CN1209965C - 用作浸渍织物和网织品的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种通过药剂浸渍处理的网织品或织物以杀死或忌避昆虫或蜱类,浸渍织物中含有一种杀虫剂和/或一种忌避剂,以及一种能形成膜的成分,后者能减少该杀虫剂成分从网织品或织物上洗脱和降解。这方面的成功有赖于形成的一种耐水性和可选择地耐油性薄膜,该薄膜是覆盖含有杀虫剂或忌避剂织物的分子保护层,这或者是通过把杀虫剂或忌避剂结合到薄膜之中,或者是通过形成一种基本上连续的薄膜将杀虫剂/忌避剂连同织物一起覆盖。

Description

用作浸渍织物和网织品的组合物
本发明涉及含有杀虫剂成分的农药组合物,优选用于防治吸血昆虫和用于浸渍织物或网织品。该组合物含有一种农药成分,该成分是拟除虫菊酯类或具有快速杀虫效果和最好也有忌避效果的其他杀虫剂,还含有一种洗涤保护剂、一种固着剂、一种农药的溶剂和可选择地含有一种或多种洗涤剂。该发明也涉及农药浸渍组合物的制备方法和织物或网织品的处理方法。
发明背景
很多不同种类的昆虫作为病媒昆虫传播侵袭人类的传染病而造成严重问题,同时投入了巨大努力来防治这些昆虫。这种努力一直集中于防治的昆虫属于双翅目(包括蚊、蠓、蚋、舌蝇和其他吸血蝇)、半翅目(包括臭虫)和虱目(包括跳蚤)。防治这些昆虫的方法包括处理室内和室外墙面,空间喷雾,和近来也采用窗帘和床上网织品的浸渍。窗帘和网织品的浸渍具有的优越性在于所处理的表面积与居室表面喷雾比较要大为减少。网织品的药剂浸渍减少了人们睡眠期间昆虫的侵扰,且现已表明甚至在网织品因为使用存在小破口的情况下也有效果。一些研究已表明,普通按蚊和库蚊选在夜间叮人,而且产过卵的雌蚊(即已经经过至少产下一次卵的循环和至少吸过一次血,因而具有传染疾病能力的蚊虫)比未产过卵的雌蚊(第一次吸血)更接近于在午夜吸血。因此,网织品的保护防止蚊虫传染疾病比防止同种蚊虫的侵扰效果更好,因为第一次吸血不会侵染疾病。与此相反,这对伊蚊属的蚊子、蚋和吸血蝇的一些种类无效,它们在白天吸血,且其中一些种类只在户外存在。衣服用杀虫剂和/或忌避剂浸渍能够提供针对一些昆虫的保护,当人们没有在网织品的保护之下时,这也能减少夜间活动昆虫的叮咬。
网织品或织物用拟除虫菊酯类杀虫剂浸渍后的效果部分依赖于这些杀虫剂快速的杀虫性质,但也依赖于这些杀虫剂中大部分固有的忌避效果。试验已表明(Vincent等),药剂浸渍过的网织品减少进入室内蚊子的数量比例高达75%。因此,这种网织品对睡在同一房间但没有使用网织品的其他人也能提供一些保护。
用网织品进行的大规模试验已表明,它们可以减少疟疾感染率,这由直接检查得知或者间接从儿童总死亡率得知。因此,在世界卫生组织进行的防治疟疾和其他蚊传疾病的运动中,网织品一直是首选措施。
在一些地区,蚊子对拟除虫菊酯类杀虫剂具有抗性。这些抗性的类型之一即所谓击倒抗性或称kdr,也存在对忌避效果的抗性(Chandre等;Hodjati和Curtis,1999)。这种情况导致蚊虫在网织品上较长时间停留,然后在体内积累杀虫剂直到致死剂量,但是这也给了蚊虫在死亡前吸血的可能性(Skovmand,未发表资料)。在这些蚊虫猖獗的地区,忌避剂添加到网织品上具有很大意义。
药剂浸渍过的网织品、窗帘和织物一经洗涤即失去优越性,因为药剂中这些油类物质因洗涤而降低效果。这些织物或网织品然后必须根据洗脱率进行药剂重复浸渍(Lines,1996),但是实践已表明这件工作组织起来是很困难的,特别是在偏远的非洲村庄。因此,提供抗洗脱的药物浸渍方法将延长网织品的保护期和促进它们的应用。
在一些地区,每年炎热的季节里人们睡在户外,网织品因此存在暴露在紫外线下的危险。一些拟除虫菊酯类杀虫剂品种比其他品种在紫外线下降解得较慢,但它们之中没有一种完全抗紫外线。添加抗紫外线保护剂因而能延长这种网织品的保护期。
普通的和世界范围内优选的床用网织品材料是棉纤维和聚酯纤维。世界卫生组织一直选择聚酯网织品布作为床用网织品受欢迎的材料,因为它们较好的强度,手感象棉织物和降低了可燃性。与此相反,尼龙和聚乙烯网织品是僵硬的,且尼龙可燃。
当前可用于浸渍网织品的农药制剂之中,仅有一种方法提供长时间保护(住友公司的“Olyset”)。这种产品由单体聚乙烯纤维构成,它在纤维形成期间进行了药剂浸渍。这种方法不能用于聚酯纤维的药剂浸渍,因为该纤维是在能破坏拟除虫菊酯类有效成分的温度下生产的。另外,制作出的网织品售价对贫穷国家的人民而言太高。
数种方法能用于织物的药剂浸渍。一般而言,这些方法对紧密结构的织物有利,而不能用于光滑的、松散结构的聚酯纤维网织品。
美国专利US Pat 4056610(Barber等)提出一种微胶囊杀虫剂组合物,它含有一种拟除虫菊酯类杀虫剂和一种生物源增效剂,能够控制昆虫长达4天。这不能称作滞留活性,因为只含有一种拟除虫菊酯类杀虫剂的药液施加到聚酯纤维上即有更长时间的滞留活性。
美国专利US Pat 4765982(Ronning)涉及到控制昆虫活性的组合物、处理物和方法,其中一种昆虫控制剂对粗糙表面的纤维有自动粘附作用,并能延长对昆虫活性的控制。美国专利US Pat 4056610报道的微胶囊化的昆虫控制剂被提出作为本发明中优选使用的杀虫剂。本发明涉及处理粗糙植物纤维织物的生产。
美国专利US Pat 5089298(McNally和Samson)提出用氯菊酯处理的衣服添加支链淀粉有一些抗洗脱性能。然而,这种粘合剂是水溶性的且对聚酯纤维网织品只有很差的抗洗脱性能。
美国专利US Pat 5198287(Samson)涉及到用一种组合物涂敷帐状织物的内表面,该组合物使它具有耐水性、阻燃性和因为使用氯菊酯作为昆虫驱避剂而具有昆虫忌避性。氯菊酯结合于帐状织物内表面浸渍层中,故对阳光和空气的降解作用具有保护性。用于帐状织物外表面的聚合物以一种具有耐水和阻燃作用的组合物涂敷。在帐状织物内表面上的昆虫忌避组合物有效期超过6个月。本发明基本上涉及到帐状织物和具有昆虫忌避性和杀虫性联合作用的氯菊酯的使用,且因为氯菊酯施加到帐状织物的内表面而对紫外线降解作用具有保护性。实例表明所用聚合物是丙烯酸与锆蜡的共聚物则氯菊酯可在聚合物中移动。
欧洲专利EP-A 0731208(Samson)报道织物上1.25克氯菊酯/平米的剂量对忌避昆虫的强度是足够的,且添加聚乙酸乙烯酯粘合剂可以通过几次洗涤循环而保持氯菊酯的杀虫效能。这种方法声称比同一个专利权人的美国专利US Pat 5089298的方案更有效。聚乙酸乙烯酯的聚合形成一种相当僵硬的膜,被称作“塑料涂料”(其主要成分通常就是这种化学品)。该帐状织物不再具有“棉织物般的手感”。该专利披露聚乙酸乙烯酯作为一种洗涤保护剂使用能保护氯菊酯的浸渍层。
WO 95/17091(Tucci)报道避蚊胺(DEET)淀粉微胶囊缓释剂型的缓释作用。淀粉微胶囊的粘附力可以通过对织物的交联而改善,它们的洗涤保护性能够通过添加硅氧烷聚合物而改善。该专利报道的剂型主要组份是避蚊胺的淀粉微胶囊。
EP-A 0787851 A1(Samson,相当于US Pat 5631072)报道用聚合物粘合剂和/或交联剂的织物耐洗涤浸渍方法,其中将杀虫剂添加到含粘着剂的乳剂中。该专利披露氯菊酯作为杀虫剂、聚乙酸乙烯酯作为聚合物和氨基甲酸乙酯树脂作为交联剂。粘合剂和杀虫剂同时加入进行桶混,剂量仍用1.25克氯菊酯/平米,得到的织物几次洗涤后仍具有触杀的杀虫活性。本发明也涉及到仅在织物的一个面使用浸渍溶液。实施例采用丙烯酸粘合剂且聚合物的例子全是塑料。该专利不涉及到基于膜形成剂或分子保护层的耐洗涤性的应用或者对于网织品的应用。
US Pat 5660841(Kraft)涉及到一种昆虫活性作用产生的方法,这种活性作用能够附加到衣服上。该专利追随了US Pat 4765982中描述的同样原理,但权利要求中提出了在生产过程中避免高温的改进型生产方法,因为那会使避蚊胺挥发或变质。该专利涉及到同一发明人的US Pat4752477。该专利可看作是处理物的生产而不是对织物或衣服的浸渍。
US Pat 5733560(Davister等)提出使用一种化学键合剂把一系列有机化合物键合到一个表面上去。该系列有机化合物包括昆虫忌避剂。该化学键合剂是一种乙氧基化的甘油化合物,可选择地是一种4-6个碳原子的羧酸,聚乙烯吡咯烷酮和分子量600至10000的聚乙二醇。我们的发明不含有这样的化学键合剂。
US Pat 5884418(Mc Nally)涉及到用昆虫忌避剂浸渍衣服的一种方法和系统,即衣服置于滚动的器械里,一种含有氯菊酯的水乳剂用喷嘴喷雾到衣服上。这种方法近似于干洗法,与后者不同点在于衣服、织物或网织品是浸渍在含有一种杀虫剂组合物或一种昆虫忌避剂或它们的混合物的液体中(水乳剂或溶液)。该方法涉及衣服,而不涉及织物或网织品。
US Pat 5916580(Shober等)(相当于Brit.Pat 9505653)涉及到控制尘螨的一种方法,其中包括用含有拟除虫菊酯类杀虫剂的液态组合物浸渍缝制网织品所用的材料。该网织品用于包覆一个物件,如枕头、褥垫、鸭绒垫子、坐垫、睡袋或室内宠物床。浸渍用杀虫剂是一种拟除虫菊酯类如氯菊酯或溴氰菊酯。该权利要求的方法包括将网织品浸泡在拟除虫菊酯类的一种适合商用的水乳剂药液中并风干,这也是浸泡床用网织品的标准方法。这个方法并不能提供织物或网织品具有抗多次洗涤循环的能力,这个新方法仅用来防治尘螨。
US Pat 5930909(Mc Nally)是US Pat 5884418的继续,但其数件衣服可同时浸渍,且操作过程用微信息处理机控制。
发明概述
吸血昆虫和螨类能够在与用一些种类的杀虫剂如拟除虫菊酯类处理过的表面那怕是短时间接触后被麻痹和甚至可以在与该表面接触之前被忌避。这种综合能力也能通过一种杀虫剂和一种忌避剂的混合施用而获得。用这些活性成分浸渍过的织物或网织品因此能防止昆虫叮咬或者在短时间接触后杀死它们。一些吸血昆虫是疾病的媒介,在它对下一个寄主叮咬之时变得具有传染疾病能力之前,该昆虫体内能引起疾病的媒介物处于成熟的阶段或发育的阶段。当人穿上这种衣服或一件帐状织物悬挂在床周围或挂在窗内或门内,靶标的吸引刺激会被杀虫剂或忌避剂挥发的分子所抵消,当昆虫接触到这种衣服或网织品上会产生厌恶的效果。用于网织品和特别是用于衣服,杀虫剂或忌避剂的选择应该是对接触或呼吸没有刺激性或没有毒性。刺激作用(咳嗽、头疼)是在用传统方法进行杀虫剂浸渍时常有的报道。按照本发明,这些刺激作用能被一种表面覆膜所抵消,这层覆膜还提供了抗洗脱性。另外,紫外线抑制剂、光反射剂或吸收剂能被添加以保护杀虫剂和/或忌避剂不变质。
昆虫具有发展出对杀虫剂耐受性这种与遗传有关的能力:抗药性。现已发现几种蚊虫对拟除虫菊酯类有抗药性,其中包括按蚊。为避免进一步形成这种抗药性和为了克服药效的降低,当使用拟除虫菊酯类杀虫剂浸渍的网织品之时,为避免昆虫对拟除虫菊酯类的抗药性,可采用其他类别杀虫剂,或者单用,或者与拟除虫菊酯类混用。由于毒物学和登记的原因,两种杀虫剂应该施用到网织品或织物上不同的部分,而不是混合在一起使用。可选择的其它或补充的杀虫剂有氨基甲酸酯类、有机磷酸酯类或不育性杀虫剂或其他杀虫剂。优选地采用低哺乳动物毒性但高昆虫毒力,低皮肤或眼睛刺激性,低蒸气压和低水溶性这样的杀虫剂。
任何表面浸渍在使用一段长时间后都将被洗脱掉,因此增加一种能保持干净的表面处理也有意义,这种处理将减少对衣服或网织品强烈洗涤的需要。耐洗涤处理和保持干净处理相结合因而能进一步延长浸渍的真正有效期。
本发明申请涉及到的杀虫剂或杀虫剂-忌避剂组合物具有耐洗涤性、减少杀虫剂的刺激性、保持干净、不提高可燃性且仍然保持织物或网织品具有布的同样手感而不变得僵硬。如有必要可加入抗紫外线剂。本发明不用聚乙酸乙烯酯聚合物。本发明涉及到增加一种耐洗涤剂薄层以保护杀虫剂或杀虫剂-忌避剂层,或者这种保护性的获得通过杀虫剂组合物结合到洗涤保护剂中去。该组合物也可能部分被吸附性织物所吸附。所增加的这一层非常薄,不会让织物或网织品变得僵硬。
本发明也涉及到浸渍品的生产方法。该方法可以用工业生产规模,采用纺织工业中通常使用的染色或浸渍的器械,这将得到最稳定和均质的结果。这里的两种类型组合物之一也可以用于简单的手工浸泡衣服或网织品,然后采用横放干燥,与使用传统的杀虫剂乳液浸渍网织品相比,这种浸渍的结果减少刺激性和增加耐洗涤性。该方法不能得到本发明所描述的器械浸渍同样的均质分布。
发明详述
本发明的杀虫剂组合物涉及到含有杀虫剂或者杀虫剂和忌避剂的组合物。本发明的具有保护性的组合物涉及到具有耐水性或者耐水性和耐油性的单一成分或混合成分。可以加入一种或几种洗涤剂以增加药剂对织物的润湿性,增加所用乳液的稳定性或者增加药剂对织物附着的牢固性。也可以用一种交联剂或一种催化剂来增加这种牢固性。农药组合物和具有保护性的组合物可以连续性地添加(方法1)或一次性地添加(方法2)。一种改进的处理完成方法可以是最后通过一种热表面,如铁熨斗或热滚筒或者用热空气加热。最终产品中如有需要,在这个过程中可以加入抗紫外线剂。
在本上下文中,术语“农药成分”意为具有杀虫作用和具有活性能控制或忌避昆虫如吸血昆虫的任何成分。按照本发明,农药成分优选地是对昆虫具有快速麻痹或杀死作用和对哺乳动物很低毒性。优选的杀虫剂是属于拟除虫菊酯类化合物的杀虫剂,如
醚菊酯(ethofenprox):2-(4-乙氧苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧苄基醚;
