CN103649409B - 用于浸渍纺织品的组合物 - Google Patents

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Abstract

一种具有改善性能的包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品，其在几次洗涤之后在纺织品表面上仍包含杀虫剂和/或驱虫剂。

Description

用于浸渍纺织品的组合物
技术领域
本发明涉及一种具有改善性能的包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品，其在几次洗涤之后在纺织品表面上仍包含杀虫剂和/或驱虫剂。
背景技术
昆虫和蛛形纲目包括因其叮咬、进攻行为以及最终传播具有病毒、细菌或寄生特征的疾病而对人类和动物有害的家族。该类包括双翅目(蚊、蚋、白蛉、舌蝇和其它吸血蝇)、半翅目(臭虫)、隐翅目(跳蚤、虱子和扁虱)。许多这些害虫可通过接触施于表面像墙壁或窗帘上的杀虫剂进行防治，或者通过气溶胶喷雾进行防治。近来，已经用纺织品开发了几种工具，像蚊帐、处理毯、焦油帆布和帐篷。这些方法的优点是，与喷在墙壁上相比，其处理只需要较小表面且效果可长期保持，而气溶胶喷雾却不能长期保持。所述材料通常进行周期性洗涤，因此，没有添加用于保持的特殊添加剂的杀虫剂的基于水的溶液将会容易地被除去。经验表明，让人们重新建立纺织品的处理存在困难且是昂贵的，因而，构成改进的是，将这些产品连同耐洗涤技术交付给人们。所述技术可以是涂覆或纤维内浸渍。杀虫剂仅仅抗洗涤是不够的，它还必须在重新建立保护效果之后就能够在纺织品表面上利用。
许多现有技术文献描述了包含杀虫剂的“耐洗涤”纺织品。代表性的实例是US2005/0132500A1(Karl等人)、WO03/034823(Baecker)、WO0137662A(Skovmand等人)、EP731208A2(Samson)、WO95/17091(Tucci)、EP787851A1(Samson)和US6,896,892(Dwight等人)。
所有现有技术的共同点在于：焦点是制造“耐洗涤”产品，其中杀虫剂在限定的洗涤过程中不会被洗掉，且以相应量在纺织品表面上仍然具有生物活性。对此的原因是：现有技术的策略是通过与纺织品表面上的杀虫剂接触而杀死昆虫。
这通过下述来阐明：上述代表性现有技术中的测试试验是基于昆虫(如蚊)与包含杀虫剂的纺织品的表面直接接触。
为了制造包含杀虫剂的“耐洗涤”纺织品，上述代表性现有技术提供了许多不同的技术方案，例如：在聚合过程中在水乳液中使用丙烯酰基或氨基甲酸酯类单体以捕获杀虫剂，使之形成涂层(US2005/0132500A1)；使用对杀虫剂具有疏水性的共聚物粘合剂(当网织品变干时不释放)和对杀虫剂具有较小疏水性的分散剂，以为了当网织品在例如正常洗涤过程中打湿时产生有限的杀虫剂释放(WO03/034823)；其中聚氨酯类、聚丙烯酸类、聚异氰酸酯类和聚乳酸类的聚合物骨架用于在纤维纱线上形成膜并且溶解且乳化的杀虫剂在该膜上被捕获的方法(WO0137662)；使用聚乙酸乙烯酯粘合剂通过几次洗涤循环保持杀虫剂氯菊酯的杀虫效果(EP731208A2)；使用昆虫驱虫剂DEET的淀粉包封的缓释制剂(WO95/17091)；用聚合物粘合剂[聚乙酸乙烯酯(PVA)]和/或交联剂(氨基甲酸酯树脂)浸渍织物，其中将杀虫剂添加到含增稠剂的乳液中(EP787851A1)；以及基于使用环糊精微胶囊化的网织品(US6896892)。
上述代表性现有技术中的另一共同技术要点是：掺入到纺织品中的杀虫剂以各个分子或者以具有较小数量分子的“聚集体”存在。这例如通过如下方式来实现：将杀虫剂溶解到足够的溶剂中，之后将其加入到纺织品中，得到杀虫剂浸渍的纺织品。对此的实例描述在WO0137662A1中，其中工作实施例描述了含杀虫剂乳液的制备，该乳液例如通过首先将杀虫剂溶解到溶剂(如丙酮)中，然后在合适的油(如硅油和/或聚丙二醇)中与乳化剂(如洗涤剂)一起混合，最后在水中混合，形成油包水乳液，其中所述杀虫剂以溶解形式存在于在水中的油滴中。对于浸渍，将包含杀虫剂的乳液施用于纺织品。
换言之，通过使用现有技术的浸渍方法，不能获得在其中杀虫剂或驱虫剂以“固体形式”微粒(如包含例如用树脂涂覆的杀虫剂微晶颗粒的固体微粒)存在的纺织品。
发明概述
综上，本发明要解决的问题可通过提供具有改善性能的包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品得以实现。
本发明的一个方案是基于：本发明人已经证实一些现有技术(如)的新浸渍、未洗涤的包含杀虫剂的纺织品(如蚊帐)能够在第一次洗涤前，在距离纺织品一定距离(至少达50cm)内杀死昆虫(如蚊)(参见本文实施例1)。换言之，昆虫“杀死”效果能在空间上扩展，它不仅仅限于接触作用，即，昆虫与存在于纺织品(如网织品)表面上的杀虫剂接触。这当然是一个优点，因为昆虫可以在纺织品(蚊帐)的下面或背面保持远离人群，且在进入房间时才被杀死，如停留在墙壁附近。然而本发明人还发现，该在空间上扩展的“杀死”效果在相同现有技术的包含杀虫剂的纺织品洗涤一次之后就基本上消失了(参见实施例2)。换言之，洗涤一次之后，现有技术包含杀虫剂的纺织品仅能够杀死直接与纺织品接触的昆虫。其它的细节参见例如本文的工作实施例1-3。
不受限于理论，据信在第一次洗涤前，足够的杀虫剂从纺织品表面蒸发(由于多纤维结构，比肉眼看见的更大)以在距离纺织品一定距离(大约50cm)杀死昆虫。然而，在第一次洗涤后，“过多”的杀虫剂被洗掉，仅有相关量(relevant amount)的杀虫剂存在于纺织品表面上，即，杀虫剂不会以相关量从纺织品中“蒸发”走。
如上所讨论，现有技术的策略已经寻求当昆虫与纺织品表面上的杀虫剂接触时“杀死”昆虫。
本发明人的这一发现为开发用于制备包含杀虫剂的浸渍纺织品(如蚊帐)开启了一扇门。因此，如本文所述，本发明人已经开发出了一种新型的包含杀虫剂的浸渍纺织品，该纺织品耐洗涤(在洗涤几次后，在纺织品表面上包含相关量的杀虫剂)，并且该纺织品与现有技术包含杀虫剂的纺织品相比，甚至在该纺织品洗涤几次后能够在距离纺织品一定距离(至少达20cm)杀死昆虫(如蚊)。
例如，如本文工作实施例2或3中所述，制造新型纺织品的一种方式是对杀虫剂浸渍组合物作出适当的改进(如，树脂和聚合物的不同改变比例)。然而，一旦基于本发明公开内容的本领域技术人员知道该目的(甚至在纺织品洗涤后，纺织品也应当能够在一定距离杀死昆虫)，则属于本领域技术人员的公知知识的是：制备许多不同的合适杀虫剂浸渍组合物，以获得本文所述的功能目标。
因此，本发明的第一方面涉及一种在几次洗涤之后在纺织品表面上仍旧包含杀虫剂的包含杀虫剂的浸渍纺织品，其特征在于：在0.2-0.5％的肥皂水中洗涤10分钟后(按WHO标准试验(WHOPES2005/11)中对于网织品样品所述)，它蒸发足够的杀虫剂以杀死距离纺织品20cm存在的昆虫(根据本文实施例1的测试试验)。
“WHOPES2005/11”洗涤试验可见于“Guidelines for Laboratory andFieldtestingof Long Lasting Insecticidal Mosquito Nets，WHO/CDS/WHOPES/CDPP/2005.11”。
WHO试验是对于洗涤网织品样品的标准试验。然而，该建立的标准洗涤试验可通常根据如本文所述的要求用于洗涤所关注的纺织品或网织品。
关于表述“在几次洗涤之后在纺织品表面上仍旧包含杀虫剂的包含杀虫剂的浸渍纺织品”中的“几次洗涤”应当理解为根据上述现有技术已知的包含杀虫剂的“耐洗涤”浸渍纺织品的要求。“几次洗涤”可以根据建立的WHO洗涤标准工序进行大约10次洗涤(更优选大约20次洗涤)。
本发明的第二方面涉及第一方面的包含杀虫剂的浸渍纺织品用于杀死昆虫的用途。
相应于本发明的第一和第二方面，本发明的第三方面涉及一种试验包含杀虫剂的浸渍纺织品在洗涤一次后是否能够杀死距离纺织品20cm存在的昆虫的方法，其包括如下步骤：
(i)将在几次洗涤之后在纺织品表面上仍旧包含杀虫剂的包含杀虫剂的浸渍纺织品洗涤；
(ii)试验所述洗涤过的纺织品是否蒸发足够的杀虫剂以杀死距离纺织品至少20cm存在的昆虫，以及试验所述纺织品在洗涤一次之后是否能够杀死距离纺织品至少20cm存在的昆虫。
显然，一种进行步骤(i)的洗涤的方式可以根据关于本发明第一方面提到的WHO洗涤标准。然而，对于本领域技术人员而言明显的是，洗涤步骤(i)的目的是作这样的洗涤，该洗涤在本发明的上下文中代表正常人在正常生活期间所进行的洗涤的实例。因此，在本发明的上下文中，本发明第三方面中的步骤(i)的“洗涤”应当理解为：具有对应于建立的WHO洗涤标准(如WHO洗涤标准“WHOPES2005/11”)的洗涤“特性”的洗涤。
