CN1078850A - 控制有害昆虫的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及用固体成型植物调节剂处理各种植 物的方法，其中植物调节剂被引入植物的维管束中， 还涉及新的固体成型植物调节剂及其制备。

Description

本发明涉及将固体的植物处理剂引入植物的维管束来处理个体植物的方法，涉及新的固体植物处理剂及其产品。

向落叶树和针叶树的树干内注入某些杀虫剂药液或输入某些细粉剂，业已是众所周知的事实（化学文摘CA108：181  188w;CA99：83692v;CA99：181  184;及CA87：146  712）。

该方法限于具有全植株作用的易溶于水的活性化合物。在实际操作的条件下使用这种方法，也就是说不仅仅是为了实验的目的而在很少几株植物上向维管束内投入适当剂量的活性化合物从而给植物造成最低限度的损害，该方法则是令人不能满意的。

将活性化合物包埋在一种多聚物基质内，然后再缓慢释放出来的缓释剂型也是众所周知的。这种缓释剂型被用于在土壤中较长时间地释放各种活性化合物（化学文摘CA：100  47  099n;US-P  3，269，900）。其它一些多聚物/活性化合物制剂则被用于在较长的时间内向大气中均匀地释放一些易挥发的活性化合物（US-P  3，318，764）。而另一些多聚物/活性化合物制剂则被用来保护动物免受寄生物感染。做这种用途时，迁移到多聚物表面的活性化合物被动物的外衣机械地涂抹从而布满动物的全身（US-P  3，852，416）。

在用喷雾、喷洒、喷粉等等方式处理植物时，活性化合物以一种适当的制剂尽可能地分布到植物的整个外表面。然后，直接接触到要防治的植物害虫，或者这些化合物穿透植物的保护层并通过植物的维管束而到达作用部位。这些处理方法必然损失掉大量的活性化合物。将活性化合物制剂施用于根部，然后再由根部吸收并通过维管束到达作用部位的处理方法也是一样，即施用在土壤中的活性化合物必需达到充分高的浓度，然后植物才能吸收到足够的活性化合物。

为使所用的活性化合物的量与植物实际上所需要的量尽可能精确地相符，则希望将所需量的活性化合物直接导入植物的维管束。然而，这样做的一个前提是，要保证即使多次使用直接导入法，植物（例如有价值的果树）也不会受到伤害。

本发明涉及：

1、用固态的植物处理剂来处理个体植物的方法，这种方法是将活性化合物包含在一种固态载体材料的基质中，并将其导入植物的维管束系统。

2、固态的植物处理剂，在该处理剂中活性化合物是包含在一种固态载体材料的基质中，并将其导入个体植物的维管束系统。

3、生产固态植物处理剂的方法，这种处理剂是被导入个体植物的维管束系统中的。该方法的特点是，将活性化合物与形成固态载体的基质物质混合起来并用物理的或化学的方法使其成形。

本发明的方法适用于处理各种有价值的个体植物，包括用材植物和观赏植物。可提到的用材植物和观赏植物有：草本植物，一年生和多年生的灌丛植物和森林植物，如灌木和乔木。

草本植物包括蔬菜类，如蕃茄，辣椒，茄子，黄瓜，甜瓜，卷心菜，土豆和烟草。多年生灌木植物包括茶和咖啡。林木则包括浆果植物和果树，苹果类和坚果类植物，浆果，香蕉，柑桔，棕榈（如油棕树），可可，橄榄，蛇麻草，玫瑰和杜鹃;以及用于造林的乔木，如山毛榉，栎树，云杉和冷杉。

还可进一步提到用于无性繁殖的插条，接枝，块茎，球茎和叶片部分等。

可提及的害虫包括危害植物的昆虫，螨类和线虫，也包括真菌和细菌。

昆虫包括：

等足目，例如潮虫，鼠妇和杨潮虫;

倍足目，例如具斑马陆;

唇足目，例如地蜈蚣和蚰蜒;

综合目，例如无斑蚰蜒;

缨尾目，例如西洋衣鱼;

弹尾目，例如装甲跳虫;

直翅目，例如东方黑蠊，美洲大蠊，马德拉

蠊，德国小蠊，蟋蟀，蝼蛄，非洲飞蝗，异黑蝗和沙漠蝗;

革翅目，例如欧洲球螋;

等翅目，例如白蚁;

虱目，例如葡萄根瘤蚜，绵蚜，体虱，血虱和毛虱;

食毛目，例如嚼虱和畜虱;

缨翅目，例如温室纹蓟马和烟蓟马;

异翅目，例如扁盾蝽，中棉红蝽，方背皮蝽，温带臭虫，长红猎蝽和锥猎蝽;

同翅目，例如甘蓝粉虱，木薯粉虱，温室粉虱，棉蚜，甘蓝蚜，茶藨隐瘤蚜，甜菜蚜，鲍氏角蚜，苹棉蚜，梅大尾蚜，麦长管蚜，瘤蚜，忽布疣蚜，禾谷缢管蚜，小叶蝉，双叶叶蝉，黑尾叶蝉，水木坚蚧，乌盔蚧，灰飞虱，褐飞虱，红肾圆盾蚧，常春藤圆盾蚧，粉蚧和木虱;

鳞翅目，例如棉红铃虫，松尺蠖，冬尺蠖，苹细蛾，苹果巢蛾，菜蛾，黄褐天幕毛虫，黄毒蛾，舞毒蛾，棉潜蛾，桔潜蛾，地老虎，切根虫，夜蛾，埃及金刚钻，实夜蛾，甜菜夜蛾，甘蓝夜蛾，松夜蛾，斜纹夜蛾，灰翅夜蛾，粉纹夜蛾，Caprocapsa  pomonella，菜粉蝶，禾草螟，玉米螟，地中海粉斑螟，大蜡螟，幕谷蛾，袋谷蛾，褐织蛾，亚麻黄卷蛾，烟卷蛾，枞色卷蛾，葡萄果蠹蛾，茶长卷蛾和栎绿卷蛾;

鞘翅目，例如家具窃蠹，谷蠹，覆豆象，菜豆象，北美家天牛，杨树萤叶虫，马铃薯叶甲，辣根猿叶甲，叶甲属种类，油菜金头跳甲，墨西哥大豆瓢虫，隐食甲属种类，锯谷盗，花象属种类，谷象属种类，黑葡萄耳象，香蕉根颈象，白菜籽龟象，紫苜蓿叶象，皮蠹属种类，斑皮蠹属种类，圆皮蠹属种类，毛皮蠹属种类，粉蠹属种类，油菜花露尾甲，蛛甲属种类，黄蛛甲，裸蛛甲，拟谷盗属种类，黄粉头，叩头虫属种类，宽胸叩头虫属种类，西方五月鳃角金龟，马铃薯鳃角金龟和褐新西兰肋翅鳃角金龟;

膜翅目，例如锯角叶蜂属种类，叶蜂属种类，蚁属种类，小黄家蚁和胡蜂属种类;

双翅目，例如伊蚊属种类，按蚊属种类，库蚊属种类，黑尾果蝇，家蝇属种类，厕蝇属种类，红头丽蝇，绿头属种类，金蝇属种类，疽蝇属种类，胃蝇属种类，牛腹蝇属种类，厩螫蝇属种类，狂蝇属种类，皮蝇属种类，虻属种类，螗蜩属种类，林地毛蚊，瑞典麦杆蝇，草种蝇属种类，甜菜泉蝇，地中海蜡实蝇，橄榄大实蝇和欧洲大蚊;

蚤目，例如印鼠客蚤和角叶蚤属种类;

蛛形目，例如蝎和盗蛛;

蜱螨目，例如粗脚粉螨，锐绿蜱属种类，钝绿蜱属种类，鸡皮刺螨，瑞比瘿螨，桔芸锈螨，牛蜱属种类，扇头蜱属种类，花蜱属种类，璃眼蜱属种类，硬蜱属种类，痒螨属种类，皮螨属种类，疥螨属种类，跗线螨属种类，苜蓿苔螨，全爪螨属种类和红叶螨属种类。

侵害植物的线虫包括：草地垫刃线虫属种类，似同内侵线虫，双垫刃线虫，柑桔垫刃线虫，异皮线虫属种类，根结线虫属种类，滑刃线虫属种类，长囊线虫属种类，剑线虫属种类和毛线虫属种类。

引起植物真菌病和细菌病的病原体包括：

黄单孢杆菌属的种类，如平原黄单孢杆菌;

假单孢菌属种类，如丁香假单孢杆菌;

欧文氏菌属种类，如食粉欧文氏菌;

腐霉属种类，如远腐霉菌;

疫霉属种类，如致病疫霉菌;

假霜霉属种类，如葎草假霜霉菌或瓜类霜霉菌;

单轴霉属种类，如葡萄生单轴霉菌;

霜霉属种类，如豌豆霜霉菌或芸苔霜霉菌;

白粉菌属种类，如草白粉菌;

单丝壳属种类，如单丝壳;

叉丝单囊壳属种类，如苹果白粉病菌;

