DE1768623A1 - N-(substit.Carbamoyloxy)-thioformimidate - Google Patents
N-(substit.Carbamoyloxy)-thioformimidateInfo
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Description
B.I. DU PONT DB NEMOURS AND COMPANY
10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.St.A
10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.St.A
N-(eubstitοCarbamoyloxy)-thioforoimidate
Chemische Verbindungen der Klasee der Alkyl- oder Alkenyl-1-oarbaiaoyl-N-(iubstit.carbaraoyloxy)--thioforniiinidate,
wie
Methyl*1-oarbaaoyl-N-(methyloarbainoyloxy)-thiofortoimidat, die eich aur Bekämpfung ron Schädlingen^%ie Insekten, Zecken,
Milben und Nematoden, eigneno .
Methyl*1-oarbaaoyl-N-(methyloarbainoyloxy)-thiofortoimidat, die eich aur Bekämpfung ron Schädlingen^%ie Insekten, Zecken,
Milben und Nematoden, eigneno .
Die Erfindung betrifft Alkyl- oder Alkenyl-1-carbamoyl-N-(eubetit.carbamoyloxy)-thioformimidate
der folgenden allgemeinen Formel und die Anwendung derselben als Schädlingsbekämpfungsmittel:
BAD
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2770-1/2 G
P00R
(1) 5^H-C-ON-O-C-HC
V S-H1 Η5
R1 einen Alkylreat mit 1 bis 4 Kohlenstoffatonen oder einen
Alkenylreet mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen,
R2 "und R-,, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff atome, Alkylreste wit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Alkenylreet© mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Methoxy- oder
Cycloalkylreste mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen mit der Hasegabe, dass R2 und R, zusammen einen Alkylenrest mit 2 bie
6 Kohlenstoffatomen bilden können, und mit der weiteren Maasgabe, dass R2 und R, zusammen nicht mehr ale 7 Kohlenstoff atome enthalten und nicht beide gleichzeitig Cycloalkyl- oder Nethoxyreste bedeuten dürfen,
R4 einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, den Allyl-
oder Propargylrest und
Obwohl eine ständig steigende Anzahl von chemiechen Schädlingsbekämpfungsmitteln zur Verfügung steht, besteht auch ein ständige β Bedürfnis nach Schädlingsbekämpfungsmitteln, die eine
günstige Kombination von physikalischen Eigenschaften, eine günstige Kombination von sehädlingsveriülgender Aktivität oder
eine günstige Kombination von schädlingsvertilgender Aktivität
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und guter Verträglichkeit fur Pflanzen und Säugetiere aufweisen. So sind z.B. riele der la Handel erhältlichen Sohädlingsbekäepfungseittel in Ihrer Anwendung beschränkt, weil sie auf
■utspflansen oder Tiere toxisch wirken· Auch die in der USA-Patentaneeldung Serial Ιο. 361 277 το« 20. April 1964 beschriebenen Hydroxaeat-carbaeate sind trots ihrer aueserge-
wuhnllohen Kombination ron Elgensohaf ten eur Verwendung in ge-
wiesen Gegenden ungeeignet, weil sie eine geringe echädlings
vertllgende Wirkung und eine niedrige Sioherheltsgrenze für.
die Wirtepflanee aufweisen.
Bs wurde nun gefunden» dass Verbindungen der allgemeinen Por-■el (1) eine überraschend günstige Konbinatlon you phyelkalisehen Eigenschaften, guter Wirksamkeit gegen Schädlinge und
hoher Sloherheltsgrense für lutzpflanzen aufweisen'·
So eignen «ich die Verbindungen der allgemeinen Fora el (1) bei
Tersehiedenen Anvendungsarten sum Verhindern der schädlichen Wirkungen τοη Zecken, Milben, Insekten und Henatoden, und sie '
schützen die Pflanzen in besonders wirksamer Weise gegen
pflanzensers tor ende Fcbädli?ige. Sie zeigen eine aueeergewöhnllche Aktirität gegen Schädlinge, wie den Fruchtkapselkäfer
Anthonoaus grand is und den Südlichen Heerwurm Prodenia eridania,
wobei sie eine gute Sicnerheltsgrenze für die Wirtspflanzen
aufweisen. Ausser ihrer hochgradigen Unschädlichkeit für Saat-
- 3 - BAD
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gut, Früchte und Blätter weisen die Verbindungen der allgemeinen Formel (1) physikalische Eigenschaften auf, vermöge
deren sie sioh leioht ohne Störung der bereits vorhandenen
Pflanzen am Ort des Nematodenbefalle anwenden lasten. Auseerdem weisen die Verbindungen der allgemeinen Formel (1) eine
gute Sioherheitsgrense für Säugetiere und eine aussergewöhnliohe Reetaktivität auf.
Wie aus der allgemeinen Formel (1) ersiohtlioh ist, gibt es
von diesen Verbindungen «wei etereoisomere Formen» nämlioh die
syn- und die anti-Isomeren.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (1), die die vorteilhafteste Kombination von Eigenschaften und Aktivität aufweisen,
sind diejenigen« bei denen die Reste R2 u&d B« beide Wasserstoff atome oder beide Methylreste bedeuten. Besondere bevoreugte Verbindungen der allgemeinen Formel (1) sind wegen ihrer
auesergewöhnlioh hohen sohädllngsvertllgenden Aktivität und
Sicherheitegrenze für Hutzpflaseen Methyl-1-oarbamoyl-I-(raethyloarbamoyloxy)~thioformimldat und Methyl· 1~(dimethylcarbamoyl)-N-(methylcarbamoyloxy)-thioformimldat.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (1), bei denen R5 ein
Vaeserstoffatorn ist, werden hergestellt, indem man ein entsprechendes 1-Carbamoyl-lf-hydroxythioformimidat in einem lner-
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2770-1/2 G
ten Lösungsmittel* wie Aceton, mit einen substituierten Isocyanat umsetzt. Dieβθ Reaktion verläuft nach der folgenden
Gleichung (A):
R2 8R1
Für einige Thioforaimidate kann bei der Uasetsung (A) eine *
Spur eines Katalysators, wie Triäthylamln oder Dibutylzinndilaurat, zugesetzt werden«
Diejenigen Verbindungen der allgemeinen formel (1)» bei denen Rc dan Methylrest bedeutet» werden hergestellt, indem man ein
entsprechendes Thioformimidat in einem lösungsmittel, wie
(üetxaljjdrofuran, mit Natriuuhydrid reagieren lässt und das dabei entstehende Salz mit einem substituierton 0arbamoylChlorid
umBotut. Mesa Uiaeetzung ist nachstehend durch die Reaktionsgleichungen (B) wiedergegeben: , '
(B) θΗ-σ-oC + HaH —*. ^JiH-COC
^Ο0Ν&Θ R4-^ 2 Rx^ 2 2
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2770-1/2 β
Venn in den Gleichungen (A) und (B) die beiden Reete R2 und H,
Wasserstoffatome bedeuten, wird das ale Ausgangsstoff verwendete Ihiofornimidat durch Unsetsung von I-Carbaeoylforehydroxaaylohlorid mit einen Meroaptan in Gegenwart einer Base hergestellt· Diese Unsetsung verläuft naoh der Glelohung (O)ι
' 2 ^HOH (0) H2N-O-O^ + R1BH
Das 1-Oarbanoylformhydroxanylohlorid kann genäse "Beriohte",
46 (1913), S. 2832, hergestellt werden.
Ein anderes Verfahren eur Herstellung der als Ausgangsstoffe
dienenden Thioformlnidate 1st die Umsetzung von Methoxycarbonyl·
formhydroxaatylohlorid alt einen Mercaptan in Gegenwart einer
Base und die weitere Umsetzung des Produktes alt den entsprechenden Amin unter Bildung dee gewünschten 1-Oarbanoyl-V-hydroxy thiof orniroidats.
Typische Insekten, Zecken, Milben und lenatoden, die nlt den
Verbindungen der allgemeinen Formel (1) bokftapft werden können,
sind die folgendem
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Blattläuse: Aphis fabae, Brericoryne brausicae, Aphis maidis, Anuraphis
aaidiradicis, Ajhis goasypii, Myzus persicae, Macrosiphum
Bolanifolils Eriosoma lanigorum;
HeerwUrnei1·:,
Laphygma frugiperda, Prodenia eridania;
Käfer:
Autoserica caetanea, Oerotoma triftircata, Lasioderma I
serricorce, Leptinotersa decomlinoata, Fopillia"japonica,
Epilachna varivee-sis, Epilachna "boroalie, Euetheola
regicepfl, Graphognathuo leucolama, Anthononue grandis,
Helio^his zea;
Käferlarron: PyrauBta nubilalie, Sanninoi&ea exitiosa, Melittia
cucurbitae, Diatraea eancharalis;
Schmetterlinge: Coliao philodice, Pie^io rap£.3;
Baupen:
Oolias «uryvheme, Mal acc son; a cuoeriaanuu;
Pilau3;erjriJisPQlÄäfer: Conotraehsl nn nenuphar;
fc'aiaährenvarin: Heliot-hLa zee.·.
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Flohkäfer:
Chaetocnema pulicaria, Epitrix ououmerie, Epitrix
hirtipennis
Fliegen:
Aleurocanthiis woglumi, Phytophaga destructor, Siphona
lrrltane, Mueoa domeetloa, Stomoxye oaloitrane;
" Obstfliegen:
Circulifer tonellua, impoaeca fabae, Perkineiella
)
eacoharicida;
BaumwollblattwuriDi Alabana argillaoea;
Saatkornnade: Hyleoya platura;
-
|p 9 8 5 0 / 1 7 8
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Milbeni
Paratetranyohus oitri, Bryobia praetiosa, Panonyohus ulai,
Tetranychu8 paoificue, Tetranychus urtioat;
MUolcen:
q.uinq.uef asciatus;
buoliana, Polychrosie viteana, Porthetria diepar, Diaphanla
hyalinata, Grapholitha moleeta, Dlaphania nitidaliBj
Doliohodorue heterocephalue, Pratylenohue muaioola,
Aphelenohoides app., Hadopholue eimilue, Heterodera
oarotae» Meloidogyne oiigua, Pratylenohue seae, XlphineiM
epp., Heterodera roatoohieneie, Anguina agroetie,
HoplolaiiBue spp., Pratylenohue epp., Meloidogyne hapla,
Heterodera gottingiana, Meloidogyne arenaria, Paratylenohu· |
epp., Ditylenohua destructor, Rotylenchulus reniformue,
Ditylenohue angustus, Criconemoldes epp·, Pratylenchus
brachyurus, Heloidogyno incognita, Hoterodera glycineβ,
Hellootylenchus spp», Ditylenchus dipsaoi, Belonolalmus
epp., Trichodorus epp., Heterodera echaohtii, Heterodera
tataoua, Tylenchorhynobus olaytoni, Anguina tritioi;
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Zeokeni
Dermaeentor variabilie, Argae peraicus, Dermacentor
andersoni;
Hypera postica, Sitophilue granariue, Sitophilue orytae,
CyIaB formioariUB elegantulus.
PUr die praktische Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
enthalten die Aneätae erfindungegeaäes eine oder aehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (1) entweder für eioh allein
oder im Gemisch mit anderen Schädlingsbekämpfungsmitteln; ferner können sie oberflächenaktive Mittel, feste oder flüssige
Verdünnungsmittel und gegebenenfalls ander· Stoffe enthalten,
ua benetzbare Pulver, Suspensionen, emulgierbare Konsentrate, Stäube, Lösungen, Körner, Pillen oder Ansätze mit hohem Wirkstoffgehalt bu erhalten.
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Die oberflächenaktiven Kittel wirken als Nete-, Dispergier-
und Emulgiermittel und erleichtern die Verteilung des Wirkstoffs in dem fertigen Spritsmittel. Ferner wirken die ober- ■
flächenaktiven Kittel als Ausbreitungsmittel sur Erzielung
einer gleiohmässigsn Bedeckung der gegen Insekten oder sonstige Schädlinge au sohtitsenden Oberflächen. Als oberflächenaktive
Kittel können die auch bisher schon für Schädlingsbekämpfungsmittel verwendeten anionischen, nioht-ionogenen und kat- (
ionischen Kittel verwendet werden. Eine Zusammenstellung soloher Mittel findet sich in "Detergents and Emulsifiers 1967
Annual11, Terlag John W. MoCutcheon, Inc. ;
Anionische und nioht-ionogene oberflächenaktive Mittel werden
in den Sohädlingebekämpfungsmitteln gemäss der Erfindung bevor-Bugt. unter den anionieohen oberflächenaktiven Kitteln werden
die Alkali- und Erdalkalisalse von Alkylary!sulfonsäuren, wie
Dodeoylbensoleulfonate und Alkylnaphthalinsulfonate, Natriumsalse von Sulfobernsteinsäuredlalkyleetern, Hatriumlaurylsulfat, Natriue-K-methyl-N-oleoyltaurat, Natriuadodeoyldiphenjlätherdisulfonat und der Qleineäureester von Hatriumieäthionat,
bevorengt. Ton den nicht-ionogenen oberflächenaktiven Mitteln
werden Octylphenylpolyäthylenglykoläther, Didecylphenylpolyäthylenglykolather, Sorbitan-Fettsäureester und die Polyoxyäthylenäther derselben, Polyoxyäthylenäther und Thioäther von
langkettlgen Alkoholen und Meroaptanen sowie Polyoxyäthylen-
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ester von fettsäuren toerorsugt.
Bevorzugte Dispergiernittel sind die Alkall- und Brdalkalisalle Ton Mgnoeulfoneäuren, Salie ron polyaerieierten Alkylarylsulfonaten, die unter den Beieiohnungen "Daxad" und "Barren·
Im Bändel eind, eowie Methyloellulose, Polyvinylalkohol und
dergleichen.
Die oberflächenaktiven Mittel können in den 8ohädlinjsT>ekäepfungeiDltteln genäse der Erfindung in Mengen Me eu 15 flewiöhisproeent, beeogen auf dae Gesaatgewioht dee SohadliiutebekäBpfungettlttele, enthalten sein.
Sie eohftdllngebekäapfungeaittel geaäee der Irfindung Annen,
alt oder ohne oberflächenaktive Mittel, ferner felatfälige
fee te Terdünnungealttel, wie natilrliohe Bilioate, 1.3. Telkuft»
6epiollt, Pyrophyllit, Tone, ι·Β· Montnorillonit, laolinit,
Attapulgit, Diatooeenerde, eynthetleohee Magneeiuatllioatf
eynthetieohe Kieeeleäuren, Oaloiuaellloat, Oaloiuaeulfat,
Calolunoarbonat» Oaloiuaphoephat und aus Naturetof fen gewonnene
Mehle, wie Walnueeoehl, RotholBnehl, Bauawolleaataehl und dergleichen, enthalten« Die feintelllgen Feststoffe können in Kopsen trationen von 2 bie 98 Oewiohteproeent, besogen auf das Geeaatgewioht des SohädlingebekäapfungsiBlttels, angewandt werden.