同样，显然一种进行试验步骤(ii)的方式可以是根据本文实施例1的测试试验测定的试验。然而，对于本领域技术人员而言，显然试验步骤(ii)的目的可以以另一种方式进行而实现同样的目的。简而言之，试验系统应当简单地是这样的系统，在该系统中，相关的昆虫距离纺织品至少20cm存在，并结合用以分析距离纺织品至少20cm存在的昆虫是否被杀死的方法。
关于提供具有改进性能的包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品的问题，本发明的另一个方案是基于：本发明人已经证实当杀虫剂和/或驱虫剂以固体形式微粒(如包含例如用树脂涂覆的杀虫剂微晶颗粒的固体微粒)存在时，在纺织品中可得到杀虫剂和/或驱虫剂向纺织品表面的更受控(如持续)的释放。而且，已经证实的是，如果固体微粒的尺寸大于25μm，则不能获得本文相关的有利效果。
这与上文讨论的现有技术不同，因为通过使用现有技术的浸渍方法，不能获得这样的纺织品，在该纺织品中杀虫剂或驱虫剂以固体形式微粒存在。在本文的工作实施例4-5中，示出了包含杀虫剂的固体形式微粒的纺织品的电子显微镜(EM)照片。
因此，本发明第四独立方面涉及一种在几次洗涤之后在纺织品表面上仍旧包含杀虫剂和/或驱虫剂的包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品，其特征在于：至少50％的杀虫剂和/或驱虫剂以固体形式微粒存在于纺织品中，且所述纺织品中的至少75％的固体形式微粒是颗粒尺寸为0.1-25μm的固体形式微粒。
术语“几次洗涤”应当理解为与本发明第一方面的解释相同。
不受限于理论，据信杀虫剂和/或驱虫剂固体形式颗粒可看作是提供杀虫剂和/或驱虫剂的低溶解性“补给站”。在此期间，杀虫剂和/或驱虫剂缓慢溶解在例如周围的涂层中，由此以持续受控方式释放到纺织品表面。
本发明的第五方面涉及包含第四方面的包含杀虫剂和/或驱虫剂的纺织品用于杀死和/或驱除昆虫的用途。
本发明的第六方面涉及一种制备权利要求5-14任一项的包含杀虫剂和/或驱虫剂固体形式微粒的纺织品的方法，其中该方法包括下述步骤：
(A)制备包含以固体形式微粒存在的杀虫剂和/或驱虫剂的合适浸渍组合物；
(B)使用该组合物浸渍纺织品。
纺织品如织物(如网织品)通常要固着以在洗涤后不收缩。这可通过将网织品或织物加热至轻微熔融的温度(例如，纱线熔在一起)或者通过涂覆必须后来是洗涤稳定的化学涂层而获得。浸渍化学涂覆在比用于热固着更低的温度下进行。在现有技术中，至今还不能将下面指定的两个工艺合并在一起：(a)将杀虫剂和/或驱虫剂浸渍到纺织品中，和(b)纺织品的固着。对此的一个原因是：用于现有技术的涂料化学品(如包含卤素的聚合物)会与活性杀虫剂和/或驱虫剂反应，并在聚合这些化学品所需的温度下将它们破坏。相应地，该问题通过下文本发明的第七独立方面得以解决，该方面涉及一种方法，在该方法中，可以将上面提到的两个工艺合并成用于既进行(a)纺织品的浸渍又进行(b)纺织品的化学固着的一步法。该一步法可提供相当的工艺节约。
因此，本发明的第七独立方面涉及一种制备包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品的方法，其特征在于，将下面指定的两个工艺(a)和(b)集成为一个工艺：(a)将杀虫剂和/或驱虫剂浸渍到纺织品中，和(b)纺织品的固着，其中所述方法包括下述步骤：
(I)作为集成的一个工艺，在70-200℃的温度下将杀虫剂和/或驱虫剂浸渍到纺织品上并使所述纺织品固着，其中所述温度在该集成的一个工艺过程中保持稳定(±10℃)，以及其中
(a)所述浸渍工艺是基于使用能够进行缩聚或聚合方法(固化)以在所用温度下获得涂层并能够进行缩聚或聚合方法而不形成离子(如卤离子)或自由基的单体或短期聚合物(short termed polymer)，以及其中
(b)所述固着工艺是基于使用固着添加剂(化学固着)，其中所述固着添加剂能够在所用温度下进行固着，或者其中所述固着工艺是基于辐照(如红外，ULV或超声)，该辐照的单独使用或者与固着添加剂的结合提供纺织品的固着；
(II)任选地，通过挤压纺织品或网织品除去过剩的组合物；
(III)在20-200℃的温度下被动或主动干燥纺织品；以及
(IV)任选地，在合适的温度下固化纺织品。
附图说明
图1显示了包含杀虫剂的固体形式微粒的纺织品的电子显微镜(EM)照片。其详述情况参见本文的工作实施例4-5。
定义：
在讨论本发明的详细实施方案之前，提供涉及本发明主要方面的特定术语的定义。
通常而言，所有相关术语的定义应当理解为本领域技术人员将以当前技术上下文含义理解它们。
“固化”表示将整理剂加入到纺织品织物中之后的过程，其中使用合适的条件以进行化学反应(如聚合)。几分钟的热处理已经是标准化，但也可以使用高温端时(急速固化)和低温长时。
“干燥”通常在比固化更低的温度下进行，这是由于干燥本身不直接涉及用于进行化学反应(如聚合)的条件。可出于许多原因进行干燥，如为了除去过量的溶剂。
“织物”表示由天然或人造纤维(细丝或纱线)的网络制成的柔性人工材料，所述纤维例如通过机织、针织或压制成毡而形成。织物的实例是布(cloth)、网织品(如蚊帐)，帐篷等。
“毡”表示不用织造而制成的织物(非织造布)，其通过铺、浓缩和压制纤维而制成。
“纤维”表示长的成丝的天然、人造或制造的材料。天然植物纤维通常由纤维素组成，实例包括棉花、亚麻和大麻。天然动物纤维包括蜘蛛丝、腱、毛发和羊毛。人造纤维是人工制成的但是是由天然原材料制成的那些(经常是纤维质的)。实例包括玻璃纤维、人造丝、醋酯纤维、铜铵纤维(cupro)以及更进来开发的Lyocell。
合成纤维包括尼龙纤维、丙烯酸纤维、聚酯纤维、聚乙烯纤维和石墨纤维。
关于包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品中的“浸渍”，其表示杀虫剂和/或驱虫剂施用(如通过涂覆上杀虫剂和/或驱虫剂)到其上面的纺织品。
“浸渍”表示将杀虫剂和/或驱虫剂施用到纺织品上的方法，如通过涂覆和/或固化/干燥以获得浸渍纺织品。
“杀虫剂”表示用于杀死昆虫的化学物质或杀螨剂。
“驱虫剂”表示在具有驱除昆虫(如跳蚤和扁虱)能力的产物中的活性成分。驱虫剂本身不能杀死昆虫。
“纺织品”表示任何种类的机织、编织、打结、簇绒或非织造织物。纺织品还指可以纺丝、机织、簇绒、打结和其它用于制造植物的纱线、丝线和羊毛。
本发明的实施例仅通过下述实施例进行描述。
发明详述
包含杀虫剂的纺织品——杀死距离纺织品20cm存在的昆虫
如上所述，本发明的第一方面涉及一种在几次洗涤之后在纺织品表面上仍旧包含杀虫剂的包含杀虫剂的浸渍纺织品，其特征在于：在0.2-0.5％的肥皂水中洗涤10分钟后(按WHO标准试验(WHOPES2005/11)中对于网织品样品所述)，它蒸发足够的杀虫剂以杀死距离纺织品20cm存在的昆虫(根据本文实施例1的试验测试)。
本发明的第一方面涉及一种将杀虫剂附着到纺织品上的技术，其附着方式允许其快速扩散，例如在洗涤已经除去了或者降低了在表面上的用于蒸发的可生物利用和可利用杀虫剂的量之后快速扩散通过涂层。
因此，在优选实施方案中，第一方面的包含杀虫剂的浸渍纺织品的特征在于，它蒸发足够的杀虫剂以杀死距离纺织品30cm、更优选距离纺织品40cm存在的昆虫，甚至更优选它蒸发足够的杀虫剂以杀死距离纺织品50cm存在的昆虫。
在一段时间中，纺织品(如织物，例如网织品)因而可蒸发足够的杀虫剂或者驱虫剂与杀虫剂的组合以从房间中驱除昆虫——当其悬挂时，以及甚至杀死停留或藏在房间内的昆虫。在一定次数的洗涤后，杀虫剂的浓度将会太弱而不能提供远距离的驱除或杀死效果，但仍能驱除并杀死接触时易受影响的昆虫。
因此，在优选实施方案中，第一方面的包含杀虫剂的浸渍纺织品的特征在于：两次洗涤后(更优选3次洗涤后，甚至更优选5次洗涤后，最优选10次洗涤后)，它蒸发足够的杀虫剂以杀死距离纺织品20cm存在的昆虫。
将杀虫剂浸渍到纺织品上以获得具有关于第一方面所提及的功能特征(即，在洗涤一次后能够杀死距离纺织品20cm存在的昆虫)的纺织品的一种优选方式是：在存在于纺织品上(通常在纺织品纤维上)的杀虫剂的周围制备涂层。
浸渍的进行优选使得，杀虫剂以在杀虫剂周围的涂层中具有低溶解性的形式存在。所述涂层的作用是允许杀虫剂在涂层中较少溶解，并且当溶解在涂层中时，杀虫剂将因此“试着离开”涂层，或者换言之，迁移到表面(“起霜(bloom)”)。成为可能的是，足够的杀虫剂以受控方式迁移到表面，以蒸发足够的杀虫剂，从而杀死距离纺织品20cm存在的昆虫。
