200916021 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明關於包含殺蟲劑及協同劑之無生命材料之殺蟲 性障壁，例如蚊帳。 【先前技術】 網之不同的殺蟲性處理及該網之不同應用係於習知技 術中揭示，例如斯可夫曼（Skovmand)之國際專利申請案 WO0 1 /3 7662揭示網的一般性處理、包爾（Bauer)及斯可夫 曼（Skovmand)之國際專利申請案W003/003827揭示作爲圍 籬之應用、佛狄森（Vestergaard Frandsen)之國際專利申請 案W003/0905 32揭示作爲保護性遮蓋之應用，或佛狄森 (Vestergaard Frandsen)之國際專利申請案 W006/024304 揭 示作爲空氣清淨網之應用。 蚊帳（mosquito nets)及殺蟲性織物遭遇到的問題之一 出現在田野試驗中，這些試驗發現當蚊帳暴露在日曬或廣 泛接觸到熱時效果會降低。爲了保持長期持續之效果，佛
狄森（Vestergaard Frandsen)之國際專利申請案 WO 0 3 / 0 6 3 5 8 7提議在纖維結構中倂入殺蟲劑，以令殺蟲劑逐 漸移動至纖維表面，其中此殺蟲劑係與紫外線保護劑組合 〇 爲了增進以一般基礎而言之效果，已經有人提出在織 物及網中應包括協同劑。舉例來說，在海特畢帝蘇 (Hataipitisuk)之美國專利申請案US 2 007/00095 63及莫尼 200916021 (Mooney)等人之國際專利申請案WO 90/14006中，PBO被 提議爲殺蟲性纖維及織物中之效果增進劑。柯羅丁 (Koradin)等人之國際專利申請案 WO06/ 1 2 8 867及卡爾 (Karl)等人之國際專利申請案W006/1 28870提議將PBO作 . 爲織物及網中之協同劑。 一般來說，昆蟲代謝殺蟲劑是日益嚴重的問題，有人 提議將胡椒基丁醚（Piperonyl Butoxide)(PBO)用於對抗抗 藥性。在田野噴藥方面，PBO係以降低抗藥性著稱，例如 受讓給羅沙史特（Rothamsted)之英國專利申請案2 3 88 778 中所揭示。山森（Samson)等人之美國專利5 503 918揭示 支鏈澱粉（amylopectin)作爲帳篷織物中之殺蟲性協同劑， - 及伊登（Yeadon)等人之US 3 859 121揭示在包裝中使用 PBO作爲協同劑。 然而’協同性化學物之價格昂貴，增加經處理之織物 或網之成本’這在許多狀況中是不幸的，特別是當網或織 i 物必須在低收入之地區供應時。因此，一方面提供降低抗 藥性及效果增進特性之網或織物’另一方面降低成本是我 們想要的。 【發明內容】 發明摘要 因此本發明之目的係提供一種殺蟲性障壁，其具有對 • 抗殺蟲性抗藥性及增進殺蟲性效果之裝置，但最小化此裝 置之成本。 -5- 200916021 此目的係以無生命材料（主要爲網或織物）之殺蟲性障 壁達成，其包含第一區及第二區，其中該第一區包含協同 劑及該第二區包含殺蟲劑但不含協同劑。 由於該障壁（例如蚊帳）只有部分帶有協同劑，其成本 低於整個障壁帶有協同劑。就此而言，設想該第一區之面 積係在第二區之大小等級，或較佳爲小於第二區，例如實 質上小於第二區。術語“在...等級”應被了解爲第二區相 較於第一區最多大5 0 %，較佳爲相較於第一區最多大2 0 % 。術語“實質上小於”意表第一區之面積係小於第二區面 積之50%，較佳爲小於第二區面積之25 %或甚至小於10% 。雖然第一區之面積小於第二區之面積，甚至實質上小於 第二區，但是協同劑可能非常有效，在下面將更詳細地說 明。 嘗試穿越障壁將令飛行昆蟲（特別是蚊子）在尋找障壁 中之通道時會接觸障壁的數個部份。因此之故，昆蟲非常 可能接觸到第一還有第二區，從而接受協同劑還有殺蟲劑 ，雖然事實上該協同劑僅存在於部分之障壁。 術語“障壁”應按廣義認定，其亦包括殺蟲性捕捉器 (trap)。舉例來說，術語“障壁”亦包含亞麻貼牆布，昆 蟲可在其上休息，但昆蟲並無穿越彼之意圖。 術語“協同劑”包含一種協同劑或多種協同劑，其中 多種協同劑可能但不一定是混合物。第一區可能包含在部 分第一區中之第一協同劑及在第一區其他部分中之另一協 同劑或其他協同劑。術語“協同劑”亦包含協同劑之類似 -6 - 200916021 物或前驅物。術語“殺蟲劑”包含一種殺蟲劑或多種殺蟲 劑，其中多種殺蟲劑可能但不一定是混合物。第二區，或 另一選擇的第一及二區，可能包含在部分第二區中之第一 殺蟲劑及在第二區其他部分中之另一殺蟲劑或其他殺蟲劑 〇 在另外的實施態樣中，第一區係障壁之上方部分及第 二區係障壁之下方部分。許多蚊帳設有明顯之屋頂及明顯 之側牆，在屋頂提供協同劑及側牆提供殺蟲劑但不提供協 同劑具有好處。