CN1113232A - 二硫代碳酰亚胺衍生物,其中间体、制备方法和用途 - Google Patents

二硫代碳酰亚胺衍生物,其中间体、制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

公开了通式如上的二硫代碳酰亚胺衍生物,式中B是C1-C6烷基;X是NH基或氧原子和Y是氮原子或CH基;A是苯基,杂环基,烷基,烯基,炔基,环烷基,环烯基,二环烷基或三环烷基,所有这些基团均可被进一步取代。还公开了含二硫代碳酰亚胺衍生物作为活性成分的杀菌/杀虫/杀螨剂,用于生产二硫代碳酰亚胺衍生物的中间体,和从该中间体生产二硫代碳酰亚胺衍生物的方法。

Description

本发明涉及二硫代碳酰亚胺衍生物,含该衍生物作活性成分的杀菌/杀虫/杀螨剂,用于生产该衍生物的中间体和从该中间体生产该衍生物的方法。
在WO93/07116中已叙述了作为杀菌活性成分的一些肟衍生物。然而,这些肟衍生物不一定适合于作农业/园艺杀菌剂的活性成分。
在这样的情况下,本发明的目的是提供一种好的农业/园艺杀菌剂。
就是说,本发明提供通式Ⅰ的二硫代碳酰亚胺:
式中B是C1-C6烷基;当X是NH基和Y是氮原子时,A是苯基,杂环基,烷基,烯基,炔基,环烷基,环烯基,二环烷基或三环烷基。所有这些基团都可被进一步取代;当X是氧原子和Y是氮原子或CH基时,A是通式为R-CH2-CH2-的基团,其中R是叔-丁基,异丙基或苯基,该苯基上可取代有至少一个选自卤原子,C1-C4烷基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷基,C1-C4卤代烷氧基和氰基的基团,或者A是2-乙氧基吡啶-5-基,4-正丙基苯基或4-乙氧基苯基。
本发明的另一目的是提供一种农业/园艺杀菌剂,杀虫剂和杀螨剂,每一种都含有作为活性成分的通式为Ⅰ的二硫代碳酰亚胺衍生物。
本发明的再一目的是提供生产通式Ⅰ的二硫代碳酰亚胺的方法。
本发明的又一目的是提供通式Ⅱ的中间体:
Figure 941129934_IMG9
式中X为NH基和Y为氮原子时,A是苯基,杂环基,烷基,烯基,炔基,环烷基,环烯基,二环烷基或三环烷基,所有这些基团都可以被进一步取代;当X是氧原子和Y是氮原子或CH基时,A是通式为R-CH2-CH2-的基团,其中R是叔-丁基,异丙基或苯基,该苯基可以取代有至少一个选自于卤原子,C1-C4烷基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷基,C1-C4卤代烷氧基和氰基的基团,或者A是2-乙氧基吡啶-5-基,4-正丙基苯基或4-乙氧基苯基。
本发明的二硫代碳酰亚胺可有效地抗各种作物的病,虫类和螨类。
首先,下面叙述本发明的通式Ⅰ的二硫代碳酰亚胺衍生物。
通式Ⅰ中的基团A包括苯基或杂环基,这两个基团均可任意地被取代。苯基或杂环基的取代基可以是相同的或不同的,例如包括C1-C6烷基(如甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,叔-丁基等),卤素原子(如氟原子,氯原子,溴原子等),C1-C6烷氧基(如甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,正丁氧基等),苯氧基,C1-C6烷硫基(如甲硫基,乙硫基,正丙硫基,正丁硫基等),C1-C6烷氧基羰基(如甲氧基羰基,乙氧基羰基等),氰基,硝基,C1-C6卤代烷基(如三氟甲基,等),C1-C6卤代烷氧基(如三氟甲氧基等),可取代有氟原子的亚甲基二氧基(如亚甲基二氧基,二氟亚甲基二氧基等)等等。
可被取代的A代表的杂环基可以是5-或6-元杂芳基,例如包括吡啶基,嘧啶基,哒嗪基,吡唑基,咪唑基,噁唑基,噻唑基,异噻唑基,三唑基,噻二唑基等。
杂环基的具体例子包括2-,3-或4-吡啶基,2-,4-或5-嘧啶基,3-或4-哒嗪基,3-,4-或5-吡唑基,2-或4-咪唑基,2-,4-或5-噁唑基,2-,4-或5-噻唑基,3-,4-或5-异噻唑基,1,2,4-三唑-3-基,1,3,4-噻二唑-2-基等。
另外,基团A代表烷基,烯基,炔基,环烷基,环烯基,二环烷基或三环烷基,这些基团可任意地被取代。
当基团A为烷基,烯基,炔基,环烷基,环烯基,二环烷基或三环烷基时,所有可被取代的这些基团优选为C1-C20烷基,C2-C20烯基,C2-C20炔基,C3-C20环烷基,C5-C20环烯基,C4-C20二环烷基或C4-C20三环烷基,所有这些基团都可被取代。
更优选的这些基团是,C1-C10烷基,C2-C10烯基,C2-C10炔基,C3-C10环烷基,C5-C10环烯基,C4-C10二环烷基或C4-C10三环烷基,所有这些基团都可被取代。
在烷基,烯基,炔基,环烷基,环烯基,二环烷基或三环烷基上的取代基可以相同或不同,它们是3个或少于3个的选自如下的基团:甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,正丁氧基,叔丁氧基,三氟甲氧基,2,2,2-三氟乙氧基,2,2,2,2′,2′,2′-六氟异丙氧基,氟原子,氯原子,溴原子,碘原子,氰基,甲硫基,乙硫基,苯基,苯氧基,苯硫基,2-呋喃基,2-噻吩基,1-咪唑基,2-咪唑基,2-吡啶基,3-吡啶基,4-吡啶基,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,四氢呋喃基,四氢吡喃基和4-吗啉基,其中苯基,苯氧基,苯硫基,2-呋喃基,2-噻吩基,1-咪唑基,2-咪唑基,2-吡啶基,3-吡啶基,4-吡啶基,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,四氢呋喃基,四氢吡喃基和4-吗啉基可以取代有3个或3个以下相同或不同的选自如下的基团:甲基,乙基,正丙基,异丙基,三氟甲基,甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,三氟甲氧基,氟原子,氯原子,溴原子,碘原子,氰基,硝基,甲硫基和乙硫基。
可以被取代的C1-C10烷基的具体例子是,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,1-甲基乙基,1-甲基丙基,2-甲基丙基,1,1-二甲基乙基,1-甲基丁基,1-乙基丙基,2-甲基丁基,3-甲基丁基,2,3-二甲基丁基,1,3-二甲基丁基,3,3-二甲基丁基,1-甲基戊基,1-乙基戊基,1-甲基己基,2-乙基己基或1,5-二甲基己基;或是通式为R-CH2CH2-的基团,其中R是可以被如下基团取代的苯基:卤原子(如氯原子,溴原子,氟原子),C1-C4烷基(如甲基,乙基,异丙基,叔丁基),C1-C4烷氧基(如甲氧基,乙氧基,异丙氧基,叔丁氧基),C1-C4烷硫基(如甲硫基,乙硫基),C1-C4卤代烷基(如三氟甲基)或C1-C4卤代烷氧基(如三氟甲氧基,二氟甲氧基,2,2,2-三氟乙氧基,1,1,2,2-四氟乙氧基)。
在可以被取代的C1-C10烷基中更优选通式为R-CH2-CH2-的基团,其中R是叔丁基,异丙基或可以被如下基团取代的苯基:卤原子(如氯原子,溴原子,氟原子),C1-C4烷基(如甲基,乙基,异丙基,叔丁基),C1-C4烷氧基(如甲氧基,乙氧基,异丙氧基,叔丁氧基),C1-C4烷硫基(如甲硫基,乙硫基),C1-C4卤代烷基(如三氟甲基)或C1-C4卤代烷氧基(如三氟甲氧基,二氟甲氧基,2,2,2-三氟乙氧基,1,1,2,2-四氟乙氧基)。
可以被取代的烯基的例子是烯丙基和2-甲基烯丙基。
可以被取代的炔基的例子是炔丙基。
可以被取代的环烷基的例子是环丙基,环丁基,环戊基,环己基,环庚基,环辛基和环癸基。
可以被取代的环烯基的例子是环戊烯基和环己烯基。
可以被取代的二环烷基的例子是外-2-降冰片烷基和内-2-降冰片烷基。
可以被取代的三环烷基的例子是1-金刚烷基和2-金刚烷基。
B是C1-C6烷基(如甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基等),和优选为甲基。
在本发明的二硫代碳酰亚胺衍生物中,X为NH基的那些是优选的。
以下,叙述本发明的二硫代碳酰亚胺衍生物的生产方法。
方法A:
X为NH基,Y为氮原子,和A是苯基,杂环基,烷基,烯基,炔基,环烷基,环烯基,双环烷基或三环烷基,所有这些基团都可以被取代的通式Ⅰ的二硫代碳酰亚胺衍生物,可能通过X为氧原子,和Y和A的定义同上的通式Ⅰ化合物与甲胺反应来生产。
反应温度通常在0°-30℃范围内。
甲胺的用量,基于反应中作为原料的1摩尔通式Ⅰ化合物,通常在1摩尔或更多的范围内。
所用的溶剂的例子包括醇如甲醇,乙醇和异丙醇;脂族烃如己烷,庚烷和石油醚;芳族烃如苯,甲苯和二甲苯;卤代烃如氯仿,四氯化碳,二氯甲烷和氯苯;醚如乙醚,二异丙醚,二噁烷,四氢呋喃和乙二醇二甲醚;酰胺如甲酰胺,N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺;硫化物如二甲基亚砜和环丁砜;水,或其混合物。
反应完成后,反应产物可进行一般的后处理如浓缩,和如果需要,可以通过如柱色谱或重结晶进一步提纯,得到所需化合物。
方法B:
B为C1-C6烷基;当X为NH基和Y为氮原子时,A为苯基,杂环基,烷基,烯基,炔基,环烷基,环烯基,二环烷基或三环烷基,所有基团可被进一步取代;当X为氧原子和Y为氮原子或CH基时,A为通式为R-CH2-CH2-的基团,其中R是叔丁基,异丙基或可被至少一个选自以下基团取代的苯基:卤原子,C1-C4烷基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷基,C1-C4卤代烷氧基和氰基,或者A为2-乙氧基吡啶-5-基,4-正丙基苯基或4-乙氧基苯基的通式Ⅰ的二硫代碳酰亚胺,可以通过通式为Ⅱ的二硫代氨基甲酸酯衍生物,
式中A,X和Y的定义同上,
与通式Ⅲ的化合物B-W(Ⅲ)反应来生产,通式Ⅲ中B的定义同上和W是氯原子,溴原子,碘原子,甲磺酰氧基或甲苯磺酰氧基。
反应温度通常在0℃到所用溶剂的凝固点至溶剂的沸点或150℃的范围内,优选10°-30℃。
反应通常在碱存在下进行,碱的例子包括碱金属氢氧化物如氢氧化钠;碱金属碳酸盐如碳酸钾;和碱金属氢化物如氢化钠。
通式Ⅲ化合物和所选用的碱的用量,基于1摩尔通式Ⅱ的二硫代氨基甲酸酯衍生物,通常均在1-2摩尔范围内。
所用溶剂的例子包括脂族烃如己烷,庚烷和石油醚;芳族烃如苯,甲苯和二甲苯;卤代烃如氯仿,四氯化碳,二氯甲烷和氯苯;醚如乙醚,二异丙醚,二噁烷,四氢呋喃和乙二醇二甲醚;酮如丙酮,甲·乙酮,甲基·异丁基酮,异佛尔酮和环己酮;硝基化合物如硝基苯;腈如乙腈和异丁腈;酰胺如甲酰胺,N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺;硫化物如二甲基亚砜和环丁砜。当无可燃性碱如氢化钠被使用时,可用水作溶剂。另外,上述溶剂可以单独使用或结合使用。
反应完成后,可将反应产物进行通常的后处理如有机溶剂提取,漂洗和浓缩,如果需要可以经过如柱色谱或重结晶进一步提纯,得到所需化合物。
方法C:
X、Y、A和B的定义同上的通式Ⅰ的二硫代碳酰亚胺衍生物可以通过通式Ⅳ的二硫代氨基甲酸酯化合物,
Figure 941129934_IMG11
式中A和B的定义同上,
与通式Ⅴ的化合物反应来生产,
Figure 941129934_IMG12
通式X,Y和W的定义同上。
通式Ⅴ化合物可由JP-A246268/1991,JP-A30463/1988,WO-9307116和DE-4030038中所述的方法生产。
反应温度通常在0℃或所用溶剂的凝固点至溶剂的沸点或150℃的范围内,优选10°-30℃。
反应通常在碱存在下进行,碱的例子包括碱金属氢氧化物如氢氧化钠;碱金属碳酸盐如碳酸钾;碱金属氢化物如氢化钠。
通式Ⅴ化合物和可能使用的碱的用量,基于1摩尔通式Ⅳ的二硫代氨基甲酸酯化合物,均在1-2摩尔范围内。
所用溶剂的例子包括脂族烃如己烷,庚烷和石油醚;芳族化合物如苯,甲苯和二甲苯;卤代烃如氯仿,四氯化碳,二氯甲烷和氯苯;醚如乙醚,二异丙醚,二噁烷,四氢呋喃和乙二醇二甲醚;酮如丙酮,甲基乙基酮,甲基异丁基酮,异佛尔酮和环己酮;酯如甲酸乙酯,乙酸乙酯,乙酸丁酯和碳酸二乙酯;硝基化合物如硝基甲烷和硝基苯;腈如乙腈和异丁腈;酰胺如甲酰胺,N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺;硫化物如二甲基亚砜和环丁砜。
当无可燃性碱如氢化钠被使用时,可用水作溶剂。另外,上述溶剂可单独使用或结合使用。
反应完成后,反应产物可进行通常的后处理,如有机溶剂提取,漂洗和浓缩,和如果需要,可以经柱色谱或重结晶进一步提纯,得到所需化合物。
方法D:
通式Ⅱ的二硫代氨基甲酸酯衍生物可以通过通式Ⅵ的二硫代碳酰亚胺衍生物的盐,
Figure 941129934_IMG13
通式中A的定义同上,Z
Figure 941129934_IMG14
是碱金属离子或叔胺与氢原子形成之铵离子和n是整数1或2,
与通式Ⅴ的化合物反应来生产。
叔胺的例子是三乙胺,吡啶,N,N-二甲基苯胺,三丁基苯胺和N-甲基吗啉;碱金属的例子是钠和锂。
反应温度通常在0℃或所用溶剂的凝固点至溶剂沸点或150℃的范围内,优选10°-30℃。
通式Ⅴ化合物的用量,基于1摩尔通式Ⅵ的三硫代碳酰亚胺的盐,一般在1-2摩尔范围内。
所用溶剂的例子包括脂族烃如己烷,庚烷和石油醚;芳族烃如苯,甲苯和二甲苯;卤代烃如氯仿,四氯化碳,二氯甲烷和氯苯;醚如乙醚,二异丙醚,二噁烷,四氢呋喃和乙二醇二甲醚;酮如丙酮,甲基乙基酮,甲基异丁基酮,异佛尔酮和环己酮;酯如甲酸乙酯,乙酸乙酯,乙酸丁酯和碳酸二乙酯;硝基化合物如硝基甲烷和硝基苯;腈如乙腈和异丁腈;酰胺如甲酰胺,N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺;硫化物如二甲基亚砜和环丁砜;或水。上述溶剂可以单独使用或结合使用。
反应完成后,反应产物可以经通常的后处理,如有机溶剂提取,漂洗和浓缩,和如果需要,可以通过柱色谱或重结晶提纯,得到通式Ⅱ的二硫代氨基甲酸酯衍生物。
方法E:
另外,通式Ⅳ的二硫代氨基甲酸酯化合物可以通过通式Ⅵ的二硫代碳酰亚胺的盐与相应的通式Ⅲ化合物反应来生产。
反应温度通常是在0℃或所用溶剂的凝固点至溶剂的沸点或150℃范围内,优选10°-30℃。
通式Ⅲ化合物的用量,基于1摩尔通式Ⅵ的二硫代碳酰亚胺的盐,通常在1-2摩尔的范围内。
所用溶剂的例子包括醇如甲醇,乙醇和异丙醇;脂族烃如己烷,庚烷和石油醚;芳族烃如苯,甲苯和二甲苯;卤代烃如氯仿,四氯化碳,二氯甲烷和氯苯;醚如乙醚,二异丙醚,二噁烷,四氢呋喃和乙二醇二甲醚;酮如丙酮,甲基·乙基酮,甲基·异丁基酮,异佛尔酮和环己酮;酯如甲酸乙酯,乙酸乙酯,乙酸丁酯和碳酸二乙酯;硝基化合物如硝基甲烷和硝基苯;腈如乙腈和异丁基腈;酰胺如甲酰胺,N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺;硫化物如二甲基亚砜和环丁砜;或水。上述溶剂可以单独或结合使用。
方法F:
通式Ⅵ的二硫代碳酰亚胺的盐可以通过通式Ⅶ的胺化物A-NH2,其中A如上述方法A中所定义,在碱的存在下,与二硫化碳反应来生产。
碱的例子包括碱金属氢氧化物如氢氧化钠;碱金属的碳酸盐如碳酸钠和碳酸钾;碱金属的氢化物如氢化钠。
反应温度通常是在0℃或所用溶剂的凝固点至溶剂的沸点或150℃之间的范围内,优选10°-30℃。
基于1摩尔通式Ⅶ胺化物,二硫化碳的用量通常为在1-2摩尔范围内。碱的用量通常在2-4摩尔范围内,不过,碱可以作为溶剂而大过量地使用。
所用溶剂的例子包括脂族烃如己烷,庚烷和石油醚;芳族烃如苯,甲苯和二甲苯;醚如乙醚,二异丙醚,二噁烷,四氢呋喃和乙二醇二甲醚;酮如丙酮,甲基·乙基酮,甲基·异丁基酮,异佛尔酮和环己酮;酯如甲酸乙酯,乙酸乙酯,乙酸丁酯和碳酸二乙酯;硝基化合物如硝基甲烷和硝基苯;腈如乙腈和异丁腈;酰胺如甲酰胺,N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺;硫化物如二甲基亚砜和环丁砜;醇如甲醇,乙醇和正丁醇;或水。另外,上述溶剂可以单独使用也可结合使用。
当本发明的二硫代碳酰亚胺用作农业/园艺杀菌剂的活性成分时,它可以不加任何其它组分而单独使用,但是通常是与固体载体,液体载体,表面活性剂和其它助剂混合配制成某种剂型,如乳油,可湿性粉剂,悬浮剂,粉剂或颗粒剂。基于制剂的总重量,这些制剂所含活性成分为0.1%-99.9%(重量),优选为1%-90%(重量)。
固体载体的例子包括高岭土,美国活性白土,膨润土,酸性白土,叶蜡石,滑石,硅藻土,方解石,玉米穗轴粉,核桃壳粉,尿素,硫酸铵,合成水合氧化硅或其它的细粉或颗粒。
液体载体的例子包括芳族烃如二甲苯和甲基萘;醇如异丙醇,乙二醇和溶纤剂;酮如丙酮,环己酮和异佛尔酮;植物油如豆油和棉籽油;二甲基亚砜,乙腈,水等等。
用于乳化,分散,润湿等目的表面活性剂的例子包括阴离子表面活性剂如烷基硫酸盐,烷基芳基磺酸盐,磺基琥珀酸二烷基酯,聚氧亚乙基烷基芳基醚磷酸盐和福尔马林萘磺酸盐缩合物;和非离子表面活性剂如聚氧亚乙基烷基醚;聚氧亚乙基烷基聚氧亚丙基嵌段共聚物和脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
制剂用助剂的例子包括木素磺酸盐,藻酸盐,聚乙烯醇,阿拉伯树胶,CMC(羧甲基纤维素),PAP(酸式磷酸异丙酯)等。
本发明的二硫代碳酰亚胺衍生物的施用方法的例子包括施用于茎和叶上,土壤处理,种子杀菌等,不过,可以使用本技术领域常用的任何施用方法。
当本发明的二硫代磺酰亚胺衍生物用作植物病害控制剂的活性成分时,依据作物种类,病害种类,病害的严重程度,制剂的形式,施用的方法和时间,气候情况等,其施用比例不同。作为活性成分的化合物的总量通常在每公亩0.01-50g范围内,优选为每公亩0.05-10g。