基于本领域技术人员的公知常识和本文的详细说明，对于本领域技术人员而言，可以以几种方式制备所述涂层(如通过使用合适的聚合物和粘合剂)。
合适的实例包括氟代烃聚合物。氟代烃聚合物是合适的拒油剂，因而允许杀虫剂很少地溶解在涂层中(杀虫剂的低溶解性)。优选的氟代烃聚合物是选自下组的氟代烃聚合物，该组的分子的非常大一部分作为树脂而仅有小部分的氟代烃聚合物。树脂用作贮藏库，氟代烃给予洗涤保护。合适的商业上可得的实例是(得自Rudolf Chemie，德国)。
其它优选的聚合物包括聚氨酯类、聚丙烯酸类、聚异氰酸酯类和聚乳酸类。
在优选的实施方案中，使用短期聚合物。优选所用的短期聚合物具有超过1000个单体长度且大部分线性排列的较长链，因而需要较少的接触点和较少的聚合用添加剂。这暗示了缩聚需要较少的能量，如可在较低温度下进行，而该较低温度对于破坏杀虫剂和/或驱虫剂的风险更低。合适的具有超过10000个单体的长链的聚合物可自Rhodia()市购。
更优选的是，制成“两层”涂层。第一层围绕着杀虫剂，存在纺织品纤维上。在该第一层中，杀虫剂应当具有较低的溶解性。第二层建立在第一层上面，与在第一层中的溶解性相比，该第二层应对杀虫剂优选具有低得多的溶解性。所述“两层”涂层体系的效果是：第一涂层作为杀虫剂的“贮存库”。然而，由于在该第一层中杀虫剂具有低溶解性，因此杀虫剂当溶解于该涂层中时将“试图离开”并迁移到第二涂层。在第二涂层中具有更低的溶解性，因此杀虫剂将较快地在表面起霜(bloom)以蒸发足够的杀虫剂，从而杀死距离纺织品20cm存在的昆虫。
用于第一涂层的合适材料的实例是树脂，如合成树脂(如基于聚丙烯酸酯或聚乙烯基类)。优选的是，第一涂层由较厚的树脂层构成，以使得第一涂层具有较大的”贮存库”容量。
用于第二涂层的合适材料的实例是氟代烃聚合物(参见上对于优选的氟代烃聚合物所述)。
在非常优选的实施方案中，本发明第一方面的包含杀虫剂的浸渍纺织品以及本文所述的相应实施方案进一步特征在于：至少50％的杀虫剂在根据本发明第四方面以及如本文所述的相关实施方案的纺织品中以固体形式颗粒存在。详细情况例如参见下文关于杀虫剂固体形式颗粒的那一部分。
包含杀虫剂和/或驱虫剂的纺织品—含有固体形式微粒
如上所述，本发明第四独立方面涉及一种在几次洗涤之后在纺织品表面上仍旧包含杀虫剂和/或驱虫剂的包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品，其特征在于：至少50％的杀虫剂和/或驱虫剂以固体形式微粒存在于纺织品中，且所述纺织品中的至少75％的固体形式微粒的颗粒尺寸为0.1-25μm。
测量是否至少50％的杀虫剂和/或驱虫剂在所关注特定纺织品中以固体形式微粒存在的优选方式是基于使用电子显微镜(EM)照片的方法。在本文工作实施例4-5中和图1中，示出了包含根据本发明的固体形式微粒的纺织品的实例的电子显微镜(EM)照片。
为了测量是否至少50％的杀虫剂和/或驱虫剂以固体形式微粒存在于纺织品中，可制作所关注纺织品(如织物，例如网织品)的代表性数量的EM照片。代表性数量的EM照片是指所关注纺织品(如织物，例如网织品)的合适样品的合适数量，以为了具有来自所关注纺织品的不同位置的EM照片，从技术角度观点看，这些照片可以说是“覆盖”(代表)所关注纺织品(如织物，例如网织品)的整个表面。确定什么可以是所关注特定纺织品的代表性数量的EM照片是本领域技术人员的公知常识。作为实例，对于典型的商业上相关的蚊帐，代表性数量的EM照片可以是来自网织品不同位置的10个EM照片以“覆盖”该纺织品的整个表面。基于这些EM照片，可计算出存在于纺织品中的本文有关的包含杀虫剂和/或驱虫剂固体形式微粒的数量和尺寸。由于本领域技术人员通常知晓所关注特定纺织品是如何制备的(涂覆材料等)和知晓涂覆材料的施用量，因此本领域技术人员可例行地计算出例如涂覆材料(例如围绕杀虫剂和/或驱虫剂的)的量，所述量的涂覆材料将客观平均地存在于本文相关的包含杀虫剂和/或驱虫剂的固体形式微粒中。由此，本领域技术人员可例行地计算客观平均地以固体形式微粒存在的杀虫剂和/或驱虫剂的量，据此可客观地计算出以固体形式微粒存在于所关注特定纺织品中的杀虫剂和/或驱虫剂的总量。由于本领域技术人员知晓已经用于浸渍所关注特定纺织品的杀虫剂和/或驱虫剂的总量，因此本领域技术人员知晓所述纺织品总计包含多少的杀虫剂和/或驱虫剂。
总之，由于本领域技术人员可例行地客观计算以固体形式微粒存在于所关注特定纺织品中的杀虫剂和/或驱虫剂的总量以及所述纺织品总体包含多少杀虫剂和/或驱虫剂，由此本领域技术人员可例行地确定是否至少50％的杀虫剂和/或驱虫剂以固体形式微粒存在于所关注特定纺织品中。
工作实施例4-5描述的并在图1中示出的EM照片的本发明网织品是所包含的至少95％的杀虫剂和/或驱虫剂以固体形式微粒存在的网织品。
因此，在优选实施方案中，至少60％的杀虫剂和/或驱虫剂以固体形式微粒存在于纺织品中，更优选至少75％、甚至更优选至少90％、最优选至少95％的杀虫剂和/或驱虫剂以固体形式微粒存在于纺织品中。
如本文工作实施例4-5所述，固体形式微粒的实例是包含用树脂涂覆的杀虫剂和/或驱虫剂微晶颗粒的固体形式微粒。
因此，本发明的优选实施方案涉及本发明第四方面以及相关实施方案的包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品，其中所述固体形式微粒是包含杀虫剂和/或驱虫剂的微晶颗粒的固体形式微粒。
在工作实施例4-5中，杀虫剂的微晶颗粒用树脂涂覆。然而，它也可以用各种其它材料进行涂覆。
因此，在优选实施方案中，固体形式微粒是包含杀虫剂和/或驱虫剂的微晶颗粒的固体形式微粒，其中所述杀虫剂和/或驱虫剂的微晶颗粒用合适的材料(如树脂)进行涂覆。
在本文的工作实施例4-5和图1中，示出了包含杀虫剂的固体形式微粒的纺织品实例的电子显微镜(EM)照片。在这些实施例中，固体形式微粒的尺寸大约为0.25-10μm。
因此，在优选实施方案中，纺织品中的至少75％的固体形式微粒是颗粒尺寸为0.1-20μm、更优选颗粒尺寸为0.25-15μm、甚至更优选颗粒尺寸为0.25-5μm的固体形式微粒，最优选纺织品中的至少75％的固体形式微粒是颗粒尺寸为0.25-3μm的固体形式微粒。
在实施例4-5中，固体形式微粒是包含用树脂涂覆的杀虫剂微晶颗粒的固体形式微粒。据此，本文相关的包含杀虫剂和/或驱虫剂的固体形式微粒的颗粒尺寸涉及在纺织品中作为各个颗粒以本身物理地存在的包含杀虫剂和/或驱虫剂的固体形式微粒。所述包含杀虫剂和/或驱虫剂的固体形式微粒可包括合适的涂覆材料，如围绕杀虫剂和/或驱虫剂的涂覆材料。
如本文所述，例如在工作实施例4-5中，较小的固体形式微粒产生改善效果。而且，如实施例4-5的EM照片所述，可直接由EM照片测定固体形式微粒的尺寸。
优选的杀虫剂和/或驱虫剂的实例描述在下文中。尤其是关于制备杀虫剂和/或驱虫剂微晶(如本文所述)，优选的是，杀虫剂必须能够在溶剂或水混合物中形成微晶或形成微细固体形式微粒的其它形式。
如上所述，本发明的第六方面涉及制备权利要求5-14任一项的包含杀虫剂和/或驱虫剂的固体形式微粒的纺织品的方法，其中所述方法包括下述步骤：
(A)制备包含以固体形式微粒存在的杀虫剂和/或驱虫剂的合适浸渍组合物；
(B)使用该组合物浸渍纺织品。
换一种方式表达，该第六方面可看作是涉及根据本发明第四方面及其实施方案的包含杀虫剂和/或驱虫剂固体形式微粒的纺织品的本发明第四方面及其实施方案的优选实施方案，其中所述纺织品可通过包括下述步骤的方法获得：
(A)制备包含以固体形式微粒存在的杀虫剂和/或驱虫剂的合适浸渍组合物；
(B)使用该组合物浸渍纺织品。
用于制备包含呈微晶颗粒的杀虫剂和/或驱虫剂的合适浸渍组合物的本文优选的技术可看作是基于本领域技术人员通常已知用于制备所关注化合物的微晶颗粒的“标准”技术。本文最优选的技术描述在下文中。
步骤(A)的制备包含以固体形式微粒存在的杀虫剂和/或驱虫剂的合适浸渍组合物的一种优选方法是包括下述步骤的方法：
(1)将杀虫剂和/或驱虫剂尽可能浓地完全溶解在对于该杀虫剂和/或驱虫剂具有较高溶解性的有机溶剂(如丙酮)中(例如通过加热获得更高浓度的杀虫剂和/或驱虫剂)；
(2)将所得混合物混合到(优选高速)对所述杀虫剂具有较低溶解性的另一种溶剂(如水)中，由此形成微晶颗粒(“沉淀”)，以获得包含含有杀虫剂和/或驱虫剂的微晶颗粒的固体形式微粒的浸渍组合物(如溶液或分散体)。