黑星菌属种类，如不等黑星菌;

核腔菌属种类，如圆核腔菌或麦类核腔菌（分生孢子型：Drechslera，同物异名：长蠕孢菌属）;

旋孢腔菌属种类，如禾旋孢腔菌（分生孢子型：Drechslera，同物异名：长蠕孢菌属）;

单孢锈菌属种类，如疣顶单孢锈菌;

柄锈属的种类，如隐匿柄锈菌;

腥黑粉菌属的种类，如小麦网腥黑粉菌;

黑粉菌属种类，如麦散黑粉菌或燕麦散黑粉菌;

薄膜革菌属种类，如佐佐木薄膜革菌;

梨孢霉属种类，如散粒梨孢霉菌;

镰孢菌属种类，如黄色镰孢菌;

葡萄孢属种类，如灰葡萄孢菌;

壳针孢属种类，如小麦颖枯病菌;

小球腔菌属种类，如麦小球腔菌;

尾孢属种类，如变灰尾孢菌;

交链孢属种类，如芸苔交链孢菌;

假尾孢属种类，如曲毛假尾孢菌。

植物对为防治病虫害所需浓度的活性化合物的良好耐受性使得处理植物的地上部分、繁育枝和种子成为可能。

按照本发明，处理剂是以钉、栓、桩、塞、针、空心钉、条、片、薄膜、夹、带、线、细丝、纤维、织物或编织物的形式来施用的。

将这些剂型插入、压入或敲进植物的软组织，或是塞进小心地剥离和掀起来的树皮或栓皮层下，然后用剥离的树皮或叶子再覆盖起来。

可特别提到的是一种市售的钉入或钻入装置（如基于压缩空气的装置）来施用上述的成型的处理剂。

所说的活性化合物特别包括杀虫剂和杀真菌剂。

可提到的优选杀虫剂包括：有机磷化物，例如磷酸酯;氨基甲酸酯类;拟除虫菊酯;尿素衍生物，如苯甲酰脲;三嗪;二硝基甲烷和硝基胍。还可提及幼虫激素和合成的类幼虫激素化合物，如pyriproxyfen，甲氧保幼素和氢化保幼素。

拟除虫菊酯包括：

丙烯菊酯＝2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）-环丙烷-甲酸2-甲基-4-氧代-3-（2-丙烯基）-2-环戊烯-1-基酯;

椒菊酯＝2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）-环丙烷-甲酸（6-氯-1，3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基）-甲基酯;

生物苄呋菊酯＝2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）-环丙烷-甲酸[5-（苯基-甲基）-3-呋喃基]-甲基酯;

溴菊酯＝2-（2，2-二溴-乙烯基）-3，3-二甲基环丙烷-甲酸（5-苄基-3-呋喃基）-甲基酯;

环菊酯＝2，2-二甲基-3-（2-甲基-丙烯基）-环丙烷-甲酸3-（2-环戊烯-1-基）-2-甲基-4-氧代-2-环戊烯-1-基酯;

苄菊酯＝2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）-环丙烷-甲酸2，4-二甲基苄基酯;

苄呋除虫菊酯＝反式-（+）-3-（2-甲氧羰基-1-丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸（5-苄基-3-呋喃基）-甲基酯;

苄呋菊酯＝2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）-环丙烷-甲酸（5-苄基-3-呋喃基）-甲基酯;

四甲菊酯＝2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）环丙烷-甲酸（1，3，4，5，6，7-六氢-1，3-二氧代-2H-异吲哚-2-基）-甲基酯;

凯素灵＝顺式-3-（2，2-二溴乙烯基）2，2-二甲基环丙烷-甲酸α-氰基-3-苯氧苄基酯;

二氯苯醚菊酯（FMC  33297）（NRDC  143）＝顺-反式-（+）-3-（2，2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基-环丙烷-甲酸间苯氧苄基酯;

瓜菊酯Ⅰ＝2-（2-丁烯基）-4-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）-环丙烷-甲酸酯;

除虫菊酯Ⅰ＝4-羟基-3-甲基-2-（2，4-戊二烯基）-2-环戊烯-1-酮2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）-环丙烷-甲酸酯;

瓜菊酯Ⅱ＝2-（2-丁烯基）-4-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）-环丙烷-甲酸酯;

除虫菊酯Ⅱ＝4-羟基-3-甲基-2-（2，4-戊二烯基）-2-环戊烯-1-酮2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）-环丙烷-甲酸酯;

茉莉菊酯Ⅰ＝4′，5′-二氢除虫菊酯Ⅰ;

茉莉菊酯Ⅱ＝4′，5′-二氢除虫菊酯Ⅱ;

Biothanomethrin＝2，2-二甲基-3-（2-环戊基乙烯基）-环丙烷-甲酸（5-苄基-3-呋喃基）-甲基酯;

Biothanomethrin＝2-（2，2-二氯乙烯基）-3，3-二甲基环丙烷-甲酸（3-二苯基醚）-甲基酯;

腈二氯苯醚菊酯＝2-（2，2-二氯乙烯基）-3，3-二甲基-环丙烷-甲酸（3-二苯基醚）-氰甲基酯;

腈二溴苯醚菊酯＝2-（2，2-二溴乙烯基）-3，3-二甲基-环丙烷-甲酸（3-二苯基醚-氰甲基酯;

ES-56＝2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）-环丙烷-甲酸2，3-二氢呋喃酯;

腈甲菊酯＝（S-3206）＝2，2-二甲基-3，3-二甲基-环丙烷-甲酸（3-二苯基醚）酯;

腈氯苯苯醚菊酯（S-5602）＝[（对-氯苯基）-（异丙基）]乙酸（3-二苯基醚）-氰甲基酯;

氯苯苯醚菊酯（S-5439）＝[（对-氯苯基）-（异丙基）]乙酸（3-二苯基醚）甲基酯;

右旋顺苄呋菊酯＝2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）-环丙烷-甲酸5-苄基-3-呋喃基甲基酯;

苯醚菊酯＝2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）-环丙烷-甲酸（3-苯氧苯基）-甲基酯;

腈氟菊酯＝2-（2，2-二氯乙烯基）-3，3-二甲基环丙烷-甲酸4-氟-3-（二苯基醚）-氰羟甲基酯。

氨基甲酸酯类包括：

丁醛肟威＝2-甲基-2-（甲硫基）-丙醛O-[（甲基-氨基）羰基]肟;

甲磺醛肟威＝2-甲基-2-（甲基磺酰基）丙醛O-[（甲氨基）羰基]肟;

灭害威＝甲基-氨基甲酸4-二甲氨基-3-甲基苯基酯;

苯噁威＝N-甲基-氨甲酸2，2-二甲基-苯并-1，3-二氧杂环戊烯-4-基酯;

混戊威＝甲基氨甲酸3-（1-甲基丁基）苯基酯和甲基氨甲酸3-（1-乙基丙基）-苯基酯（3∶1）;

特丁威＝甲基氨甲酸3，5-双（1，1-二甲基乙基）苯基酯;

丁烷肟威＝3-甲硫基-2-丁烷O-[（甲氨基）-羰基]肟;

丁酮肟威＝3-甲基磺酰基-2-丁烷酮O-[（甲氨基）羰基]肟;

甲基氨甲酸2-仲-丁苯基酯＝甲基氨甲酸2-（1-甲基丙基）-苯基酯;

氯灭杀威＝甲基氨甲酸2-氯-4，5-二甲基苯基酯;

西维因＝甲基氨甲酸1-萘基酯;

呋喃丹＝甲基氨甲酸2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基酯;

巴丹＝氨基甲二磺酸S，S′-[2-（二甲氨基）-1，3-丙二基]酯;

反呋喃丹＝甲基氨甲酸2，3-二氢-2-甲基苯并呋喃-7-基酯;

敌蝇威＝二甲基氨甲酸1-[（二甲氨基）羰基]-5-甲基-1H-吡唑-3-基酯;

二噁威＝甲基氨甲酸2-（1，3-二氧戊烷-2-基）苯基酯;

乙硫甲威＝甲基氨甲酸2-乙基硫甲苯基酯;

Fenethacarb＝甲基氨甲酸3，5-二乙基苯基酯;

威螨脒＝甲基氨甲酸3-二甲基氨基亚乙基氨苯基酯;

甲胺肟威＝甲基氨甲酸3-甲基-4-二甲氨基-亚甲氨苯基酯;

异丙氨甲酸酯＝甲基氨甲酸2-异丙基苯基酯;

甲硫威＝甲基氨甲酸3，5-二甲基-4-甲硫苯基酯;

乙肟威＝N-[[（甲氨基）羰基]氧基]-乙烷-硫代亚氨酸甲酯;

兹克威＝甲基氨甲酸4-二甲氨基-3，5-二甲基苯基酯;

代森钠＝1，2-亚乙基双（二硫代氨基甲酸）二钠;

氨甲腈＝（4，4-二甲基-5-甲氨基-羰基氧基亚氨基）戊腈·ZnCl₂;