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Biese feinteiligen festen Verdünnungsmittel können sur Her· stellung von Bit Wasser streckbaren Konzentraten, die 75 bis
98 $> Wirkstoff enthalten, von Staubkonzentraten mit ähnlichem
Wirkstoff gehalt, die sich leicht mit etaubförmigen Verdünnungemi
ttöln verdünnen lassen, von benetzbaren Pulvern mit Wirkstoffgehalten
von 20 bis 90 £ und von Stäuben mit Wirkstoffgehalten von gewöhnlich 2 bis 25 1* verwendet werden. Bevorzugte
Ansätze, die feinteilige feststoffe enthalten, sind Ansätze
mit hohem Wirkstoffgehalt und Pulver, die 2 bis 25 .Gewichtsprozent
synthetische Kiesaloäure, 75 bis 98 Gewichtsprozent
Wirkstoff und bis etwa 6 (JeWichtsprozent an einem oder mehreren
oberflächenaktiven Mitteln enthalten können, welche letzteren einen Teil der Kieselsäure ersetzen können·
Organische flüssigkeiten zur Herstellung von lösungen, Suspensionen
und emulgiarbaren Konzentraten der Verbindungen gemäss
dar Iürfinäung ßind z.B. Alkohole, Glykole, Äthylenglykol- und
liiäthylonglykolüther, Ketone, Sster, Sulfoxide, Amide, Parafflnkohlenwaseerstuffe,
aromatische) Kohlenwasserstoffe und halogen!
orte Kohlenwasserstoffe» Gewöhnlich richtet sich die Wahl
das Lösungsmittels nach der Löslichkeit des jeweiligen Wirk«
stoffe und danach, ob oine Suspension oder eine Lösung hergestellt
werden soll.
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Bevorzugte Lösungen enthalten 5 bis 30 Gewichteprosent Wirkstoff und 70 bis 95 Gewichtsprozent lösungsmittel. Bevorzugte
Lösungsmittel sind Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid.
Suspensionen enthalten 10 bis 50 Gewichtsprozent Wirkstoff in Dispersion in einen Niohtlösungsmittel als Träger. Uo die Hantierbarkeit solcher Suspensionen zu verbessern, kann aan Dispergiermittel und Suspendiermittel eueeteen. Suspensionen werden im allgemeinen bevorzugt, wenn die Löslichkeit des Wirkstoffe in dem flüssigen Träger weniger als etwa 0,1 Gewiohtsprozent beträgt. Ausser don als Träger verwendeten organischen
Nichtlösungsmitteln kann Wasser als Träger für Suspensionskonzentrate von waBserunlösliohen Verbindungen verwendet werden·
Zur Herstellung von Aerosolen werden niedrigsiedende halogenierte Kohlenwasserstoffe als lösungs- und Treibmittel bevorzugt; diese können jedoch auch teilweise durch niedrigsiedende
Kohlenwasserstoffe ersetzt werden, die als Treibmittel wirken. Aerosole enthalten gewöhnlich eine organische oder wässrige
Flüssigkeit in Mengen von 80 bis 98 Gewiohteprosent, bezogen
auf das Gesamtgewicht des Schädlingsbekämpfungsmittels. .
Schädlingsbekämpfungsmittel in Form von Körnern und Pillen sind
physikalisch beständige, teilohenförmige Ansätze, bei denen die
Verbindung der allgemeinen Formel (1) an einer Grund- oder Bin-
- U -909850/1781 * bad original
J?
2770-1/2 G
bettungsmaaee aue einen zusammenhängenden» inerten Träger von
makroskopischen Abmessungen anhaftet oder darin verteilt ist.
Ua das Auslaugen dee Wirkstoffe aus den Körnern oder Pillen ssu erleichtern, kann ein oberflächenaktives Mittel zugesetzt werden.
Geeignete Träger sind mineralische oder organische Stoffe, wie
natürliche Tone, einige Pjrrophyllite, Vermiculit und Gips» oder 'I
gemahlene Huseschalen und Haiekolben. Geeignete oberflächenaktive Mittel sind anionische oder nioht-ionogene Kittel· ■
Träger von zwei verschiedenen Arten. Die erste Art von Trägern j
sind poröee, absorpticnsfähige, zuvor hergestellte Körner» wie
auegesiebter körniger Attapulgit, durch Wärmeeinwirkung aufge-
triebener, körniger, ausgesiebter Vermiculit, ausgesiebte Nussschalen oder gekörnte Maiekolben. Auf solche zuvor hergestellt- *
ten Körner kann eine Lösung des Wirkstoffs aufgesprüht werden»
die in -Konzentrationen bis zn 25 Gewichtsprozent, bezogen auf
das Gesamtgewinnt, absorbiert wird. Vorzugsweise wird der Wirkstoff in einen flüchtigen organischen Lösungsmittel angewandt,
wenn seine Löslichkeit dies gestattet. Als organische Lösungsmittel verwendet man vorzugsweise ifethylenohlorid, ÄthylenglykolmonomethylatlMr, Dimethylformamid und dergleichen.
- 15 - ·
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27/0-1/2 I /·
Viii Körner kttancn ?mrh mit einer Sohnelie dee Wirkstoffe be- i
hendcJt worden, w im der Bnhoelspunkfc dee Wirketoffe unter
tojinox Zereetzanßötoinporat'ür lic?gt. In dieeea falle eohcidet
eich d»p Wirket off ir» near f einteiliger Form euf der Oberfl*·
ι tu. der Körner al·, wenn daß Geniaoh in einen Mieeher ungewälet
wi^d. GegebeneiifaJlu kann der feinteilige Wirkitoff geringe
Morgen an Verdünnungsmitteln, wie eyntbetieoben Kieeeleäuren,
natürlfeien Toren und oberflächenaktiven Mittelnf enthalten.
Wenn der Wirkstoff eich auf den Körnern verteilt hat, werden
die Körner, vo-zu^nwuiee unter fortgeeetetei Ü8»wHlien, Über
den S"hne. «pu£l:t doa \i'rL:e^ offe >srh)tzt, Naen den Abkühlen enthalt on die Körner don wirkstoff in ihren Inneren eowie auoh
arf jhj-er Ober.tlftche ·
DU- ZYf)Ita Art vpj, Trhgojii, die pich err ra^ateXIuni5 Ton Körnern
cdjr Pi"7m eignen, ..legt vroprünßlich in PulYerfer»
FuIvarföroi^H Fn.ulintors, hydrivtleiortjar AHftpuXgitf
tcno, wie KatrJuB , Oalcltun und MugneeivjcTaantonit, dip· öder
gob?annter Givn vrorden mit dem Wirketoi'f gumieoht, und 4M Oem:'ach
wird granuliert oder in fillcxiforoi ggtraobt, Ub dae 8er»
ftΛ:cn der KHrnnr und PiHon in öcgenwßv^ von P«uohtigkeit eu
erleichtern, kann κρλ vaeearlöellohr SpJ. Ββ flunsteen* Körner
oder Pillen können »ai; 15 bie 30 Gewicit tep^oaent Wirkitoff hergeatollt
werlon; s^uhuliish beträft ;V3?ooh die Wirketoffkoneentration
iweoke gtinetigeter Verteilung .? Me 20 dewiohteproaent.
- 16 -909850/1781 SAD ORIGINAL
mc-ι/? ö
üolQlQ granulieren Anst.ta.· Bind am günstigsten, wann si;?
Korngrusean τοη 0,25 bis 1,1 mm aufweisen,
3eaonJer0 bevorzugt warde.i i:?>r:iar oder Pillen, äic 2 blo 20 Jr>v/i
u ^uproztnt Wirkstoff, 0 *)is 5 uo-fiohfcaprorierb oburfIfUihenak.Uots
Hi-bto'i. und 75 bis 9B Ge^'luhtsprozont Liii'i^ ,aLneraiL-ochon
irägor enthaifeon.
Bio obon 1^»ο ohr i ebenen Äiifiütza künnen. na-jh den für die
iimg von Sunädl1.nga^ckH(r.p.Tui:38nltteln ttblichtin Het;noden horgeütojit
wtirden. 'D±e f«sben ßaMdliügsbskH.bpiungsiidttel mifc Ausnahiiia
ron Körnern und I'illan werden in einea Mieoh'/urgang hergeötöllfc,
dar gewöhnlich :ln oiner MUhIe, wie in einer Reitfflüh-Is,
Hainiae^iDühle oder Stfa}>.l£ühXe, diirohgeführt wird.
Lösungen werden hergestellt, indem man die Bestandteile miteinander
verrührt. Unter Uiaetändcn kann das löean duroh Erwärmen
beaehj.junigt werden; In anderen Fällen kann Kühlung und Anwendung
7cn Druck orfordorli:h oein, iud das Verdampfen des Lö-8ungs»itte.Le
au verhinderr. Wäeorige Suspensionen und ölsuepensionon
werden durch Terrairchen des unlöslichen Wirkstoffe eit
den übrigen Beetandteilen und Vermählen des Gemische* in de"r
Kugelmühle oder SandatihXe su einer konsontrierten AufsohUbening
von sahr feinen Teilchen hergestellt.
- 17 -909850/1781 Bad
2770-1/2 G /I
Den Schädlingsbekämpfungsmitteln gurmjo der Erfindung kennen
Kodif iziorinittol zagcsetst werden. Obwohl die Vtrblndungen der
allgemeinen Formal (I) unoor den meisten Bedingungen recht beständig
Bind, kann en ratnam Bein, ihnen Trockenmittel, Puffer
»dur Stoffe, w;'i Harnstoff, zuaus.jtzon, dio dir) katalytisch
nktivfjn Stellen auf den als Verdünnungsmittel dienenden Teilchen
inaktivieren. Auoh Zusätze, die die Korrosion verhindern,
lie Schaumbildung odsr das Zusammenbacken vermindern und die
Ausflockung erhöhen, können beigegeben werden. Ausserden kann
nan Bactericide, Fungicide, bacteriostatieche und fungistatische Mittel und andere Insecticide, Acarioide und Nematooide
in Mengen von 0,025 bis 10 Gewichtsteilen je Geviohtsteil der
Verbindung der allgemeinen Formel (1) zuseteen. Geeignete
biologisch aktive Verbindungen sind dem Fachmann bekannt.
Von den biologisoh aktiven Verbindungen werden den Verbindungen der allgemeinen Formel (i) als Inseoticide vorzugsweise
Diohlordiphenyltrichlorätban, 1,1-Diohlor-2,2-bie-(p-ohlorphenyD-äthan, Äthyl-p-nitrophenyl-thionober solphoephonat,
3-(Dimethoiyphoiphinylozy)-N,N-din3ethyl-oie-crotoneäureanid
("Aeodriu"), Toiaphen, "Strobane" (chlorierte Terpene Bit eine!
Chlorgehalt von etwa 66 Gewichtsprozent) und Endoeulfan zügesetzt.
~ 18 -
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fungicide und fungiatatißche Mittal, die den Yerbindungen der
alXgtnjelnen Formel (1) augesetzt werden können, sind Pentaahlornitrobenfsol, Thirans, Dodin, Maneb, Methylqueokeilber-2,3-dihydroxypropyliaeroaptid, Methylqueokailberaoetat, H-Äthylqueokfllber-p-tolualeulfonanilid, 1,4-Diohlor-2,5^dinethQ3tybeneol, der Dioethyleeter von 2-Carboxyaoino-i-beneiinidaeoloarbonaäurei H-Trioalornethylthiotetrahydrophthalinid, H-Triohloreethylthiophthalifflid, Hatrium- und Calciuznpropionat sowie
3,3'-Xthylen-bis-(tetrahydro 4,6-dimethyI-2H-1,3,S-thiadiaein-2-thion),
Baoterioetatieohe Mittel und Bactericide, die den Verbindungen
der allgemeinen Porael (1) augeeetzt werden können, sind dreibaeiaohee Kupfer«ulfat und Streptonycineulfat,
Beeondere, berorzugte Eonbinationen und ihre besonderen Anwendungsgebiete flind die folgenden:
(a) Nethyl-1-oarbaBoyl-N-(aethyloarbanoylozy)-thloforalnldat
und 0-(Methyloarbaayl)-thioacetohydroxaaaäureeethyle»ter
in OewichtBTerhältnie τοη 1 ι 4 ble 4 » 1 für Bauewollpflancungenj
(b) MethyI-1 -carbaB3oyl-H-(asthyloarbtjnoyIoxy)-thioforBiiiidftt
oder Methyl-i-CdimethjlcarbaiBoylJ-Ii-CBiethylcarbmBoyloxy)-thiofonnimidat und 1,4-Biohlor-2,5-diaethcxyben«ol ±u Oe-
'wiohteyerhältnie von 1 : 6 bis 6 : 1 für BauBwolleaatgut.
" 19 " 8AD
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2770-1/2 G
Die letztgenannte Verbindung kann teilweise odtr rollettor
dig duroh eine oder mehrere der folgenden Verbindungen ersetzt werden: Pentachlornitrobenaol, H-Triohlormethylthiotetrahydrophthalimid, Tetranethylthiuramdisulfid,
1-Chlor~2~nitroprqpan, S-Äthoxy-J-triohloraethyl-i,2,4-thiadiazol und p-Dimethylaminobenzol-diaaonatriuBsulfonat.
Solohe Kombinationen eignen eioh auoh für anderes Saatgut
ale Baumwolleaatgut einaohlieeslioh Qemüseeaatgut und Getreideeaatgut.
(c) Methyl-1-carbamoyl-N-(methyloarbanoylozy)-thioforainidat,
1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenaol und 2-Carboxyamino-i-benB-imidazolcarbonsäuredimethyleeter in MengenTerhältnieeen
▼on 1 : 4 : 4 bis 4- t 1 t 1 für Baumwollsaatgut und anderes Nutzpflanζensaatgut.
(d) Methyl-1-carbamoyl-N-(me thylcarbamoyloxy)~thioforminidat
und Dichlordix)henyltriohloräthan in Mengenverhältnieeen
von 1 ι 6 bie 6 t 1 für Baumwollpflaneen· Bei anderen Kombinationen für den gleichen Anwendungezweck kann das Diohlordlphenyltrlchloräthan teilwelee oder vollständig
duroh eine oder mehrere der folgenden Verbindungen ersetzt werden: Hexachlorepozyootahydrodimethannaphthalin (Endrin),
Oarbaryl, ο,o-Dimethyl-8-(1,2-dicarbäthozyäthyl)-dithiophoephat, Dimethylnitrophenylthiophosphat, Diäthylnitrophenylthiophoophat, "Guthion" und chloriertes Camphen
(Toxaphen).
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2770-1/2 G
(e) Methyl-1-oarbamoyl-N-(methyloarbamoyloxy)-thioformimidat
und 2-Carboxyamino-i-benBimidaaoloarbonsäurediaetnylester
in Mengenverhältnissen von 1 ι 3 Wi 5 ι 1 für Bei» im
Saatbett oder in Reisfeld aur Bekämpfung ron Insekten und
Krankheiten.
(f) Kethyi-1 -carbamoyl-H- (dimethyloarbaiBoyloxy )-thioforaiaidat
in Kombination Bit Äthyl-p-nitrophenylthionobeneolphoephonat, Carbaryl, "Guthion", o,o-Diniethyl-S-(1,2-dioarbäthoxyäthyl)-dithiophosphat, Dimethylnitrophenylthiophoephat oder Diäthylnitrophönylthiophospbat in Mengenverhältnissen τοη 1 : 4 bis 4 : 1 sur Verwendung bei Reis.
