HU215502B - Szilárd inszekticid és fungicid készítmények, és alkalmazásuk növények kezelésére - Google Patents
Szilárd inszekticid és fungicid készítmények, és alkalmazásuk növények kezelésére Download PDFInfo
- Publication number
- HU215502B HU215502B HU9301029A HU9301029A HU215502B HU 215502 B HU215502 B HU 215502B HU 9301029 A HU9301029 A HU 9301029A HU 9301029 A HU9301029 A HU 9301029A HU 215502 B HU215502 B HU 215502B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- derivatives
- methyl
- acid
- parts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Cultivation Of Plants (AREA)
Abstract
A találmány tárgyát szilárd, főrmált növényvédő készítmények képezik,amelyeket a növények nedvvezető rendszerébe sajtőlnak vagy nyőmnak beköröm, szeg, tüske, tampőn, tű, üreges köröm, ka őcs vagy érfőrmájában, és amelyek a készítmény össztömegére számítva 70 tömeg%-igterjedő mennyiségű inszekticid és/vagy fűngicid hatóanyagőttartalmaznak pőlimer hőrdőzóanyag mátrixban, kivéve fatö zseknek őlyanrúd vagy tabletta főrmájú készítménnyel való kezelését, amely 10–50tömeg% hatóanyagőt, 2–20 tömeg% őlyan, vizet abszőrbeáló pőlimert,amely térfőgatáhőz viszőnyítva legalább 100-szőrős mennyiségű vizetképes abszőrbeálni, és 88–30 tömeg% őlyan hidrőfil pőlimert, amelytérfőgatáhőz viszőnyítva legfeljebb kétszeres mennyiségű vizet képesabszőrbeálni, tartalmaznak. A találmány tárgyát képezi tővábbá akészítmények előállítási eljárása is. ŕ
Description
A találmány tárgyát inszekticid és fungicid készítmények és növények kezelésére való alkalmazásuk képezi. A találmány szerinti készítményeket növények nedvvezető rendszerébe visszük be.
Ismert, hogy lombhullató vagy tűlevelű fák törzsébe bizonyos inszekticidek oldatait injektálják, vagy por alakú készítményeket implantálnak [Chemical Abstract CA 108: 181 188w; CA 99: 83 692v; CA 99: 181 184; ésCA87: 146712],
Az említett eljárás vízben jól oldódó szisztemikus hatású hatóanyagok esetén alkalmazható. A gyakorlati eredmények, amikor nem csak néhány növényen alkalmaznak adott mennyiségű hatóanyagot a nedváramban, azonban nem kielégítőek.
Ismert, hogy hatóanyagokat polimer mátrixba ágyaznak be, amelyből ezek csak lassan szabadulnak fel. Az ilyen késleltetett hatóanyagleadású formált testeket olyankor alkalmazzák, ha a hatóanyagnak a talajba viszonylag hosszú idő alatt kell bekerülnie [Chemical Abstract CA 100: 47 099 n; és 32 69 900 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom]. Alkalmaznak más polimer/hatóanyag-készítményeket könnyen illékony hatóanyagoknak a légkörbe egyenletes kibocsátására viszonylag hosszú idő alatt [3318764 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom]. További polimer/hatóanyagkészítményeket alkalmaznak állatoknak paraziták elleni védelmére. E célból a hatóanyagot, amely a polimer felületére migrál, mechanikai úton dörzsölik az állat bőrébe és oszlatják szét az állaton [3852416 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom],
A szokásos porlasztásos porozásos növénykezelési eljárásokban a hatóanyagot megfelelő készítmény formájában viszik fel a növény felületére. A készítmény itt vagy hat közvetlenül a rovaron, vagy pedig a készítménynek át kell hatolnia a növény védőrétegén, hogy a hatását a növény nedvrendszerén keresztül érje el. Az említett esetekben nagy mennyiségű hatóanyag vész kárba. Ugyanez érvényes abban az esetben, ha olyan készítményeket használnak, amelyek a gyökérrendszerben hatnak, és a hatóanyag a gyökérből a nedváram révén jut el a hatás helyére. Ebben az esetben is megfelelően nagy mennyiségű hatóanyagot kell bevinni a talajba, hogy a növény kellő mennyiségű hatóanyagot tudjon abszorbeálni.
Ahhoz, hogy a növények tényleges szükségletének megfelelő hatóanyagot a lehetőségek szerint pontosan alkalmazzuk, az szükséges, hogy a kívánt mennyiségű hatóanyagot közvetlenül a növények nedváramába vigyük be. Ennek előfeltétele azonban, hogy a növény (például egy termő gyümölcsfa) többszöri alkalmazás után se károsodjon.
Találmányunk a következőket foglalja magában:
1. Eljárás növények kezelésére szilárd formált növényvédő készítmények alkalmazásával, amelyek a készítmény össztömegére számítva 70 tömeg%-ig terjedő mennyiségű szerves inszekticid és/vagy fungicid hatóanyagot tartalmaznak polimer hordozóanyag mátrixban, és amelyeket a növények nedvvezető rendszerébe viszünk be köröm, szeg, cövek, tüske, tampon, tű, üreges köröm, csík, lemez, film, kapocs, szalag, ér, fonal, szál, szövött szál vagy hurkolt szál formájában, kivéve fatörzseknek olyan rúd vagy tabletta formájú készítménnyel való kezelését, amely 10-50 tömeg% hatóanyagot, 2-20 tömeg% olyan vizet abszorbeáló polimert, amely térfogatához viszonyítva legalább 100-szoros mennyiségű vizet képes abszorbeálni, és 88-30 tömeg% olyan hidrofil polimert, amely térfogatához viszonyítva legfeljebb kétszeres mennyiségű vizet képes abszorbeálni.
2. Szilárd formált növényvédő készítmények, amelyek köröm, szeg, tüske, tampon, tű, üreges köröm, kapocs vagy ér formájában a készítmény össztömegére számítva 70 tömeg%-ig terjedő mennyiségű inszekticid és/vagy fungicid hatóanyagot tartalmaznak polimer hordozóanyag mátrixban, kivéve fatörzseken rúd vagy tabletta formájában alkalmazásra kerülő, 10-50 tömeg% hatóanyagot, 2-20 tömeg% olyan vizet abszorbeáló polimert, amely térfogatához viszonyítva legalább 100-szoros mennyiségű vizet képes abszorbeálni, és 88-30 tömeg% olyan hidrofil polimert, amely térfogatához viszonyítva legfeljebb kétszeres mennyiségű vizet képes abszorbeálni, tartalmazó készítményeket.
Mivel a találmányunk szerinti, formált növényvédő készítményeket a növények legkülönbözőbb részein, így a fold feletti növényi részeken, vegetatív szaporító részeken és a magvakon is alkalmazhatjuk és mivel a készítmények az említett legkülönbözőbb formákat vehetik fel, a felületegységen alkalmazott hatóanyag mennyiségét lehetetlen pontosan definiálni, de ezt a mennyiséget szakember meg tudja határozni.
A találmány szerinti eljárás alkalmas különböző értékes növények kezelésére. Ilyenek a szokásos és dísznövények. Ezek között megemlítjük a következőket: tűszerű növények, egynyári és évelő bokrok és faszerű növények, így különböző bokrok és fák.
A tűszerű növények lehetnek zöldségek, így paradicsom, paprika, padlizsán, uborka, dinnye, káposztafajták, burgonya és dohány. Az évelő bokrok például a tea és a kávé. A faszerű növények a szokásos gyümölcshozó fák, almafélék és csonthéjúak, bogyós gyümölcsök, banán, citrusfélék, grapefruit-félék, pálmák (például olajfák), kakaó, olíva, komló, rózsák, rododendron, az erdészetben nevelt fák, így tölgy, lucfenyő és erdei fenyő.
Megemlítjük még a szaporításra alkalmazott bujtásokat, dugványokat, gumókat.
A rovarok között megemlítjük a fitopatogén rovarokat, a pókféléket, a nematódákat, továbbá a gombákat és a baktériumokat.
A rovarok közé tartoznak:
Az Isopoda rendből például Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
A Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus.
A Chilopoda rendből például Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
A Symphyla rendből például Scutigerella immaculata.
A Thysanura rendből például Lepisma saccharina.
A Collembola rendből például Onychiurus armatus.
HU 215 502 Β
Az Orthoptera rendből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattéba germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
A Dermaptera rendből például Forficula auricularia.
Az Isoptera rendből például Reticulitermes spp.
Az Anoplura rendből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, aematopinus spp., Linognathus spp.
A Mallophaga rendből például Trichodectes spp., Damalinea spp.
A Thysanoptera rendből például Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
A Heteroptera rendből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
A Homoptera rendből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypiie, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidielle aurantií, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
A Lepidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusiani, Carpocapsa pontonéba, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Balleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudostretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
A Coleoptera rendből például Anobíum punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylbodes chrysocephala, Epílachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthomomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
A Hymenoptera rendből például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
A Diptera rendből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp.,
Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
A Siphonaptera rendből például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Az Arachnida rendből például Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Az Acarina rendből például Acarus síró, Argas spp., Omithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocopruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
A fitoparazita nematódák a következők: Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp. és Trichodorus spp.
A gombás és bakteriális megbetegedéseket okozzák: Xanthomonas-fajok, így például Xanthomonas campestris, pv. oryzae;
Pseudomonas-fajok, így például Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
Erwinia-fajok, így például Erwinia amylovora; Pythium-fajok, így például Pythium ultimum; Phytophthora-fajok, így például Phytophthora infestans; Pseudoperonospora-fajok, így például Pseudoperonospora humuli vagy Pseudoperonospora cubense; Plasmopara-fajok, így például Plasmopara viticola; Peronospora-fajok, így például Peronospora pisi vagy P. brassicae;
Erysiphe-fajok, így például Erysiphe graminis; Sphaerotheca-fajok, így például Sphaerotheca fiiliginea; Podosphaera-fajok, így például Podosphaera leucotricha;
Venturia-fajok, így például Venturia inaequalis; Pyrenophora-fajok, így például Pyrenophora teres vagy P. graminea:
(konidiumforma: Drechslera, szín.: Helminthosporium);
Cochliobolus-fajok, így például Cochliobolus sativus (konidiumforma: Drechslera, szín.: Helminthosporium); Uromyces-fajok, így például Uromyces appendiculatus; Puccinia-fajok, így például Puccinia recondita; Tilletia-fajok, így például Tilletia caries;
Ustilago-fajok, így például Ustilago nuda vagy Ustilago avenae;
Pellicularia-fajok, így például Pellicularia sasakii: Pyricularia-fajok, így például Pyricularia oryzae; Fusarium-fajok, így például Fusarium culmorum; Botrytis-fajok, így például Botrytis cinerea; Septoria-fajok, így például Septoria nodorum; Leptosphaeria-fajok, így például Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-fajok, így például Cercospora canescens; Altemaria-fajok, így például Altemaria brassicae;
HU 215 502 Β
Pseudocercosporella-fajok, így például Pseudocercosporella herpotrichoides.
A hatóanyagokat a növények jól elviselik, a növényi megbetegedések leküzdéséhez szükséges mennyiségben, és kezelhetők a növények föld feletti részei, a vegetatív szaporító részek és a magvak is.
A találmányunk szerint a készítmények a következők lehetnek: köröm, szeg, cövek, tüske, tampon, tű, üreges köröm, csík, lemez, film, kapocs, szalag, ér, fonal, szál, szövött szál vagy hurkolt szál.
Ezeket a lágyszövetekbe nyomjuk vagy ütjük bele, vagy pedig az óvatosan elkülönített és bolyhozott barka vagy növényi gumi alá nyomjuk, és ezt ismét borítjuk az elkülönített barkával vagy növénylevéllel.
A formált készítményeket a szokásos kereskedelmi szegező vagy ragasztó berendezésekben alkalmazzuk, amelyek közül előnyösek a sűrített levegővel működők.
A hatóanyagok különösen inszekticidek és fungicidek.
Inszekticidekként előnyösek a szerves foszfor-vegyületek, így a foszforsav-észterek, a karbamátok, a piretroidok, a karbamid-származékok, így a benzoilkarbamidok, a triazinok, a nitro-metilének és a nitroguanidinek, a fiatalkori hormonok és fiatalító hatású szintetikus vegyületek, így piriproxifen, metoprén és hidroprén szintén alkalmazhatók.