草肟威＝2-（二甲氨基）-N-[[（甲氨基）-羰基]氧基]-2-氧代乙烷硫代亚氨酸甲酯;

灭定威＝二甲基氨甲酸2-（二甲氨基）-5，6-二甲基-4-嘧啶基酯;

甲丙威＝甲基氨甲酸3-甲基-5-（1-甲基乙基）苯基酯;

残杀威＝甲基氨甲酸2-（1-甲基乙氧基）苯基酯;

丁酮肟威＝3，3-二甲基-（甲基硫代）-2-丁酮O-[（甲氨基）羰基]肟;

氰乙肟威＝氨甲酸1-（2-氰基乙硫基）乙氨基甲基酯;

Thiram＝四甲硫基过氧二碳酸二酰胺;

甲基氨甲酸三甲基苯基酯＝甲基氨甲酸3，4，5-三甲基苯基酯;

甲基氨甲酸3，4-二甲苯基酯＝甲基氨甲酸3，4-二甲基苯基酯;

甲基氨甲酸3，5-二甲苯基酯＝甲基氨甲酸3，5-二甲基苯基酯。

有机磷化合物包括：

乙酰甲胺磷＝O，S-二甲基乙酰基硫代磷酰胺;

赛果＝S-（N-2-甲氧基乙氨基甲酰基甲基）-二硫代磷酸二甲基酯;

胺吸硫磷＝S-[2-（二乙氨基）乙基]硫代磷酸二乙基酯;

Athidation＝O，O-二乙基S-5-甲氧基-2-氧代-1，3，4-噻二唑-3-基-甲基二硫代磷酸酯;

乙基谷硫磷＝O，O-二乙基S-[（4-氧代-1，2，3-苯并三嗪-（4H）-基）甲基]二硫代磷酸酯;

甲基谷硫磷＝O，O-二甲基S-[（4-氧代-1，2，3-苯并三嗪-3（4H）-基）甲基]二硫代磷酸酯;

偶氮硫磷＝O，O-二甲基O-[对-（对氯苯基偶氮基）-苯基]硫代磷酸酯;

溴硫磷＝O-（4-溴-2，5-二氯苯基）O，O-二甲基硫代磷酸酯;

乙基溴硫磷＝O-（4-溴-2，5-二氯苯基）O，O-二乙基硫代磷酸酯;

丁酯磷＝O，O-二甲基（2，2，2-三氯-1-羟基-乙基）磷酸酯;

三硫磷＝S-[（4-氯苯基）硫基]-甲基O，O-二乙基二硫代磷酸酯;

毒虫畏＝2-氯-1-（2，4-二氯苯基）-乙烯基二乙基磷酸酯;

氯甲硫磷＝S-氯甲基O，O-二乙基二硫代磷酸酯;

氯肟硫磷＝7-（2-氯苯基）-4-乙氧基-3，5-二氧杂-6-氮杂-4-磷杂辛-6-烯-8-腈4-硫化物;

氯吡唑硫磷＝O，O-二乙基O-3-氯-7-甲基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-2-基硫代磷酸酯;

氯蜱硫磷＝O，O-二乙基O-3，5，6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯;

甲基氯蜱硫磷＝O，O-二甲基O-3，5，6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯;

氯硫磷＝O-2，5-二氯-4-（甲硫基）-苯基O，O-二乙基硫代磷酸酯;

蝇毒硫磷＝O-3-氯-4-甲基氧代苯并吡喃-7-基O，O-二乙基硫代磷酸酯;

环毒硫磷＝O，O-二乙基O-（7，8，9，10-四氢-6-氧代-6H-二苯并[b，d]吡喃-3-基硫代磷酸酯;

Cortoxyphos＝（E）-3-[（二甲氧基磷酰）氧基]-2-丁烯酸1-苯乙基酯;

育畜胺磷＝甲基甲基磷酰胺2-氯-4-（1，1-二甲基乙基）苯基酯;

苯腈硫磷＝O-4-氰基苯基O-乙基硫代磷酸苯基酯;

杀螟腈＝O-4-氰基苯基O，O-二甲基硫代磷酸酯;

腈果＝O，O-二乙基S-[N-（1-氰基-1-甲基乙基）]-甲氨酰甲基硫代磷酸酯;

田乐硫磷＝O，O-二甲基O-2-甲硫基乙基硫代磷酸酯0.O-二甲基S-2-甲硫基乙基硫代磷酸酯;

内吸磷＝O，O-二乙基O-2-乙硫基乙基硫代磷酸酯，和O，O-二乙基S-2-乙硫基乙基硫代磷酸酯;

异吸硫磷Ⅱ＝O，O-二甲基S-2-乙硫基乙基硫代磷酸酯;

异甲砜内吸磷＝S-2-乙磺酰基乙基O，O-二甲基硫代磷酸酯;

异内吸磷Ⅱ＝O，O-二乙基S-[2-（乙硫基）乙基]硫代磷酸酯;

异内吸磷Ⅰ＝O，O-二乙基O-[2-（乙硫基）乙基]硫代磷酸酯;

异吸硫磷Ⅰ＝O，O-二甲基-O-[2-（乙硫基）乙基]硫代磷酸酯;

氯亚磷＝S-[2-氯-1-（1，3-二氢-1，3-二氧基-2H-异吲哚-2-基）乙基]O，O-二乙基二硫代磷酸酯;

地亚农＝O，O-二乙基O-[6-甲基-2-（1-甲基乙基）-4-嘧啶基]硫代磷酸酯;

氯苯硫磷＝O，O-二乙基O-（2，4-二氯苯基）硫代磷酸酯;

O-2，4-二氯苯基O-乙基苯基硫代磷酸酯;

敌敌畏＝二甲基2，2-二氯乙烯基磷酸酯;

百治磷＝二甲基3-（二甲氨基）-1-甲基-3-氧代-1-丙烯基磷酸酯;

甲氟磷＝双（二甲氨基）氟膦氧化物;

乐果＝O，O-二甲基-S-[2-（甲氨基）-2-氧代-乙基]二硫代磷酸酯;

1，3-二-（甲氧羰基）-1-丙烯-2-基二甲基磷酸酯＝3-[（二甲氧基氧膦）氧基]-2-戊烯二酸二甲基酯;

二噁硫磷＝S，S′-1，4-二噁烷-2，3-二基O，O，O′，O′-四乙基二-（二硫代磷酸酯）;

乙拌磷＝O，O-二乙基-S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯;

苯硫磷＝O-乙基O-4-硝基苯基苯基硫代磷酸酯;

因毒硫磷＝O，O-二甲基S-（5-甲氧基-4-吡喃-2-基-甲基）硫代磷酸酯;

乙硫磷＝O，O，O′，O′-四乙基-S，S′-亚甲基二（二硫代磷酸酯）;

S-乙基亚磺酰甲基O，O-二异丙基二硫代磷酸酯;

益果＝O，O-二甲基-S-（N-乙基氨甲酰基-甲基）二硫代磷酸酯;

丙线磷＝O-乙基-S，S-二丙基二硫代磷酸酯;

乙嘧硫磷＝O-（6-乙氧基-2-乙基-4-嘧啶基）O，O-二甲基硫代磷酸酯;

伐灭硫磷＝O，O-二甲基O-对-（二甲基氨磺酰基）-苯基硫代磷酸酯;

皮蝇硫磷＝O，O-二甲基O-（2，4，5-三氯苯基）硫代磷酸酯;

砜线磷＝O，O-二乙基O-4-（甲基亚磺酰基）苯基硫代磷酸酯;

倍硫磷＝O，O-二甲基O-[3-甲基-4-（甲硫基）苯基]硫代磷酸酯;

地虫硫磷＝O-乙基-S-苯基乙基二硫代磷酸酯;

安果＝S-[2-（甲酰甲氨基）-2-氧代乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯;

Fospirate＝二甲基3，5，6-三氯-2-吡啶基磷酸酯;

Fosthietan＝二乙基1，3-二硫杂环丁烷-2-亚基氨基磷酸酯;

Heptenophos＝7-氯双环[3，2，0]-庚-2，6-二烯-6-基-二甲基磷酸酯;

碘硫磷＝O-2，5-二氯-4-碘苯基-O，O-二甲基硫代磷酸酯;

异丙胺磷＝2-[[乙氧基-[（1-甲基乙基）-氨基]硫膦基]氧基]苯甲酸1-甲基乙基酯;

苯溴硝硫磷＝O-（4-溴-2，5-二氯苯基）-O-甲苯基硫代磷酸酯;

噻唑硫磷＝O，O-二甲基-S-（5-乙氧基-2，3-二氢-2-氧代-1，3，4-噻二唑-3-基-甲基）二硫代磷酸酯;

马拉硫磷＝（二甲氧基硫膦基）硫代二丁酸二乙基酯;

叠氮甲胺磷＝叠氮基-N，N，N′，N′-四甲基磷二酰胺;

灭蚜硫磷＝[[（二乙氧基硫膦基）硫基]乙酰基]-甲基氨甲酸乙基酯;