(g) Methylol-carbamoyl-N-(dimethyloarbamoyXoiy)-thioforffliaidat
in Kombination mit Mchlordiphenyltrichloräthan, Hexaohlorepoxyoctahydrodimethannaphthalin (Endrin), Äthyl-p-nitrophenylthionobenzolphosphonat, chloriertem Camphen (Toxaphen), ο,o-Dimethyl-S-(1,2-dioarbäthoxyäthyl)-dithiophoephat, Biäthylnitrophenylthiophosphati 2-Isopropyl-4-fflethyl-pyrimidyl-thiophosphorBäurediäthyleeter, "Guthion",
Carbaryl oder 1,1,1 -{Drichlor-2,2-bis-(p-methoxyphenyl )-ä«yian in Mengenverhältnissen von 1 : 5 bis 5 r1 für Kartoffeln und Kreuzblütler« Das Methyl-1-oarbamoyl-H-(dime thylcarbaircylo3cy)-ii;hioforniiaidat kann in diesen Zuea*-
ineneetzungen durch andere Verbindungen der allgemeinen Formel (1), wie Methyl-1~oarbamoyl~H~(aetayloarba»oyloxy)-
~" 21 -· 909850/1781
iX
, 2770-1/2 G
thioformimidat, ersetzt werden.
(h) Methyl-1 -oarbaaoyl-I-(methyloar'bamoyloacy)-thioforaimidat
in Kombination mit Diäthylnitrophenylthiophoephat, Hexaohlorhexahydrodimethannaphthalin, 2-Ieopropyl-4-methylpyriaidyl-thiophoephoreäurediäthyleeter oder Fhorat in
Mengenrerhältnieeen von 1 t 3 bie 3 » 1 mi» Einbringen in
! des Boden ror oder bei dem Pflansen Ton Kaie· In diesen
Kombinationen kann das Methyl-1-oarbamoyl-H-(methyloarbamoyloxy)-thioforaimidat duroh andere Verbindungen der
allgemeinen formel (1), wie Methyl-1-oarbemoyl-H-(dimethyl-
ι (i) Methyl-1-oarbaeoyl-N-(methylcarbamoyloiy)-thioformimidat
in Kombination mit Dichlordiphenyltriohloräthan, 1,1,1-Triohlor-2,2-bie-(p-oethoiyphenyl)-äthan, o,o-Dimethyl-S-
(1,2-dicarbäthoxyäthyl)-dithiophoephat, Diäthylnitrophenylthiophoephat, Blelareenat, "Öuthion", Oarbaryl oder Hezaohlorepoxy-ootahydrodlmethannaphthalin (Pieldrin) in Mengenverhältnissen von 1 : 4 bie 4 χ 1 für Ipfel und andere
Hut«pflanzen.
. (1) Methyl-1 ~oarbamoyl-I-( dime thyl oar bamoyloxy)-- thiof ormimidat
in Kombination mit Diehlordiphenyltrlchloräthan, Carbaryl,
Äthyl-p-nitrophenylthionobeniolphoephonat, chloriertem
Camphen (Toiaphen), 1,1,i-Trichlor-2,2-bis-(p-methoxypaenyl)-äthan oder 2~Ieopropyl-4-methylpyrimidyl-thiophoe-
- 22 ~
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2770-1/2 α
phoreäurediäthylester in Mengenverhältnissen von 1 : 5 bis
5 : 1 für Mais.
(k) Hethyl-i-oarbaBoyl-H-CBethylöarbaBoyloxyJ-thioformiBidat
in KoBbination Bit 1,1-Μοη1θΓ·-2,2-ωβ-(ρ-οΐαοΓρηβην1)-äthan, Dichiordiphenyltriohloräthan, "Guthion", o,o-Di-Bethyl-8-(1,2-dioarbäthoxyäthyl)-dithiophoephat, 2-Ieopropyl-^-methylpvriniidyl-thiophoaphoreäurediäthylester,
Diäthylnitrophenylthiophoephat oder Carbaryl in Mengenverhältnissen von 1 : 6 bie 6 : 1 für Tabakpflanzungen im
Saatbett oder auf den Feld.
(1) Methyl-1-carbamoyl-H-(dimethyloarbamoyloxy)-thio£ormimidat
tuid Chlordan in Mengenverhältnissen von 1 s θ bis 8 t 1
für Zuokerrohrsaatgut in der Furche beim Pflanzen.
{a) Methyl-1-carbaffloyl-H-Cmethylcarbaffloyloxy)-thioformiaidat
in Kombination Bit chloriertem Camphen (Toxaphen), Carbaryl» Hexaohlor-epoxy-ootehydrodimethannaphthalin
(Endrin) oder "Guthion" in Mengenverhältnissen von 1 :
bie 12 χ 1 für'Zuokerrohrblätter.
in) Methyl-i-oErtanoyl-ir-'idinethy: carbacoylo^yj-thioforaimidat
in KoBbination Bit 1,1,1-Trichlor-2,2-bis-(p-Bethoxyphenyl)~äthan, Oarbaryl, o,o-Dimethyl-S-(1,2-dioarbäthoxyäthyD-dithiophoephat, Siohlordiphenyltriohloräthan oder
chlorierten Camphen (Toxaphen) in Mengenverhältnissen von 1 : 4 bie 4 : 1 für Suhattenbäume land Waldgebiete.
*
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(ο) Methyl-i-carbamoyl-I-dBethyloarbaaoyloxyJ-thlofonilaidai'
in Kombination »it Chlordan, Dichlordiphenyltriohloräthan,
2~Ieopropyl-4-niethylpyrin)idyl-thiophoephorBÄurediäthyleeter oder Diathylnitrophenylthiophoephat in Kengsnverhältnieeen von 1 ι 5 bia 5:1 sun Einbringen in den Boden Tor
oder bei den Pflanzen von Kartoffeln.
Duron die Verwendung von Schädlingebekämpfungenittelnt wie den
oben genannten, in Kombination nit den Verbindungen der allgemeinen Formel (1) ersielt nan nitunter einen iiberrasohend hochgradigen Pflanzenschutz, Diee trifft beeonder· su, wenn die '
Verbindungen der allgemeinen Formel (1) in Konbination Bit
einen Fungioid auf den Vuohsort der Pflanze auf gebracht werden»
der sowohl von pflansensohädigenden Hen&toden als auch Von
Fungi befallen 1st. Bevorzugte Koabinationen dleatr Art eind
Konbinationen von Verbindungen der allgemeinen foreel (1) alt
Sohädlingebekänpfungenitteln» wie 1>4-Diohlorr*2>5-eia#thozybenzol, N-Methylthiooarbanineäuremethylester und 1,2-DibroB-3-ohlorpropan.
Die Anwendung An Verbindungen der allgemeinen Fora el (1) but
Schädlingsbekämpfung erfolgt natürlich in den für die 8ohadlingsbekämpfiinge wirkung er forderlichen Mengen. Diese Mengen
richten eich nach der Temperatur, der Janreeseit, der Feuchtigkeit , dar Ar-t des Auf bring ens, der Art der Schädlinge und ähn-
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9 0 9 8 5 0/1781 BAD original
2770-1/2 ff
lichen Faktoren. Ee 1st daher unmöglich, eine besondere Anwendungeaethode
oder Anwendungsoenge anzugeben» die für alle Zwecke zufriedenstellend istο Jedoch können verschiedene Anwendungsiaethoden
und anzuwendende Mengen der Mittel für gewieae Anwendungegebiete allgemein beschrieben werden, wie sie
eich an besten für die Verbindungen der allgemeinen formel (1) eignen.
So können die Verbindungen der allgemeinen Formel (1) zur Bekämpfung
Ton pflanzensoratöronden Insekten und Milben gleichmassig
auf die PflanFionoiorxlächön aufgebracht werden, die von
den Schädlingen befallen sind olur gegen die Schädlinge geschützt
werden solion, -auo'lge der für die Verbindungen der
allgemeinen Formel (1) cilioraktarintischen Unschädlichkeit für
Pflanzen und Tiere ist o;i n/» glich, die Verbindungen anzuwenden,
ohne otne Gefahr für den Arlnitor otler eine Schädigung der
Pf üanaen befürchten au η de son, \mnn die jiri>;on>iung nach Vorschrift
erfolgt. Für diovie Ai*t dar Anwendung eignen sich Dichten
von 0,05 bla 34 k;i Vlxkotoif jo ha, Mähten von 0,1 bis T7
kg/ha worden bevorzugt;, und Dichten von 0,2 bis 8 kg/ha werdon
aus GLunden dor Wirtaol·.--..rtllehkeit beoojidars bevorzugt. Es
karni oj.vfcrd'3rlich e-sin, ilono Art der Bohanilung in Abatßnden
τοπ 3 b.1.B 20 i'a^en aiii -./itniorholon. Solche Behandlungen können
mit den vorsohiadenston, zur Verf^ung stehenden Geräten vor-
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2770-1/2 0 w
a. Zusatz zum Saatgut von Getreide, Garten- und Zierpflanzen,
um daa Saatgut bei der Lagerung und beim Versand Tor dem Einpflanzen sowie auch die Kultur nach dem Pflanzen vor dem
Angriff durch Insekten und Milben zu sohUtzen. Die bevorzugten Konzentrationen liegen im Bereich von 0,06 g bis
3 kg Wirkstoff genäse der Erfindung je 100 kg Saatgut« Besonders bevorzugte Konzentrationen liegen im Bereich τοη
0,6 bis 600 g/100 kg Saatgut.
b. Zusatz zu dem Boden, in dem die Pflanzen gepflanzt werden
sollen oder bereits wachsen, um die Saat und die Pflanzen vor dem Angriff duroh Insekten und Milben zu aohützen»
Hierduroh wird ein Sohutz sowohl gegen Bodeninsekten, die die Wurzeln angreifen, als auch gegen Insekten und Milben
erzielt, die die oberirdischen Pflanzenteile angreifen. Bevorzugte Anwendungsdichten dieser Art sind 0,1 bis 60 kg
Wirkstoff je ha. Beeoniers bevorzugt Werden Dichten τοη 0,3
bis 20 kg/ha.
c. Aufbringen auf Wände und Pussböden von Gebäuden, wie Lagerhäusern, Speichern, Erholungsgebäuden, Fabriken, Wohnhäusern, Geflügelhäusern und Scheunen, um Insekten, Zeoken und
Milben zu bekämpfen, d:ie dem Inhalt dieser Gebäude Schaden
zufügen und Menβοhen oder Haustiere angreifen oder belästigen könnenο Im Bedarfsfälle wird die Behandlung wiederholt.
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2770-1/2 G Γ
d. Direkte Anwendung auf Insekten, Zecken und Milben, die
Schaden odsr Belästigging verursachon oder auf Tiere
Krankheiten Übertragen. Die Verbindungen genäse der Erfindung können in dieser Weise angewandt werden, indem die zu
schützenden Tiere mit ihnen besprüht, bestäubt oder in ihnen gebadet werden, so dass ein mehr oder weniger gleichmassiger
Überzug entsteht. Im Bedarfefalle 1st die Behandlung
zu wiederholen. -
e. Aufbringen auf Landflächen (auch Sumpfgebiete) zur Bekämpfung von Insekten, Zecken oder Milben, die Schaden oder Belästigung
verursachen und Krankheiten auf Menschen oder Tiere übertragen. Pur diese Art der Anwendung sind die bevorzugten
Dichten 0,01 bis 10 kg Wirkstoff gemäss der Erfindung
je ha 1- bis 5mal jährlich. Besonders bevorzugt werden Dichten
von 0,03 bis 3 kg Wirkstoff je ha bei der gleichen Häufigkeit.
Die Verbindungen der allgameinen Formel (1) eignen sich auch (
gut zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Nematoden, die in
dem Boden leben, in dem die Pflanzen angebaut sind oder angebaut werden sollen. In Anbetracht ihrer physikalischen Eigenschaften
lassen sich diese» Verbindungen leicht an den Ort dee Ifftjnatodenbefalls verbringen, ohne die bereits angebauten Pflanzen
zu stören. Infolge ihrer physikalischen Natur können die
Verbindungen der allgemeinen Forme?, (1) tief in den die Pflan-
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2770-1/2 G
Benwurzeln umgebenden Boden» der häufig der Ort des Hematodenbefalle ist, eindringen, ohne den Boden aufzuwühlen. Die Sicherheitsgrenze der Verbindungen für Pflanzen ernöglioht diese
Art der praktischen Anwendung, das Einbringen in den Boden bei
dessen Torbereitung zum Anbau sowie die direkte Behandlung von Saatgut und wachsenden Pflanzen in weit höheren Konsentrationen, als sie zur Vernichtung der Nematoden erforderlich
sind.
Die Anwendungedichte fUr Boden, auf dem bereite Pflanzen angebaut sind, ist im allgemeinen die gleiohe wie für Boden, dor
zum Anbau vorbereitet wird. Solche Dichten liegen im Bereich von etwa 0,15 bis 225 kg Wirkstoff Je ha behandelter Oberfläche. Aus wirtschaftlichen Gründen werden Dichten von 0,25 bit
55 kg/ha besonders bevorzugt.
Andere Anwendungemethoden für die Verbindungen der allgemeinen Formel (1) zur- Bekämpfung von pflunzenschädigenden lematoden
sind das Bespritzen der oberirdischen Pflanzenteile, wie
Stämme, Stengel, Blätter oder Knospen, die bereits von lematoden befallen sind oder später von ihnen befallen werden können, das Eintauchen der zur Vermehrung bestimmten Pflanzenteile, wie Saatgut, ZuckerrohretUokeii oder Zwiebeln (die bereite
befallen sind oder auf von den Schädlingen befallenem Boden angebaut werden sollen) in eine wässrige Suspension, Lösung oder
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' 2770-1/2 G
Emulsion des Wirkstoffe oder das Eintauchen der Wurzeln oder des vollständigen Pflanzgutes für Pflanzensohulen oder Umpflanzungen in wässrige Suspensionen, Lösungen oder Emulsionen,
um sie von den Sohädlingen zu befreien oder gegen späteren
Schädlingsbefall zu sohUteen. Die Wirketoffkonsentrationen in
solchen, zum Spritzen oder Tauohen bestimmen Flüssigkeiten,
betragen 12 g bis 4,8 kg je 100 1 Wasser. Bevorzugte Konzentrationen liegen i» Bereich von 30 g bis 1,2 kg Je 100 1.
Bei allen oben erörterten Anwendungeinethoden läset eioh die
Verteilung der Verbindungen vereinfachen' und genauer und wirtschaftlicher gestalten, wenn man die oben beschriebenen Ansätze
verwendet»
In den folgenden Beispielen beziehen sich Teile und Prozentzahlen, falls nichts anderes angegeben ist, auf Gewiohtsnengen.
Ein Gemisch aus 12,3 Teilen 1-Oarbaooylformhydroxamylohlorid,
79,2 Teilen Methanol und 10 Teilen Wasser wird auf 5° C gekühlt und Biit 7 Teilen Methylmeroaptan versetzt. Zu diesem Gemisch
worden allmählich bei -5 bis 0° G 3 Teile 50 #ige wässrige
Kafcronlaug© zugesetzt, wobei der pH-Wert auf 8 steigt. Das entstandene Natriumchlorid wi:cd abfiltriert und das Piltrat eingeengt, bis sich Kristalle bildon, Das Gemisch wird gut gekühlt
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2770-1/2 G
und filtriert. Man erhält Methyl-1-carbamoyl~N-hydroxythio
foroiiDidati Fp * 163 bis 164° 0.