A piretroidok a következők: alletrin=[2-metil-4-oxo-3-(2-propenil)-2-ciklopentenl-il]-2,2-dimetil-3-(2-metil-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát, bartrin=[(6-klór-l,3-benzodioxol-5-il)-metil]-2,2dimetil-3-(2-metil-1 -propenilj-ciklopropánkarboxilát, bioreszmetrin=[[5-(fenil-metil)-3-furanil]-metil]-2,2dimetil-3-(2-metil-1 -propenilj-ciklopropánkarboxilát, brometrin=[(5-benzil-3-füril)-metil]-2-(2,2-dibrómvinil)-3,3-dimetil-ciklopropánkarboxilát, cikloetrin=[3-(2-ciklopenten-1 - il)-2-metil-4-oxo-2ciklopenten-l-il]-2,2-dimetil-3-(2-metil-propenil)ciklopropánkarboxilát, dimetrin=(2,4-dimetil-benzil]-2,2-dimetil-3-(2-metill-propenil)-ciklopropánkarboxilát, pireszmetrin=((5-benzil-3-füril)-metil]-transz-(+)-3(2-metoxi-karbonil-1 -propenil)-2,2-dimetíl-ciklopropánkarboxilát, reszmetrin=[(5-benzil-3-furil)-metil]-2,2-dimetil-3-(2metil-1 -propeni l)-ciklopropánkarboxilát, tetrametrin= [(1,3,4,5,6,7-hexahidro-l ,3-dioxo-2Hizoindol-2-il)-metil]-2,2-dimetil-3-(2-metil-1 -propenil)-ciklopropánkarboxilát, k-otrin=[a-ciano-3-fenoxi-benzil]-cisz-3-(2,2-dibrómvinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát, permetrin (FMC 33297) (NRDC 143) = [cisz-transz(+)-m-fenoxi-benzil]-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetilciklopropánkarboxilát, cinerin I=[3-(2-butenil)-4-oxo-2-metil-2-ciklopenténl-il]-2,2-dimetil-3-(2-metil-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát, piretrin I = [4-oxo-2-metil-3-(2,4-pentadienil)-2ciklopentén-1 -il]-2,2-dimetil-3-(2-metil-1 -propenil)ciklopropánkarboxilát, cinerin 11= [3-(2-butenil)-4-oxo-2-metil-2-ciklopentén1 -il] -2, 2-dimetil-3- (2-/metoxi-karbonil/-l-propenil)ciklopropánkarboxilát, piretrin II = [4-oxo-2-metil-3-(2,4-pentadienil)-2ciklopentén-l-il ]-2, 2-dimetil-3-(2-/metoxi-karbonil/l-propenil)-ciklopropánkarboxilát, jazmolin I=4’,5’-dihidro-piretrin I, jazmolin II=4’,5’-dihidro-piretrin II, biotanometrin=[(5-benzil-3-furil)-metil]-2,2-dimetil-3 (2-ciklopentil-vinil)-ciklopropánkarboxilát, bioetanometrin=[3-fenoxi-benzil]-2-(2,2-diklór-vinil)3.3- dimetil-ciklopropánkarboxilát, cipermetrin=[a-ciano-3-fenoxi-benzil]-2-(2,2-diklórvinil)-3,3-dimetil-ciklopropánkarboxilát, deltametrin=[a-ciano-3-fenoxi-benzil]-2-(2,2-dibrómvinil)-3,3-dimetil-ciklopropánkarboxilát,
ES-56=[2,3-dihidrofürán)-2,2-dimetil-3-(2-metil-lpropenil)-ciklopropánkarboxilát, fenpropatrin (S-3206)=[a-ciano-3-fenoxi-benzil]2.2.3.3- tetrametil-ciklopropánkarboxilát, fenvalerát (S-5602) = [a-ciano-3-fenoxi-benzil]-2-(4klór-fenil-3-metil-butirát, (S-5439)=(3-fenoxi-benzil)-2-(4-klór-fenil)-3-metilbutirát, ciszmetrin=5-benzil-3-füril-metil-2,2-dimetil-3-(2-me til-1 -propenil)-ciklopropánkarboxilát, fenometrin=[(3-fenoxi-fenil)-metil]-2,2-dimetil-3-(2metil-1 -propeni 1 )-ciklopropánkarboxilát, ciflutrin=[a-ciano-4-fluor-3-fenoxi-benzil]-2-(2,2diklór-vinil)-3,3-dimetil-ciklopropánkarboxilát.
A karbamátok a következők: aldikarb=2-metil-2-(metil-tio)-propanal-O-[(metilamino)-karbonil]-oxim, aldoxikarb=2 -metil-2-(metil-szulfonil)-propanal-O[(metil-amino)-karbonil]-oxim, aminokarb=[4-(dimetil-amino)-3-metil-fenil]-metilkarbamát, bendiokarb=(2,2-dimetil-l,3-benzodioxol-4-il)-N-metil-karbamát, bufenkarb=[3 -(1 -metil-butil)-fenil]-metil-karbamát és [3-(l-etil-propil)-fenil]-metil-karbamát (3:1), butakarb= [3,5 -bisz( 1,1 -dimetil-etil)-fenil]-metilkarbamát, butokarboxim=3-(metil-tio)-2-butanon-O-[(metilamino)-karbonil] -oxim, butoxikarboxim=3-(metil-szulfonil)-2-butanon-O[(metil-amino)-karbonil]-oxím, [2-(szek-butil)-fenil]-metil-karbamát=[2-(l-metilpropil)-fenil]-metil-karbamát, karbanolát=(2-klór-4,5-dimetil-fenil)-metil-karbamát, karbaril=(1 -naftil)-metil-karbamát, karbofürán=(2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil)metil-karbamát, kartap=S,S’-[2-(dimetil-amino)-l,3-propán-diil]dikarbamotioát, dekarbofürán=(2,3-dihidro-2-metil-benzofurán-7-íl)metil-karbamát, dimetilán=[ 1 -(dimetil-amino-karbonil)-5-metil-1Hpirazol-3-il]-dimetil-karbamát, dioxakarb=[2-( 1,3-dioxolán-2-il)-fenil]-metilkarbamát,
HU 215 502 Β etiofenkarb=[2-(etil-tio-metil)-fenil]-metil-karbamát, fenetakarb=(3,5-dietil-fenil)-metil-karbamát, formetanát=[3-(dimetil-amino-metilén-imino)-fenil]metil-karbamát, formparanát=[3-metil-4-(dimetil-amino-metilénimino)-fenil]-metil-karbamát, izoprokarb=(2-izopropil-fenil)-metil-karbamát, metiokarb=[3,5 -dimetil-4-(metil-tio)-fenil]-metilkarbamát, metomil=metil-[N-metil-amino-karbonil-oxi]-etánimidotioát, mexakarbát=[4-(dimetil-amino)-3,5-dimetil-fenil]-metil-karbamát, nabam=dinátrium-l,2-etán-diil-bisz(karbamoditioát), nitrilakarb=[4,4-dimetil-5-(metil-amino-karboniloximino)]-pentánnitril. ZnCl2, oxamil=metil-2-(dimetil-amino)-N- {[(metil-amino)karbonit]-oxi}-2-oxo-etánimidotioát, pirimikarb=[2-(dimetil-amino)-5,6-dimetil-4pirimidinilj-dimetil-karbamát, promekarb=[3-metil-5-(l-metil-etil)-fenil]-metilkarbamát, propoxur= [2-( 1 -metil-etoxi)-fenil]-metil-karbamát, tiofanox=3,3-dimetil-1 -(metil-tio)-2-butanon-O-(metil-amino-karbonit)-oxim, tiokarboxim=3-[ 1 -(metil-karbamoil-oxi-imino)-etiltio]-propionitril tirám=tetrametil-tioperoxi-dikarbonsav-diamid, trimetil-fenil-metil-karbamát=(3,4,5-trimetil-fenil)metil-karbamát,
3.4- xilil-metil-karbamát=(3,4-dimetil-fenil)-metilkarbamát,
3.5- xilil-metil-karbamát=(3,5-dimetil-fenil)-metilkarbamát.
A szerves foszforvegyületek a következők: acefát=O,S-dimetil-acetil-foszforamidotioát, amidition=S-(N-2-metoxi-etil-karbamoil-metil)dimetil-foszforditioát, ami tón=S- [2-(dietil-amino)-etil]-dietil-foszfortioát, atidation=O,O-dietil-S-(2,3-dihidro-5-metoxi-2-oxol,3,4-tiadiazol-3-il-metil)-foszforditioát, azinfosz-etil=0,0-dietil-S-[(4-oxo-l,2,3-benzotriazin(4H)-3-il) -metil]-foszforditioát, azinfosz-metil=O,O-dimetil-S-[(4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3(4H)-il)-metil]-foszforditioát. azotoát=O,O-dimetil-O-[p-(p-klór-fenil-azo)-fenil]foszfortioát, bromofosz=O-(4-bróm-2,5-diklór-fenil)-O,O-dimetilfoszfortioát, bromofosz-etil=0-(4-bróm-2,5-diklór-fenil)-0,0dietil-foszfortioát, butonát=O,O-dimetil-(2,2,2-triklór-l -(butiril-oxi)etil)-foszfonát, karbofenotion=S-[(4-klór-fenil)-tio-metil]-0,0-díetilfoszforditioát, klórfenvinfosz=[2-klór-1 -(2,4-diklór-fenil)-etenil]dietil-foszfát, klórmefosz=S-(klór-metil)-O,O-dietil-foszforditioát, klórfoxim=7-(2-klór-fenil)-4-etoxi-3,5-dioxa-6-aza-4foszfa-okt-6-én-8-nitril-4-szulfid, klórprazofosz=0,0-dietil-0-[3-klór-7-metilpirazolo[l,5-a]pirimidin-2-il]-foszfortioát, klórpirifosz=O,O-dietil-O-(3,5,6-tri klór-2 -piri dil)foszfortioát, klórpirifosz-metil=O,O-dimetil-O-(3,5,6-triklór-2piridil)-foszfortíoát, klórtiofosz=O-[2,5-diklór-4-(metil-tio)-fenil]-O,Odietil-foszfortioát, kumafosz=O-(3-klór-4-metil-kumarin-7-íl)-O,O-dietiI foszfortioát, kumitoát=0,0-dietil-0-(7,8,9,10-tetrahidro-6-oxo-6H dibenzo[b,d]pirán-3-il)-foszfortioát, krotoxifosz= 1 -(fenil-etil)-(E)-3-[(dimetoxi-foszfinil)oxi]-2-butenoát, krufomát=[2-klór-4-( 1,1 -dimetil-etil)-fenil]-metil-metil-foszforamidát, cianofenfosz=0-(4-ciano-fenil)-0-etil-fenil-foszfonotioát, cianofosz=O-(4-ciano-fenil)-O,O-dimetilfoszfortioát, ciantoát=O,O-dietil-S-[N-( 1 -ciano-1 -metil-etil)-karbamoil-metil]-foszfortioát, demefion=O,O-dimetil-O-(2-/metil-tio/-etil)-foszfortioát és O,O-dimetil-S-(2-metil-tio-etil)-foszfortioát, demeton=O,O-dietil-O-(2-/etil-tio/-etil)-foszforo-tioát és O,O-dietil-S-(2-/etil-tio/-etil)-foszfortioát, demeton-S-metil=0,0-dimetil-S-(2-/etil-tio/-etil)foszfortioát, demeton-S-metil-szulfon=S-(2-/etil-szulfonil/-etil)O,O-dimetil-foszfortioát, demeton-S=0,0-dietil-S-[2-(etil-tio)-etil]-foszfortioát, demeton-0=O,O-dietil-O-[2-(etil-tio)-etil]foszfortioát, demeton-0-metil=0,0-dimetil-0-[2-(etil-tio)-etil]foszfortioát, dialifosz=S-[2-klór-1 -(1,3-dihidro-1,3-dioxi-2Hizoíndol-2-il)-etil]-O,O-dietil-foszforditioát, diazinon=O,O-dietil-O-[6-metil-2-(l-metil-etil)-4pirimidinil]-foszfortioát, diklórfention=O,O-dietil-O-(2,4-díkIór-fenil)foszfortioát,
O-(2,4-diklór-fenil)-O-(etil-fenil)-foszfonotioát, diklórfosz=dimetil-2,2-diklór-etenil-foszfát, dikrotofosz=dimetil-3-(dimetil-amino)-1 -metil-3-οχο1 -propenil-foszfát, dimefox=bisz(dimetil-amino)-fluor-foszfin-oxid, dimetoát=O,O-dimetil-S-[2-(metil-amino)-2-oxo-etil]· foszforditioát,
1,3-di(metoxi-karbonil)-1 -prop-2-il-dimetil-foszfát= dimetil-3-[(dimetoxi-foszfinil)-oxi]-2-pentén-dioát, dioxation=S,S’-l,4-dioxán-2,3-diil-O,O,O’,O’-tetraetil-di(foszforditioát), diszulfoton=0,0-dietil-S-(2-/etil-tio/-etil)-foszforditioát,
EPN=0-etil-0-(4-nitro-fenil)-fenil-foszfonotioát, endotion=0,0-dimetil-S-(5-metoxi-4-pirán-2-il-metil)-foszfortioát, etion=0,0,0 ’ ,O ’ -tetraetil-S,S ’ -metilén-di(foszforditioát),
HU 215 502 Β
S-(etil-szulfonil-metil)-O,O-diizopropil-foszforditioát, etoát-metil=O,O-dimetil-S-(N-etil-karbamoil-metil)foszforditioát, etoprofosz=O-etil-S,S-dipropil-foszforditioát, etrimfosz=O-(6-etoxi-2-etil-4-pirimidinil)-O,Odimetil-foszfortioát, famfur=O,O-dimetil-O-[p-(dimetil-szulfamoil)-fenil]foszfortioát, fenklórfosz=O,O-dimetil-O-(2,4,5-triklór-fenil)foszfortioát, fenszulfotion=0,0-dietil-0-[4-(metil-szulfinil)-fenil]foszfortioát, fention=O,O-dimetil-O-[3-metil-4-(metil-tio)-fenil]foszfortioát, fonofosz=O-etil-S-fenil-etil-foszfonoditioát, formotion=S-[2-(formil-metil-amino)-2-oxo-etil]-0,0dimetil-foszforditioát, foszpirát=dimetil-(3,5,6-triklór-2-piridil)-foszfát, fosztietán=dietil-1,3-ditietán-2-ilidén-foszforamidát, heptenofosz=[7-klór-biciklo[3.2.0]hepta-2,6-dién-6il]-dimetil-foszfát, jodofenfosz=O-(2,5-diklór-4-jód-fenil)-O,O-dimetilfoszfortioát, izofenfosz= l-(metil-etil)-2-< {etoxi-[(l-metil-etil)amino]-foszfinotioil}-oxi>-benzoát, leptofosz=O-(4-bróm-2,5-diklór-fenil)-O-metil-fenilfoszfonotioát, litidation=O,O-dimetil-S-(5-etoxi-2,3-dihidro-2-oxol,3,4-tíadiazoI-3-il-metil)-foszforditioát, malation=dietil-(dimetoxi-foszfinotioil-tio)-butándioát, mazidox=N,N,N ’ ,N ’-tetrametil-azidofoszfonsavdiamid, mekarbám=etil- {[(dietoxi-foszfinotioil)-tio]-acetil} metil-karbamát, mekarfon=S-[N-(metoxi-karbonil)-N-metil-karbamoilmetil]-O-metil-metil-foszfonoditioát, menazon= S-[(4,6-diamino-l ,3,5-triazin-2-il)-metil]O,O-dimetil-foszforditioát, mefoszfolán=dietil-4-metil-l,3-ditiolán-2-ilidénfoszforamidát, metamidofosz=O,S-dimetíl-foszforamidotioát, metidation=S- {[5-metoxi-2-oxo-1,3,4-tiadiazol-3(2H)il]-metil}-O,O-dimetil-foszforditioát, metokrotofosz=dimetil- [cisz-2-(N-metoxi-N-metilkarbamoil)-1 -metil-vinil]-foszfát,
2-metoxi-4H-benzo-1,3,2-dioxa-foszforin-2-szulfid, metil-karbofenotion=S- {[(4-klór-fenil)-tio]-metil} O,O-dimetil-fbszforditioát, mevinfosz=metil-3-[(dimetoxi-foszfinil)-oxi]-2butenoát, monokrotofosz=dimetil-1 -metil-3 -(metil-amino)-3 oxo-1 -propenil-foszfát, morfotion=O,O-dimetil-S-(morfolino-karbonil-metil)foszforditioát, naled=dimetil-(l,2-dibróm-2,2-diklór-etil)-foszfát, ometoát=O,O-dimetil-S-[2-(metil-amino)-2-oxo-etil]foszfortioát, oxidemeton-metil=S-[2-(etil-szulfinil)-etil]-O,Odimetil-foszfortioát, oxidiszulfoton=0,0-dietil-S-[2-(etil-szulfinil)-etil]foszforditioát, paration=0,0-dietil-0-(4-nitro-fenil)-foszfortioát, paration-metil=O,O-dimetil-O-(4-nitro-fenil)foszfortioát, fenkapton=O,O-dietil-S-(2,5-diklór-fenil-tio-metil)foszforditioát, fentoát=etil-a-[(dimetoxi-foszfinotioil)-tio]-benzolacetát, forát=0,0-dietil-S-etiltio-metil-foszforditioát, foszalon=S-[(6-klór-2-oxo(2H)-benzoxazolíl)-metil]O,O-dietil-foszforditioát, foszfolán=dietil-1,3-ditiolán-2-ilidén-foszforamidát, foszmet=S-[( 1,3-dihidro-1,3-dioxo-2H-izoindol-2-il)metil]-O,O-dimetil-foszforditioát, foszniklór=O,O-dimetil-O-(4-klór-3-nitro-fenil)foszfortioát, foszfamidon=2-klór-3-(dietil-amino)-1 -metil-3-οχο-1 propenil-dimetil-foszfát, foxim=a- {[(dietoxi-foszfinotioil)-oxi] -imino} -benzolacetonitril, pirimifosz-etil=O-[2-(dietil-amino)-6-metil-4-pirimidinil]-0,0-dietil-foszfortioát, pirimifosz-metil=O-[2-(dietil-amino)-6-metil-4-pirimi dinil]-O,O-dimetil-foszfortioát, profenofosz=O-(4-bróm-2-klór-fenil)-O-etil-S-propilfoszfortioát, propetamfosz= (E)-1 -(metil-etil)-3 -([(etil-amino)metoxi-foszfinotioil]-oxi-2-butenoát, protidation=0,0-dietil-S-(2,3-dihidro-5-izopropil-2oxo-l,3,4-tiadiazol-3-il-metil)-foszforditioát, protoát=O,O-dietil-S-[2-( 1 -metil-etil)-amino-2-oxoetil]-foszforditioát, kinalfosz=0,0-dietil-0-(2-kínoxalinil)-foszfortioát, kinotion=O,O-dietil-O-(2-metil-kinolin-4-il)-foszfortioát, kintiofosz=0-etil-0-(8-kinolinil)-fenil-foszfonotioát, szofamid=O,O-dimetil-S-(N-metoxi-metil-karbamoilmetil)-foszforditioát, szulfotep=tetraetil-tiodifoszfát, szulprofosz=O-etil-O-[4-(metil-tio)-fenil]-S-propilfoszforditioát, temefosz=O,O’-(tio-di-4,l-fenilén)-bisz(O,O’-dimetil· foszfortioát),
TEPP=tetraetil-difoszfát, terbufosz=S-[( 1,1 -dimetil-etil)-tio-metil]-O,O-dietilfoszforditioát, tetraklórvinfosz=dimetil-(transz-2-klór-1 -(2,4,5-triklór-fenil)-vinil]-foszfát,
O,O,O’,O’-tetrapropil-ditiopirofoszfát=tetrapropiltiodifoszfát, tiometon=O,O-dimetil-S-[2-(etil-tio)-etil]-foszforditioát, tionazin=O,O-dietil-O-pirazinil-foszfortioát, triazofosz=O,O-dietil-O-(fenil-l Η-1,2,4-triazol-3-il)foszfortioát, trikloronát=O-etil-O-(2,4,5-triklór-fenil)-etil-foszfono tioát, triklórfon=dimetil-l-hidroxi-2,2,2-triklór-etilfoszfonát, vamidotion=0,0-dimetil-S-[2-(l-/metil-karbamoil/etil-tio) - etil] -foszfortioát.