乙酰乐果＝N-甲基羰基-N-甲基-氨基甲酰-甲基-O-甲基-甲基二硫代磷酸酯;

甲基灭蚜灵＝N-甲基羰基-N-甲基-氨甲酰基-甲基O-甲基甲基二硫代磷酸酯;

灭蚜松＝S-[（4，6-二氨基-1，3，5-三嗪-2-基）-甲基]-O，O-二甲基二硫代磷酸酯;

甲基环胺磷＝二乙基-4-甲基-1，3-亚二硫杂环戊烷-2-亚基磷酰胺酯;

甲胺磷＝O，S-二甲基硫代磷酰胺酯;

甲噻硫磷＝S-[（5-甲氧基-2-氧代-1，3，4-噻二唑-3（2H）-基）甲基]-O，O-二甲基二硫代磷酸酯;

Methocrotophos＝二甲基-顺式-2-（N-甲氧基-N-甲基-氨基甲酰-1-甲基乙烯基磷酸酯;

2-甲氧基-4H-苯并-1，3，2-二氧杂磷英的2-硫化物，

甲基三硫磷＝S-[[（4-氯苯基）硫代]-甲基]-O，O-二甲基二硫代磷酸酯;

速灭磷＝3-[（二甲氧基膦）氧基]-2-丁烯酸甲酯;

久效磷＝二甲基1-甲基-3-（甲氨基）-3-氧代-1-丙烯基磷酸酯;

茂果＝O，O-二甲基S-（吗啉基-羰甲基）二硫代磷酸酯;

二溴磷＝二甲基1，2-二溴-2，2-二氯乙基磷酸酯;

氧化乐果＝O，O-二甲基S-[2-（甲氨基）-2-氧代-乙基]硫代磷酸酯;

砜吸硫磷＝S-[2-（乙基亚磺酰基）乙基]O，O-二甲基硫代磷酸酯;

乙拌磷亚砜＝O，O-二乙基S-[2-（乙基-亚磺酰基）-乙基]二硫代磷酸酯;

对硫磷＝O，O-二乙基-O-（对硝苯基）硫代磷酸酯;

甲基对硫磷＝O，O-二甲基-O-（对硝苯基）硫代磷酸酯;

芬硫磷＝O，O-二乙基S-（2，5-二氯-苯基硫基-甲基）二硫代磷酸酯;

甲基乙酯磷＝α-[（二甲氧基硫膦基）硫基]-苯乙酸乙基酯;

甲拌磷＝O，O-二乙基-S-乙硫基甲基二硫代磷酸酯;

伏杀硫磷＝S-[（6-氯-2-氧代（2H）-苯并噁唑基）甲基]-O-二乙基二硫代磷酸酯;

氧环胺磷＝二乙基-1，3-二硫杂环戊烷-2-亚基磺酰胺酯;

亚胺硫磷＝S-[（1，3-二氢-1，3-二氧代-2H-异吲哚-2-基）-甲基]-O，O-二甲基二硫代磷酸酯;

硝氯硫磷＝O，O-二甲基-O-（4-氯-3-硝基苯基）硫代磷酸酯;

磷胺＝2-氯-3-（二乙氨基）-1-甲基-3-氧代-1-丙烯基二甲基磷酸酯;

肟硫磷＝α-[[（二乙氧基硫磷基）氧基]亚氨基]-苯乙腈;

嘧啶硫磷＝O-[2-（二乙氨基）-6-甲基-4-嘧啶基]-O，O-二乙基硫代磷酸酯;

甲基嘧啶硫磷＝O-[2-（二乙氨基）-6-甲基-4-嘧啶基]-O，O-二甲基硫代磷酸酯;

Profenofos＝O-（4-溴-2-氯苯基）-O-乙基-S-丙基硫代磷酸酯;

巴胺磷＝（E）-3-[[（乙氨基）-甲氧基硫磷基]氧基]-2-丁烯酸酯;

丙噻硫磷＝O，O-二乙基S-（2，3-二氢-5-异丙基-2-氧代-1，3，4-噻二唑-3-基-甲基）二硫代磷酸酯;

发果＝O，O-二乙基S-[2-（1-甲基乙基）氨基-2-氧代-乙基]二硫代磷酸酯;

喹噁硫磷＝O，O-二乙基O-2-喹喔啉基磷硫代磷酸酯;

Ouinothion＝O，O-二乙基-2-甲基喹啉-4-基硫代磷酸酯;

Ouintiofos＝O-乙基O-8-喹啉基苯基硫代磷酸酯;

苏果＝O，O-二甲基S-（N-甲氧基-甲基）-氨基甲酰基-甲基二硫代磷酸酯;

硫特普＝四乙基硫代焦磷酸酯;

Sulprofos＝O-乙基O-（4-甲硫基苯基）-S-丙基二硫代磷酸酯;

双硫磷＝O，O′-（硫代二-4，1-苯撑基）O，O，O′，O′-四甲基二（二硫代磷酸酯）;

特普＝四乙基焦磷酸酯;

特丁磷＝S-[（1，1-二甲基乙基）硫甲基]O，O-二乙基二硫代磷酸酯;

杀虫威＝（反式）-2-氯-1-（2，4，5-三氯苯基）乙烯基二甲基磷酸酯;

O，O，O′，O′-四丙基二硫代焦磷酸酯＝四丙基硫代焦磷酸酯;

甲基乙拌磷＝O，O-二甲基S-[2-（乙硫基乙基]二硫代磷酸酯;

嗪线磷＝O，O-二乙基-O-吡嗪基硫代磷酸酯;

三唑硫磷＝O，O-二乙基O-（苯基-1H-1，2，4-三唑-3-基）硫代磷酸酯;

三氯硫磷＝O-乙基O-2，4，5-（三氯苯基）乙基硫代磷酸酯;

敌百虫＝二甲基1-羟基-2，2，2-三氯乙基磷酸酯;和

完灭硫磷＝O，O-二甲基S-[2-（1-甲基氨甲酰基）亚乙基乙基]硫代磷酸酯。

苯甲酰脲类包括下式化合物：

式中：

R¹代表卤素，

R²代表氢或卤素，

R³代表氢、卤素或C_1-4烷基，和

R⁴代表卤素、1-5卤代C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、1-5卤代C_1-4烷氧基、C_1-4烷硫基、1-5卤代C_1-4烷硫基，被卤素、C_1-4烷基、1-5卤代C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、1-5卤代C_1-4烷氧基、C_1-4烷硫基、1-5卤代C_1-4烷硫基任意取代的苯氧基或吡啶氧基。

所述苯甲酰脲类特别提及的是下式化合物：

三嗪类包括下式化合物及其对温血动物无毒的酸加成盐：

式中：

R₁代表环丙基或异丙基;

R₂代表氢、卤素、C₁-C₁₂烷基羰基、环丙基羰基、C₁-C₁₂烷基氨基甲酰基、C₁-C₁₂烷硫基氨基甲酰基或C₂-C₆烯基氨基甲酰基;

R₃代表氢、C₁-C₁₂烷基、环丙基、C₂-C₆烯基、C₁-C₁₂烷基羰基、环丙基羰基、C₁-C₁₂烷基氨基甲酰基、C₁-C₁₂烷硫基氨基甲酰基或C₂-C₆烯基氨基甲酰基。

所述化合物特别提及的是：

R₁R₂R₃

环丙基  H  H

环丙基 H CH₃

环丙基 H C₂H₅

环丙基 H C₃H₇-n

环丙基 H C₄H₉-n

(续)

R₁R₂R₃

环丙基 H C₅H₁₁-n

环丙基 H C₆H₁₃-n

环丙基 H C₇H₁₅-n

环丙基 H C₈H₁₇-n

环丙基 H C₁₂H₂₅-n

环丙基 H CH₂-C₄H₉-t

环丙基 H CH₂CH(CH₃)C₂H

环丙基 H CH₂CH=CH₂

环丙基 Cl C₂H₅

环丙基 Cl C₆H₁₃-n

环丙基 Cl C₈H₁₇-n

环丙基 Cl C₁₂H₂₅-n

环丙基  H  环丙基

环丙基 H COCH₃

环丙基 H COCH₃·HCl

环丙基 H COC₂H₅·HCl

环丙基 H COC₂H₅

环丙基 H COC₃H₇-n

环丙基 H COC₃H₇-i

环丙基 H COC₄H₉-t·HCl

环丙基 H COC₄H₉-n

环丙基 H COC₆H₁₃-n

环丙基 H COC₁₁-H₂₃-n

环丙基 COCH₃COC₂H₅

环丙基 COC₃H₇-n COC₆H₁₃-n

环丙基 COCH₃COC₃H₇-n

环丙基 COC₂H₅COC₃H₇-n

(续)