乳油,可湿性粉剂和悬浮剂通常用水稀释至0.0001%-0.5%的浓度,优选为0.0005%-0.2%。粉剂和颗粒剂则以原剂施用。
本发明的二硫代碳酰亚胺衍生物可以用作高地,水稻田,果园,茶园,牧场,草地等的农业/园艺杀菌剂。
通过与其它农业/园艺杀菌剂混合,杀菌活性可以提高。因此,也可以与其它杀菌剂,杀虫剂,杀螨剂,杀线虫剂,除莠剂,植物生长调节剂,肥料等混合后使用。
本发明的二硫代碳酰亚胺衍生物可以控制的植物病害的例子包括以下病害:
水稻的稻瘟病(Pyricularia    oryzae),褐斑病(Cochliobolus    miyabeanus)和稻纹枯病(Rhizoctonia    solani);
小麦的白粉病(Erysiphe    graminis),枯萎病(Gibberella    Zeae),锈病(Puccinia    striiformis,p.graminis,p.recondita,p.hordei),腐根病(Typhula    sp.,Micronectriella    nivalis),散黑穗病(Ustilago    tritici,U.nuda),光腥病(Tilletia    caries),眼斑病(Pseudocercosporella    herpotrichoides),大叶斑病(Rhynchosporium    secalis),小叶斑病(Septoria    tritici)和颖枯病(Leptosphaeria    nodorum)。
柑桔的黑斑病(Diaporthe    citri),黑星病(Elisinoe    fawcetti),青霉病(Penicillium    digitatum)和绿霉病(p.italicum);
苹果的花枯病(Sclerotinia    mail),溃疡病(Valsa    mali),白粉病(podosphaera    leucotricha),黑斑病(Alternarsa    mali)和黑星病(Venturia    inaequalis);
梨的黑星病(Venturia    nashicola,V.pirina),黑斑病(Alternaria    kikuchiana)和锈斑病(Gymnosporangium    haraeanum);
桃的褐腐病(Sclerotinia    cinerea),黑星病(Cladosporium    carpophilum)和黑腐病(phomopsis    sp.);
葡萄的炭疽病(Elsinoe    ampelina),熟腐病(Glomerlla    cingulata),白粉病(Uncinula    necator),锈斑病(Phakopsora    ampelopsidis),黑腐病(Guignardia    bidwellii)和霜霉病(Plasmopara    viticola);
柿子的炭疽病(Gloeosporium    kaki)和细菌性角斑病(Cercospora    kaki,Mycosphaerella    nawae);
黄瓜的炭疽病(Colletotrichum    lagenarium),白粉病(Spaerotheca    fuliginea),胶质茎斑病(Mycosphaerella    melonis),蔓枯病(Fusarium    oxysporum),霜霉病(Pseudoperonospora    cubensis),霉腐病(phytophthora    sp.)和dumping    off(Pythim    sp.);
西红柿的早疫病(Alternaria    solani),叶霉病(Cladosporium    fulvum)和晚疫病(phytophthora    infestans);
茄子的褐斑病(phomopsis    vexans)和白粉病(Erysiphe    cichoraearum);
十字茄科植物的黑斑病(Alternaria    japonica)和白斑病(Cercosporella    brasscicae);
韭葱的锈病(Puccinia    allii),大豆的紫斑病(Cerocosporera    kikuchii),茄园孢黑星病(Elsinoe    glycines)和豆荚和茎斑病(Diaporthe    phaseolorum    var.sojae),菜豆的炭疽病(Colletotrichum    lindemthianum),花生的叶斑病(Mycosphaerella    personatum)和褐叶斑病(Cercospora    arachidicola),豌豆的白粉病(Erysiphe    pisi),马铃薯的早疫病(Alternaria    solani)和晚疫病(Phytophthora    infestans),草莓的白粉病(Sphaerotheca    humuli),茶树的次疱疫病(Exobasidium    reticulatum)和白霉病(Elasinoe    leucospila),烟草的褐斑病(Alternaria    longipes),白粉病(Erysiphe    cichoracearum),炭疽病(Colletotrichum    tabacum),霜霉病(Peronospora    tabacina)和黑胫病(Phytophthora    nicotianae),甜菜的黑褐斑病(Cercospora    beticola),玖瑰花的黑斑病(Diplocarpon    rosae)和白粉病(Sphaerotheca    pannosa),菊花(Chrythasemum)的叶斑病(Septoria    chrysanthemi-indici)和锈病(Puccinia    horiana),各种作物的花腐病(Botrytis    cinerea)和菌核腐病(Sclerotinia    sclerotiorum)。
当本发明的二硫代碳酰亚胺衍生物用作杀虫剂/杀螨剂的活性成分时,它可以不加任何其它组分而单独使用,但是,通常与固体载体,液体载体,气态载体,引诱物,和如果需要的话还有表面活性剂和其它助剂混合配制成如油溶液,乳油,可湿性粉剂,悬浮剂,颗粒剂,气雾剂,烟雾剂,毒铒等剂型。
基于制剂的总重量,这些制剂通常含有作为活性成分的本发明的二硫代碳酰亚胺为0.01%-95%(重量)。
制剂中所用固体载体的例子包括白土的细粉或颗粒(如高岭土,硅藻土,合成水合氧化硅,Fubasami白土,膨润土,酸性白土等),滑石,陶瓷,其它无机矿物(如绢云母,石英,硫,活性碳,碳酸钙,水合氧化硅等),和商业上的化肥(如硫酸铵,磷酸铵,亚硝酸铵,尿素,氯化铵等)。
淀体载体的例子包括水,醇(如甲醇,乙醇等),酮(如丙酮,甲基·乙基酮等),芳族烃(如苯,甲苯,二甲苯,乙基苯,甲基萘等),脂族烃(如己烷,环己烷,煤油,汽油等),酯(如乙酸乙酯,乙酸丁酯等),腈(如乙腈,异丁腈等),醚(如二异丙醚,二噁烷等),酸的酰胺(如N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺等),卤代烃(如二氯甲烷,三氯乙烷,四氯化碳等),二甲基亚砜,植物油(如豆油,棉籽油等)和等等。
气态载体即喷气燃料的例子包括CFCs气,丁烷气,LPG(液化石油气),二甲醚,二氧化碳等。
表面活性剂的例子包括烷基硫酸盐,烷基磺酸盐,烷基芳基磺酸盐,烷基芳基醚,其聚氧亚乙基化合物,聚氧亚乙基二醇醚,多元醇酯,糖醇衍生物等。
制剂的助剂如固定剂和分散剂的例子包括酪蛋白,明胶,多糖(如淀粉,阿拉伯树胶,纤维素衍生物,藻酸等),木素衍生物,膨润土,蔗糖,合成水溶性聚合物(如聚乙烯醇,聚乙烯吡咯烷酮,聚丙烯酸等)。
稳定剂的例子包括PAP(酸式磷酸异丙酯),BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚),BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物),植物油,矿物油,表面活性剂,脂肪酸或其酯等。
毒饵的基本物质的例子包括引诱物组分如谷物粉,植物油,蔗糖和结晶纤维素;抗氧化剂如二丁基羟基甲苯和去甲二氢愈创木酸;防腐剂如脱氢乙酸;预防错误摄取的物质如红辣椒粉;引诱剂香料如干酪香料和洋葱香料。
这样制得的制剂可依原剂使用或稀释(如用水)后再用。
这样的制剂可以在与其它杀虫剂,杀线虫剂,杀螨剂,杀菌剂,除莠剂,植物生长抑制剂,增效剂,肥料,土壤调节剂,动物食物等混合后使用,或者可以与这些物质同时使用。
当本发明的二硫代碳酰亚胺衍生物用作农业杀虫剂/杀螨剂时,其施用比例为每公亩0.1-100g。
颗粒剂和粉剂以原制剂施用。
当本发明的二硫代碳酰亚胺用作杀虫剂/杀螨剂的活性成分时,乳油,可湿性粉剂和悬浮剂通常例如用水稀释至0.1-500ppm的浓度。
油溶液,气雾剂,烟雾剂和毒饵以原制剂使用。
制剂的施用比例和浓度可以变化,即根据制剂的剂型,施用的时间、地点和方法,害虫的种类,损害程度等随意地增加或减少用量。
本发明的二硫代碳酰亚胺衍生物对之呈现杀虫/杀螨活性的害虫的例子包括:
半翅目:
飞虱科(叶蝉)如稻灰飞虱,稻褐飞虱和白背飞虱;
大叶蝉科(叶蝉)如黑尾叶蝉和二点黑尾叶蝉,蚜总科(蚜虫),蝽科(蝽象),粉虱总科,蚧总科(蚧),网蝽科(网蝽),木虱科(木虱)等;
鳞翅目:
螟蛾科如二化螟,稻纵卷螟和印度谷螟(pladia    interpuctella),
夜蛾科如斜纹夜蛾,东方粘蛾和甘兰夜蛾,
粉叶科如菜青虫,
卷蛾科(卷叶蛾)如Adoxothyes,桃小食心虫,潜蛾科(leafmining    months),舞毒蛾,Tricipursia(尺蠖),夜蛾属。如黄地老虎,小地老虎,夜蛾属,
小菜蛾,Tinea    translucens,袋衣蛾等;
双翅目:
库蚊科(家蚊)如尖音库蚊和三带喙库蚊,
摇蚊科,
蝇科如家蝇和厩腐蝇,丽蝇科(丽蝇),麻蝇科(麻蝇),
花蝇科如Delia    platura和Delia    antigua,
实蝇科(实蝇),果蝇科(Wine    flies),
毛蠓科(毛蠓),虻科(鹿虻),
墨蚊科(墨蚊),螫蝇科等;
鞘翅目:
叶甲科(南瓜十二星叶甲)如玉米根叶甲和十一星瓜叶甲,
金龟子科如大绿丽金龟和Anomala    rufocuprea,
象虫科(象甲)如稻象甲,苜蓿叶象甲和Calosobruchys    chinensis,Neatus    ventralis(拟步甲)如黄粉甲和赤拟谷盗,
叶甲科(叶甲)如黄守瓜和黄曲条跳甲,
窃蠹科(窃蠹),
瓢虫科如茄二十八星瓢虫,粉蠹科(竹蠹),长蠹科(谷蠹),Paederus    fuscipes等;
蜚蠊目:
德国小蠊,烟色大蠊,美洲大蠊,褐色大蠊;
缨翅目:
棕黄蓟马,棉蓟马,Thrips    hawaiiensis等;
膜翅目:
蚁科(蚁),Nespa(胡蜂),肿腿蜂科(bethylidwasps),Tebthredinodae(叶蜂),如黄翅菜叶蜂(新疆菜叶蜂)等;
直翅目:
蝼蛄科(蝼蛄),蝗亚目(蝗虫)等;
蚤目:
Purex    irritans,等;
虱目:
头虱,阴虱等;
等翅目:
白蚁,台湾家白蚁等;
螨类:
植物寄生的叶螨科(叶螨)如二斑叶螨,桔全爪螨,朱砂叶螨和苹果红蜘蛛,
动物寄生的蜱科(扁虱)如微小牛蜱,家庭尘螨等。
另外,本发明的二硫代碳酰亚胺衍生物也常用于对常规杀虫剂有抗性的有毒害虫。
本发明将通过以下制备实例,制剂实例和生物试验实例进一步阐明,不过,所有这些实例都不构成对本发明范围的限制。
首先,下面将叙述本发明的二硫代碳酰亚胺衍生物的典型的制备实例。
实例1
将N-(4-乙氧基苯基)-S-甲基-S-(2-α-甲氧亚氨基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(1.0g,2mmol)溶解于甲醇(5ml)中,并将40%(w/w)甲胺的甲醇溶液(4ml)加到上面所得溶液中,在室温下混合物反应2小时。在减压下浓缩反应产物,得到油状产物。该油状产物经硅胶柱色谱提纯,得到0.6gN-(4-乙氧基苯基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-N′-甲基氨基甲酰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(化合物26)。
实例2
将N-(6-(2,2,2-三氟乙氧基)-吡啶-3-基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(1.0g,2mmol)溶解于甲醇(5ml)中,并将40%(w/w)甲胺的甲醇溶液(4ml)加到所得溶液中,于室温下混合物反应2小时。减压浓缩反应产物得到固体产物。该固体产物从乙酸乙酯/乙醚中重结晶,得到0.8gN-(6-(2,2,2-三氟乙氧基)-吡啶-3-基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-N′-甲基氨基甲酰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(化合物79)。
实例3
将N-(4-甲氧苯基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(1.0g,2mmol)溶解于甲醇(5ml)中,并将40%(w/w)甲胺的甲醇溶液(4ml)加到所得溶液中,室温下混合物反应2小时。减压浓缩反应产物得到油状产物。该油状产物经硅胶柱色谱提纯,得到0.6gN-(4-甲氧基苯基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-N′-甲基氨基甲酰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(化合物7)。
实例4
将N-(4-甲基苯基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(1.0g,2.5mmol)溶解于甲醇(5ml)中,并将40%(w/w)甲胺的甲醇溶液(4ml)加到所得溶液中,在室温下反应2小时。减压浓缩反应产物,得到固体产物。该固体产物从乙酸乙酯/乙醚中重结晶,得到0.8gN-(4-甲基苯基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-N′-甲基氨基甲酰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(化合物4)。
实例5
将N-(3-氯苯基)-S-甲基-S-(2-α-甲氧亚氨基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(0.9g,2mmol)溶解于甲醇(5ml)中,并将40%(w/w)甲胺的甲醇溶液(4ml)加到所得的溶液中,于室温下混合物反应2小时。减压浓缩反应产物得到油状产物。该油状产物经硅胶柱色谱提纯,得到0.5gN-(3-氯苯基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-N′-甲基氨基甲酰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(化合物9)。
实例6
将N-苯基-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(1.0g,2.5mmol)溶解于甲醇(5ml)中,并将40%(w/w)甲胺的甲醇溶液(4ml)加到所得溶液中,于室温下混合物反应2小时。减压浓缩反应产物得到固体产物。该固体产物从乙酸乙酯/乙醚中重结晶,得到0.8gN-苯基-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-N′-甲基氨基甲酰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(化合物1)。
实例7
向S-甲基-N-(3,3-二甲基丁基)二硫代氨基甲酸酯(4.2g,22mmol)与N,N-二甲基甲酰胺(50ml)的溶液中加氢化钠(0.8g,20mmol,60%油分散液),所得混合物在室温下反应15分钟。然后,向反应溶液中加入(E)-3-甲氧基-2-(2-溴甲基苯基)丙烯酸甲酯(5.7g,20mmol),在室温下再反应1小时。向反应混合物中加水,并用乙酸乙酯提取反应产物。所得有机层以无水硫酸镁干燥。滤出溶液,蒸发,残留物以硅胶柱色谱(6∶1己烷/乙酸乙酯)提纯,得到3.5g(8.7mmol)N-(3,3-二甲基丁基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚甲基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(化合物797)。
实例8
向S-甲基-N-(3,3-二甲基丁基)二硫代氨基甲酸酯(4.2g,22mmol)与N,N-二甲基甲酰胺(50ml)的溶液中,加入氢化钠(0.8g,20mmol,60%油分散液),所得混合物在室温下反应15分钟。然后,向反应溶液中加(E)-N-甲基-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亚氨基乙酰胺(5.7g,20mmol),在室温下再反应1小时。向反应混合物中加水,并用乙醚提取产物。所得有机层用无水硫酸镁干燥。滤出溶液,蒸发,残留经硅胶柱色谱(2∶1己烷/乙酸乙酯)提纯,得到2.1g(5.3mmol)N-(3,3-二甲基丁基)-S-甲基)-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-N′-甲基氨基甲酰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(化合物431)。
