロニルブトキサ
イドが好−４しい。

ピレスロイド系Ｇ　、ｌＦ、　％ｉ：ｊと共力剤をしイ
′７□１」することによ）ビレメロ１′ド系殺虫剤の効
力が、「司止し、且つ板上；’、’）に適度の徐放性金
与える。

ピレスロイド系殺虫剤の含有量）よアクリル系合成機紐
１ｃ対して少′ｆＪ：（ともり、　０５重厘％、好まし
くは０．１〜３玉遣％である。殺虫Ａｌｌの含有量が０
０５重量％未満では防虫効果が不充分である。

また共力剤の含有量は前記殺虫Ａｌｌ　１重量部に対し
て通常０５〜６０重”ｔｉｋ部、好ましくは１〜２０重
量部である。

′止たピレスロイド系殺虫ｆｉ！Ｉと共力剤の合削景が
５型止％を越えると乾燥緻密化が不充分と７Ｘ、９減維
の白化傾向が犬となり染色色目の不良、繊維の強伸＋Ｗ
の低下等繊維物註の低下が大となるので５重量％以下で
含有せしめるのが好苦しい。

さらに繊維の緻密化が不充分のために防虫剤の放出が犬
の上に、洗ａ４Ｉ？で除去される防虫剤が多くなり、防
虫性１」目の耐久性が劣の傾向を示す。

不発明の湿式紡糸に使用するアクリル系重合体の溶媒ｒ
、、ｔツメチルポルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキンド、アセトン、塩化亜鉛水浴液、ロ
ダン塩水７′Ｇ欣、畝イ、１１酸等の有機、無機溶媒が
挙げられるが、特に湿式紡糸時（Ｃボイドの多発ｌ唄向
にあるヵ有・哉ｔＪ媒が好ましい。

本発明においてはゲル膨潤状態のへ成紙に非イオン系ア
ニオン系又はカチオン系の界面活性剤を用いて作製した
エマルジョン状態で殺虫剤、共力剤を付与り÷−乾ｌ、
１１緻密化することによって上記防ｇｌバ）］を繊維内
部に含有せしめ使ノ１ｊ時にかかる防虫ｊ１１］の放出
を調節しｌこ徐放性のアクリル系合成誠、４［を得るの
である。

界面活性剤は上記防虫剤をエマルジョン状態にするとと
もに乾燥緻密臥の製品が使用時に適度の徐放性を示すも
のであれば特に限定されるものでないが７」・リオキシ
エチレン（ｎ＝１［Ｊ〜５０）ノニルフェニルエーテル
又はポリオキ／エチレン（ｎ＝１０〜６０）セチルニー
デルを含む混合物又はポリ珂キ／エチレン（ｎ　＝　ｎ
＝６０）アルギルエーテルンｊクスフェー）　Ｊ４　ト
ポリオキシエチレンクリコール及び／又はホリオキシブ
ロビレングリコールを含む混合物が拳げられる。

ポリオ電１シエチンン（ｎ　＝　８〜６０）−γルキル
エーテルホスフェート塩とに、ホリオキシェチｖ　ｙ　
（ｎ　＝　８〜６０）オクチルエーテルホスフェート、
ポリオキ／エチレン（ｎ；８〜３０）ラウリルエーテル
ホスフェート、ホリオキシェチレン（ｎ　＝　８〜３Ｄ
）セチルニーデルホスフェートのノーダ塩、カリウム堝
、−アノ七ニウム塩等が１例として拳げられる。

これら界面活性剤と防虫剤の比率は乾燥緻密後の製品が
使用時に適度の徐放性を示すものであればらに限定され
るものでないが、防虫剤１部に対して界面活性剤０５〜
１．２都が好捷しい。

本発明において乾ガζ緻密化する条件（はローラ一式乾
燥機の表面温度が１２０〜１６Ｕ℃、好寸しくに１５０
〜１５０℃、及び／又は乾熱１２０〜１８０℃、好まし
くは１３０〜１６０℃の熱風乾燥機で行う。乾乃＼時間
として（・′Ｊ、１〜７分が好ましい。

上記温度以下であると乾燥緻密化か不ｊｃ分となシ繊維
の白化、染出色目の不良へ伸度の低下等牙、、λ約物性
の低下が犬と在る。さらに繊維の緻密化が不充分なため
に防虫剤の放出が大となる上に抗倦等で除去される防虫
剤が多く防虫性能の旧人性が劣るので避けなければなら
ない。