R₁R₂R₃

环丙基  H  CO环丙基

环丙基  COCy:环丙基  CO环丙基

环丙基 COCH₃COCH₃

环丙基  H  H

环丙基 H COCH₃

环丙基 H COC₃H₇-n

环丙基 H CONHCH₃

环丙基 H CONHC₃H₇-i

环丙基 CONHCH₃CONHCH₃

环丙基 H CSNHCH₃

环丙基 H CONHCH₂CH=CH₂

环丙基 CONHCH₂CH=CH₂CONHCH₂CH=CH₂

环丙基 CSNHCH₃CSNHCH₃

硝基亚甲基类、硝基胍类和氰基酰亚胺类包括概括为通式Ⅰ的优选化合物：

（Ⅰ）

式中：

R代表氢或任意取代的酰基、烷基、芳基、芳烷基、杂芳基或杂芳烷基;

A代表选自氢、酰基、烷基和芳基的单官能团，或代表与基团Z连接的双官能团;

E代表吸电子基团，例如NO₂或CN;

X代表基团-CH＝或＝N-，基中基团-CH＝取代H原子与基团Z连接;以及

Z代表选自烷基、-O-R、-S-R或

的单官能团，或代表与基团A或基团X连接的双官能团。

特别优选的式（Ⅰ）化合物是具有下列定义的基团的化合物：

R代表氢或代表任意取代的选自下列的基团：酰基、烷基、芳基、芳烷基、杂芳基、杂芳烷基。

所述酰基可提及的是甲酰基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基和（烷基）或（芳基）磷酰基，它们本身又可被取代。

所述烷基可提及的是C_1-10烷基，特别是C_1-4烷基，特别是甲基乙基、异丙基或仲或叔丁基，它们本身又可依次被取代。

可提及的芳基是苯基或萘基，特别是苯基。

可提及的芳烷基是苯甲基或苯乙基。

可提及的杂芳基是具有至多10个环原子和以N、O或S特别是N作为杂原子的杂芳基。特别值得提及的是噻吩基、呋喃基、噻唑基、咪唑基、吡啶基和苯并噻唑基。

可提及的杂芳烷基是具有至多6个环原子和以N、O和S特别是N作为杂原子的杂芳甲基或杂芳乙基。

作为实例且优选的所述取代基是：

优选具有1至4特别是1或2个碳原子的烷基，如甲基、乙基、正和异丙基以及正、异和叔丁基;优选具有1至4特别是1或2个碳原子的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正和异丙氧基以及正、异和叔丁氧基;优选具有1至4特别是1或2个碳原子的烷硫基，如甲硫基、乙硫基、正和异丙硫基、以及正、异和叔丁硫基;优选具有1至4特别是1或2个碳原子和优选1至5特别是1至3个卤原子的卤代烷基，卤原子可相同或不同，优选的卤原子是氟、氯或溴，特别是氟，例如三氟甲基;羟基;卤素，优选氟、氯、溴和碘，特别是氟、氯和溴;氰基;硝基;氨基;一烷基和二烷基氨基，每个烷基优选具有1至4特别是1或2个碳原子，例如甲基氨基、甲基乙基氨基、正和异丙基氨基和甲基正丁基氨基;羧基;优选具有2至4特别是2或3个碳原子的烷氧羰基，例如甲氧基羰基和乙氧基羰基;磺基（-SO₃H）;优选具有1至4特别是1或2个碳原子的烷基磺酰基，例如甲磺酰基和乙磺酰基;优选具有6或10个芳基碳原子的芳基磺酰基，例如苯磺酰基;杂芳基氨基和杂芳基烷基氨基，例如氯吡啶基氨基和氯吡啶基甲基氨基。

A代表氢或任意取代的选自下列的基团：酰基、烷基和芳基，它们最好具有上述定义。此外A代表双官能团，可以提及的是任意取代的具有1至4特别是1-2个碳原子的亚烷基，所述取代基是上面所列的取代基。

A和Z可与它们键合的原子形成饱和的或不饱和的杂环。该杂环含有另外1或2个相同或不同的杂原子和/或杂基团。优选的杂原子是氧、硫或氮，杂基团是N-烷基，N-烷基的烷基优选含有1至4特别是1或2个碳原子的烷基。所述烷基可以是甲基、乙基、正和异丙基以及正、异和叔丁基。杂环含有5至7个、优选5或6个环原子。

可提及的所述杂环的实例是咪唑啉，四氢嘧啶，噻唑烷，2H-噻嗪，六氢-1，3，5-三嗪，吡咯烷，哌啶，哌嗪，己基亚甲基亚胺，吗啉和N-甲基哌嗪。

E代表吸电子基团，特别是NO₂，CN，卤代烷基羰基，如1-5卤代-C_1-4-羰基，特别是COCF₃。

X代表-CH＝或-N＝。

Z代表任意取代的烷基、-OR、-SR或-NRR基团，其中R和取代基优选具有上述的定义。

Z与它键合的原子和在X位的基团一起形成饱和的或不饱和的杂环。该杂环含有另外1或2个相同或不同的杂原子和/或杂基团。优选的杂原子是氧、硫或氮，杂基团是N-烷基，N-烷基的烷基优选含有1至4特别是1或2个碳原子的烷基。所述烷基可以是甲基、乙基、正和异丙基以及正、异和叔丁基。杂环含有5至7、优选5或6个环原子。

所述杂环的实例是咪唑啉，四氢嘧啶，噻唑烷，2H-噻嗪，六氢-1，3，5-三嗪，吡咯烷，哌啶，哌嗪，己基亚甲基亚胺，吗啉和N-甲基哌嗪。

特别优选的用于本发明的所述化合物是通式Ⅱ和Ⅲ化合物：

（Ⅱ）

式中：

n代表1或2，

取代基代表上述取代基之一，特别是卤素，优选氯，

A、Z、X和E具有上述定义;

（Ⅲ）

式中：

所有基团具有上述定义。

特别值得提到的是下列化合物：

这些化合物是昆虫的烟碱乙酰胆碱受体的兴奋剂或拮抗剂，并且已知公开于下列出版物中：

欧洲公开说明书号  464  830，428  941，

425  978，386  565，383  091，375  907，364  844，315  826，259  738，254  859，235  725，212  600，192  060，163  855，154  178，136  636，303  570，302  833，306  696，189  972，455  000，135  956，471  372和302  389;

德国公开说明书号  3  639  877和3  712  307;

日本公开说明书号  03  220  176，

02  207  083，63  307  857，63  287  764，03  246  283，04  9371，03  279  359和03  255  072;

美国专利说明书号  5  034  524，4  948  798，

4  918  086，5  039  686和5  034  404;

PCT申请号  WO  91/17  659和91/4965;

法国申请号  2  611  144;和

巴西申请号  88  03  621。

本文特别强调参考这些出版物中所述通式和定义，以及下述的具体化合物。

可提及的优选杀真菌剂是：

亚磺酰胺类，例如抑菌灵（Euparen），对甲抑菌灵（Methyleuparen），灭菌丹和氟灭菌丹;

苯并咪唑类，例如多菌灵（MBC），苯菌灵，麦穗宁，涕必灵或其盐;

硫氰酸酯类，例如氰硫基甲硫基苯并噻唑（TCMTB）和亚甲基双硫氰酸酯（MBT）;

季铵化合物类，例如氯化苄基二甲基四癸基铵，氯化苄基二甲基十二烷基铵和氯化十二烷基二甲基铵;吗啉衍生物类，例如C₁₁-C₁₄-4-烷基-2，6-二甲基吗啉物（克啉菌），（±）-顺式-4-[3-叔丁基苯基）-2-甲基丙基]-2，6-二甲基吗啉（fenpropimorph）和弗里吗啉（falimorph）;

苯酚类，例如邻苯基苯酚，三溴苯酚，四氯苯酚，五氯苯酚，3-甲基-4-氯苯酚，二氯苯酚，氯苯酚或其盐;

唑类，例如唑菌酮，唑菌醇，比特醇（bitertanol），特康唑（tebuconazole），丙康唑（propiconazole），氮康唑（azaconazole），六康唑（hexaconazole），丙氯灵，环丙康唑（cyproconazole），1-（2-氯苯基）-2-（1-氯环丙基）-3-（1，2，4-三唑-1-基）丙-2-醇和1-（2-氯苯基）-2-（1，2，4-三唑-1-基甲基）-3，3-二甲基-丁-2-醇;

碘炔丙基衍生物类，例如碘炔丙基丁基氨基甲酸酯（IPBC），氯苯基缩甲醛，苯基氨基甲酸酯，己基氨基甲酸酯，环己基氨基甲酸酯和碘炔丙氧乙基苯基氨基甲酸酯;

碘衍生物类，例如二碘甲基-对芳基砜，如二碘甲基-对甲苯基砜;

溴衍生物类，例如溴波（bromopol）;

异噻唑啉类，例如N-甲基异噻唑啉-3-酮，5-氯-N-甲基异噻唑啉-3-酮，4，5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮，N-辛基异噻唑啉-3-酮（octilinone）;

苯并噻唑啉类和环戊烯-异噻唑啉类;

吡啶类，例如1-羟基-2-吡啶硫酮和四氯-4-甲基磺酰基吡啶;