实例9
向S-甲基-N-(3,3-二甲基丁基)二硫代氨基甲酸酯(4.2g,22mmol)的THF(20ml)溶液中,加氢化钠(0.8g,20mmol,60%油分散液),所得混合物于室温下反应15分钟。然后,向反应溶液中加(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亚氨基乙酸甲酯(5.7g,20mmol),在室温下再反应1小时。向反应混合物中加水,并用乙醚提取产物。所得有机层用无水硫酸镁干燥。过滤出溶液,蒸发,残留物经硅胶柱色谱(5∶1己烷/乙酸乙酯)提纯,得到6.7g(17mmol)N-(3,3-二甲基丁基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(化合物798)。
实例10
向S-甲基-N-(2-苯基乙基)二硫代氨基甲酸酯(2.0g,9.5mmol)的THF(30ml)溶液中加氢化钠(0.3g,9.5mmol,60%油分散液),所得混合物在室温下反应15分钟。然后,向反应溶液中加(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亚氨基乙酸甲酯(2.4g,8.4mmol),于室温下再反应1小时。向反应混合物中加水,并用乙醚提取产物。所得有机层用无水硫酸镁干燥。滤出溶液,蒸发,残留物经硅胶柱色谱(5∶1己烷/乙酸乙酯)提纯,得到2.8g(6.7mmol)N-(2-苯基乙基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(化合物800)。
实例11
向N-(2-苯基乙基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(2.6g,6.3mmol)的甲醇(30ml)溶液中加甲胺的甲醇溶液(40%,5ml),所得混合物在室温下反应3小时。然后,蒸发反应溶液,残留物经硅胶柱色谱(2∶1己烷/乙酸乙酯)提取,得到1.8g(4.3mmol)N-(2-苯基乙基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-N′-甲基氨基甲酰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(化合物475)。
实例12
向S-甲基-N-(2-苯基乙基)二硫代氨基甲酸酯(2.0g,9.5mmol)的THF(30ml)溶液中加氢化钠(0.3g,9.5mmol,60%油分散液),所得混合物在室温下反应15分钟。然后,向反应溶液中加(E)-3-甲氧是-2-(2-溴甲基苯基)丙烯酸甲酯(2.9g,10mmol),在室温下再反应1小时。向反应混合物中加水,并用乙醚提取产物。所得有机层用无水硫酸镁干燥。滤出溶液,蒸发,残留物经硅胶柱色谱(5∶1己烷/乙酸乙酯)提纯,得到3.5g(8.4mmol)N-(2-苯基乙基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚甲基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(化合物799)。
实例13
向S-甲基-N-(3-甲基丁基)二硫代氨基甲酸酯(1.7g,9.6mmol)的THF(30ml)溶液中加氢化钠(0.4g,10mmol,60%油分散液),所得混合物在室温下反应15分钟。然后,向反应溶液中加(E)-3-甲氧基-2-(2-溴甲基苯基)丙烯酸甲酯(2.9g,10mmol),在室温下再反应1小时。向反应混合物中加水,并用乙酸乙酯提取。有机层用无水硫酸镁干燥。滤出溶液,蒸发,残留物经硅胶柱色谱(5∶1己烷/乙酸乙酯)提纯,得到3.5g(9.2mmol)N-(3-甲基丁基)-S-甲基-S-2-(α-甲氧亚甲基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(化合物795)。
实例14
向S-甲基-N-(3-甲基丁基)二硫代氨基甲酸酯(1.7g,9.6mmol)的THF(30ml)溶液中加氢化钠(0.4g,10mmol,60%油分散液),所得混合物在室温下反应15分钟。然后,向反应溶液中加(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(2.9g,10mmol),并在室温下再反应1小时。向反应混合物中加水,并用乙醚提取产物。所得有机层用无水硫酸镁干燥。滤出溶液,蒸发,残留物经硅胶柱色谱(5∶1己烷/乙酸乙酯)提纯,得到3.4g(8.9mmol)N-(3-甲基丁基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚甲基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(化合物796)。
实例15
向N-(3-甲基丁基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(1.0g,2.6mmol)的甲醇(10ml)溶液中加甲胺的甲醇溶液(40%,5ml),所得混合物在室温下反应3小时。蒸发反应液,残留物经硅胶柱色谱(2∶1己烷/乙酸乙酯)提纯,得到0.6g(1.6mmol)N-(3-甲基丁基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-N′-甲基氨基甲酰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(化合物428)。
实例16
向N-(4-乙氧基苯基)-S-(2-(α-甲氧亚甲基α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代氨基甲酸酯(2.1g,5mmol)的DMF(10ml)溶液中加无水碳酸钾(0.83g,6mmol),然后,再加碘甲烷(0.9g,6mmol),所得混合物在室温下反应2小时。然后,将反应液倾倒于冰水中,并用乙酸乙酯提取产物。所得有机层用无水硫酸镁干燥。滤出溶液,蒸发,残留物经硅胶柱色谱提纯,得到2.0gN-(4-乙氧苯基)-S-甲基-S-(2-(α-甲氧亚甲基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代碳酰亚胺(化合物845)。
下面,本发明的二硫代碳酰亚胺衍生物的典型实例以化合物号列于表1和表2中。
表1
Figure 941129934_IMG15
化合物号    A    B
1    苯基    甲基
2    2-甲基苯基    甲基
3    3-甲基苯基    甲基
4    4-甲基苯基    甲基
5    2-甲氧基苯基    甲基
6    3-甲氧基苯基    甲基
7    4-甲氧基苯基    甲基
8    2-氯苯基    甲基
9    3-氯苯基    甲基
10    4-氯苯基    甲基
11    2-氟苯基    甲基
12    3-氟苯基    甲基
13    4-氟苯基    甲基
14    4-叔丁基苯基    甲基
表1(续)
化合物号    A    B
15    3-溴苯基    甲基
16    4-溴苯基    甲基
17    2-乙基苯基    甲基
18    3-乙基苯基    甲基
19    4-乙基苯基    甲基
20    2-正丙基苯基    甲基
21    4-正丙基苯基    甲基
22    4-异丙基苯基    甲基
23    4-正丁基苯基    甲基
24    2-乙氧基苯基    甲基
25    3-乙氧基苯基    甲基
26    4-乙氧基苯基    甲基
27    3-正丙氧基苯基    甲基
28    4-正丙氧基苯基    甲基
29    4-异丙氧基苯基    甲基
30    4-正丁氧基苯基    甲基
31    4-苯氧基苯基    甲基
32    3-甲硫基苯基    甲基
33    4-甲硫基苯基    甲基
34    2-乙硫基苯基    甲基
35    3-乙硫基苯基    甲基
36    4-乙硫基苯基    甲基
37    4-正丙硫基苯基    甲基
38    3-正丁硫基苯基    甲基
39    4-甲氧羰基苯基    甲基
40    2-氰基苯基    甲基
41    3-氰基苯基    甲基
42    4-氰基苯基    甲基
43    4-硝基苯基    甲基
44    3-硝基苯基    甲基
45    3,4-二氟亚甲基二氧苯基    甲基
46    2-三氟甲基苯基    甲基
47    3-三氟甲基苯基    甲基
48    4-三氟甲基苯基    甲基
49    3-三氟甲氧基苯基    甲基
50    4-三氟甲氧基苯基    甲基
51    2,5-二甲基苯基    甲基
52    3,5-二甲基苯基    甲基
53    3,4-二甲基苯基    甲基
54    3,5-二甲氧基苯基    甲基
55    3,4-二甲氧基苯基    甲基
表1(续)
化合物号    A    B
56    2,4-二氯苯基    甲基
57    3,4-二氯苯基    甲基
58    3,5-二氯苯基    甲基
59    3,4-亚甲基二氧苯基    甲基
60    3,4,5-三氯苯基    甲基
61    3,4,5-三甲氧基苯基    甲基
62    3-氯-4-甲基苯基    甲基
63    2-吡啶基    甲基
64    3-吡啶基    甲基
65    4-吡啶基    甲基
66    哒嗪-3-基    甲基
67    4,6-二甲基嘧啶-2-基    甲基
68    噻唑-2-基    甲基
69    3-甲基异噻唑-5-基    甲基
70    1,3,4-噻二唑-2-基    甲基
71    4-甲基嘧啶-2-基    甲基
72    5-甲基嘧啶-2-基    甲基
73    2-甲氧基吡啶-3-基    甲基
74    2-甲氧基吡啶-5-基    甲基
75    5-氯吡啶-3-基    甲基
76    5-氯吡啶-2-基    甲基
77    2-乙氧基吡啶-5-基    甲基
78    5-异丙氧基吡啶-2-基    甲基
79    2-(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶-5-基    甲基
80    2-氯吡啶-5-基    甲基
81    1,3-二甲基吡唑-5-基    甲基
82    4,5-二甲基噻唑-2-基    甲基
83    苯基    乙基
84    2-甲基苯基    乙基
85    3-甲基苯基    乙基
86    4-甲基苯基    乙基
87    2-甲氧基苯基    乙基
88    3-甲氧基苯基    乙基
89    4-甲氧基苯基    乙基
90    2-氯苯基    乙基
91    3-氯苯基    乙基
92    4-氯苯基    乙基
93    2-氟苯基    乙基
94    3-氟苯基    乙基
95    4-氟苯基    乙基
96    4-叔丁基苯基    乙基
表1(续)
化合物号    A    B
97    3-溴苯基    乙基
98    4-溴苯基    乙基
99    2-乙基苯基    乙基
100    3-乙基苯基    乙基
101    4-乙基苯基    乙基
102    2-正丙基苯基    乙基
103    4-正丙基苯基    乙基
104    4-异丙基苯基    乙基
105    4-正丁基苯基    乙基
106    2-乙氧基苯基    乙基
107    3-乙氧基苯基    乙基
108    4-乙氧基苯基    乙基
109    3-正丙氧基苯基    乙基
110    4-正丙氧基苯基    乙基
111    4-异丙氧基苯基    乙基
112    4-正丁氧基苯基    乙基
113    4-苯氧基苯基    乙基
114    3-甲硫基苯基    乙基
115    4-甲硫基苯基    乙基
116    2-乙硫基苯基    乙基
117    3-乙硫基苯基    乙基
118    4-乙硫基苯基    乙基
119    4-正丙硫基苯基    乙基
120    3-正丁硫基苯基    乙基
121    4-甲氧羰基苯基    乙基
122    2-氰基苯基    乙基
123    3-氰基苯基    乙基
124    4-氰基苯基    乙基
125    4-硝基苯基    乙基
126    3-硝基苯基    乙基
127    3,4-二氟亚甲基二氧苯基    乙基
128    2-三氟甲基苯基    乙基
129    3-三氟甲基苯基    乙基
130    4-三氟甲基苯基    乙基
131    3-三氟甲氧基苯基    乙基
132    4-三氟甲氧基苯基    乙基
133    2,5-二甲基苯基    乙基
134    3,5-二甲基苯基    乙基
135    3,4-二甲基苯基    乙基
136    3,5-二甲氧基苯基    乙基
137    3,4-二甲氧基苯基    乙基
表1(续)
化合物号    A    B
138    2,4-二氯苯基    乙基
139    3,4-二氯苯基    乙基
140    3,5-二氯苯基    乙基
141    3,4-亚甲基二氧苯基    乙基
142    3,4,5-三氯苯基    乙基
143    3,4,5-三甲氧基苯基    乙基
144    3-氯-4-甲基苯基    乙基
145    2-吡啶基    乙基
146    3-吡啶基    乙基
147    4-吡啶基    乙基
148    哒嗪-3-基    乙基
149    4,6-二甲基嘧啶-2-基    乙基
150    噻唑-2-基    乙基
151    3-甲基异噻唑-5-基    乙基
152    1,3,4-噻二唑-2-基    乙基
153    4-甲基嘧啶-2-基    乙基
154    5-甲基嘧啶-2-基    乙基
155    2-甲氧基吡啶-3-基    乙基
156    2-甲氧基吡啶-5-基    乙基
157    5-氯吡啶-3-基    乙基
158    5-氯吡啶-2-基    乙基
159    2-乙氧基吡啶-5-基    乙基
160    5-异丙氧基吡啶-2-基    乙基
161    2-(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶-5-基    乙基
162    2-氯吡啶-5-基    乙基
163    1,3-二甲基吡唑-5-基    乙基
164    4,5-二甲基噻唑-2-基    乙基
165    苯基    正丙基
166    2-甲基苯基    正丙基
167    3-甲基苯基    正丙基
168    4-甲基苯基    正丙基
169    2-甲氧基苯基    正丙基
170    3-甲氧基苯基    正丙基
171    4-甲氧基苯基    正丙基
172    2-氯苯基    正丙基
173    3-氯苯基    正丙基
174    4-氯苯基    正丙基
175    2-氟苯基    正丙基
176    3-氟苯基    正丙基
177    4-氟苯基    正丙基
178    4-叔丁基苯基    正丙基
表1(续)
化合物号    A    B
179    3-溴苯基    正丙基
180    4-溴苯基    正丙基
181    2-乙基苯基    正丙基
182    3-乙基苯基    正丙基
183    4-乙基苯基    正丙基
184    2-正丙基苯基    正丙基
185    4-正丙基苯基    正丙基
186    4-异丙基苯基    正丙基
187    4-正丁基苯基    正丙基
188    2-乙氧基苯基    正丙基
189    3-乙氧基苯基    正丙基
190    4-乙氧基苯基    正丙基
191    3-正丙氧基苯基    正丙基
192    4-正丙氧基苯基    正丙基
193    4-异丙氧基苯基    正丙基
194    4-正丁氧基苯基    正丙基
195    4-苯氧基苯基    正丙基
196    3-甲硫基苯基    正丙基
197    4-甲硫基苯基    正丙基
198    2-乙硫基苯基    正丙基
199    3-乙硫基苯基    正丙基
200    4-乙硫基苯基    正丙基
201    4-正丙硫基苯基    正丙基
202    3-正丁硫基苯基    正丙基
203    4-甲氧羰基苯基    正丙基
204    2-氰基苯基    正丙基
205    3-氰基苯基    正丙基
206    4-氰基苯基    正丙基
207    4-硝基苯基    正丙基
208    3-硝基苯基    正丙基
209    3,4-二氟亚甲基二氧苯基    正丙基
210    2-三氟甲基苯基    正丙基
211    3-三氟甲基苯基    正丙基
212    4-三氟甲基苯基    正丙基