HU 215 502 Β
A benzoil-karbamid-származékok a (IV) általános képletü vegyületek. A képletben R1 jelentése halogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy Cj_4 alkilcsoport, és
R4 jelentése halogénatom, l-5-halogén-(C,_4-alkil)~,
C] 4 alkoxi-, l-5-halogén-(C] 4-alkoxi)-, C,_4alkil-tio-, l-ő-halogén-lC, 4-alkil)-tio-, fenoxivagy piridil-oxi-csoport, utóbbi kettő adott esetben helyettesítve lehet halogénatommal, C) 4-alkil-, 15-halogén-(C[_4-alkil)-, C| 4-alkoxi-, 1-5-halogén(C] 4-alkoxi)-, Cj^-alkil-tio-, l-5-halogén-(C[_4alkil)-tio-csoporttal.
Külön megemlítjük a (IVa) általános képletü benzoil-karbamid-származékokat, amelyek közül néhányat a következő táblázatban sorolunk fel:
R1 | R2 | R4 |
H | Cl | cf3 |
Cl | Cl | cf3 |
F | F | cf3 |
H | F | cf3 |
H | Cl | scf3 |
F | F | scf3 |
H | F | scf3 |
H | Cl | ocf3 |
F | F | OCFj |
H | F | ocf3 |
F | F | |
F | F | |
F | F | 0,3 |
A triazin-származékok az (V) általános képletü vegyületek. A képletben
R1 jelentése ciklopropil- vagy izopropilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, (C1-C12alkil)-karbonil-, ciklopropil-karbonil-, (Cj-C]2alkil)-karbamoil-, (C1-C12-alkil)-tio-karbamoilvagy (C2-C6-alkenil)-karbamoil-csoport; és
R3 jelentése hidrogénatom, C^-C^-alkil-, ciklopropil-, C2-C6-alkenil-, (C,-C12-alkil)-karbonil-, ciklopropil-karbonil-, (C,-Ci2-alkil)-karbamoil-, (C]-C12alkil)-tio-karbamoil- vagy (C2-C6-alkenil)-karbamoil-csoport, megemlítjük még a vegyületek olyan savaddíciós sóit is, amelyek a melegvérű állatokra nem toxikusak.
Külön megemlítjük a következő vegyületeket:
R> | R2 | R3 |
ciklopropil | H | H |
ciklopropil | H | ch3 |
ciklopropil | H | c2h5 |
ciklopropil | H | C3H7-n |
ciklopropil | H | C4H9-n |
ciklopropil | H | C5H|i-n |
ciklopropil | H | CíHij-n |
ciklopropil | H | C7H15-n |
ciklopropil | H | C8H17-n |
ciklopropil | H | C|2H25-n |
ciklopropil | H | CH2-C4H9-t |
ciklopropil | H | CH2CH(CH3)C2H5 |
ciklopropil | H | CH2CH=CH2 |
ciklopropil | Cl | c2h5 |
ciklopropil | Cl | CeH^-n |
ciklopropil | Cl | C8H|7-n |
ciklopropil | Cl | Cl 2^25-11 |
ciklopropil | H | ciklopropil |
ciklopropil | H | COCH3 |
ciklopropil | H | COCH3HC1 |
ciklopropil | H | COC2H5HC1 |
ciklopropil | H | coc2h5 |
ciklopropil | H | COC3H7-n |
ciklopropil | H | COC3H7-i |
ciklopropil | H | COC4H9-tHCl |
ciklopropil | H | COC4H9-a |
ciklopropil | H | COC6H13-n |
ciklopropil | H | COC„-H23-n |
ciklopropil | COCH3 | COC2Hj |
ciklopropil | COC3H7-n | COC6H,3-n |
ciklopropil | COCH3 | COC3H7-n |
ciklopropil | coc2h5 | COC3H7-n |
ciklopropil | H | CO-ciklopropil |
ciklopropil | CO-ciklopropil | CO-ciklopropil |
ciklopropil | coch3 | C0CH3 |
izopropil | H | H |
izopropil | H | C0CH3 |
izopropil | H | COC3H7-n |
ciklopropil | H | CONHCHj |
ciklopropil | H | CONHC3H7-i |
ciklopropil | CONHCHj | CONHCHj |
ciklopropil | H | CSNHCH3 |
ciklopropil | H | conhch2ch=ch2 |
ciklopropil | CONHCH2CH=CH2 | conhch2ch=ch2 |
ciklopropil | CSNHCHj | CSNHCHj |
A nitro-metilén- és nitro-guanidin- valamint ciánimid-származékok előnyösen az (I) általános képlettel ábrázolhatok. Ebben
HU 215 502 Β
R jelentése hidrogénatom vagy adott esetben helyettesített acil-, alkil-, aril-, aralkil-, heteroaril- vagy hetero-aril-alkil-csoport,
A jelentése monofunkciós csoport, így hidrogénatom, acil-, alkil- vagy arilcsoport, vagy bifunkciós csoport, amely a Z csoporthoz kapcsolódik,
E jelentése nitro- vagy cianocsoport,
X jelentése -CH= vagy =N-, ahol a -CH= képletű csoport a Z szubsztituenshez kapcsolódhat hidrogénatom helyett, és
Z jelentése monofunkciós csoport, így alkilcsoport, -O-R,
R
Z
-S-R vagy -N^általános képletű csoport, vagy R bifunkciós csoport, amely az A vagy X csoporthoz kapcsolódik.
Különösen előnyösek azok a vegyületek, amelyekben a szubsztituensek jelentése a következő:
R jelentése hidrogénatom vagy adott esetben helyettesített acil-, alkil-, aril-, aralkil-, heteroaril- vagy heteroaril-alkil-csoport.
Az acilcsoport lehet például formil-, alkil-karbonil-, aril-karbonil-, alkil-szulfonil-, aril-szulfonil-, alkil- vagy aril-foszforil-csoport, amelyek lehetnek helyettesítve.
Az alkilcsoport lehet például Ο,-Ο,θ alkilcsoport, C,-C4 alkilcsoport, így metil-, etil-, izopropil-, szekvagy terc-butil-csoport, amelyek lehetnek helyettesítve.
Az arilcsoport például fenil- vagy naftilcsoport, különösen fenilcsoport.
Az aralkilcsoport fenil-metil- vagy fenetílcsoport.
A heteroaril-csoport például olyan csoport, amely legfeljebb 10 gyűrűbeli atomot tartalmaz, ahol a heteroatomok nitrogén-, oxigén- vagy kénatomok, különösen nitrogénatom. Megemlítjük külön a tiofenil-, a furil-, a tiazolil-, az imidazolil-, a piridil- és a benzotiazolil-csoportot.
A heteroaril-alkil-csoport például heteroaril-metilvagy heteroaril-etil-csoport, amely legfeljebb 6 szénatomos, és heteroatomként nitrogén-, oxigén- vagy kénatomot, különösen nitrogénatomot tartalmaz.
A szubsztituensek példáiként megemlítjük a következőket: előnyösen 1-4, különösen 1 vagy 2 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo- vagy terc-butil-csoport, előnyösen 1 -4, különösen 1 vagy 2 szénatomos alkoxicsoport, így metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropil-oxi-, η-, izo- vagy terc-butil-oxi-csoport, előnyösen 1-4, különösen 1 vagy 2 szénatomos alkil-tio-csoport, így metil-tio-, etil-tio-, n- vagy izopropil-tio-, η-, izo- vagy terc-butil-tio-csoport, előnyösen 1 -4, különösen 1 vagy 2 szénatomos és előnyösen 1-5, különösen 1-3 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoport, ahol a halogénatomok azonosak vagy különbözőek, és előnyösen a halogénatom fluor-, klórvagy brómatom, különösen fluoratom, így trifluor-metil-csoport, hidroxilcsoport, halogénatom, előnyösen fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, különösen fluor-, klór- vagy brómatom, cianocsoport, nitrocsoport, aminocsoport, alkilrészenként előnyösen 1-4, különösen vagy 2 szénatomos monoalkil- vagy dialkil-aminocsoport, így metil-amino-, metil-etil-amino-, n- vagy izopropil-amino-, metil-n-butil-amino-csoport, karboxilcsoport, előnyösen 2-4, különösen 2 vagy 3 szénatomos karbalkoxicsoport, így karbometoxi- vagy karboetoxi-csoport, szulfo(-SO3H)-csoport, előnyösen 1-4, különösen 1 vagy 2 szénatomos alkil-szulfonilcsoport, így metil-szulfonil- vagy etil-szulfonil-csoport, előnyösen 6-10 szénatomos aril-szulfonil-csoport, így fenil-szulfonil-csoport és heteroaril-amino- vagy heteroaril-alkil-amino-csoport, így klór-piridil-amino- vagy klór-piridil-metil-amino-csoport.
A jelentése hidrogénatom, vagy adott esetben helyettesített acil-, alkil- vagy arilcsoport, amelyek előnyösen az előzőekben megadott jelentésűek. A jelentése továbbá bifunkciós csoport, ilyen az adott esetben helyettesített 1 -4, különösen 1 vagy 2 szénatomos alkiléncsoport, amelynek a szubsztituensei az előzőekben felsoroltak lehetnek.
A és Z jelentése a közbezárt atommal együtt lehet telített vagy telítetlen heterociklusos gyűrű. A heterociklusos gyűrű tartalmazhat további 1 vagy 2 azonos vagy különböző heteroatomot és/vagy heterocsoportot. Előnyös heteroatom az oxigén-, kén- és nitrogénatom, és heterocsoport az N-alkil-csoport, ahol az N-alkil-csoport alkilcsoportja előnyösen 1 -4, különösen egy vagy két szénatomot tartalmaz. Alkilcsoportként megemlítjük a metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo- vagy terc-butil-csoportot. A heterociklusos gyűrű 5-7 atomot, előnyösen 5 vagy 6 atomot tartalmaz a gyűrűben.
A heterociklusos gyűrűk példáiként megemlítjük az imidazolin, tetrahidropirimidin, tiazolidin, 2H-tiazin, hexahidro-l,3,5-triazin, pirrolidin, piperedin, piperazin, hexametilén-imin, morfolin és N-metil-piperazin-csoportot.