氰戊菊酯(fenvalerate):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯;
顺式氰戊菊酯(esfenvalerate):(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯;
甲氰菊酯(fenpropathrin):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯;
氯氰菊酯(cypermethrin):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(1RS)-顺,反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
氯菊酯(permethrin):3-苯氧苄基(1RS)-顺,反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
氯氟氰菊酯(cyhalothrin):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
溴氰菊酯(deltamethrin):(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R)-顺-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
乙氰菊酯(cycloprothrin):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(RS)2,2-二氯-1-(4-乙氧苯基)环丙烷羧酸酯;
氟胺氰菊酯(fluvalinate):α-氰基-3-苯氧苄基N-(2-氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基)-D-缬氨酸酯;
联苯菊酯(bifenthrin):(2-甲基联苯-3-基甲基)(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧苯基)丙基(3-苯氧苄基)醚;
四溴菊酯(tralomethrin):(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R-顺)3(1’RS)(1’,2’,2’,2’-四溴乙基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
氟硅菊酯(silafluofen):4-乙氧苯基(3-(4-氟-3-苯氧苯基)丙基)二甲基硅烷;
右旋苯醚菊酯(d-fenothrin):3-苯氧苄基(1R)-顺,反-菊酸酯;
苯醚氰菊酯(cyphenothrin):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R-顺,反)-菊酸酯;
右旋苄呋菊酯(d-resmethrin):5-苄基-3-呋喃甲基(1R-顺,反)-菊酸酯;
氟丙菊酯(acrinathrin):(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R-顺(Z))-2,2-二甲基-3-(氧代-3-(1,1,1,3,3,3-六氟丙氧基)丙烯基)环丙烷羧酸酯;
氟氯氰菊酯(cyfluthrin):(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧苄基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
七氟菊酯(tefluthrin):2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(1RS-顺((Z))-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
四氟苯菊酯(transfluthrin):2,3,5,6-四氟苄基(1RS-反)-3-(2,2-二氯-乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
胺菊酯(tetramethrin):3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚氨基甲基(1RS)-顺,反-菊酸酯;
烯丙菊酯(allethrin):(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基(1RS)-顺,反-菊酸酯;
右旋炔丙菊酯(prallethrin):(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基(1R)-顺,反-菊酸酯;
右旋烯炔菊酯(empenthrin):(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基(1R)-顺,反-菊酸酯;
Imiprothrin:2,5-二氧代-3-(丙-2-炔基)咪唑烷-1-基甲基(1R)-顺,反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-环丙烷羧酸酯;
d-Flamethrin:5-(2-丙炔基)糠基(1R)-顺,反-菊酸酯;和5-(2-丙炔基)糠基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯。
昆虫具有产生抗药性的能力,现已检测到蚊虫和其他吸血昆虫已经对拟除虫菊酯类杀虫剂具有抗性。在这样的情况下,用对哺乳动物低毒的其他杀虫剂代替拟除虫菊酯类或者一部分网织品的浸渍用拟除虫菊酯类和一部分用其他杀虫剂都是有利的。一般也可以用这样一种配合方式作为延缓抗药性发展的一种策略。选择配合的杀虫剂应该谨慎,其应是很低抗性或者不存在产生交互抗性的可能,交互抗性即对两种杀虫剂中的一种抗药性的发展也导致对另一种产生抗性,这两种杀虫剂甚至是不同类型。这种供代替或供补充的杀虫剂可以选自下列有机磷化合物:
杀螟硫磷(fenitrothion):O,O-二甲基-O-(4-硝基-3-甲基苯基)硫代磷酸酯;
二嗪磷(diazinon):O,O-二乙基-O-(2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶基)硫代磷酸酯;
哒嗪硫磷(pyridaphenthion):O-(1,6-二氢-6-氧代-1-苯基哒嗪-3-基)O,O-二乙基硫代磷酸酯;
嘧啶磷(pirimiphos-ethyl):O,O-二乙基-O-(2-二乙基氨基-6-甲基-嘧啶基)硫代磷酸酯;
甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl):O-(2-二乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)O,O-二甲基硫代磷酸酯;
乙嘧啶磷(etrimphos):O-(6-乙氧基-2-乙基嘧啶-4-基-)O,O-二甲基硫代磷酸酯;
倍硫磷(fenthion):O,O-二甲基-O-(3-甲基-4-(甲硫基)苯基硫代磷酸酯;
辛硫磷(phoxim):2-(二乙氧基硫膦基氧基亚氨基)-2-苯基乙腈;
毒死蜱(chlorpyrifos):O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯;
甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl):O,O-二甲基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯;
杀螟腈(cyanophos):O,O-二甲基-O-(4-氰基苯基)硫代磷酸酯;
吡唑硫磷(pyraclofos):(R,S)[4-氯苯基)吡唑-4-基]-O-乙基-S-正丙基硫代磷酸酯;
乙酰甲胺磷(acephate):O,S-二甲基乙酰基硫代磷酸酯;
甲基吡噁磷(azamethiphos):S-(6-氯-2,3-二氢-氧代-1,3-噁唑并[4,5-b]吡啶-3-基甲基)硫代磷酸酯;
马拉硫磷(malathion):巯基琥珀酸二乙酯O,O-二甲基二硫代磷酸酯;
双硫磷(temephos):O,O’-(硫撑双-4-1-亚苯基)-O,O,O’,O’-四甲基双(二硫代磷酸酯);
乐果(dimethoate):((O,O-二甲基-S-(n-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯;
安硫磷(formothion):S-[2-甲酰基(甲基)氨基-2-氧代乙基]-O,O-二甲基二硫代磷酸酯;
稻丰散(phenthoate):O,O-二甲基-S-(α-乙氧羰基苄基)二硫代磷酸酯。
另外,也可以应用氨基甲酸酯类化合物,包括化合物如:
棉铃威(alanycarb):S-甲基-N-[N-甲基-N-[N-苄基-N-(2-乙氧羰基乙基)氨基硫基]氨基甲酰基]硫代乙酰亚氨酯;
噁虫威(bendiocarb):2,2-二甲基-1,3-苯并间二氧杂戊环-4-基-甲基氨基甲酸酯;
甲萘威(carbaryl):1-萘基N-甲基氨基甲酸酯;
异丙威(isoprocarb):2-(1-甲基乙基)苯基甲基氨基甲酸酯;
丁硫克百威(carbosulfan):2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基(二丁基氨基硫基)甲基氨基甲酸酯;
苯氧威(fenoxycarb):2-(4-苯氧苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯;
茚虫威(indoxacarb):7-氯-2,3,4a,5-四氢-2-[甲氧羰基(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰基]茚并[1,2-e][1,3,4-]噁二嗪-4a-羧酸甲酯;
残杀威(propoxur):2-异丙氧基苯基甲基氨基甲酸酯;
抗蚜威(pirimicarb):2-二甲基氨基-5,6-二甲基-4-嘧啶基-二甲基氨基甲酸酯;
硫双威(thiodicarb):N,N’-[硫撑双(甲基亚氨基)羰基氧基]双硫代乙酰亚氨二甲酯;
灭多威(methomyl):S-甲基N-((甲基氨基羰基氧基)硫代乙酰亚氨酯;
乙硫苯威(ethiofencarb):2-乙硫甲基苯基甲基氨基甲酸酯;
苯硫威(fenothiocarb):S-(4-苯氧丁基)N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯;
杀螟丹(cartap):S,S’-(2-二甲基氨基亚丙基)双(硫代氨基甲酸酯)盐酸盐;
仲丁威(fenobucarb):2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯;
灭除威(XMC):3,5-二甲基苯基-甲基氨基甲酸酯;
灭杀威(xylylcarb):3,4-二甲基苯基甲基氨基甲酸酯。
当网织品用于群众中普及时,可选择或者可作为补充的杀虫剂也可以是具有绝育作用的杀虫剂,因而使蚊虫绝育和避免产生蚊虫的下一代。这样的杀虫剂可以是苯甲酰脲类如1-[α-4-(氯-α-环丙基亚苄基氨基氧基)对甲苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲;氟铃脲(Diflubenzuron):N-(((3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基氨基)羰基)-2,6-二氟苯甲酰胺;杀铃脲(triflumuron):N-(((4-(三氟甲氧基)苯基)氨基)羰基)-2-氯苯甲酰胺,或者三嗪类如N-环丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,或者对蚊成虫具有绝育作用的其他杀虫剂。
在方法1中,杀虫剂溶入一种适宜溶剂中(丙酮、己烷、庚烷、粗汽油和石油醚;芳烃溶剂如苯、甲苯和二甲苯;卤代烃溶剂如氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、氯苯和二氯苯;醚类溶剂如乙醚、异丙醚、二噁烷、四氢呋喃和乙二醇二甲醚;酯类溶剂如乙酸乙酯和乙酸丁酯;硝基化合物如硝基乙烷和硝基苯;二甲基甲酰胺;和它们的混合物)。
杀虫剂可以是上面所列的一种拟除虫菊酯类或者是任何其他杀虫剂,或者是一种杀虫剂和一种忌避剂如二甲基甲苯甲酰胺的混合物。另外也可以一种忌避剂单独使用。
可以换用醇或二醇(乙醇、丙二醇等)溶液,织物或网织品浸泡通过这种浴液,为节省该方法中所用溶剂的量,处理后的织物或网织品通过两个滚筒或一个滚筒相对一个固定表面以尽可能多地挤压出这些液体。所用溶液中菊酯药剂浓度的计算根据在该步骤后织物或网织品中所保留的溶液量。织物或网织品然后被干燥,如采用通过气流或置于一个烘箱内。织物和特别是网织品在这个步骤后形状可以保持固定而不会再改变。在干燥工序中所用温度应低于220℃,优选为低于100℃。