在优选实施方案中，步骤(1)的有机溶剂是对杀虫剂具有高溶解性的适当溶剂。有机溶剂的合适实例是选自如下的有机溶剂：丙酮、己烷、庚烷、轻石油和石油醚；芳族烃溶剂(如苯、甲苯和二甲苯)；卤代烃溶剂(如氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、氯苯和二氯苯)；醚溶剂(如乙醚、二异丙基醚、二噁烷、四氢呋喃和乙二醇二甲醚)；酯溶剂(如乙酸乙酯和乙酸丁酯)；硝基化合物(如硝基乙烷和硝基苯)；以及二甲基甲酰胺。也可使用它们的混合物。
所述溶液可进一步用增量溶剂(bulk solvent)稀释，以提供在更大体积时毒性更小的组合物，或者提供更高的蒸发温度。还可以要求将温度保持为仅仅低于具有最低沸点的组分的沸点，以防止杀虫剂沉淀。
在优选实施方案中，步骤(2)中的具有低溶解性的溶剂较冷，以“刺激”微晶颗粒的产生。而且还优选的是，步骤(2)中的具有低溶解性的溶剂包含乳化剂(优选洗涤剂)，以乳化所产生的固体形式微粒(如，所产生的微沉淀颗粒不聚集成太大的沉淀)。
颗粒尺寸可通过加热第一阶段(步骤(1))和冷却第二阶段(步骤(2))而减小。
优选步骤(2)的混合在高速均化下进行，但是即使是手动搅拌也能获得良好的结果。
步骤(2)中的具有低溶解性的溶剂可以是水。在此情形下，将杀虫剂和/或驱虫剂溶解在它们在其中具有较高溶解性的溶剂中(步骤(1))。可加入杀虫剂在其中具有较低溶解性的增量溶剂，但该增量溶剂在整个溶剂相中的浓度必须低于杀虫剂在该溶液中发生沉淀的浓度。该浓度可通过加热增量溶剂或加热杀虫剂、溶剂和增量溶剂的混合物而增加。将该溶液混合到水相中(步骤(2))。在该混合过程中，杀虫剂立即形成微晶，混合物变成杀虫剂微晶在水相中的分散体。优选的是，溶剂相进入到水相中的混合高速均化进行，以确保低颗粒尺寸，同时使用非常低水平的洗涤剂以避免泡沫形成。
步骤(2)中的具有低溶解性的溶剂可以是有机或无机溶剂。在此情形下，将杀虫剂和/或驱虫剂溶解在具有较高溶解性的溶剂中(步骤(1))，然后将其在优选高速搅拌、均化或超声作用下混合到该杀虫剂和/或驱虫剂在其中具有较低溶解性的第二种溶剂中(步骤(2))。然后，杀虫剂将在混合物中以小颗粒或晶体沉淀。颗粒尺寸可通过加热第一阶段(步骤(1))和冷却第二阶段(步骤(2))而减小。然后优选的是，借助于主要适于增量溶剂的合适乳化剂将该混合物乳化到水中。
步骤(B)的纺织品的浸渍可通过将步骤(A)的包含固体形式微粒的浸渍组合物施用到纺织品上，任选除去过量溶剂，并然后适当涂覆杀虫剂和/或驱虫剂来进行。这在本文中也可以称作两步法(即，首先将固体形式微粒施加到纺织品上，然后涂覆它们)。
然而，在优选实施方案中，这可以以本文中称作一步法的方法进行，该方法特征在于：步骤(A)的包含固体形式微粒的浸渍组合物已经在用于步骤(B)的纺织品浸渍之前，包含相关的添加剂材料和用以制备涂覆纺织品相关的其它材料(如用于聚合涂覆的短期聚合物单体；为了这些涂覆的稳定化，任选的增稠剂以防止结晶分散体沉积，任选的UV稳定剂等)。这些添加剂中的部分或全部可在根据步骤(2)的与杀虫剂或驱虫剂溶液或分散体混合之后或之前加入。
根据上述步骤(B)的纺织品的浸渍优选通过下述方式进行：
a)在低于各溶剂的沸点的温度下，将纺织品(如织物，例如网织品)通入步骤(A)的包含以固体形式微粒存在的杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍组合物中，或者将步骤(A)的浸渍组合物喷涂到纺织品上；
b)任选地，通过例如挤压、离心或真空吸收除去过剩的杀虫剂和/或驱虫剂；
c)将纺织品干燥以使杀虫剂在纺织品(如织物，例如网织品)上沉淀，以及优选启动聚合并形成保护性化学品的涂层；和
d)任选地，固化和/或固着纺织品。
为了防止杀虫剂的沉淀，任选的晶体，发生熔融，所述干燥、固化和固着的温度必须优选低于所用杀虫剂的熔点温度。
作为选择，溶剂相包含杀虫剂、至少两种溶剂和一种或几种乳化剂。将所述杀虫剂溶解在第一溶剂中，与第二溶剂混合，其混合方式以使得获得如上所述的固体形式微粒，然后将该悬浮体用水乳化，形成用于浸渍的O/W乳液。将固着剂、UV保护剂、工艺保护剂等在与溶剂相混合之前或之后加入到水相中。
优选的是，在所有情形下，所述溶剂在干燥阶段在相对升高的温度下蒸发。在该方法中，所述杀虫剂和/或驱虫剂固体形式微粒沉积在纤维表面上或沉积在纤维表面附近，而涂覆化学品沉积在这些微粒的周围。该干燥过程优选应当足够长，以使得涂覆化学品的至少部分聚合和理想地全部聚合。
根据步骤(B)，将杀虫剂和/或驱虫剂浸渍到纺织品上的一种优选方式是在存在于纺织品上(通常在纺织品纤维上)的杀虫剂周围产生涂层。
所述浸渍的进行应当优选使得：杀虫剂在涂层中具有低溶解性。所述涂层的作用是允许杀虫剂很少地溶解在涂层中，而且当杀虫剂溶解于该涂层中时将因此“试图离开”该涂层，或者换言之，迁移到表面上。使足够的杀虫剂以受控方式迁移到纺织品的表面上成为可能。
基于本领域技术人员的公知常识和本文的详细说明，本领域技术人员还可以以几种方式进行所述涂覆(例如通过使用适当的聚合物和粘合剂)。
合适聚合物的实例包括氟代烃聚合物。氟代烃聚合物是合适的油驱虫剂，因而允许杀虫剂很少地溶解在涂层中(杀虫剂的低溶解性)。优选的氟代烃聚合物是选自下组的氟代烃聚合物，该组的特征在于具有超过1000、优选超过5000个单体的非常长的几乎线性的树脂(氨基甲酸酯或丙烯酸系树脂)的。其它优选的聚合物包括没有侧链的聚氨酯类、聚丙烯酸类、聚异氰酸酯类和聚乳酸类。
更优选的是，制成“两层”涂层。围绕着杀虫剂的第一层存在于纺织品纤维上。在该第一层中，所述杀虫剂应当具有较低的溶解性。第二层建立在第一层的上面，与在第一层中的溶解性相比，该第二层应对杀虫剂优选具有低得多的溶解性。所述“两层”涂层体系的作用是，第一涂层作为杀虫剂的“贮存库”。然而，由于在第一层中具有较低的溶解性，因此杀虫剂当溶解于涂层中时将“试图离开”并迁移到第二涂层。在第二层中具有低得多的溶解性，因此杀虫剂将相对迅速地在纺织品表面上起霜(bloom)。
用于第一涂层的合适材料的实例是树脂，如合成树脂(如基于聚丙烯酸酯类或聚乙烯基类)。优选的是，第一涂层由较厚的树脂层构成，以使得第一涂层具有较大的”贮存库”容量。
用于第二涂层的合适材料的实例是氟代烃聚合物(参见上文关于优选氟代烃聚合物所述)。如上所述，氟代烃层用作将杀虫剂保持在两个区域(或者在第一涂层(如树脂)的“贮存库”中或者在纺织品表面上)中的屏障。表面杀虫剂在蒸发或洗掉后补充。
在优选实施方案中，使用短期聚合物。优选的是，所用的短期聚合物具有较长链(优选其链具有1000-20,000个单体)，因而需要较少的接触点和较少的聚合用添加剂。这暗示了，聚合/缩聚(固化)可在较低温度下进行，而该较低温度对于破坏杀虫剂和/或驱虫剂的风险更低。
在本发明第四方面及其实施方案的包含杀虫剂且至少50％的杀虫剂以固体形式微粒存在于纺织品上的浸渍纺织品的优选实施方案中，其进一步的特征在于，它是本发明第一方面及其实施方案的包含杀虫剂的浸渍纺织品(即，在几次洗涤之后在纺织品的表面上仍然包含杀虫剂的包含杀虫剂的浸渍纺织品)，其特征在于：在0.2-0.5％的肥皂水中洗涤10分钟后(按WHO标准试验(WHOPES2005/11)中对于网织品样品所述)，它蒸发足够的杀虫剂以杀死距离纺织品20cm存在的昆虫(根据本文实施例1的试验)。
集成的一个工艺——纺织品的浸渍和固着
如上所述，本发明的第七独立方面涉及一种制备包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品的方法，其特征在于，将下面指定的两个工艺(a)和(b)集成为一个工艺：(a)将杀虫剂和/或驱虫剂浸渍到纺织品中，和(b)纺织品的固着，其中所述方法包括下述步骤：
(I)作为集成的一个工艺，在70-200℃的温度下将杀虫剂和/或驱虫剂浸渍到纺织品上并使所述纺织品固着，其中所述温度在该集成的一个工艺过程中保持稳定(±10℃)，以及其中
(a)所述浸渍工艺是基于使用能够进行缩聚或聚合方法(固化)以在所用温度下获得聚合物涂层并能够进行缩聚或聚合方法而不形成离子(如卤离子)或自由基的单体或短期聚合物，以及其中
(b)所述固着工艺是基于使用固着添加剂(化学固着)，其中所述固着添加剂能够在所用温度下进行固着，或者其中所述固着工艺是基于辐照(如红外，ULV或超声)，该辐照的单独使用或者与固着添加剂的结合提供纺织品的固着；
(II)任选地，通过挤压织物或网织品除去过剩的组合物；和
(III)在20-200℃的温度下被动或主动干燥所述织物。
步骤(I)的工艺温度通常比简单涂层通常所需要的温度更高，但比通常用于热固着的温度更低。典型地，该温度为120-180℃，但存在可在大约80℃下提供固着的固着添加剂。