E jelentése elektronvonzó csoport, nitro-, cianocsoport, halogén-alkil-karbonil-csoport, így 1-5-halogén-(C!-C4 alkil)-karbonil-csoport, különösen -COCF3 képletű csoport,
X jelentése -CH= vagy -N=,
Z jelentése adott esetben helyettesített alkilcsoport, -OR, -SR vagy -NRR általános képletű csoport, ahol R jelentése és a szubsztituensek előnyösen az előzőekben megadottak,
Z jelentése azzal az atommal, amelyhez kapcsolódik és az X helyén lévő csoporttal együtt telített vagy telítetlen heterociklusos gyűrű.
A heterociklusos gyűrű további egy vagy két azonos vagy különböző heteroatomot és/vagy heterocsoportot tartalmazhat.
Előnyös heteroatom az oxigén-, kén- és nitrogénatom, és heterocsoport az N-alkil-csoport, ahol az alkilcsoport 1-4, különösen egy vagy két szénatomos. Alkilcsoportként megemlítjük a metil-, etil-, nvagy izopropil-, η-, izo- vagy terc-butil-csoportot. A heterociklusos gyűrű 5-7, előnyösen 5 vagy 6 gyűrűbeli atomot tartalmaz.
A heterociklusos gyűrű példáiként megemlítjük az imidazolin, tetrahidropirimidin, tiazolidin, 2H-tiazin,
HU 215 502 Β hexahidro-l,3,5-triazin, pirrolidin, piperidin, piperazin, hexametilén-imin, morfolin és N-metil-piperazin-csoportot.
Különösen előnyösen a találmányunk szerint a (II) és (III) általános képletű vegyületek, ahol n értéke 1 vagy 2, a Híg jelentése halogénatom, így klóratom, és A, Z, X és E jelentése a megadott.
Külön megemlítjük az (1)-(15) képletű vegyületeket. A felsorolt vegyületek a rovarok nikotinergiás acetil-kolin receptorainak agonistái vagy antagonistái és a következő irodalmi helyekről ismertek:
a következő számú európai közrebocsátási iratok: 464830, 428941, 425 978, 386565, 383 091, 375 907, 364844, 315826, 259738, 254859, 235 725, 212600, 192060, 163855, 154178, 136636, 303 570, 302833, 306696,189972,455 000, 135956,471372 és 302389; a következő számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratok: 3 639 877 és 3 712 307;
a következő számú japán közrebocsátási iratok:
03220 176, 02207083, 63307857, 63 287764,
246 283, 04 9371, 03 279 359 és 03 255 072;
a következő számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások: 5034524, 4948798, 4918086, 5 039 686 és 5 034404;
a következő számú PCT-bejelentések: WO 91/17 659 és 91/4965;
611 114 számú francia szabadalmi bejelentés; és a 8803 621 számú brazil szabadalmi bejelentés. Különösen utalunk a felsorolt publikációkban ismertetett általános képletekre és definíciókra, és a felsorolt egyes vegyületekre.
Előnyös fungicidek a következők: szulfénamidok, így például diklofluanid (Euparen), tolilfluanid (Euparen M), folpet és fluor-folpet;
benzimidazolok, így például karbendazim (MBC), benomil, fuberidazol, tiabendazol és ezek sói;
tiocianátok, így például tiocianáto-metil-tio-benzotiazol (TCMTB) és metilén-bisztiocianát (MBT);
kvatemer ammónium-vegyületek, így például benzil-dimetil-tetradecil-ammónium-klorid, benzil-dimetildodecil-ammónium-klorid és dodecil-dimetil-ammónium-klorid; morfolin-származékok, így például 4(C||—C|4 alkil)-2,6-dimetil-morfolin-homológok (tridemorf), (±)-cisz-4-[3-(terc-butil-fenil)-2-metil-propil]-2,6-dimetil-morfolin (fenpropimorf) és falimorf;
fenolok, így például o-fenil-fenol, tribróm-fenol, tetraklór-fenol, pentaklór-fenol, 3-metil-4-klór-fenol, diklorofén, klorofén és ezek sói;
azolok, így például triadimefon, triadimenol, bitertanol, tebukonazol, propikonazol, azakonazol, hexakonazol, prokloráz, ciprokonazol, l-(2-klór-fenil)-2-(l-klór-ciklopropil)-3-(l,2,4-triazol-l-il)-propán-2-ol és l-(2-klórfenil)-2-( 1,2,4-triazol-1 -il-metil)-3,3-dimetil-bután-2-ol;
jód-propargil-származékok, így például jód-propargil-butil-karbamát (IPBC), -klór-fenil-formal, -fenilkarbamát, -hexil-karbamát és -ciklohexil-karbamát és jód-propargil-oxi-etil-fenil-karbamát;
jódszármazékok, így például dijód-metil-p-aril-szulfonok, így például dijód-metil-p-tolil-szulfon;
brómszármazékok, így például bromopol; izotiazolinok, így például N-metil-izotiazolin-3-on,
5-klór-N-metil-izotiazolin-3-on, 4,5-diklór-N-oktil-izotiazolin-3-on, N-oktil-izotiazolin-3-on (oktilinon);
benzizotiazolinonok és ciklopentén-izotiazolinok; piridinek, így például l-hidroxi-2-piridin-tion és
-tetraklór-4-metil-szulfonil-piridinek;
nitrilek, így például 2,4,5,6-tetraklór-izoftalonitril (klórtalonil) és hasonlók, aktivált halogénatomot tartalmazó mikrobicidek, így például Cl-Ac, MCA, tektamer, bromopol és bromidox;
benzotiazolok, így például 2-merkapto-benzotiazolok; dazomet; és kinolinok, így például 8-hidroxi-kinolin.
Különösen előnyös inszekticidek a következők: foszforsav-észterek, így például azinfosz-etil, azinfoszmetil, 1 -(4-klór-fenil)-4-(O-etil-S-propil-foszforil-oxi)pirazol (TIA-230), klórpirifosz, kumafosz, demeton, demeton-S-metil, diazinon, diklórfosz, dimetoát, etoprofosz, etrimfosz, fenitrotion, fention, heptenofosz, párádon, paration-metil, foszalon, foxion, pirimifosz-etil, pirimifosz-metil, profenofosz, protiofosz, szulprofosz, triazofosz és triklórfon;
karbamátok, így például aldikarb, bendiokarb, BPMC [2-(l-metil-propil)-fenil-metil-karbamát], butokarboxim, butoxikarboxim, karbaril, karbofurán, karboszulfán, kloetokarb, izoprokarb, metomil, oxamil, pirimikarb, promekarb, propoxur és tiodikarb;
piretroidok, így például alletrin, alfametrin, biorezmetrin, bifentrin, (FMC 54 800), cikloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cipermetrin, deltametrin, [alfa-ciano-3-fenil2-metil-benzil]-2,2-dimetil-3-[2-klór-2-(trifluor-metil)vinilj-ciklopropánkarboxilát, fenpropatrin, fenflutrin, fenvalerát, flucitrinát, flumetrin, fluvalinát, permetrin és reszmetrin; és nitroiminek és nitroimidek, így például l-[(6-klór-3-piridinil)-metil]-4,5-dihidro-N-nitro1 H-imidazol-2-amin (imidakloprid).
A polimer hordozóanyagok közül megemlítjük a következőket:
minden önthető műanyag készítményhez alkalmas polimer, így például poliolefmek, így például polietilén, poliizobutilén és polipropilén; vinil-polimerek, így például poli(vinil-klorid) (PVC), poli(vinil-acetát), poli(vinil-alkohol), polisztirol és poliakrilnitril; poliakrilátok és polimetakrilátok; poliacetálok; polikondenzátumok és poliadduktumok, így például poliamidok, poliészterek, poliuretánok, polikarbonátok és polialkilén-tereftalátok; poliaril-éterek és poliimidek, valamint nagy molekulatömegű poli(alkilén-oxid)-ok, így etilén-oxid és propilénoxid homo- és kopolimeijei, poli(alkilén-oxid)-alkil-éterek vagy poli(alkilén-oxid)-alkil-acil-éterek.
Megemlíthetjük még a következő polimereket: olefinil/vinil-észter kopolimerek, így például etilén/vinilacetát kopolimerek; etilén/vinil-alkohol kopolimerek; olefin/akrilát és metakrilát kopolimerek, így etilén/akrilsav kopolimerek, etilén/etil-akrilát kopolimerek és etilén/metil-akrilát kopolimerek; és ABS-kopolimerek, sztirol/akrilnitril kopolimerek, sztirol/butadién kopolimerek és olefin/maleinsavanhidrid kopolimerek, így például etilén/maleinsavanhidrid kopolimerek.
HU 215 502 Β
Alkalmazhatók továbbá a következő polimer hordozóanyagok: keményítő polimerek, így természetes keményítő, amilóz és keményítő polimer/termoplasztikus polimer elegyek, cukor polimerek, így polimaltózok; és cellulóz és cellulóz-származékok, így cellulóz-észterek, cellulóz-éterek és cellulóz-nitrátok.
Polialkoxilezett cellulóz-származékok, keményítők és ligninszulfonátok.
Hidrogélek, így alginátok.
Természetben előforduló gyanták, így kolofónium gyanta gumiarábikum és agar-agar.
Megemlíthetők továbbá a polimer hordozóanyagként a termoplasztikus elasztomerek. Ezek olyan anyagok, amelyek elasztomer fázist tartalmaznak a polimerben fizikailag bekevert vagy kémiai úton kötött állapotban, és amelyek termoplasztikus úton dolgozhatók fel. Különbséget teszünk a poliblendek és a tömb kopolimerek között, a poliblendek az elasztomer fázisban fizikailag kevert formában vannak jelen, a tömb kopolimereknél az elasztomer fázis a polimer mátrix alkotórésze. A termoplasztikus elasztomerek felépítéséből következően részenként kemény és lágy régiók vannak jelen. A kemény régiók a hálós szerkezet kristályos részét vagy folytonos fázisát alkotják, a közbenső helyeket elasztomer szegmensek töltik ki. A szerkezetük következtében ezek az anyagok gumiszerű tulajdonságúak.
A termoplasztikus elasztomereket öt csoportra lehet osztani. Ezek a következők:
1. kopoliészterek
2. poliéter tömb amidok (PEBA)
3. termoplasztikus poliuretánok (TPU)
4. termoplasztikus poliolefinek (TPO)
5. sztirol tömb kopolimerek.
A felsorolt polimerek elegyeit is alkalmazhatjuk polimer hordozóanyagként.
Előnyös polimer hordozóanyagok azok a polimerek, amelyek termoplasztikus úton feldolgozhatok, és feldolgozási hőmérsékletük 50 és 260 °C közötti, különösen előnyösen 50 és 200 °C közötti.
Fotokémiai úton degradálható polimerek például az etilén/CO kopolimerek, a vinil-keton kopolimerek és a fotodegradációt iniciáló adalékanyagot tartalmazó polimerek. Ezeknek alkalmazása szintén előnyös.
A biodegradálható polimerek közül különösen előnyösek a keményítő polimerek és keményítő polimer/termoplasztikus anyag elegyek; a cukor polimerek; a cellulózok és cellulóz-származékok; a polialkoxilezett cellulóz-származékok és keményítők; a hidrogélek, így az alginátok; a természetben előforduló gyanták, így a kolofónium gyanta, gumiarábikum és agar-agar; a tejsav homo- és kopolimerek, így a polilaktidok és a polilaktid-glükolidok, valamint a poliglükolidok. A ροϊί-εkaprolakton és a polihidroxi-alkanoátok polimeijei, így a poli-3-hidroxi-vajsav (PHB) és 3-hidroxi-vajsavnak
3-hidroxi-valeriánsawal alkotott kopolimerje (PHBV) különösen előnyös.
Különösen előnyös polikondenzált polimerek a poliamidok és/vagy poliészterek, amelyeknek olvadási vagy lágyulási pontja 50-160 °C. A poliamidok közül előnyösek az ω-amino-kapronsavnak, az ω-aminoenantánsavnak, az ω-amino-kaprilsavnak, az ω-aminopelargonsavnak, az ω-amino-kaprinsavnak, az ω-amino-undecilsavnak, az ω-amino-laurinsavnak és/vagy kaprolaktámnak, laktám-7-nek, laktám-8-nak, laktám9-nek, laktám-10-nek, laktám-11-nek vagy lauril-laktámnak és/vagy dimetilén-diaminnak, trimetilén-diaminnak, tetrametilén-diaminnak, pentametilén-diaminnak, hexametilén-diaminnak, poliéter-diaminnak és oxálsavnak, malonsavnak, borostyánkősavnak, glutársavnak, adipinsavnak, pimelinsavnak, szuberinsavnak, azelainsavnak, szebacinsavnak, nonán-dikarbonsavnak, dekán-dikarbonsavnak, undekán-dikarbonsavnak, dodekán-dikarbonsavnak és dimerizált zsírsavnak a homopoliamidjai és/vagy kopoliamidjai.
Különösen előnyösek a kaprolaktámból, laurillaktámból, ω-amino-laurinsavból, ω-amino-kapronsavból, hexametilén-diaminból, poliéter-diaminból, adipinsavból, dimerizált zsírsavból vagy ezek elegyéből álló homopoliamidok és/vagy kopoliamidok.
A poliészterek közül előnyösek az ω-hidroxi-ecetsavnak, ω-hidroxi-propionsavnak, ω-hidroxi-vaj savnak, ω-hidroxi-valeriánsavnak, ω-hidroxi-kapronsavnak, ωhidroxi-enantánsavnak, ω-hidroxi-kaprilsavnak, ω-hidroxi-pelargonsavnak, ω-hidroxi-kaprinsavnak, ω-hidroxi-undecilénsavnak, ω-hidroxi-laurinsavnak és/vagy kaprolaktonnak, lakton-7-nek, lakton-8-nak, lakton-9nek, lakton-10-nek, lakton-11-nek, lauril-laktonnak és/vagy etilénglikolnak, propándiolnak, butándiolnak, pentándiolnak, hexándiolnak, 2-18 szénatomos alifás diolelegynek és oxálsavnak, malonsavnak, borostyánkősavnak, glutársavnak, adipinsavnak, pimelinsavnak, szuberinsavnak, azelainsavnak, szebacinsavnak, nonándikarbonsavnak, dekán-dikarbonsavnak, undekán-dikarbonsavnak, dodekán-dikarbonsavnak, tereftálsavnak, izoftálsavnak, és/vagy ezek anhidridjének és/vagy ezek kloridjainak és/vagy ezek észtereinek a homopoliészterei és/vagy kopoliészterei.