213    3-三氟甲氧基苯基    正丙基
214    4-三氟甲氧基苯基    正丙基
215    2,5-二甲基苯基    正丙基
216    3,5-二甲基苯基    正丙基
217    3,4-二甲基苯基    正丙基
218    3,5-二甲基苯基    正丙基
219    3,4-二甲氧基苯基    正丙基
表1(续)
化合物号    A    B
220    2,4-二氯苯基    正丙基
221    3,4-二氯苯基    正丙基
222    3,5-二氯苯基    正丙基
223    3,4-亚甲基二氧苯基    正丙基
224    3,4,5-三氯苯基    正丙基
225    3,4,5-三甲氧基苯基    正丙基
226    3-氯-4-甲基苯基    正丙基
227    2-吡啶基    正丙基
228    3-吡啶基    正丙基
229    4-吡啶基    正丙基
230    哒嗪-3-基    正丙基
231    4,6-二甲基嘧啶-2-基    正丙基
232    噻唑-2-基    正丙基
233    3-甲基异噻唑-5-基    正丙基
234    1,3,4-噻二唑-2-基    正丙基
235    4-甲基嘧啶-2-基    正丙基
236    5-甲基嘧啶-2-基    正丙基
237    2-甲氧基吡啶-3-基    正丙基
238    2-甲氧基吡啶-5-基    正丙基
239    5-氯吡啶-3-基    正丙基
240    5-氯吡啶-2-基    正丙基
241    2-乙氧基吡啶-5-基    正丙基
242    5-异丙氧基吡啶-2-基    正丙基
243    2-(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶-5-基    正丙基
244    2-氯吡啶-5-基    正丙基
245    1,3-二甲基吡唑-5-基    正丙基
246    4,5-二甲基噻唑-2-基    正丙基
247    苯基    异丙基
248    2-甲基苯基    异丙基
249    3-甲基苯基    异丙基
250    4-甲基苯基    异丙基
251    2-甲氧基苯基    异丙基
252    3-甲氧基苯基    异丙基
253    4-甲氧基苯基    异丙基
254    2-氯苯基    异丙基
255    3-氯苯基    异丙基
256    4-氯苯基    异丙基
257    2-氟苯基    异丙基
258    3-氟苯基    异丙基
259    4-氟苯基    异丙基
260    4-叔丁基苯基    异丙基
表1(续)
化合物号    A    B
261    3-溴苯基    异丙基
262    4-溴苯基    异丙基
263    2-乙基苯基    异丙基
264    3-乙基苯基    异丙基
265    4-乙基苯基    异丙基
266    2-正丙基苯基    异丙基
267    4-正丙基苯基    异丙基
268    4-异丙基苯基    异丙基
269    4-正丁基苯基    异丙基
270    2-乙氧基苯基    异丙基
271    3-乙氧基苯基    异丙基
272    4-乙氧基苯基    异丙基
273    3-正丙氧基苯基    异丙基
274    4-正丙氧基苯基    异丙基
275    4-异丙氧基苯基    异丙基
276    4-正丁氧基苯基    异丙基
277    4-苯氧基苯基    异丙基
278    3-甲硫基苯基    异丙基
279    4-甲硫基苯基    异丙基
280    2-乙硫基苯基    异丙基
281    3-乙硫基苯基    异丙基
282    4-乙硫基苯基    异丙基
283    4-正丙硫基苯基    异丙基
284    3-正丁硫基苯基    异丙基
285    4-甲氧羰基苯基    异丙基
286    2-氰基苯基    异丙基
287    3-氰基苯基    异丙基
288    4-氰基苯基    异丙基
289    4-硝基苯基    异丙基
290    3-硝基苯基    异丙基
291    3,4-二氟亚甲基二氧苯基    异丙基
292    2-三氟甲基苯基    异丙基
293    3-三氟甲基苯基    异丙基
294    4-三氟甲基苯基    异丙基
295    3-三氟甲氧基苯基    异丙基
296    4-三氟甲氧基苯基    异丙基
297    2,5-二甲基苯基    异丙基
298    3,5-二甲基苯基    异丙基
299    3,4-二甲基苯基    异丙基
300    3,5-二甲氧基苯基    异丙基
301    3,4-二甲氧基苯基    异丙基
表1(续)
化合物号    A    B
302    2,4-二氯苯基    异丙基
303    3,4-二氯苯基    异丙基
304    3,5-二氯苯基    异丙基
305    3,4-亚甲基二氧苯基    异丙基
306    3,4,5-三氯苯基    异丙基
307    3,4,5-三甲氧基苯基    异丙基
308    3-氯-4-甲基苯基    异丙基
309    2-吡啶基    异丙基
310    3-吡啶基    异丙基
311    4-吡啶基    异丙基
312    哒嗪-3-基    异丙基
313    4,6-二甲基嘧啶-2-基    异丙基
314    噻唑-2-基    异丙基
315    3-甲基异噻唑-5-基    异丙基
316    1,3,4-噻二唑-2-基    异丙基
317    4-甲基嘧啶-2-基    异丙基
318    5-甲基嘧啶-2-基    异丙基
319    2-甲氧基吡啶-3-基    异丙基
320    2-甲氧基吡啶-5-基    异丙基
321    5-氯吡啶-3-基    异丙基
322    5-氯吡啶-2-基    异丙基
323    2-乙氧基吡啶-5-基    异丙基
324    5-异丙氧基吡啶-2-基    异丙基
325    2-(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶-5-基    异丙基
326    2-氯吡啶-5-基    异丙基
327    1,3-二甲基吡唑-5-基    异丙基
328    4,5-二甲基噻唑-2-基    异丙基
329    苯基    正丁基
330    2-甲基苯基    正丁基
331    3-甲基苯基    正丁基
332    4-甲基苯基    正丁基
333    2-甲氧基苯基    正丁基
334    3-甲氧基苯基    正丁基
335    4-甲氧基苯基    正丁基
336    2-氯苯基    正丁基
337    3-氯苯基    正丁基
338    4-氯苯基    正丁基
339    2-氟苯基    正丁基
340    3-氟苯基    正丁基
341    4-氟苯基    正丁基
342    4-叔丁基苯基    正丁基
表1(续)
化合物号    A    B
343    3-溴苯基    正丁基
344    4-溴苯基    正丁基
345    2-乙基苯基    正丁基
346    3-乙基苯基    正丁基
347    4-乙基苯基    正丁基
348    2-正丙基苯基    正丁基
349    4-正丙基苯基    正丁基
350    4-异丙基苯基    正丁基
351    4-正丁基苯基    正丁基
352    2-乙氧基苯基    正丁基
353    3-乙氧基苯基    正丁基
354    4-乙氧基苯基    正丁基
355    3-正丙氧基苯基    正丁基
356    4-正丙氧基苯基    正丁基
357    4-异丙氧基苯基    正丁基
358    4-正丁氧基苯基    正丁基
359    4-苯氧基苯基    正丁基
360    3-甲硫基苯基    正丁基
361    4-甲硫基苯基    正丁基
362    2-乙硫基苯基    正丁基
363    3-乙硫基苯基    正丁基
364    4-乙硫基苯基    正丁基
365    4-正丙硫基苯基    正丁基
366    3-正丁硫基苯基    正丁基
367    4-甲氧羰基苯基    正丁基
368    2-氰基苯基    正丁基
369    3-氰基苯基    正丁基
370    4-氰基苯基    正丁基
371    4-硝基苯基    正丁基
372    3-硝基苯基    正丁基
373    3,4-二氟亚甲基二氧苯基    正丁基
374    2-三氟甲基苯基    正丁基
375    3-三氟甲基苯基    正丁基
376    4-三氟甲基苯基    正丁基
377    3-三氟甲氧基苯基    正丁基
378    4-三氟甲氧基苯基    正丁基
379    2,5-二甲基苯基    正丁基
380    3,5-二甲基苯基    正丁基
381    3,4-二甲基苯基    正丁基
382    3,5-二甲氧基苯基    正丁基
383    3,4-二甲氧基苯基    正丁基
表1(续)
化合物号    A    B
384    2,4-二氯苯基    正丁基
385    3,4-二氯苯基    正丁基
386    3,5-二氯苯基    正丁基
387    3,4-亚甲基二氧苯基    正丁基
388    3,4,5-三氯苯基    正丁基
389    3,4,5-三甲氧基苯基    正丁基
390    3-氯-4-甲基苯基    正丁基
391    2-吡啶基    正丁基
392    3-吡啶基    正丁基
393    4-吡啶基    正丁基
394    哒嗪-3-基    正丁基
395    4,6-二甲基嘧啶-2-基    正丁基
396    噻唑-2-基    正丁基
397    3-甲基异噻唑-5-基    正丁基
398    1,3,4-噻二唑-2-基    正丁基
399    4-甲基嘧啶-2-基    正丁基
400    5-甲基嘧啶-2-基    正丁基
401    2-甲氧基吡啶-3-基    正丁基
402    2-甲氧基吡啶-5-基    正丁基
403    5-氯吡啶-3-基    正丁基
404    5-氯吡啶-2-基    正丁基
405    2-乙氧基吡啶-5-基    正丁基
406    5-异丙氧基吡啶-2-基    正丁基
407    2-(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶-5-基    正丁基
408    2-氯吡啶-5-基    正丁基
409    1,3-二甲基吡唑-5-基    正丁基
410    4,5-二甲基噻唑-2-基    正丁基
411    甲基    甲基
412    乙基    甲基
413    丙基    甲基
414    丁基    甲基
415    戊基    甲基
416    己基    甲基
417    庚基    甲基
418    辛基    甲基
419    壬基    甲基
420    癸基    甲基
421    1-甲基乙基    甲基
422    1-甲基丙基    甲基
423    2-甲基丙基    甲基
424    1,1-二甲基乙基    甲基
表1(续)
化合物号    A    B
425    1-甲基丁基    甲基
426    1-乙基丙基    甲基
427    2-甲基丁基    甲基
428    3-甲基丁基    甲基
429    2,3-二甲基丁基    甲基
430    1,3-二甲基丁基    甲基
431    3,3-二甲基丁基    甲基
432    1-甲基戊基    甲基
433    1-乙基戊基    甲基
434    1-甲基己基    甲基
435    2-乙基己基    甲基
436    1,5-二甲基己基    甲基
437    环丙基    甲基
438    环丁基    甲基
439    环戊基    甲基
440    环己基    甲基
441    环庚基    甲基
442    环辛基    甲基
443    环癸基    甲基
444    2-甲基环己基    甲基
445    3-甲基环己基    甲基
446    4-甲基环己基    甲基
447    2,3-二甲基环己基    甲基
448    环丙基甲基    甲基
449    环丁基甲基    甲基
450    环戊基甲基    甲基
451    环己基甲基    甲基
452    1-金刚烷基    甲基
453    2-金刚烷基    甲基
454    1-金刚烷基甲基    甲基
455    外-2-降冰片烷基    甲基
456    内-2-降冰片烷基    甲基
457    烯丙基    甲基
458    2-甲基烯丙基    甲基
459    炔丙基    甲基
460    2-氟乙基    甲基
461    2,2,2-三氟乙基    甲基
462    2-甲氧基乙基    甲基
463    3-甲氧基丙基    甲基
464    2-乙氧基乙基    甲基
465    3-乙氧基丙基    甲基
表1(续)
化合物号    A    B
466    2-甲氧基-1-甲基乙基    甲基
467    3-((1-甲基)乙氧基)丙基    甲基
468    3-丁氧基丙基    甲基
469    2,2-二甲氧基乙基    甲基
470    2,2-二乙氧基乙基    甲基
471    2-乙硫基乙基    甲基
472    四氢糠基    甲基
473    2-氰基乙基    甲基
474    苄基    甲基
475    2-苯基乙基    甲基
476    3-苯基丙基    甲基
477    4-苯基丁基    甲基
478    1-苯基乙基    甲基
479    2-苯基丙基    甲基
480    1-甲基-3-苯基丙基    甲基
481    3,3-二苯基丙基    甲基
482    1,2,3,4-四氢-1-萘基    甲基
483    2,3-二氢化茚-1-基    甲基
484    2,3-二氢化茚-2-基    甲基
485    糠基    甲基
486    2-噻吩甲基    甲基
487    2-甲基苄基    甲基
488    2-三氟苄基    甲基
489    2-氯苄基    甲基
490    2-溴苄基    甲基
491    2-甲氧苄基    甲基
492    2-乙氧苄基    甲基
493    3-甲基苄基    甲基
494    3-三氟甲基苄基    甲基
495    3-氟苄基    甲基
496    3-氯苄基    甲基
497    3-溴苄基    甲基
498    3-碘苄基    甲基
499    3-甲氧苄基    甲基
500    3-乙氧苄基    甲基
501    4-甲基苄基    甲基
502    4-三氟甲基苄基    甲基
503    4-氟苄基    甲基
504    4-氯苄基    甲基
505    4-溴苄基    甲基
506    4-甲氧苄基    甲基
表1(续)
化合物号    A    B
507    4-三氟甲氧苄基    甲基
508    4-乙氧苄基    甲基
509    2,3-二甲氧基苄基    甲基
510    2,4-二氯苄基    甲基
511    2,5-二氟苄基    甲基
512    2,6-二氟苄基    甲基
513    3,4-二甲氧苄基    甲基
514    3,5-双(三氟甲基)苄基    甲基
516    胡椒基    甲基
517    2-甲基苯乙基    甲基
518    2-三氟甲基苯乙基    甲基
519    2-氟苯乙基    甲基
520    2-氯苯乙基    甲基
521    2-溴苯乙基    甲基
522    2-甲氧苯乙基    甲基
523    2-乙氧苯乙基    甲基
524    3-甲基苯乙基    甲基
525    3-三氟甲基苯乙基    甲基
526    3-氟苯乙基    甲基
527    3-氯苯乙基    甲基
528    3-溴苯乙基    甲基
529    3-甲氧苯乙基    甲基
530    3-乙氧苯乙基    甲基
531    4-甲基苯乙基    甲基
532    4-三氟甲基苯乙基    甲基
533    4-氟苯乙基    甲基
534    甲基    乙基
535    乙基    乙基
536    丙基    乙基
537    丁基    乙基
538    戊基    乙基
539    己基    乙基
540    庚基    乙基
541    辛基    乙基
542    壬基    乙基
543    癸基    乙基
544    1-甲基乙基    乙基
545    1-甲基丙基    乙基
546    2-甲基丙基    乙基
547    1,1-二甲基乙基    乙基
548    1-甲基丁基    乙基
表1(续)
化合物号    A    B