干燥后,织物和网织品浸泡通过第二个浴液,浴液中加有洗涤保护剂的溶液或乳液。也可以加入一种交联剂或一种催化剂。这种乳剂是基于烃类如矿物蜡或油,或者是硅氧烷(silicone)如硅蜡或硅油,或者是多氟烃(polyfluorocarbon)油或醇。矿物性的或硅氧烷性的乳剂在水挥发后将形成一个连续的薄膜。多氟烃分子在该工序中形成一种物理阻挡层,这称之为调聚反应,采用添加剂使多氟烃大分子联合,与多氟烃单元一起形成一种网状结构。添加的保护剂种类必须能允许菊酯化合物移动通过该保护剂到达薄膜表面,从而使得通过接触和缓慢挥发而对昆虫具有活性。氟代烃保护层通常是疏油剂,而菊酯化合物的移动只可能在一个适宜的格状结构中。
在方法2中,杀虫剂或杀虫剂-忌避剂如上述进行溶解。然后该混合物在搅拌下加到洗涤保护剂的水乳液或有机溶液中,最后加入催化剂或交联剂。如果该工序并不是完全密闭的,为了操作人员安全的原因,优选地是水乳液。可以加入一种或几种洗涤剂以保持水乳液中含农药有机溶剂的稳定和为了易于润湿。要找到保持乳液稳定又不降低耐洗涤性的最佳浓度,用于保持水乳液中杀虫剂稳定性的洗涤剂的水平和类型取决于在该混合物中所用的杀虫剂和保护剂和乳化剂。完全润湿后,织物或网织品可以通过挤压,如包括双滚筒方式以减少所吸附的组合物的量,或者用离心法除去多余的组合物。织物或网织品最后按上面描述的方法干燥,或者采用通过一个热的表面如热滚筒干燥。织物也可选择部分或全部风干,如在减压下,然后通过一个或两个热滚筒之间或一个滚筒和一个热的表面之间。对网织品而言,干燥工序期间的温度不应超过220℃,且优选地是风干期间低于120℃和通过两个热滚筒期间低于200℃。对于织物而言,这些温度可以高一些,因为织物中吸附更多的水,因而在挥发期间织物温度比设定的空气温度或热表面温度要低一些。在一个改进的方法中这最后的干燥也使洗涤保护剂的分子定向排列形成一种均质的耐洗涤薄膜。这个过程经常被称作固着化(curing)。
这个浸渍过程也可以在一个改型的染色或洗涤器械中进行。尽管上面描述的方法最适合于在剪裁和缝制成床用网织品、窗帘、衣服等之前的织物和网织品材料,下述方法也可以用于这些材料加工完成以后。待浸渍的衣服、窗帘、网织品或用织物加工完成的任何物品都可以放到洗涤器中,即改型的洗涤器械或染色器械中同时加入药剂乳液。在这个过程中织物被完全润湿,但药液量可以在减压工序中或者用离心法减少。剩余的药液循环作另一次使用。因为一些种类的纤维可以持留杀虫剂或保护剂,所以留在循环药液中这些药剂的百分含量较低,在织物中和在药液中这种浓度应该进行检测,而作为循环使用的药液应该提高药剂含量。
典型的农药量依赖于杀虫效力,在织物或网织品干重中的含量以干重计为0.001至5%。依赖于杀虫剂品种,优选的剂量是织物或网织品重量的0.05至1%。对拟除虫菊酯类如溴氰菊酯或顺式氯氰菊酯,优选的剂量是织物或网织品重量的0.05至0.3%。对拟除虫菊酯类如氯菊酯或醚菊酯,优选的剂量是0.1至0.6%。
典型的保护剂的量是依赖于保护剂的化学类型,并且在织物或网织品干重中的含量以干重计为0.001和10%之间。一般而言,加入的特定类型杀虫剂的剂量越高,则所用保护剂的浓度也越高,以至于杀虫剂和保护剂之间的比例维持在一个大约固定的值,这个值依赖于杀虫剂品种和杀虫剂的移动能力。对于硅氧烷保护剂而言,典型的量是0.01%至2%,优选地是0.05%至0.5%。对于多氟烃保护剂而言,典型的量是0.1%至10%,优选地是0.5%至3%。对于石蜡油(蜡)保护剂而言,典型的量是0.01%至10%,优选地是0.2%至5%。交联剂和键合剂和催化剂典型的添加量以保护剂的量为基准小于1∶1比例。聚氨酯或聚丙烯酸固着剂可以用低浓度添加以增加杀虫剂的牢固度。固着剂以含有氟代烃、石蜡油或硅油(或者氟代烃、石蜡油和硅油的树脂衍生物)乳剂的水乳剂形式添加。
与杀虫剂混用或单用的忌避剂典型的用量是水乳剂或溶剂量的0.1%至10%,被浸渍网织品或织物干重的0.001%至1%。
取决于最终产品的用途,可加入一种紫外线过滤剂以防止或减少阳光对杀虫剂和/忌避剂的失活作用。这种紫外线过滤剂或反射剂可以是对氨基苯甲酸、甲氧基肉桂酸辛酯、均二苯乙烯增白剂、苯乙烯基或香豆素衍生物、吡唑啉衍生物、oxasol衍生物、benzaxo衍生物、1,1’-联苯基-4,4’-双[2-(甲氧苯基(乙烯基)]或其它的荧光增白剂。
从前文简要描述可明显看出有完全不同的方法能用于织物和网织品防昆虫和蜱类的耐洗涤组合物。然而,用这些组合物生产的大多数有用的产品是经过浸渍处理的网织品和窗帘,特别是聚酯类的,和聚酯类、棉类和丝类的织物,这些织物用作轻便的衣服,如短袜、裤子、衬衫,即用于人体暴露部分会给蚊虫叮咬的衣物。
因此,在一个实例中,本发明涉及到一种经过浸渍处理的网织品或织物,用于杀死昆虫或蜱类和/或忌避昆虫或蜱类,包括:
a)一种杀虫剂和/或一种忌避剂
b)一种形成膜的成分,借助于形成一层耐水的和可选择的一种耐油的薄膜对网织品或织物中的杀虫剂成分减少洗脱和减少降解。这种膜是覆盖在结合有杀虫剂和/或忌避剂的纤维上的分子保护层,或者通过杀虫剂/忌避剂结合到膜中,或者通过形成基本上连续的膜覆盖与纤维在一起的杀虫剂/忌避剂。
能形成耐水薄膜的成膜组分可以包括石蜡油或蜡衍生物、硅氧烷(silicon)衍生物、硅油或硅蜡衍生物和多氟烃(polyflourocarbon)衍生物。这些成分将允许杀虫剂和/或忌避剂有效成分的移动,由涂层移动到膜表面,同时维持有效成分的持续释放。同时,膜的耐水性使织物或网织品更耐有效成分洗脱。耐油作用可以进一步减少织物或网织品弄脏,从而减少需要洗涤的次数。
在一个优选的实例中,经过浸渍处理的网织品或织物含有的硅油或硅蜡是一种聚硅氧烷。
在另一个实例中,经过浸渍处理的网织品或织物中所含形成膜的成分包括选自树脂、聚氨基甲酸酯或聚丙烯酸的聚合物骨架。石蜡油或蜡衍生物、硅氧烷衍生物、硅油或蜡衍生物,或者多氟烃衍生物被连接到这种聚合物分子骨架上。
因此,移动性和耐洗涤性在一个实例中可以按以下方法获得:石蜡油衍生物和多氟烃衍生物混合,或者将硅油或石蜡油侧链与多氟烃侧链连接到同一个聚合物分子骨架上。
在另一个实例中,根据本发明经过浸渍处理的网织品或织物也包括选自下列的更多成分之一:水、溶剂、防腐剂、洗涤剂、稳定剂、紫外线保护剂、扩散剂、抗移动剂、消泡剂和保洁剂。保洁剂优选地选择是氟代烃类,它也是本发明的成膜剂。因此,氟代烃类可以在使用其他成膜剂的场合被加入以减少浸渍产品被弄脏和减少洗脱。紫外线保护剂优选地是紫外线过滤剂或反射剂如对氨基苯甲酸(PABA)、甲氧基肉桂酸辛酯、均二苯乙烯增白剂、苯乙烯基或香豆素衍生物、吡唑啉衍生物、oxasol衍生物、benzaxo衍生物、1,1’-联苯基-4,4’-双[2-(甲氧苯基)乙烯基]或其他的荧光增白剂。
在另一个有用的实例中,按照本发明应用的杀虫剂多于1种。因此,网织品的一部分可以例如用一种杀虫剂浸渍和另一部分使用另一种杀虫剂,从而预防杀虫剂抗药性或者已经存在对其中之一的杀虫剂抗药性之时获得对昆虫的控制效果。两种杀虫剂应该优选不存在交互抗性的种类。
在另一个实例中,保护膜通过添加固着剂而进一步固着。固着剂的乳液与多氟烃和聚硅氧烷的乳液混合。应该谨慎选用不同乳液所用的乳化剂以便使乳液彼此相容。固着剂可以是聚氨酯或聚丙烯酸。固着剂单独使用将不包含杀虫剂且以一种适合床用网织品的方式缓慢释放。
一般而言优选的用于浸渍织物和网织品的可杀死和/或忌避昆虫和蜱类的组合物也含有防止有效成分紫外线降解的组份。
当浸渍组合物是一种有效成分的水乳液时,采用适宜的洗涤剂和防腐剂来使水乳剂稳定是优选的,以避免在长期储存期间物理性状或生物学性质恶化。当本发明的产品是用于浸渍或重复浸渍的组合制剂时,防腐剂特别重要。
本发明经过浸渍处理的网织品或织物可以含有的杀虫剂/忌避剂有效成分剂量按重量计为0.001%至95%。通常所用杀虫剂/忌避剂剂量按重量计为0.01%至10%(杀虫剂重量/织物重量)。
本发明涉及到但不构成限制的下列有效杀虫剂,其中选自包括拟除虫菊酯类化合物的如:
醚菊酯(ethofenprox):2-(4-乙氧苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧苄基醚;
氰戊菊酯(fenvalerate):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯;
顺式氰戊菊酯(esfenvalerate):(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯;
甲氰菊酯(fenpropathrin):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯;
氯氰菊酯(cypermethrin):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(1RS)-顺,反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
氯菊酯(permethrin):3-苯氧苄基(1RS)-顺,反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
氯氟氰菊酯(cyhalothrin):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
溴氰菊酯(deltamethrin):(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R)-顺-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
乙氰菊酯(cycloprothrin):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(RS)2,2-二氯-1-(4-乙氧苯基)环丙烷羧酸酯;
氟胺氰菊酯(fluvalinate):α-氰基-3-苯氧苄基N-(2-氯-4-三氟甲基苯基)-D-缬氨酸酯;
联苯菊酯(bifenthrin):(2-甲基联苯-3-基)(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧苯基)丙基(3-苯氧苄基)醚;
四溴菊酯(tralomethrin):(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R-顺)3(1’RS)(1’,2’,2’,2’-四溴乙基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
氟硅菊酯(silafluofen):4-乙氧苯基[3-(4-氟-3-苯氧苯基)丙基]二甲基硅烷;
右旋苯醚菊酯(d-fenothrin):3-苯氧苄基(1R)-顺,反-菊酸酯;
苯醚氰菊酯(cyphenothrin):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R-顺,反)-菊酸酯;
右旋苄呋菊酯(d-resmethrin):5-苄基-3-呋喃甲基(1R-顺,反)-菊酸酯;
氟丙菊酯(acrinathrin):(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R-顺(Z))-2,2-二甲基-3-[氧代-3-(1,1,1,3,3,3-六氟丙氧基)丙烯基]环丙基羧酸酯;
氟氯氰菊酯(cyfluthrin):(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧苄基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
七氟菊酯(tefluthrin):2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(1RS-顺((Z))-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
四氟苯菊酯(transfluthrin):2,3,5,6-四氟苄基(1RS-反)-3-(2,2-二氯-乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
胺菊酯(tetramethrin):3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚氨基甲基(1RS)-顺,反-菊酸酯;
烯丙菊酯(allethrin):(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基(1RS)-顺,反-菊酸酯;
右旋炔丙菊酯(prallethrin):(S)2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基(1R)-顺,反-菊酸酯;
右旋烯炔菊酯(empenthrin):(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-甲基-2-戊烯基(1R)-顺,反-菊酸酯;