优选的是，所述固着添加剂是选自如下的添加剂：缩合聚氨酯类和聚丙烯酸酯类(如Rhodopass，得自Rhodia)，如在颜色稳定剂体系中使用的阴离子稳定剂(如Ciba P和Cibafast4595)，作为混合有防止在120℃之前聚合的助促进剂的封闭异氰酸酯聚合的聚氨酯类(如Rucoguard中)。通常不能使用阳离子助促进剂，因为它们会加速杀虫剂的酯键的水解(其中这些酯是作为拟除虫菊酯、有机磷酸酯和氨基甲酸酯的酯)。添加剂的水乳液优选是弱酸性的，且从不为碱性的，因为大多数杀虫剂在碱性时会被破坏，尤其是在升高的温度下破坏更快。
在所有的工艺温度中，只可以使用不基于形成自由基的催化剂或促进剂来进行步骤(I)(a)的聚合。一个实例是基于封闭的异氰酸酯。而且，当使用具有卤素活性中心的杀虫剂时，不能使用基于卤离子相互作用的聚合。
优选的是，在步骤(I)(a)中获得的聚合物涂层是选自氟代烃聚合物、聚氨酯类、聚丙烯酸类、聚异氰酸酯类和聚乳酸类的聚合物。优选的氟代烃聚合物是选自下组的氟代烃聚合物，该组的分子的非常大一部分作为树脂而仅有小部分的氟代烃聚合物。树脂用作贮藏库，氟代烃给予洗涤保护。
在优选的实施方案中，在步骤(I)(a)中使用短链聚合物。优选的是，所用的短期聚合物是较长的(优选超过1000个单体长且大部分线性排列)，因而需要较少的接触点和较少的聚合用添加剂。这暗示聚合/缩聚破坏杀虫剂和/或驱虫剂的风险更低。
不适合用于步骤(I)(a)的单体或短期聚合物的实例是为了聚合使用聚合用的自由基聚合和卤素反应或者水解酯键的阳离子催化剂的那些。
在优选实施方案中，根据本发明第七方面及其相关实施方案，用于纺织品的浸渍和固着的集成一步法是如下方法，该方法获得：
-根据本发明第一方面及其相关实施方案的含杀虫剂的浸渍纺织品，该纺织品蒸发足够的杀虫剂，以杀死距离纺织品20cm存在的昆虫；和/或
-根据本发明第四方面及其相关实施方案的在几次洗涤之后在纺织品表面上仍旧包含杀虫剂和/或驱虫剂的包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍组合物，其特征在于：至少50％的杀虫剂和/或驱虫剂以固体形式微粒存在于纺织品中，且所述纺织品中的至少75％的固体形式微粒是颗粒尺寸为0.1-25μm的固体形式微粒。
与本文所述的本发明所有方面相关的优选实施方案：
杀虫剂
对于本文所有方面和实施方案，杀虫剂优选为具有快速麻痹或杀死昆虫的效果并具有极低的哺乳动物毒性的杀虫剂。
优选的杀虫剂是属于如US2005/0132500A1，第[0074]-[0145]段中所述的一组杀虫化合物的杀虫剂。
当中，具有低水溶解性的杀虫剂最适合该方法，尤其是当耐洗性重要时。
在优选实施方案中，杀虫剂是拟除虫菊酯类，如溴氰菊酯(deltamethrin)、醚菊酯(etofenprox)、甲体氯氰菊酯(alfacypermethrin)、氯氟氰菊酯(lambdacyhalothrin)或氟氯氰菊酯(cyfluthrin)。
在使用剂量下具有较低哺乳动物毒性的更新杀虫剂是更人感兴趣的替代品，这尤其是因为带菌昆虫(vector insect)很少发展出对这些杀虫剂的抗药性。所述的新型杀虫剂是pyramidialmine(嘧胺苯醚(Pyrimidifen))、吡唑类(锐劲特(Fipronil)和唑螨酯(Fenproxiamte))、吡咯类(clofenapyr)和吡虫啉(imidacloprid)。
当网织品用于大型活动时，作为选择的或补充的杀虫剂也可以是具有杀菌效果的杀虫剂，因而对蚊进行杀菌并避免蚊的下一代。所述的杀虫剂可以是苯甲酰脲类(如1-(α-4-(氯-α-环丙基亚苄基氨基-氧基)-对甲苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲)；氟脲杀(Diflubenzuron)：N-(((3，5-二氯-4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基氨基)羰基2，6-二氟苯甲酰胺；杀虫隆(Triflumuron)：2-氯-N-(((4-(三氟甲氧基)苯基)-氨基-)羰基)-苯甲酰胺，或者三嗪(如N-环丙基-1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，或对成年蚊具有杀菌效果的其它杀虫剂。
驱虫剂
对于本文所有方面和实施方案，驱虫剂优选为属于一US2005/0132500A1，第[0146]段中所述的一组杀虫化合物的驱虫剂。
合适驱虫剂的优选实例是选自下组的驱虫剂：N，N-二乙基-间-甲苯甲酰胺(DEET)和N，N-二乙基苯乙酰胺(DEPA)以及作为驱虫剂注册的拟除虫菊酯类，如反丙烯除虫菊(esbiothrin)(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-(+)反式菊酸酯(chrysantemate))。
优选的纺织品—织物
在优选实施方案中，纺织品为织物。优选的织物是选自下组的织物：网织品(优选蚊帐)、床上用品、毯子、窗帘和衣服(如袜子、裤子或衬衫)。
优选纺织品的纤维是由合成纤维，如尼龙、丙烯酸、聚酯、聚丙烯和/或聚乙烯制成的纤维。毯子在优选实施方案中由棉花或棉花-聚酯混合物制成。
深色的浸渍织物可用作捕蚊剂。在该情形下，杀虫剂应当优选不是驱虫剂，因为该效果不是基于使昆虫远离，相反是允许它们隐藏并保留在织物中。昆虫(如蚊)在白天隐藏在黑暗地方，因而需要寻找隐藏杀虫剂或者被杀虫剂杀死的浸渍织物。
浸渍织物也可以包含远距离驱除或杀死昆虫的杀虫剂或驱虫剂，因而补充或代替如浸渍网。也可以悬挂在卧室中，因而甚至当未浸渍时增加在同样房间的床网的效果。可用于衣物或地毯，只要杀虫剂是低毒性的且没有皮肤刺激效果，如假拟除虫菊酯，醚菊酯。
浸渍-通常是干燥/固化
对于本文所有方面和实施方案，下面描述优选的浸渍工艺，包括优选的干燥/固化。
通常而言，纺织品的浸渍优选通过下述方式进行：
a)将纺织品(如织物，例如网织品)通入包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍组合物中，或者将浸渍组合物喷涂到纺织品上；
b)任选地，通过例如挤压、离心或真空吸收除去过剩的杀虫剂和/或驱虫剂；
c)将纺织品干燥以使杀虫剂在纺织品(如织物，例如网织品)上沉淀，以及优选启动聚合并形成保护性化学品的涂层；和
d)任选地，固化和/或固着纺织品。
织物(如网织品)优选通过例如通入空气流、在红外灯下通过或通过超声或者简单地在烘箱中进行干燥。织物和尤其是网织品必须优选在该工艺中保持固着而不改变形状。在干燥工艺中使用的温度必须优选低于杀虫剂的沸点，从而避免在制备过程中导致杀虫剂的损失，而该损失可能造成环境和工人安全问题。在杀虫剂与交联剂或聚合分子之间的化学交联反应是温度依赖性的，因而对于最佳加工必须要考虑它。形成自由基的聚合优选必须要避免，水解酯键的催化剂潜在地会破坏含有酯键的许多杀虫剂。
浸渍工艺也可以在如纺织品工业中使用的染色机或洗涤机中进行。这些方法的优点是它们可在剪裁和缝纫后为纺织品施加涂层或浸渍。由此减少杀虫剂处理过的材料的处理，且材料在转鼓式烘燥机中干燥，或者当需要在干燥工艺过程中拉伸时在使尺寸固着的机器中进行干燥。
也可以使织物通过这样的辊，该辊部分地浸入浸渍组合物溶液或乳液中，并将该溶液或乳液带出到网织品或织物接触辊的那一侧上。
整理后的网织品或织物可用浸渍组合物分散体、溶液或乳液通过在网织品或织物上喷涂流体相进行浸渍，例如在改进的洗衣机中或者在传输带上浸渍。然后，可将整理后的网织品或织物例如用空气烘干，或者在转鼓式烘燥机中或烘箱中干燥，或者经红外光或超声进行干燥。
正如本文所详细描述的那样，所述浸渍组合物溶液或乳液可进一步包含一种或多种选自下列的成分：洗涤剂、稳定剂、UV保护剂、溶剂、铺展剂、抗迁移剂、防腐剂、泡沫形成剂和防污剂。
将使用的其它助剂是抗静电剂、抗灰剂和抗卷剂。而且，本发明组合物也可以掺入到衣物洗涤用的洗涤剂混合物中，或者掺入到漂洗织物的调理剂(织物柔软剂)中。应当考虑的是，大部分的织物柔软剂是基于阳离子型洗涤剂，而后者可能会降解杀虫剂。在该方面应该有特定制剂考虑。
用杀虫剂的浸渍优选在低于200℃的温度下进行，优选在低于具有最低沸点的溶剂或杀虫剂的沸点下进行，以便在此过程中减少挥发。
杀虫剂和/或浸渍液体的施用也可以通过用所述组合物形成乳液的泡沫，并将该泡沫施加到网织品或织物上进行。该方法降低了液体的施用量，因而减少了在随后的干燥工艺中的能量消耗。
浸渍可以通过采用如农业上或者防蚊的室内喷雾中使用的简单喷雾器施用所述乳液进行。该方法是一种可供选择的方法，并且极其可以用于再次浸渍之前浸渍得较差或者没有浸渍到的网织品或织物。在喷雾施用期间，必须谨慎操作以避免吸入包含杀虫剂的其它混合物。此外，在工厂过程中通过蒸发除去的溶剂优选回收利用。
在随后的干燥工艺中，温度优选低于200℃，以避免例如溶剂快速蒸发而除去杀虫剂。对于其中特定制剂中的扩散力较高且其中杀虫剂的蒸气压也较高的制剂，较低的干燥温度就足够了或者要求较低的干燥温度。在干燥和固化/固着工艺中，具有变化温度的温度分布可用于获得涂层的最佳性能。
当织物致密且厚时，该工艺中的室温可高于上述温度，只要该织物内的温度不超过这些极限即可。固化也可以包括下述操作或由下述操作组成：使织物或网织品通过受压的加热表面，如熨斗或热辊。在干燥工艺和固化过程中，织物或网织品被以机械方式固着，以防止它们变形。
根据本发明，浸渍工艺也可以用非常简单的设备进行。将织物或网织品浸入包含所要求的杀虫剂/驱虫剂和保护剂(使得容易润湿和稳定具有所需浓度的所述乳液/溶液的合适洗涤剂)的水乳液或水溶液中。过剩的水通过手工或者通过简单的辊挤压除去，将所述织物、衣服或网织品水平放置并干燥，优选阴干。固化可以通过在低于200℃的温度下熨平进行改进。
在本发明的其它实施方案中，本文所述的浸渍工艺也可以在纤维被纺丝、机织或编织之前进行。根据本发明浸渍的纤维涉及形成衣服的单一结构。然而，该浸渍还可以直接对衣服或者对最终的织物(如蚊帐)进行。在一个实例中，根据本发明优选的网织品是由20-72支纺成纤维的细纱制成的网，将该纤维编织成网或者机织成织物。根据本发明使用的聚合物能够基本上包覆织物中的细丝或纺纱纤维，从而导致优良的抗洗脱能力，同时使活性成分以足以表现出昆虫杀灭或驱除效果的量释放。
通常的保护性(如涂层)材料
对于本文的所有方面和实施方案，下面描述优选的保护性(如涂层)材料。
形成涂层的组分可以包括与聚氟代烃或聚硅氧烷衍生物混合的聚氨酯类、聚丙烯酸类、聚异氰酸酯类和聚乳酸类，或者它可简单地由聚合物形成性防护物组成，该防护物由较短的聚合物或单体形成。
杀虫剂和/或驱虫剂在织物中的用量
对于本文的所有方面和实施方案，下面描述杀虫剂和/或驱虫剂在织物中的优选(典型)用量。
显然，如本文所述的纺织品(如织物)可包含杀虫剂和驱虫剂。而且它可包含两种或更多种不同的杀虫剂和/或驱虫剂。在有用的实施方案中，将多于一种杀虫剂根据本发明进行施用。因此，一部分织物(如网织品)可例如用一种杀虫剂浸渍，而另一部分可用另一种杀虫剂浸渍，从而防止抗杀虫剂性，或者当抗杀虫剂性已经存在于它们中的一种时获得防治效果。两种杀虫剂应当优选属于其中交叉抗药性不可能发挥主要作用的组。
杀虫剂和/或驱虫剂的典型用量是织物(如网织品)的(干)重量的0.001-10％(干重量)，这依赖于例如杀虫剂和/或驱虫剂的杀虫效力。优选的用量为0.05-1％，具体取决于杀虫剂和/或驱虫剂。对于诸如溴氰菊酯或甲体氯氰菊酯之类的拟除虫菊酯，优选的用量为织物重量的0.05-0.3％。对于诸如氯菊酯或醚聚酯的拟除虫菊酯，优选的用量为0.1-6％。
保护剂的用量和杀虫剂的用量取决于许多因素。杀虫剂的剂量必须足以杀死昆虫，或许杀死甚至轻微抗性的昆虫(技术上是，除去杂合的抗性个体以延迟高抗性的出现)。优选的是，于是必须选择足够过量剂量作为库存(优选结晶形式)，从该库存中可生物利用的杀虫剂可以在延长的期间内(理想情况下是几年)引出，尽管反复洗涤亦如此。一旦已经决定这样，涂层就必须优选足够厚或者交联以足以耐迁移，从而将其以所需要的最小量保持。外涂层优选必须对于杀虫剂具有低溶解性，从而不构成为杀虫剂易于从其中除去的贮藏库。
对于具有加大树脂层的包括特定氟代烃的氟代烃保护(涂层)，其典型用量为0.1-10％，优选0.5-3％。对于聚氨酯类、聚丙烯酸类、聚异氰酸酯类和聚乳酸类，典型用量为0.01-10％，优选为0.2-5％。
基于保护剂的量，交联剂和连接剂以及催化剂典型的添加比例小于1:1。这些应当优选不是像大部分自由基和过氧化物那样会破坏杀虫剂的类型。最感兴趣的是能够提供网织品或织物的化学固着且同时有助于保护杀虫剂而不破坏它的聚合物组合。
与杀虫剂组合使用或单独使用的驱虫剂的典型用量为溶剂或水乳液的0.1-10％，从而产生浸渍网织品或织物的0.001-1％含量，基于干重。
取决于最终产品的用途，可加入UV过滤剂以防止或减少阳光对杀虫剂和/或驱虫剂的钝化。UV过滤剂当然应当选择与杀虫剂的UV吸收相匹配。而且，它不应起杀虫剂的溶剂的作用，并因而减少晶体的形成和增加涂层内的移动速率。
在其它实施方案中，根据本发明的浸渍纺织品(如织物)也可包含一种或多种选自下列的组分：水、溶剂、防腐剂、洗涤剂、稳定剂、UV保护剂、铺展剂、抗迁移剂、防腐剂、抗水解剂或抗氧化剂，和粘污减少剂(soilingreducing agent)。粘污减少剂优选选自氟代烃类，其也是本发明的成膜剂。因此，氟代烃类可在施用其它成膜剂时被加入，以减少浸渍产品被粘污染和减少洗脱。
各个方面和实施方案—作为“权利要求”呈现
本发明的各个方面和实施方案可以作为所谓的“权利要求”给出。下面给出本发明的某些方面和实施方案。
1、一种在几次洗涤之后在纺织品表面上仍旧包含杀虫剂的包含杀虫剂的浸渍纺织品，其特征在于：在0.2-0.5％的肥皂水中洗涤10分钟后(按WHO标准试验(WHOPES2005/11)中对于网织品样品所述)，它蒸发足够的杀虫剂以杀死距离纺织品20cm存在的昆虫(根据本文实施例1的试验测试)。
2、权利要求1的包含杀虫剂的浸渍纺织品，其特征在于在两次洗涤后(更优选3次洗涤后，甚至更优选5次洗涤后，最优选10次洗涤后)，它蒸发足够的杀虫剂以杀死距离纺织品20cm存在的昆虫。
3、权利要求1或2的包含杀虫剂的浸渍纺织品用于杀死昆虫的用途。
4、一种试验包含杀虫剂的浸渍纺织品在洗涤一次后是否能够杀死距离纺织品20cm存在的昆虫的方法，其包括如下步骤：
(i)将在几次洗涤之后在纺织品表面上仍旧包含杀虫剂的包含杀虫剂的浸渍纺织品洗涤；
(ii)试验所述洗涤过的纺织品是否蒸发足够的杀虫剂以杀死距离纺织品至少20cm存在的昆虫，以及试验所述纺织品在洗涤一次之后是否能够杀死距离纺织品至少20cm存在的昆虫。
5、一种在几次洗涤之后在纺织品表面上仍旧包含杀虫剂和/或驱虫剂的包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品，其特征在于：至少50％的杀虫剂和/或驱虫剂以固体形式微粒存在于纺织品中，且所述纺织品中的至少75％的固体形式微粒是颗粒尺寸为0.1-25μm的固体形式微粒。
6、权利要求5的包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品，其中所述固体形式微粒是是包含杀虫剂和/或驱虫剂的微晶颗粒的固体形式微粒(例如作为用树脂涂覆的杀虫剂和/或驱虫剂微晶颗粒)。
7、权利要求5或6的包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品，其中纺织品中的至少75％的固体形式微粒是颗粒尺寸为0.1-20μm、更优选颗粒尺寸为0.25-15μm、甚至更优选颗粒尺寸为0.25-5μm的固体形式微粒，最优选纺织品中的至少75％的固体形式微粒是颗粒尺寸为0.25-3μm的固体形式微粒。
8、权利要求5-7任一项的包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品，其中至少60％的杀虫剂和/或驱虫剂以固体形式微粒存在于纺织品中，更优选至少75％、甚至更优选至少90％的杀虫剂和/或驱虫剂以固体形式微粒存在于纺织品中。
9、权利要求1-2和5-8任一项的浸渍纺织品，其中所述浸渍的进行应使得，杀虫剂以在杀虫剂和/或驱虫剂周围的涂层中具有低溶解性的形式存在。
10、权利要求9的浸渍纺织品，其中所述涂层包含选自氟代烃聚合物、聚氨酯类、聚丙烯酸类、聚异氰酸酯类和聚乳酸类的聚合物。
11、权利要求10的浸渍纺织品，其中使用低聚物来制备所述聚合物，优选的是，其中所用的短期聚合物具有较长链(优选超过1000个单体长度且大部分线性排列，因而需要较少的接触点和较少的聚合用添加剂)。
12、权利要求9-11任一项的浸渍纺织品，其中制成“两层”涂层，其中
第一层围绕着杀虫剂，存在纺织品纤维上，并且在该第一层中，杀虫剂具有较低的溶解性；以及
第二层建立在第一层上面，并且与在第一层中的溶解性相比，该第二层应对杀虫剂优选具有低得多的溶解性。
13、权利要求12的浸渍纺织品，其中用于第一涂层的材料是树脂，如合成树脂(例如基于聚丙烯酸酯类或聚乙烯基类)，并且优选该第一涂层由较厚的树脂层构成，以使得具有较大的”贮存库”容量。