549    1-乙基丙基    乙基
550    2-甲基丁基    乙基
551    3-甲基丁基    乙基
552    2,3-二甲基丁基    乙基
553    1,3-二甲基丁基    乙基
554    3,3-二甲基丁基    乙基
555    1-甲基戊基    乙基
556    1-己基戊基    乙基
557    1-甲基己基    乙基
558    2-乙基己基    乙基
559    1,5-二甲基己基    乙基
560    环丙基    乙基
561    环丁基    乙基
562    环戊基    乙基
563    环己基    乙基
564    环庚基    乙基
565    环辛基    乙基
566    环癸基    乙基
567    2-甲基环己基    乙基
568    3-甲基环己基    乙基
569    4-甲基环己基    乙基
570    2,3-二甲基环己基    乙基
571    环丙基甲基    乙基
572    环丁基甲基    乙基
573    环戊基甲基    乙基
574    环己基甲基    乙基
575    1-金刚烷基    乙基
576    2-金刚烷基    乙基
577    1-金刚烷基甲基    乙基
578    外-2-降冰片烷基    乙基
579    内-2-降冰片烷基    乙基
580    烯丙基    乙基
581    2-甲基烯丙基    乙基
582    炔丙基    乙基
583    2-氟乙基    乙基
584    2,2,2-三氟乙基    乙基
585    2-甲氧基乙基    乙基
586    3-甲氧基丙基    乙基
587    2-乙氧基乙基    乙基
588    3-乙氧基丙基    乙基
589    2-甲氧基-1-甲基乙基    乙基
表1(续)
化合物号    A    B
590    3-((1-甲基)乙氧基)丙基    乙基
591    3-丁氧基丙基    乙基
592    2,2-二甲氧基乙基    乙基
593    2,2-二乙氧基乙基    乙基
594    2-乙硫基乙基    乙基
595    四氢糠基    乙基
596    2-氰基乙基    乙基
597    苄基    乙基
598    2-苯基乙基    乙基
599    3-苯基丙基    乙基
600    4-苯基丁基    乙基
601    1-苯基乙基    乙基
602    2-苯基丙基    乙基
603    1-甲基-3-苯基丙基    乙基
604    3,3-二苯基丙基    乙基
605    1,2,3,4-四氢-1-萘基    乙基
606    2,3-二氢化茚-1-基    乙基
607    2,3-二氢化茚-2-基    乙基
608    糠基    乙基
609    2-噻吩甲基    乙基
610    2-甲基苄基    乙基
611    2-三氟苄基    乙基
612    2-氯苄基    乙基
613    2-溴苄基    乙基
614    2-甲氧苄基    乙基
615    2-乙氧苄基    乙基
616    3-甲基苄基    乙基
617    3-三氟甲基苄基    乙基
618    3-氟苄基    乙基
619    3-氯苄基    乙基
620    3-溴苄基    乙基
621    3-碘苄基    乙基
622    3-甲氧苄基    乙基
623    3-乙氧苄基    乙基
624    4-甲基苄基    乙基
625    4-三氟甲基苄基    乙基
626    4-氟苄基    乙基
627    4-氯苄基    乙基
628    4-溴苄基    乙基
629    4-甲氧苄基    乙基
630    4-三氟甲氧基苄基    乙基
表1(续)
化合物号    A    B
631    4-乙氧基苄基    乙基
632    2,3-二甲氧基苄基    乙基
633    2,4-二氯苄基    乙基
634    2,5-二氟苄基    乙基
635    2,6-二氟苄基    乙基
636    3,4-二甲氧基苄基    乙基
637    3,5-双(三氟甲基)苄基    乙基
638    2,4,6-三甲氧基苄基    乙基
639    胡椒基    乙基
640    2-甲基苯乙基    乙基
641    2-三氟甲基苯乙基    乙基
642    2-氟苯乙基    乙基
643    2-氯苯乙基    乙基
644    2-溴苯乙基    乙基
645    2-甲氧苯乙基    乙基
646    2-乙氧苯乙基    乙基
647    3-甲基苯乙基    乙基
648    3-三氟甲基苯乙基    乙基
649    3-氟苯乙基    乙基
650    3-氯苯乙基    乙基
651    3-溴苯乙基    乙基
652    3-甲氧苯乙基    乙基
653    3-乙氧苯乙基    乙基
654    4-甲基苯乙基    乙基
655    4-三氟甲基苯乙基    乙基
656    4-氟苯乙基    乙基
657    甲基    异丙基
658    乙基    异丙基
659    丙基    异丙基
660    丁基    异丙基
661    戊基    异丙基
662    己基    异丙基
663    庚基    异丙基
664    辛基    异丙基
665    壬基    异丙基
666    癸基    异丙基
667    1-甲基乙基    异丙基
668    1-甲基丙基    异丙基
669    2-甲基丙基    异丙基
670    1,1-二甲基乙基    异丙基
671    1-甲基丁基    异丙基
表1(续)
化合物号    A    B
672    1-乙基丙基    异丙基
673    2-甲基丁基    异丙基
674    3-甲基丁基    异丙基
675    2,3-二甲基丁基    异丙基
676    1,3-二甲基丁基    异丙基
677    3,3-二甲基丁基    异丙基
678    1-甲基戊基    异丙基
679    1-乙基戊基    异丙基
680    1-甲基己基    异丙基
681    2-乙基己基    异丙基
682    1,5-二甲基己基    异丙基
683    环丙基    异丙基
684    环丁基    异丙基
685    环戊基    异丙基
686    环己基    异丙基
687    环庚基    异丙基
688    环辛基    异丙基
689    环癸基    异丙基
690    2-甲基环己基    异丙基
691    3-甲基环己基    异丙基
692    4-甲基环己基    异丙基
693    2,3-二甲基环己基    异丙基
694    环丙基甲基    异丙基
695    环丁基甲基    异丙基
696    环戊基甲基    异丙基
697    环己基甲基    异丙基
698    1-金刚烷基    异丙基
699    2-金刚烷基    异丙基
700    1-金刚烷基甲基    异丙基
701    外-2-降冰片烷基    异丙基
702    内-2-降冰片烷基    异丙基
703    烯丙基    异丙基
704    2-甲基烯丙基    异丙基
705    炔丙基    异丙基
706    2-氟乙基    异丙基
707    2,2,2-三氟乙基    异丙基
708    2-甲氧基乙基    异丙基
709    3-甲氧基丙基    异丙基
710    2-乙氧基乙基    异丙基
711    3-乙氧基丙基    异丙基
712    2-甲氧基-1-甲基乙基    异丙基
表1(续)
化合物号    A    B
713    3-((1-甲基)乙氧基)丙基    异丙基
714    3-丁氧基丙基    异丙基
715    2,2-二甲氧基乙基    异丙基
716    2,2-二乙氧基乙基    异丙基
717    2-乙硫基乙基    异丙基
718    四氢糠基    异丙基
719    2-氰基乙基    异丙基
720    苄基    异丙基
721    2-苯基乙基    异丙基
722    3-苯基丙基    异丙基
723    4-苯基丁基    异丙基
724    1-苯基乙基    异丙基
725    2-苯基丙基    异丙基
726    1-甲基-3-苯基丙基    异丙基
727    3,3-二苯基丙基    异丙基
728    1,2,3,4-四氢-1-萘基    异丙基
729    2,3-二氢化茚-1-基    异丙基
730    2,3-二氢化茚-2-基    异丙基
731    糠基    异丙基
732    2-噻吩甲基    异丙基
733    2-甲基苄基    异丙基
734    2-三氟苄基    异丙基
735    2-氯苄基    异丙基
736    2-溴苄基    异丙基
737    2-甲氧苄基    异丙基
738    2-乙氧苄基    异丙基
739    3-甲基苄基    异丙基
740    3-三氟甲基苄基    异丙基
741    3-氟苄基    异丙基
742    3-氯苄基    异丙基
743    3-溴苄基    异丙基
744    3-碘苄基    异丙基
745    3-甲氧苄基    异丙基
746    3-乙氧苄基    异丙基
747    4-甲基苄基    异丙基
748    4-三氟甲基苄基    异丙基
749    4-氟苄基    异丙基
750    4-氯苄基    异丙基
751    4-溴苄基    异丙基
752    4-甲氧苄基    异丙基
753    4-三氟甲氧基苄基    异丙基
表1(续)
化合物号    A    B
754    4-乙氧基苄基    异丙基
755    2,3-二甲氧基苄基    异丙基
756    2,4-二氯苄基    异丙基
757    2,5-二氟苄基    异丙基
758    2,6-二氟苄基    异丙基
759    3,4-二甲氧基苄基    异丙基
760    3,5-双(三氟甲基)苄基    异丙基
761    2,4,6-三甲氧基苄基    异丙基
762    胡椒基    异丙基
763    2-甲基苯乙基    异丙基
764    2-三氟甲基苯乙基    异丙基
765    2-氟苯乙基    异丙基
766    2-氯苯乙基    异丙基
767    2-溴苯乙基    异丙基
768    2-甲氧苯乙基    异丙基
769    2-乙氧苯乙基    异丙基
770    2-甲基苯乙基    异丙基
771    3-三氟甲基苯乙基    异丙基
772    3-氟苯乙基    异丙基
773    3-氯苯乙基    异丙基
774    3-溴苯乙基    异丙基
775    3-甲氧苯乙基    异丙基
776    3-乙氧苯乙基    异丙基
777    4-甲基苯乙基    异丙基
778    4-三氟甲基苯乙基    异丙基
779    4-氟苯乙基    异丙基
780    4-氯苯乙基    甲基
781    4-溴苯乙基    甲基
782    4-甲氧苯乙基    甲基
783    4-乙氧苯乙基    甲基
784    3,4-二甲氧苯乙基    甲基
785    4-氯苯乙基    乙基
786    4-溴苯乙基    乙基
787    4-甲氧苯乙基    乙基
788    4-乙氧苯乙基    乙基
789    3,4-二甲氧苯乙基    乙基
790    4-氯苯乙基    异丙基
791    4-溴苯乙基    异丙基
792    4-甲氧苯乙基    异丙基
793    4-甲氧苯乙基    异丙基
794    3,4-二甲氧苯乙基    异丙基
表2
Figure 941129934_IMG16
化合物号    A    X    Y
795    3-甲基丁基    CH    O
796    3-甲基丁基    N    O
797    3,3-二甲基丁基    CH    O
798    3,3-二甲基丁基    N    O
799    2-苯乙基    CH    O
800    2-苯乙基    N    O
801    2-甲基苯乙基    CH    O
802    2-甲基苯乙基    N    O
803    2-三氟甲基苯乙基    CH    O
804    2-三氟甲基苯乙基    N    O
805    4-三氟甲基苄基    CH    O
806    4-三氟甲基苄基    N    O
807    2-氟苯乙基    CH    O
808    2-氟苯乙基    N    O
809    2-氯苯乙基    CH    O
810    2-氯苯乙基    N    O
811    2-溴苯乙基    CH    O
812    2-溴苯乙基    N    O
813    2-甲氧苯乙基    CH    O
814    2-甲氧苯乙基    N    O
815    2-乙氧苯乙基    CH    O
816    2-乙氧苯乙基    N    O
817    3-甲基苯乙基    CH    O
818    3-甲基苯乙基    N    O
819    3-三氟甲基苯乙基    CH    O
820    3-三氟甲基苯乙基    N    O
821    3-氟苯乙基    CH    O
822    3-氟苯乙基    N    O
823    3-氯苯乙基    CH    O
824    3-氯苯乙基    N    O
825    3-溴苯乙基    CH    O
826    3-溴苯乙基    N    O
827    3-甲氧苯乙基    CH    O
828    3-甲氧苯乙基    N    O
表2(续)
化合物号    A    X    Y
829    3-乙氧苯乙基    CH    O
830    3-乙氧苯乙基    N    O
831    4-甲基苯乙基    CH    O
832    4-甲基苯乙基    N    O
833    4-三氟甲基苯乙基    CH    O
834    4-三氟甲基苯乙基    N    O
835    4-氟苯乙基    CH    O
836    4-氟苯乙基    N    O
837    4-氯苯乙基    CH    O
838    4-氯苯乙基    N    O
839    4-溴苯乙基    CH    O
840    4-溴苯乙基    N    O
841    4-甲氧苯乙基    CH    O
842    4-甲氧苯乙基    N    O
843    3,4-二甲氧苯乙基    CH    O
844    3,4-二甲氧苯乙基    N    O
845    4-乙氧苯基    CH    O
846    4-乙氧苯基    N    O
847    4-正丙基苯基    CH    O
848    4-正丙基苯基    N    O
849    2-乙氧基吡啶-5-基    CH    O
850    2-乙氧基吡啶-5-基    N    O
本发明的一些二硫代碳酰亚胺衍生物的1H-NMR数据(60MHz,CDCl3/TMS,δ(ppm))如下所示:
化合物    1:2.43(3H,s),2.84(3H,d,J=6Hz),2.9-3.1(1H,br    s),3.92(3H,s),4.21(2H,s),6.6-7.6(9H,m).
化合物    2:2.01(3H,s),2.42(3H,s),2.76(3H,d,J=5Hz),3.89(3H,s),4.18(2H,s),6.5-6.8(2H,m),6.8-7.6(7H,m).
化合物    3:2.31(3H,s),2.42(3H,s),2.83(3H,d,J=5Hz),3.92(3H,s),4.19(2H,s),6.4-7.6(9H,m).
化合物    6:2.44(3H,s),2.87(3H,d,J=5.5Hz),3.76(3H,s),3.92(3H,s),4.20(2H,s),6.3-6.8(4H,m),7.0-7.5(5H,m).
化合物    7:2.41(3H,s),2.80(3H,d,J=6Hz),3.74(3H,s),3.91(3H,s),4.20(2H,s),6.79(5H,s),7.0-7.6(4H,m).
化合物    9:2.44(3H,s),2.87(3H,d,J=5Hz),2.9-3.1(1H,br    s),3.91(3H,s),4.19(2H,s),6.4-7.7(6H,m).
化合物    10:2.42(3H,s),2.82(3H,d,J=6Hz),2.8-3.1(1H,br    s),3.90(3H,s),4.18(2H,s),6.70(2H,d,J=9Hz),6.9-7.6(6H,m).
化合物    18:1.22(3H,t,J=7Hz),2.40(3H,s),2.83(3H,d,J=5Hz),2.8-3.0(1H,br    s),3.92(3H,s),4.21(2H,d),6.5-7.4(8H,m).