また上記温度を違えると熱処理時に防虫剤の飛散による
ロスが多くなるので避けなければならない。

本発明において乾燥緻密化後通常熱処理を行なうが熱処
理温度は通常乾熱１８０℃以下及び／又／′ｉ湿熱１２
Ｑ℃以下で行う。

本発明の攻維はそのまま混紡して使用することが出シ、
るが、勅偵糸のコア１°１１ｓ分に本発明の繊維をＭす
る刀バーリング糸、又は５−４０％好ましくは１０〜３
０ｘ′の収縮率を持つ収縮綿としてイ吏几して出来るだ
け助５貝糸の内イロ１にて使用するのが好ましい。

本発明の肪土住アクリル系合成繊維は毒性が低く通り１
（のアクリル系合成繊維の繊維性能、風合いをその′ｉ
ま有するとともに洸、−によって繊維表面の防虫剤を洗
し１各しても内部より彪えず防虫１ｔすかブリードアウ
トすることにょシ伐維表面に再生されるので洗濯を何度
もλ条返した後でさえも効力を失なうことはないのであ
る。

本発明の防虫性アクリル系合成繊維はそのまま又は木綿
、レーヨン゛、羊毛等、他の繊維と混紡して使用するこ
とによって防虫性能を有するマット、カーペット、カー
テン等幅広い用途に使用することが出来るため庄東上・
匝めて有意義麿ものである。

以下実施例によって本発明を具体的に瓶関する。なお実
力＆例中（％）とあるの（〆よ「重量％」を意味する。

実施例１ アクリロニトリル（Ａ　］ｑ　）　／ノチルアクリレー
ト（ＭＡ）／メタリルスルホン敵ノーダ（Ｓユ、ｊＡ、
Ｓ　）＝９１．４／ａ　Ｏ／１６なる７りＩ）ルｓ’Ｍ
合体ｅ度２２　ｊｂ、　ｍ　５ｆｙのジメチルホルムア
ミド（１）Ｍ　Ｆ　）浴数を２０℃５５　：Ｘ、Ｄ　；
ｖｔ　Ｆ水浴成牛に紡糸し通フイの延伸水洗工程を肚だ
因のゲルＩＥｃ−潤状憑の楓＋ｉｉ１．Ｌにポリオキシ
エチレン（・ｎ＝２６）ノニルフェニルエーテル６０％
、エトキシシク′シイコール４０５Ｘ；の乳化剤混合物
１部に対してピレトリンとプロペニルブトキサイドの比
率を夏化させた混合組成物を１部添加して作製したそれ
ぞれのエマルジョンを通常の非イオン系及びアニオノ系
の繊維油剤に混合して得られたエマルジョン組成物を（
＝Ｊ与してローラ一式乾燥機を用い１゜４０℃で乾燥緻
密化を行つ′た。次に機４Ｑｌｉクリ／プを付Ｌｊ後湿
熱１１０℃でクリンプセットを行った。得らねた表−１
の繊維をカットし紡績した後にね物を作製した。

得られた１ｌｆｉ５　Ｑ′Ｉの小片（ｓｘ５ｍ）を４枚
重ねでケナガコナダニをＷ、１　Ｗ、しているンヤーレ
（直（Ｈ１５ｃｒＪ）巾にｉｉ′ｊかれた高さ１０Ｍ、
の紙製基台上に佑゛き、さらに故紙（Ａ×４　ｆｌ　）
をその上からのせて３０日後にＭＬ）Ｉ（に付λ・マし
ているダニの数をかぞえだ。

繊維の透明度を示すアニソール値は次の様にして測定し
た。イ俄維の乾燥試料約１ｇを解繊して一方向に揃える
。直径約１．５　ｃｍの太さにしたものを３僕に切る。

次に繊維の揃いをくずさない様に００４ｇ取り、２０　
ｍｉｂのガラスセルに入れアニソールに６０分間浸漬後
、アニソール１００％を対照として５６２０ｍにて透過
率を測定しこれをアニソール値とした。