Eine Suspension von 4,5 Teilen Methyl-1-carbamoyl-N-hydroxythioformimidat und 2,2 Teilen Methylieooyanat in 20 Teilen
Aoeton wird mit einer Spur 1 ^-Diasabicyolo-^^o^-ootan versetet. Die Reaktionsteaperatur steigt auf 55° C und sinkt dann
wieder» wobei sich ein weisser fester Stoff bildet. laoh athreren Stunden bei Bauatemperatur wird das Qeaieoh filtriert.
Man erhält Methyl-1-oexbanoyl-N-(methyloarb8jnoyloay)-thioforainidati Pp- 162 bis 164° C
Die in Tabelle I genannten Terbindungen werden nach dem Verfahren des Beispiels 1 unter Verwendung der in der Tabelle angegebenen Mercaptane und Isocyanate anstelle von Methyloeroaptan bzw» Methylisooyanat hergestellt.
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Mercaptan | T a b e | Ieocyanat | |
Xthylmerοaptan | Methylieocyanat | ||
Allylmercaptan | Me thylie ocyanat | ||
But-2-enylmercaptan | Xthylieocyanat | ||
(O | |||
O | Iaopropylmercaptan | AllyllBOcyanat | |
co | |||
cn | Methylmercaptan | Propargy]l ieocyanat | |
O v^ I |
|||
—* V*l -«J —* |
Propylmer.-ap ban | Methyliedoyar^at | |
OD , | Allylmercap+an | Allyli socyanRt | |
ro | Ieopropylmercaptan | Methyl!cooyanat | |
O | |||
O 30 |
Butylmarnaptan | Methylisocyanat | |
δ I |
|||
lle
Produkt
««lc. Bu ty !mercaptan
Methylieocyanat
Äthyl-1-c arbamoyl-N-(me thyln arbamoyloxy)~
thioformlmldat
Allyl-1~ carbamoyl-N-(me thylcarbamoyloxy)-thioformimidat
But-2-enyl-1-oarbamoyl-N-(äthyloarbamoyloxy)-thioformimidat
Ieopropyl-i-carbamoyl-N-iallylcarbamoyloxy)-thioformimidat
Methyl-1-carbamoyl-N-(propargylcarbamoyloxy)-thioformimidat
Propyl-1-sarbamoyl-H-(methylcarbamoyloxy)-thioformimidat
Allyl-1-carbamoyl-N-(allylcarbamoyloxy)-thioformimidat
Ieopropyl-i-carbamoyl-N-Cmethylcarbamoyloxy)-thioformimidat
Butyl-1-carbamoyl-N-(methylcarbamoyloxy)-thioformimidat
eek.Butyl-1-carbamoyl-N-(methylcarbamoyloxy
)-thioformimidat
j ο
ro
(Fortsetzung)
Mercaptan
Ieocyanat
Produkt
tert. Butylmercaptan Ne thylieooyanat
oo
um
ο
ro
Me thy liner cap tan
Äthylieooyanat Xthylieooyanat
n-Propylieooyanat
Allylieocyanat Erojpargylieosyanat
tert·Butyl-1-carbamoyl-N-(methylcarbamoylozy)-thiofomimidat
Me thyl-1-carbamoyl-N-(äthylcarbaaoyloxy)-thloforminidat
Butyl-1-oarbamoyl-N-(äthylcarbamoyloxy)-thioforaiBidat
Methyl-i-carbaaoyl-5-(ieopropyloarbanoyloxy ) - thiof orniaiidat
Butyl-i-carbaiBoyl-H-'Cieopropyloarbanoyloxy)-thioforoimidat
Allyl-1-oarbaaoyl-N-(iaopropylcarbamoyloxy)-thioformimidat
Allyl-1-oarbamoyl-H-(n-propylcarbamoyloxy)-thioformimidat
Methyl-1-carbamoyl-H-(allyloarbanoyloxy)-thioformimidat
Butyl-1-oarbaaoyl-R-(allylcarbanoyloxy)-thioformimidat
Allyl-1-oarbaeoyl-N-(propargyloarbamoyloxy)-thioforaimidat
ο ι
ro
2770-1/2 0
Beispiel 2
inidat
Sine Lösung τοη 206 Seilen Methylglyoxalat-oxie in 1500 Teilen
Wasser wird im Verlaufe von 37 Minuten bei 0 bit -5° 0 ait
145 Teilen Chlor versetzt. Eb bildet eioh i-(Methoxyoarbonyl)-
forohydroxaeylchlorid in Pora eines Öles, das sich, duroh Extrahieren nit Methylenchlorid, Abdampfen des Methylenohlori.de
und Umkristallisieren aus Benzol isolieren lässt} Ip * 63 bis
65° 0. j
Sie Suspension von 1-(Methoxyoarbonyl)-fonuhydroxaaylohlorid
in Wasser wird bei 0 bis -5° C mit 105 Seilen Methyl»eraaptan
und dann nit 130 Seilen 50 £iger wässriger Natronlauge, gemischt mit 330 Teilen Wasser, versetst. Das so erhaltene iweiphasige Reaktlonsgenisoh wird nit Methylenohiorid extrahiert.
Nach dem Abdampfen des ItOsungsmittels unter verhindertem Druok (
hinterbleibt festes Methyl-i-nethoxyoarbonyl-H-hydroxythioforB-imidat, das aus Benzol umkristallisiert werden kanni Tp » 63
bis 64° 0.
Dietiaa rohe Methyl-i-methoxycarbonyl-N-hydroxythiofornimidat
v/ird in 250 Teilen Methanol gelöst, und in dieser Lösung werden 180 Soι Ie wasserfreies Diethylamin bei oiner Temperatur unter
30 C golöat. Man lässt die lösung bei Raumtemperatur übemaoht
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stehen. Nach dem Abtreiben des überschüssigen Dimethylamine
und des Lösungsmittels unter vermindertem Druck hinterbleiben 240 Teile Methyl-1~(dimethyloarbamoyl)-N-hydroxythioformimidat;
Ausbeute 74 #·
Eine Suspension von 70 Teilen Methyl-1~(dimethyloarbamoyl)-I-bydroxythioformimidat und 0,5 Teilen 1,4-Diaaabicyolo-^2\ 2 „ 2JT-
ootan in 350 feilen Aceton wird bei 40° C langsam mit 27 Teilen
Methylisooyanat versetzt. Die Temperatur, des Reaktionsgemisohes steigt auf 58° C. Nachdem die Temperatur auf 25° C gesunken ist, wird das Lösungsmittel unter verminderten Druck abgedampft und der Rückstand uokrietallisiert. Durch Umkristallisieren aus Bemol erhält iran das eine Ioomere des Me thy 1-1-
(di»ethyloaxbaeoyl)-H-(nethylcarbanoyloxy)-thioforiBiiDidatej
Pp * 109 bis 110° C. Durch Umkristallisieren aus Wasser erhält
nan das andere Isomere des Methyl-1~(dimethyloarbamoyl)-N-
(nethyloarbejBoyloxy)-thiof3nnimidata; Fp * 101 bis 103° C.
)
Beispielen 1 und 2 aus den in der Tabelle genannten Meroaptanen,
Aninen und Isocyanaten anstelle von Methylmercapstan, Dimethyl-SJBin bew. Methylisooyanat hergestellt.
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\ | Mercaptan | 'Amin | Tabelle II | |
Methylaercaptaft | Methylamin | Iaooyanat | ||
Me thy!mercaptan | Butylamin | Methylieooyanat | ||
BAD C | Isopropylnercaptan | Cyclopropylaasin | MethyliBOcyanat | |
tn | DRIGINA | Allylmereaptan |
N,O-Dimethyl-
aydroxylaiDin |
Methylis ocyanat |
Ο S 8 6 OI | Γ" | Butylmeroaptan | Allylamin | Äthylieocyanat |
"^ | Äthylieocyanat | |||
OO | Me thylmercaptan | Diallylamin | ||
mm Jk | Xthylmnrcaptan | Ieopropylamin | Allylisocyanat | |
Methylaercaptan | Itbylamin | Allyliaocyanat | ||
Methylaercaptan | DiftthylaiBin |
Propargylieo-
oyanat |
||
Methyliaocyanat | ||||
Produkt
Methyl-1-(nethyloarbaaoyl)-N-(setbyloarbamoyloxy)-thioforsaimidat
formifflldat
Ieopropyl-1-(oyolopropylcarbamoyl)-N-(Bethyloarbanoyloxy 5-thioformimidat
Allyl-1 - (N-me thoxy-H-me-ttiylcarbaooyl) -N- {ä-tt^rloarbaaioyloxy) - tbd of onaiBidat
Butyl-1-(allyloarbamoyl)-H-(äthylcarbamoyloxy)-thioforaimidat
Methyl-1-(diallylcarbamoyl)-N-('allylcarbamoylO3qr )-thiofonsimldat
Xthyl-1 - (isopropylcarbaiBoyl) -N-(allylcarbamoyloxy)-thioformimidat
Methyl-1-(ätnylcarbamoyl)-N-( propargylcarbaiBoyloxy )-thioforalBldat
Me40iyjL-1 -(diäthylcarbaiBoyl )N
(methyloariDainoyloiy )-thlof ornimidat
C75 OO CD
<o
cd
οι
ο
cd
οι
ο
Mercaptan
Me thylmercaptan Äthylmercaptan
Me thylnereaptan Me thylmercaptan Methylmercaptan
Me thylmereaptan Me thylnereaptan
Methylmeroaptaa
Methylmercaptan
Tabelle II (Fortsetzung)
Amin Isooyanat
Produkt
Aeiridin
Allylamin
Ν,Ο-Dieethylhydroxylaain
Ieopropylieooyanat
Methylieocyanat
Methylieooyanat
Allylieocyanat
Propargylieocyanat
Propargylieooyanat
Methy1-1-(diieopropylcarbamoyl)-N-(methylcarbamoyloxy)-thioformimidat
Äthyl-1-(but-2-enylcarbamoyl)-N-(ioopropylcGrbanoylory)-thioformimidat
H- (methylcarbamoylojcy) - thioformiiridat
Methyl-1-(hexahydroaiepinocarbonyl)-N-(ine thylcarbamoyloxy)-thloformimidat
Methyl- "5 - (pyrrolidinocarbonyl) -N-(methylcarbamoyloxy)-thioformimidat
Me thyl-1-(methylcarbamoyl)-N-allylcarbamoyloxy)-thiof ormimidat
Me thyl-1-(dimethylcarbamoyl}-N-(propargylcarbamoyloxy)-thioformimidat
Methyl-1-(allylcarbamoyl)-N-(propargyloarbamoyloxyVthioformlaidat
Me thyl-1-(N-methoxy-N-methy1-carbamoyl)-N-(methyloarbamoyloxy) -thioformimidat
ro -j f
Mercaptan
AaIn
He thylmerc aptan
Äthylmereaptan
Äthylmerc aptan Bu ty liner c aptan
Butyloercaptan
Me thylmeroaptan
N-Methyläthylanin
Piperidin
Piperidin
Piperidin
Piperidin
lBooyanat
Produkt
α Methylnercaptan
H-Methylbutyl- Methylieooyanat
amin
H-Methylallyl- Methylleocyanat
anin
Methyl-1-(H-me thyl-N-äthylcarbamoyl)-H-(allyloarbanoyl·
oxy)-thiofornlnldat
Äthyl-1-(piperidinocarbonyl)-N-(allylcarbanoyloxy)-thioforninidat
A" thyl-1 -(piperidinooarbonyl )-H-(butylcarbanoyloxy)-thioiormiffiidat
H{tll'bl}
s
forminidat
Butyl-1-(piperidinooarbonyl)-N-(butyloarbanoyloxy)-thioforninidat
Methyl-1-(N-nethyl-N-butyloarbanoyl)-N-(nethyloarbamoyloxy )-thiof ominidat
Methyl-1-(N-nethyl-H-allyloarbanoyl)-N-(nethylcarbamoyloxy)-thloforninidat
cn ro co
?770-ΐ/2 G
Beispiel 3
Bine Suspension von 48 feilen eines 50 H latriuahydrid enthaltenden Gemisches aus Hatriuahydrid und Mineralöl in 648
Teilen Tetrahydrofuran wird unter Stthren anteilweise la Verlaufe einer Stunde mit 114 Teilen Methyl-1-oarbaaoyl-I-hydroxythioforainidat versetzt. Dabei wird die Temperatur auf 20 Ms
30° 0 gehalten» Naoh den Aufhören der Wasserstoffentwicklung
werden 107»5 Teile Dinethylcarbaaoylonlorid bei 15 Ms 25° 0
zugetropft. Naoh diesem Zusats rührt nan noon eine Stunde. Die
anorganischen Peststoffe werden abfiltriert» und das Hethyl-1-oarbamoyl-N~(dimethyloarbamoyloxy)~thiofoniiaidat wird durch
Abdaapfen des Lösungsmittels unter vornlnderten Druck gewonnen*
Die in Tabelle III angegebenen Verbindungen werden naoh dem Verfahren des Beispiels 3 unter Verwendung der in der Tabelle
genannten ITHydroxythiofoc-mlnjldate und Carbamoylchloride anstelle τοη Methyl-1-carbauoyl-I-hydroxythioforeieidat bsw. Dine thylcarbamoylohlorid hergestellt.
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T a bei 1 β III
co
σ
co
οο
cn
σ
O
30
P-
Me thy?.-1-5 arbaTnoyl-F-liyar oxythioformiinidat
UQ thyl-1 -caxbaooyl-H-iiydrcxythioformlxnidat
Methyl-1 -carbaffloyl-ir-hydroxy-4AiCf onniicidat
Jlethyl-I »carsasacyju-N-hydroxythii'iidt
Produkt
Me thyl-1 -me +hyl e arbaiEoyl-H-hydroaytliiofonniinidat
Methyl-Ί -diiaethyloarlianoyl-N-hydroxythiofoxaimidai:
Methyl-1 -cyclopentylcarlMunoyl-N-hydroxythiofonnimidat
Propyl-1 -carbaiBoyl-lsr-hydroxy-■thi of ormifflidat
yy oarbamoylehlorid
H-Me 1ihyl~H-propargyloarbamoylohlorid
N-Methyl-H-pTopylcarbamoylolilorid
N-Äthyl-N-methylearbainoylchlorid
Dimethylc arbanoylchlorid
DImethylaarbainoylehloriä
Diinethylcarbaaoylchlorid
DimethylcarbaiBoylchlorid
Me thyl-1 -carbMDoyl-N- (N-mllyl-N-ffl*thylcarbaiioyloxy)-thioforiBlaiidat
Methyl-1 -carbejBoyl-H- (H-y
propargyloarbamoyloxy)-thlofonnimidat
Methyl-1 ~carbaaioyl-M-(N-ae thyl-N-propylcarbaiBoyl) -thiof orniaiidat
Methyl-1-oarbaaoyl-H-(N-äthyl-H-methyloarbamoyloxy}-thloformimldat
Methyl-1- (nethyloarbaaioyl )-K-( dine thyloarbaooyl oxy )-thiof ormimidat
Ma thyl-1 -(dlawthyloarbanoyl )-K-<
dimethyloarbamoyloxy )-thiof ormiinidat
Hethyl-1 -(cyolopentylcarb«3Boyl)-H-(dimethylcarbanoyloxy)-thioformimidat
Propyl-1-oarbanoyl-I-(diaethylc«trbanoyloxy)-thiöforni]Bidat
CX) CD
CD O <O
α» at
y-Hydroxythioformimidat
Äthyl-1-carbamoyl-H-hydroxythioformimidat
Butyl-1-earbaaoyl-H-hydroxythioformimidat
Me thyl~1-piperidinocarbonyl-H-hydroaqr thief ormimidat
Allyl-1-carbamoyl-N-hydroxythioforainidat
But-2-enyl-1-oarbaeoyl-H-hydroxy thiof orminidat
Tabelle III (Portaetgung)
Carbamoylohlorid
Dimethylcarbaeoylchlorld
Dinethyloarbamoylohlorid
ohlorid
Diaethyloarbaaoylchlorid
DiBethyloarbaaoylchlorid
Produkt
Äthyl-1-carbanoyl-N-(dimethyloarbamoylozy)-thioformimidat
Butyl-1 -oarbaaioyl-N-( din ethyl-οarbaaoyloxy)-thioformimidat
Me thyl-1-piperidinoöarbonyl-H-(dime thyloarbamoyloxy)-thiof ornimidat
AIlTl-1-oarbamoyl-N-{dimethylcarbamoyloxy)-thioformimidat
rl-1-oarbamoyl-I-(dimethy1-oarbamoyloxy)-thioformimidat
CJ) CX)
N) Ca)
2770-1/2 ß
Ee ist möglich, benetabaro Pulver hereustellea, die in Sprühbehälter
in eohte Wirkstofflösungen übergehen* Wenn diese Lösungen
auf den Blättern austrocknen, kristallisiert der Wirkstoff wieder aus. Oft 1st qb vorteilhaft, das Kristallwaohstuai
beim Trocknen sat verhindern oder unter Kontrolle zu halten*
damit der Wirkstoff in feinteiliger ?orm bleibt. In anderen
Fällen beeinträchtigen gröesere Kristalle die insecticide Wirkung
nicht.