14、权利要求12或13的浸渍纺织品，其中用于第二涂层的材料是选自氟代烃聚合物、聚氨酯类、聚丙烯酸类、聚异氰酸酯类和聚乳酸类的聚合物。
15、一种制备权利要求5-14任一项的包含杀虫剂和/或驱虫剂固体形式微粒的纺织品的方法，其中该方法包括下述步骤：
(A)制备包含以固体形式微粒存在的杀虫剂和/或驱虫剂的合适浸渍组合物；
(B)使用该组合物浸渍纺织品。
16、权利要求5-14任一项的包含杀虫剂和/或驱虫剂固体形式微粒的纺织品，其中该纺织品可通过包括下述步骤的方法获得：
(A)制备包含以固体形式微粒存在的杀虫剂和/或驱虫剂的合适浸渍组合物；
(B)使用该组合物浸渍纺织品。
17、权利要求15的制备纺织品的方法或权利要求16的纺织品，其中
步骤(A)的制备包含以固体形式微粒存在的杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍组合物的方法是包括下述步骤的方法：
(1)将杀虫剂和/或驱虫剂尽可能浓地完全溶解在对于该杀虫剂和/或驱虫剂具有较高溶解性的有机溶剂(如丙酮)中(例如通过加热获得更高浓度的杀虫剂和/或驱虫剂)；
(2)将所得混合物混合到(优选高速)对所述杀虫剂具有较低溶解性的另一种溶剂(如水)中，由此形成微晶颗粒(“沉淀”)，以获得包含含有杀虫剂和/或驱虫剂的微晶颗粒的固体形式微粒的浸渍组合物(如溶液或分散体)。
18、权利要求17的方法或纺织品，其中步骤(1)的有机溶剂是对所述杀虫剂具有高溶解性的适当溶剂，例如选自如下的有机溶剂：丙酮、己烷、庚烷、轻石油和石油醚；芳族烃溶剂，如苯、甲苯和二甲苯；卤代烃溶剂，如氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、氯苯和二氯苯；醚溶剂，如乙醚、二异丙基醚、二噁烷、四氢呋喃和乙二醇二甲醚；酯溶剂，如乙酸乙酯和乙酸丁酯；硝基化合物，如硝基乙烷和硝基苯；以及二甲基甲酰胺。也可使用它们的混合物。
19、权利要求17或18的方法或纺织品，其中步骤(2)中的具有低溶解性的溶剂较冷，以“刺激”微晶颗粒的产生；和/或
步骤(2)中的具有低溶解性的溶剂包含乳化剂(优选洗涤剂)，以乳化所产生的微晶颗粒(即，所产生的微晶颗粒不聚集成太大的“沉淀”颗粒)；和/或
颗粒尺寸通过加热第一阶段(步骤(1))和冷却第二阶段(步骤(2))而减小；和/或
步骤(2)的混合在高速均化下进行。
20、权利要求17-19任一项的方法或纺织品，其中步骤(2)中的具有低溶解性的溶剂是水。
21、权利要求17-19任一项的方法或纺织品，其中步骤(2)中的具有低溶解性的溶剂是有机或无机溶剂，其中将杀虫剂和/或驱虫剂溶解在具有较高溶解性的溶剂中(步骤(1))，然后将其在优选高速搅拌下混合到该杀虫剂和/或驱虫剂在其中具有较低溶解性的第二种溶剂中(步骤(2))，杀虫剂然后将在混合物中以小颗粒或晶体沉淀，其中颗粒尺寸优选可通过加热第一阶段和冷却第二阶段而减小，然后，借助于主要适于所述有机或无机溶剂的合适乳化剂将该混合物乳化到水中。
22、权利要求17-21任一项的方法或纺织品，其中根据上述步骤(B)的纺织品的浸渍可通过下述方式进行：
a)在低于各溶剂的沸点的温度下，将纺织品(如织物，例如网织品)通入步骤(A)的包含以固体形式微粒存在的杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍组合物中，或者将步骤(A)的浸渍组合物喷涂到纺织品上；
b)任选地，通过例如挤压、离心或真空吸收除去过剩的杀虫剂和/或驱虫剂；
c)将纺织品干燥以使杀虫剂在纺织品(如织物，例如网织品)上沉淀，以及优选启动聚合并形成保护性化学品的涂层；和
d)任选地，固化和/或固着纺织品。
23、权利要求5-8任一项的包含杀虫剂和/或驱虫剂的纺织品用于杀死和/或驱除昆虫的用途。
24、一种包含杀虫剂的浸渍纺织品，其特征在于至少50％的杀虫剂以固体形式微粒存在于权利要求5-8任一项的纺织品上，其中所述纺织品进一步特征在于：在0.2-0.5％的肥皂水中洗涤10分钟后(按WHO标准试验(WHOPES2005/11)中对于网织品样品所述)，它蒸发足够的杀虫剂以杀死距离根据权利要求1或2的纺织品20cm存在的昆虫(根据本文实施例1的试验测试)。
25、一种制备包含杀虫剂和/或驱虫剂的浸渍纺织品的方法，其特征在于，将下面指定的两个工艺(a)和(b)集成为一个工艺：(a)将杀虫剂和/或驱虫剂浸渍到纺织品中，和(b)纺织品的固着，其中所述方法包括下述步骤：
(I)作为集成的一个工艺，在70-200℃的温度下将杀虫剂和/或驱虫剂浸渍到纺织品上并使所述纺织品固着，其中所述温度在该集成的一个工艺过程中保持稳定(±10℃)，以及其中
(a)所述浸渍工艺是基于使用能够进行缩聚或聚合方法(固化)以在所用温度下获得聚合物涂层并能够进行缩聚或聚合方法而不形成离子(如卤离子)或自由基的单体或短期聚合物，以及其中
(b)所述固着工艺是基于使用固着添加剂(化学固着)，其中所述固着添加剂能够在所用温度下进行固着，或者其中所述固着工艺是基于辐照(如红外，ULV或超声)，该辐照的单独使用或者与固着添加剂的结合提供纺织品的固着；
(II)任选地，通过挤压纺织品或网织品除去过剩的组合物；
(III)在20-200℃的温度下被动或主动干燥纺织品；以及
(IV)任选地，在合适的温度下固化纺织品。
26、权利要求25的方法，其中步骤(I)的加工温度为120-180℃。
27、权利要求25或26的方法，其中所述固着添加剂是选自如下的添加剂：缩合聚氨酯类和聚丙烯酸酯类(如Rhodopass，得自Rhodia)，用于颜色稳定剂体系的阴离子稳定剂(如Ciba P和Cibafast4595)，作为混合有防止在120℃之前聚合的助促进剂的封闭异氰酸酯聚合的聚氨酯类(如Rucoguard中)。
28、权利要求25-27任一项的方法，其中在步骤(I)(a)中获得的聚合物涂层是选自氟代烃聚合物、聚氨酯类、聚丙烯酸类、聚异氰酸酯类和聚乳酸类的聚合物。
29、权利要求25-28任一项的方法，其中在步骤(I)(a)中使用短期聚合物，优选的是，其中所用的短期聚合物具有较长链(优选超过1000个单体长且大部分线性排列，因而需要较少的接触点和较少的聚合用添加剂。
30、前述权利要求任一项的纺织品或方法，其中所述杀虫剂是拟除虫菊酯类，如溴氰菊酯(deltamethrin)、醚菊酯(etofenprox)、甲体氯氰菊酯(alfacypermethrin)、氯氟氰菊酯(lambdacyhalothrin)或氟氯氰菊酯(cyfluth rin)。
31、权利要求5-30任一项的纺织品或方法，其中驱虫剂是选自下组的驱虫剂：N，N-二乙基-间-甲苯甲酰胺(DEET)和N，N-二乙基苯乙酰胺(DEPA)以及作为驱虫剂注册的拟除虫菊酯类，如反丙烯除虫菊(esbiothrin)(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-(+)反式菊酸酯(chrysantemate))。
32、前述权利要求任一项的纺织品或方法，其中该纺织品是织物，优选该织物是选自下组的织物：网织品(优选蚊帐)、床上用品、毯子、窗帘和衣服(如袜子、裤子或衬衫)。
33、权利要求33的纺织品或方法，其中所述织物的纤维是由合成纤维，如尼龙、丙烯酸、聚酯、聚丙烯和/或聚乙烯制成的纤维。
34、前述权利要求任一项的纺织品或方法，其中所述杀虫剂和/或驱虫剂的用量为织物(如网织品)的(干)重的0.001-10％(干重)。
实施例
实施例1：测试杀虫剂远距离效果的试验
为了测试浸渍蚊帐的远距离效果，将该蚊帐悬挂在2.5m×2.5m×2m(高)的房间内。将10×10×10cm的网笼悬挂在距离蚊帐50cm的空间。将10只感性品系的雌性疟蚊(Anopheles gambiae ss)(3天龄且未喂养血液，但用糖水喂养)在下午6点引入到网笼中。在第二天上午7点和24小时后，测定存活率，并与类似房间但是使用未浸渍蚊帐得到的结果进行比较。测量在下表中示出。
在该试验中测试了网织品。然而，该试验的原理可用于测试所关注的任意纺织品(如织物)。而且，该试验可用于测试在例如20cm处(网笼简单地悬挂在距离蚊帐20cm的空间)的效果。
对比在第一次洗涤之前两种含有杀虫剂的网织品，其中一种制成带有涂层()，另一种经纤维内浸渍()制成。这两种网织品代表在本专利申请提出之日仅有的可市购获得的WHO推荐的长效(“耐洗涤”)网织品。
网织品类型 早晨的蚊死亡率 24小时后的蚊死亡率
涂覆有缓释杀虫剂层 90％ 100％
具有非常缓慢释放杀虫剂的纤维内浸渍 0％ 0％
未处理的网织品 0％ 0％
实施例2：两种网织品在洗涤之后的对比，一种在洗涤后没有杀虫剂的蒸发，而另一种有杀虫剂的蒸发。