繊維中の防虫剤の度は１ず繊維をＤＭＦに溶解（溶解濃
度は防虫剤濃度で変化）して、メタノール１００ｇに添
加攪拌抽出後、沈澱を戸別した。この液を液体クロマト
グラフで分析し、あら力・しめ作製した検量綜よりその
濃度を分析した０ 〔液体クロマトグラフ条件〕 ポンプ　　：　　６００ＯＡ型（日本ウォーターズ社製
）カラＡ　　二μ−Ｂｏｎｄａｐａｋ　　Ｃ１Ｂ溶雅液
　　：　メタノール／水（４：ｉ）ディテクター　：　
　ＵＶ　　（２５４ｎｍ）流速　　：　　０．５ｐｄ２
／ｍｉｎ 実施例２ Ａ　Ｎ　／　塩化ヒニリテン（ＶＣＭ２）／アリルスル
ホン酸ソーダ（Ｓ　Ａ　Ｇ　）　４５６．０／４２．０
／２Ｄなるアクリル系重合体の２４％ＤＪ、ｉ　Ｆ’溶
液を１５℃、５５％Ｄ　Ｍ　Ｆ水溶液中に紡糸し、通常
の延伸、水洗工程を経た後のゲル膨潤状態の繊維にポリ
オキシエチレン（ｎ　＝　１６　）ノニルフェニルニー
デル６０％、エトキシシフ”７　イｊ　−ル、４０％の
乳化剤混合′吻１部に対して表−２に示す防虫剤混合物
１部より作製したエマルジョンと通常の繊維油剤とを付
与後、ローラ一式乾燥機を用い１３５℃で乾燥歳密化を
行った。

次いで促薇クリンプを付与し湿熱ＩＵ５℃でクリンプセ
ットを行った。

実施例１と同様に防虫性のテストを行った結果を表２に
示す。いずれも防虫効果を有していた。

実施例５ Ａ　Ｎ　／　／　Ｍ　Ａ　／　Ｓ　Ｍ　Ａ　Ｓ　＝　９
０．８７８．５７０．７なるアクリル系重合体の２１％
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）浴液を２ｔＪ℃、５５
％のＤ　Ｍ　Ｆ水浴液中に紡糸［７、通常の延伸、水洗
工程を経た後のゲル膨潤状態の繊維を、ポリオキシエチ
レンの〕＝１６）セチルエーテルポスフェートカリ塩７
Ｏ５Ｘとポリオギシブロビレンクリコール３０％の混合
物５５重量部に対して防虫剤混合物４゜５　Ｍ　Ｍ郡よ
υ作成したビレｌ−ＩＪン濃度１％とプロベニルブトキ
ザイド濃度５％のエマルジョン組成物に浸漬何方後ロー
ラ一式乾燥機を用い１５５℃で戦法緻密化を行った。次
に乾熱１６０℃にて１．４倍の延伸を行った鏝、根株り
リンプ葡付力した０ Ｗ４ｚ　ラれたηだ維はピレトリン０４％、ビベロニル
ブトキサイド１，２％を含有して膨水処理後の収縮率を
２５％有していた。この伝ＩイＬを通常のアクリル繊維
と１対１の割合で混合し、て紡績して編物を得た。得ら
れた編物を家庭洗擢５．１０回して実施例１と同様に防
虫性をテストした結果は表３のように充分なＺ）防虫効
果を発揮した。

表　３ 〔洗濯条件〕 市販小型屯機洗濯槻使用 中性洗剤　　　１　ｊｉ／１１ 浴　　比　　　　　　　１　：　１０口温度Ｘ時間　　
　　４０℃×５分間 水　況　　　　　　１０分間 乾　燥　　　　　　８０℃×１時間 実施例４ Ａ１４７Ｍ　Ａ、　／　Ｓ　Ｍ　Ａ　Ｓ二９Ｚ８／６．
５１０．７なるアクリル系重合体の２０％ジメチルスル
ホキシド（Ｄ　）Ａ　Ｓ　Ｏ）溶液を２Ｕ℃、５５％の
ＤＩ必ＳＯ水溶液中に紡糸し、通常の延伸、水洗工程を
経た後のゲル膨４４状態の繊維をピレトリン濃度１゜５
％プロベニルブトキザイド濃度２．０％のエマルジョン
組成物に浸偵して繊維に対してピント９フＤ、５２％プ
ロペニルブトキサイド０６９％付与した。