■ ■ ' ' -B e Ie ρ Jl, ^i 1 4-
Methyl-i-carbaooyl-N-Cniöthyloarbaffioylc-Ky)-thiof oriaimidat 95 %
Synthetische /einteilige Kieselsaure 5 £
Sino ausgeoieTDto 3?raktion d$a Wirkstoffa mit Teilohengrössen
von weniger als 0,25 nun wird mit feinteiligom Siliciumdioxid
gemischt, um dae Zusaamenballen biei der'-lagerung au verhindern*
Beim 3usat£5 au Wasser verteilt sieh diese kristalline Form in
zufrtodsnsteilender Weise ohne KlUmpenbildu«^ und geht in wenigen
Minuten in .Lösung 0
Diener Ansatz wird in Wasser gelöst und alt einem herkömmlichen
Spritsgerät in''einer Koneentration von 120 g Aneata je 100 1
v/aosou in einer Bpritzdiohte von 2,5 kg Wirkstoff je ha auf
Buscihf©uerbohnen aufgebracht, die von dem iDejcioanisohen Bohnen-
Ȋfee Kpilachna varivestis und der Zweifleckenmilbe Tetranyohue
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η
\
§770-1/2 Ö
urticae befallen sind. Die behandelten Bohnenpflanzen waoheen
raeoh, haben tiefgrüne Blätter ohne die für den Befall duroh
den Bohnenkäfer charakteristischen zerkauten Stellen und liefern einen guten Ertrag an Feuerbohnen. In einer in der Nähe
gelegenen Pflanzung sind die Bohnenpflanzen verküaoert, haben
ohlorotisohe und netzförmige Blätter und geben einen eohleohten Ertrag.
Me thyl»1-(dimethylo arbamoyl)-H-(oethylcarbanoyloxy)-thioforn~
-fc kann Ib Form des gleichen Ansatzes in Wasser für die
von Tabakpflauiaen in einer Menge von 15 Bg Wirkstoff je Pflanze verwendet werden» -lud die Tabakpflanaen gegen
Nenjato&enbefall zu schüUea und ein rasches Waohetua sowie
einen guten iabakertrag au erzielen»
Sas wasserlöslich® Pulver gamass Beispiel 4 wird In einer Konzentration von 80 ng ja 1 Wasser gelöst und als Umpflanawasser
in einer Menge von 235 ml auf jede umgesetzte Tabakpflanea in
einer Pflanzung angewandt, dia von der Wurzelknotenneaatode
Meloidogyne incognita, den Hematoden Tylenohorhynohiis olaytoni
und Pratylenchiu Ijiachyuris sowie dem Tatoakdrahtwurm Oonoderus
vespertinus befallen ist. Dia behandeltan Täbakpflansen entwifckein ausgedehnt Wurzeln, die keine Wuraelknoten aufweisen, und
gedeihen rasch \md gut. Unbshandelter Tabak wächst langsam und
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BAD
2770-1/2 G
erzeugt kaue rerkäufliehe Blätter.
Bei spiel
Der Ansatz geeäee Beispiel 4 mit Methyl-i-(dimethyloarbainoyl)-H-(aethylcerbeaoyloxy)--thioforffliiDidat als Wirkstoff wird in
Waeeer diepergiert und zur Behandlung von Zuckerrohrsaatgut,
das in gedüngten Boden in Tlorida angebaut wird, in einer
Dichte το» 3,5 kg Wirkstoff je ha gepflanzen Zuckerrohrs angewandt. Die jungen Pflanzen werden gegen den Befall durch die
Nematode Tylenchorhynchue martini geschützt und gedeihen
sohneller als eine nicht in dieser Weise behandelte Kultur.
Der Ansäte gepäse Beispiel 4 tait Methyl-1--( dimethyl carbaaoyl )-H-(methylcarba«oyloiy)-thioforainidat als Wirkstoff wird auf
eine von der Luzernenetenf-elneaatode Ditylenohue dipsaci befallene Luzernenpflonsung in einer Dichte von 1,25 kg Wirkstoff
je ha in eines Volumen Tor· 60 1/hp gespritzt. Die so behandelten Luzernen gedeihen sehreil und entwickeln tiefgrüne Blätter,
während Pflanzen in einer benachbarten unbehandelten Pflanzung
aissgestaltate Triebenden und Stengel entwickeln, die leicht
▼oa Wind gebrochen werden und einen gelblichen Oberwuchs aufweisen.
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Beispiel 8 ·
Der Ansatz genäee Beispiel 4 nlt Kethyl-1-(di*ethyloärbano7l)-N-(nethyloarbamoyloxy)-thiofomimidat
als Wirkstoff wird rings um junge, fruchttragende Citrusbäuae herun in florida in einer
von der Henatode Radopholue eieilis befallenen Wlansung ge
spritzt. Das SohädlingsbekanpfungsBlttel wird in einer 8pritsdiohte
von 4,5 bis 9 kg Wirkstoff je ha angewandt und duroh
Sprtihbewässerung in den Boden hineingespUlt. Diese Behandlung ■_'.;.
wird insgesamt dreimal in Abständen von 3 Monaten wiederholt.
Hierdurch werden die Bäuae gegen die Heoatodtn gesohtitst» eis 7^1
gedeihen schnell und liefern einen guten Ertrag an ftfUohten.
Citruebäune in einer benachbarten» unbehandelten PflÄnsung er- ,
leiden einen allmählichen Kraftverfall und ereeugen nur elhtn
geringen Fruchtertrag. ,
Hethyl~1-carbamo7l-N~(icethylcarbanoyloxy)-thloXominldat 75 J^
Fatriumeale einer Alkylnaphthalinsulfonsäure 1 i>
Teilweise enttm3fcmlertee Natriualignineulfonat 10 Jt
Synthetische !'einteilige Kieselsäure 14 £
Sie obigen Bestandteile werden genlaoht, fein gepulvert und in
der Luftstrahl mühle gemahlen. Wenn nan geringe Waaseraengen
verwendet, geht der Wirkstoff nioht in Lösung, sondern bleibt
in feinteiliger Form dlspergiert. In gröeseren Wasseroengen
geht der Wirkstoff vollständig in Löeungf bein Austrooknen auf
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te
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Blättern wird jedoch die KristallgrÖsse durch dae Ligninsulfonat unter Kontrolle gehalten.
Dieser Anaata wird in Wasser dispergiert und mittels eines auf
einen Traktor angebrachten Spritsgerätes in einer Spritadiohte
von 1,5 kg Wirkstoff in 50 1 Wassor je ha BauawollpflanBung
gespritst. Die Anwendung erfolgt einaal wöchentlich und
eohliesslioh gegen Bnde der Waohetumeperiode einmal alle fünf
Sage. Sie behandelte Baumwolle ist gegen den Bauawollkapselkäfer Anthonomue grandis und die Bulon Heliothis sea und
Heliothis virescene gesohtitst. Sie sich entwickelnden TrUohte
und Fruchtkapseln fallen nicht von den Pflanzen ab, und nur
ErnteBeit erhält man einen guten Brtrag an Baumwollfasern« In
einer benachbarten, unbehandelten Pflanzung ist der fruohtertrag infolge nehrerer Schädlinge orheblioh vermindert.
Die Baumwollpflanzen können ohne |sde Gefahr »it diesen Kittel
in noch ti el höheren Konaentraticijen behandelt werden. Wenn der
Befall sehr stark ist, erhält «an ein« besser« Wirkung, wenn
nan die Terbindung genäse dir Erfindung mit Diohlordiphenyltriohloräthan, öarbaryi, Dirnethylnitrophenylthiophoephmt oder
3~(Dimethoxypho8phinyloxy)^]l,H«di^eth7l-*oie-orotoneäureaiiiid
kombiniert.
In Schädlingsbekämpfungsmitteln der obigen Zueaaaeneetsung kann
als Wirkstoff auch Methyl-1-earbamoyl-li-{dimethyloarbamoyloxy)-
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ÜJ
2770-1/2 G ·
thioformimldat, λthyl-1 -carbamoyl-N-Cnethyloarbamoyloxy)-thioforminldat oder Äthyl-1 -carbamoyl-H-C diBiethylcarbaeoyloxy )-thiofornioidat verwendet werden.
Der Aneata genäse Beispiel 9 wird in Wasser diepergiert und
in einer Dichte τοη 10 kg Wirkstoff in 2000 1 Wasser Je ha
auf Zoyeia-Rasen in Florida gespritzt, wo der Boden stark von
den Senatoden Belonolainus longioaudatus und Hoplolaimue epp.
beft-llen ißt. Nach dem Spritzen wird das Material Bit 12 000 1
Wasser je h& in den Boden gespült* Das Gras auf des behandelten Boden entwickelt tiefe Wurzeln und gedeiht schnellf winrend Gras auf einem ähnlichen, aber unbehandslten Boden langsam wächst und nur flache Wurzeln entwickelt.
Ein Ansatz geaiäss Beispiel 9 wird ait Methyl-1-(di»ethyloarbamoyl )-N-(saethylcarbaiBoylozy)-thioforBiiiidat hergestellt
und auf eine andere, ebenfalls τοη Neaatoden befallene Zoysia-Rasenflache in Florida gespritzt. Der Ansatz wird in gleioher
Weiße, wie oben angegeben, aufgebracht, aber in einer Spritzdichte τοη nur 2,5 kg Wirkstoff in 2000 1 Wasser je ha. Der so
behandelte Hasen zeigt dij gleichen günstigen Ergebnisse».
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Beispiel 11
Zur gleichseitigen Bekämpfung der Wurzelknotennematode und
dor Bodenfungi Pythlun spp« und Rhizoctonia spp. wird das bone te bar β Pulver genäse Beispiel 9 in eine» Ansäte gespritzt,
der au β β erden 1,4-Diohlor-2,5-diinethoiybeneol enthält. PtIr diese Art der Anwendung werden 2,4 kg Wirkstoff genäse der Erfindung und 4,8 kg 1,4-Diohlor-2,5-dimethoxybenzol zu 100 1 Wasser zugesetzt. Dieses Gemisch wird in einem 25 cm breiten
Streifen auf die Reihe aufgespritzt, in der Baumwolle gepflanzt werden soll. Die Spritzdichte in der Pflanzreihe beträgt
67,5 kg Gesaatwirkstoff (22,5 kg Verbindung genäse der Erfindung und 45 kg 1,4-Biohlor-2,5-dinethoxybenzol) je ha behandelter Bodenflttohe. Sofort danach wird der Boden maschinell
umgegraben, um die Chemikalien gründlich mit dem Boden zu rermiechen. Hierauf wird das Baumwo11saatgut in dem behandelten
Streifen gepflanzt. Die sich entwickelnde Baumwollkultur ist gegen die Hematoden Meloidogyne incognita und Rotylenohulus
reniformuB sowie gegen die Fungi Pythium epp. und Rhizootonia
spp, geschützt. Zur Erntezeit erhält man einen gesunden Bestand an Baumwollpflanzen und einen hohen Baumwollertrag. An unbehandelten Stellen let der Pflansenwuchs schlecht und langsam und
die Samenhaarausbeute vermindert.
Ein Ansatz genäse Beispiel 9 wird mit Methyl-1-(dimethyloarbBtnoyl)-H-(methylcarbaBJoyloxy)-thieformimidat hergestellt
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17ββ'β1β"
linpfUnte»
2770-1/2 α
und suaanaen ait 1,4-Diohlor-2,5-diae
beschriebenen Weise ror de« auf den Bodon geepritit. Die
betragt 6 kg der Verbindung gea
1,4-Diohlor-2,5-dinethoxjrbeniol
fort danach wird der Boden M
alkalien gründlich alt de« Boden
handelten Streifen wird du Baunmollkultüren eind gegen 41e Iw
inoognita und Botylenohulus renifo
Pythiua und Ehisootonia geschützt. Die
ausgedehnte, tiefe· Wurieln und gedeihen
Die Verbindungen können ohne Gefahr for die
in nooh viel höheren Konzentrationen angewandt
B e i β ρ i e 1 II
Der Ansäte geoäee Beiepiel 9 wird su Weeeer in einer eolohen
Menge Eugeeetzt, dass die Wirketofffconsentration 43 g je 100 1
Opritzmischung beträgt. Hit dieser Löeungediepereion werden
Apfelbäume bis zum Ablaufen alt Hilfe einee hydraulieohen
Hoohdruokepritsgerätee geopritet. Durch wöonentlioh eiaaaligee
Spritzen erhielt men einen Sohute der Apfelbiuaf gegen die
grüne Apfelbiattlaus, die Motte Oarpooapea poaonella, den
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Pflaumenrüsselkäfer und den Blattwickler Argyrotaenia velutinana. Venn die Behandlung in grösoeren Zeitabständen
vorgenommen werden soll cder zur Bekämpfung anderer, besondere
schwer bekämpfbarer Schädlinge erfolgt, können zu der Spritznieohung dio folgenden Insecticide in wirksamen Mengen zugesetzt werden: Dichlordiphenyltriohloräthan, 1,1,1-Trichlor-2,2-bis-(p-methoxyphenyl)-äthan, o,o-Diinethyl-S-(1,2-dicarbäthoxyäthyl)-dithiophoephat, Bleiarseuat, "Guthion" oder '
Carbaryl.