Előnyös polimer hordozóanyagok a poliuretánból kialakított anyagok. A poliuretánokat ismert módon poliizocianátoknak, nagy molekulatömegű, legalább két, az izocianátokkal szemben reakcióképes csoportot tartalmazó, kívánt esetben kis molekulatömegű lánchosszabbító szert és/vagy monofunkciós láncmegszakító szert tartalmazó vegyületekkel történő reakciójával állítjuk elő [S. H. Saunders, K. C. Frisch; Poliuretánok,
I. rész, High Polymer Science XVI, Interscience Publishers, New York 1962).
Előnyös poliizocianátok általában a toluilén-diizocianátok és a difenil-metán-diizocianátok.
A felsorolt vegyületek elegyét is alkalmazhatjuk, ezek legalább két olyan hidrogénatomot tartalmaznak, amelyek az izocianátokkal szemben reakcióképesek, és molekulatömegük 400 és 10000 közötti, ilyen például a poliéterek és poliészterek elegye.
A poliuretán polimerizáláshoz adott esetben alkalmazható kiindulási vegyületek a legalább két, az izocianátokkal szemben reakcióképes hidrogénatomot tartalmazó vegyületek, amelyeknek molekulatömege 32 és 400 közötti. Ezek lehetnek olyan vegyületek, amelyek
HU 215 502 Β hidroxilcsoportokat és/vagy aminocsoportokat és/vagy tiolcsoportokat és/vagy karboxilcsoportokat tartalmaznak, előnyösen olyan vegyületek, amelyek hidroxilcsoportokat és/vagy aminocsoportokat tartalmaznak, és ezek lánchosszabbító vagy térhálósító szerként szolgálnak. A vegyületek általában 2-8, előnyösen 2 vagy 3 olyan hidrogénatomot tartalmaznak, amelyek az izocianátokkal szemben reakcióképesek.
A fotodegradálható polimerek az ultraibolya fénnyel szemben érzékeny csoportokat és/vagy olyan adalékanyagokat tartalmaznak, amelyek fotokémiai reakciókat iniciálnak.
Az ultraibolya fénnyel szemben érzékeny csoportokat tartalmazó polimerek etilénnek és szén-monoxidnak a kopolimerjei, ezeket szabad gyökös polimerizálással állítjuk elő például a 2 495 286 számú amerikai egyesült államokbeli vagy a 2 316 697 vagy 3 921 144 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírások szerint. A 3759952, 3811931, 3385814, 3860538 és 3 878 169 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások például olyan kopolimereket ismertetnek, amelyek ketocsoportot tartalmazó vinil-monomerből, így metil-vinil-ketonból, metil-izopropenil-ketonból, etil-vinil-ketonból és poliolefmből, így etilénből, propilénből vagy vinil-vegyületekből, így sztirolból vagy metil-metakrilátból állnak. Az ilyen termékeket például REcolyte néven hozzák forgalomba, és polimer hordozóanyagként alkalmazható mind magában, vagy előnyösen a megfelelő alap-polimerrel együtt 5-10 tömegrész mennyiségben.
A fotodegradációt iniciáló adalékanyagot tartalmazó polimereket előnyösen poliolefínekből, így polietilénből, polibut-l-én-ből, vinil gyantákból, így polisztirolból vagy poli(vinil-klorid)-ból állítjuk elő. A fotoreaktív adalékanyagok előnyösen szerves karbonil-vegyületek, így például aromás aldehidek, ketonok, diketonok és kinonok. Különösen előnyös a benzofenon és származékai. Előnyös fotoreaktív adalékanyagok a szervetlen vagy szerves sók is, így például az átmeneti fémek, így vas, nikkel, kobalt, réz vagy mangán kloridjai, sztearátjai és oktoátjai. Szerves átmenetifém-komplexek, így például ferrocének és előnyösen vas- vagy magnézium-ditiokarbamátok szintén alkalmazhatók.
A keményítő-polimerek közül termoplasztikus úton feldolgozható keményítők és keményítő polimer/termoplasztikus anyag elegyek alkalmasak előnyösen polimer hordozóanyagként. Ezeket alkalmazhatjuk önmagukban és/vagy mester-keverékekként termoplasztikus anyagokkal együtt. A termoplasztikus anyagok előnyösen fotodegradálható polimert tartalmaznak.
Termoplasztikusan feldolgozható keményítők például a lágyítóként vizet tartalmazó természetes keményítő (0118 240 számú európai szabadalmi leírás); a lebontott keményítő (0304401 és 0391 853 számú európai szabadalmi leírás) és a hidroxi-alkilezett keményítő, így például a hidroxi-etil- vagy hidroxi-propil-csoporttal helyettesített keményítő. A lágyítótartalmú keményítőknek magas az amilóz-tartalma, feldolgozhatok termoplasztikus úton, például a 4013 344 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban leírtak szerint. Előnyösen alkalmazható lágyítók a polihídroxialkoholok, így a glicerin, a dietilénglikol, a trietilénglikol, a szorbit, a poli(vinil-alkohol) és a citromsavoxid-adduktum.
A keményítő polimer/termoplasztikus anyag elegyek olyan elegyek, amelyek 6-15 tömegrész keményítőt tartalmaznak, például polivinil-kloriddal, etilén/vinil-acetát kopolimerrel, poliuretánnal és előnyösen poliolefinnel, így polipropilénnel, különösen előnyösen polietilénnel együtt, és ezeket Ecostar, Polyclean, Amyplast és Poly-Grade márkanevek alatt találhatjuk meg a kereskedelmi forgalomban. A termoplasztikus anyagokkal alkotott elegyben keményítőként például szilánokkal felületmódosított keményítők vagy száraz állapotú, nem módosított keményítők használhatók. Az elegyek tartalmazhatnak adalékanyagokat is. Ilyenek például a telítetlen vegyületek, így a telítetlen zsírsav-észterek, például a szójaolaj; a sztirol/butadién tömbkopolimerek; a természetben előforduló gumi; és átmenetifémek szerves sói, így kobalt-naftenát, továbbá ismert antioxidánsok.
Alkalmazhatók találmányunk szerint 95 tömegrész keményítő tartalomig terjedő keményítő polimer/termoplasztikus anyag elegyek is, amelyeket például úgy állítunk elő, hogy keményítőt karboxilcsoportot tartalmazó polimerrel, így például etilén/akrilsav kopolimerrel keverünk össze.
A lebontott keményítőből álló elegyeket például a 0 404 727 számú európai szabadalmi leírás szerint állíthatjuk elő. A 0 519367 számú európai szabadalmi leírásban kémiai úton, a hidroxilcsoportoknak alkilénoxidokkal és egyéb éter, észter, uretán, karbamát és/vagy izocianát képzésre alkalmas vegyületekkel történő módosításával előállított keményítőket kevernek termoplasztikus anyagokkal. Előnyösek a kopoliamidok, kopoliészterek és/vagy poliolefinek. Az ilyen elegyekhez hozzáadhatunk poliolokat, így például glicerint, szorbitot, polietilénglikolt lágyítóként, karbamidot és/vagy karbamid-származékot, és emulgeátorokat, így fém-sztearátokat, glicerin-monosztearátot, poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtereket, így például [poli(oxi-etilén-20]szorbitán-monolaurátot is.
A találmányunk szerint alkalmazható keményítő polimer/termoplasztikus anyag elegyek tartalmazhatnak keményítővel ojtott kopolimereket is, például maleinsavanhidridet, vinil-monomereket, így például xilolt, akrilnitrilt, akril- és metakril-monomereket, például butil- és metil-metakrilátot kompatibilizálószerként.
Megfelelőek a 3007433 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás szerint etilénnek Ziegler-Natta-katalizátorral módosított keményítő jelenlétében történő polimerizálásával előállított kopolimerek is.
Polimer hordozóanyagként alkalmazhatók ismert cellulózok és cellulóz-származékok, így például cellulóz-észterek, például cellulóz-acetát, cellulöz-propionát, cellulóz-butirát, valamint vegyes észterek, így például cellulóz-aceto-butirát; cellulóz-éterek, így például metil-, etil- vagy hidroxi-etil-cellulóz és nátrium-karboxi-metil-cellulóz, valamint cellulóz-nitrát.
HU 215 502 Β
Előnyös anyagok az olyan származékok, amelyek termoplasztikus úton feldolgozhatok, és/vagy degradálhatok, így például a 0394803 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett elegyek, amelyek tartalmaznak cellulóz-észtereket, így cellulóz-acetátot és/vagy cellulóz-aceto-butirátot, biodegradálható adalékanyagokkal, így különböző észtercsoportokat és/vagy hidroxilcsoportokat tartalmazó karbonsav-észterekkel, például citromsav-, borkősav- vagy borostyánkősav-észterekkel, lágyítókkal, lineáris poliészterekkel és kívánt esetben szerves savakkal és/vagy sav-észterekkel, amelyek a lágyítótól különbözőek, szerves fémvegyületek, így például vas(II)-acetil-acetonát és bisz(ciklopentadienil)vas valamint ezek származékai is jelen lehetnek az elegyben a degradálhatóság növelése érdekében.
Különösen előnyös polimer hordozóanyagok a cellulóz/lakton ojtott kopolimerek, így például a cellulózpolihidroxi-hexanoát.
A polihidroxi-alkanoátok alifás vagy aromás hidroxi-karbonsavak polimerjei, amelyeket prokariota mikroorganizmusokkal képezhetünk fermentációs eljárásban, például a 0015 669, 0046344 és 0052459 számú európai szabadalmi leírás szerint.
Megfelelő polihidroxi-alkanoátok például a 4-hidroxi-vaj savnak, 4-hidroxi-valeriánsavnak, 5-hidroxi-valeriánsavnak, a telített karbonsavak, így például propionsav, vajsav, valeriánsav, hexánsav, heptánsav, oktánsav, nonánsav, metil-hexánsav, 5-metil-hexánsav, 5metil-oktanonsav, 6-metil-oktánsav, és 7-metil-oktánsav 3-hidroxi-származékának, és telítetlen karbonsavak, így például krotonsav, 4-penténsav, 4-hexénsav, 5hexénsav, 6-okténsav, 7-okténsav, 8-nonénsav, 9-decénsav, 6-dodecénsav, 5-tetradecénsav, 5,8-tetradecénsav 3-hidroxi-származékának, a halogén-karbonsavak, így például 6-bróm-hexánsav, 6-klór-hexánsav, 7-fluorheptánsav, 8-bróm-oktánsav, 8-klór-oktánsav, 9-fluornonánsav és 11-bróm-undekánsav 3-hidroxi-származékainak a polimerjei.
Előnyös polimer hordozóanyagok a 3-hidroxi-vajsavnak a homo- és kopolimeijei, és a 3-hidroxi-vajsavnak 3-hidroxi-valeriánsawal alkotott kopolimeijei különösen előnyösek. Ilyen termékek kaphatók a kereskedelemben Biopol® márkanév alatt.
További előnyös hordozóanyagok a szilárd zsírsavak, így a kaprinsav, laurinsav, mirisztinsav, palmitinsav, sztearinsav; a szilárd zsírok, viaszok, így a spermacetolaj, kamauba viasz; és a paraffin viaszok.
További előnyös hordozóanyagok a szilárd felületaktív szerek, így a poli(alkilén-oxid)-alkil- vagy alkilaril-éterek, a poli(alkilén-oxid)-zsírsav-észterek, a poli(alkilén-oxid)-alkil-észterek, poli(alkilén-oxid)-alkil-aminok, poli-zsírsav-észterek, poli(alkilén-oxid)poliol-észter-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-aril-szulfonátok, alkil-naftalinszulfonátok, dialkil-szulfo-szukcinátok, polialkilén-alkil-éter-szulfátok, polialkilén-alkil-aril-éter-szulfátok, poliszulfátok, poli(alkilén-oxíd)alkil-éter-foszfátok, poli(alkilén-oxid)-alkil-aril-éterfoszfátok és poliol-foszfátok.
A polimer anyag tartalmazhat megfelelő adalékanyagot, így lágyítót.
A szilárd vinilgyanták lágyítására alkalmas lágyítók megfelelőek a termoplasztikus úton feldolgozható polimerekből kialakított formatestek előállításánál, ilyenek például a polivinil-gyanták. Az alkalmazott lágyító függ a gyantától és a lágyítóval való összeférhetőségétől. Megfelelő lágyítók a foszforsav-észterek, így a trikrezil-foszfát, a ftálsav-észterek, így a dimetilftalát és a dioktil-ftalát, az adipinsav-észterek, így a diizobutil-adipát. Alkalmazhatunk más észtereket is, így azelainsav, maleinsav, ricinooleinsav, mirisztinsav, palmitinsav, oleinsav, szebacinsav, sztearinsav vagy trimellitsav-észtereket, továbbá komplex lineáris poliésztereket, polimer lágyítókat és epoxidált szójababolajat. A lágyító mennyisége a készítmény össztömegére számítva mintegy 10-50 tömeg%, előnyösen mintegy 20-45 tömeg%.
A formatestek tartalmazhatnak egyéb alkotókat is, így stabilizálószereket, síkosítóanyagokat, töltőanyagokat, felületaktív szereket, színezékeket, amelyek a készítmény tulajdonságait lényegében nem változtatják meg. Megfelelő stabilizálószerek az antioxidánsok és a formatestet az ultraibolya sugárzástól és a feldolgozás, így az extrudálás alatt fellépő nem kívánt degradációtól védő szerek. Az egyes stabilizálószerek, így az epoxidált szójababolaj szekunder lágyítóként is hatásos. Az alkalmazható síkosítóanyagok például a sztearátok, a sztearinsav és az alacsony molekulatömegű polietilén. Az említett alkotókat a készítmény össztömegére számítva legfeljebb 20 tömeg%-ban alkalmazzuk.
A polimer hordozóanyag tartalmazhat töltőanyagokat és adalékanyagokat kívánt esetben, ezek ismert anyagok, így például szervetlen vagy szerves alapú töltőanyagok, rövid szálak, színezőanyagok, így színezékek, színező pigmentek, ízmegkötő szerek, szilárd felületaktív anyagok vagy pH-stabilizáló szerek.
A szervetlen töltőanyag lehet például barit, titán-dioxid, kvarchomok, kaolin, korom, üveggyöngy. A szerves töltőanyag lehet például polisztirol vagy poli(vinilklorid) por.