該好處是多方面的。首先，已經發現當蚊 子初次嘗試穿越障壁時牠們典型地停在蚊帳之屋頂上。在 此狀況下，協同劑被轉移至蚊子。在繼續嘗試的過程中， 蚊子往下尋找通道並吸收殺蟲劑。此吸收相對於協同劑攝 取係經延後，且由於協同劑逐漸破壞抗藥性而增加效果。 第二個好處是蚊帳之屋頂部份的面積遠小於側牆面積。因 此，相對較小面積之網必須包含協同劑，這表示網之價錢 不會比標準殺蟲性網增加太多。考慮上述蚊子典型地先停 在網之屋頂上之事實，該蚊帳對抗抗藥性之特性不會比整 張網經過破壞抗藥性之協同齊!1 (例如PBO)處理過之效果差 太多。 由於協同劑增進殺蟲劑之作用，因此障壁之第二區上 的殺蟲劑用量可被減少，如此可降低障壁之整體成本，同 時最小化釋放至環境中之殺蟲劑量。一般來說，殺蟲劑例 如合成性除蟲菊精之成本相當昂貴。因此，最小化殺蟲劑 之量通常是我們想要的，同時減少對環境的影響。在以蚊 -7 - 200916021 帳爲本發明之障壁的實施例中’減少側牆上之殺蟲劑特別 可以平衡協同劑造成之額外費用，因爲側牆之面積大於屋 頂部份之面積。 障壁之第一區可能包含一或多種協同劑及一或多種殺 蟲劑。在此情況下，協同劑與殺蟲劑在接觸時均被轉移至 昆蟲，這表示殺蟲性效果及抗藥性破壞立刻開始。如果障 壁爲上述具有屋頂及側牆類型之蚊帳，該網之屋頂在蚊子 第一次接觸時將已經發揮殺蟲性作用。此實施態樣亦具有 屋頂及側牆皆可使用預製之殺蟲性網材料之優點，其中除 了在屋頂材料之中或之上的殺蟲劑以外，該屋頂經過協同 劑處理。舉例來說，標準殺蟲性網可被用來作爲基礎材料 ，屋頂部份則如本發明之部分經過協同劑處理。 或者，第一區可能包含協同劑但不含殺蟲劑。此舉降 低殺蟲劑之費用，因爲第一區不需要這類化學物。在蚊帳 實施例之案例中，網之屋頂部份及牆壁可經不同處理。舉 例來說，屋頂部份可經協同劑浸漬及側牆可經殺蟲劑浸漬 或令殺蟲劑倂到該網之材料中。併入殺蟲劑係描述於佛狄 森（Vestergaard Frandseη)之國際專利申請案 WO 03/063587 中 ° 障壁之第一區可由聚合物基質提供，其中協同劑被倂 入以自基質內部逐漸移動至基質表面，或另一選擇是，第 一區係由聚合物基質提供，其中協同劑係經浸漬進入基質 表面下之特定深度，以自該基質內部逐漸移動至材料表面 。如此一來’可達成長期持續效果。協同劑可在例如生產 -8- 200916021 過程中的熔融期被倂到材料中，其中擠出是一種可能性。 舉例來說，協同劑係與殺蟲劑一起或不與殺蟲劑一起經過 浸漬或被倂入。 一較佳之組合物係基質材料中倂入協同劑（例如P B 0) 但在該基質中不含殺蟲劑之第一區之聚合物基質，且在該 聚合物基質之至少部份表面上帶有殺蟲性塗層例如包含第 滅寧（deltamethrin)。就此而言，實際上該基質在初期狀態 係以不含殺蟲劑但包含協同劑提供。因此，在其他實施態 樣中，該無生命材料之基質至少在塗層處理之前係不含殺 蟲劑。雖然基質在初期狀態並不含倂入之殺蟲劑，該殺蟲 劑在經過接下來的塗層步驟之後可自塗層移動進入聚合物 基質中，此仍在本發明之範圍中。因此，在其他實施態樣 中，當基質係初期、不含殺蟲劑之固體狀態時，其包含至 少一種協同劑，其中當其係最終、固體狀態時，其包含殺 蟲性塗層。爲了使PBO到達第一區之表面，該膜可令協 同劑移動通過該膜。 藉由倂入具有移動至基質表面之能力的協同劑至聚合 物基質中，可提供多種最終殺蟲性組成物之產品以供選擇 ，其中第一區之基質係經塗層。 或者，協同劑可被施予至第一區之表面，例如藉由膜 塗層、表面印刷或主動印刷。 舉例來說，第一區及/或第二區可塗覆 WO 0 1 /3 7662 中所揭示之耐洗聚合物膜。在此例中，該膜包含膜形成成 分，其藉由形成抗水及可選擇地抗油膜以減少該網或織物 -9- 200916021 中之殺蟲劑被洗掉及降解，該膜爲在基質上或周圍之分子 屏，其整合殺蟲劑在膜中，其中膜形成成分包含聚合型骨 幹固定劑及一或多種選自石蠟油或蠟、矽、矽油或蠟及聚 氟碳或其衍生物之成分。較佳的是，該膜形成成分包含與 聚合型骨幹固定劑連接之聚氟碳側鏈。較佳的是，該殺蟲 劑係可移動地被固定在這些聚氟碳側鏈之間且藉由聚氟碳 之疏水作用而防水。這表示殺蟲劑可防表面上之水或油， 只要殺蟲劑係位於保護性聚氟碳之中。就此而言，重要的 是:殺蟲劑被可釋放地固定在側鏈之間。換句話說，殺蟲劑 應具有移動性，如此才可脫離骨幹、移動至膜表面以被昆 胃攝取。該移動至少部分受到殺蟲劑濃度梯度控制，但亦 π胃f共主動移動促進劑或抑制劑以找出最佳之移動速度， 令· s舞j高劑量之殺蟲劑可長時間位在纖維之外層表面。 ft外，協同劑例如ΡΒΟ亦同樣地被可移動地固定在 ill ϋ之間’以防止被洗掉但仍可逐漸移動至膜表面以被昆 蟲攝取。