Imiprothrin:2,5-二氧代-3-(丙-2-炔基)咪唑烷-1-基甲基(1R)-顺,反2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-环丙烷羧酸酯;
d-Flamethrin:5-(2-丙炔基)糠基(1R)-顺,反-菊酸酯和5-(2-丙炔基)糠基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯。
当前优选的拟除虫菊酯类品种包括溴氰菊酯、醚菊酯、顺式氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯和氟氯氰菊酯。
可以单独使用或联合使用,但优选地不是与拟除虫菊酯类混用的其他有效杀虫剂例如是氨基甲酸酯类化合物如:
棉铃威(alanycarb):S-甲基-N-[N-甲基-N-[N-苄基-N-(2-乙氧羰基乙基)氨基硫基]氨基甲酰基]硫代乙酰亚氨酯;
噁虫威(bendiocarb):2,2-二甲基-1,3-苯并间二氧杂戊环-4-基N-甲基氨基甲酸酯;
甲萘威(carbaryl):1-萘基N-甲基氨基甲酸酯;
异丙威(isoprocarb):2-(1-甲基乙基)苯基N-甲基氨基甲酸酯;
丁硫克百威(carbosulfan):2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基(二丁基氨基硫基)N-甲基氨基甲酸酯;
苯氧威(fenoxycarb):2-(4-苯氧苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯;
茚虫威(indoxacarb):7-氯-2,3,4a,5-四氢-2-[甲氧羰基(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰基]茚并[1,2-e][1,3,4-]噁二嗪-4a-羧酸甲酯;
残杀威(propoxur):2-异丙基苯基N-甲基氨基甲酸酯;
抗蚜威(pirimicarb):2-二甲基氨基-5,6-二甲基-4-嘧啶基N,N-二甲基氨基甲酸酯;
硫双威(thidiocarb):N,N’-[硫撑双(甲基亚氨基)羰基氧基]双硫代乙酰亚氨二甲酯;
灭多威(methomyl):S-甲基N-(甲基氨基羰基氧基)硫代乙酰亚氨酯;
乙硫苯威(ethiofencarb):2-乙硫甲基苯基N-甲基氨基甲酸酯;
苯硫威(fenothiocarb):S-(4-苯氧丁基)N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯;
杀螟丹(cartap):S,S’-(2-二甲基氨基亚丙基)双(硫代氨基甲酸酯)盐酸盐;
仲丁威(fenobucarb):2-仲丁基苯基N-甲基氨基甲酸酯;
灭除威(XMC):3,5-二甲基苯基N-甲基氨基甲酸酯;
灭杀威(xylylcarb):3,4-二甲基苯基N-甲基氨基甲酸酯。
另外,根据本发明可以应用的有效杀虫剂如有机磷化合物包括如:
杀螟硫磷(fenitrothion):O,O-二甲基-O-(4-硝基-3-甲基苯基)硫代磷酸酯;
二嗪磷(diazinon):O,O-二乙基-O-(2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶基)硫代磷酸酯;
哒嗪硫磷(pyridaphenthion):O-(1,6-二氢-6-氧代-1-苯基哒嗪-3-基)O,O-二乙基硫代磷酸酯;
嘧啶磷(pirimiphos-ethyl):O,O-二乙基-O-(2-二乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)硫代磷酸酯;
甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl):O-(2-二乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)O,O-二甲基硫代磷酸酯;
乙嘧啶磷(etrimphos):O-(6-乙氧基-2-乙基嘧啶-4-基)O,O-二甲基硫代磷酸酯;
倍硫磷(fenthion):O,O-二甲基-O-(3-甲基-4-甲硫基苯基)硫代磷酸酯;
辛硫磷(phoxim):2-(二乙氧基硫膦基氧基亚氨基)-2-苯基乙腈;
毒死蜱(chlorpyrifos):O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯;
甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl):O,O-二甲基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯;
杀螟腈(cyanophos):O,O-二甲基-O-(4-氰基苯基)硫代磷酸酯;
吡唑硫磷(pyraclofos):(R,S)-O-[1-(4-氯苯基)吡唑-4-基]-O-乙基-S-正丙基硫代磷酸酯;
乙酰甲胺磷(acephate):O,S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酸酯;
甲基吡噁磷(azamethiphos):S-(6-氯-2,3-二氢-2-氧代-1,3-噁唑并[4,5-b]吡啶-3-基甲基)O,O-二甲基硫代磷酸酯;
马拉硫磷(malathion):巯基琥珀酸二乙酯O,O-二甲基硫代磷酸酯;
双硫磷(temephos):O,O’-(硫撑双-4-1-亚苯基)-O,O,O’,O’-四甲基双(二硫代磷酸酯);
乐果(dimethoate):O,O-二甲基-S-(甲基氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯;
安硫磷(formothion):S-[2-甲酰基(甲基)氨基-2-氧代乙基]-O,O-二甲基二硫代磷酸酯;
稻丰散(phenthoate):O,O-二甲基-S-(α-乙氧羰基苄基)二硫代磷酸酯。
此外,可以应用对蚊成虫具有不育作用的有效杀虫剂如:
1-[α-4-(氯-α-环丙基亚苄基氨基氧基)对甲苯基]-3-(2,6-二氟甲酰基)脲;氟铃脲(Diflubenzuron):N-[3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基氧基羰基]2,6-二氟苯甲酰胺;杀铃脲(triflumuron):N-[4-三氟甲氧基苯基羰基]2-二氯苯甲酰,或者三嗪类如N-环丙烷-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺。
另外,本发明也涉及到用于浸渍织物或网织品的组合物,含有:
a)选自下列的杀虫剂和/或忌避剂,包括拟除虫菊酯类化合物如:
醚菊酯(ethofenprox):2-(4-乙氧苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧苄基醚;
氰戊菊酯(fenvalerate):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯;
顺式氰戊菊酯(esfenvalerate):(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯;
甲氰菊酯(fenpropathrin):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯;
氯氰菊酯(cypermethrin):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(1RS)-顺,反-3-(2,2.-二氯乙烯基)-2,2,-二甲基环丙烷羧酸酯;
氯菊酯(permethrin):  3-苯氧苄基(1RS)-顺,反-3-(2,2.-二氯乙烯基)-2,2,-二甲基环丙烷羧酸酯;
氯氟氰菊酯(cyhalothrin):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2,-二甲基环丙烷羧酸酯;
溴氰菊酯(deltamethrin):(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R)-顺-3-(2,2.-二溴乙烯基)-2,2,-二甲基环丙烷羧酸酯;
乙氰菊酯(cycloprothrin):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(RS)2,2-二氯-1-(4-乙氧苯基)环丙烷羧酸酯;
氟胺氰菊酯(fluvalinate):α-氰基-3-苯氧苄基N-(2-氯-4-三氟甲基苯基)-D-缬氨酸酯;
联苯菊酯(bifenthrin):(2-甲基联苯-3-基)(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
2-甲基-2-(4-溴二氯甲氧苯基)丙基(3-苯氧苄基)醚;
四溴菊酯(tralomethrin):(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R-顺)3(1’RS)(1’,1’,2’,2’-四溴乙基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
氟硅菊酯(silafluofen):4-乙氧苯基[3-(4-氟-3-苯氧苯基丙基]二甲基硅烷;
右旋苯醚菊酯(d-fenothrin):3-苯氧苄基(1R)-顺,反-菊酸酯;
苯醚氯菊酯(cyphenothrin):(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R-顺,反)-菊酸酯;
氟丙菊酯(acrinathrin):(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R-顺(Z))-2,2-二甲基-3-[氧代-3-(1,1,1,3,3,3-六氟丙氧基)丙烯基]环丙基羧酸酯;
氟氯氰菊酯(cyfluthrin):(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧苄基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2,-二甲基环丙烷羧酸酯;
七氟菊酯(Tefluthrin):2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(1RS-顺((Z))-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
四氟苯菊酯(transfluthrin):2,3,5,6-四氟苄基(1RS-反)-3-(2,2-二氯-乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
胺菊酯(tetramethrin):3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚氨基甲基(1RS)顺,反-菊酸酯;
烯丙菊酯(allethrin):(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基(1RS)顺,反-菊酸酯;
右旋炔丙菊酯(prallethrin):(S)2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)环物-2-烯基(1R)顺,反-菊酸酯;
右旋烯炔丙菊酯(empenthrin):(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-甲基-2-戊烯(1R)顺,反-菊酸酯;
Imiprothrin:2,5-二氧代-3-(丙-2-炔基)咪唑烷-1-基甲基(1R)顺,反2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-环丙烷羧酸酯;
D-flamethrin:5-(2-丙炔基)糠基(1R)顺,反-菊酸酯和5-(2-丙炔基)糠基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯。
氨基甲酸酯类化合物如:
棉铃威(alanycarb):S-甲基-N-[N-甲基-N[N-苄基-N(2-乙氧羰基乙基)氨基硫基]氨基甲酰基]硫代乙酰亚氨酯;
噁虫威(bendiocarb):2,2-二甲基-1,3-苯并间二氧杂戊环-4-基-N-甲基氨基甲酸酯;
甲萘威(carbaryl):1-萘基N-甲基氨基甲酸酯;
异丙威(isoprocarb):2-(1-甲基乙基)苯基N-甲基氨基甲酸酯;
丁硫克百威(carbosulfan):2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基(二丁基氨基硫基)N-甲基氨基甲酸酯;
苯氧威(fenoxycarb):2-(4-苯氧苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯;