腈类，例如2，4，5，6-四氯间苯二腈（百菌清）等，以及具有活性卤素基团的杀微生物剂，例如Cl-Ac，MCA，tectamer，溴波（bromopol）和溴多克（bromidox）;

苯并噻唑类，例如2-巯基苯并噻唑类;……棉隆;以及

喹啉类，例如8-羟基喹啉。

特别优选的所述杀虫剂是：

磷酸酯类，例如乙基谷硫磷，谷硫磷，1-（4-氯苯基）-4-（O-乙基-S-丙基）磷酰氧基吡唑（TIA-230），毒死蜱，蝇毒磷，一0五九，甲基一0五九，二嗪农，敌敌畏，乐果，灭克磷，氧嘧啶磷，杀螟松，倍硫磷，庚虫磷，一六0五，甲基一六0五，伏杀磷，磷克松（phoxion），乙基虫螨磷，虫螨磷，溴丙磷，丙硫磷，乙丙硫磷，三唑磷和敌百虫;

氨基甲酸酯类，例如涕灭威，噁虫威，BPMC（甲基氨基甲酸2-（1-甲基丙基）苯酯），丁叉威，氧丁叉威，西维因，虫螨威，磺安威（Carbosulphan），氯乙威（Cloethocarb），异丙威，灭多虫，甲氨叉威，抗蚜威，猛杀威，残杀威和硫敌威（thiodicarb）;

合成除虫菊酯类，例如丙烯除虫菊，alphamethrin，右旋反灭虫菊酯，byfenthrin，（FMC  54  800），氰环丙菊酯（cycloprothrin），氰氟菊酯（cyfluthrin），decamethrion，氰卤菊酯（cyhalothrin），cypermethrin，deltamethrin，2，2-二甲基-3-（2-氯-2-三氟甲基乙烯基），环丙烷羧酸α-氰基-3-苯基-2-甲基苄酯，吩丙菊酯（fenpropathrin），吩氟菊酯（fenfluthrin），fenvalerate，flucythrinate，甲氟菊酯（flumethrin），fluvalinate，permethrin和灭虫菊;以及硝基亚氨基和硝基亚胺类，例如1-[（6-氯-3-吡啶基）甲基]-4，5-二氢-N-硝基-1H-咪唑-2-胺（imidacloprid）。

形成固体载体基质的物质是固体可降解的有机物质，例如固体脂肪酸及其盐，固体脂肪，蜡，固体石蜡，固体表面活性剂和膨润土，以及聚合物载体物质。优选聚合物载体物质。

可提及的聚合物载体物质是：

用于制备塑料成形组合物的所有聚合物，例如聚烯烃，如聚乙烯，聚异丁烯和聚丙烯;乙烯基聚合物，如聚氯乙烯（PVC），聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，聚苯乙烯和聚丙烯腈;聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;聚缩醛;缩聚物和加聚物;如聚酰胺，聚酯，聚氨基甲酸酯，聚碳酸酯和聚对苯二甲酸亚苯基酯;聚芳基醚和聚酰亚胺，以及高分子量的聚环氧烷，如环氧乙烷和环氧丙烷的均聚物和共聚物，聚环氧烷烷基醚或聚环氧烷烷基酰基醚。

还可提及的聚合物是烯烃/乙烯基酯共聚物，如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物;乙烯/乙烯基醇共聚物;烯烃/丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯共聚物，如乙烯/丙烯酸共聚物，乙烯/丙烯酸乙酯共聚物和乙烯/丙烯酸甲酯共聚物;以及ABS共聚物，苯乙烯/丙烯腈共聚物，苯乙烯/丁二烯共聚物和烯烃/顺丁烯二酸酐共聚物，如乙烯/顺丁烯二酸酐共聚物。

还可以使用的聚合物载体物质是：

淀粉聚合物，如天然淀粉、直链淀粉和淀粉聚合物/热塑塑料混合物;糖聚合物，如聚麦芽糖;纤维素及纤维素衍生物，如纤维素酯、纤维素醚和硝酸纤维素。

聚氧烷基化纤维素、淀粉类和木素磺酸盐。

水凝胶，如藻酸盐。

天然存在的树脂，如松脂、阿拉伯树胶及琼脂。

聚合物载体物质还可以是热塑性高弹体。它们是包含弹性相的物质，此弹性相或被物理地混入或被化学结合在能作为热塑性塑料加工的聚合物中。弹性相以物理混合形式存在的复合高聚物与弹性相为聚合物基质的组份的嵌段共聚物之间存在着差异。由于热塑性高弹性的结构的缘故，使硬软区域并排存在。硬区域形成结晶网状结构或连续相，其中间空隙被弹性片断所填充。由于这种结构，这类物质具有类橡胶的性质。

这里区分五种主要类别的优选热塑性高弹体：

1、共聚酯

2、聚醚嵌段酰胺（PEBA）

3、热塑性聚氨基甲酸乙酯（TPU）

4、热塑性聚烯烃（TPO）

5、苯乙烯嵌段共聚物。

当然，所述聚合物的混合物也可用作聚合物载体物质。

优选的聚合物载体物质是能够作为热塑性塑料加工并且具有50-260℃、优选50-200℃加工温度的聚合物。

此外还优选可以通过光化学作用而被降解的聚合物，如乙烯/CO共聚合物、乙烯基酮共聚物以及含有能引发光降解作用的添加剂的聚合物。

特别优选的聚合物是可生物降解的聚合物，如淀粉聚合物和淀粉聚合物/热塑塑料混合物;糖聚合物;纤维素和纤维素衍生物;聚氧烷基化纤维素及淀粉类;水凝胶，如藻酸盐;天然存在的树脂，如松脂、阿拉伯树胶和琼脂;乳酸的均聚物和共聚物，如聚交酯和乙交酯以及聚乙交酯。更为优选的是聚ε-己内酯和多羟基链烷酸酯类聚合物，如聚3-羟基丁酸（PHB）和3-羟基丁酸与3-羟基戊酸的共聚物（PHBV）。

特别适宜的缩聚物类聚合物是熔点或软化点为50-160℃的聚酰胺和/或聚酯。在聚酰胺类物质中，优选ω-氨基己酸、ω-氨基庚酸、ω-氨基辛酸、ω-氨基壬酸、ω-氨基癸酸、ω-氨基十一烷酸、ω-氨基十二烷酸和/或己内酰胺、内酰胺-7、内酰胺-8、内酰胺-9、内酰胺-10、内酰胺-11或ω-十二碳内酰胺的均聚酰胺和/或共聚酰胺，和/或二亚甲基二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、聚醚二胺和草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸及二聚脂肪酸的均聚酰胺和/或共聚酰胺。

其中特别优选己内酰胺、ω-十二碳内酰胺、ω-氨基十二烷酸、ω-氨基己酸、六亚甲基二胺、聚醚二胺、己二酸、二聚脂肪酸或其混合物的聚酰胺。

在聚酯类物质中，优选ω-羟基乙酸、ω-羟基丙酸、ω-羟基丁酸、ω-羟基戊酸、ω-羟基己酸、ω-羟基庚酸、ω-羟基辛酸、ω-羟基壬酸、ω-羟基癸酸、ω-羟基十一烷酸、ω-羟基十二烷酸和/或己内酯、内酯-7、内酯-8、内酯-9、内酯-10、内酯-11、ω-十二碳内酯和/或乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、具有2至18碳原子的脂肪二醇混合物和草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、对苯二甲酸、间苯二酸和/或其酐和/或其氯化物和/或其酯的均聚酯和/或共聚酯。

优选的聚合物载体物质由聚氨基甲酸酯形成。聚氨基甲酸酯是按本身已知的方法制备的，即通过聚异氰酸酯与含有至少两个对异氰酸酯呈反应活性的基团的高分子量化合物反应，必要时可加入低分子量链增长剂和/或单官能链终止剂（参见例如S.H.Saunders，K.C.Frisch;聚氨酯类，Part  Ⅰ，High  Polymer  Science  ⅩⅥ，Interscience  Publishers，New  York  1962）。

通常，优选的聚异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯。

当然，可以使用上述化合物的混合物，此类化合物具有对异氰酸酯呈反应活性的至少两个氢原子且分子量为400至10，000，例如聚醚和聚酯的混合物。

任选的用于制备聚氨基甲酸乙酯聚合的可能原料也可以是具有对异酸酯呈反应活性的至少两个氢原子且分子量为32至400的化合物。在此情况下显然指的是含有羟基和/或氨基和/或硫醇基和/或羧基的化合物，优选含有羟基和/或氨基的化合物，这些化合物用作链增长剂或交联剂。通常，这些化合物具有对异氰酸酯呈反应活性的2至8个氢原子，优选2或3个活性氢原子。