這是本發明之優點。然而，WO 0 1 /3 7662所揭示 β $ &及塗層以殺蟲劑與協同劑之組合物例如第滅寧與 ΡΒΟ取代殺蟲劑具有一般性，可能也可被更廣泛地使用而 不—定要在第一區包含ΡΒΟ及第二區包含殺蟲劑。 $口果想要有不含殺蟲劑但含有協同劑例如ΡΒ0之膜 形成成份’ WO 0 1 /3 7662中揭示之方法可被用來提供含有 m Ν齊ί之塗層，以取代塗層中之殺蟲劑。這對本發明而言 胃~項優點但具有一般性，可能也可被更廣泛地使用而不 一定要在第一區包含ΡΒΟ及第二區包含殺蟲劑。 -10- 200916021 此外，W Ο 0 1 / 3 7 6 6 2所揭示之包含殺蟲劑及/或協同劑 之方法可被改良，如果 i) 殺蟲劑及/或協同劑被溶解在與醇或乙二醇結合之溶劑中 ，該醇或乙二醇之水含量低於5 %，或 ii) 殺蟲劑及/或協同劑被溶解在溶劑中且與水混合或與溫 度低於3 0 °C之水相乳劑或溶液混合，該溶劑可選擇地在混 合前與醇或乙二醇組合，或i)與Π)之組合。該改良係因 二個態樣i)及Π)皆降低殺蟲劑在組合溶液中沉澱之風險 。此降低延長膜之殺蟲性活性之有效期限且增進耐洗度。 此對除蟲菊精特別爲真，其中較佳之殺蟲劑係第滅寧或百 滅寧（permethrin)。因此採用步驟i)或採用步驟ii)相較於 習知技術係改良物’然而，最佳改良物藉由使用i)與ii) 之組合物達成。 膜形成成分可包含其他成分諸如U V保護劑、保存劑 、清潔劑、塡充物、耐衝擊改質劑、防霧化劑、發泡劑、 澄清劑、成核劑、偶合劑、防止靜電之傳導增進劑、穩定 劑諸如抗氧化劑、碳及氧自由基捕捉劑及過氧化物解離劑 及該類似物、滯焰劑、脫模劑' 光亮劑、鋪展劑、抗結塊 劑、防移動劑、移動促進劑、泡沫形成劑、防污劑、防腐 劑、增稠劑、其他除生物劑、潤濕劑、塑化黏著劑或抗黏 著劑、香料、色素及染料及其他液體包括水或有機溶劑。 另一種適用於本發明之殺蟲性塗層係揭示於劉（Liu)等 人之WO 2006/092094中’其關於一種包含殺蟲劑、含水 黏著劑（如水性聚胺酯乳膠或聚丙烯酸酯乳膠）及交聯劑（如 -11 - 200916021 環氧聚合物交聯劑）之網/織物塗層。一些亦可用於本發明 之不同調合物係揭示於WO 2006/092094中，更具體地說 ，其揭示一種用於驅趕及殺滅蚊子/昆蟲之完成液體，其 配方（根據質量百分比）包含： 殺蟲劑及/或驅蟲劑 〇 . 〇 5 % - 4 0.0 0 % ; 黏著劑 5.0 0 % - 4 0.0 〇 % ; 交聯劑 〇 · 0 2 5 % -1 · 5 0 % ;及 其餘爲水，所有成分加總爲1 〇〇%。 WO 2006/〇92〇94中之殺蟲劑係有效含量1至5〇%之 含水殺蟲劑，且該含水殺蟲劑係由下列一或二種物質製備 :第滅寧、賽扶寧（cyfluthrin)、賽洛寧（cyhalothrin)、順 式賽滅寧（cis-cypermethrin)、百滅寧及依芬寧（etofenprox) 。W0 2006/092094中之驅蟲劑係有效含量1至50%之含 水驅蟲劑，且該含水驅蟲劑係由下列一或二種物質製備： 二乙基甲苯醯胺（DEET)、鄰苯二甲酸二甲酯及百滅寧。 W0 2006/092094中之殺蟲劑及驅蟲劑的含水劑型包括下 列一或二種劑型：可濕性粉劑、水分散性粉劑、水分散性 懸浮劑、水分散性錠劑、水中乳劑、微膠囊懸浮劑及水分 散性顆粒。W0 2006/092094中之黏著劑係固體含量40至 50%之含水黏著劑，其包含下列一或二種物質：聚丁二儲 乳膠、水性聚胺酯乳膠、聚丙烯酸乳膠、聚丙烯酸醋乳P 或醋酸乙烯酯乳膠。W0 2 00 6/092 0 94中之交聯劑包含下 列一或二種物質：環氧聚合物交聯劑、甲基醚化六羥甲基 三聚氰胺樹脂主要縮合交聯劑、多功能氮丙啶交聯劑、各 -12- 200916021 種經甲基交聯劑、由羥乙基及環氧基團組成之交聯劑，及 環氧氯丙院及己二胺之聚縮物之醋酯交聯劑。 較佳的是’本發明之殺蟲劑爲除蟲菊精，較佳爲第滅 寧或百滅寧’但其他除蟲菊精亦可適用，如WO 01/37662 中所揭示表列。然而’本發明亦關於用於浸漬之組成物中 的胺基甲酸酯（carbamates)或有機磷。更廣泛的可能殺蟲 劑之表列係見於W Ο 0 1 / 3 7 6 6 2中或亦包含驅蟲劑實施例之 WO 06/ 1 2 8 870 中。 此外’術語“殺蟲劑”亦適用於如本發明及以上描述 供浸漬用之組成物中的殺蟲劑組合物。舉例來說，除蟲菊 精可與胺基甲酸酯或有機磷組合，以同時殺滅具有抗性之 昆蟲。同樣的，二或多種殺蟲劑可被施用於網或織物之不 同部分上，例如藉由印刷或噴灑技術，且不經混合並被均 質地使用，此舉在毒理學及登記原因上具有好處。