茚虫威(indoxcarb):7-氯-2,3,4a,5-四氢-2-[甲氧羰基(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰基]茚并[1,2-e][1,3,4-]噁二嗪-4a-羧酸甲酯;
残杀威(propoxur):2-异丙基苯基N-甲基氨基甲酸酯;
抗蚜威(pirimicarb):2-二甲基氨基-5,6-二甲基-4-嘧啶基N,N-二甲基氨基甲酸酯;
硫双威(thidiocarb):N,N-[硫撑双(甲基亚氨基)羰基氧基]双硫代乙酰亚氨二甲酯;
灭多威(methomyl):S-甲基N-(甲基氨基羰基氧基)硫代乙酰亚氨酯;
乙硫苯威(ethiofencarb):2-乙硫甲基苯基N-甲基氨基甲酸酯;
苯硫威(fenothiocarb):S-(4-苯氧丁基)N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯;
杀螟丹(cartap):S,S’-(2-二甲基氨基亚丙基)双(硫代氨基甲酸酯)盐酸盐;
仲丁威(fenobucarb):2-仲丁基苯基N-甲基氨基甲酸酯;
灭除威(XMC):3,5-二甲基苯基N-甲基氨基甲酸酯;
灭杀威(xylylcarb):3,4-二甲基苯基N-甲基氨基甲酸酯。
有机磷化合物如:
杀螟硫磷(fenitrothion):O,O-二甲基-O-(4-硝基-3-甲基苯基)硫代磷酸酯;
二嗪磷(diazinon):O,O-二乙基-O-(2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶基)硫代磷酸酯;
哒嗪硫磷(pyridaphenthion):O-(1,6-二氢-6-氧代-1-苯基哒嗪-3-基)O,O-二乙基硫代磷酸酯;
嘧啶磷(pirimiphos-ethyl):O,O-二乙基-O-(2-二乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)硫代磷酸酯;
甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl):O-(2-二乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)O,O-二甲基硫代磷酸酯;
乙嘧啶磷(etrimphos):O-(6-乙氧基-2-乙基嘧啶-4-基)O,O-二甲基硫代磷酸酯;
倍硫磷(fenthion):O,O-二甲基-O-(3-甲基-4-甲硫基苯基)硫代磷酸酯;
辛硫磷(phoxim):2-(二乙氧基硫膦基氧基亚氨基)-2-苯基乙腈;
毒死蜱(chlorpyrifos):O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯;
甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl):O,O-二甲基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯;
杀螟腈(cyanophos):O,O-二甲基-O-(4-氰基苯基)硫代磷酸酯;
吡唑硫磷(pyraclofos):(R,S)-O-[1-(4-氯苯基)吡唑-4-基]-O-乙基-S-正丙基硫代磷酸酯;
乙酰甲胺磷(acephate):O,S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酸酯;
甲基吡噁磷(azamethiphos):S-(6-氯-2,3-二氢-2-氧代-1,3-噁唑并[4,5-b]吡啶-3-基甲基)O,O-二甲基硫代磷酸酯;
马拉硫磷(malathion):巯基琥珀酸二乙酯O,O-二甲基硫代磷酸酯;
双硫磷(temephos):O,O’-(硫撑双-4-1-亚苯基)-O,O,O’,O’-四甲基双(二硫代磷酸酯);
乐果(dimethoate):O,O-二甲基-S-(甲基氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯;
安硫磷(formothion):S-[2-甲酰基(甲基)氨基-2-氧代乙基]-O,O-二甲基二硫代磷酸酯;
稻丰散(phenthoate):O,O-二甲基-S-(α-乙氧基羰基苄基)二硫代磷酸酯。
对蚊成虫具有不育作用的杀虫剂如:
1-[α-4-(氯-α-环丙基亚苄基氨基氧基)对甲苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲;氟铃脲(Diflubenzuron):N-[3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基氨基羰基]-2,6-二氟苯甲酰胺;杀铃脲(triflumuron):N-[4-三氟甲氧基苯基氨基羰基]-2-氯苯甲酰胺,或者三嗪类如N-环丙烷-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺;
选自下列的忌避剂:N,N-二乙基间甲苯甲酰胺(避蚊胺,DEET)、N,N-二乙基苯乙酰胺(DEPA)、1-(3-环己烯-1-基羰基)-2-甲基胡椒碱、(2-羟甲基环己基)乙酸内酯、2-乙基-1,3-己二醇、避虫酮、甲基新葵胺(MNDA)、不用作防治昆虫的拟除虫菊酯类如(+/-)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-(+)烯基-(+)反式-菊酸酯(生物烯丙菊酯,esbiothrin),植物提取物及其派生物的忌避剂如苎烯(limonen)、香茅、丁子香酚、(+)-eucamalol(1)、(-)-1-表-eucamalol,或者以下植物的粗提物:斑皮桉、一种牡荆属植物(Vitex rotundifolia)、鲁沙香茅(Cymbopogan martinii)、柠檬草、亚香茅(Cymopogan nartdus);
b)选自下列的一种成膜剂:石蜡油或蜡衍生物、硅氧烷衍生物、硅油或硅蜡衍生物和多氟烃衍生物、该成膜剂具有形成连续薄层的能力从而基本上覆盖织物或网织品的纤维。
聚硅氧烷作为成膜聚合物正如前文所描述的显示出优异的性质。这些衍生物被看作是石蜡油或石蜡衍生物、硅氧烷衍生物、硅油或硅蜡衍生物和多氟烃衍生物代表向其分子骨架上引入功能团。因此本上下文中的这些衍生物涉及到特别是借助化学连接其基团具有将聚合物附着到织物上的能力。在另一个实例中这些衍生物提高聚合物的成膜性质。采用固着剂改善附着性可以使成膜剂的优越性更加扩大。该固着剂可以是聚氨酯或聚丙烯酸形式的聚合物。
根据本发明且使用本发明描述的组合物被浸渍的织物和网织品可以就在当地浸渍,此时该组合物以含有有关成分的组合制剂被运到,以手工浸渍的形式使用。任何这些成分可以是含有杀虫剂和/或忌避剂同聚合物一起的预混物的形式,或者二者可以分开。在一个优选的实例中,该组合制剂适合于加水配制乳液。该组合制剂的成分因此可以是干组合物形式如粉剂、胶囊剂、片剂或泡腾片剂。在另一个实例中,该组合制剂是乳剂,将由最终的使用者向其中加入水。该乳剂可以是通常很稳定的微乳剂。该乳剂可以是胶囊剂。
在另一个实例中,本发明涉及到织物或网织品的浸渍方法,包括:
a)杀虫剂和/或忌避剂和聚合物制备成一种溶液或一种水乳液,将织物或网织品浸泡通过这种溶液或乳液,或者把这种溶液或乳液喷雾施加到织物或网织品表面上,处理温度范围10-120℃;或者
把杀虫剂和/或忌避剂施加到织物或网织品上,将该织物浸泡通过聚合物溶液或乳液以对杀虫剂固着和洗涤保护;
b)可选择地通过挤压该织物或网织品以除去多余的组合物;
c)在温度20-150℃范围内对该织物进行自然或人工干燥处理。
多余的组合物可选择用离心法或减压法除去。
根据本发明应该知道或者可以让织物或网织品通过这种溶液或乳液,或者可以让该溶液或乳液通过该织物。
这种乳液也可以用一种泡沫的形式施加到织物或网织品上,泡沫含有较少的水/溶剂,干燥过程可以很短。应该注意到干燥过程可以是自然干燥如干燥过程可以在相当热的天气下进行。在高水平的工艺中将通常实行人工主动的干燥过程。
网织品和织物也可以通过一个滚筒,该滚筒部分浸没在该溶液或乳液中,并把该溶液或乳液沾附出来施加到该网织品或织物接触该滚筒的那一面上。
正如前文所详细描述的,该溶液或乳液可以另含有一种或多种选自下列的成分:洗涤剂、稳定剂、紫外线保护剂、溶剂、分散剂、抗移动剂、防腐剂、起泡剂和保洁剂。
所用的其他助剂是抗静电剂、脱灰剂和抗皱剂。另外,本发明的组合物也可以添加到用于洗涤衣服的洗涤剂混合物中或者添加到清水冲洗织物的整理剂中(织物软化剂)。应该考虑到大部分织物软化剂主要成分是阳离子型洗涤剂,后者可以破坏杀虫剂。在这方面应该有特殊剂型的考虑。
因此,这个过程也可以包括使用其中描述的组合制剂,浸渍过程可以由最终使用者以小规模的工艺进行操作。
用杀虫剂浸渍在低于200℃的温度下进行,优选地是低于最低沸点溶剂的沸点,以便在这个过程中减少挥发。
在随后的干燥工序中,温度低于200℃。该温度取决于挥发作用的温度和制剂中杀虫剂的移动性。杀虫剂的移动性取决于其分子式和分子结构。在某种剂型中杀虫剂的扩散能力高,且该杀虫剂蒸气压也高,较低的干燥温度是必要的。
干燥后,该网织品或织物用一种组合物再次通过一个浸渍工序以减少洗脱和可能发生的弄脏和紫外线降解。这些浸渍剂可以溶于有机溶剂,但优选地是配成水乳剂。这些保护剂转移到织物上后,通过挤压或离心除去多余的药液。随后对织物或网织品进行干燥。这个干燥工序可以继续延长到固着工序,后者期间温度可以较高提升。干燥工序低于200℃,对网织品优选是低于120℃。固着工序低于220℃,虽然快速固着可以在更高温度下进行。当织物是紧密和厚实时,其周围的温度在该工序中可以比前面所定更高些,只要织物内部温度不超过这些限制。固着工序也可以包括该织物或网织品在压力下通过一个热表面,如铁熨斗或热滚筒。在干燥和固着工序期间,该织物或网织品被机械固定住,以防止它们变形。
浸渍工序包括杀虫剂组合物溶解在一种溶剂中,并且混入提供耐水、减少弄脏和减少可能发生的紫外线降解的组合物成分。这部分如前述可以溶于溶剂或者是一种水乳剂。可以加入洗涤剂以使两相的混合容易和最后的乳剂稳定。织物或网织品浸泡通过该乳液或溶液并通过挤压或离心除去多余的药液。然后该织物或网织品在低于220℃温度下干燥,对网织品优选地是低于120℃,和可能进行的最后固着和/或干燥工序可以在减压下进行。
固着工序低于220℃,虽然快速固着可以在更高温度下进行。当织物是紧密和厚实时,其周围的温度在该工序中可以比前面所定更高些,只要织物内部温度不超过这些限制。固着工序也可以包括该织物或网织品在压力下通过一个热表面,如铁熨斗或热滚筒。在干燥和固着工序期间,该织物或网织品被机械固定住,以防止它们变形。
施加杀虫剂和/或浸渍液的进行也可以用形成该组合物乳剂的泡沫并把泡沫施加到网织品或织物上,这种方法减少了药液用量,因而减少了后续干燥工序期间的能源消耗。
根据本发明,浸渍工序也可以用非常简单的设备进行。织物或网织品浸没在含有所要求的杀虫剂/忌避剂和保护剂的水乳液或溶液中,加有适宜的洗涤剂以易于润湿和稳定具有所需含量的乳液/溶液。多余的药液或者用手工,或者用单滚筒挤压除去,该织物、衣服或网织品水平放置和干燥,优选是阴干。固着可以用铁熨斗在低于200℃温度下改进。
浸渍可以用农业上或者室内灭蚊所用简单的喷雾器喷施该乳液来进行。这种方法是一种可供选择的方法和似乎很适用用于再次浸渍的网织品或织物,其先前的浸渍效果较差或者未浸渍到。在喷雾施药期间,应该谨慎操作以避免吸入含有杀虫剂的药雾。另外,溶剂因挥发而逸出,如在工厂条件下处理,优选地是回收利用。
在本发明的另一个实例中,文中描写的浸渍工序也可以在纤维纺纱、织布或缝制之前进行。根据本发明浸渍的纤维涉及到衣服缝制的简单原料。因此浸渍仍然可以直接对衣服或者的最后的织物实施。在一个实例中根据本发明优选的网织品原材料是36根0.01毫米细纱纺成的纤维制品。然后,这些纤维编织成网织品或者选择纺织成织物。本发明所用聚合物随后具有基本上包覆织物中这些细纱或纤维的能力,从而导致优良的抗洗脱性能,同时使有效成分以足够杀死或忌避昆虫的量释放出来。
实施例
表1
  处理温度和(+/-)保护剂 洗涤前数据 洗涤3次后数据 洗涤6次后数据
  击倒率(%)(60分)   死亡率(%)(24小时)   击倒率(%)(60分)  死亡率(%)(24小时)   击倒率(%)(60分)  死亡率(%)(24小时)
200℃,-     10     5     0     0
200℃,+     20     5
180℃,+     0     5
150℃,+     5     0
120℃,+     100     35     0     0
80℃,+     100     100     100     100     100     100
60℃,+     100     100     100     100     100     100
40℃,+     100     100     100     100     100     100
20℃,-     100     100     100     95     100     55