A rövid szálak lehetnek például 0,1-1 mm hosszúságú üvegszálak, vagy szerves eredetű szálak, így például poliészter vagy poliamid szálak. A polimer hordozóanyag megfelelő színének az elérésére színezékeket vagy színezett pigmenteket alkalmazhatunk, ezek szerves vagy szervetlen vegyületek, és ismert polimer színezőanyagok, ilyenek például a vas-oxid pigmentek és a króm-oxid pigmentek, valamint a ftalocianin- vagy monoazo-alapú pigmentek. Előnyös vízmegkötő szerek a zeolitok. A szilárd felületaktív anyagok például lehetnek cellulózpor, aktívszén, kovasav-készítmények és krisztolit azbeszt.
A találmányunk szerint formatestek előállítása során a különböző alkotókat száraz állapotban ismert módon összekeverhetjük és extrudálással vagy fröccsöntéssel dolgozhatjuk fel.
A komponenseket szokásos oldószerben is oldhatjuk, majd a keverékből megfelelő nem-oldószerrel kicsaphatjuk. Ebben az eljárásban az oldatot előnyösen szerszámnyíláson keresztül kicsapófürdőbe vezetjük, és a koaguláló anyagot szálakként vezetjük el (nedves fo12
HU 215 502 Β nási eljárás). A kicsapást előnyösen száraz vagy nedves fonási eljárás szerint végezzük.
A találmány szerinti formatestek előállítása során a választott módszer függ az ipari alkalmazhatóságtól és a formatest reológiai tulajdonságaitól, valamint a kívánt alaktól. A feldolgozási eljárásokat a kialakított formának megfelelően választjuk meg. Ennek során figyelembe kell venni a feldolgozás során az anyag reológiai állapotait. Viszkózus formatestek előállításánál az öntés, sajtolás, szórás és a szétterítés alkalmazható, míg elasztikus polimerek esetén fröccsöntés, extrudálás, kalanderezés, őrlés és gyúrás alkalmazható.
A kívánt formának megfelelően alkalmazható például öntés, mártás, sajtolás, fröccsöntés, extrúziós kalanderezés, nyomás, hajlítás, mélyhúzás, fonás.
A felsorolt eljárások ismertek, így további részletezést nem kívánnak.
1. példa
Találmány szerinti formatesteket állítunk elő, amelyek hatóanyagként tartalmaznak, a) 30,6 tömegrész imidaklopridnak, 0,2 tömegrész triadimenolnak és 0,2 tömegrész kicsapott kovasavnak az elegyét, és b) 69 tömegrész polimer hordozóanyagot, amely kopoli(hidroxi-vajsav/hidroxi-valeriánsav) (Biopol, Monsanto cég terméke) és ezeket külön kétcsigás extruderbe visszük be differenciál mérleggel.
A komponenseket az extruderben 160 °C hőmérsékleten homogenizáljuk 4 percig, és az olvadékot 1 kg/óra kihozatali sebességgel vízfürdőbe extrudáljuk.
Granulálás és szárítás után a hatóanyagot tartalmazó olvadékkészítményt rudakká, tűkké, csíkokká és lemezekké alakítjuk 150 °C hőmérsékleten fröccsöntő gépben.
2. példa
Az 1. példa szerinti a) keveréket 190 °C hőmérsékleten extrudáljuk az 1. példában leírtak szerint b) 69 tömegrész polimer hordozóanyaggal, amely poli(l 1-aminoundekánsav), és az elegyet formatestekké fröccsöntjük.
3. példa
Az 1. példában leírtak szerint a) 20 tömegrész ciflutrinnak, 0,1 tömegrész triadimenolnak, 80 tömegrész β-ciklodextrinnek és 50 tömegrész Carbowax 20 M-nek (Union Carbide cég terméke) az elegyét és b) 150 tömegrész polimer hordozóanyagot, amely kopoli(hidroxi-vajsav/hidroxi-valeriánsav) (Biopol) 160 °C hőmérsékleten formatestekké fröccsöntünk.
4. példa
Az 1. példában leírtak szerint a) 200 tömegrész triadimenolnak és 2 tömegrész kicsapott kovasavnak az elegyét és b) 198 tömegrész polimer hordozóanyagot, amely kopoli(hidroxivajsav/hidroxi-valeriánsav) (Biopol) 160 °C hőmérsékleten extrudálunk és formatestekké fröccsöntünk.
5. példa
105 tömegrész karbofuránnak, 0,2 tömegrész triadimenolnak és 2 tömegrész kicsapott kovasavnak az elegyét 150 tömegrész polimer hordozóanyaggal, amely poli(e-kaprolakton), 145 °C hőmérsékleten az 1. példában leírtak szerint extrudáljuk.
Az olvadékköteget 35 m/perc sebességgel húzzuk úgy, hogy mintegy 1 mm átmérőjű kábel keletkezzen, majd azt vízfürdőben való hűtés után feltekercseljük.
A kábel feldarabolásával 2 cm hosszú tűket képezünk.
6. példa
Az 5. példában leírtak szerint 105 tömegrész fenamifosznak, 2 tömegrész triadimenolnak és 2 tömegrész kicsapott kovasavnak az elegyét dolgozzuk fel 295 tömegrész poli(e-kapro-lakton)-nal 145 °C hőmérsékleten és így állítunk elő köteget.
7. példa
Az 5. példában leírtak szerint 10,8 tömegrész mefenacetnek, 0,2 tömegrész triadimenol-nak és 2 tömegrész kicsapott kovasavnak az elegyét dolgozzuk fel 87 tömegrész poliamid 6, 36-tal (Priadit 2022, Unichema cég terméke) 155 °C hőmérsékleten, és így kapjuk a formált köteget.
8. példa tömegrész triadimenolnak és 0,2 tömegrész kicsapott kovasavnak az elegyét extrudáljuk 62,8 tömegrész termoplasztikus poliuretánnal [ennek Shore A keménysége 88, és poli(l,4-butándiol-adipát)-diolból (átlagos molekulatömege 2250, OH-száma 50), 4,4’diizocianáto-difenil-metánból és 1,4-bután-diolból (Desmopan 385) állítjuk elő], 200 °C hőmérsékleten az 1. példában leírtak szerint, majd a keveréket granuláljuk.
A hatóanyagtartalmú szárított granulátumokat extrúziós fonóberendezésben megolvasztjuk, és 5 szálú köteggé fonjuk vízhűtés közben.
Fonási körülmények: extruder hőmérséklet: 193 °C szerszám-hőmérséklet: 192 °C szerszám (üreg szám/átmérő) 5/1,0 mm szűrő: 108pm(mesh)m2 anyaglevitel: 10 m/perc átmeneti teljesítmény:
13,8 g/perc
A kapott hatóanyag-tartalmú multifii átlagos titere
300 dtex (180 pm átmérő).
9. példa tömegrész ciflutrinnak, 0,1 tömegrész triadimenolnak, 80 tömegrész β-ciklodextrinnek és 50 tömegrész Carbowax 20 M-nek az elegyét megolvasztjuk és extruderben összekeverjük 150 tömegrész poli(éter-észter) elasztomerrel (Hytrel G-3548, Du Pont cég terméke) 185 °C hőmérsékleten az 1. példában leírtak szerint.
Az olvadékot 190 °C hőmérsékleten 75 mm széles szerszámnyíláson vezetjük át, a szerszám magassága 0,5 mm, levegőátfüvással lehűtjük, és 5 m/perc sebességgel teflon szárítószalagra visszük. A kapott film vastagsága mintegy 50 pm.
HU 215 502 Β
10. példa
29,7 g (49,5 tömegrész) poli(£-kaprolakton)-t megolvasztunk Haake Rhoemix típusú gyúróberendezésben 150 °C hőmérsékleten, 50 fordulat/perc mellett, és hozzáadjuk 20 g (33,3 tömegrész) tolil-fluanidnak 5 g (8,3 tömegrész) tebukonazolnak, 0,3 g (0,5 tömegrész) kicsapott kovasavnak és 5 g (8,3 tömegrész) dextrinnek az elegyét. A kapott keveréket 5 percig gyúrással homogenizáljuk, majd hozzáadjuk a hatóanyagkészítményt.
A kapott hatóanyag-tartalmú készítményt 2· 107 Pa nyomáson 150 °C hőmérsékleten 100 cm2 felületű, 2 mm vastagságú lemezekké alakítjuk.
11. példa tömegrész imidaklopridnak, 29 tömegrész polietilénglikolnak (molekulatömeg: 7800-9000) és 1 rész hidrofób szintetikus szilícium-dioxidnak (Sipemat D17, Degussa cég terméke) az elegyét pontjuk. A komponenseket keverőberendezésben homogénné keverjük. A kapott homogén porból 1,44 g-ot tablettázó berendezés 6 mm átmérőjű hengerébe viszünk, és 600 kg össznyomással sajtoljuk. A kapott pellet magassága 40 mm.
12. példa tömegrész imidaklopridnak, 27 tömegrész kamauba viasznak és 3 tömegrész hidratált szintetikus szilícium-dioxidnak az elegyét az A példában leírtak szerint kezeljük, és alakítjuk homogén porrá. A kapott homogén porból 1,44 g-ot tablettázó berendezés 9 mm átmérőjű hengerébe viszünk, és ennek tartalmát 600 kg össznyomással sajtoljuk. A kapott pellet magassága 18 mm.
13. példa tömegrész imidaklopridnak, 31 tömegrész etilénglikolnak (molekulatömeg: 3000-7000) és 3 tömegrész hidratált szintetikus szilícium-dioxidnak az elegyét rozsdamentes acéltartályba helyezzük, és a tartály tartalmát melegítéssel megolvasztjuk. Az olvadt keveréket homogénné keverjük. A kapott olvadt keverékből 1,44 g-ot 9 mm átmérőjű fémszerszámba viszünk. Lehűlés után 9 mm átmérőjű és 18 mm magasságú pelleteket kapunk.
14. példa tömegrész imidaklopridnak, 30 tömegrész bentonitnak és 60 tömegrész agyagnak az elegyét keverőberendezésben homogén keverékké keverjük. A kapott keveréket 18 rész víz hozzáadásával gyűljük. A gyúrt anyagot fluidizált ágyas szárítóberendezésben szárítjuk. A kapott szárított anyagot 1 mm hosszúságú pelletekre vágjuk.
75. példa
Vizsgálat gyapot-levéltetűn (Aphis gosyppi)
A formált készítmény előállítása: imidakloprid 2,0 tömegrész bentonit 38,0 tömegrész agyag 60,0 tömegrész
A komponenseket alaposan összekeverjük, majd granulált formált készítménnyé alakítjuk szokásos granulálási eljárásban.
Mintegy 180 cm magas uborkanövényeket (cv. Sharp) hagyjuk gyapot-levéltetűvel megfertőződni, a levéltetűk szerves foszforkészítményekkel és karbamátkészítményekkel szemben már rezisztenciát szereztek.
A vizsgált növényekbe előre meghatározott adagban az előzőek szerint készített formált készítményt ágyazzuk be olyan körülmények között, hogy a felnőtt rovarok a növényen levelenként 70 db mennyiségben legyenek jelen, majd a növényeket 28 °C hőmérsékletű üvegházban hagyjuk állni, ezt követően az élő rovarok számát meghatározzuk a 7., 14., 21. és 28. napon a kezelést követően. A hatásosságot a következő egyenlet szerint számítjuk, az eredményeket pedig az 1. táblázatban mutatjuk be.
a vizsgált területen lévő élő rovarok
Kontroll- száma a kezelés után hatás = 1 -(%) a vizsgált területen lévő élő rovarok száma a kezelés előtt az élő rovarok χ kiindulási száma a kezeletlen területen
-- xlOO az élő rovarok száma χ a kezeletlen területen ha a számolást a kezelt vizsgált területen végezzük
7. táblázat
A hatóanyag koncentrációja mg/növénytest | Kontrolihatás (%) | |||
7 nap | 14 nap | 21 nap | 28 nap | |
3,0 | 100 | 100 | 100 | 95 |
2,5 | 10 | 100 | 98 | 93 |
2,0 | 98 | 100 | 95 | 90 |
1,5 | 93 | 96 | 90 | 85 |
Az élő rovarok száma levelenként a nem kezelt felü50 leien a vizsgált részen történő meghatározással egyidejűleg vizsgálva
Kezelés előtt | 7 nap | 14 nap | 21 nap | 28 nap | |
Rovarok száma | 65 | 173 | 566 | 845 | 840 |
HU 215 502 Β
16. példa
A következő készítményeket állítjuk elő:
a) A implantátum:
Imidakloprid hatóanyag 25 tömeg%
Biopol (hidroxi-vajsav és hidroxi-valeriánsav kopolimer) 75 tömeg%
b) B implantátum:
Imidakloprid hatóanyag 25 tömeg%
HPCP (cellulóz-íitálsav-propoxilát) 75 tömeg%
c) C tapasz:
Imidakloprid hatóanyag 25 tömeg%
Akrilsav és metakrilsav metil- és etil-észter kopolimer 75 tömeg%
Imidakloprid = l-[(6-klór-3-piridinil))-metil]-4,5dihidro-N-nitro-1 H-imidazol-2amin
A hatóanyagot alaposan bekeverjük a polimerbe, míg a hatóanyag a polimer-mátrixban egyenletesen eloszlik. Az A és B implantátumokat 1 cm hosszúságú és 0,1 cm vastagságú rudakká formáljuk. A C tapaszt lemez formájában formáljuk.
A kapott, imidakloprid inszekticid hatóanyagot tartalmazó különböző készítményeket „Newhall” fajta, kétéves oltott Citrus sinensis fák törzsén alkalmaztuk. A törzsön alkalmazott tapaszt (a kéreg felületéhez tapad) összehasonlítottuk a biopol és cellulózftalát alapú implantátumokal. Minden esetben 4 mg imidakloprid hatóanyagot (14C-jelzett 3MBq) alkalmaztunk, n=3.
A két implantátumot minden fánál egymással szemben lévő oldalon helyeztük el. 3, 6 és 14 nap elteltével minden fáról három levelet eltávolítottunk, és ezeket radioaktív úton vizsgáltuk. 21 nap elteltével minden levelet eltávolítottunk, ezeket homogenizáltuk, és radioaktív úton meghatároztuk. A radioaktivitást szintén meghatároztuk a törzsön belül azon a helyen, ahol az alkalmazás történt.