化合物    64:2.45(3H,s),2.87(3H,d,J=5.0Hz),3.93(3H,s),4.23(2H,s),6.82(1H,d,J=4.6Hz),7.10-7.51(6H,m),8.17(1H,d,J=2.0Hz),8.32(1H,d,J=4.4Hz).
化合物    19:1.21(3H,t,J=8Hz),2.42(3H,s),2.63(2H,q,J=8Hz),2.84(3H,d,J=6Hz),2.9-3.1(1H,br,s),3.90(3H,s),4.18(2H,s),6.69(2H,d,J=8Hz),6.9-7.5(6H,m).
化合物    21:0.94(3H,t,J=7Hz),1.3-1.9(2H,m),2.41(3H,s),2.59(2H,t,J=6Hz),2.83(3H,d,J=5Hz),2.8-3.1(1H,br    s),3.92(3H,s),4.20(2H,s),6.71(2H,d,J=8Hz),6.9-7.6(6H,m).
化合物    25:0.5-1.8(7H,m),2.85(3H,d,J=5Hz),2.8-3.2(3H,m),3.77(3H,s),3.92(3H,s),4.19(2H,s),6.80(4H,s),7.0-7.6(4H,m).
化合物    26:1.39(3H,t,J=7Hz),2.41(3H,s),2.81(3H,d,J=6Hz),2.9-3.1(1H,br    s),3.91(3H,s),3.48(2H,q,J=7Hz),4.18(2H,s),6.79(4H,s),7.0-7.7(4H,m).
化合物    30:0.97(3H,t,J=6Hz),1.3-2.0(4H,m),2.42(3H,s),2.82(3H,d,J=5Hz),2.8-3.1(1H,br    s),3.90(3H,s),3.90(2H,t,J=6Hz),4.18(2H,s),6.78(4H,s),7.0-7.5(4H,m).
化合物    31:2.41(3H,s),2.82(3H,d,J=6Hz),3.8-3.9(1H,br    s),3.88(3H,s),4.15(2H,s),6.7-7.5(13H,m).
化合物    33:2.43(6H,s),2.82(3H,d,J=5Hz),3.90(3H,s),4.20(2H,s),6.78(2H,d,J=8Hz),7.0-7.5(4H,m).
化合物    42:2.41(3H,s),2.80(3H,d,J=5Hz),3.89(3H,s),4.20(2H,s),6.81(2H,d,J=8Hz),7.0-7.4(5H,m),7.49(2H,d,J=8Hz).
化合物    48:2.47(3H,s),2.87(3H,d,J=4.8Hz),3.93(3H,s),4.22(2H,s),6.74(1H,m),6.91(2H,d,J=8.4Hz),7.16(1H,d,J=6.9Hz),7.28-7.41(2H,m),7.47(1H,d,J=6.7Hz),7.55(2H,d,J=8.4Hz).
化合物    50:2.41(3H,s),2.80(3H,d,J=6Hz),2.7-3.0(1H,br    s),3.89(3H,s),4.19(2H,s),6.78(2H,d,J=8Hz),7.0-7.5(6H,m).
化合物    52:2.23(6H,s),2.40(3H,s),2.80(3H,d,J=5Hz),3.89(3H,s),4.18(2H,s),6.42(2H,s),6.68(1H,s),7.0-7.6(5H,m).
化合物    55:2.45(3H,s),2.85(3H,d,J=5Hz),2.7-2.9(1H,br    s),3.84(6H,s),3.92(3H,s),4.19(2H,s),6.39(1H,d,J=9Hz),6.45(1H,s),6.80(1H,d,J=9Hz),7.0-7.5(4H,m).
化合物    62:2.30(3H,s),2.42(3H,s),2.82(3H,d,J=6Hz),3.88(3H,s),4.14(2H,s),6.5-7.6(8H,m).
化合物    72:2.29(3H,s),2.46(3H,s),2.86(3H,d,J=5.0Hz),3.90(3H,s),4.28(2H,s),6.83(1H,d,J=8.1Hz),7.14(1H,br    s),7.13-7.53(5H,m),8.23(1H,s).
化合物    74:2.47(3H,s),2.88(3H,s),3.92(3H,s),3.95(3H,s),4.24(2H,s),6.65-6.79(2H,m),7.10-7.22(2H,m),7.26-7.43(2H,m),7.49(1H,s),7.74(1H,d,J=2.5Hz).
化合物    76:2.48(3H,s),2.88(3H,d,J=5.0Hz),3.92(3H,s),4.27(2H,s),6.89(1H,d,J=8.5Hz),6.97(1H,br    s),7.13-7.50(3H,m),7.61(1H,dd,J=5.9,2.6Hz),8.36(1H,s).
化合物    77:1.39(3H,t,J=8.4Hz),2.46(3H,s),2.89(3H,s),3.96(3H,s),4.17(2H,br    s),4.32(2H,q,J=8.4Hz),6.64-6.80(2H,m),7.11-7.20(2H,m),7.27-7.50(3H,m),7.72(1H,s).
化合物    80:2.50(3H,s),2.89(3H,d,J=5.0Hz),3.94(3H,s),4.24(2H,s),6.87(1H,br    s),7.10-7.54(6H,m),7.96(1H,d,J=2.4Hz).
化合物    78:1.33(6H,d,J=6.1Hz),2.46(3H,s),2.87(3H,br    s),3.94(3H,s),4.25(2H,s),5.24(1H,sep,J=6.1Hz),6.63(1H,d,J=8.6Hz),6.78(1H,d,J=4.7Hz),7.10-7.20(2H,m),7.26-7.52(3H,m),7.72(1H,d,J=2.6Hz).
化合物    79:2.47(3H,s),2.86(3H,s),3.93(3H,s),4.23(2H,s),4.72(2H,q,J=8.6Hz),6.70-6.87(2H,m),7.10-7.41(4H,m),7.46(1H,s),7.68(1H,d,J=2.6Hz).
化合物    81:2.21(1.2H,s),2.26(1.8H,s),2.54(1.2H,s),2.60(1.8H,s),2.90(3H,d,J=5.0Hz),3.70(1.8H,s),3.75(1.2H,s),3.97(3H,s),4.31(2H,s),5.93(0.4H,s),5.98(0.6H,s),6.80(1H,s),7.10-7.21(1H,m),7.27-7.54(3H,m).
化合物    82:2.18(3H,s),2.24(3H,s),2.90(3H,d,J=5.0Hz),2.95(3H,s),3.99(3H,s),4.28(2H,s),6.74(1H,br    s),7.14(1H,d,J=7.2Hz),7.20-7.40(2H,m),7.50(1H,d,J=6.8Hz).
化合物    415:0.87-0.94(3H,m),1.31-1.67(4H,m),1.55-1.72(2H,m),2.36(1.2H,s),2.47(1.8H,s),2.92(1.8H,d,J=5.0Hz),2.93(1.2H,d,J=5.0Hz),3.36-3.39(2H,m),3.97(1.8H,s),3.98(1.2H,s),4.13(1.2H,s),4.18(0.8H,s),6.75(1H,br    s),7.12-7.49(4H,m).
化合物    416:0.86-0.93(3H,m),1.24-1.72(8H,m),2.36(1.2H,s),2.47(1.8H,s),2.93(3H,t,J=5.1Hz),3.39(2H,t,J=6.6Hz),3.97(1.8H,s),3.98(1.2H,s),4.12(0.8H,s),4.20(1.2H,s),6.76(1H,br    s),7.11-7.50(4H,m).
化合物    417:0.85-0.92(3H,m),1.22-1.41(6H,m),1.53-1.72(2H,m),2.36(1.2H,s),2.47(1.8H,s),2.93(3H,d,J=5.0Hz),3.38(0.8H,t,J=6.8Hz),3.39(1.2H,t,J=6.8Hz),3.97(1.8H,s),3.98(1.2H,s),4.11(0.8H,s),4.18(1.2H,s),6.76(1H,br    s),7.13-7.50(4H,m).
化合物    418:0.89(3H,m),1.20-1.72(12H,m),2.36(1.2H,s),2.47(1.8H,s),2.93(3H,d,J=5.0Hz),3.33-3.41(2H,m),3.97(1.8H,s),3.98(1.2H,s),4.11(1.2H,s),4.18(0.8H,s),7.1-7.5(4H,m).
化合物    420:0.88(3H,t,J=6.0Hz),1.22-1.71(16H,m),2.36(1.2H,s),2.47(1.8H,s),2.93(3H,d,J=5.0Hz),3.32-3.41(2H,m),3.96(1.2H,s),3.98(1.8H,s),4.12(1.2H,s),4.18(0.8H,s),7.1-7.5(4H,m).
化合物    423:0.92(2.4H,d,J=6.7Hz),0.97(3.6H,d,J=6.7Hz),1.85-2.05(1H,m),2.37(1.2H,s),2.48(1.8H,s),2.93(1.8H,d,J=5.0Hz),2.94(1.2H,d,J=5.0Hz),3.17(0.8H,d,J=6.6Hz),3.18(1.2H,d,J=6.6Hz),3.97(1.8H,s),3.98(1.2H,s),4.14(0.8H,s),4.18(1.2H,s),6.76(1H,br    s),7.11-7.50(4H,m).
化合物    425:0.80-0.92(3H,m),1.02(1.2H,d,J=6.0Hz),1.10(1.8H,d,J=6.0Hz),1.15-1.62(4H,m),2.34(1.2H,s),2.47(1.8H,s),2.92(3H,d,J=5.0Hz),3.68-3.82(1H,m),3.97(3H,s),4.11(0.6H,s),4.17(0.4H,s),6.75(1H,br    s),7.10-7.51(4H,m).
化合物    428:0.89(2.4H,d,J=6.6Hz),0.93(3.6H,d,J=6.6Hz),1.44-1.81(3H,m),2.36(1.2H,s),2.48(1.8H,s),2.93(3H,d,J=5.0Hz),3.39(0.8H,t,J=6.6Hz),3.42(1.2H,t,J=6.6Hz),3.97(1.8H,s),3.98(1.2H,s),4.11(1.2H,s),4.18(0.8H,s),6.75(1H,br    s),7.11-7.50(4H,m).
化合物    431:0.91(3.6,s),0.95(5.4H,s),1.48-1.64(2H,m),2.35(1.2H,s),2.48(1.8H,s),2.93(3H,d,J=5.0Hz),3.39-3.49(2H,m),3.97(1.8H,s),3.98(1.2H,s),4.10(1.2H,s),4.19(0.8H,s),6.76(1H,br    s),7.10-7.52(4H,m).
化合物    459:2.24(0.4H,t,J=2.6Hz),2.29(0.6H,t,J=2.6Hz),2.41(1.2H,s),2.50(1.8H,s),2.93(1.8H,d,J=5.0Hz),2.94(1.2H,d,J=5.0Hz),3.98(3H,s),4.16-4.24(4H,m),6.82(1H,br    s),7.09-7.55(4H,m).
化合物    462:2.37(1.2H,s),2.47(1.8H,s),2.91(1.8H,d,J=5.0Hz),2.93(1.2H,d,J=5.0Hz),3.38(1.2H,s),3.42(1.8H,s),3.57-3.72(4H,m),3.97(1.8H,s),3.98(1.2H,s),4.14(1.2H,s),4.19(0.8H,s),6.82(0.4H,br    s),6.93(0.6H,br    s),7.08-7.47(4H,m).
化合物    471:1.00-1.36(6H,m),2.36(1.2H,s),2.48(1.8H,s),2.53-2.68(4H,m),2.70-3.90(2H,m),2.92(1.8H,d,J=5.0Hz),2.93(1.2H,d,J=5.0Hz),3.55-3.66(2H,m),3.97(1.8H,s),3.98(1.2H,s),4.12(1.2H,s),4.19(0.8H,s),6.79(1H,br    s),7.10-7.53(4H,m).
化合物    472:1.61-2.08(4H,m),2.37(1.2H,s),2.48(1.8H,s),2.91(1.8H,t,J=5.0Hz),2.93(1.2H,t,J=5.0Hz),3.38-3.58(2H,m),3.73-3.94(2H,m),3.96(1.8H,s),3.98(1.2H,s),4.06-4.37(3H,m),6.84(0.4H,br    s),6.95(0.6H,br    s),7.13-7.52(4H,m).
化合物    475:2.36(1.2H,s),2.45(1.8H,s),2.88-3.02(5H,m),3.64(0.8H,t,J=7.6Hz),3.66(1.2H,t,J=7.6Hz),3.95(1.2H,s),3.96(1.8H,s),4.11(1.2H,s),4.16(0.8H,s),6.76(1H,br    s),7.08-7.48(9H,m).
化合物    485:2.40(1.2H,s),2.52(1.8H,s),2.90(1.8H,d,J=5.0Hz),2.92(1.2H,d,J=5.0Hz),3.91(1.8H,s),3.98(1.2H,s),4.16(1.2H,s),4.23(0.8H,s),4.56(0.8H,s),4.59(1.2H,s),6.19(0.4H,d,J=3.1Hz),6.23(0.6H,d,J=3.1Hz),6.32(0.4H,dd,J=3.1,1.9Hz),6.35(0.6H,dd,J=3.1,1.9Hz),6.74(0.6H,br    s),6.82(0.4H,br    s),7.11-7.51(5H,m).
化合物    795:0.89(2.4H,d,J=6.6Hz),0.94(3.6H,d,J=6.6Hz),1.46-1.81(3H,m),2.36(1.2H,s),2.48(1.8H,s),3.40(0.8H,t,J=6.6Hz),3.44(1.2H,t,J=6.6Hz),3.70(3H,s),3.83(1.8H,s),3.84(1.2H,s),4.16(1.2H,s),4.22(0.8H,s),7.08-7.50(4H,m),7.58(0.6H,s),7.51(0.4H,s).
化合物    796:0.89(2.4H,d,J=6.6Hz),0.93(3.6H,d,J=6.6Hz),1.30-1.81(3H,m),2.35(1.2H,s),2.47(1.8H,s),3.38-3.46(3H,m),3.87(3H,s),4.05(3H,s),4.11(1.2H,s),4.17(0.8H,s),7.08-7.52(4H,m).
化合物    797:0.91(3.6H,s),0.96(5.4H,s),1.26(2H,d,J=7.2Hz),2.36(1.2H,s),2.48(1.8H,s),3.43(1.2H,d,J=7.2Hz),3.47(0.8H,d,J=7.2Hz),3.70(3H,s),3.83(1.8H,s),3.84(1.2H,s),4.15(1.2H,s),4.23(0.8H,s),7.08-7.47(4H,m),7.57(0.6H,s),7.61(0.4H,s).
化合物    798:0.91(3.6H,s),0.96(5.4H,s),1.48-1.62(2H,m),2.35(1.2H,s),2.47(1.8H,s),3.38-3.49(2H,m),3.87(3H,s),4.05(1.8H,s),4.07(1.2H,s),4.10(1.2H,s),4.17(0.8H,s),7.09-7.55(4H,m).
化合物    799:2.37(1.2H,s),2.45(1.8H,s),2.91(0.8H,t,J=7.4Hz),3.01(1.2H,t,J=7.4Hz),3.58-3.70(2H,m),3.67(1.2H,s),3.70(1.8H,s),4.16(1.2H,s),4.19(0.8H,s),7.09-7.46(9H,m),7.57(0.6H,s),7.59(0.4H,s).
化合物    800:2.36(1.2H,s),2.44(1.8H,s),2.90(0.8H,t,J=7.6Hz),2.99(1.2H,t,J=7.6Hz),3.65(3H,t,J=7.6Hz),3.82(1.2H,s),3.87(1.8H,s),4.04(1.2H,s),4.06(1.8H,s),4.11(1.2H,s),4.14(0.8H,s),7.10-7.50(9H,m).
化合物    809:2.35(1.2H,s),2.45(1.8H,s),3.06(0.8H,t,J=7.2Hz),3.17(1.2H,t,J=7.2Hz),3.64(1.2H,t,J=7.2Hz),3.65(0.8H,t,J=7.2Hz),3.67(1.2H,s),3.70(1.8H,s),3.80(1.2H,s),3.82(1.8H,s),4.14(0.8H,s),4.19(1.2H,s),7.08-7.46(8H,m),7.57(0.6H,s),7.59(0.4H,s).