20℃,-     100     100     100     100     100     100
洗涤程序是世界卫生组织推荐的标准程序,而且在世界卫生组织的标准实验室进行。
添加保护剂和适宜处理温度的效果列于表1。供试农药是0.20克顺式氯氰菊酯,保护剂是可反应的乙基-氢-硅氧烷粗乳剂,处理温度被标出。所有成分在一个工序中加入,然后在标出的温度下干燥,采用200℃之后,在60℃下完成干燥。
顺式氯氰菊酯                    0.20克
硅油                            0.18克
聚丙二醇                        0.20克
丙酮                            2.50克
乙醇                            7.50克
洗涤剂                          0.02克
防腐剂                          0.01克
水                              加至100克
表2
处理温度和(+/-)保护剂 洗涤前数据 洗涤3次后数据 洗涤6次后数据
  击倒率(%)(60分)   死亡率(%)(24小时)   击倒率(%)(60分)  死亡率(%)(24小时)   击倒率(%)(60分)  死亡率(%)(24小时)
200℃,+    19     0
180℃,+    10     5
150℃,+    75     25
120℃,+    100     95     0     0
80℃,+    100     100     100     100
60℃,+    100     100     100     100
20℃,+    100     100     100     100
采用前面相同的程序,但是用溴氰菊酯代替顺式氯氰菊酯。溴氰菊酯在较高温度下有更好的稳定性。
表3
农药 保护剂   处理温度  固着化的温度           洗涤前         洗涤3次后
  击倒率(60分)   死亡率(%)(24小时)   击倒率(60分)   死亡率(24小时)
顺式氯氰菊酯   80℃   200℃   10%    5%
顺式氯氰菊酯 环氧化树脂稳定的硅油   80℃   200℃   100%    40%   0%    0%
顺式氯氰菊酯 环氧化树脂稳定的硅油   80℃   无   100%    100%   20%    60%
顺式氯氰菊酯 锆稳定的石蜡   80℃   200℃   85%    20%
顺式氯氰菊酯 锆稳定的石蜡   80℃   无   100%    100%
当浸渍分两步进行时,对较高温度的保护通常比一步处理的方法更好。但高温是有破坏性的。在此表中,杀虫剂浸渍在室温下进行,接下来的干燥工序在80℃进行以挥发掉溶剂,然后用一种已乳化好的保护剂浸渍,然后的干燥工序在80℃进行以挥发掉溶剂和水,最后的固着工序在200℃进行或者没有(额外的)固着工序。表中的后两栏表明在高温下获得的固着效果并不能很好保持足够的滞留活性,且大体而言避免在高温下的最后固着能得到更好的结果。
表4
  保护剂在组合物中的浓度(%)   温度1(℃)   时间1(分)   温度2(℃)   时间2(分)   击倒率(%)(60分)    死亡率(24小时)
  6   120    20   120    60     76     24
  6   120    40   120    60     57     24
  6   120    60   120    60     38     8
  6   120    40   120    60     57     24
  6   120    40   120    40     95     38
  6   120    40   120    60     57     24
  6   120    40   150    60     0     5
  6   120    40   180    60     0     0
  3   120    40   120    60     91     55
  3   120    40   150    60     5     5
  3   120    40   180    60     0     0
  1.5   120    40   120    60     100     60
  1.5   120    40   150    60     10     10
  1.5   120    40   180    60     0     0
表4表明分两步浸渍处理不同温度和浓度的结果。供试杀虫剂是顺式氯氰菊酯和保护剂是聚硅氧烷。给出的保护剂百分含量是聚硅氧烷乳剂在浸渍溶液中的浓度。结果表明高温对浸渍的第一阶段至关重要,对第二阶段不太重要。因此,在第二阶段中增加在高温下暴露时间结果是降低了杀虫作用。高浓度保护剂(6%溶液)得到低的杀虫作用(过分保护),而较低浓度较优。这是因为在较高浓度保护剂条件下对杀虫剂有过高的保护(杀虫剂浓度过稀)。
表5
保护剂 在200℃下的最后固着     一步处理工艺     二步处理工艺
  死亡率,(24小时)   死亡率,(24小时)
多氟烃    无        91        100
多氟烃    有        80        20
上表给出的是使用一种阳离子的、加有氨基甲酸酯的多氟烃和杀虫剂顺式氯氰菊酯的试验,其对温度较敏感,因而适合用于温度选择试验。与其他洗涤保护剂试验相反,多氟烃在已溶解的杀虫剂混配入保护剂组合物后(一步处理工艺)在固着工序中对热的保护优于在二步处理工艺中的保护。这可能是由于在杀虫剂层的上层形成了多氟烃薄膜致使很少的菊酯化合物能渗透到表面上。该薄膜的形成在较低温度下不那么有效。
表6
  保护剂浓度       未洗涤     洗涤3次后       洗涤6次后       洗涤9次后      洗涤12次后
 击倒率(%)(60分)  死亡率(24小时)  击倒率(%)(60分)  死亡率(24小时)  击倒率(%)(60分)  死亡率(24小时)  击倒率(%)(60分)  死亡率(24小时)  击倒率(%)(60分)  死亡率(24小时)
  0.6%,40℃   100   100   100   100   100   100   100   80   50   0
  0.6%,60℃   100   100   100   100   100   100   100   80   55   25
  0.3%,40℃   100   100   100   100   100   100   100   100   95   40
  0.3%,60℃   100   100   100   100   100   100   100   100   100   70
上面表6示出的是保护剂是一种阴离子的多氟烷乳剂并加有石蜡油-金属盐络合物时的试验结果。这些混合物在该方法中用两种浓度和两种温度试验,杀虫剂是溴氰菊酯。浸渍在一步处理工艺中进行,没有高温固着工序。所得到的洗涤耐受性对9次洗涤仍有100%的药效,对12次洗涤药效仅有略微下降,这种耐受性在60℃处理比在40℃处理略好一点,可能由于保护剂的较好固着,因为其他试验表明没有任何保护剂存在下的溴氰菊酯用80℃至120℃处理温度并无影响。
这里的关键是洗涤保护混剂。石蜡油-金属盐络合物单独使用并不能象表3中表明的那样提供足够的洗脱保护。多氟烃单独浸渍对洗脱是很有效的保护,但也具有斥油能力和导致杀虫剂很少的移动。结果是在洗涤后只有很低的杀虫活性,因为洗涤洗去了已经在表面上的拟除虫菊酯类化合物。两者相结合能同时提供很有效的洗涤保护和致使拟除虫菊酯类化合物移动。
表7
   多氟烃   聚硅氧烷   催化剂(%)  紫外线吸收剂     乳液稳定性 耐洗涤循环的次数
    4%     1%     0.3     稳定     19
    3.5%     0.5     0.3     分层     0
    2.5%     0     0     稳定     24
    3.0%     0     0     稳定     27
    3.0     1.0     0.3    0.5     稳定     18
    3.0     1.0     0.3    1.0     不稳定     5
上面表7表明稳定乳液与不稳定乳液相比较的结果,助剂在一定浓度下会造成乳液的不稳定。用于稳定水溶液中杀虫剂的乳化剂必须与用于乳化水中保护剂和助剂的乳化剂相适合。适当的稳定性和固着性致使稳定的多氟烃-聚硅氧烷乳液达到耐18-27次的洗涤。
本发明组合物所用各种成分的实例如下:
随着杀虫剂浓度的增加,聚合物的浓度也应该增加,以便聚合物和杀虫剂之间比例基本上保持一致。
杀虫剂相对于织物的量优选地是0.01%至10%杀虫剂的范围(杀虫剂重量/织物重量)。最有效的杀虫剂代表是溴氰菊酯,而效果稍差的杀虫剂代表是噁虫威。
下面给出特定的组合物,其中组合物A代表一种制剂,其中在添加聚合物组合物之前用杀虫剂浸渍织物。组合物B代表一种组合物,其中的杀虫剂结合到聚合物中。
然而,根据本发明的特定性质所述特定的范围可以变化,一般说来,硅油很有效,且与其他聚合物相比可以使用较低剂量。杀虫剂的具体药效是被很好知晓的,且可用活性单位量度(毫克杀虫剂/克昆虫)。
组合物A
溴氰菊酯                     0.30克
硅油                         0.18克
聚丙二醇                     0.20克
洗涤剂                     0.02克
防腐剂                     0.01克
加水至                     100克
组合物B
溴氰菊酯                   0.30克
丙酮                       2.50克
乙醇                       10.00克
硅油树脂                   0.18克
聚丙二醇                   0.20克
洗涤剂                     0.02克
防腐剂                     0.01克
加水至                     100克
组合物C
高效氯氟氰菊酯             0.30克
多氟烃                     0.10克
乙醇                       10.00克
二甲苯                     2.00克
乙酸(60%)                 0.60克
石蜡油的铝盐               0.50克
洗涤剂、乳化剂和稳定剂     0.50克
聚丙二醇                   0.50克
加水至                     100克
组合物D
溴氰菊酯                   0.50克
多氟烃                     0.30克
乙醇                       5.00克
丙酮                                    2.00克
乙酸(60%)                              0.10克
洗涤剂、乳化剂、紫外线反射剂和稳定剂    1.50克
加水至                                  100克
助剂成分、稳定剂、软化剂、防腐剂、紫外线保护剂、固着剂、固定剂和抗移动剂的使用可以根据所期望的组合物性质分别添加和可以由技术人员实施。
浸渍组合物在溶剂中的使用浓度范围是10%至70%。这里优选的溶剂是水。
引用文献
Hodjati,M.H和Curtis,C.F.,1999,长时间与事先暴露于杀虫剂,按蚊(双翅目,蚊总科)对拟除虫菊酯类杀虫剂耐受性后果的评价[Evaluation of the effect of mosquito age and prior exposure toinsecticide on pyrethroid tolerance in Anopheles mosquitoes(Diptera:Culicidae)],昆虫学研究通报(Bull.Entomol.Research),89,329-337
Lines,J.D.,1996,关于杀虫剂处理织物、杀虫剂处理网织品的技术问题:工艺、它的实施、改进和新研究热点[Technical issuesregarding insecticide treated fabrics Insecticide-treated Nets:the technology,its implementation,promotion and new researchpriorities](编辑:C.Lengerer,J.A.Cattani和D.de Savigny),国际发展研究中心图书(IDRC Books),渥太华。