Bas benetzbare Pulver gemäsa Beispiel 9 wird in Wasser dispergiert und mit eines herkömmlichen Spritzgerät auf Rasen und
benaohbarte Pflanzen gespritzt, die von der amerikanischen Hunde zecke (Denoaoentor variabilis) befallen sind. Sie Spritzdlohte beträgt 6 kg in 800 1 Wasser je ha und führt zu einer
wirksamen Beseitigung der Schädlinge. '
Der Ansatz geoäse Beispiel 9 wird in Wasser dispergiert, und
mit dieser Dispersion wird der von der Nematode Helicotylenohus
buzophilus befallene Boden über d*r Wurzelzone von Buohsbaumpflanzen in einer Dichte ^on 3,5 kg Wirkstoff je ha behandelter
Fläche getränkt, wobei genügend Wasser angewandt wird, um den
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Wirkstoff bis zu den Pflanzenwurzeln nimmtersuepUlen. Duroh
diese Behandlung werden praktisch alle Nematoden abgetütet,
und die Buchöbaumpflaneen können eioh normal entwlokeln. In
ähnlicher Weise befallene Buchsbaumpflaneen, die unbehandelt
bleiben» gedeihen schlecht und sterben eohlieeelioh ab.
n-Propy 1-1 - oar bamoyl-H- (me thyloarbainoyloxy)-thiof ore-
imidat 50 *
Natriuradiootyleulfoeucoinat ' 1»5 J»
Methyloellulose ,von niedriger Yisooeität 2,0 »
Diatoaeenerde 47t5 w
Die obigen Beetandteile werden genieoht und fein gepulTert,
bis praktisch eäntllohe Teilohen kleiner al· 50 μ eind. Das so
erhaltene benetsbare Pulver kann nach Zueate iu Waeeer geepritBt
oder mit schweren 7erdUnnungsnitteln en einen Beetäubungeiaittel
rerdUnnt werden; s.B.
obiger Anaata 20 Jt
^ gemahlener Pyrophyllit ^
Diese Bestandteile werden in einen Band- oder Kegelnleoher zu
einem Staub mit einem Wirkstoffgehalt von 10 £ vereisoht.
Der 10 ^ Wirkstoff enthaltende Staub wird mittels eines durch
Handkurbel betätigten Bestäubers auf die Unter- und Oberseiten
der nooh vom Horgentau na«βen Blätter von Roeenbüsohen bis aur
gründlichen Bedeckung der Blätter aufgestäubt. Durch diese Be-
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8AD ORIGINAL
2770-1/8 β
werden Blattläuse, wit die Kartoffelblattlaue
Jfaoroeiptn» euphorbia« und dl· Soeenblattlaue Maoroeiphun
roeae, ·ον1· «uoh ausgewachsene Exemplare des japanischen Käfers Fopillie Japonic« abgetötet. Der Staub kann auch βο «u-•aaaengeNtit min, da·· er 5 jt "Haneate" (Wirkstoff Mangan*
Ithylen-bia-dithiooarbaaat) enthält, u>
auch die Sohwareflek-Siplooarpon roeae eu bekänpfen, τση der Hosen
btuflg btfaUen werdaii. W.t dieeer Kombination behandelte
•an gedaUien gut, haban blank·, tief gefärbte Blätter und ent-
«lokelA aahlreiohe Εηο·ρ·η. Benachbarte unbehandelte RoeenbU-•ohe gedeihen echleoht, rerliejren mahlreiohe yergilbte Blätter
«ad liefern nicht den erwarteten Bluaenertrag.
■V
Beieplel 16
Bin benetebarea PulTer geaäee Beispiel 15 vlrd mit Methyl-1-(dieethylcarbaeoylJ-I-CaiethyloarbaaoyloxyJ-thioforalBidat ale
Wirkstoff hergestellt· Mit diese» ineats wird bebautes Land in
Horida behandelt, das τοη den Veaatoden Trichodorus ohrietiei
und PtatylenohuB seae befallen ist. Die Spritsdlohte beträgt
2,25 bis 4,5 kg Wirkstoff je ha, und das Kittel wird nit Hilfe
des* Scheibenegge gründlich Bit den Boden reraisoht· Auf diesen
Boden angebauter süsser Mais entwiokelt tiefe, ausgedehnte Wurmein, gedeiht schnell und gibt einen hohen Brtrag an marktfähigen Kolben. Mais auf einen benachbarten unbehandelten PeId
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gedeiht langsam und liefert einen niedrigen Ertrag.
Beispiel 17
Das benetzbare Pulver genäse Beispiel 16 wird in Holland
rings um junge, fruchttragende Apfelbäume herum gespritat, die
von der Nematoda Pratylenohus spp. befallen sind« Die Baues
werden innerhalb der Abtropfgrenze mit den Kittel in einer
Dichte von 2,25 bis 4,5 kg Wirkstoff ίβ na behandelter ELäoh«
" gespritzt. Im Gegensatz zu benachbarten, unbehandslten Bäusen
gedeihen die behandelten Bäume schnell*
Hühner werden vorübergehend aus dem Hühnerhaus und dessen stark von der GeflUgelsecke Argae persious befallenen Umgebung
entfernt. Bas Haus und die Umgebung werden gründlich Bit eine» 10 i» Wirkstoff enthaltenden Staub eingestäubt, der aus dea
Steubkonsentrat gemäas-Beispiel 15 hergestellt ist. Hierdurch
f werdon die Zecken abgetötet, und das wieder in das Haus eurUokgekehrte Geflügel nimmt ein geoundes Aussehen an und beginnt,
wieder mit noricaler Häufigkeit Bier cu legen.
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2770-1/2 G #
Beispiel 19
Bas benetzbare Pulver gesiäss Beispiel 15 wird in fone eines
25 om breiten Streifens bein) Einpflanzen von Bauawolleaat über
die offene Furche gespritzt· für diese Art der Anwendung beträgt die Spritzdichte 2,5 kg Wirkstoff je 10 000 m Furohenlänge in 75 1 Wasser. Infolge der Systenwirkung wandert der
Wirkstoff aus den Boden in die Baumwollsänlinge und macht dieselben toxisch für Sauginsekten. Dadurch wird der Befall durch
Blattläuse» BlasenfÜsser und pflanzeneaugende Insekten unterdrückt. Auf den behandelten Flächen gedeihen die Pflanzen
sohneil und entwickeln Tolles grünes Laub. Pflanzen auf einen
unbehandelten Boden gedeihen langsam und haben infolge Schädigung durch BlasenfÜsser verdickte, silbrige Blätter.
Das in diesen Beispiel beschriebene Schädlingsbekämpfungsmittel kann ohne. Schaden für die Baumwolle auch in viel höheren
Konzentrationen angewandt werden.
iBopropyl-i-carbamoyl-H-Cmethyloarbamoyloxy)-
thioformimidat 25,0 jfc
NatriuiasalK einer Alkylnaphthalinsulfonsäure 0,5 $
Hatrium-N-BiethyX-N-palinitoyltaurat 2,0 Ji
Attapulgit 72,5 $
Die obigen Bestandteile werden vermischt und fein gepulvert, bis praktisch alle Teilchen kleiner als 50 μ sind.
-53—
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2770-1/2 0 Sr
Dieser Ansatz; wird in Waeser in einer Konzentration Ton 480 g
je 10 1 Wasser dispergiert. Mit dieser Dispersion spritzt man
bis zum Ablaufen die Wände, Pusβböden, Stände und Pferche von
Scheunen» die von der Hauefliege Mueca domestioa befallen
sind* Duron die Behandlung wird dieser Schädling vemlohtet.
Die übrigen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) können in
ähnlicher Weiss zu zufriedenstellenden benetzbaren Pulvern vermischt v;erclen.
0. Staub
Beispiel 21
thioformlmidat 80 %
Die obigen Bestandteile verden vermischt und fein gepulvert,
bis praktisch 8ämtJL:leli9 Taiichon kleiner alt? 0,15 mm sind. Das
ao erhaltene freif lie3Bar.de Pulver kann mit dem gleichen
Streckmittel oder anderer. Streckmitteln öu^ch einfaches Vermischen au einen: Staub mit einer Wirkstoffkonzentration von 2
bis 25 # verdünnt werden. \
Das Staubkonzentrat wird mit Telkom bis zu einem Wirketoffgehalt von 5 i>
verdünnt. Wenn Kartoffelpi'lanuen, die von der Kar-"toffelblafctlaua Maorißiphiaa auphorbiae und der grünen Pflrsichbiattlaus Myzu3 persicae oefallen sind, mii diesem Staub mit
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2770-1/? β
Hilfe eines durch Handkurbel betätigten Beβtaubere gründlich
bestäubt werden, erzielt man eine auegezeichnete Unterdrückung des Schädlingsbefalls. Wenn andere Insekten, wie der Kartoffelkäfer Iieptinotarea deceialineata, Flohkäfer und Blatthüpfer»
vorhanden «ind, kann «an des SohädlingsbekäBipfungeeittel einte
der folgenden Mittel zusetzen, ua die Wirkung au rerbeeeern:
Diehlordiphtnyltrichloräthan, Carbaryl, "öuthion" oder
1,1,1~IricbIor-2,2-bis-(p-»ettooxyphenyl)-äthan.
thiofoniiaidat 25 ί
Durch Yereiechen dieeer Beetandteile wird eine homogene Löeung
hergeeteilt, leim Zueatz zu Waseer wird dae Oemieoh Torübergehend BJilohig, da eich der Wirkstoff abtrennt} wenn die Wirkgtoffkonientration niedrig let, geht jedoch gchlieeelioh der
garne Wirketoff in LCgung« Bei eines Spritzpräparat rön niedriger Yolueenkonaentration kann etwas Wirkatoff ungelöst bleiben}
jedoch wird die Auebildung grober Kristalle durch dag oberfläehfa*ktiiir# Mittel
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ORIGINAL
2770-1/2 G r
Dae oben beschriebene enulgierbare Konzentrat wird mit Wasser
verdünnt und in einer Konzentration von 17 1% Wirkstoff in
1150 1 Wasser je ha auf einen von der ZuokerrÜbennematode
Heterodera schachtii befallenen Boden gespritzt, worauf das
Mittel bis zu einer Tiefe von 15 on in den Boden eingearbeitet
wird. Zuckerrüben, die ansohliessend auf diesen Feld angebaut
werden» entwickeln eioh normal und zeigen keinen Nematodenb·-
fall. In einer ähnlichen, von der gleichen Venatode befallenen, aber unbehandelten Fläohe des gleichen Feldes werden die
Zuckerrüben missgestaltet und liefern einen schlechten Ertrag.
Der mit Wasser mischbare Ansatz genäse Beispiel 22 wird in Wasser dispergiert, und mit dieser Dispersion wird Baumwollsaatgut bei einor Konzentration von 750 g Wirkstoff Je 100 kg
Saatgut behandelte Das behandelte Saatgut liefert Kulturen, die gegen den Angriff durch Insekten geschützt sind und für
einen Zeitraum bis zu 3 Wochen oder mehr nach den Einpflanzen nicht von der Kartoffelblattlaus Aphis gossypii, der Blattlaus
Liriomyza braasicae oder dem Tabakblasenfüsser Frankliniella
fusoa befallen worden. Die Lebensfähigkeit der Baumwolle wird
weiter verbessert, wenn das Saatgut gleichzeitig nit den obigen Konzentrat nit i,4-Dichlor~2,5-dimethoxybenzol in einer
Wirkstoffkonzentration von 375 g je 100 kg Saatgut behandelt
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909850/1781 BAD
2770-1/2 G
wird. Noch weiter kann die Lebensfähigkeit der Baumwolle verbessert werden, wenn nan ale dritte Komponente "Ceresan L" in
einer Menge von 200 ml ie 100 kg Baumwo11saatgut zusetzt« Das
1,4—Dichlor-2,5-din)ethozybenzo;L in dem Gemisch kann durch eine
oder mehrere der folgenden Verbindungen ersetzt werden» Pentachlornitr©benzol, N-Trichlormethylthiotetrahydrophthalimid, Tetränethylthiuramdisulfid, 1-Chlor--2-nitropropan,
5-Äthoxy-3~trichlorjBethyl-1,2,4-thiadiazol oder p-Dimethyl-
aminobenzol-diazo-natriumsulfonat.
Beispiel 24
Der mit Wasser riechbare Ansatz genäse Beispiel 22 wird in
Wasser dispergiert und mit einer hydraulischen Spritzvorrichtung in einer Dichte von 1 kg Wirkstoff je ha auf Konipflanzungen gespritzt, die von dem Kohlwurm Pieris rapae und der
Kohlepannerraupe Triohoplusia nio befallen sind. Die behandelten Pflanzen sind gegen die Schädlinge geschützt und entwickeln
feste Köpfe mit vollen Hüllblättern. Pflanzen in einer benachbarten, unbehandelten Pflanzreihe werden von den Schädlingen
durohlöohert und erzeugen grösstanteils unverkäufliche Kohlköpfe.
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Beispiel 25
Der mit Wasser mischbare Ansatz geniäas Beispiel 22 wird in
einer Konzentration von 30 g je 100 1 zu Wasser zugesetzt. In diese Lösung wird das von der Nematods Hoplolaimuo eoronatus
befallene Baunisohulenpflariijgo.t rait oeinen Wurzeln und unteren
Stämmen 3 Minuten eingetaucht. Wenn das so behandalte Pflanzgut
angepflanzt wird, gedeiht es gut und hat ein gutes Aussehen. Ähnliches, aber unbehandeltcs Pflanzgut gedeiht schlecht,
hat ein schlechtns Aussehen und überlebt vielfach nicht.
Der mit Wasser iiiaohbare Ansatz gomäss Beispiel 22 -/ird in
einer Konzentration von 90 g Wirkstoff jο 100 1 au Wasser zugesetzt.
Hit diadem Mittel vmlen von dem Taiiakk-AOSpenvAirn)
HeliotMa viresoeiis und äom Horawuruj Manduca opp. befallene
Tabakpflaniisn bis zum AbI \:ilon gespritzt. ."Duroli WiednrVOlung
dieser Behandlung in Abständen von 10 Tagen wird dor Schädlingsbefall
unterdrückt.
Allyl-1-carbamoyl~N-(Hethylo&rOaraoyloxy)-thioformimidat 25 $>
Dimethylsulfoxiil 75 $
Beim Vermischen dieser Bestandteile bildet sich eine klare L'6-sung.
Beim Vermißchsn diesc?r lösung mit Wasser in einer Konaen-
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2770-1/2 G
tration von 0,6 g Wirkstoff je liter Wasser erhält man ebenfalls
eine klare Lösung.
Die oben bosohriobene lörung wird bis zu einer Wirkstoffkonzentration
von 0f2 # mit Wasser verdünnt. Durch Spritzen mit
diesem Mittel mit Hilfo "ies Nebolserstäubers werden Hauefliegen
MuBca domeotica d ander« Fliegen, wie Stallfliegen
Musca autumnalis, in lan irtsehaftlichen Gebäuden, Scheunen
und ausserhalb von Gabäu η befindlichen Einrichtungen, wie
Pferchen und Einzäununge: vernichtet.