化合物    837:2.35(1.2H,s),2.45(1.8H,s),2.87(0.8H,t,J=7.2Hz),296(1.2H,t,J=7.0Hz),3.59(0.8H,t,J=7.2Hz),3.62(1.2H,t,J=7.0Hz),3.67(1.2H,s),3.70(0.8H,s),3.80(1.2H,s),3.82(1.8H,s),4.13(1.2H,s),4.19(0.8H,s),7.09-7.47(8H,m),7.57(0.6H,s),7.59(0.4H,s).。
下面叙述通式Ⅱ的二硫代氨基甲酸酯衍生物的典型制备实例。
N-苯基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代氨基甲酸酯的制备
向含苯胺(5.0g,54mmol)和三乙胺(11.0g,108mmol)的乙醚溶液(50ml)中加二硫化碳(4.2g,55mmol)并于室温下搅拌混合物过夜。滤出沉淀的固体,用乙醚洗,干燥,得到11g    N-苯基二硫代碳酰亚胺的三乙铵盐。
将上面所得的N-苯基二硫代碳酰亚胺的三乙铵盐(3.7g,10mmol)溶解于DMF(30ml)中,向所得溶液中加(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲基甲氧基亚氨基乙酸酯(2.9g,10mmol),在室温下搅拌此混合物2小时。用乙醚稀释反应混合物,并加水以便分离反应混合物。用无水硫酸镁干燥有机层,减压蒸出溶剂,得到油状产物。该油状产物经硅胶柱色谱(3∶1己烷/乙酸乙酯)提纯,得到2.9g    N-苯基-S-(2-(α-甲氧亚氨基-α-甲氧羰基甲基)苯基甲基)二硫代氨基甲酸酯。
1H-NMR(60MHz,CDCl3/TMS,δ(ppm)):3.81(3H,s),4.00(3H,s),4.43(2H,s),7.0-7.6(9H,m),8.95(1H,br s)。
N-(4-甲氧苯基)-S-甲基二硫代氨基甲酸酯的制备
向含p-茴香胺(2.0g,16mmol)和三乙胺(3.3g,32mmol)的乙醚溶液(30ml)中加二硫化碳(1.3g,16mmol)并于室温下搅拌混合物过夜。滤出沉淀的固体,用乙醚洗,干燥,得到5.6gN-(4-甲氧苯基)二硫代碳酰亚胺的三乙铵盐。
将上面所得的N-(4-甲氧苯基)二硫代碳酰亚胺的三乙铵盐(2.0g,5mmol)溶解于甲醇(10ml)中,向所得溶液滴加碘甲烷(0.8g,5mmol)的甲醇溶液(5ml),并于室温下搅拌混合物2小时。减压蒸出溶剂后,残留物用二氯乙烷稀释,加水以便分离此残留物。用无水硅酸镁干燥有机层,减压蒸出溶剂得到固体产物。向固体产物中加己烷得到一分散液,过滤,干燥,得到0.9g    N-(4-甲氧苯基)-S-甲基二硫代氨基甲酸酯。
1H-NMR(60MHz,CDCl3/TMS,δ(ppm)):2.51(3H,s),2.81(3H,s),6.86(2H,d,J=9Hz),7.28(2H,d,J=9Hz),8.90(1H,br s)。
通式Ⅱ的二硫代氨基甲酸酯的典型实例示于表3和4中。
表3
Figure 941129934_IMG17
取代基    取代基
氢(无取代基)    3-溴
2-甲基    4-溴
3-甲基    2-乙基
4-甲基    3-乙基
2-甲氧基    4-乙基
3-甲氧基    2-正丙基
4-甲氧基    4-正丙基
2-氯    4-异丙基
3-氯    4-正丁基
4-氯    2-乙氧基
2-氟    3-乙氧基
3-氟    4-乙氧基
4-氟    3-正丙氧基
4-叔丁基    4-正丙氧基
4-异丙氧基    2-三氟甲基
4-正丁氧基    3-三氟甲基
4-苯氧基    4-三氟甲基
3-甲硫基    3-三氟甲氧基
4-甲硫基    4-三氟甲氧基
2-乙硫基    2,5-二甲基
3-乙硫基    3,5-二甲基
4-乙硫基    3,4-二甲基
4-正丙硫基    3,5-二甲氧基
3-正丁硫基    3,4-二甲氧基
4-甲氧羰基    2,4-二氯
2-氰基    3,4-二氯
3-氰基    3,5-二氯
4-氰基    3,4-亚甲二氧基
4-硝基    3,4,5-三氯
3-硝基    3,4,5-三甲氧基
3,4-二氟亚甲基二氧基    3-氯-4-甲基
表4
Figure 941129934_IMG18
(X=NH或O,Y=CH或N,但
当X为NH时,Y不为CH)
A
2-吡啶基
3-吡啶基
4-吡啶基
哒嗪-3-基
4,6-二甲基嘧啶-2-基
噻唑-2-基
3-甲基异噻唑-5-基
1,3,4-噻二唑-2-基
4-甲基吡啶-2-基
5-甲基吡啶-2-基
2-甲基吡啶-3-基
以下叙述本发明的二硫代碳酰亚胺衍生物的制剂实例,其中的份数都是重量份。
制剂实例1
化合物(1)-(8)各自50份,分别与3份木素磺酸钙,2份十二烷基硫酸钠和45份合成水合氧化硅混合。混合物均匀地磨碎和混合,得到每种化合物的可湿性粉剂。
制剂实例2
化合物(1)-(850)各自25份,分别与3份聚氧亚乙基脱水山梨醇单油酸酯,3份CMC和69份水混合。混合物被湿磨直至活性成分的颗粒大小变成不大于5μm,得到每种化合物的悬浮剂。
制剂实例3
化合物(1)-(850)各自2份,分别与88份高岭土和10份滑石混合。混合物被充分地磨碎和混合为每种化合物的粉剂。
制剂实例4
化合物(1)-(850)各自20份,分别与14份聚氧亚乙基·苯乙烯基苯基醚,6份十二烷基苯磺酸钙和60份二甲苯混合。混合物充分混合,得到每种化合物的乳油。
制剂实例5
化合物(1)-(850)各自2份,分别与1份合成水合氧化硅,2份木素磺酸钙,30份膨润土和65份高岭土混合。混合物充分磨碎和混合后加水,均匀捏和,成粒和干燥,得到每种化合物的颗粒剂。
制剂实例6
化合物(1)-(850)各自20份,分别与1.5份脱水山梨醇三油酸酯和28.5份含2份聚乙烯醇的水溶液混合,用砂磨机将混合物磨成粒径不大于3μm的细粉。每种混合物再与含0.05份黄原胶和0.1份硅酸铝镁的40份水溶液混合,然后,再与10份丙二醇混合,得到每种化合物的20%水基悬浮液。
制剂实例7
化合物(1)-(850)各0.1份,分别溶解于5份二甲苯和5份三氯乙烷中,所得溶液与89.8份脱臭煤油混合,得到每种化合物的0.1%油溶液。
制剂实例8
化合物(1)-(850)各0.1份,分别溶解于溶有0.2份四甲菊酯,0.1份d-苯醚菊酯的59.6份脱臭煤油和10份三氯乙烷中。将此溶液装入喷雾器中,该容器设有一个阀,通过该阀在压力下充入30份推进剂(液化石油气),得到每种化合物的油基气雾剂。
制剂实例9
喷雾器中装入50份净水和由化合物(1)-(850)各0.2份分别与0.2份d-苯醚菊酯,5份二甲苯,3.4份脱臭煤油和1份乳化剂(ATMOS    300,Atlas    Chemical    Co.的商标)组成的混合物。容器设有一个阀,通过该阀压入40份推进剂(液化石油气),得到每种化合物的水基气雾剂。
制剂实例10
化合物(1)-(850)各0.4g,分别溶于含有0.3g    d-丙烯菊酯的20ml丙酮中,该溶液在搅拌下与99.4份蚊香的载体(由4∶3∶3的Machilus    thunbergii    Sieb.et    Zucc的细粉,废物粉和木素粉混合而成)均匀混合。然后,向混合物中加120ml水,充分捏和,成模并干燥,得到每种化合物的蚊香。
制剂实例11
化合物(1)-(850)各0.4g,分别溶解于溶有0.4g    d-丙烯菊酯和0.4g    pipenyl    butoxide的丙酮中,得到10ml溶液。用0.5ml该溶液均匀浸渍大小为2.5cm×1.5cm×0.3cm厚的电热垫底物(由棉籽绒和纸浆形成的原纤化混合物制成的片),得到每种化合物的电驱蚊垫。
制剂实例12
化合物(1)-(850)各100mg,分别溶于适量的丙酮中,用该溶液浸渍大小为40cm×4.0cm×1.2cm厚的多孔陶瓷板,得到每种化合物的热烟制剂。
制剂实例13
化合物(1)-(850)各10mg,分别溶于0.5ml丙酮中,该溶液与5g固体毒饵粉(Breeding    Solid    Feed    Powder    CE-2,日本Clea    Co.,Ltd的商标)均匀混合。然后,除去丙酮得到每种化合物的0.5%毒饵。
下面的生物试验实例说明,本发明的二硫代碳酰亚胺衍生物作为农业/园艺杀菌剂是有用的。比较用的化合物以代号列于表5中。
Figure 941129934_IMG19
测定时植物病害程度,即菌落形成以及茎和叶的损害程度依目视观察确定,和预防或治疗活性按以下标准评价:
5:未观察到菌落形成和损害,
4:菌落形成和损害约10%,
3:菌落形成和损害约30%,
2:菌落形成和损害约50%;
1:菌落形成和损害约70%;
0:菌落形成和损害程度大于70%,损害程度类似于不用试验化合物时的程度。
生物试验实例1:预防稻瘟病试验
塑料盆中装上砂质壤土,种上稻种(Nihonbare)并在温室中培育20天。由制剂实例1同样方法制得的试验化合物的可湿性粉剂,用水稀释至预定的浓度500ppm。将所得溶液喷到茎和叶上,使充分地粘附于稻苗的叶表面上。喷洒溶液后,稻苗被晾干,喷洒稻瘟病病原体的孢子悬浮液以接种病原体。接种后,在高湿度下于28℃放置稻苗6天并测定其预防活性。
其结果,以下化合物呈现预防值“5”。
化合物    1,2,3,6,7,9,10,18,19,21,26,30,31,32,33,42,48,50,52,55,62,72,74,76,77,78,79,80,81,82,83,329,411,412,414,416,417,418,419,420,421,423,425,428,431,457,459,462,463,464,471,472,474,475,485,645,795,797,798,799,800,809,823和837。
化合物A和B呈现预防值“0”。
生物试验实例2:对稻瘟病的治疗试验
塑料盆中装上砂质壤土,播种稻籽(Nihobare)并在温室中培养20天。将稻瘟病病原体的孢子悬浮液喷洒到稻苗上以接种病原体。接种后,在高湿度和28℃下放置稻苗1天。然后,按制剂实例1同样方法由试验化合物制得可湿性粉剂,并用水稀释至预定的500ppm浓度。用所得溶液喷洒至茎和叶上,使充分粘附于稻苗的叶表面上。喷洒溶液后,在高湿度和28℃下放置稻苗5天并测定其治疗活性。
其结果,以下化合物呈现预防值“5”。
化合物1,2,3,6,7,9,10,18,19,26,21,30,31,32,33,42,48,50,52,55,62,72,74,76,77,78,79,80,81,82,83和329。
化合物A和B呈现治疗活性值“0”。
生物活性实例3:对稻纹枯病的预防试验
塑料盆中装上砂质壤土,种上稻种(Nihonbare)并在温室中培育20天。由制剂实例1同样方法制得的试验化合物的可湿性粉剂,用水稀释至预定的浓度500ppm。将所得溶液喷到茎和叶上使充分粘附于稻苗的叶表面上。喷洒溶液后,晾干稻苗,用纹枯病病原体的糠麸培养的菌丝在植物根部接种。接种后,在高湿度和28℃下放置稻苗4天并测定其预防活性。
其结果,以下化合物呈现预防活性值“5”。
化合物1,2,3,6,7,9,10,18,19,21,26,30,31,32,33,42,48,50,52,55,62,72,74,76,77,78,79,80,81,82,83,329,411,412,414,416,417,418,419,420,421,423,425,428,431,457,459,463,464,471,472,474,475,485,645,795,797,798,799,800,809,823和837。
化合物A和B呈现预防值“0”。
生物试验实例4:对西红柿晚疫病的预防试验
塑料盆中装上砂质壤土,种上西红柿籽(Ponteroza)并在温室中培育20天。由制剂实例1同样方法制得的试验化合物的可湿性粉剂,用水稀释至预定的浓度500ppm。将所得溶液喷到茎和叶上,使充分粘附于西红柿苗长出的第2或3真叶的叶面上。喷洒溶液后,通过喷洒接种马铃薯晚疫霉菌的孢子悬浮液。接种后,西红柿苗在高湿度和20℃下放置1天并在光照下培养另外5天,测定试验效果。
其结果,以下化合物呈现预防活性值“5”。
化合物1,2,3,6,7,9,10,18,19,21,26,30,31,32,33,42,48,50,52,55,62,72,74,76,77,78,79,80,81,82,83,329,411,414,416,417,418,420,421,423,425,428,431,457,459,472,474,475,645,795,797,798,799,800,809,823和837。
化合物A和B呈现预防活性值“0”。
生物试验实例5:对小麦白粉病的治疗试验
塑料盆装上砂质壤土,播种小麦(Norin    No.73)并在温室中培育10天。长出第二叶的小麦苗接种Erysiphe    graminis。接种后,小麦苗在23℃的温室中培育3天。按制剂实例2所述同样方法由试验化合物制得的悬浮液用水稀释至预定浓度500ppm。将所得溶液喷洒于茎和叶上,使充分粘附于小麦苗的叶表面上。喷洒溶液后,小麦苗在光照下培育另外7天并测定其治疗活性。
其结果,以下化合物呈现治疗活性值“5”。
化合物1,2,3,6,7,9,10,18,19,21,26,30,31,32,33,42,48,50,52,55,62,72,74,76,77,78,79,80,81,82,83,329,411,412,414,416,417,418,419,420,421,423,425,428,431,457,459,462,463,464,471,472,474,475,485,645,795,797,798,799,800,809,823和837。
化合物A和B呈现治疗活性值“0”。
生物试验实例6:对小麦锈病的预防试验
塑料盆装上砂质壤土,播种小麦(Norin    No.73)并在温室中培育10天。按制剂实例4所述同样方法由试验化合物制得的乳油用水稀释至预定浓度500ppm。将所得溶液喷洒于茎和叶上,使充分粘附于小麦苗的叶表面上。此时,小麦苗刚长出第2或第3真叶。晾干后,小麦苗接种小麦条锈病菌的孢子。接种后,小麦苗在暗处在23℃和高温度下放置1天并在光照下培育另外6天,测定试验结果。
其结果,以下化合物呈现预防活性值“5”。
化合物1,2,3,6,7,9,10,18,19,21,26,30,31,32,33,42,48,50,52,55,62,72,74,76,77,78,79,80,81,82,83,329,411,412,414,416,417,419,420,421,423,425,428,431,457,459,462,463,464,471,472,474,475,645,795,797,798,799,800,809,823和837。
化合物A和B呈现预防活性值“0”。
生物试验实例7:对叶斑枯病的预防试验
塑料盆装上砂质壤土,播种小麦(Norin    No.73)并在温室中培育10天。按制剂实例4所述同样方法由试验化合物制得的乳油用水稀释至预定浓度500ppm。将所得溶液喷洒于茎和叶上,使充分粘附于小麦苗的叶表面上。然后,小麦苗接种病原体的孢子悬浮液。接种后,小麦苗在暗处,15℃和高湿度下放置3天并在光照下再培育18天,测定试验结果。