各数据代表洗涤网织品后接连4天的平均值。对于使用溴氰菊酯的网织品，远距离灭蚊的蒸发效果不重建，而对于使用甲体氯氰菊酯的网织品，远距离灭蚊的蒸发效果部分重建。甲体氯氰菊酯网织品根据本发明进行制备，前述差异是由于因配方差异导致的蒸发速率，甲体氯氰菊酯网织品基于根据本发明制备的可渗透的聚氨酯涂层。只有24小时后的35％死亡率与未处理网织品的参比死亡率明显不同。
使用甲体氯氰菊酯的配方：在100mL中有甲体氯氰菊酯0.3克，二甲苯1克，乳化剂0.05克，聚氨酯3克，UV过滤剂0.2克，在网织品中获取率70％。聚氨酯允许洗涤后蒸发，并重建远距离效果。
实施例3：具有远距离效果的织物
该实施例涉及本发明的网织品，通过使用实施例1的试验，该网织品具有良好的远距离杀死昆虫效果。
每100ml：氯菊酯(Permethrin)3克，二甲苯1克，乳化剂0.1克，聚氨酯10克，UV过滤剂3克，获取率75％。浸渍流体为乳液，该乳液是所述杀虫剂油滴的O/W乳液。UV过滤剂可作为单独的乳液添加，或用杀虫剂乳化后添加。干燥时，水蒸发，油吸入到聚氨酯涂层中。
实施例4和5：因不同的配制方法和溶剂浓度而具有不同类型微晶的两种产物的SEM照片。
图1中示出了根据本发明制备的两种制剂的比较EM照片。
样品12：高速混合，低丙酮浓度，冷水，小晶体包藏在严重(badly)固化的氟代烃树脂中。23-25次洗涤后的耐洗性。
样品30：缓慢混合，冷溶剂，高水平的丙酮，大晶体包藏在严重(badly)固化的氟代烃树脂中。15次后的耐洗性。
如图所见，位于左侧的具有较小晶体的样品制剂(12)具有较好的耐洗性。
如由EM照片可见，在样品12中，纺织品中的至少75％的固体微粒是颗粒尺寸为0.5-2μm的固体微粒；在样品30中，纺织品中的至少75％的固体微粒是颗粒尺寸为3-5μm的固体微粒。在该实施例中，固体微粒是包含用树脂涂覆的杀虫剂微晶颗粒的固体微粒。
网织品12和30都是根据本发明制成的网织品的实例。网织品12显示的网织品是通过将其浸入杀虫剂晶体水悬浮体中加工的。溴氰菊酯溶解在丙酮中的用于制备网织品12的悬浮体用乙醇稀释，并加热直到所有可见的晶体消失。然后，将该溶液在高速均化下倒入氟代烃在冷水中的溶液中。将用于制备网织品30的悬浮体溶解在丙酮和乙醇混合物中，所述混合物具有足够的丙酮以避免结晶。然后，将该溶液在室温下与氟代烃的水乳液混合。所述两种溶剂的比例不同，溶剂温度不同和水相不同，最终混合方法不同，这些不同提供非常不同的平均晶体尺寸，且在干燥后得到非常不同的耐洗性。

Claims (29)

1.一种在几次洗涤之后在纺织品表面上仍旧包含杀虫剂或驱虫剂或这二者的包含杀虫剂或驱虫剂或这二者的浸渍纺织品，其中至少50％该杀虫剂或驱虫剂或这二者以固体形式微粒存在，其中所述纺织品中的至少75％的固体形式微粒的颗粒尺寸为0.1-25μm，所述固体形式微粒包含杀虫剂或驱虫剂或这二者的微晶颗粒且所述固体形式微粒包含涂覆材料，其中所述涂覆材料为所述纺织品的纤维涂层的部分且因此为围绕在所述纺织品的纤维上的所述杀虫剂或驱虫剂或这二者的微晶颗粒涂层。
2.根据权利要求1的纺织品，其中所述纺织品中的至少75％的固体形式微粒的颗粒尺寸为0.25-5μm。
3.根据权利要求1的纺织品，其中所述涂覆材料包含氟代烃聚合物、聚氨酯、聚丙烯酸酯类、聚乙烯基类、聚异氰酸酯、聚乳酸或其混合物。
4.根据权利要求1的纺织品，其中杀虫剂是拟除虫菊酯，并且其中杀虫剂的用量为纺织品干重的0.001-10％干重。
5.根据权利要求1的纺织品，其中所述几次洗涤为十次洗涤，且该纺织品被设置成在10次洗涤之后在纺织品表面上仍旧包含杀虫剂，其中，至少50％的杀虫剂以固体形式微粒存在于纺织品中，并且所述纺织品中的至少75％的固体形式微粒是颗粒尺寸为0.1-25μm的固体形式微粒，并且其中所述固体形式微粒是包含杀虫剂的微晶颗粒的固体形式微粒。
6.根据权利要求5的纺织品，其中纺织品中的至少75％的固体形式微粒具有0.25-3μm的尺寸。
7.根据权利要求5的纺织品，其中杀虫剂以在该杀虫剂周围的涂层中具有低溶解性的形式提供，以在涂层中提供溶解的杀虫剂和使杀虫剂迁移到纺织品的表面上。
8.根据权利要求7的纺织品，其中在纺织品纤维上提供具有第一层和第二层的“两层”涂层，其中
第一层围绕着杀虫剂，并且杀虫剂在该第一层中具有第一溶解性；以及
第二层建立在第一层上面，并且与在第一层中的溶解性相比，杀虫剂在该第二层中具有更低的溶解性，
其中用于第一涂层的材料是合成树脂，以及
其中用于第二涂层的材料是选自氟代烃聚合物、聚氨酯类、聚丙烯酸类、聚异氰酸酯类和聚乳酸类的聚合物。
9.根据权利要求8的纺织品，其中相比于第二层的厚度，第一层是由树脂构成的较厚层。
10.根据权利要求5的纺织品，其中杀虫剂是拟除虫菊酯类，以及其中杀虫剂的用量为织物干重的0.001-10％干重。
11.根据权利要求1-10中任一项的纺织品，其中纺织品是网织品、床上用品、毯子、窗帘或衣服。
12.根据权利要求11的纺织品，其中该纺织品是蚊帐。
13.一种浸渍纺织品的方法，该方法包括：
-将杀虫剂或驱虫剂或这二者尽可能浓地完全溶解在有机溶剂中；
-提供相比于在所述有机溶剂中杀虫剂或驱虫剂或这二者具有更低溶解性的另外的溶剂；
-将所述含杀虫剂或驱虫剂或这二者的有机溶剂混合到所述另外的溶剂中，由此形成微晶颗粒，以获得包含含有杀虫剂或驱虫剂或这二者的微晶颗粒的固体形式微粒的浸渍组合物；以及
使用该组合物浸渍纺织品。
14.根据权利要求13的方法，其中所述有机溶剂选自丙酮、己烷、庚烷、轻石油、石油醚、芳族烃溶剂、卤代烃溶剂、醚溶剂、酯溶剂、硝基化合物以及二甲基甲酰胺。
15.根据权利要求13的方法，其中该方法包括将所述有机溶剂加热，以增加溶解的杀虫剂的浓度。
16.根据权利要求13-15中任一项的方法，其中该方法包括冷却所述另外的溶剂。
17.根据权利要求13的方法，其中所述另外的溶剂是水。
18.根据权利要求13的方法，其中该方法包括将增量溶剂添加到所述有机溶剂中，其中该增量溶剂对杀虫剂的溶解性低于在所述有机溶剂中的溶解性，并且使得该增量溶剂在整个溶剂相中的浓度低于当该杀虫剂在整个溶剂相中沉淀时所具有的浓度。
19.根据权利要求18的方法，其中该方法包括加热增量溶剂，或者加热杀虫剂、有机溶剂和增量溶剂的混合物。
20.根据权利要求19的方法，其中该方法包括将所述另外的溶剂保持比杀虫剂、有机溶剂和增量溶剂的混合物冷。
21.根据权利要求18的方法，其中所述有机溶剂为丙酮，所述增量溶剂为乙醇，所述杀虫剂为溴氰菊酯，所述另外的溶剂为水，并且该水作为氟代烃的溶液提供。
22.根据权利要求13的方法，其中所述另外的溶剂提供为含有固着添加剂的弱酸性水乳液。
23.根据权利要求13的方法，其中杀虫剂是拟除虫菊酯类。
24.根据权利要求23的方法，其中杀虫剂是溴氰菊酯。
25.根据权利要求13的方法，其中该方法包括通过下述方式浸渍纺织品：
a)在低于各溶剂的沸点的温度下，将纺织品通入包含以固体形式微粒存在的杀虫剂的浸渍组合物中，或者将浸渍组合物喷涂到纺织品上；
b)任选地，除去过剩的杀虫剂；
c)将纺织品干燥以使杀虫剂在纺织品上沉淀，
d)固化和/或固着纺织品。
26.根据权利要求13的方法，其中该方法包括通过下述方式浸渍纺织品：在存在于纺织品上的杀虫剂的周围提供涂层，并且将该纺织品干燥足够长的时间，以提供涂层的部分聚合。
27.根据权利要求26的方法，其中所述涂层包含氟代烃聚合物、聚氨酯、聚丙烯酸酯类、聚乙烯基类、聚异氰酸酯、聚乳酸或其混合物。
28.根据权利要求13的方法，其进一步包括在一个步骤中热固着纺织品和浸渍纺织品。
29.根据权利要求28的方法，其中该方法包括：
(I)作为集成的一个工艺，在70-200℃的温度下将杀虫剂或驱虫剂或这二者浸渍到纺织品上并使所述纺织品固着，其中所述温度在该集成的一个工艺过程中保持稳定，即所述温度保持在70-200℃的温度下±10℃，以及其中
(a)所述浸渍工艺是基于使用能够进行聚合方法以在所用温度下获得聚合物涂层并能够进行聚合方法而不形成离子或自由基的单体或具有超过1000个单体长度且大部分线性排列的长链聚合物，以及其中
(b)所述固着工艺是基于使用固着添加剂，其中所述固着添加剂能够在所用温度下进行固着，或者其中所述固着工艺是基于辐照，该辐照的单独使用或者与固着添加剂的结合提供纺织品的固着；
(II)任选地，通过挤压纺织品除去过剩的组合物；
(III)在20-200℃的温度下被动或主动干燥纺织品；以及
(IV)任选地，固化纺织品。
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