B e spiel 28
Äthyl-i~oarbamoyl-N-(äthylcnrbamoy?.oxy)~t)iloAcrniiinidat 30 #
Polyäthylenoxid-laurylä"Uier 8 #
Weissöl von niedriger ViscoBität (liteteck-Öl) 62 #
Die obigen Bestandteile w rden gemischt und in der Sandmühle
auf Korngrösßon unter 1t u serkleirert. Die Suspension lässt
eich in Wasser emulgieren und vernp^ühon, oder sie kann mit
einem nichx-phytοtoxischen Paraffinöl verdünnt und dann versprüht
werden, rt'r die Anwendung in äußmerst geringem Volumen
kann das Konzentrat als solches versprüht werden.
Dieser Ansatz w.J.rd mit Wasser auf e.i no Wirkstoff konzentration
von 2,2 kg ^e 250 1 verdünnt und in oiner Spritedichte von
2;r0 l/ha auf eir » Haispilanzung gespritzt, wobei der Sprüh-
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strahl auf die seidenartigen Griffel der eioh entwickelnden
Ähren gerichtet wird* Bei Anwendung in dieser Weise zur Zeit der Griffelentwioklung in Zeitabständen Ton 1 bis 2 Tagen
wird der Befall durch den Maiewunn Heliothis sea unterdrückt.
Die Olsuspension genäse Beispiel 28 wird mit Paraffinöl auf
eine Konzentration von 2,4 kg Wirkstoff je 100 1 verdünnt. Dieses Mittel wird vom Flugzeug aus in einer Diohte von
9,4 l/ha über Sumpfgebieten versprüht, die die Brutstätten
verschiedener Müokenarten sind. Duroh diese Behandlung werden die eioh entwickelnden Mückenlarven abgetütet.
?. Aerosole
Beispiel 30
Methyl-1-oarbamoyl^H-(oethylcarbamoyloxy)-thioforaiBidat 2 ?t
Gemisoh aus gleiohen Gewiehtateilen Triohlormono-
fluormethan und Dichlordifluormethan 98 jC
Dieses Gemieoh wird kalt in einen Aerosolbehälter but Bekämpfung von fliegenden Insekten eingefüllt.
Das Aerosol wird in einem Gewächshaus, in dem Heiken gezüchtet werden, in einer Diohte von 140 bis 350 g Wirkstoff je 1000 m'
versprüht. Durch Befestigen eines dünnen Stabes an dem Aerosolbehälter und Aussprühen de3 Mittels über den Pflanzen wird eine
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Schädigung der Pflanzen vermieden. Durch diese Behandlung
werden Blattläuse, wie Hyzua persioae und Aphis heliohryai,
auf den Nelkenpflanzen abgetötet.
imidat 35 +
Kohlenwasserstoffpolymerisat mit mehreren Carboxylgruppen (Carbopol 934) . 0,4 ^
10 pige wässrige Natronlauge 1,00$
Na2HPO4 1,00JC
Wasser 61,5 #
Zunächst werden das Kohlenwaseerstoffpolymerisat und der Polyvinylalkohol mit dem Wirkntoff gemischt, um Klumpenbildung zu
vermeiden. Das Natriumhydroxyd und das Dinatriumphosphat werden zunächst in Wasser gelöst. Dann werden die Feststoffe und
dae SohaumverhütungsmitteX zugesetzt, und das Gemisch wird in
der Sandmühle vermählen, bis die Teilchengrösse des Wirkstoffs
weniger als 10 μ beträgt.
Die wässrige Dispersion wird mit Wasser verdünnt und auf ausgewählte Parzellen in einer Erdbeerpflanzung gespritzt, die stark
von der Knospen- und Blattnematode Aphelenchoides besseyi befallen ist. Die Spritzlösung enthält 120 g Wirkstoff gemäss der
Erfindung Je 100 1 Wasser. Die Spritzdichte beträgt 2,2 kg
_ si - BADOP'"" .
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Wirkstoff je ha. Alle oberirdischen Pflanzenteile werden gründlich befeuchtet. Auf den gespritzten Parzellen gedeihen
die Erdbeerpflanzen gut und liefern einen reiohen Ertrag. In den ungespritzten Teilen der Pflanzung sind die Pflanzen gelb,
gedeihen langsam und liefern einen schlechten Ertrag.
H. Körner
Beiopiel 32
Methyl-1 -oarbamoyl-N- (methyl ίarbamoyloxy)-thio-
formimidat 2 £
Dimethylformamid 4 >
Körniger Attapulgit mit TeiXohengrössen von
0,25 bis 0,6 mm 96 ^
Zunäohst wird der Wirke boxf In der Wärme in dem Dimethylformamid
gelöst und diese Lösung dann auf den Attapulgit aufgssprüht, während der letztere umgewälzt wird. Infolge der geringen
Flüchtigkeit des IHsmigsroittels bleibt dieses längere
Zeit in den Körnern, verdampft jedoch langsam.
Die übrigen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) lanaon
sich in der gleichen Weise zu Körnern verarbeiten.
Dieses körnige Präparat, das Methyl-1-oarbamoyl-N-(dimethyl~
oarbamoyloxy)-thioformimidat als Wirkstoff enthält, wird in einer Dichte von 3 kg Wirkstoff je 10 000 η Furchenlänge in die
Vurohen von Kartoffelpflanzungen gestreut. Hierdurch wird die
Anzahl gewisser Bodenschädlingθ für Kartoffeln, wie der Larven
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(3
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von Graphogn&thue leucoloma, der Maulwurfsheuschreoken und der
DrahtwurmlarvQn, etark vermindert. Infolge der Syetembewegung
der Verbindung genäse der Erfindung vom Boden in die Kartoffelblätter werden die Kartoffelpflanzen gegen den Befall duroh
die Kartoffelblattlaus Maeroeiphura euphorbiaf und die grüne
Pfirsiohblattlaus Myzus pereioae geschützt.
He thyl -1 - aarbamoyl -N- (dimethyloarbamoyloxy )·= -
thiofonDimr'.dat 5· 3&
Konden3&tionBprodukt aus Po?yäthylenoxid und
Trimethylnonyläther 5 f>
Körniger Vermiculit ' 89 Ί*
Peinteilige sjoithevische Kieselsäure 1 #
Zunächst werden der Wirkstoif und die feinkörnige Kieselaäure
vermisoht und fο: η gepulvert. Dieser Staub wird dann kurz mit
dem körnigen Veriaioulit vorjcinchi; und mit dem flüssigen oberflächenaktiver
Kitte'.
Andere Verbindungen der al: gemeinen Pormel ( i; könnon in der
gleichen Weioe \trwondet, werden.
Der oben beuobrirr eno körnige Ansatz, der Methyl-1-oarbamoyl-N-(methylcarbamo/Ioxy}-i;hiororn]imidat
als Wirkstoff enthält, wird susanimoTi mit Baumwolle 3.a^gut boiin Einpflanzen in einer
Dichte von 2,rj kj Wirkstoff je 10 000 m Furohenlänge in die
Furche gestreut. Die sich entwickelnden Kulturan sind infolge
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2770-1/2 G
der Systenbewegung der Verbindung genäse der Erfindung aus dem
Boden in die Sämlinge gegen Angriff durch Insekten geschützt.
Der Befall durch die Baumvollblattlaue Aphie gossypii» verschiedene Blasenfüsser und die Blattraupe Liriomyza braeeioae
wird für einen Zeitraun bis zu 3 oder 4 Wochen unterdrückt»
Der körnige Ansatz genäes Beispiel 33» der Methyl-1-oarbamoyl-N-(methylcarbamoyloxy)~thjOfonDimidat ale Wirkstoff enthält»
wird zur Behandlung von Baumwolle auf einer Seite der Pflanereihe zu Beginn der Fruohtbildung in einer Dichte von 7»5 kg
Wirkstoff je 10 000 m Pflanzreihenlänge angewandt. Infolge der
SyetoirwEnderunk des Wirkstoffs aus dem Boden in die Pflanzenteile wird der 7'ofall durch den ausgowachsenen Fruohtkapselkäfor ^JithunomuQ grandis, der nach dem überwintern aus den Boden kommt untf. t-l.ah von den Blättern und den jungen Fruohtknos-) pen ernährt, urtordrückt.
Ier kürnige ΑηηΛζ gemäss Beispiel 33, der Methyl-1-carbamoyl-F-(niethylcarbairoylo2y)--i;hioformimidat als Wirkstoff enthält,
wird beim Pflaraan von Maissaat in einer Dichte von 2,5 kg
Viirkstoff je 10 000 m Furchenkänge in die Purohe gestreut.
Hiordureh werde», die Larven der Maiswurselwürmer Diabrotioa
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2770-1/2 ο
longioornis und Diabrotioa virgifera, die aus den von ausgewachsenen Weibchen im vorhergehenden Herbst in Boden gelegten
Eiern aussohlUpfen und die Maiswurzeln angreifen, abgetütet.
Der Mais gedeiht schnell, entwickelt tiefe Wurzeln, die das Umlegen der Pflanzen durch Wind verhindern» und liefert einen
guten Ertrag. Pflanzen auf einem benachbarten, unbehandelten
PeId entwickeln nur kurze Wurzeln, so dass ein hoher Prozentsatz der Pflanzen umgelegt und der Ertrag stark vermindert
wird,
Bas körnige Produkt gemäss Beispiel 33 wird mit einem Übliohen
Düngemittelverteiler auf Erdboden, der pflanzenschädigende Hematoden enthält, in einer Eichte von 20 kg Wirkstoff je ha
ausgebreitete Bann wird der Wirkstoff mit der Scheibenegge in den Boden eingearbeitet. Durch diese Behandlung wird ein starker Befall durch die Steohneinatode Belonolaimus longicaudatue
eingedämmt, was sich aus einer Nematodenzählung 15 Tage naoh
der Behandlung ergibt. Auf sinem gleichen, aber unbehandelten Feld bleibt die ursprüngliche hohe Anzahl an Steohnematoden
erhalten.
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Beispiel 37
Allyl-i-carbamoyl-N-fmeth^carbamoyloxyJ-thioformiioidat 10 £
Gips und Animoniumsulfat 90 τ>
Die obigen Bestandteile worden vermischt und nach dem Verfahren
der USA-Patentschrift 3 168 437 zu einem Produkt aus rasch
zerfallenden Körnern mit Teilchengrössen von 0,25 bis 1 mm
granuliert.
In diesem Produkt kann der Wirkstoff durch die anderen Verbindungen
der allgemeinen lOimel (1) ersetzt werden, und die Wirkstoffkonzentration
kann ohne Beeinträchtigung der physikalischen Eigenschaften im Bereich vor 2 biß 50 i» verändert werden.
Das granulierte Produk'c wird mit eiern Düngemittelverteiler in
einer Dichte von 20 kg Wir.'1:* uof f je ha ausgestreut, dann mit
der Scheibenegge in den Bo lan eingearbeitet. Der anschlieosend
auf diesem Feld angebaute iabak wird von den Nernatoden
Pratylenchus brachyurue und Meloidogyne incognita nicht befallen.
Auch Bodeninsekten, w^e Maulwurfsheuschrecken und Drahtwurmlarven,
die den Tabak schädigen, werden abgetötet. Die Tabakpflanzen auf diesem PeId gedeihen schnell und geben einen
guten Ertrag, während Tabak auf einem ähnlichen, aber unbehandelten
Feld nur langsam gedeiht und nur wenige marktfähige Blätter liefert.
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2770-1/2 δ
In der gleichen Weiee wird Methyl-1-(dinjethylcarbanoyl)-N-(ae,thyloarbainoyloxy)-thioforinimidat in ein granuliertes Produkt
übergeführt. Dieses Mittel wird mit einen Düngemittelverteiler
in einer Dichte von 5 kg Wirkstoff je ha ausgestreut und ansohlieseend mit der Scheibenegge in den Boden eingearbeitet«
Der auf diesen Boden angebaute Tabak ist gegen Befall duroh die Nematoden Pratylenchus spp. und Meloidogyne incognita gesohützt. Infolgedessen gedeihen die Pflanzen schnell und liefern einen guten Ertrag.
Der Ansata geoäes Beispiel 37 Bit Methyl-i-(dimethyloarbaooyl)-I-(Bethyloarbaaoylozy)-thioforniBidat als Wirkstoff wird alt
des DtingeBittelverteiler in einer Dichte von 5 kg Wirkstoff Je
ha auf eia*9 duroh die Sojabohnennenatode Heterodera glycine·
befallenen Feld ausgestreut. Die Körner werden Bit der Soheibenegge gründlloh Bit des Boden vermischt. Auf diesen PeId angebaute Sojabohnen entwickeln kräftige grüne Pflaneen und geben einen guten Ertrag. Auf einem benachbarten, unbehandelten
Feld angebaute Sojabohnen sind klein, haben gelbliche Blätter
und liefern einen schlechten Ertrag.
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Beispiel 39
Der Ansatz gemäee Beispiel 57 nit Methyl-i-(dinethyloarbanoyl)-H-(nethylcarbamoyloxy)-thioforniaidat ale Wirkstoff wird in
einer Dichte von 5 bis 12,5 kg Wirkstoff je 10 000 ■ furohenlänge auf ein durch die Goldnenatode Heoterodera rostoohienei·
befallenes Kartoffelfeld aufgebracht, indea die Körner Tor den
Einpflanzen der Kartoffelsaat in die offene Purohe gestreut
ν werden. Die Kartoffelpflanzen auf diesen feld haben sieh but
Erntezeit zu dunkelgrünen, kräftigen Pflanzen entwickelt und liefern einen hohen Kartoffelertrag. Ein benachbartes, unbehandeltes PeId liefert zur Erntezeit kleine Pflanzen und einen
schlechten Ertrag.
Der Ansatz gemäss Beispiel 37 mit Methyl-i-(dinethyloarbauoyl)-H-(ffl6thyloarbanoyloxy)-thioformin]idat als Wirkstoff wird zur
Behandlung eines FeIdea verwendet, in den Rebholzsteoklinge
gesetzt werden sollen, und das duroh die Dolohnenatode
Xiphlnena Index befallen iet. Die Behandlung erfolgt in einer
Diohte von 4 bis 8 kg Wirkstoff je ha nit den Düngemittelverteiler und anschliessenden Einarbeiten in den Boden nit der
Scheibenegge. Die auf diesen Feld angebauten Reben sind gegen die Dolohnenatode und das von ihr übertragene, die fächer blattkrankheit verursachende Virus geschützt.
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Beispiel 4-1
Her Ansatz genäse Beispiel 37 mit Methyl-i-(dinethyloarbanöyl)-N-(nethylcarbanoyloxy)--thioforninidat ale Wirkstoff wird in
Hawaii zur Behandlung einer von den lenatoden Retylenohulus renifornis und Paratylenohus ninutus befallenen Pflanzung verwendet. Sie Behandlung erfolgt in einer Dichte von 3 bis θ kg
Wirkstoff je ha mit Hilfe des Düngemittelvertellers und mit
anechliessenden Einarbeiten in den Boden mit der Scheibenegge·
Auf diesen Feld angebaute Ananaspflanzen entwickeln tiefe,
ausgedehnte Wurzeln und gedeihen gut. Auf einen benachbarten, unbehandelten PeId bleiben die Ananaspflanzen klein und gedeihen infolge ihrer schlechten Wurzeln langsam.