其结果,以下化合物呈现预防活性值“5”。
化合物1,2,3,6,7,9,10,18,19,21,26,30,31,32,33,42,48,50,52,55,62,72,74,76,77,78,79,80,81,82,83和329。
化合物A和B呈现预防活性值为“0”。
生物试验实例8:对葡萄霜霉病的治疗试验
塑料盆中装上砂质壤土,播种葡萄籽(Berry  A)并在温室中培育40天。通过喷洒将葡萄霜霉菌的游动孢子囊悬浮液接种于大约长出3个真叶的葡萄苗上。接种后,葡萄苗在高湿度下于23℃放置过夜。按照制剂实例4所述同样方法由试验化合物制得的乳油,用水稀释至预定的浓度500ppm,并将此溶液喷洒于茎和叶上,使充分粘附于葡萄苗的叶表面上。喷洒溶液后,再培育葡萄苗另外7天并测定试验结果。
其结果,以下化合物呈现治疗活性值“5”。
化合物1,2,3,6,7,9,10,18,19,21,26,30,31,32,33,42,48,50,52,55,62,72,74,76,77,78,79,80,81,82,83,329,412,414,416,417,418,419,420,423,425,428,431,457,464,471,472,475,645,795,797,798,799,800,809,823和837。
化合物A和B呈现治疗活性值“0”。
生物试验实例9:对葡萄白粉病的预防试验
塑料盆中装上砂质壤土,播种葡萄籽(Berry  A)并于室温中培育1.5个月。按照制剂实例2中所述同样方法由试验化合物制得的悬浮液用水稀释至预定浓度500ppm。将所得溶液喷洒于茎和叶上,使充分粘附于葡萄苗的叶表面上。葡萄苗晾干后,喷洒Uncinula    necator的孢子溶液使接种。接种后,葡萄苗在25℃的温室中培育14天并测定试验结果。
其结果,以下化合物呈现预防活性值“5”。
化合物1,2,3,6,7,9,10,18,19,21,26,30,31,32,33,42,48,50,52,55,62,72,74,76,77,78,79,80,81,82,83和329。
化合物A和B呈现预防活性值“0”。
生物试验实例10:对黄瓜花腐病的预防试验
塑料盆中装上砂质壤土,播种黄瓜籽(Saga    mihanjiro)并于温室中培育7天。按照制剂实例1中所述方法由试验化合物制得的可湿性粉剂用水稀释至预定的浓度500ppm。将所得溶液喷洒于茎和叶上,使充分粘附于黄瓜苗的叶表面上。通过喷洒,给黄瓜苗接种病原体的孢子溶液。接种后,黄瓜苗在暗处在10℃和高湿度下培育4天并测定试验结果。
其结果,以下化合物呈现预防活性值“5”。
化合物1,2,3,6,7,9,10,18,19,21,26,30,31,32,33,42,48,50,52,55,62,72,74,76,77,78,79,80,81,82,83,329,412,414,416,417,418,419,420,421,423,425,428,431,457,459,462,464,471,472,475,485,645,795,797,798,799,800,809,823和837。
化合物A和B呈现预防活性值“0”。
生物试验实例11:对苹果黑星病的预防试验
塑料盆中装上砂质壤土,播种苹果籽(Fuji)并在温室中培育20天。按照实例2所述同样方法由试验化合物制备的悬浮液用水稀释至预定的浓度500ppm。将所得溶液喷洒于茎和叶上,使充分粘附于苹果苗的叶表面上,此时苹果苗刚长出第4或5真叶。喷洒溶液后,喷洒Venturia    inaequalis的孢子溶液并晾干。接种后,苹果苗在暗处,于15℃和高湿度下放置,并在光照下培育15天,测定试验结果。
其结果,以下化合物呈现预防活性值“5”。
化合物1,2,3,6,7,9,10,18,19,21,26,30,31,32,33,42,48,50,52,55,62,72,74,76,77,78,79,80,81,82,83和329。
化合物A和B呈现预防活性值“0”。
生物试验实例12:对黄瓜白粉病的预防试验
塑料盆中装上砂质壤土,播种黄瓜籽(Sagamihanjiro)并在温室中培育7天。按照制剂实例1中所述同样方法由试验化合物制得可湿性粉剂,并用水稀释至预定的浓度500ppm。将所得溶液喷洒于茎和叶上,使充分地粘附于黄瓜苗的叶面上。喷洒孢子溶液于黄瓜苗上使接种病原体。接种后,黄瓜苗在暗处于25℃和高湿度下培育14天,测定试验结果。
其结果,以下化合物呈现预防活性值“5”。
化合物412,416,417,418,419,420,423,428,431,457,459,464,472,475,645,795,797,798,799,800,809,823和837。
以下叙述杀虫/杀螨试验的一些实例。
生物试验实例13:对棉蚜虫的杀虫试验
在出苗后7天的盆栽棉花上每叶寄生20只棉蚜虫幼虫。按照制剂实例4所述同样方法由试验化合物制得的乳油用水稀释至预定浓度50ppm。将15ml所得溶液分别喷洒于在转盘上的每盆中。7天后,测定棉蚜虫的存活数。
其结果,用以下化合物处理过的棉花未发现有存活的幼虫:
化合物10,19,21,26,31,48,50,74,77,78,79,416,417,418,420,475,645,796,797,798,799,800,809,823和837。
生物试验实例14:对褐家蚊的杀虫试验
按照制剂实例4所述同样方法由试验化合物制得的乳油用水稀释至预定的浓度500ppm。然后,将0.7ml该溶液加到100ml去离子水中(活性成分的浓度为3.5ppm)。然后,放飞20只褐家蚊幼虫(末龄)。8天后,测定孵化抑制率。
其结果,以下化合物呈现90%或更大的抑制率:3,7,9,10,18,19,26,31,42,48,50,77,78,79,80,416,418,475,795,797,799,809,823。
生物试验实例15:对红叶螨的杀螨试验
出苗后7天的盆栽豆苗(初叶期),使每叶上寄生10只红叶螨雌性成虫,并在25℃的温室中放置。按照制剂实例4所述同样方法由试验化合物制得的乳油用水稀释至预定浓度500ppm。在温室中放置6天后的豆苗,在转盘上每盆分别喷洒15ml上述稀释后的水溶液。于此同时,用2ml同样溶液浸润土壤。8天后,按以下标准评价由叶螨引起的每株植物的伤害程度:
“-”几乎看不出伤害
“+”伤害小
“++”伤害类似于未处理对照组。
其结果,化合物7,10,19,21,31,48,50,77,78,79,418,420,431,795,797,798,799,809,823和837被评价为“-”。
生物试验实例16:对地老虎的杀虫试验
用制剂实例4的乳油制得的溶液浸渍放在聚乙烯杯(直径11cm)中的13g人工毒饵。在杯子中放入10只4龄期斜纹夜蛾幼虫。6天后,测定幼虫的死亡率。
其结果,用化合物799,809,823和837处理过的棉花未发现有存活的幼虫。
生物试验17:对brown    rice    plant    hopper的杀虫试验
用制剂实例4的乳油制得的溶液浸渍稻苗茎(5cm长)1分钟。茎晾干后,放入聚乙烯杯(直径5.5cm)中,杯中放有用1ml水浸过的滤纸(直径5cm)。
将30只稻褐飞虱幼虫放在杯中,并按以下标准评价试验化合物的活性:
a:无存活幼虫,
b:存活幼虫为5只或更少,
c:存活幼虫为6只或更多,
其结果,用化合物425,797,823和837处理过的稻苗中无存活幼虫;而未处理的对照组评价为“c”。

Claims (22)

1、通式Ⅰ的三硫代碳酰亚胺衍生物:
式中B是C1-C6烷基;当X是NH基和Y是氮原子时,A是苯基,杂环基,烷基,烯基,炔基;环烷基,环烯基,二环烷基或三环烷基。所有这些基团可被进一步取代;当X是氧原子和Y是氮原子或CH基时,A是通式为R-CH2-CH2-的基团,其中R是叔-丁基,异丙基或苯基,该苯基上可取代有至少一个选自卤原子,C1-C4烷基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷基,C1-C4卤代烷氧基和氰基的基团,或者A是2-乙氧基吡啶-5-基,4-正丙基苯基或4-乙氧基苯基。
2、权利要求1的二硫代碳酰亚胺衍生物,其中X为NH基和Y为氮原子,A是苯基,碳原子键合于亚氨基的氮原子上的杂环基,烷基,烯基,炔基,环烷基,环烯基,二环烷基或三环烷基,所有这些基团都可以被进一步取代。
3、权利要求2的二硫代碳酰亚胺衍生物,其中A是苯基或杂环基,这两个基团均可被C1-C6烷基,卤原子,C1-C6烷氧基,苯氧基,C1-C6烷硫基,C1-C6烷氧羰基,氰基,硝基,C1-C6卤代烷基,C1-C6卤代烷氧基或可以取代有氟原子的亚甲基二氧基;或者A是C1-C20烷基,C2-C20烯基,C2-C20炔基,C3-C20环烷基,C5-C20环烯基,C4-C20二环烷基或C4-C20三环烷基,所有这些基团都可以被进一步取代。
4、权利要求3的二硫代碳酰亚胺衍生物,其中A是C1-C10烷基,C2-C10烯基,C2-C10炔基,C3-C10环烷基,C5-C10环烯基,C4-C10二环烷基或C4-C10三环烷基,所有这些基团都可以被进一步取代。
5、权利要求4的二硫代碳酰亚胺衍生物,其中可以被取代的C1-C10烷基是甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,1-甲基乙基,1-甲基丙基,2-甲基丙基,1,1-二甲基乙基,1-甲基丁基,1-乙基丙基,2-甲基丁基,3-甲基丁基,2,3-二甲基丁基,1,3-二甲基丁基,3,3-二甲基丁基,1-甲基戊基,1-乙基戊基,1-甲基己基,2-乙基己基或1,5-二甲基己基。
6、权利要求4的二硫代碳酰亚胺衍生物,其中可以被取代的C1-C10烷基是通式R-CH2CH2-的基团,其中R是叔丁基,异丙基或苯基,该苯基可以被选自卤原子,C1-C4烷基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷基,C1-C4卤代烷氧基和氰基的至少一个基团取代。
7、权利要求1的二硫代碳酰亚胺衍生物,其中X是氧原子和Y是氮原子或CH是,A是通式为R-CH2-CH2-的基团,其中R是叔丁基,异丙基或苯基,该苯基可以选自卤原子,C1-C4烷基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷基,C1-C4卤代烷氧基和氰基的至少一个基团取代。
8、权利要求1的二硫代碳酰亚胺衍生物,其中X是氧原子和Y是CH基,A是2-乙氧基吡啶-5-基,4-正丙基苯基或4-乙氧基苯基。
9、权利要求1的二硫代碳酰亚胺衍生物,其中取代在烷基,烯基,炔基,环烷基,环烯基,二环烷基或三环烷基上的取代基可以相同或不同,它们是3个或少于3个的选自如下的基团:甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,正丁氧基,叔丁氧基,三氟甲氧基,2,2,2-三氟乙氧基,2,2,2,2′,2′,2′-六氟异丙氧基,氟原子,氯原子,溴原子,碘原子,氰基,甲硫基,乙硫基,苯基,苯氧基,苯硫基,2-呋喃基,2-噻吩基,1-咪唑基,2-咪唑基,2-吡啶基,3-吡啶基,4-吡啶基,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,四氢呋喃基,四氢吡喃基和4-吗啉基,其中苯基,苯氧基,苯硫基,2-呋喃基,2-噻吩基,1-咪唑基,2-咪唑基,2-吡啶基,3-吡啶基,4-吡啶基,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,四氢呋喃基,四氢吡喃基和4-吗啉基可以取代有3个或3个以下相同或不同的选自如下的基团:甲基,乙基,正丙基,异丙基,三氟甲基,甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,三氟甲氧基,氟原子,氯原子,溴原子,碘原子,氰基,硝基,甲硫基和乙硫基。
10、权利要求3的二硫代碳酰亚胺衍生物,其中可以被取代的杂环基团是吡啶基,嘧啶基,哒嗪基,吡唑基,咪唑基,噁唑基,噻唑基,异噻唑基,三唑基或噻二唑基。
11、权利要求4的二硫代碳酰亚胺衍生物,其中可以被取代的烯基是烯丙基或2-甲基烯丙基;可以被取代的炔基是炔丙基;可以被取代的环烷基是环丙基,环丁基,环戊基,环己基,环庚基,环辛基或环癸基;可以被取代的环烯基是环戊烯基或环己烯基;可以被取代的二环烷基是外-2-降冰片烷基或内-2-降冰片烷基;和可以被取代的三环烷基是1-金刚烷基或2-金刚烷基。
12、权利要求1-11的二硫代碳酰亚胺衍生物,其中B是甲基。
13、其中X是NH基,Y是氮原子,和B和A的定义与权利要求1中的相同的通式Ⅰ化合物的生产方法,包括其中X是氧原子,和Y,B和A的定义同上的通式Ⅰ化合物与甲胺反应。
14、通式Ⅱ的二硫代氨基甲酸酯:
Figure 941129934_IMG3
式中X为NH基和Y为氮原子时,A是苯基,杂环基,烷基,烯基,炔基,环烷基,环烯基,二环烷基或三环烷基,所有这些基团可以被进一步取代;当X是氧原子和Y是氮原子或CH基时,A是通式为R-CH2-CH2-的基团,其中R是叔-丁基,异丙基或苯基,该苯基可以取代有至少一个选自于卤原子,C1-C4烷基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷基,C1-C4卤代烷氧基和氰基的基团,或者A是2-乙氧基吡啶-5-基,4-正丙基苯基或4-乙氧基苯基。
15、权利要求1的通式Ⅰ化合物的生产方法,包括通式Ⅱ的二硫代氨基甲酸酯衍生物:
Figure 941129934_IMG4
式中A,X和Y的定义与权利要求1中相同,与通式Ⅲ的化合物B-W反应,
式中B的定义与权利要求1中相同,和W是氯原子,溴原子,碘原子,甲磺酰氧基或甲苯磺酰氧基。
16、权利要求1的通式Ⅰ的二硫代碳酰亚胺衍生物的生产方法,包括通式Ⅳ的二硫代氨基甲酸酯化合物:
Figure 941129934_IMG5
式中A和B的定义与权利要求1中相同,
与通式Ⅴ的化合物反应:
Figure 941129934_IMG6
式中W是氯原子,溴原子,碘原子,甲磺酰氧基或甲苯磺酰氧基和X和Y的定义与权利要求1中相同。
17、权利要求14中的通式Ⅱ的二硫代氨基甲酸酯衍生物的生产方法,包括通式Ⅵ的二硫代碳酰亚胺的盐:
Figure 941129934_IMG7
式中A的定义与权利要求14中相同,Z+是碱金属离子或叔胺和氢原子间的铵离子,和n是整数1或2,
与权利要求14中的通式Ⅴ化合物反应。
18、一种杀菌剂,杀虫剂和杀螨剂,其中包括作为活性成分的权利要求1-12中任一项要求的二硫代碳酰亚胺衍生物。
19、控制细菌的方法,该方法包括向细菌繁殖的地方施用杀菌有效量的权利要求1-12中任一项要求的二硫代碳酰亚胺衍生物。
20、控制有毒昆虫或螨的方法,该方法包括向有毒昆虫或螨繁殖的地方施用杀虫或杀螨有效量的权利要求1-12任一项要求的二硫代碳酰亚胺衍生物。
21、权利要求1的二硫代碳酰亚胺衍生物作为杀菌剂,杀虫剂和杀螨剂的用途。
22、一种杀菌剂,杀虫剂或杀螨剂组合物,包括作为活性成分的杀菌,杀虫或杀螨有效量的权利要求1-12任一项要求的二硫代碳酰亚胺衍生物,和惰性载体和稀释剂。
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