當網被 大規模使用時，替代性或補充性殺蟲劑亦可爲具有絕育作 用之殺蟲劑，使蚊子絕育無法產生下一代的蚊子。該類殺 蟲劑可具有苯甲醒脲基團或三曉。 其他可能的組合物包括wo 06/ 1 274 07中揭示之美氟 綜（metaflumizone)、W006128870 中揭不之 N-芳肼或 WO06128867中揭示之1-苯基三唑例如與除蟲菊精組合。 此外或另一選擇爲，殺蟲劑可在塗層中與協同劑組合 ，例如增效醚（piperonyl butoxide)、增效颯（sulfoxide)、 增效醛（tropital)、增效特（bucarpolate)、乙硫磷（ethion)、 佈飛松（profenofos)、或大滅松（dimethoate)、增效環 -13- 200916021 (piperonyl cyclonene)、TPP、順丁 稀二酸二乙酯（Di-ethyl maleate)、NIA- 1 6 3 8 8 (NIA)、S-421、MGK-264 (雙環庚烯 二甲醯亞胺（bicycloheptenedicarboximide))、S,S，S-三丁基 三硫磷酸酯（S,S，S-tributyl phosphorotrithioate (DEF))、 N-羊基雙環庚烯二甲醢亞胺（N-octylbicycloheptene dicarboxaminde)、芝麻素（sesamin)、芝麻啉（sesamolin)或 增效散（sesamex)。 其他用於本發明之塗層中的替代物係揭示於 US20〇7〇09 5 63，其中根據本發明之各種實施態樣中之溶液 配方包含下列4個部分：1 .來自除蟲菊精族群之殺蟲劑， 諸如第滅寧、益化利（esfenvalerate)、醚菊酯（ethofenprox) 、畢芬寧（biphenthrin)、百滅寧及賽洛寧，其具有快速活 性及高沸點。2 .線穩定增進劑，例如全氟丙烯酸酯、樹脂 、黏膠及聚丙烯酸酯之化合物。3.增稠劑諸如澱粉、膠及 二氧化欽。4 .溶劑，例如水。 如上所述，除了第一區之外，第二區也可在膜塗層中 fc供设蟲劑。因此’第一區首先設以協同劑，之後第一區 及第二區經殺蟲性膜塗層。 術語“塗層”包含以液體或氣體相施用及變成固體之 表面處理。作爲膜塗層之替代物或添加物，第一及/或第 二區之協同劑處理及/或殺蟲劑表面處理可藉由在障壁上 印刷包含協同劑及/或殺蟲劑之物質達成。印刷可導致在 障壁之表面上提供物質或粉糰或藉由令殺蟲性物質進入纖 維之材料中的主動印刷。其他提供協同劑及/或殺蟲劑至 -14- 200916021 障壁表面之方法係藉由第一及/或二區上之層壓。此外， 協同劑及/或殺蟲劑可藉由上述技術之組合物提供。 如果含殺蟲劑之表面處理係提供於帶有協同劑之第一 區之上’且該表面處理涵蓋第一區之大部分或全部，該表 面處理必須可令協同劑移動至障壁表面。然而，如果該表 面處理係施用於第一區之部分，例如藉由印刷小點或條紋 ’該表面處理無須令協同劑可以移動。這表示只有在該些 並未提供表面處理之區域，協同劑可轉移至昆蟲身上。 其他藥劑例如昆蟲絕育劑或具有昆蟲病原體之藥劑也 可被施用以對抗與本發明有關之昆蟲。舉例來說，這些藥 劑可能被施用於障壁表面。對抗昆蟲之真菌生物性殺蟲劑 之實例係由湯瑪斯（Thomas)及李德（Read)描述於 Nature Reviews Microbiology, Vο 1. 5，May 2007, ρ·377。虽隹然目 前來說，特別是真菌昆蟲病原體似乎最爲有效，另一選擇 或除此之外，昆蟲感染病毒、細菌或原蟲亦可被使用。 藉由使用印刷技術，不只殺蟲劑及協同劑可被應用於 該些欲被使用之區域，上述之昆蟲病原體及/或昆蟲絕育 劑亦可被應用。藉由使用噴灑或印刷技術，可提供精確位 置及精確劑量的小點或大區塊。另外，不同藥劑不只能並 列放置亦可在彼此之上，不同藥劑可移動通過覆蓋層。 在一實施例中，網之第一區包含協同劑’第二區包含 殺蟲劑，第三區包含昆蟲病原體及第四區包含絕育劑。或 者，只使用這些藥劑中的三種。 另一選擇爲，第二區係由聚合物基質提供’其中一或 r 产 L ^ -15- 200916021 多種殺蟲劑被倂入或浸漬以自材料內部逐漸移動至材料表 面，以具備長期持續之殺蟲性效果。浸漬及併入殺蟲劑被 更詳細地解釋於佛狄森（Vestergaard Frandsen)之國際專利 申請案WO 03/063587中。 作爲另外替代方案’第二區可設有被倂入或浸漬進入 該聚合物基質中之第一殺蟲劑還有殺蟲性膜。基質中之殺 蟲劑可能與膜中之殺蟲劑不同，這可被當作對抗一種殺蟲 劑之殺蟲性抗藥性之其它方式。 關於第一區中協同劑及/或殺蟲劑之移動方面，重要 的是考慮到協同劑及/或殺蟲劑在基質中之移動速度及其 他協同劑或殺蟲劑之移動速度。