次にローラ一式乾燥機を用い表面温度を変化させて処理
し得られた繊維のビレトｌ）ンＩｌｌ’＝度とグロベニ
ルブトキサイド濃度を実施１列−１の方法で測定した請
来を衣４に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　ピレスロイド系殺虫剤及び共力剤を含有する
   アクリル系重合体よシなり、且つ該殺虫剤を少なくとも
   ０．０５重ｆｆ１％含有する防虫性アクリル系稔維。 （２）　　アクリル系重合体が８０重量％以上のアクリ
   ロニトリルと２０　垂潰％以下のビニル第七ツマ−及び
   スルホン酸基含有モノマーどよりなる特ｉｆｆ　ｇｔＶ
   求の範囲第１項記載のイゆ：維。 （３）　　アクリル系重合体がアクリロニトリル４゜１
   １【量％以上と、塩化ビニル及び／又ｌ″ｉ塩化ビニリ
   デン及びスルホン酸基含有モノマー２０〜６０重１石％
   とよシなる特許請求の範囲第１珈ｄ己載りれノ維。 （４）　　ピレスロイド系殺虫剤がピレトリン・アレク
   トリン・フラルトリン・バルトリン、ジメトリン、及び
   天然ピレトリンである特許請求の範囲第１項記載の繊維
   。 （５）ピレスロイド系殺虫剤の含有量が０１〜３亜Ｊｉ
   Ｘである特許請求の範囲第１項記載の繊維。 （６）　　共力剤がビベロニルブトキザイド、ピペロニ
   ル丈イクロネン、プロビルアイソーム、スルホキサイド
   、ザフロキルーン、トロピタル、及びセゾキザンで必る
   特許ｉ１」求の範囲第１項記載の２、と維。 （ン）　　共力剤の含有量が前記Ｕ虫ｆｊＮ　１Ｍ郊部
   に対し０５〜３０重）□【部である將＃’ｌ’　ｇ’ｌ
   ’（求の範囲第１０′１記ｄＬ′４の繊維。 （８）　　アクリル系合成繊維を製造する際に、湿式切
   糸して延伸、水洗後のゲル膨詞状態にある前記成、維に
   ピレスロイド系、殺虫剤及び共力剤を含有する乳化液を
   付与し、仄いて１２０〜１６０℃の表面温度のローラ一
   式乾燥機及び／又は乾熱１２０〜１．　ａ　Ｏ℃の熱風
   乾燥機で乾燥緻密化を行ない繊糾重九に対してピレスロ
   イド系殺虫剤を少なくとも００５止量％含有せしめるこ
   とを特徴とする防虫性アクリル系合成繊維の製造法。 （９）　　アクリル系合成１’ａ　ｂを構成する重合体
   が８０重廿％以上のアクリロニトリルと２０重量％以下
   のビニル系モノマー及びスルホン酸基含有モノマーとよ
   りなる特許請求の範囲第８項記載の２す造法。 （１Ｌｌ）　　アクリル系合成繊維を構成する重合体が
   アクリロニトリル４０重量％以上と、塩化ビニリデン及
   びスルホン酸含有モノマー２０〜６０重量％とよｐなる
   特許請求の範囲第８項記載の製造法。 （１１）湿式紡糸の溶媒がジメチルホルムアミド、ンメ
   チルアセトアミド又はジメチルスルホキシドである特許
   請求の範囲第８項記載の製造法。 （１２）　　ピレスロイド系殺虫剤がピレトリン、アレ
   クトリン、フラルトリン、バルトリン、ジメトリン、及
   び天然ピレトリンである特許請求の範囲第８項記載の製
   造法。 （１６）共力剤がビベロニルプトキーリイド、ピベロニ
   ルサイクロ不ン、プロビルアインーム、スルホキシド、
   ツ゛フロキザン、トロビタル、及びセゾキザンである特
   許請求の範囲第８項記載の製造法。 （１４）　　ピレスロイド系殺虫剤及び共力剤の乳化剤
   がポリオキ７エチレン（ｎ　＝　Ｉ　Ｄ〜３０）ノニル
   フェニルエーテル又はポリオキシエチレン（ｎ　＝　１
   ０　＝　３０　）セチルエーテルを含む混合物又はポリ
   オキンエチレン（０−８〜６０）アル乎ルエーテルホス
   ７エート塩とボリオギシエチレングリコール及び／又は
   ポリオキンプロピレングリコールを含む混合物である特
   許請求の範囲第８項記載の製造法。 （１５）　　乳化後の界面活性剤がλノ虫剤と共カタＩ
   ：」との合計１重量部に対して０５〜１２部である特ｌ
   ｆ′Ｆ請求の範囲力８項記載の製造法〇（１６）　　ロ
   ーラ一式乾燥機の表面温度が１３０〜１５０℃である特
   許請求の範囲第８項記載の製造法。 （１７）　　熱ｊｉｂ　ｉＫｊ、ｊｉ　’３の温１１７
   ’）：　１３０〜１６０℃である特ｄフ請求の１１屯囲
   第８項記載の製造法。 （１８）　　乾頒緻密化後、熱処理する１１１許請求の
   範囲Ｅ’、ｔ　　８　　項　６己　Ｉ説　の　べ　ｊｆ
   　法　。 （１９）乾煉、故密化後Ｖ熱処理が乾熱１８０℃以下及
   び／父は湿熱１２０℃以下である特許′「請求の範囲第
   １８項記；：戊の製造法。