Claims (25)

1.一种用于杀死和/或忌避昆虫或蜱类的经过浸渍处理的网织品或织物,包括:
a)杀虫剂和/或忌避剂,和
b)形成耐水性和可选择地耐油性薄膜的成膜成分,该薄膜是覆盖结合有杀虫剂和/或忌避剂织物的分子保护层,其中杀虫剂/忌避剂被结合到薄膜中,或者其中所述薄膜形成一种将杀虫剂/忌避剂和纤维一起覆盖的基本上连续的薄膜,其特征在于所说成膜成分包括i)选自下列一种或多种成分:石蜡油或石蜡、硅氧烷、硅油或硅蜡、和多氟烃,或者它们的衍生物,和ii)聚合物骨架的固着剂。
2.根据权利要求1的经过浸渍处理的网织品或织物,其中所说的成膜成分i)包括选自下列成分的混合物:石蜡油或石蜡、硅氧烷,和硅油或硅蜡,和多氟烃或者它们的衍生物。
3.根据权利要求1或2的经过浸渍处理的网织品或织物,其中硅油或硅蜡是一种聚硅氧烷。
4.根据权利要求1或2的经过浸渍处理的网织品或织物,其中多氟烃、石蜡油或石蜡、硅氧烷、硅油或硅蜡、或者它们的衍生物被连接到聚合物骨架上。
5.根据权利要求1或2的经过浸渍处理的网织品或织物,其中聚合物骨架的固着剂是树脂、聚氨酯或聚丙烯酸。
6.根据权利要求1或2的经过浸渍处理的网织品或织物,另含有选自下列的一种或多种成分:水、溶剂、防腐剂、洗涤剂、稳定剂、紫外线保护剂、展着剂、抗移动剂、防腐剂、起泡剂和保洁剂。
7.根据权利要求1或2的经过浸渍处理的网织品或织物,含有按重量计从0.001至95%的杀虫剂。
8.根据权利要求1或2的经过浸渍处理的网织品或织物,其中的杀虫剂选自拟除虫菊酯类化合物、氨基甲酸酯类化合物、有机磷类化合物、对蚊成虫具有绝育作用的杀虫剂、昆虫忌避剂、不用作防治昆虫的拟除虫菊酯类化合物和植物提取物或其派生物的忌避剂,
其中所述的拟除虫菊酯类化合物包括选自下述的至少一种:
醚菊酯:2-(4-乙氧苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧苄基醚;
氰戊菊酯:(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯;
顺式氰戊菊酯:(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯;
甲氰菊酯:(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯;
氯氰菊酯:(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(1RS)-顺,反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
氯菊酯:3-苯氧苄基(1RS)-顺,反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
氯氟氰菊酯:(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
溴氰菊酯:(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R)-顺-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
乙氰菊酯:(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(RS)-2,2-二氯-1-(4-乙氧苯基)环丙烷羧酸酯;
氟胺氰菊酯:α-氰基-3-苯氧苄基N-(2-氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基)-D-缬氨酸酯;
联苯菊酯:(2-甲基联苯-3-基甲基)(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧苯基)丙基(3-苯氧苄基)醚;
四溴菊酯:(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R-顺)3(1’RS)(1’,2’,2’,2’-四溴乙基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
氟硅菊酯:4-乙氧苯基(3-(4-氟-3-苯氧苯基)丙基)二甲基硅烷;
右旋苯醚菊酯:3-苯氧苄基(1R)-顺,反-菊酸酯;
苯醚氰菊酯:(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R-顺,反)-菊酸酯;
右旋苄呋菊酯:5-苄基-3-呋喃甲基(1R-顺,反)-菊酸酯;
氟丙菊酯:(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R-顺(Z))-(2,2-二甲基-3-(氧代-3-(1,1,1,3,3,3-六氟丙氧基)丙烯基)环丙烷羧酸酯;
氟氯氰菊酯:(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧苄基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
七氟菊酯:2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(1RS-顺((Z))-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
四氟苯菊酯:2,3,5,6-四氟苄基(1RS-反)-3-(2,2-二氯-乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
胺菊酯:3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚氨基甲基(1RS)-顺,反-菊酸酯;
烯丙菊酯:(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基(1RS)-顺,反-菊酸酯;
右旋炔丙菊酯:(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基(1R)-顺,反-菊酸酯;
右旋烯炔菊酯:(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基(1R)-顺,反-菊酸酯;
Imiprothrin:2,5-二氧代-3-(丙-2-炔基)咪唑烷-1-基甲基(1R)-顺,反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-环丙烷羧酸酯;
D-flamethrin:5-(2-丙炔基)糠基(1R)-顺,反-菊酸酯,和5-(2-丙炔基)糠基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯;
其中所述的氨基甲酸酯类化合物包括选自下述的至少一种:
棉铃威:S-甲基-N-[N-甲基-N-[N-苄基-N-(2-乙氧羰基乙基)氨基硫基]氨基甲酰基]硫代乙酰亚氨酯;
噁虫威:2,2-二甲基-1,3-苯并间二氧杂戊环-4-基N-甲基氨基甲酸酯;
甲萘威:1-萘基N-甲基氨基甲酸酯;
异丙威:2-(1-甲基乙基)苯基甲基氨基甲酸酯;
丁硫克百威:2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基(二丁基氨基硫基)甲基氨基甲酸酯;
苯氧威:2-(4-苯氧苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯;
茚虫威:7-氯-2,3,4a,5-四氢-2-[甲氧羰基(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰基]茚并[1,2-e][1,3,4-]噁二嗪-4a-羧酸甲酯;
残杀威:2-异丙氧基苯基甲基氨基甲酸酯;
抗蚜威:2-二甲基氨基-5,6-二甲基-4-嘧啶基二甲基氨基甲酸酯;
硫双威:N,N-[硫撑双(甲基亚氨基)羰基氧基]双硫代乙酰亚氨二甲酯;
灭多威:S-甲基N-(甲基氨基羰基氧基)硫代乙酰亚氨酯;
乙硫苯威:2-乙硫甲基苯基甲基氨基甲酸酯;
苯硫威:S-(4-苯氧丁基)N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯;
杀螟丹:S,S′-(2-二甲基氨基亚丙基)双(硫代氨基甲酸酯)盐酸盐;
仲丁威:2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯;
灭除威:3,5-二甲基苯基N-甲基氨基甲酸酯;
灭杀成:3,4-二甲基苯基甲基氨基甲酸酯,
其中所述的有机磷类化合物包括选自下述的至少一种:
杀螟硫磷:O,O-二甲基-O-(4-硝基-3-甲基苯基)硫代磷酸酯;
二嗪磷:O,O-二乙基-O-(2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶基)硫代磷酸酯;
哒嗪硫磷:O-(1,6-二氢-6-氧代-1-苯基哒嗪-3-基)O,O-二乙基硫代磷酸酯;
嘧啶磷:O,O-二乙基-O-(2-二乙基氨基-6-甲基-嘧啶基)硫代磷酸酯;
甲基嘧啶磷:O-(2-二乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)O,O-二甲基硫代磷酸酯;
乙嘧啶磷:O-(6-乙氧基-2-乙基嘧啶-4-基-)O,O-二甲基硫代磷酸酯;
倍硫磷:O,O-二甲基-O-(3-甲基-4-甲硫基苯基)硫代磷酸酯;
辛硫磷:2-(二乙氧基硫膦基氧基亚氨基)-2-苯基乙腈;
毒死蜱:O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯;
甲基毒死蜱:O,O-二甲基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯;
杀螟腈:O,O-二甲基-O-(4-氰基苯基)硫代磷酸酯;
吡唑硫磷:(R,S)[4-氯苯基)吡唑-4-基]-O-乙基-S-正丙基硫代磷酸酯;
乙酰甲胺磷:O,S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酸酯;
甲基吡噁磷:S-(6-氯-2,3-二氢-氧代-1,3-噁唑并[4,5-b]吡啶-3-基甲基)硫代磷酸酯;
马拉硫磷:巯基琥珀酸二乙酯O,O-二甲基二硫代磷酸酯;
双硫磷:O,O′-(硫撑双-4-1-亚苯基)-O,O,O′,O′-四甲基双(二硫代磷酸酯);
乐果:((O,O-二甲基-S-(n-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯;
安硫磷:S-[2-甲酰基(甲基)氨基-2-氧代乙基]-O,O-二甲基二硫代磷酸酯;
稻丰散:O,O-二甲基-S-(α-乙氧羰基苄基)二硫代磷酸酯,
其中所述的对蚊成虫具有不育作用的杀虫剂包括选自下述的至少一种:
1-[α-4-(氯-α-环丙基亚苄基氨基氧基)对甲苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲;氟铃脲:N-(((3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基氨基)羰基)-2,6-二氟苯甲酰胺;杀铃脲:N-[4-三氟甲氧基苯基氨基羰基]-2-氯苯甲酰胺,或者三嗪类如N-环丙烷-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺;
其中所述的忌避剂选自:N,N-二乙基间甲苯甲酰胺、N,N-二乙基苯乙酰胺、1-(3-环己烯-1-基羰基)-2-甲基胡椒碱、(2-羟甲基环己基)乙酸内酯、2-乙基-1,3-己二醇、避虫酮、甲基新葵胺,
其中所述的不用作防治昆虫的拟除虫菊酯类化合物包括选自下述的至少一种:
(+/-)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-(+)烯基-(+)反式-菊酸酯(生物烯丙菊酯,esbiothrin),植物提取物或其派生物的忌避剂如苎烯、香茅、丁子香酚、(+)-eucamalol(1)、(-)-1-表-eucamalol,或者以下植物的粗提物:斑皮桉、Vitex rotundifolia、鲁沙香茅、柠檬草、亚香茅。
9.一种用于浸渍织物或网织品的组合物,以便赋予对昆虫和/或蜱类杀死和/忌避的性质,包括:
a)杀虫剂和/或忌避剂,和
b)能够形成耐水性和可选择地耐油性薄膜的成膜成分,该薄膜能够形成覆盖结合有杀虫剂和/或忌避剂织物的分子保护层,这或者是通过把杀虫剂/忌避剂结合到薄膜之中,或者是围绕织物上的杀虫剂/忌避剂形成一种基本上连续的薄膜,其特征在于所说成膜成分包括i)选自下列的一种或多种成分:石蜡油或石蜡、硅氧烷、硅油或硅蜡、和多氟烃、或者它们的衍生物,和ii)聚合物分子骨架的固着剂。
10.根据权利要求9的组合物,其中所说成膜成分i)包括选自下列成分的混合物:石蜡油或石蜡、硅氧烷,和硅油或硅蜡,和多氟烃或者它们的衍生物。
11.根据权利要求9或10的组合物,其中的的硅油或硅蜡是一种聚硅氧烷。