Der Ansatz gemäss Beispiel 37 nit Methyl-i-(dinethyloarbanoyl)-N-(nethyloarbamoyloxy)-thioforninidat als Wirkstoff wird aur
Behandlung von Sellerie in Connecticut in einer von der Heoatode FaratylenchuB hanatus befallenen Pflanzung verwendet. Haohdem die kleinen Pflanzen in den Feld gesetzt worden sind, werden die Körner zu beiden Seiten der Pflanzreihe in einer Dichte
von 5 bis 12,5 kg Wirkstoff je 10 000 η Pflanzreihe ausgestreut. Durch Berieselung von oben her wird der Zerfall der
Körner erleichtert und der Wirkstoff in den Boden hineingespült. Die Selleriepflanzen auf diesen PeId gedeihen schnell
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lind entwickeln eine tief grüne Farbe, während Selleriepflansen
auf einem benachbarten, unbehandelten Feld verkümmert und
ohlorotisch sind.
Der Ansatz gemäss Beispiel 37 alt Methyl-i-(diaethylcarbaaoyl)-. H-(iDethylcarbaiiioyloxy)~thio;omimidat als Wirkstoff wird üb
junge Kokosnueβρalmen herum ausgestreut, die von der Kokosnusspalmennematode Rhadinaphelenchus oocophilus befallen sind. Das
Mittel wird innerhalb der Abtropfgrenze der Bäume in einer ί Diohte von 5 bis 8 kg Wirkstoff je ha behandelter Bodenfläche
angewandt. Sann werden die Körner leicht in den Boden eingearbeitet. Die so behandelten Bäume wachsen weiter und tragen
Früchte, während benachbarte, unbehandelte Bäume langsam wachsen und sohllesslich absterben.
Der Ansatz gemäes Beispiel 37 mit Methy1-1-(dimethyloarbamoyl)-H-(methylcarbamoyloxy)-thioforniBidat als Wirkstoff wird zur
' Behandlung von jungen Teepflanzen in Ceylon verwendet, die von
der Nematode Fratylenchue spp. befallen sind. Sie Körner werden
auf beiden Seiten der T*eihe junger Pflanzen in einer Sichte von
5 bis 12,5 kg Wirkstoff je 10 000 η Pflanzreihe ausgestreut*
Sann werden die Körner leicht in den Boden eingearbeitet. Die
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2770-1/2 β
Behandlung wird in. Abstanden τοη sechs Monaten wiederholt. Die j
in dieser Weise behandelten Pflansen gedeihen schnell und können früher geerntet werden als unbehandelte Pflanzen.
Beispiel 45
Der Anaats gemäss Beispiel 37 Bit Methyl-I-Ulmethylcarbanoyl)-I-(n«taiyloarbanoyloxy)-thiofor»inidat als Wirkstoff wird in
Honduras rings un junge Bananenpflangen herun ausgestreut» die
▼on den lenatoden Radopholus sinilis und Pratylenohus spp. befallen sind. Die Körner werden in einer Dichte τοη 2,25 bis
5,6 kg Wirkstoff je ha tatsächlich behandelter Bodenflache
ringe IiB die jungen Pflansen herun so ausgestreut, dass sie
die Wureelfläche bedecken. Die Körner werden leioht In den Boden eingearbeitet und lösen eich in der Bodenfeuchtigkeit,
laoh 3 Monaten wird die Behandlung wiederholt, und man erhält
eine Tollständige Unterdrückung der Schädigung duroh die Henatoden. Sie so behandelten Pflansen gedeihen rasoh und liefern
einen reichen Bananenertrag, während unbehandelte Pflansen langsai wachsen und nur einen geringen Ertrag liefern.
Kethyl-1-(diffiethylcar"baaoyl)-l-(aethylcajbamoyloxy)-thioforB-imidat wird in dem sun Unpflansen τοη Brdbeeren Terwendeten
Wasser in einer solchen Konsentration gelöst, dass 20 ng Wirkstoff auf jede Pflanse entfallen. Der Wirkstoff wandert in In-
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neren der Pflanze und schützt die sich entwickelnden jungen ,
Blätter gegen die Knospen- und Blattnenatode Aphelenohoidee
beeseyi, die einen Blatteohaden rerureaoht. Di· ep geeohüteten Pflangen gedeihen schnell und liefern einen guten Ertrag,
während benachbarte, nicht behandelte Pflansen klein·! verunstaltete Blätter entwickeln und nur einen gering·« fruchtertrag liefern.
Metb.yl-1-(dimethyloarbaaoyl)-N-(niethyloarb«»oylOiy)-thioforeiaidat wird in Wasser gelöst, und alt dieeer testing wird Gurkensaatgut in einer Konsentration von 1,25 g Wirkstoff je kg
Saatgut behandelt. Bas so behandelt· Saatgut liefert eine Kultur, die für einen ZeItraun bis tu 3 Wochen ttaoh dwi Pfiansen
gegen den Befall duroh die Wureelknotennenatode Heloidogyne
incognita gesohtttst ist. Einen langer andauernden 8ohutB er*-
hält nan duroh Behandeln des Saatgutes »it höheren Wirkstoffkonsentrationen. Die in dieser Weise geeohtttsttn Pflanstn entwickeln tiefe und dichte Wurseln, gedeihen schnell «fct liefern
einen frühen und reichen Ertrag an narktfähigan Ctarksn.
Die Verbindung genäse der Erfindung ist fur das Saatgut unsohädlioh und kann in toneentrationen iron 10 g Wirkstoff oder
nehr je kg 8aatgut angewandt werden, ohne die SBallage in Ir-
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2770-1/2 G
gendeiner Weise au schädigen. Wenn die Saat gleichzeitig gegen den Fungusbefall naoh dem Einpflanzen geschlitzt werden
soll, wird die Verbindung genäse der Erfindung in Kombination mit Tetränethylthiuraadisulfid angewandt.
! imidat wird in einer Konsentration τοη 0,2 i» in Wasser gelöst. :
Zu dieser Lösung wird ein Netzmittel ("Triton 1-100") in einer
Konzentration von 0,03 # zugesetzt. Ton der Stengelneaatode
DitylenchuB dipsaci befallene Harzissenzwiebeln werden 1/2 bis .
1 Stunde in diese Lösung getauoht und dann trocknen gelassen« ■
Die so behandelten Zwiebeln entwickeln kräftige Pflanzen Bit dunkelgrünen Blättern, während sich aus unbehandelten Zwiebeln
schwache und kleine Pflanzen mit gesprenkelten oder obloroti- . \
sohen Blättern entwickeln. I
Methyl-i-idiiDethylcaxbamoylJ-i^-iinei^loajbaDioyloxyJ-thioforjD- !
imidat wird in Wasser aufgesohlänmt und die Aufschlämmung zur .
Behandlung von durch die Nematode Aphelenchoides besseyi befallenem Reissaatgut in ein9r Konzentration τοη 5 bis 10 g
Wirkstoff je kg Saatgut verwendet. Sas so behandelte Saatgut liefert kräftige grüne Pflanzen, während aus unbehandeltea
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Saatgut Pflanzen entstehen, die die ale "white tip" (weieae
Triebenden) bezeichnete Krankheit.aufweisen·
Zur Bekämpfung der Sänlingsfäule wird zu des Mittel Tetraaethylthiurandisulfid angesetzt.
Methyl-1-( diaethyloarbanoyl )-V-(Bethylcarbaaoylozy)-thiof oraiaidat wird zur Behandlung einer jungen Oitruepflanaung in
Arizona verwendet, die von der Citrusneaatode Tylenohulue
seaipenetrans befallen ist, indea die Verbindung in dem snr
Bewässerung dienenden Waeeer gelöst wird. Die Behandlung erfolgt in einer Konzentration τοη 4 bis 5 kg/ha in 2, 5 ob Bewässerungswaeeer. Hierdurch werden die jungen Bäuae gegen den
Befall durch die Oitrusnenatode geschützt, sie gedeihen
sohnell und liefern einen aarktfanigen Fruchtertrag· Eine in
der Vtthe befindliche, nicht in dieser Weise behandelte Citruspflansung seigt einen schlechten Wuchs» entwickelt weniger
starke Bäuae und liefert nur einen geringen Ertrag an kleinen ir tion ten·
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Beispiel 51
«lioforeiBidat 20 +
Der obige Ansatz wird mit Spezialbenein verdünnt und in einer
Diohie Ton 22 kg Ansatz je ha in einem uesamtvolunen von
60 l/ha, auf eine Pflanzung in Hawaii gespritzt, die von den
Ifeaatoden Rotylenohulus renifomie und Paratylenohue ninutus
befallen ist. Dann wird der Boden gründlich mit der Scheibenegge umgearbeitet. Auf diese« VeId angebaute Ananaspflanzen
entwickeln tiefe ausgedehnte Wurzeln und gedeihen schnell«
Ananaspflanaen auf einen benachbarten, uhbehandelten feld
wachsen infolge der schlechten und kurzen Wurzeln mir langeaSc
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Claims (1)
- S* X. du Pont dt Itaour· ItA^and Goapany , t77<Mt. Tcfblnduag, g»k»nni»lohiiet du«* 41«α*
r ι4-i|in derR1 einen Alkylreet ait 1 bie 4 KohlenetoffatoienAlkenylreet ait 3 oder 4 Kohlenetoffatöa·», R2 tin Waaeeretoffatoa, eine Methoxygrupp·» «ine* ait 1 bie 4 Kohlenatoffatoaen, einen Alkenyir··* ait $ 4 Kohlenetoffatoaen oder ·1η·η Oyoloalkyltiit «it 3 Ui I ·-Kohlenetoffatoaen, · 'E, ein Vaaaeratoffatoa, einen AlkyIreat alt 1 Ui 4 Kohlenatoffatoaen oder einen Alkenylreet ait $ oder 4 Kohlenetoff-atontn,
R4 einen Alkylreet mit 1 hit $ Kohlenstoffatomen, den Allfl-oder den Propargylreet und
Rg ein Waeeeretoffatom oder dl· Ntthyl|yuppt bedeuten alt der Maeagabe, daee B^ und S. «u einen Alkylen-908800/1711 BAD ORIGINAL2770-1/2 0rest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen zusammengeschlossen sein können, und mit der weiteren Massgabe, dass R2 lind R^ zusammen nicht mehr ale 7 Kohlenstoffatome aufweisen dürfen.2. Verbindung nach Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, dass R2 und R* Wasserstoffatome bedeuten.3. Verbindung nach Anspruob 1, dadurch gekennzeichnet, dass R2 und Ra Methylreste bedeuten.4. Methyl-1-oarbamoyl-N-(methylcarbamoyloxy)-thioformimidat.5. Methyl-1-(dimethyloarbanoyl)-H-(methylcarbamoyloxy)-thioformimidat.6· Schädlingsbekämpfungsmittel, bestehend aus eines Wirkstoff und einem grosseren Anteil eines Verdünnungsmittels, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff eine Verbindung gemäss Anspi*uoh 1 bis 5 ist.7. Verfahren zu» Bekämpfen /on Schädlingen, daduroh gekennzeichnet, dass die gegen Schädlinge zu schützenden Stellen mit einer Verbindung genäse Anspruch 1 bis 5 behandelt werden·β. Verfahren zum Bekämpfen /on Insekten, daduroh gekennzeichnet, dass die gegen Insekten zu schützenden Stellen mit einer Verdung gemäßβ Anspruch 1 bis 5 behandelt werden.- 77 -909850/1781 BAD ORIGINAL' »770-1/2 α9. Verfahren sun Bekämpfen von Insekten, Milben und leaatoden, daduroh gekennzeichnet, dass der von den Sohädlingen befallene Boden nit einer Verbindung genass Anspruch 1 behandelt wird.10. Verfahren naoh Anspruch 9t daduroh gekennzeichnet, dass der Boden nit Methyl-i-oarbamoyl-H-CaethyloarbaeoyloxyJ-thioforTB-' inidat behandelt wird.11. Verfahren naoh Anspruoh 9, daduroh gekennzeichnet, dass der Boden nit Kethyl-1-(dlnethyloarbanoyl)-V~(nethyloarbanoylozy)-thiofominidat behandelt wird.12. Verfahren aun Schützen von Pflanzen gegen Insekten, Milben ■ und Benatoden, daduroh gekennzeichnet, dass die Pflanzen sit einer Verbindung genäss Anspruch 1 behandelt werden.13. Verfahren naoh Anspruoh 12, daduroh gekennzeichnet, dass die Pflaneen nit Methyl-i-carbajaoyl-H-feethyloarbeÄoyloxyJ-thiofornimidat behandelt werden.14. Verfahren naoh Anspruoh 12, daduroh gekennzeichnet, dass die Pflaneen nit Methyl-i-idiiaethyloarbanoylJ-H-Cnethyloarbainoyloxy)-thiofornimidat behandelt werden.-78-BAD ORIGINAL9A9HQ/178T2770-1/2 G15. Yerfahren sua Sohtitsssn τοπ Pflaneen gegen Insekten, Milben und Ie« at ο den, dadurch gekennzeichnet, dass der Boden, in dee die Pflanzen angebaut sind, Bit einer Verbindung geaäee Anspruch 1 behandelt wird.16. TorfIhren nach Anspruoh 15» dadurch gekennzeichnet, dass der Boden »it Methyl-i-caxbaaoyl-H-inethylcarbanioyloxyJ-thioforeiaidat behandelt wird. *17· Verfahren nach Anspruch 15» dadurch gekennzeichnet, dass der Boden Bit Hethyl-i-CdiaethylcarbanoyD-N-CaiethylcarbaBioylozy)-thioforaiüidat behandelt wird.18. Verfahren sub Bekäapfen von.Insekten, Milben und Heaatoden, dadurch gekenneelohnet, dass die Schädlinge mit einer Verbindung gesiäss Anspruch 1 behandelt werden.19* Verfahren nach Anepruoh 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Schädlinge »it Methyl-i-oarbaeoyl-N-tioethylcarbaBoyloiyJ-thioforaieidat behandelt werden.20. Verfahren nach Anepruoh 18. dadurch gekennselehnet, dass die Schädlinge mit Methyl-1-(d:.aethyloarbaaoyl)-I-(BSthylearb«Jioyl*· oxy)<*thieforniaidat behandult werden.- 79 -009160/17112770-1/2 β21. Verfahren cur Herstellung der Verbindungen genäse Anspruch 1, bei denen Rc ein Wassere1offatom bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass ein 1-Cartamoyl-lf-hydroxythioformimidat der allgemeinen Formelin der R1, R2 und R5 die Bedeutungen genäse Anspruch 1 haben, In einen inerten Lösungsmittel mit einem substituierten Isooyanat der allgemeinen Formel R*NCO umgesetzt wird, In der R, die Bedeutung gemäse Anspruch 1 hat.22. Verfahren naoh Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt wird.23· Verfahren naoh Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass als Katalysator Trläthylamin oder Dibutylzinndilaurat Verwendet wird.24. Verfahren tür Herstellung der Verbindungen genäse Anspruch 1, bei denen R^ den Methylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dase ein Xhioformimldat der allgemeinen FormelR, 0 .IQHR2 BR1in der R1, R2 und IU die Bedeutungen gemäee Anspruch 1 haben,- 80 -909850/1781a*D ORIGINAL2770-1/2 Gin einem inerten lösungsmittel mit Natriumhydrid umgesetzt und das dabei entstehende substituierte natriumaalζ der allgemeinen Formelmit einem substituierten Carbamoylchlorid der allgemeinen Formelumgesetzt wird» in der B* die Bedeutung gemäss Anspruch 1 hat.- 81 -909850/1781 BAD ORIGINAL
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