可光降解的聚合物是含有对紫外光敏感的基团和/或能引发光化学反应的添加剂的聚合物。

含有对紫外光敏感的基团的聚合物可以是通过游离基聚合而制备的乙烯和一氧化碳的共聚物，例如在US 2 495 286和DE 2 316 697和3 921 144中所述的共聚物。此外还可提及如在US 3 759 952、3 811 931、3 858 14、3 860 538和3 878 169中所述的共聚物，即含有酮基的乙烯基单体如甲基乙烯基酮、甲基异丙烯基酮和乙基乙烯基酮与聚烯烃如乙烯、丙烯和乙烯基化合物（如苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯）的共聚物。这类产品是可得到的，例如商品^REcolyte，它们可以用作聚合载体物质，或其本身或最好是以5-10份（重量）的量与相应的基质聚合物的混合物。

含有用作光降解引发剂的添加剂的聚合物优选以聚烯烃为基来制备，如聚乙烯、聚丁-1-烯和乙烯基树脂如聚苯乙烯和PVC。光活性添加剂优选为有机羰基化合物，例如芳香醛、酮、二酮和醌。特别优选二苯酮及其衍生物。另一类优选的光活性添加剂是无机和有机盐，例如过渡金属如铁、镍、钴、铜和锰的氯化物、硬脂酸盐和辛酸盐。也可以使用过渡金属的有机配合物，如二茂铁，优选铁和锰的二硫代氨基甲酸盐。

在淀粉聚合物中，优选的适宜作为聚合物载体物质的是能够作为热塑性塑料加工的淀粉和淀粉聚合物/热塑性塑料的混合物，可以使用这些聚合物本身，和/或与热塑性塑料混合作为母炼胶使用。热塑性塑料优选包括可光降解量的聚合物。

可以作为热塑性塑料加工的淀粉是例如含有水作为软化剂的天然淀粉，如EP  0  118  240中所述;无序排列淀粉，如EP  0  304  401和0  391  853所述，以及羟基烷基化淀粉，如羟乙基和羟丙基取代的淀粉。此外，正如在DE  4  013  344中所述，直链淀粉含量很高的含软化剂淀粉可以作为热塑性塑料加工。优选使用的软化剂是多羟基醇，如丙三醇、二甘醇、三甘醇、山梨糖醇、聚乙烯醇和柠檬酸氧化加合物。

淀粉聚合物/热塑塑料混合物包括含有6-15份（重量）淀粉与例如PVC、乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物、聚氨基甲酸乙酯的混合物，和尤其是聚烯烃如聚丙烯，特别优选聚乙烯，如以商品名Ecostar、Polyclean、Amyplast和Poly-Grade得到的聚合物。用于含有热塑性塑料的这类混合物的淀粉可以被表面改性，例如用硅烷，或者以干燥态的非改性淀粉来使用。混合物还可以含有添加剂。它们是例如不饱和化合物，如不饱和脂肪酸酯，例如豆油;苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物;天然存在的橡胶;过渡金属的有机盐，如钴环烷酸盐及已知类型的抗氧化剂。

此外淀粉含量高达95份（重量）的淀粉聚合物/热塑塑料混合物可以用于本发明，它们是通过将淀粉与含羧基的聚合物，例如乙烯/丙烯酸共聚物混合而得到的。

例如，在EP  0  404  727中描述了由无序排列淀粉制备这类混合物。EP  0  519  367用已通过羟基与环氧烷及能形成醚、酯、聚氨酯、氨基甲酸酯和/或异氰酸酯的其他物质的反应被化学改性的淀粉与热塑性塑料混合。优选共聚酰胺、共聚酯和/或聚烯烃。此外还可以向这些混合物中加入多羟基化合物作为软化剂，例如丙三醇、山梨糖醇和聚乙二醇，尿素和/或尿素衍生物以及乳化剂，如金属硬脂酸盐、硬脂酸单甘油醇和聚氧乙烯脂肪酸酯，例如聚氧乙烯-20脱水山梨糖醇月桂酸单酯。

可用于本发明的淀粉聚合物/热塑塑料混合物还可以包含淀粉与例如马来酸酐和乙烯基单体（如苯乙烯），丙烯腈及丙烯酸和甲基丙烯酸单体（例如甲基丙烯酸丁酯和甲酯）的接枝共聚物作为相容剂。

此外，按照DE  3  007  433方法，在经齐格勒-纳塔催化剂改性的淀粉存在下，通过乙烯的聚合所得到的共聚物也是合适的。

已知的并且适于用作聚合物载体物质的是纤维素和纤维素衍生物，如纤维素酯，例如乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素以及混合酯，例如乙酸丁酸纤维素;纤维素醚，例如甲基、乙基和羟乙基纤维素，及羧甲基纤维素钠和硝酸纤维素。

优选的物质是能被作为热塑性塑料加工的衍生物和/或是可降解的，例如，EP  0  394  803中所述的混合物，即纤维素酯（如乙酸纤维素和/或乙酸丁酸纤维素）与作为软化剂的生物降解添加剂（如具有几个酯基和/或羟基的羧酸酯例如柠檬酸、酒石酸或琥珀酸酯），线形聚酯和不同于软化剂的有机酸和/或酸酯（必要时）的混合物。此外混合物中可以含有有机金属化合物，如乙酰丙酮铁（Ⅱ）或双（环戊二烯基）铁或其衍生物以增加降解性。

特别优选的聚合物载体物质是纤维素/内酯接枝共聚物，例如多羟基己酸纤维素。

多羟基链烷酸酯是由原核微生物所形成的脂肪和芳香羧酸的聚合物，并且可以通过发酵方法来制备，如EP  0  015  669、0  046  344和0  052  459所述。

合适的多羟基链烷酸酯是：例如，4-羟基丁酸、4-羟基戊酸和5-羟基戊酸的聚合物;饱和羧酸的3-羟基衍生物的聚合物，例如丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、4-甲基己酸、5-甲基己酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸和7-甲基辛酸;不饱和羧酸的3-羟基衍生物的聚合物，例如巴豆酸、4-戊烯酸、4-己烯酸、5-己烯酸、6-辛烯酸、7-辛烯酸、8-壬烯酸、9-癸烯酸、6-十二碳烯酸、5-十四碳烯酸及5，8-十四碳二烯酸;卤代羧酸的3-羟基衍生物的聚合物，如6-溴己酸、6-氯己酸、7-氟庚酸、8-溴辛酸、8-氯辛酸、9-氟壬酸和11-溴十一烷酸。

优选的聚合物载体物质是3-羟基丁酸的均聚和共聚物，特别优选它与3-羟基戊酸的共聚物。这类产物是可得到的，例如商品名为^RBiopol的产品。

进一步优选的载体物质可以是固体脂肪酸，如癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸;固体脂肪;蜡如鲸蜡和巴西棕榈蜡;石蜡。

进一步优选的载体物质可以是固体表面活性剂，如聚环氧烷烷基或烷基芳基醚，聚环氧烷脂肪酸酯，聚环氧烷烷基酯，聚环氧烷烷基胺，聚脂肪酸酯，聚环氧烷多醇酯醚，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基萘磺酸盐，二烷基磺基琥珀酸酯，聚亚烷基烷基醚硫酸盐，聚亚烷基烷基芳基醚硫酸盐，多硫酸盐，聚环氧烷烷基醚磷酸盐，聚环氧烷烷基芳基醚磷酸盐及多元醇磷酸盐。

聚合物可以含有适当的添加剂，如增塑剂。

通常用于使固体乙烯基树脂增塑的增塑剂适用于成形颗粒的生产，这种成形颗粒以可被作为热塑性塑料（如聚乙烯基树脂）加工的聚合物为基。所用增塑剂取决于树脂及其与增塑剂的相容性。合适的增塑剂的实例是：磷酸酯，如磷酸三（邻甲苯酯）;苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二甲酸二辛酯;己二酸酯，如己二酸二异丁酯。也可以使用其他酯，如壬二酸、马来酸、蓖麻油酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、癸二酸、硬脂酸及1，2，4-苯三酸的酯，以及配合的直链聚酯、聚合的增塑剂和环氧化的豆油。增塑剂的量是总组成的约10至50%（重量），优选约20-45%（重量）。

成形颗粒还可以含有其他成份，如稳定剂、润滑剂、填充剂、表面活性剂及着色剂，而组合物的基本性质不因此而改变。合适的稳定剂为抗氧化剂以及在操作过程（如挤出）中能保护成形的颗粒免受紫外光照射及不良的降解作用的添加剂。某些稳定剂如环氧化豆油还可作为辅助增塑剂。可以使用的润滑剂是例如硬脂酸盐、硬脂酸和低分子量的聚乙烯。所用的这些组份的浓度可以多达组合物总重量的20%。

聚合物载体物质所含的填充剂和添加剂（如果需要）可以是本身为已知的物质，如在无机或有机基质上的填充剂及短纤维，着色剂如（染料和色素）、水结合剂、表面活性固体物质或pH稳定剂。

无机填充剂的实例可以是重晶石、二氧化钛、石英砂、高岭土、炭黑和玻璃微珠。有机填充剂可以使用例如以聚苯乙烯或聚氯乙烯为基的粉末。

可能的短纤维是例如0.1至1mm长的玻璃纤维或有机来源的纤维，如聚酯纤维或聚酰胺纤维。为了使所需颜色附到聚合载体物质上，可以使用本身已知的在有机或无机基质上的染料或色素来使聚合物着色，例如，氧化铁颜色或氧化铬颜色或酞菁或单偶氮基颜色。优选的水结合剂是沸石。固体表面活性物质可以是例如纤维素粉末活性炭、硅酸制剂及温石棉。