12.根据权利要求9或10的组合物,其中的多氟烃、石蜡油或石蜡、硅氧烷、硅油或硅蜡,或者它们的衍生物被连接到聚合物的分子骨架上。
13.根据权利要求9或10的组合物,其中的聚合物分子骨架的固着剂是树脂、聚氨酯或聚丙烯酸。
14.根据权利要求9或10的组合物,另含有选自下列的一种或多种成分:水、溶剂、防腐剂、洗涤剂、稳定剂、紫外线保护剂、展着剂、抗移动剂、防腐剂、起泡剂和保洁剂。
15.根据权利要求9或10的组合物,含有按重量计从0.001至95%的杀虫剂。
16.根据权利要求9或10的组合物,其中的杀虫剂选自拟除虫菊酯类化合物、氨基甲酸酯类化合物、有机磷类化合物、对蚊成虫具有绝育作用的杀虫剂、昆虫忌避剂、不用作防治昆虫的拟除虫菊酯类化合物和植物提取物或其派生物的忌避剂,
其中所述的拟除虫菊酯类化合物包括选自下述的至少一种:
醚菊酯:2-(4-乙氧苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧苄基醚;
氰戊菊酯:(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯;
顺式氰戊菊酯:(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯;
甲氰菊酯:(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯;
氯氰菊酯:(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(1RS)-顺,反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
氯菊酯:3-苯氧苄基(1RS)-顺,反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
氯氟氰菊酯:(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
溴氰菊酯:(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R)-顺-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
乙氰菊酯:(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(RS)2,2-二氯-1-(4-乙氧苯基)环丙烷羧酸酯;
氟胺氰菊酯:α-氰基-3-苯氧苄基N-(2-氯-α,α,α-三氟-对-甲基苯基)-D-缬氨酸酯;
联苯菊酯:(2-甲基联苯-3-基甲基)(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧苯基)丙基(3-苯氧苄基)醚;
四溴菊酯:(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R-顺)3(1’RS)(1’,2’,2’,2’-四溴乙基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
氟硅菊酯:4-乙氧苯基(3-(4-氟-3-苯氧苯基)丙基}二甲基硅烷;
右旋苯醚菊酯:3-苯氧苄基(1R)-顺,反)-菊酸酯;
苯醚氰菊酯:(RS)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R-顺,反)-菊酸酯;
右旋苄呋菊酯:5-苄基-3-呋喃甲基(1R-顺,反)-菊酸酯;
氟丙菊酯:(S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R-顺(Z))-2,2-二甲基-3-(氧代-3-(1,1,1,3,3,3-六氟丙氧基)丙烯基)环丙烷羧酸酯;
氟氯氰菊酯:(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧苄基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
七氟菊酯:2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(1RS-顺((Z))-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
四氟苯菊酯:2,3,5,6-四氟苄基(1R-反)-3-(2,2-二氯-乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;
胺菊酯:3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚氨基甲基(1RS)-顺,反-菊酸酯;
烯丙菊酯:(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基(1RS)-顺,反-菊酸酯;
右旋炔丙菊酯:(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基(1R)-顺,反-菊酸酯;
右旋烯炔菊酯:(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基(1R)-顺,反-菊酸酯;
Imiprothrin:2,5-二氧代-3-(丙-2-炔基)咪唑烷-1-基甲基(1R)-顺,反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-环丙烷羧酸酯;
D-Flamethrin:5-(2-丙炔基)糠基(1R)-顺,反-菊酸酯;和5-(2-丙炔基)糠基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯;
其中所述的氨基甲酸酯类化合物包括选自下述的至少一种
棉铃威:S-甲基-N-[N-甲基-N-[N-苄基-N-(2-乙氧羰基乙基)氨基硫基]氨基甲酰基]硫代乙酰亚氨酯;
噁虫威:2,2-二甲基-1,3-苯并间二氧杂戊环-4-基-甲基氨基甲酸酯;
甲萘威:1-萘基N-甲基氨基甲酸酯;
异丙威:2-(1-甲基乙基)苯基甲基氨基甲酸酯;
丁硫克百威:2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基(二丁基氨基硫基)甲基氨基甲酸酯;
苯氧威:2-(4-苯氧苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯;
茚虫成:7-氯-2,3,4a,5-四氢-2-[甲氧羰基(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰基]茚并[1,2-e][1,3,4-]噁二嗪-4a-羧酸甲酯;
残杀威:2-异丙氧基苯基甲基氨基甲酸酯;
抗蚜成:2-二甲基氨基-5,6-二甲基-4-嘧啶基二甲基氨基甲酸酯;
硫双威:N,N-[硫撑双(甲基亚氨基)羰基氧基]双硫代乙酰亚氨酸二甲酯;
灭多威:S-甲基-N(甲基氨基羰基氧基)硫代乙酰亚氨酯;
乙硫苯威:2-乙硫甲基苯基甲基氨基甲酸酯;
苯硫威:S-(4-苯氧丁基)-N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯;
杀螟丹:S,S′-(2-二甲基氨基亚丙基)双(硫代氨基甲酸酯)盐酸盐;
仲丁威:2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯;
灭除威:3,5-二甲基苯基-甲基氨基甲酸酯;
灭杀威:3,4-二甲基苯基甲基氨基甲酸酯;
其中所述的有机磷类化合物包括选自下述的至少一种:
杀螟硫磷:O,O-二甲基-O-(4-硝基-3-甲基苯基)硫代磷酸酯;
二嗪磷:O,O-二乙基-O-(2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶基)硫代磷酸酯;
哒嗪硫磷:O-(1,6-二氢-6-氧代-1-苯基哒嗪-3-基)O,O-二乙基硫代磷酸酯;
嘧啶磷:O,O-二乙基-O-(2-二乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)硫代磷酸酯;
甲基嘧啶磷:O-(2-二乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)O,O-二甲基硫代磷酸酯;
乙嘧啶磷:O-6-乙氧基-2-乙基嘧啶-4-基-O,O-二甲基硫代磷酸酯;
倍硫磷:O,O-二甲基-O-(3-甲基-4-甲硫基苯基)硫代磷酸酯;
辛硫磷:2-(二乙氧基硫膦基氧基亚氨基)-2-苯基乙腈;
毒死蜱:O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯;
甲基毒死蜱:O,O-二甲基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯;
杀螟腈:O,O-二甲基-O-(4-氰基苯基)硫代磷酸酯;
吡唑硫磷:(R,S)[4-氯苯基)-吡唑-4-基]-O-乙基-S-正丙基硫代磷酸酯;
乙酰甲胺磷:O,S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酸酯;
甲基吡噁磷:S-(6-氯-2,3-二氢-氧代-1,3-噁唑并[4,5-b]吡啶-3-基甲基)硫代磷酸酯;
马拉硫磷:巯基琥珀酸二乙酯O,O-二甲基二硫代磷酸酯;
双硫磷:O,O′-(硫撑双-4-1-亚苯基)-O,O,O′,O′-四甲基双(二硫代磷酸酯);
乐果:((O,O-二甲基S-(n-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯;
安硫磷:S-[2-甲酰基(甲基)氨基-2-氧代乙基]-O,O-二甲基二硫代磷酸酯;
稻丰散:O,O-二甲基-S-(α-乙氧羰基苄基)二硫代磷酸酯;
其中所述的对蚊成虫具有不育作用的杀虫剂包括选自下述的至少一种:
1-[α-4-(氯-α-环丙基亚苄基氨基氧基)对甲苯基]-3-(2,6-二氟甲酰基)脲;
氟铃脲:N-(((3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基氨基羰基)-2,6-二氟苯甲酰胺;
杀铃脲:N-(((4-(三氟甲氧基)苯基)氨基)羰基)-2-氯苯甲酰胺;
或者三嗪类如N-环丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺;和
其中所述的忌避剂选自:
N,N-二乙基间甲苯甲酰胺;
N,N-二乙基苯乙酰胺;
1-(3-环己烯-1-基羰基)-2-甲基胡椒碱;
(2-羟甲基环己基)乙酸内酯、2-乙基-1,3-己二醇;
避虫酮;
甲基新葵胺;
其中所述的不用作防治昆虫的拟除虫菊酯类可选择地是(+/-)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-(+)烯基-(+)反式-菊酸酯;
其中所述的植物提取物或其派生物的忌避剂是下述的至少一种:苎烯、香茅、丁子香酚、(+)-eucamalol(1)、(-)-1-表-eucamalol,或者以下植物的粗提物:斑皮桉、Vitex rotundifolia、鲁沙香茅、柠檬草、亚香茅。
17.根据权利要求9或10的组合物,它被提供给最终使用者作为浸渍用试剂盒。
18.根据权利要求17的组合物,试剂盒中所述的组合物适合加水配制成溶液或乳液。
19.根据权利要求18的组合物,试剂盒中所述的组合物是干组合物形式,其中所述干组合物是粉剂、胶囊剂、片剂或泡腾片剂。
20.一种浸渍织物或网织品的方法,以便赋予其对昆虫和/或蜱类杀死和/忌避的性质,包括:
a)配制杀虫剂和/或忌避剂和成膜成分的溶液或水乳液,该成膜成分能够围绕纤维形成耐水性和可选择地耐油性薄膜,织物或网织品通过所述溶液或乳液,或者将溶液或乳液喷雾施加到织物或网织品上,处理温度为10至120℃,或者
b)配制杀虫剂和/或忌避剂分散溶液或水乳液,和配制成膜成分的另一种分散溶液或水乳液,该成膜成分能够围绕纤维形成耐水性和可选择地耐油性薄膜,将所述杀虫剂和/或忌避剂的溶液或水乳液施加到织物或网织品上,然后使该织物通过所述成膜成分的溶液或水乳液。
其中所说成膜成分包括i)选自下列的一种或多种成分:石蜡油或石蜡、硅氧烷、硅油或硅蜡,和多氟烃,或者它们的衍生物,和ii)聚合物骨架固着剂树脂,
c)可选择地通过挤压所述织物或网织品以除去多余的组合物,和
d)将该织物在20-150℃温度范围内自然地或人工地进行干燥。
21.根据权利要求20的方法,其中所述乳液是一种泡沫的形式。
22.根据权利要求20的方法,其中所述溶液或乳液含有权利要求9至19任一项所定义的组合物。
23.根据权利要求20至22任一项的方法,其中的浸渍是对织物或网织品的重复浸渍。
24.根据权利要求2的经过浸渍处理的网织品或织物,其中所述混合物包含多氟烃和石蜡油或者多氟烷和聚硅氧烷。
25.根据权利要求10的组合物,其中所述的混合物包含多氟烃和石蜡油或者多氟烷和聚硅氧烷。
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