Eredmények
A radioaktivitás koncentrációja lényegesen alacsonyabb volt a tapasszal kezelt fák leveleiben, mint a másik két módon kezelt fák leveleiben. 21 nap elteltével a radioaktivitás a tapasszal kezelt fák esetén 15, míg a biopol implantátummal kezelt fák esetén 35, és a HPCP implantátumokkal kezelt fák esetén 52 Bq/g FW volt (50 Bq/g FW=67 pg NTN ekvivalens/kg levéltömeg). A levelek és a virágok így 0,05% (tapasz) és 0,17% (HPCP) közötti mennyiségű radioaktivitást tartalmaztak. A radioaktivitási szint a kezelés után 80 és 120% közötti. Az alkalmazás helyén a kezelés után az eredeti radioaktivitás majdnem teljesen megmaradt.
A citrus levelek nedvpárolgása viszonylag alacsony volt, értéke 5-50 g H2O/m2-ó.
Az eredményeket a 2. táblázat és az 1. és 2. ábra mutatja. Az alkalmazási oldalt, a leveleket és a levélszárakat külön analizáltuk. Megadjuk az A, B és C készítményekkel kapott eredményeket. Az alkalmazási oldalt, a leveleket és a levélszárakat külön analizáltuk.
9. fa 1 | 14,64 3,505 | |
o | aj | 6,64 ,006 |
OO | t— CO | |
<o | CN CO © CN © °- | |
T- CO | ||
co | T~ T· | |
«θ'. | ||
co | T- CO | |
co | CD | P*» CM |
l--«. | ||
LO | T- <0 | |
co | CN O | |
r--“ | ||
M* | Ύ- cn | |
to | (0 -XT CN CN CO | |
co | ||
χ- n | ||
< | co | m- r* 00 co |
*·— | cri°- | |
CM | X- CN | |
2? | CM CO Ο M- | |
ON- | ||
V* | t“ CO |
ΕΣ
HU 215 502 Β ο
οΟ
σ> σ>
CM CO CM i2^ §
CO ι- (*) Ο ' Ο CO τΟ
5— CO CO £ S ?{ ο ® °- °- σ>
r- ο Ο η Ν
CN CN ο» χι- η- ο cd S « cn ο ’Τ. °- Ν r-t\|O xfrσ» η
CN CO χ- XI«£« ® χr· S Ο C0 τr* rcm co r*- σ>
- co r* oo í- ’T. °0. S í (Ο O C*í r·
Ο Λ Ν. T“ t— v- ▼— 0Ö *r- ν- O CO O>
CO CÚ
CO CO CO O rJ h* Ül “ jq o> co T- «Ο o* CO* Tco σ>
CM
CM o 3 θ r o C«1 - - - o ▼· CO O CO rΟ Ο Ο M-® Γ- <0 rS « r.'-.rt— IO o co o>
σ £ _Q Q raX 7Í5 '
O)
MD <rt c c E co ®-a εΈ Sí co
M ^C0
Ο» Ό (rt *>» c c c φ co c -Q C © Crt Χβ Φ M
MD ©
Sg co
C © ~ Φ 2>
εΜΟ JA C >> <0 c c 3 4>
w E *φ c a> <rt
B s φ N 2? <a <rt co ©
N <D ©
o (rt c
c <D
E ‘35 mü
X3 <0 >
>»
C o
N (Λ ’>
HU 215 502 Β
Claims (17)
1. Eljárás növények kezelésére, azzal jellemezve, hogy szilárd, formált növényvédő készítményeket alkalmazunk, amelyek a készítmény össztömegére számítva 70 tömeg%-ig terjedő mennyiségű szerves inszekticid és/vagy fungicid hatóanyagot tartalmaznak polimer hordozóanyag mátrixban, és amelyeket a növények nedvvezető rendszerébe viszünk be köröm, szeg, tüske, tampon, tű, üreges köröm, csík, lemez, film, kapocs, szalag, ér, fonal, szál, szövött szál vagy hurkolt szál formájában, kivéve fatörzseknek olyan rúd vagy tabletta formájú készítménnyel való kezelését, amely 10-50 tömeg% hatóanyagot, 2-20 tömeg% olyan, vizet abszorbeáló polimert, amely térfogatához viszonyítva legalább 100-szoros mennyiségű vizet képes abszorbeálni, és 88-30 tömeg% olyan hidrofil polimert, amely térfogatához viszonyítva legfeljebb kétszeres mennyiségű vizet képes abszorbeálni.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy inszekticid hatóanyagként szerves foszforvegyületeket, karbamátokat, piretroidszármazékokat, benzoil-karbamid-származékokat, triazin-származékokat, nitro-metilén-származékokat, nitro-guanidin-származékokat, ciánimid-származékokat, fiatalkori hormonokat és fiatalító hatású szintetikus vegyületeket alkalmazunk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fungicid hatóanyagként szulfénamid-származékokat, benzimidazol-származékokat, tiocianát-származékokat, kvatemer ammónium-vegyületeket, fenolszármazékokat, azolszármazékokat, jód-propargil-származékokat, izotiazolin-származékokat, benzizotiazolin-származékokat, ciklopentén-izotiazolin-származékokat, nitrileket, benzotiazol-származékokat és kinolin-származékokat használunk.
4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy inszekticid hatóanyagként azinfoszetilt, azinfosz-metilt, l-(4-klór-fenil)-4-(O-etil-S-propil)-foszforil-oxi-pirazolt (TIA-230), klór-pirifoszt, kumafoszt, demetont, demeton-S-metilt, diazinont, diklórfoszt, dimetoátot, etoprofoszt, etrimfoszt, fenitrotiont, fentiont, heptenofoszt, parationt, paration-metilt, foszalont, foxiont, primifosz-etilt, pirimifosz-metilt, profenofoszt, protiofoszt, szulprofoszt, triazofoszt, triklórfont, aldikarbot, bendiokarbot, BPMC-[2-(l-metil-propil)-fenil)-metil-karbamát]-ot, butokarboximot, butoxikarboximot, karbarilt, karbofuránt, karboszulfánt, kloetokarbot, izoprokarbot, metomilt, oxamilt, pirimikarbot, promekarbot, propoxurt, tiodikarbot, alletrint, alfametrint, biorezmetrint, bifentrint (FMC-54800), cikloprotrint, ciflutrint, cihalotrint, cipermetrint, deltametrint, alfa-ciano-3-fenil-2-metil-benzil-2,2-dimetil-3-[2-klór2-(trifIuor-metil)-vinil]-ciklopropánkarboxilátot, fenpropatrint, fenflutrint, fenvalerátot, flucitrinátot, flumetrint, fluvalinátot, permetrint és rezmetrint, l-[(6-klór-3-piridinil)-metil]-4,5-dihidro-N-nitro-lH-imidazol-2-amint (imidakloprid) használunk.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy inszekticid hatóanyagként (I) általános képletű nitro-metilén-, nitro-guanidin- vagy cianimid-származékot használunk, ahol
R jelentése hidrogénatom vagy adott esetben helyettesített acil-, alkil-, aril-, aralkil-, heteroaril- vagy heteroaril-alkil-csoport;
A jelentése egyértékű funkciós csoport, amely hidrogénatom, acil-, alkil- vagy arilcsoport, vagy kétértékű funkciós csoport, amely a Z csoporthoz kapcsolódik;
E jelentése NO2 vagy CN;
X jelentése -CH= vagy =N-, ahol a -CH= csoport hidrogénatom helyett a Z csoporthoz is kapcsolódhat, és
Z jelentése egyértékű funkciós csoport, amely alkilcsoport
R /
-O-R, -S-R vagy -N \
R általános képletű csoport, ahol R jelentése a megadott, vagy jelentése kétértékű funkciós csoport amely az A vagy X csoporthoz kapcsolódik.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy inszekticid hatóanyagként (II) vagy (III) általános képletű vegyületet használunk, ahol
Híg jelentése halogénatom, n értéke 1 vagy 2,
A jelentése egyértékű funkciós csoport, amely hidrogénatom, acil-, alkil- vagy arilcsoport, vagy jelentése kétértékű funkciós csoport, amely a Z csoporthoz kapcsolódik;
E jelentése NO2 vagy CN;
X jelentése -CH= vagy =N-, ahol a -CH= csoport hidrogénatom helyett a Z csoporthoz kapcsolódhat, és
Z jelentése egyértékű funkciós csoport, amely alkilcsoport, -O-R,
R /
-S-R vagy -N
R általános képletű csoport, vagy jelentése kétértékű funkciós csoport, amely az A vagy X csoporthoz kapcsolódik,
R jelentése hidrogénatom, adott esetben helyettesített acil-, alkil-, aril-, aralkil-, heteroaril- vagy heteroaril-alkil-csoport.
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polimer hordozóanyagként pofiolefineket, poliakrilátokat, polimetakrilátokat, poliacetálokat, polikondenzátumokat, poliadduktumokat, poliaril-étereket, poliimideket, nagy molekulatömegű poli(alkilén-oxid)-okat, olefm/vinil-észtereket, etilén/vinil-alkohol kopolimereket, olefin/akrilát és metakrilát kopolimereket, ABS kopolimereket, sztirol/akrilnitril kopolimereket, sztirol/butadién kopolimereket, olefin/maleinsavanhidrid kopolimereket, így etilén/maleinsavanhidrid kopolimereket, polioxi-al17
HU 215 502 Β kilezett cellulózszármazékokat, keményítőket és ligninszulfonátokat, hidrogéleket, természetben előforduló gyantákat és termoplasztikus elasztomereket alkalmazunk.
8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polimer hordozóanyagként termoplasztikus anyagot alkalmazunk, amelynek feldolgozási hőmérséklete 50-260 °C, vagy pedig olyan anyagot alkalmazunk, amely fotokémiai úton degradálható, vagy amely fotodegradációt iniciáló adalékanyagot tartalmaz.
9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polimer hordozóanyagként keményítő-polimereket, cukor-polimereket, cellulóz-származékokat, keményítőket, hidrogéleket, természetben előforduló gyantákat, tej sav homo- és kopolimereket, poliglikolidokat, poli-e-kaprolaktánt és polihidroxi-alkanoátokat használunk.
10. Szilárd formált növényvédő készítmények, azzal jellemezve, hogy köröm, szeg, tüske, tampon, tű, üreges köröm, kapocs vagy ér formájában a készítmény össztömegére számítva 70 tömeg%-ig terjedő mennyiségű inszekticid és/vagy fungicid hatóanyagot tartalmaznak polimer hordozóanyag mátrixban, kivéve fatörzseken rúd vagy tabletta formájában alkalmazásra kerülő, 10-50 tömeg% hatóanyagot, 2-20 tömeg% olyan vizet abszorbeáló polimert, amely térfogatához viszonyítva legalább 100-szoros mennyiségű vizet képes abszorbeálni, és 88-30 tömeg% olyan hidrofil polimert, amely térfogatához viszonyítva legfeljebb kétszeres mennyiségű vizet képes abszorbeálni, tartalmazó készítményeket.
11. A 10. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy az inszekticid hatóanyagként szerves foszforvegyületeket, karbamátokat, piretroidszármazékokat, benzoil-karbamid-származékokat, triazin-származékokat, nitro-metilén-származékokat, nitro-guanidin-származékokat, ciánimid-származékokat, fiatalkori hormonokat és fiatalító hatású szintetikus vegyületeket használunk.
12. A 10. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy az inszekticid hatóanyagként azinfoszetilt, azinfosz-metilt, l-(4-klór-fenil)-4-(O-etil-S-propil)-foszforil-oxi-pirazolt (TIA-230), klór-pirifoszt, kumafoszt, demetont, demeton-S-metilt, diazinont, diklórfoszt, dimetoátot, etoprofoszt, etrimfoszt, fenitrotiont, fentiont, heptenofoszt, parationt, paration-metilt, foszalont, foxiont, pirimifosz-etilt, pirimifosz-metilt, profenofoszt, protiofoszt, szulprofoszt, triazofoszt, triklórfont, aldikarbot, bendiokarbot, 2-(l-metil-propil)fenil-metil-karbamátot, butokarboximot, butoxikarboximot, karbarilt, karbofuránt, karboszulfánt, kloetokarbot, izoprokarbot, metomilt, oxamilt, pirimikarbot, promekarbot, propoxurt, tiodikarbot, alletrint, alfametrint, biorezmetrint, bifentrint (FMC-54800), cikloprotrint, ciflutrint, cihalotrint, cipermetrint, deltametrint, [alfa-ciano-3fenil-2-metil-benzil]-2,2-dimetil-3-[2-klór-2-(trifluormetil)-vinil]-ciklopropánkarboxilátot; fenpropatrint, fenflutrint, fenvalerátot, flucitrinátot, flumetrint, fluvalinátot, permetrint és rezmetrint, l-[(6-klór-3-piridinil)-metil]-4,5-dihidro-N-nitro-1 H-imidazol-2-amint (imidakloprid) használunk.
13. A 10. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy inszekticid hatóanyagként az 5. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet használjuk.
14. A 10. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy inszekticid hatóanyagként a 6. igénypont szerinti (II) vagy (III) általános képletű vegyületet használjuk.
15. A 10. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy polimer hordozóanyagként a 7., 8. vagy 9. igénypont szerinti anyagot használjuk.
16. Rudak és tűk, azzal jellemezve, hogy 30,6 tömegrész imidaklopridnak, 0,2 tömegrész triadimenolnak, 0,2 tömegrész kicsapott kovasavnak és 69 tömegrész kopoli(hidroxi-vajsav/hidroxi-valeriánsav)-nak 160 °C hőmérsékleten 4 percig történő homogenizálásával, a kapott keveréknek vízfürdőbe történő extrudálásával, granulálásával, szárításával, és a kapott olvadt készítménynek 150 °C hőmérsékleten történő formálásával állítjuk elő.