舉例來說’可藉由適當選 擇選擇性作用之移動促進劑及移動抑制劑以調節。 本發明之障壁可提供作爲構造不同之實施態樣。舉例 來說，障壁可爲網、織物、膜或油帆布或該些之組合物。 在另外實施態樣中，障壁之第一區係由箔、油帆布、織物 或網之障壁類型提供，且第二區係由異於第一區之障壁類 型的障壁類型提供，例如箔、油帆布、織物或網。舉例來 說，第一區係由網提供，而第二區係由油帆布或膜提供。 該種組合被用來作爲如 WO03/003827中揭示之圍籬，其 中該下方部分爲防止低飛昆蟲進入開放空間之網，且其中 該上方部份爲油帆布材料，其阻檔沿著網向上飛之昆蟲。 該網提供破壞昆蟲抗藥性之協同劑，而上方之油帆布阻擋 的時間夠長，足以令昆蟲在抗藥性被破壞後及到達開放空 間之前被殺蟲劑殺死。 -16- 200916021 術語“織物”涵蓋編織或針織織物或非織物，亦包含 杜摩利亞（Dumuri a)織物，其爲特殊質地之編織織物。在 巾面上，杜摩利亞織物係以PermaNet®杜摩利亞之商標提 供。PermaNet®杜摩利亞織物爲有效之昆蟲障壁，尤其在 鄕間地區日益普遍，因爲其具有多種變化且價格低廉。較 佳之織物材料爲聚烯烴（polyolefin)，特別是聚酯（聚對苯 二甲酸乙二酯（PET))或聚乙烯。如上所述，協同劑及/或殺 蟲劑可被倂到材料中或提供作爲塗層。至於非織物織物， 本發明特別適用於毯類。該毯可設有包含協同劑之一面及 包含殺蟲劑之一面。因此，與人體接觸之面可包含對人體 健康威脅非常低之除蟲菊精，但是另一面包含通常應避免 廣泛性皮膚接觸之協同劑。非織物毯類之用途係描述於國 際專利申請案W0 03/090532中。 不同區域也可被縫在一起，例如拼布狀。本發明之另 一較佳用途係用於亞麻貼牆布（waH-linen)，其爲靠牆懸掛 之織物，目的在於轉移殺蟲劑及協同劑到在亞麻貼牆布上 休息的昆蟲身上。 在應用方面，當該障壁爲網時，例如圓形或方形天篷 形式之蚊帳或圍籬形式之昆蟲網，該網之網目大小可防止 經選擇之目標昆蟲穿越該網，不過其他昆蟲可能可以穿越 網目。網目大小視目的而定。然而，令障壁成爲所有種類 之昆蟲之障壁是有可能的，例如藉由使用油帆布、織物或 膜。殺蟲性油帆布係揭示於佛狄森及斯可夫曼（Skovmand) 之 W003/063 587 中。 -17- 200916021 另一種減少必要協同劑之用量的方法可藉由提供障壁 馬賽克樣圖案達成，其中包含協同劑（可選擇協同劑與殺 蟲劑混合）之第一區係位於包含殺蟲劑但不含協同劑之第 二區之間。舉例來說，該圖案可爲平行或垂直條紋，其含 有交替含量之協同劑及殺蟲劑。當該障壁爲蚊帳時，嘗試 進入障壁後之空間的蚊子將接觸數道條紋且暴露在殺蟲劑 與協同劑二者之下。由於該網只有部份提供協同劑，特定 位置之協同劑可維持高濃度即使成本並未提高，因爲不是 整張網都必須包含協同劑例如P B 0。其他形式之圖案是可 行的，例如類似棋盤之格子圖案。同樣在此例中，第一區 之總面積小於（可能實質上小於）第二區之面積。 可能的協同劑及/或殺蟲劑施用之施用技術包括印刷 技術及噴灑技術。例如，協同劑及/或殺蟲劑可被互相印 刷在彼此頂部。 本發明之網的應用係額外地關於如前述國際專利申請 案 WO 0 1 /3 7662中揭示之網、國際專利申請案 WO 〇3/0〇3827中揭示之圍籬、國際專利申請案WO 03/090532 中揭示之保護性遮蓋、國際專利申請案 W006/024304中 揭示之空氣清淨網或如佛狄森之國際專利申請案 WO 03/063 5 87中揭示之倂入纖維結構中以逐漸移動至纖維表 面。因此這些揭示係以參照方式納入此處。 當本發明用於圍籬時，可使用雙層圍籬構造如果需要 提供高度防蟲效果，例如爲了保護人類不受昆蟲攻擊。此 雙層圍籬構造包含與受保護之開放空間有一段距離之第一 -18- 200916021 道圍籬及圍繞至少部份開放空間之第二道圍 籬係提供協同劑及可選擇的殺蟲劑。第二道 蟲劑。接近中的低飛昆蟲將先接觸第一道圍 劑，例如PBO，其逐漸破壞殺蟲劑抗藥性’ 第二道圍籬具有高比例之殺蟲性擊落，如此 同劑後沒有足夠的時間攻擊人類。如果第一 殺蟲劑，則可預期有最高的死亡率。此殺蟲 與第二道圍籬之殺蟲劑不同。 較佳之實施態樣關於具有作爲第一區之 同劑之床帳，該床帳具有作爲第二區及包含 ，其中該側牆在側牆下緣係由保護性裙襬提 材料較佳爲箔、織物或油帆布。 本發明之原理的其他應用係關於上方之 的網目大小可防止經選擇之昆蟲例如蚊子穿 蟲性障壁。第二區爲自該障壁下緣向上延伸 上之高度的下方部份，例如離下緣60公分写 。在另一實施態樣中，該障壁之下方部分僅 公分或100公分之高度。舉例來說，第二區 至介於60至80公分或介於80至100公分 約爲9 0公分。 舉例來說，下方區域可能具有上方部份 Μ ±方部份爲網及該下方部分包含殺蟲性織 巾凡布 '網I材料之撕裂強度高於上方部分之網 或該些之組合物。藉由提供織物、油帆布、 籬。第一道圍 圍籬係提供殺 籬且吸收協同 使得延後接觸 昆蟲在吸收協 道圍籬也提供 劑可選擇性的 屋頂及包含協 殺蟲劑之側牆 供。該裙襬之 殺蟲性第一區 越該障壁之殺 至40公分以 Κ 80公分以上 向上延伸至8 0 可能向上延伸 之商度，較佳 及下方部份， 物、殺蟲性油 的殺蟲性網、 箔、或撕裂強 -19- 200916021 度高於上方部分之網的網材料給下方部份，可降低撕裂該 障壁之風險’因爲下方部份特別容易暴露於機械磨損之中 0 此外’就蚊帳而言’當第一區係由網製成同時下方區 域之上方部分爲網、織物、油帆布或箔，下方部分防止沙 繩跳進障壁下之空間。沙蠅通常是危險的，因爲牠們的叮 咬可造成利什曼病（Leishmaniasis)。習知技術之蚊帳無法 防止沙蠅進入網中，因爲牠們可以通過該網之網目。然而 ，由於沙繩跳得不是很高，本發明也具有防止沙蠅叮咬之 優點，即使該障壁係作爲蚊帳使用。 殺蟲性障壁之下方部份可向下延伸至地板或延伸至織 物裙襬、油帆布裙襬或箔裙襬，其中裙襬向上延伸至特定 高度’例如10公分或25公分。該裙襬本身常見於圓形或 方形之天篷樣障壁，通常用來作爲床帳。 一較佳之解決方案係床帳或其他種類之蚊帳型障壁， 其具有作爲包含協同劑（可選擇的與殺蟲劑組合）之第一區 的屋頂部份，及作爲包含殺蟲劑但不含協同劑之第二區的 側牆，及由織物、油帆布、箔或撕裂強度高於上方部分之 網的網材料（例如具有較粗之線及較小之網目大小）製成之 裙襬。 另一較佳之實施態樣係不一定要有屋頂之殺蟲性障壁 ，其中該第一區包含該障壁之上方部份，例如側牆之上方 部份，且該第二區包含該障壁之下方部份’例如側牆之下 方部份。舉例來說，該下方部份向上延伸至離下緣6 0公
f* S -20-
200916021 分以上，可選擇的向上至離下緣80公分或 外，該障壁包含延伸至特定高度之裙襬，例 緣10公分或25公分。就下方部分而言，較
高於上方部分之網的殺蟲性網或該些之組合 ，較高之撕裂強度可藉由使用較強壯之網材 在具有優點之實施態樣中，第二區之下 有較高之網目密度、較高之紗密度、及/或 度。具有較高之網目密度及/或紗密度之網 產過程中完成，其中下方部份之編織方法是 藉由包括額外之線。 在一可行之實施態樣中，第一區之聚合 通過擠壓式噴嘴擠出經溶融之熱塑性聚合物 可提供用於網及織物之纖維。協同劑可經由 桿之前之管道添加至經熔融之聚合物中’或 讓熱聚合物與殺蟲劑/協同劑之間接觸非常 就在擠出噴嘴上游或甚至在擠出噴嘴內添加 物中這可能是關鍵性的，特別是如果基質f) 聚對苯二甲酸乙二酯（PET))，其爲較佳之織 這是因爲聚酯之熔融溫度約爲250 °c，會導 蟲性物質分解。 然而，協同劑或殺蟲劑之分解及實質損 由溫度決定，同時也和該藥劑暴露在高溫下 藉由最小化藥劑與高溫之接觸時間’可顯著 100公分。此 如離該障壁下 佳的是，該第 料之撕裂強度 物。舉例來說 料達成。 方部份可能具 較高之重量密 亦可在單一生 不同的，例如 物基質係藉由 形成。此方法 聚合物輸送螺 者’如果只想 短暫的時間， 。在特定組合 €由聚酯製成（ 物及網材料。 致協同劑或殺 失程度不光是 的時間有關。 降低損失。這 -21 - 200916021 裡所謂的損失包括蒸發及可能的熱分解。 因此，爲了最小化高溫下之暴露時間，已經發明一個 特殊的擠壓式噴嘴原理。此原理爲噴嘴具有可在擠出過程 中添加協同劑至熔融聚合物中之通道，其中該通道係設置 於噴嘴出口之短距上游。在本文中，術語“短距”應被了 解爲導致協同劑或殺蟲劑之溫度增加且在此溫度下通過之 時間仍令該擠出基質中保留足量之完整協同劑或殺蟲劑之 距離。舉例來說，可選擇導致協同劑或殺蟲劑之溫度增加 最大化及協同劑或殺蟲劑暴露在此溫度增加之時間最大化 之距離，其中該最大化之溫度及該最大化之時間受限於預 先定義之上限。 此“足量”之量係依協同劑及/或殺蟲劑及可接受之 損失程度而定。在特定案例中，損失99%可以是可接受的 ，如果1 %之殘留協同劑及/或殺蟲劑仍在長期對抗殺蟲性 抗藥性之有效量的範圍內。在其他案例中，低於9 0 %之損 失比例可能可以接受。因此，本發明提供一種倂入協同劑 及/或殺蟲劑至熱塑性聚合物中之方法，儘管事實上該聚 合物之熔融溫度遠高於該協同劑之沸騰溫度及/或該殺蟲 劑之分解溫度。在實驗當中，意外地發現就聚酯而言，雖 然擠出溫度超過25 0 °C，超過50%之協同劑保持完整。 在較佳之實施態樣中，通道係設置於擠出之旁側，例 如離噴嘴出口數毫米或公分之內。這表示當含有協同劑及 /或殺蟲劑之藥劑進入噴嘴時，其首先受到聚合物溫度之 影響。舉例來說，噴嘴可能被環形之藥劑供應導管圍繞， -22- 200916021 其實質上沿著通過噴嘴之聚合物液流的整個邊緣注射藥劑 至經熔融之聚合物。 這也讓藥劑有可能在注射前冷卻，以使該藥劑因爲吸 收來自聚合物之熱所致之溫度上升加速聚合物之硬化及冷 卻。此外’經擠出之聚合物可在擠出噴嘴短距下游被主動 冷卻，例如藉由冷風氣流。 雖然將協同劑及/或殺蟲劑倂到聚酯中有上述的可能 性’但聚乙烯遠遠較低之熔融溫度令協同劑及/或殺蟲劑 被倂到聚合物基質中容易得多。因此，爲了利用這項事實 ’本發明之障壁可由多重聚合物提供，例如第一聚合物用 於第一區及不同的第二聚合物用於第二區。 當障壁爲天篷式蚊帳時，該屋頂部份可由聚乙烯製成 及該側牆由聚酯製成。因此在聚合物之相對較低之熔融溫 度下將協同劑例如PBO倂入屋頂部份是相對容易的。比 較堅硬及不舒服的聚乙烯屋頂部份不常被使用者碰觸，而 網之側牆可由舒服、柔軟及棉樣觸感之聚酯製成。 【實施方式】 本發明之詳細說明 圖1顯示’障壁1 1 (例如網或織物）的第一種線1 2有 一包含協同劑（以點1 4表示）（還有可選擇的殺蟲劑）的表層 1 3。第二種線1 5不包含任何協同劑。殺蟲劑可藉由浸漬 被施用在障壁1 1表面，例如經由浸入適當之液體混合物 中或作爲表面膜。爲了說明之用顯示第三種線1 6，其被用 -23- 200916021 來作爲第一種線1 2的替代物或與之組合，其 1 6的表面1 7包含協同劑1 4例如P B ◦，其係白 料18內部移動以提供。爲了說明之用顯示第[ 其被用來作爲第一種線1 2或第三種線1 6的替 四種線1 9設有提供協同劑1 4至線19表面之 庫1 〇，協同劑14自貯存庫1 〇通過纖維材料： 19之表面17。該第一 12、第三16或第四19 發明之障壁的第一區，然而第二種線組成障壁 雖然該顯示之線係以單股表示，多股或合股線: 如圖1所示之不同種類的線可具優點的被 亞麻貼牆布中，其中亞麻貼牆布覆蓋牆面，轉 協同劑至接觸及在亞麻貼牆布上休息的昆蟲。 防止昆蟲穿越該障壁，因此亦可被稱爲障壁， 在本身即會阻擋昆蟲的牆上。 根據以上說明’雖然本發明之％ —區及第 解爲交錯編織的第一種線及第二種線，較佳的 包含多重線，其面積遠大於單一條線之面積。 佳之第二區包含多重線，其面積遠大於障壁中 積。 圖2顯示本發明之障壁2 0，例如網、織物 布，其中該障壁2 0設有馬賽克樣之協同劑圖 同劑、可選擇的協同劑與殺蟲劑之第一區21 殺蟲劑但不含協同劑的第二區22之間。舉例 劑可被倂到第一區21的材料中以逐漸移動至 中第三種線 3線1 6的材 3種線1 9， 代物。此第 協同劑貯存 8 ’移動至線 種線組成本 的第二區。 尔可適用。 倂到床帳及 移殺蟲劑及 亞麻貼牆布 即使其懸掛 二區可被了 是，第一區 同樣的，較 單一線之面 '膜或油帆 案’包含協 係位於包含 來說，協同 g亥材料表面 -24- 200916021 ，然而第二區之殺蟲性特性係由倂入殺蟲劑至箅 中以令殺蟲劑逐漸移動至材料表面提供，或殺蟲 浸漬或以殺蟲性膜整體或部分塗覆障壁以提供。 圖3a顯示在床6之上之天篷式網1，以保護 之人不受昆蟲攻擊’主要爲蚊子。該網1之第一 選擇地與殺蟲劑混合之協同劑例如PBO，第二區 之側牆8 ’其包含殺蟲劑且不含協同劑。該第一 牆8不同之屋頂7。舉例來說，穩定環9被插入 側牆8之間。屋頂7可由聚合物材料例如聚乙烯 與側牆8之聚合物材料例如聚醋不同。屋頂7使 可在纖維擠出前讓協同劑在相對低溫下倂到經熔 物中。 天篷1 ’之替代性實施態樣係顯示於圖3 b， 垂直性，其中包含協同劑之條紋4與包含殺蟲劑 交錯。在此例中第一區是劃斜線的條紋，第二區 其他部分。協同劑4可選擇地與殺蟲劑混合。嘗 壁後方空間之蚊子將與數個條紋4,5接觸，並暴 劑及協同劑二者中。協同劑條紋4之寬度實質上 劑條紋5之寬度。 另一種替代方案係顯示於圖3c，其中天篷 似其盤之格子圖案，格子4”含有協同劑（可選擇 與殺蟲劑），格子5 ”不含協同劑但含有殺蟲劑。 方案可由組合圖3 a、3 b及3 c之原理提供’例如 一區包括屋頂7或藉由在屋頂部份也設置圖案。 士 二區 2 1 劑係藉由 在床6上 區包含可 爲天篷1 區係與側 屋頂7及 製成，其 用聚乙烯 融之聚合 其圖案爲 之條紋5 是側牆的 試進入障 露於殺蟲 小於殺蟲 1”具有類 的協同劑 其它替代 藉由在第 -25- 200916021 雖然上述之天篷係顯示爲圓形天篷，這只是一個實例 ’本發明同樣適用於其他形式之天篷，例如圖3 d所顯示 之方形。此外，本發明亦適用於不具明顯屋頂及明顯側牆 之天篷網，但是該天篷具有上方第—區及下方第二區。 本發明之另一實施態樣受到 W003/003827之圍籬的 啓發，係顯示於圖4 ’其中圍籬4〇顯示協同劑被提供於圍 籬40之下方部分41。殺蟲劑被提供於圍籬40之上方部分 42 ’亦可選擇性地被提供於圍籬4〇之下方部分4丨。這種 圍籬係用來防止特定種類之昆蟲43進入開放空間。較佳 的是’圍籬係由如圖4右半邊所示之網製成，圍籬40之 下方部分41具有網及圍籬40之上方部分42具有網。或 者’如圖4左半邊所示，圍籬40在圍籬之下方部分41，及 圍籬4 0之上方部份4 2 ’可能包含織物、箔或油帆布。也有 可能的是網、織物、膜及油帆布之其他組合物。舉例來說 ，圍籬之下方部份41’爲油帆布，而上方部份42’爲網。 嘗試進入開放空間之低飛昆蟲43將先接觸圍籬40之 下方部份4 1 ,4 1 ’，然後增加飛行高度以穿越圍籬40。當吸 收圍籬4 0之下方部分4 1，4 1 ’的協同劑後，昆蟲4 3將按照 牠的軌道44向上沿著圍籬表面44飛行同時吸收額外之殺 蟲劑。可選擇的是，圍籬40可在圍籬40之頂部設置彎曲 部份45以捕捉在彎曲部份45內之昆蟲。 圖5顯示遮蔽所5 0 ’其具有由地面上5 5之側牆5 1所 支撐的油帆布5 2。該油帆布有內部表面5 4及外部表面5 3 ’其中一個表面構成本發明之第一區且設有協同劑及可選 -26- 200916021 擇的殺蟲劑’其中另一表面構成包含殺蟲劑但不含協同劑 之第二區。如圖5所使用之油帆布可被製成具有內部貯存 庫（受到WO 03/063 5 87之揭示的啓示），以令殺蟲劑及/或 PBO自貯存庫移動通過材料及到達材料表面。 圖6顯示地面61支撐之帳篷60，其中帳篷材料62例 如織物係設有條紋圖案，條紋6 3包含協同劑及可選擇的 殺蟲劑，其他條紋64包含殺蟲劑但不含協同劑。 圖7顯示根據本發明之圓形天篷式殺蟲性障壁。該障 壁1具有屋頂7及延伸至該障壁下緣30之側牆8。該障壁 之第一區包括屋頂7及側牆8之上方部分31，然而第二區 包括側牆之下方部份3 2。或者，第一區僅包括屋頂7 ,第 二區包括側牆8，其包含上方部份3 1及下方部份3 2。 爲了進入天篷1底下之空間，障壁1之下方部份32 的表面會被碰觸，因此使材料表面之殺蟲劑磨耗。爲了避 免此殺蟲劑含量因磨耗減少，下方部份32係由耐磨耗性 相較於上方部分31爲高之材料製成。舉例來說，上方部 份3 1係由網製成，然而下方部份3 2爲箔、織物 '油帆布 或具有較高撕裂強度之不同網。 側牆8之下方部份3 2額外包含裙襬3 3。可選擇的是 ，裙擺33可由與其餘的下方部份32不同之材料製成。舉 例來說，下方部份3 2可爲織物’與油帆布之裙襬3 3不同 。或者，裙襬3 3可爲織物或油帆布，然而其餘3 4的下方 部份3 2可爲不同的織物或具有商撕裂強度之網。裙擺3 3 及介於裙襬3 3與上方部分3 1之間的其餘下方部份3 4可 -27- 200916021 能經不同的殺蟲性處理。同樣的’下方部分3 3之殺蟲劑 含量及殺蟲劑種類可能與上方部份31不同。 較佳的是，裙襬自障壁1之下緣30延伸至少4〇公分 ，較佳至少60公分。 【圖式簡單說明】 參照圖式將可更詳細地說明本發明，其中 圖1顯示本發明之網’其中該網包含不同種類之線的 混合物。 圖2顯示圖案’其中該圖案之第一部份包含協同劑及 第二部份包含殺蟲劑但不含協同劑。 圖3顯示具有a)包含協同劑之上方部份及包含殺蟲劑 但不含協同劑之下方部份，b)縱向條紋之圖案及c)格子圖 案’ d)方形天篷之天篷式網； 圖4顯不圍縫； 圖5顯示遮蔽所； 圖6顯示帳篷； 圖7顯不具有裙擺之天篷。 【主要元件符號說明】 1 :天篷式網 1，，1，，··天篷 4 :協同劑條紋 4 ’ ’ ：（含協同劑之）格子 -28- 200916021 5 :殺蟲劑條紋 5 ’’ ：（不含協同劑但含有殺蟲劑之）格子 6 :床 7 :屋頂 8 :側牆 9 :穩定環 1 0 :貯存庫 1 1 :障壁 1 2 :第一種線 1 3 :表層 14 :點 1 5 :第二種線 1 6 :第三種線 1 7 :表面 1 8 :材料 1 8 ’ ：纖維材料 1 9 :第四種線 2 0 :障壁 2 1 :第一區 22 :第二區 3 0 :下緣 3 1 :上方部份 3 2 :下方部份 3 3 :裙襬 -29- 200916021 3 4 :其餘下方部份 40 :圍籬 4 1 , 4 Γ :下方部份 4 2，4 2 ’ ：上方部份 4 3 _昆蟲 44 :軌道 4 5 :彎曲部份 5 0 :遮敝所 5 1 :側牆 5 2 :油帆布 5 3 :外部表面 5 4 :內部表面 5 5 :地面 6 0 :帳蓬 6 1 :地面 6 2 :材料 63 :條紋 6 4 :其他條紋 -30