为了制备本发明成形的颗粒，可以通过已知的混合方法将各个组份以干态混合，并通过已知的挤出或注模法模制成形。

此外，也可以通过将各个组份溶于一共同的溶剂中而将其混合，然后在一合适的非溶剂中使混合物沉淀。在此方法中，优选迫使溶液通过塑模进入沉淀槽，形成的凝结物被抽成纤维丝（湿纺法）。沉淀优选通过已知的干纺法及湿纺法进行。

在工业上制备本发明成形的颗粒的加工方法的选择一般取决于成形颗粒物质的流变学性质及所需结构的形状。可以根据加工工艺或成形的类型来改变加工方法。就加工工艺而论，可以根据在工艺过程中通过的流变状态将工艺方法分类。因此，对于粘性成形物质适宜的是浇铸、挤压、喷雾和涂铺，对于粘弹性聚合物适宜的是注模、挤出、压延、研磨，及捏和（需要时）。

根据成形类型来分类，本发明的成形颗粒的制备可以通过浇铸、浸渍、压模、注模、挤出压延、压花、弯曲、深拔、纺丝等。

这些加工方法都是已知的，不需要更详细的解释。

实施例1

为制备含有下列活性化合物的本发明的成形颗粒，通过示差天平将下列组份分别计量后加入双螺杆挤出机内：a）30.6份（重量）imidacloprid，0.2份（重量）唑菌醇（氯苯氧基二甲乙基三唑乙醇）及0.2份（重量）沉淀的硅酸的混合物和b）69份（重量）聚合载体物质共聚物（羟基丁酸/羟基戊酸）（Biopol）。

将这些组份在挤压机内于160℃均化4分钟，熔融物以1kg/ml物料通过量被挤压到水槽中。

粒化并干燥后，利用注模机在150℃使含有活性化合物的模制组合物成形为棒状、针状、条件及片状。

实施例2

将下列组份混合：a）按实施例1所述方法在190℃压出的物质，b）69份（重量）聚合载体物质聚（11-氨基十一烷酸），然后将混合物注模成为成形的颗粒。

实施例3

按照实施例1所述方法，在160℃将下列组份压出并注模为成形颗粒：a）20份（重量）氰氟菊酯（cyfluthrin），0.1份（重量）唑菌醇，80份（重量）β-环糊精和50份（重量）Carbowax  20  M的混合物，和b）150份（重量）聚合载体物质共聚物（羟基丁酸/羟基戊酸）（Biopol）。

实施例4

按照实施例1所述的方法，在160℃将下列组份压出并注模为成形颗粒：a）200份（重量）唑菌醇和2份（重量）沉淀的硅酸的混合物，和b）198份（重量）聚合载体物质共聚物（羟基丁酸/羟基戊酸）（Biopol）。

实施例5

按照实施例1所述的方法，在145℃将105份（重量）碳呋喃、0.2份（重量）唑菌醇和2份（重量）沉淀的硅酸与150份（重量）聚合物载体物质聚（ε-己内酯）的混合物压出。

以35m/min的速度抽拉熔融纤维，从而制成直径约1mm的丝，在水浴中冷却后将其缠绕在绕线管上。

接着切割纤维丝制成2cm长的针状物。

实施例6

按照实施例5所述的方法，将105份（重量）吩氨磷（fenamiphos）、2份（重量）唑菌醇和2份（重量）沉淀的硅酸与295份（重量）聚（ε-己内酯）的混合物在145℃加工得到成形的纤维。

实施例7

按照实施例5所述的方法，将10.8份（重量）mefenacet、0.2份（重量）唑菌醇和2份（重量）沉淀的硅酸与87份（重量）聚酰胺6，36（Priadit  2022）的混合物在155℃加工得到成形的纤维。

实施例8

按照实施例1所述的方法，将30份（重量）唑菌醇和0.2份（重量）沉淀的硅酸的混合物与69.8份（重量）肖氏A硬度为88的热塑塑料聚氨基甲酸乙酯一起在200℃压出并粒化，其中热塑塑料是由平均分子量为2250和OH数为50的多（1，4-丁二醇己二酸酯）二醇与4，4′-二异氰氧基二苯基甲烷及1，4-丁二醇（Desmopan  385）制备的。

在挤出纺丝机内将含有活性化合物的干燥颗粒熔融，并纺成5-丝线，同时用水冷却。

纺丝条件：压出机温度：193℃

模温度：192℃

模直径（孔数）：5/0.1mm

筛滤板：10，000目/cm²

流出速度：60m/min

物料通过量：13.8g/min

得到含有活性化合物并且总滴定度为300  dtex（180μm直径）的多丝纤维。

实施例9

按照实施例1所述的方法，将20份（重量）氰氟菊酯（cyfluthrin）、0.1份（重量）唑菌醇、80份（重量）β-环糊精及50份（重量）Carbowax20  M的混合物与150份（重量）聚（醚-酯）高弹体（Hytrel  G-3548）在压出机内于185℃熔融并混合。

在190℃使熔融物通过间隙高度为0.5mm的75mm宽的缝模，经吹气冷却并用Teflon传送带以5m/min的速度流出。以此方法得到厚度为约50μm的膜。

实施例10

在150℃及拇分钟50转下，将29.7g（49.5份（重量））聚（ε-己内酯）在Haake  Rhoemix型捏和机内熔融，加入20g（33.3份（重量））对甲抑菌灵、5g（8.3份（重量））特康唑（tebuconazole）、0.3g（0.5份（重量））沉淀的硅酸及5g（8.3份（重量））糊精的混合物。为达到均化，在已加入活性化合物制剂后将混合物再捏和5分钟。

在压力机内在200bar压力及150℃下，使所得到的含活性化合物的组合物成形，得到表面积为100cm²厚度为2mm的片。

实施例11

将70份（重量）imidacloprid、29份（重量）聚乙二醇（MW  7800至9000）及1份疏水的合成硅（Degussa出品的Sipernat  D  17）的混合物研碎。在混合机内将这些组份混合直至均匀。将1.44g均匀粉末转移到压片机的直径6mm的圆柱筒内，用总重为600kg的活塞压制筒内物。得到的片的高度为40mm。

实施例12

将70份（重量）imidacloprid、27份（重量）巴西棕榈蜡及3份（重量）含水合成硅的混合物以实施例A的方法处理，使之成为均匀粉末。将1.44g均匀粉末转移到压片机的直径9mm的圆柱筒内，用总重600kg的活塞压制筒内物。得到的片的高度为18mm。

实施例13

将25份（重量）imidacloprid、31份（重量）聚乙二醇（MW  3000至7000）和3份（重量）含水合成硅的混合物置于不锈钢容器内，加热使其熔融。搅动熔融混合物使之均匀。将1.44g均匀的熔融混合物转移到直径9mm的金属模具内。冷却后得到直径9mm高18mm的片。

实施例14

将2份（重量）imidacloprid、38份（重量）膨润土和60份（重量）粘土的混合物在混合机内混合，使其成为均匀的混合物。加入18份水将混合物捏和。捏和的物料用流化床干燥机干燥。将干燥的片切成1mm长。

实施例15  对棉蚜（Aphis  gosyppi）的试验

成形组合物的制备

imidacloprid  2.0份重量

膨润土  38.0份重量

粘土  60.0份重量

将上述组分完全混合，然后按照常规的成粒方法将其制成粒形组合物。

方法

使每株长到180cm高的黄瓜植物（cv.Sharp）自然栖居棉蚜，此类棉蚜对有机膦组合物及氮基甲酸酯具有抵抗力。

将上面制备的预定剂量的成形组合物埋置到每株试验植物中，其条件为成虫以每片叶子70个的速率栖居于植物，将其放置在28℃的温室内，然后在处理之后七天、十四天、二十一天及二十八天分别测定成活昆虫的数目，根据下列方程式计算抑制率（%）。试验结果列于表1。

表1

活性化合物的浓  抑制率(%)

度mg/植物体

7天  14天  21天  28天

3.0  100  100  100  95

2.5  100  100  98  93

2.0  98  100  95  90

1.5  93  96  90  85

对应于上述试验组中各自的天数，未处理组中每片叶子上成活昆虫的数目：

处理前  7天  14天  21天  28天

昆虫数目  65  173  566  845  840

Claims (3)

1、用固体成形植物处理剂处理各种植物的方法，其中活性化合物被包含在固体载体物质的基质中，并且被引入植物的维管束中。

2、固体成形植物处理剂，其中活性化合物被包含在固体载体物质的基质中，并且被引入各种植物的维管束中。

3、被引入各种植物的维管束中的固体成形植物处理剂的制备方法，其特征在于将活性化合物混合，并与形成固体载体物质的基质物质一起通过物理或化学方法成形。