17. 1 mm hosszúságú pelletek, azzal jellemezve, hogy 2 tömegrész imidaklopridot, 38 tömegrész bentonitot és 60 tömegrész agyagot 18 tömegrész víz hozzáadagolásával homogenizálunk, a kapott keveréket gyúrjuk, majd a szárított pelleteket daraboljuk.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP04115283 | 1992-04-09 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9301029D0 HU9301029D0 (en) | 1993-07-28 |
HUT64673A HUT64673A (en) | 1994-02-28 |
HU215502B true HU215502B (hu) | 1999-01-28 |
Family
ID=14658831
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9301029A HU215502B (hu) | 1992-04-09 | 1993-04-08 | Szilárd inszekticid és fungicid készítmények, és alkalmazásuk növények kezelésére |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6063393A (hu) |
EP (1) | EP0564945B1 (hu) |
JP (1) | JPH0624903A (hu) |
KR (1) | KR100272899B1 (hu) |
CN (1) | CN1054261C (hu) |
AT (1) | ATE198817T1 (hu) |
AU (1) | AU665994B2 (hu) |
BR (1) | BR9301512A (hu) |
CA (1) | CA2093486C (hu) |
CZ (1) | CZ288719B6 (hu) |
DE (1) | DE69329884T2 (hu) |
DK (1) | DK0564945T3 (hu) |
ES (1) | ES2153833T3 (hu) |
GR (1) | GR3035630T3 (hu) |
HU (1) | HU215502B (hu) |
IL (1) | IL105323A (hu) |
NZ (1) | NZ247355A (hu) |
PT (1) | PT564945E (hu) |
SK (1) | SK282515B6 (hu) |
TW (1) | TW267926B (hu) |
ZA (1) | ZA932525B (hu) |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3363525B2 (ja) * | 1993-06-08 | 2003-01-08 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | 殺虫方法 |
JP3509901B2 (ja) * | 1993-07-20 | 2004-03-22 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | 殺虫方法 |
JPH07242501A (ja) * | 1994-03-04 | 1995-09-19 | Nippon Bayeragrochem Kk | 植物処理方法 |
DE19506095A1 (de) * | 1994-03-04 | 1995-09-21 | Bayer Agrochem Kk | Schädlingsbekämpfungsmittel in Pastenform |
JP2000505464A (ja) * | 1996-03-01 | 2000-05-09 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 植物のための除草剤埋込物 |
DE19622355A1 (de) * | 1996-06-04 | 1997-12-11 | Bayer Ag | Formkörper die agrochemische Mittel freisetzen |
DE19624819A1 (de) * | 1996-06-21 | 1998-01-02 | Bayer Ag | Stifte zur Pflanzenbehandlung |
AU723108B2 (en) * | 1996-06-28 | 2000-08-17 | Research Association For Biotechnology Of Agricultural Chemicals | Biodegradable sustained-release preparation, biodegradable pheromone dispenser and biodegradable pest controlling agent |
DE19645919A1 (de) * | 1996-11-07 | 1998-05-14 | Bayer Ag | Wirkstoffhaltige Formkörper auf Basis biologisch abbaubarer, thermoplastisch verarbeitbarer Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
KR100461086B1 (ko) * | 1996-12-27 | 2005-04-06 | 주식회사 엘지생활건강 | 수소이온농도인지분해성바퀴벌레유인독이제용살충성마이크로캡슐제조성물및그의제조방법 |
KR100457391B1 (ko) * | 1996-12-27 | 2005-04-06 | 주식회사 엘지생활건강 | 바퀴벌레유인독이제용마이크로캡슐제조성물및그의제조방법 |
CA2285038A1 (en) * | 1997-03-27 | 1998-10-08 | The Governing Council Of The University Of Toronto | Treatment for dutch elm disease |
WO1999004630A1 (en) * | 1997-07-21 | 1999-02-04 | Rhone-Poulenc Agro | Agrochemical composition |
DE19751631A1 (de) * | 1997-11-21 | 1999-05-27 | Bayer Ag | Verwendung von Cyclodextrin-Komplexen zur Applikation von agrochemischen Wirkstoffen in den Saftstrom von Pflanzen |
JP4361152B2 (ja) * | 1999-01-18 | 2009-11-11 | 大塚化学株式会社 | 小動物防除性樹脂組成物及び該樹脂組成物を成形してなる小動物防除性部材 |
DE19911097A1 (de) * | 1999-03-12 | 2000-09-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von festen cyclodextrinhaltigen Dosierungsformen |
US6396629B1 (en) * | 2000-08-24 | 2002-05-28 | Avanex Corporation | Multi-functional optical device utilizing multiple birefringent plates and a non-linear interferometer |
DE10226222A1 (de) * | 2002-06-13 | 2004-01-08 | Bayer Cropscience Ag | Pulver-Formulierungen |
CA2641991A1 (en) * | 2006-02-09 | 2007-08-16 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Antimicrobial compositions, methods and systems |
US7951232B2 (en) | 2006-02-09 | 2011-05-31 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Surface coating compositions and methods |
KR101548407B1 (ko) | 2008-11-12 | 2015-08-28 | 벤타나 메디컬 시스템즈, 인코포레이티드 | 시료 운반 슬라이드를 가열하기 위한 방법 및 장치 |
ES2365565B1 (es) * | 2010-03-26 | 2012-08-10 | Fertinyect S.L. | Dispositivo para la inyección de al menos una sustancia y/o preparado químico a árboles y/o palmáceas y método de aplicación. |
CN102258000B (zh) * | 2011-04-11 | 2013-01-16 | 李翊玮 | 卷烟厂烟草甲虫的防控方法 |
CN105284879A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-02-03 | 济南舜昊生物科技有限公司 | 一种含有乙嘧硫磷和苯硫膦的杀虫组合物及用途 |
CN105248448A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-01-20 | 济南舜昊生物科技有限公司 | 一种含有虫线磷的组合物及用途 |
CN105594733A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-05-25 | 济南舜昊生物科技有限公司 | 一种含有乙嘧硫磷的水分散粒剂及应用 |
CN105325453A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-02-17 | 济南舜昊生物科技有限公司 | 一种含有二溴磷的杀虫组合物及应用 |
CN105409940A (zh) * | 2015-12-01 | 2016-03-23 | 济南舜昊生物科技有限公司 | 一种含有乙嘧硫磷和三硫磷的水分散粒剂及应用 |
CN105340958A (zh) * | 2015-12-01 | 2016-02-24 | 济南舜昊生物科技有限公司 | 一种含有乐果的水乳剂及应用 |
CN105340957A (zh) * | 2015-12-01 | 2016-02-24 | 济南舜昊生物科技有限公司 | 一种含有硫丙磷的水分散粒剂及应用 |
CN105340959A (zh) * | 2015-12-01 | 2016-02-24 | 济南舜昊生物科技有限公司 | 一种含有敌恶磷的水乳剂及应用 |
CN105409930A (zh) * | 2015-12-01 | 2016-03-23 | 济南舜昊生物科技有限公司 | 一种含有灭蚜磷和乙嘧硫磷的水乳剂及应用 |
CN105409939A (zh) * | 2015-12-01 | 2016-03-23 | 济南舜昊生物科技有限公司 | 一种含有丙硫磷的水分散粒剂及用途 |
US10561137B1 (en) | 2016-09-06 | 2020-02-18 | Dennis R. Dullinger | Weed-e-bug |
BR112019019112B1 (pt) * | 2017-03-14 | 2024-01-02 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Tampão de pesticida compósito e método para liberar um pesticida a uma árvore |
AR114781A1 (es) * | 2018-04-13 | 2020-10-14 | Bayer Ag | Formulación de mezclas insecticidas con carbonato de propileno |
CN111903675B (zh) * | 2020-06-22 | 2023-02-21 | 内蒙古大学 | 一种传粉昆虫的引诱剂及其提高植物结实率的应用 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1661577A (en) * | 1925-04-22 | 1928-03-06 | Renner Herbert | Composition for tree treatment |
US3068087A (en) * | 1957-07-19 | 1962-12-11 | Wayne K Davis | Method and means for the application of chemicals to trees and other woody plants |
US4401454A (en) * | 1969-10-24 | 1983-08-30 | Union Carbide Corporation | Growth regulation methods |
US3706161A (en) * | 1970-11-16 | 1972-12-19 | Clark E Jenson | Tree medication capsule |
US3971159A (en) * | 1975-02-05 | 1976-07-27 | Hercules Incorporated | Treatment of conifers |
SU948366A1 (ru) * | 1979-02-26 | 1982-08-07 | Симферопольский государственный университет им.М.В.Фрунзе | Способ введени в растение биологически активного вещества |
US4342176A (en) * | 1980-03-07 | 1982-08-03 | Wolfe Warren D | Unit dosage system for tree trunk implantation to control insect pests afflicting trees |
JPS5839602A (ja) * | 1981-09-03 | 1983-03-08 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 樹幹への薬剤投与デバイス |
DE3337592A1 (de) * | 1983-10-15 | 1985-04-25 | Gesellschaft für Strahlen- und Umweltforschung mbH, 8000 München | Traeger aus organischem material mit integrierten wirkstoffen |
EP0179588A3 (en) * | 1984-10-19 | 1987-08-26 | Pilkington Plc | Improvements in or relating to the treatment of trees and bushes |
US4666706A (en) * | 1985-11-21 | 1987-05-19 | The Dow Chemical Company | Delayed release insecticidal composition and method of making same |
US5201925A (en) * | 1986-07-17 | 1993-04-13 | Celaflor Gmbh | Device for transcuticular application of active substances to plants |
DE3781738D1 (de) * | 1986-07-17 | 1992-10-22 | Celaflor Gmbh | Vorrichtung zur transcuticularen applikation von wirkstoffen an pflanzen. |
JP2610988B2 (ja) * | 1989-03-09 | 1997-05-14 | 日本バイエルアグロケム 株式会社 | 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤 |
US5086584A (en) * | 1989-10-12 | 1992-02-11 | Forestry Injection Company Fic Ab | Method and apparatus for applying herbicide and the like to trees |
US5157207A (en) * | 1990-02-06 | 1992-10-20 | Crop Genetics International | Modified plant containing a bacterial insculant |
-
1993
- 1993-03-25 JP JP5089513A patent/JPH0624903A/ja active Pending
- 1993-03-29 ES ES93105148T patent/ES2153833T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-29 PT PT93105148T patent/PT564945E/pt unknown
- 1993-03-29 EP EP93105148A patent/EP0564945B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-29 AT AT93105148T patent/ATE198817T1/de active
- 1993-03-29 DK DK93105148T patent/DK0564945T3/da active
- 1993-03-29 DE DE69329884T patent/DE69329884T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-01 US US08/041,077 patent/US6063393A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-02 CZ CZ1993574A patent/CZ288719B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-04-05 IL IL10532393A patent/IL105323A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-04-06 CA CA002093486A patent/CA2093486C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-06 KR KR1019930005718A patent/KR100272899B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-04-07 NZ NZ247355A patent/NZ247355A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-04-07 AU AU36803/93A patent/AU665994B2/en not_active Ceased
- 1993-04-08 ZA ZA932525A patent/ZA932525B/xx unknown
- 1993-04-08 HU HU9301029A patent/HU215502B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-04-09 SK SK333-93A patent/SK282515B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1993-04-09 CN CN93104083A patent/CN1054261C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-09 TW TW082102630A patent/TW267926B/zh not_active IP Right Cessation
- 1993-04-12 BR BR9301512A patent/BR9301512A/pt not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-03-23 GR GR20010400475T patent/GR3035630T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR100272899B1 (ko) | 2000-11-15 |
EP0564945A1 (en) | 1993-10-13 |
DE69329884T2 (de) | 2001-06-07 |
BR9301512A (pt) | 1993-11-16 |
IL105323A0 (en) | 1993-08-18 |
JPH0624903A (ja) | 1994-02-01 |
AU665994B2 (en) | 1996-01-25 |
CA2093486A1 (en) | 1993-10-10 |
CA2093486C (en) | 2003-06-17 |
SK282515B6 (sk) | 2002-10-08 |
DE69329884D1 (de) | 2001-03-01 |
CZ288719B6 (cs) | 2001-08-15 |
CN1078850A (zh) | 1993-12-01 |
AU3680393A (en) | 1993-10-14 |
IL105323A (en) | 2000-12-06 |
NZ247355A (en) | 1995-11-27 |
EP0564945B1 (en) | 2001-01-24 |
HU9301029D0 (en) | 1993-07-28 |
SK33393A3 (en) | 1993-11-10 |
US6063393A (en) | 2000-05-16 |
TW267926B (hu) | 1996-01-11 |
GR3035630T3 (en) | 2001-06-29 |
ES2153833T3 (es) | 2001-03-16 |
ATE198817T1 (de) | 2001-02-15 |
HUT64673A (en) | 1994-02-28 |
ZA932525B (en) | 1993-11-08 |
KR930021061A (ko) | 1993-11-22 |
CN1054261C (zh) | 2000-07-12 |
PT564945E (pt) | 2001-07-31 |
CZ57493A3 (en) | 1993-12-15 |
DK0564945T3 (da) | 2001-03-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU215502B (hu) | Szilárd inszekticid és fungicid készítmények, és alkalmazásuk növények kezelésére | |
DE69836986T2 (de) | Insektizider samenüberzug | |
EP0755370B1 (de) | Insektizide düngemischungen | |
KR101719012B1 (ko) | 고용량의 활성성분을 포함하는 살충 방제 디바이스 | |
AU705764B2 (en) | Capsule preparations for plant treatment | |
EP0906014B1 (de) | Formkörper, die agrochemische Wirkstoffe freisetzen | |
AU729212B2 (en) | Shaped articles which comprise active compounds and are based on biologically degradable, thermoplastically processable polymers, processes for their production and their use | |
DE2501808A1 (de) | Zubereitung fuer die kontrollierte abgabe einer wirksamen menge eines biologisch aktiven materials an die umgebung und deren verwendung | |
WO2002078443A1 (de) | Wirkstoffhaltige formkörper auf basis thermoplastisch verarbeitbarer polyurethane zur bekämpfung von parasiten | |
US20080250992A1 (en) | Apparatus and process for improving fertility of a soil, to help detoxify hazardous chemicals in the soil, and to reduce erosion of the soil | |
EP0268925B1 (en) | Safened pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof | |
JPH07163240A (ja) | 樹木保護方法 | |
US6193990B1 (en) | Safened pesticidal resin composition for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof | |
JP2011528715A (ja) | 昆虫を防除するためのデバイスおよび方法 | |
US3644633A (en) | Method for combating soil insects and termites | |
KR19980086611A (ko) | 살진균제 조성물 | |
JPS5843905A (ja) | 稲作用殺菌、殺虫組成物 | |
WO1997017847A1 (de) | Wirkstofffreisetzende polysaccharidetherester | |
JPH1080244A (ja) | 成形育苗用資材とそれを用いた病害虫防除方法 | |
DE1768623A1 (de) | N-(substit.Carbamoyloxy)-thioformimidate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |