CN103119208A - 具有3至12纤丝的杀生物性聚烯烃纱线 - Google Patents

Abstract

一种掺有杀生物剂，特别是杀虫剂的复丝热塑性聚合物纱线，其中纤丝数是3至12。因聚丙烯纱线含有溴氰菊酯，所以该纱线特别可用于长效性杀虫网。

Description

具有3至12纤丝的杀生物性聚烯烃纱线

技术领域

本发明涉及一种掺有杀生物剂∕杀虫剂的聚丙烯复丝纱。特别地，本发明涉及用于长效性杀虫网的纱线。

背景技术

在长效性杀虫网（LLIN），通常是蚊帐，的领域中，主要有两种原理涵盖市场。第一种原理是关于机织网的浸渍，其中纱线为聚酯（PET=聚对苯二甲酸乙二醇酯）复丝纱。第二种原理是掺有杀虫剂的机织单纤丝聚乙烯（PE）纱线，即杀虫剂遍布于聚合物基质。织物根据第一种原理的带有聚酯复丝纱的制品的优点为，具有舒适的似织物触感，第二种原理的优点为单步骤制法，因此，生产成本较低，由于大部分的长效性杀虫网分布于贫困地区和紧急情况，且赞助者要求低成本，所以这是极为重要的。

实际上，聚酯不适合掺杀虫剂，因为，相对于聚烯烃熔点，例如聚丙烯熔点为160℃（挤压温度通常高于190℃）和高密度聚乙烯熔点为138℃（挤压温度通常高于175℃），其熔点很高，为256℃。此外，聚酯的玻璃化转变温度比聚乙烯高得多，聚乙烯玻璃化转变温度低于室温，这影响了移动性质。另一方面，聚烯烃因为其高的疏水性而不适于浸渍。

虽然US 5,028,471公开了用于地毯的具有68个纤丝的杀虫性抗蚤复丝纱，但掺杂杀虫剂的复丝纱尚未能用于蚊帐市场。此处，应提及的是US 5,028,471公开的纱线具有4080旦尼尔的重量，该纱线过厚而无法用于蚊帐。

Sumimoto在WO 2008/123593和WO 2010/067902中公开了150-500旦尼尔的较薄的纤丝，其中6股纤丝同时挤压通过具有6个孔的挤压头，以使单纤丝成形。其揭示了此种单纤丝可用于网、绳和纱线。还提及复丝纱，但未提及该复丝纱中的纤丝数目。无法将170或200旦尼尔的单纤丝用于杀虫网的复丝纱，这是因为此种复丝纱将会过厚且硬。例如，使用6股均为170旦尼尔单纤丝，则自挤压机得到1020旦尼尔复丝纱，这不适用于蚊帐。在Sumimoto的专利申请US 2007/0134495中，揭示来自单一模具挤出的150个纤丝，以得到200旦尼尔的单纤丝。显然这150个纤丝不是用于单一复丝纱。

Vestergaard Frandsen在WO 2009/003468中公开了一种具有纤丝的纱线，该纤丝含有不同试剂，例如两个捻搓的单纤丝，单独用于纱线中或与复丝并用。未公开复丝纱的纤丝的明确数目。

与LLIN相关之细复丝，例如100旦尼尔纱线中有36个纤丝，如同世界领导品牌LLIN PermaNet^TM，通常不适合掺于聚烯烃中，因为这些纤丝太细，使得杀虫剂太迅速地移动至表面，且因而纱线将过于快速地失去其杀虫功效。

因为这些原因，LLIN的市场和研究分成两个非常不同的领域，即浸渍∕涂覆杀虫剂的PET复丝及掺有杀虫剂的PE单纤丝。

虽然聚丙烯（PP）具有一些优点，例如，具有各种熔流指数、加工性质和机械性质的树脂的种类广泛，但聚丙烯网无法在市场上占有一席之地。尽管PP在许多专利申请案，例如Bayer的WO2009/121580、Basell的WO2008/141915，或上海石油化工股份有限公司（Shanghai Petro-Chem Co Ltd.）的CN1468984/CN1180139，中被提及作为一种选择。

但是，在此领域持续努力以达到较高标准的同时，此技术仍待改良。

发明内容

因此，本发明的目的是提供一种具有改进性能的新颖的蚊帐。特别地，本发明的目的是提供一种用于织物的纱线，其中杀虫剂掺于纱线中，且该织物具有光滑的似织物的触感，因为这是使用者较喜欢用的缘故。

具体实施方式

本发明的目的通过掺有杀生物剂的热塑性聚合物复丝纱，选择性地为聚烯烃纱线，来实现，其中纤丝数目为3-12，例如5-9或6-8。较佳地，杀生物剂为有机杀生物剂。

术语“杀生物剂”是指“一种或一群组杀生物剂”，杀生物剂的混合物可用于取代单一杀生物剂。

术语杀生物剂一词涵盖包括下列非限制性的试剂：杀虫剂和杀虫增效剂、昆虫引诱剂和驱虫剂、昆虫灭菌剂、昆虫病原微生物剂（entomopathogen）、杀真菌剂、杀菌剂、抑菌剂、或除草剂，或上述至少两种的混合物。

关于聚合物，特别是聚烯烃，如PE，但特别是PP，可由具有少数的纤丝，且仍自纱线释出长效性杀虫剂的纱线达到似织物触感。这使得纱线极适合用于长效性杀虫网。

虽然由美国专利申请案US 2004/0168479已经知道具有2、4、6、8、10或12的偶数聚酯或尼龙（聚酰胺）纤丝的复丝，但这仍未有导致用于LLIN工业的任何启发。这个领域的趋势以浸渍和掺入的观点，在LLIN市场分别维持PET复丝和PE单纤丝的两个部分，这阻止了人们尝试将杀虫剂掺入具有少数纤丝的复丝中。特别地，未曾正视仅有3-12个或5-9个，例如6、7或8个杀虫性聚合物纤丝，尤其是聚烯烃纤丝，的窄区间应有利于杀虫性蚊帐的事实，或刚好6、7或8个PP纤丝应为用于掺有杀虫剂，特别是溴氰菊酯（Deltamethrin），的LLIN的良好技术解决方案的事实。

关于术语“复丝纱”，应了解其为将单纤丝组合并紧密聚集成为单一连续复丝细线，例如通过捻搓。这也常被称为“复丝纱”。这种通过捻搓、互锁、纠结、缠结、绞合聚集而成，这不同于WO 2008/123593所公开的自挤压头形成的6个单独的170旦尼尔纤丝的挤压或US 2007/0134496所揭示的150个200旦尼尔纤丝的挤压。

因此，有利的热塑性材料为聚烯烃，特别是聚丙烯和聚乙烯，包括线性低密度聚乙烯（LLDPE）、低密度聚乙烯（LDPE）、中密度聚乙烯（MDEPE）、和高密度聚乙烯（HDPE）或他们的混合物。例如，HDPE和LDPE或LLDPE可以有利地混合，以得到良好的移动性质。在一个非限制性实施例中，用于纤丝的聚合物基质中的HDPE和LDPE或LLDPE之间的重量比为5-20或5-11或8-10。这在Vestergaard Frandsen的专利申请WO2010/015256中有更详细的讨论。但是，其它适当的候选物质包括塑化的聚氯乙烯（PVC）、聚偏二氯乙烯（PVDC）、聚乙酸乙烯酯（PVAc）、和聚亚甲基氧（POM）。一些具体实例中。复丝纱的聚合物包含至少90％，至少95％，至少98％，或至少99％的PP。

单纤丝的最佳厚度取决于纤丝数目和具有复丝纱的产品。例如，通常，蚊帐的纱线厚度比温室网或杀虫围篱更细。用于防御蚊子的LLIN的复丝纱厚度的例子为50-200旦尼尔，特别是75至150旦尼尔，例如，100旦尼尔。对于此纤丝，适当的重量是12-17旦尼尔，例如，12-13或14-16旦尼尔。当用于LLIN作为含有溴氰菊酯（Deltamethrin）的聚合物纱线，特别是PP纱线时，此纤丝重量提供最佳的柔软度和长效作用。

对于其它应用，例如温室网和杀虫围篱，此复丝纱可以较厚，例如介于150和1000旦尼尔之间。特别地，用于温室网或用于覆盖农业区域的网，此纱线的厚度优选为200-800旦尼尔，但这不是必须的。对于至少部分环绕露天农业区域的围篱，纱线厚度优选为400-1000旦尼尔，但这不是必须的。此用以防止低空飞行的昆虫进入此露天区域的围篱的原理，由Vestergaard Frandsen于国际专利申请WO03/003827中加以说明。

当用以防御蚊子时，根据前述的复丝纱制成的杀虫网，通常，网目尺寸为1-5毫米，例如1.5-2.5毫米。

虽然本发明主要针对LLIN∕蚊帐，其也可用于其它领域，如杀虫机织物或非机织物。为了阻止蛾侵袭织物，杀虫剂可移动地掺入织物材料中，使得杀虫剂自基质，特别是聚烯烃基质，例如PE或PP的内部移动至纱线表面，但不限于此。但是，对于具有杀虫活性的LLIN，掺入的杀虫剂，例如溴氰菊酯（Deltamethrin）须在LLIN表面上。

为了使杀生物剂，例如杀虫剂到达表面，杀生物剂可移动地掺入并分布（例如以分散液，选择性地分子分散液的形式）遍布于纤丝中，以逐渐自纤丝内部移动至其外表面。在纤丝的外表面，杀生物剂以各式各样的方式释放至环境中。例如，杀生物剂为杀虫剂，且在昆虫与其接触时被昆虫所摄取。

该杀生物剂可以液体或凝胶的一部分、或干粉（例如结晶粉末）形式添加至挤压熔体。选择性地，在聚合物基质中的杀生物剂微粒不须完全溶于基质，但在挤压之后，可以作为固体粒子留在基质内部。之后可因为杀虫剂移动至基质表面而缓慢溶解。换言之，杀生物剂微粒作为聚合物基质内部的储槽。热塑性聚合物纤维中的晶体讨论于Moznet CC的南非专利申请ZA2005/09810。

一种网材料可以与其它类型的网材料合并；例如蚊帐具有用于顶部的第一网材料，及以不同于第一网材料的用于侧壁的第二网材料。此系统的例子揭示于Vestergaard Frandsen的WO2009/003469。该材料可由不同聚合物和／或不同含量的活性剂制得。例如，顶部含有增效剂而侧壁含有杀虫剂。相同文献中提出的另一例子为在单一种网中使用不同的纱线。

例如，第一类型的具有杀生物剂，例如杀虫剂或增效剂如增效醚（PBO）的复丝纱可以与第二类型的具有不同类型的杀生物作用剂（例如另一杀虫剂或增效剂）掺入其聚合物基质中的单纤丝或复丝纱合并。这两种类型的纱线可以经由编织法或针织法合并成包含两种不同纱线的单一类型织物。例如，网中的每个网眼包含第一和第二类型的纱线；例如，一个例子是由第一类型的经纱线和第二类型的纬纱线制得的网。该系统的例子公开于Sumitomo的专利申请WO2010/016561和IIC的专利申请WO2010/046348。不同类型的纱线的替代组合包括掺有杀生物剂的第一类型的复丝纱和纱上涂有不同的杀生物剂的第二类型的复丝纱。

例如，复丝纱的至少一种纤丝包含呋虫胺（Dinotefuran）或氟虫腈（Fipronil）或呋虫胺和氟虫腈，但不含PBO或溴氰菊酯（Deltamethrin），且同一复丝纱中的至少一种其它纤丝包含PBO或溴氰菊酯（Deltamethrin）或PBO和溴氰菊酯，但不含呋虫胺（Dinotefuran）或氟虫腈（Fipronil）。

另一具体实例中，复丝纱掺有杀生物剂，且其涂覆有包含不同杀生物剂的涂层。掺入的杀生物剂，例如杀虫增效剂，可移动至纤丝基质表面，并进一步移动通过涂层至涂层表面，以自涂层表面释出。接触复丝纱的昆虫会同时暴露于移动的杀生物剂，及暴露于来自涂层的不同的杀生物剂，以合并作用。例子是杀虫剂与增效剂或其它杀虫剂并用。此系统的例子揭示于Vestergaard Frandsen的WO 2009/003468和IIC的申请案WO 2010/046348。具有不同试剂的涂层数目不限于一个；两个或更多涂层可施用于复丝基质表面上。

本发明可提及的进一步选择是可在作为复丝纱一部分的不同的纤丝中具有不同的杀生物剂，例如杀虫剂和增效剂，。在编织或针织法之前，两种类型的纤丝可通过绞合而形成包含两种类型的纤丝的单一类型的纱线。此系统的例子揭示于Vestergaard Frandsen的WO 2009/003468和IIC的专利申请WO2010/046348。

虽然极成功地使用PE作为LLIN市场的材料，但是PP未具有相同的吸引力。其原因之一在于PP的基质稳定性不及PE。另一原因在于具有溴氰菊酯（Deltamethrin）的PP纱线似乎不具有预期的足够的杀虫作用。

申请人对于该问题的更深入的研究得知，PP基质本身，例如市售的齐格勒–纳他（Ziegler-Natta）型或茂金属（Metallocene）型，对于掺入其中的溴氰菊酯（Deltamethrin）具有不利的影响。该不利影响类似于在以水为基础的环境中，碱对溴氰菊酯（Deltamethrin）的影响。已知相对于在中性或弱酸性环境中，溴氰菊酯（Deltamethrin）在碱性环境中的寿命减短。但是，因为未预期有碱性组份大量存在于PP中，所以在PP中此种性质的影响令人惊讶。因此，同样令人惊讶的是，通过在挤压之前或在挤压过程中，将酸加至聚合物基质中，聚合物基质挤压成纤丝之后，在PP中的溴氰菊酯（Deltamethrin）的寿命延长，这是显著改善PP的杀虫能力的简单方式。

因此，已发现如果在杀虫剂混入用于挤压的熔融树脂中之前，PP树脂与酸混合，可以有利地改变聚丙烯基质。通过这种方法，所达到的条件使得溴氰菊酯（Deltamethrin）在PP中的存活时间较长，使其适用于LLIN应用。此发现通常可用于杀虫性PP基质，也可用于PP片，但对于用于复丝纱特别感兴趣。

因此，在进一步具体实施例中，提供前述的复丝纱。该复丝纱包含具有杀生物剂的热塑性聚合物基质，该杀生物剂可移动地掺入并遍布于基质中，以使得杀生物剂自基质内部逐渐移动至基质表面，其中以热塑性聚合物重量计，该基质的热塑性聚合物包含至少75％，至少90％，至少95％或100％聚丙烯。此外，酸还遍布于基质。

例如，纱线形式的经挤压基质的热塑性聚合物为聚合物的混合物，且包含以基质的热塑性聚合物总重计至少75％聚丙烯均聚物，例如至少90％或至少95％聚丙烯均聚物，或100％的聚丙烯均聚物。选择性地，经挤压的基质的热塑性聚合物仅为均聚物的聚合物的混合物。

再进一步的实施例中，热塑性聚合物，例如聚丙烯批料，用于挤压，例如以一批料与其它批料混合的形式。通过将酸和杀生物剂加至热塑性聚合物例如批料，中形成混合物。该混合物可以通过将酸和杀生物剂掺入同意批料中，或提供含有杀生物剂的一批料及含有酸的一批料，接着将其混合得到。接着该混合物，选择性地，在熔融挤压之前，与一个或多个其它混合批料和∕或与其它纯热塑性聚合物（例如纯聚丙烯批料）混合。或者，混合物以纤丝或复丝纱的形式直接熔融挤压进入基质。从而，杀生物剂和酸遍布于最终纤丝的基质中。较佳地，掺入的杀生物剂之后通过杀生物剂自基质内部逐渐移动至基质表面，而施于纤丝基质表面上。如前文所述，经挤压的纤丝基质的热塑性聚合物包含以热塑性聚合物重量计，至少75％，至少80％，至少90％，至少95％或100％聚丙烯。基质的热塑性聚合物的重量的测定未考虑基质中的其它成分（如杀生物剂、安定剂、或杀生物剂载体）的重量。

选择性地，PP批料与另一热塑性聚合物混合。因此，优选的热塑性材料为聚烯烃，特别是聚乙烯，该聚乙烯包括线性低密度聚乙烯（LLDPE）、低密度聚乙烯（LDPE）、中密度聚乙烯（MDEPE）、和高密度聚乙烯（HDPE）或他们的混合物。但是，其它适当的候选物质包括塑化的聚氯乙烯（PVC）、聚偏二氯乙烯（PVDC）、聚乙酸乙烯酯（PVAc）、和聚亚甲基氧（POM）。一些具体实例中，复丝的聚合物包含以无其它成分的聚合物的重量计，至少80重量％，至少90重量％，至少95重量％，至少98重量％，或至少99重量％的PP，且用至少一种前述聚合物补足100％。

一些具体实例中，复丝的聚合物为PP和HDPE的混合物。例如，该聚合物含有至少80％PP和至少5％HDPE。一种选择为介于85％和95％之间的PP，例如至少90％PP，此外，用HDPE补足聚合物至100％。

在含PP的聚合物中添加酸可用于碱敏感性杀生物剂，例如溴氰菊酯（Deltamethrin）或氟虫腈（Fipronil）。术语“碱敏感性”是指对杀生物剂有害的碱性环境，例如pH低至7-8或略高，如8-9，的弱碱性环境。

酸的目的并非防止溶剂中的杀生物剂分解，如前述国际专利申请案WO2002/07480中所公开的，其目的也不是防止在挤压期间内因热而分解，如专利号为3,408,323的美国专利所公开的；酸的作用是防止在挤压之后，由于聚丙烯中的似碱条件，而使杀生物剂的长期分解。聚合物中酸的添加导致杀生物剂（例如杀虫剂）的化学稳定性较高的环境。实验中，已证实溴氰菊酯（Deltamethrin）于挤压中存活，但当未添加适当酸时，在挤压之后，在聚丙烯基质中的分解相当迅速。因此，酸含括于PP基质中，或与杀生物剂一起含括于具有至少75％或90％PP的热塑性聚合物中的方法，可用以降低或甚至消除PP对于杀生物剂的不利化学影响。这种使用方法延长了杀生物剂在PP基质中的寿命。

词语“长期”是指时间长度超过一个月，可能超过6个月或甚至超过一年。

引人注意的是，酸的pKa介于1和9之间，例如1至5或介于1.9和9之间，选择性地为2至6或3至5.5。在多元酸的情况中，pKa的范围优选地介于1和9之间，或介于1和5之间，或介于1.9和9之间，选择性地为2至6、或3至5.5，这是根据第一、最酸的质子而言。或者，这些范围适用于多元酸的所有质子。例如，介于1和9之间或1.9和9之间的pKa范围适用于多元酸的所有质子。羧酸似乎是除脂肪酸以外的良好选择。

使用的酸在挤压温度必须是相当稳定的。酸如柠檬酸或抗坏血酸，例如L-抗坏血酸，是不稳定的。因此，较佳地，用于此目的的酸不是柠檬酸或L-抗坏血酸。前述国际专利申请案WO 2002/074080中公开了，在用于熔融挤压的溶剂中，柠檬酸用于高三氟氯氰菊酯（lamda cyhalotrin），及前述国际专利申请案WO 2009/121580中，揭示L-抗坏血酸作为杀虫性PE和PP基质中的抗氧化剂，这显示了尚未完全了解酸对经挤压的PP中的杀虫剂的影响，不同于对PE的影响。

酸的分子不应过大，特别是当酸的pK高的情况，因为这必须将相对高重量的酸加至聚丙烯中，以得到令人满意的效果，且发现相对大量（相对地高总重量）的酸不利于聚合物体系。对于纱线，通常，仅适合小重量百分比的酸，此自然对酸的量，且因此也对添加的酸度造成限制。在具有高pKa的重质酸（这意味着低酸度）的情况中，酸的高分子量从本质上限制可添加的酸分子的数目，并因此也限制可达到总酸性作用。因此，进一步的具体实例中，分子量和pKa的数学乘积低于1500，或低于1250，或低于1000。

作为非限定的实施例，酸的实际分子量是低于1500，或低于1200，或低于1000。

因此，较佳具体实例中，排除脂肪酸，或至少排除至使得脂肪酸含量以热塑性聚合物重量计为低于0.1％，甚至低于0.05％，0.02％，或0.01％，这不同于前述国际专利申请案WO 2009/121580，在该专利申请案中，脂肪酸是主要成分，较佳约1％。此处，脂肪酸是指具有至少4个偶数个碳原子，通常4-28个碳原子，并具有饱和或不饱和长的非支链脂族尾端的羧酸。这也是脂肪酸的一般定义。

单独使用或并用的有用的酸，可选自下列：

乙酸、乙酰乙酸、丙酮二羧酸、丙酮酸、苯乙酮乙酰基乙酸、乙酰氧基苯甲酸、乙炔二羧酸、乌头酸、环乌头酸、丙烯酸、腺苷酰焦磷酸、己二酸、阿可宁酸（alchornic acid）、糖醛酸、胶酮酸、别肉桂酸、α-硫辛酸、氨基乙酸、氨基己二酸、氨基壬二酸、氨基苯甲酸、氨基苯磺酸、氨基丁酸、氨基己酸、氨基肉桂酸、氨基戊二酸、氨基异丁基乙酸、氨基间苯二甲酸、氨基异缬草烯酸、氨基乳酸、氨基壬酸、氨基苯基乙酸、氨基苯基乙醛酸、氨基戊酸、氨基邻苯二甲酸、氨基庚二酸、氨基丙酸、氨基癸二酸、氨基辛二酸、氨基丁二酸、氨基对苯二甲酸、氨基十一酸、苯胺-对-磺酸、茴香酸、13-甲基-十五烷酸（anteisopalmitic acid）、蒽羧酸、邻氨基苯甲酸、蒽醌焦硫酸、蒽醌磺酸、芳基乙醛酸、天冬胺酸、金酸、壬二酸；

苯磺酸、苯甲酸、苯甲酰基氨基缬草烯酸、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基溴苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸、苄基苯甲酸、苯亚甲基丙二酸、硼酸、硼氟乙酸、十三烷二酸、溴酸、亚溴酸、溴乙酸、溴代氢化肉桂酸、溴丙二酸、溴丙酸、溴丁二酸、布氯酸（bucloxic acid）、丁基萘磺酸；

咖啡酸、樟脑酸、樟脑磺酸、氨基甲酸、碳酸、氯酸、氯乙酸、氯金酸、氯苯甲酸、氯溴樟脑磺酸、氯丁二酸、氯硫酸、亚氯酸、大黄根酸、羟乙氧甲氧肉桂酸（cinametic acid）、吡啶-3,4-二甲酸（cinchomeronic acid）、肉桂酸、香茅酸（citronnellic acid）、沙利枸橼酸（citrosalic acid）、香豆酸、环己二乙酸、环己基十三烷酸、环己基十一烷酸、环丙酸；

癸二烯二酸、癸四烯二酸、癸三烯二酸、癸烯二酸、脱氢乙酸、二乙酰基丁二酸、二氨基己酸、二溴丁二酸、二氯乙酸、二氢硫辛酸、二羟基苯甲酸、二羟基十八烷酸、二异丙基苯磺酸、二甲氧基丁二酸、二甲基二十八烷二酸、二甲基丁二酸、二甲基三十烷二酸、二氧肉桂酸、二苯基乙酸、联苯甲酸（DiphenicAcid）、二酒石酸、十二烷二烯二酸、十二烷二酸、十二烷五烯二酸、十二烷四烯二酸、十二碳烷酸、十二烷三烯二酸、十二烯二酸；

鞣花酸、环氧基硬脂酸、赤藻糖酸、乙基乙酸、乙二胺四乙酸、丁香酸（eugenicacid）、扁枝衣二酸；

阿魏酸（ferulic acid）、氟酸、亚氟酸（fluorous acid）、甲醛连二硫酸（formaldehyde sulfoxylic acid）、甲酰基乙酸、反丁烯二酸；

半乳糖酸、半乳糖醛酸、五倍子酸、葡萄糖酸、葡糖醛酸、谷氨酸、戊二酸、戊炔二酸、甘油酸、甘油磷酸、环氧丙酸（glycidic acid）、羟基乙酸、甘醇磺酸（glycolsulfonic acid）、乙醛酸、糖醛酸；

十七碳二烯二酸、十七碳三烯二酸、十七烯二酸、十六碳二烯二酸、十六碳七烯二酸、十六碳亚甲基二羧酸、十六碳三烯二酸、十六烯二酸、十六烷基柠檬酸、六氢苯甲酸、己烯二酸、己基环己基辛酸、邻羧基苯乙酸（HomophthalicAcid）、3-甲氧-4-羟基苯乙酸（Homovanillic Acid）、脲乙酸、氢化肉桂酸、羟基己二酸、羟基苯甲酸、羟基苯甲酰基苯甲酸、羟基丁酸、羟基癸酸、羟基己酸、羟基辛酸、羟基肉桂酸、羟基癸烯酸、羟基戊二酸、羟基十六烷酸、羟基庚酸、羟基间苯二甲酸、羟基亚麻油酸、羟基萘甲酸（hydroxynaphtoic acid）、羟基十八烷酸、羟基十八烯酸、羟基棕榈酸、羟基戊酸、羟基邻苯二甲酸、羟基丙酸、羟基水杨酸、羟基癸二酸、羟基辛二酸、羟基对苯二甲酸、次溴酸（hypobromicacid）、亚溴酸（hypobromous acid）、次氯酸、亚氯酸、次碘酸、亚碘酸、过氧化氮、连二次硝酸、连二磷酸、次磷酸、连二硫酸、连二亚硫酸；

吲哚丁酸、艾杜糖醛酸、碘酸、亚碘酸、异丁酸、异己酸、异辛酸、异柠檬酸、异二溴丁二酸、异阿魏酸、异庚酸、异棕榈酸、间苯二甲酸、异醣酸、异戊酸、异香草酸、衣康酸；

海人酸、酮基己二酸、酮基壬二酸、丁酮酸、酮基癸酸、酮基丙二酸、酮基薄荷酸（ketomenthylic acid）、酮基戊酸、酮基庚二酸、酮基癸二酸、酮基辛二酸、酮基缬草烯酸；

乳酸、左旋亚叶酸、乙酰丙酸、十八烷三烯-4-酮酸（licanic acid）、硫辛酸；

顺丁烯二酸、苹果酸、丙二酸、丙二酸烷酯、锦葵酸、苦杏仁酸、罂粟酸、苯六甲酸、中草酸、甲基丙烯酸、甲氧基氰基肉桂酸、甲氧基十六烯酸、甲氧基十八烷酸、甲氧基十五烷酸、甲氧基十五烯酸、甲氧基十四烷酸、甲氧基十四烯酸、甲基乙酸、甲基己二酸、甲基丁酸、亚甲基脱水柠檬酸、亚甲基十六酸、亚甲基马尿酸、甲吩噻嗪乙酸（metiazinic acid）、单氯乙酸、黏液酸、黏康酸（muconic acid）；

萘二羧酸、萘磺酸、萘烯酸（Naphtalenic Acid）、萘甲酸、萘酚磺酸、硝基肉桂酸、硝基苯基丙酸、硝基邻苯二甲酸、硝基苯甲酸、十九烷二酸、壬二烯二酸、十九碳二烯二酸、壬三烯二酸、十九碳三烯二酸；

十八烷二羧酸、十八烷二酸、十八烯二酸、辛二烯二酸、辛烯二酸、十八碳二烯二酸、辛三烯二酸、十八碳三烯二酸、十八碳四烯二酸、邻乙酰氧基苯甲酸、邻酰氨基水杨酸、邻氨基苯甲酸、邻苯甲酰基苯甲酸、邻喹啉间磺酸、邻苯酚磺酸、草酸、草酰基乙酸、草酰胺酸、酮基癸烯酸、酮基戊二酸、酮基壬酸、酮基十三碳二烯酸、酮基缬草烯酸；

对氨基苯甲酸、对香豆酸、对羟基苯甲酸、对苯撑二乙酸、对磺酰氨基苯甲酸、对甲苯亚磺酸、对甲苯磺酸、对氧基苯甲酸（paroxybenzoic acid）、十五碳二烯二酸、十五烷二酸、十五碳三烯二酸、过醋酸、过苯甲酸、苯乙酰基磺酸、苯基乙酸、苯基丙烯酸、苯基氨基乙酸、苯基苯甲酸、苯基丁酸、苯基氯乙酸、苯基癸酸、苯基十二烷酸、苯基花生酸、苯撑二乙酸、苯基甘氨酸羧酸、苯基羟基乙酸、苯基乙醛酸、苯基十七烷酸、苯基庚酸、苯基十六烷酸、苯基己酸、苯基异巴豆酸、苯基十九烷酸、苯基壬酸、苯基十八烷酸、苯基辛酸、苯基十五烷酸、苯基戊酸、苯基丙酸、苯基丙炔酸、苯基亚硫酸、苯基十四烷酸、苯基十三烷酸、苯基十一烷酸、邻苯二甲酸、邻氨甲酰苯甲酸（phthalamicacid）、酞酮酸（phthalonic acid）、酞酰乙酸、植烷酸、乳杆酸、2-吡啶甲酸、庚二酸、胡椒酸、向日葵酸（piperonylic acid）、降植烷酸、丙酸、原儿茶酸、焦性五倍子酸、吡咯儿茶酸、焦性五倍子酸、吡咯羧酸、吡咯烷羧酸、丙酮酸；

金鸡纳酸；

核糖酸、反蓖麻酸、蓖麻酸、蓖麻油酸；

葡糖二酸、水杨酸、山道酸、癸二酸、唾液酸、芥子酸、辛二酸、丁二酸、磺酰胺基苯甲酸、对氨基苯磺酸；

酒石酸、羟丙二酸、对苯二甲酸、叔丁基苯甲酸十四碳二烯二酸、十四碳六烯二酸、十四烷二酸、十四碳三烯二酸、十四烯二酸、四氢萘羧酸、四氧六氢苯甲酸、十六碳二酸（thapsic acid）、三碘甲腺丙酸（thyropropic acid）、甘菊花酸、甲苯甲酸、愈创酸、十三碳二烯二酸、十三碳三烯二酸、三羟基苯三羧酸、三羟基苯甲酸、三羟基硬脂酸、苯均三甲酸、三甲氧基苯甲酸、三甲基乙酸、三亚甲基羧酸、三氧苯甲酸、托品酸；

十一烷二羧酸、醣醛酸、乌韦特酸（uvitic acid）、十一碳二烯二酸、十一碳三烯二酸；

缬草烯酸（valerenic acid）、香草酸、藜芦酸（veratric acid）、12,13-环氧油酸（vernolic acid）。

前述酸系，特别地，适合与溴氰菊酯（Deltamethrin）并用于PP，或与溴氰菊酯（Deltamethrin）并用于具有以聚合物重量计为至少75％PP（例如至少90％或95％PP）的热塑性聚合物中。例如，经挤压或模塑的基质的热塑性聚合物是聚合物的混合物，且包含以基质的热塑性聚合物总重计为至少75％聚丙烯均聚物，例如至少90％或至少95％聚丙烯均聚物，或100％聚丙烯均聚物。选择性地，经挤压或模塑的基质的热塑性聚合物仅为均聚物的聚合物的混合物。

此处，各种酸的组合例如，特别地，是有利于防御蚊子，特别是在蚊帐上。

酸或酸的混合物的优选含量是1-30克∕公斤PP，更优选地为1-15克∕公斤，例如1-8克∕公斤，例如1-3克∕公斤，或3-5克∕公斤。

杀生物剂优选为杀虫剂，例如拟除虫菊酯。虽然此方法可同样地用于其它碱敏感性杀生物剂∕杀虫剂，其可经特别开发用于溴氰菊酯（Deltamethrin）。例如，阿巴美丁（Abamectin）、溴虫腈（Chlorfenapyr）、吡虫啉（Imidacloprid）、和吡丙醚（Pyriproxyfen）曾被报导最适于酸性pH。另一具体实例中，杀生物剂∕杀虫剂为阿巴美丁（Abamectin）、溴虫腈（Chlorfenapyr）、吡虫啉（Imidacloprid）、或吡丙醚（Pyriproxyfen）、呋虫胺（Dinotefuran），其最适pH自pH=8延伸至弱碱性pH范围。另一具体实例中，杀生物剂为呋虫胺（Dinotefuran）。

又另一具体实例中，杀生物剂选自阿巴美丁（Abamectin）、高灭磷（Acephate）、灭螨醌（Acequinocyl）、啶虫脒（Acetamiprid）、印楝素（Azadirachtin）、联苯肼酯（Bifenazate）、联苯菊酯（Bifenthrin）、噻嗪酮（Buprofezin）、毒死蜱（Chlorpyrifos）、四螨嗪（Clofentezine）、氟氯氰菊酯（Cyfluthrin）、环丙三氨三嗪（Cyromazine）、伏虫脲（Diflubenzuron）、乙螨唑（Etoxazole）、甲氰菊酯（Fenpropathrin）、唑螨酯（Fenpyroximate）、氟啶虫酰胺（Flonicamid）、氟胺氰菊酯（Fluvalinate）、吡虫啉（Imidacloprid）、灭虫威（Methiocarb）、氟酰脲（Novaluron）、吡丙醚（Pyriproxyfen）、派灭净（Pymetrozine）、哒螨灵（Pyridaben）、多杀菌素（Spinosad）、螺甲螨酯（Spiromesifen）、和噻虫嗪（Thiamethoxam）或他们的组合。根据前述Dr.RaymondA.Cloyd的网页www.oardc.ohio-state.edu/floriculture/images/FloriBytes1009-pest.pdf，这些杀生物剂为碱敏感性。另一具体实例中，考虑到有些杀生物剂比其它杀生物剂更为敏感的事实，杀生物剂是选自阿巴美丁（Abamectin）、高灭磷（Acephate）、灭螨醌（Acequinocyl）、印楝素（Azadirachtin）、噻嗪酮（Buprofezin）、四螨嗪（Clofentezine）、环丙三氨三嗪（Cyromazine）、乙螨唑（Etoxazole）、甲氰菊酯（Fenpropathrin）、唑螨酯（Fenpyroximate）、氟啶虫酰胺（Flonicamid）、氟胺氰菊酯（Fluvalinate）、吡虫啉（Imidacloprid）、灭虫威（Methiocarb）、吡丙醚（Pyriproxyfen）、哒螨灵（Pyridaben）、多杀菌素（Spinosad）、和螺甲螨酯（Spiromesifen）、或他们的组合，他们最适的水pH皆高达8。

优选地，该方法包含将1-20克溴氰菊酯（Deltamethrin）∕公斤聚丙烯和1-30克酸∕公斤聚丙烯（可选择地为1-15或1-5克酸∕公斤PP）掺合，将该混合物挤压成纱线，并将纱线编织成织物，特别是蚊帐。考虑到杀虫效果应该是长效性的事实，纱线优选具有5-10个纤丝。

对于溴氰菊酯（Deltamethrin）（DM），在制品，特别是在用于LLIN的纱线，中的优选含量为1-20克∕公斤PP，或1-7克∕公斤PP，或1-4克∕公斤PP，或1.6-2.0克∕公斤PP，如1.8克∕公斤PP。例如，提出下列具有溴氰菊酯（Deltamethrin）杀虫剂的组合：

杀虫剂（克∕公斤PP）	酸（克∕公斤PP）
		1-20	1-30
1-20	1-8
		1-20	1-3
1-20	3-5
		1-7	1-30
1-7	1-8
		1-7	1-3
1-7	3-5
		1-4	1-30
1-4	1-8
		1-4	1-3
1-4	3-5
		1.6-2.0	1-30
1.6-2.0	1-8

1.6-2.0	1-3
		1.6-2.0	3-5

或者，上表中的杀虫剂浓度和酸浓度也可应用于其它杀虫剂。例如，在上表中，DM用阿巴美丁（Abamectin）、溴虫腈（Chlorfenapyr）、呋虫胺（Dinotefuran）、氟虫腈（Fipronil）、吡虫啉（Imidacloprid）、或吡丙醚（Pyriproxyfen）代替。

在杀虫性织物，特别是虫网中，溴氰菊酯（Deltamethrin）的优选浓度为40-500毫克∕平方米。在经涂覆的蚊帐上，市场上的床帐的浓度通常是40至75毫克∕平方米，且目标值约55毫克∕平方米。在掺有溴氰菊酯（Deltamethrin）的网或织物中，例如用于农作物保护或温室中，浓度通常较高，例如高至500毫克∕平方米。

为了维持基质适用于溴氰菊酯（Deltamethrin）稳定性的条件，酸不应移动或至少移动性低于杀虫剂。因此，如果酸在用于LLIN的常温下为固体是有利的，该正常温度均低于50℃或至少低于70℃，例如，在低于24℃的所有温度为固体。

根据本发明的纱线经挤压时，如前述者，酸在挤压温度必须是稳定的且不分解。至少50％，选择性地至少70％，或至少90％的酸挤压过程之后，直到聚合物的冷却和固化时仍保持完整。

用于根据前述复丝纱，例如复丝PP纱，的其它有利成分包括：增效剂，例如胡椒基丁醚、UV保护剂、防腐剂、清洁剂、填料、抗冲改性剂、防雾剂、发泡剂、澄清剂、成核剂、偶合剂、导电性增进剂（以防止静电）、稳定剂（如抗氧化剂、碳和氧自由基清除剂和过氧化物分解剂等）、阻燃剂、脱模剂、亮光剂、扩展剂、抗结块剂、抗移动剂、移动促进剂、泡沫形成剂、防玷污剂、防垢剂、增稠剂、润湿剂、塑化剂或抗黏着剂、香料、颜料和染料。

对于长效性杀虫网，已发现具有下列合并性质的纱线为良好候选品。该纱线具有75至150旦尼尔，可选择地100旦尼尔的重量，及3至12或5至9个相同的聚丙烯纤丝，例如6、7、或8个，其中掺有介于1和20克之间的溴氰菊酯（Deltamethrin）∕公斤聚丙烯。该聚丙烯还含有酸，选择性地2-8克∕公斤，或3-5克∕公斤，例如4克∕公斤酸，以将基质改变成适用于溴氰菊酯（Deltamethrin）的条件。例如，该制品不含脂肪酸或含有以聚合物重量计为至少低于0.01克∕公斤脂肪酸。

根据本发明的纱线可在挤压纤丝和选择性将纤丝拉伸成单纤丝形式之后，通过组合3-12个或5-9个或6、7、或8个纤丝而制得。通常，经挤压的纤丝在挤压之后立刻拉伸3-8或3-5倍。或者，多个纤丝可以在单一挤压机中同时挤压，并例如在紧接纤丝的挤压和选择性的拉伸后的生产线中，组合成单一复丝纱。在挤压之前，不同成分掺入熔融树脂中，以使各成分适当分布在聚合物基质中。

该纱线特别可用于含有溴氰菊酯（Deltamethrin）的聚合物纱线的长效性杀虫网，例如床帐。但是，与本发明相关的其他杀生物剂通常是杀虫剂，该杀虫剂包括，但不限于拟除虫菊酯、有机磷酸酯、新烟碱类、吡咯、吡唑、氨基甲酸酯、环二烯、有机氯、沙蚕毒类杀虫剂同系物、二酰胺；或至少上述两者的组合。包括其它拟除虫菊酯的多种可能的杀生物剂∕杀虫剂及其它适合的成分详列于Bayer的专利申请案WO200/012887。

此外，可作为床帐以外的其它应用，包括用于农业的网或织物，如围篱、温室网、或农作物包封物（特别是用于吊在树或林中的水果或蔬菜；例如可可果或香蕉）。其它例子为床上用品、床垫、枕头、羽绒被、垫状物、帘、壁面涂料、地毯和窗、食橱和门帘、地工织物、帐篷、鞋的内部鞋底、衣物（如袜、裤、衬衫、或制服）；马鞍褥、农产品和栽种物的覆盖物；用于包装的织物或网、包装袋；用于食物、种子和饲料的容器；建构材料、家具。

关于本发明的其它特殊的应用为，例如：

–围篱；例如WO 03/003827中所公开的，

–杀虫毯；例如WO 03/055307中所公开的，

–用于储存食物和水的容器的保护盖；例如WO 03/090532中所公开的，

-空气清净罩；例如WO 2006/024304中所公开的，

–覆盖介于小屋的墙壁的上缘和屋顶内侧之间的空间所用的织物或网；例如WO 2009/059607中更详细的说明。

虽然，本发明的主要目的是防御蚊子，其还可包括防治和∕或抵御多种昆虫，如壁虱、蟑螂、床虱、螨、跳蚤、虱、蛭、苍蝇、蚊、白蚁、蚂蚁、蛾、蜘蛛、蚱蜢、蟋蟀、蠹虫、和其它飞行或爬行昆虫。此外，杀生物剂方面还包括用作抗微生物作用，例如防御细菌和病毒。

前文中的重量含量为以活性成分重量（克）相对于聚合物重量（公斤）表示。

术语“介于…之间”用以限制任何前述区间，选择性地，也包括区间的端点。例如，“介于2和4克∕公斤之间”，选择性地，也包括端点2克∕公斤和4克∕公斤。

说明书和权利要求书中的所有的百分比是以相对于不含其它成分的聚合物的重量表示。

Claims (35)

1.一种复丝纱，其具有数个由热塑性聚合物制得的纤丝，且掺有一种或一群组杀生物剂，其特征在于纤丝数目仅3至12。

2.根据权利要求1所述的复丝纱，其特征在于，所述复丝纱的纤丝是经扭转的。

3.根据权利要求1或2所述的复丝纱，其特征在于，所述纤丝数为5至9。

4.根据前述任一项权利要求所述的复丝纱，其特征性于，所述该纤丝各具有12至17旦尼尔的重量。

5.根据前述任一项权利要求所述的复丝纱，其特征在于，所述复丝纱的重量介于75和150旦尼尔之间。

6.根据前述任一项权利要求所述的复丝纱，其特征在于，所述一种或一群组杀生物剂可迁移地掺入热塑性聚合物，并遍布于纤丝，以逐渐自纤丝内部向其外部表面移动。

7.根据前述任一项权利要求所述的复丝纱，其特征在于，所述杀生物剂是有机杀生物剂或其中所述杀生物剂群组包含有机杀生物剂。

8.根据前述任一项权利要求所述的复丝纱，其特征在于，该杀生物剂是杀虫剂或所述杀生物剂群组包含至少一种杀虫剂。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述杀虫剂为阿巴美丁、溴虫腈、溴氰菊酯、呋虫胺、氟虫腈、吡虫啉、或吡丙醚，或其中所述杀生物剂群组包含阿巴美丁、溴虫腈、呋虫胺、氟虫腈、吡虫啉、或吡丙醚。

10.根据权利要求9所述的复丝纱，其特征在于，所述溴氰菊酯的浓度为1-20克溴氰菊酯∕公斤热塑性聚合物。

11.根据权利要求9所述的复丝纱，其特征在于，所述溴氰菊酯的浓度为1-7克溴氰菊酯∕公斤热塑性聚合物。

12.根据前述任一项权利要求所述的复丝纱，其特征在于，所述热塑性聚合物包含至少75％聚丙烯。

13.根据前述任一项权利要求所述的复丝纱，其特征在于，所述热塑性聚合物为聚丙烯。

14.根据前述任一项权利要求所述的复丝纱，其特征在于，所述纤丝均相同。

15.根据权利要求1-13任一项所述的复丝纱，其特征在于，所述复丝纱中至少一纤丝含有第一杀生物剂，而复丝纱中的至少一其它纤丝不含有第一杀生物剂，但含有不同于第一杀生物剂的第二杀生物剂。

16.根据权利要求15所述的复丝纱，其特征在于，所述复丝纱的至少一个纤丝包含呋虫胺、或氟虫腈、或呋虫胺和氟虫腈，但不含增效醚或溴氰菊酯，且同一复丝纱中的至少一个其它纤丝包含增效醚、或溴氰菊酯、或增效醚和溴氰菊酯，但不含呋虫胺或氟虫腈。

17.根据前述任一项权利要求所述的复丝纱，其特征在于，所述复丝纱为蚊帐的一部分。

18.根据前述任一项权利要求所述的复丝纱，其特征在于，所述复丝纱包含具有一种或一群组杀生物剂的热塑性聚合物基质，所述一种或一群组杀生物剂可迁移地掺入并遍布于基质，以使得一种或一群组杀生物剂从基质内部逐渐迁移至基质表面，其中以热塑性聚合物重量计，该基质的热塑性聚合物包含至少75重量％聚丙烯，其中还掺入酸，所述酸遍布于基质。

19.根据权利要求18所述的复丝纱，其特征在于，所述酸为下列群组中之至少一种：

乙酸、乙酰乙酸、丙酮二羧酸、丙酮酸、苯乙酮乙酰基乙酸、乙酰氧基苯甲酸、乙炔二羧酸、乌头酸、环乌头酸、丙烯酸、腺苷酰焦磷酸、己二酸、阿可宁酸、糖醛酸、胶酮酸、别肉桂酸、α-硫辛酸、氨基乙酸、氨基己二酸、氨基壬二酸、氨基苯甲酸、氨基苯磺酸、氨基丁酸、氨基己酸、氨基肉桂酸、氨基戊二酸、氨基异丁基乙酸、氨基间苯二甲酸、氨基异缬草烯酸、氨基乳酸、氨基壬酸、氨基苯基乙酸、氨基苯基乙醛酸、氨基戊酸、氨基邻苯二甲酸、氨基庚二酸、氨基丙酸、氨基癸二酸、氨基辛二酸、氨基丁二酸、氨基对苯二甲酸、氨基十一酸、苯胺-对-磺酸、茴香酸、13-甲基-十五烷酸、蒽羧酸、邻氨基苯甲酸、蒽醌焦硫酸、蒽醌磺酸、芳基乙醛酸、天冬胺酸、金酸、壬二酸；

苯磺酸、苯甲酸、苯甲酰基氨基缬草烯酸、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基溴苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸、苄基苯甲酸、苯亚甲基丙二酸、硼酸、硼氟乙酸、十三烷二酸、溴酸、亚溴酸、溴乙酸、溴代氢化肉桂酸、溴丙二酸、溴丙酸、溴丁二酸、布氯酸、丁基萘磺酸；

咖啡酸、樟脑酸、樟脑磺酸、氨基甲酸、碳酸、氯酸、氯乙酸、氯金酸、氯苯甲酸、氯溴樟脑磺酸、氯丁二酸、氯硫酸、亚氯酸、大黄根酸、羟乙氧甲氧肉桂酸、吡啶-3,4-二甲酸、肉桂酸、香茅酸、沙利枸橼酸、香豆酸、环己二乙酸、环己基十三烷酸、环己基十一烷酸、环丙酸；

癸二烯二酸、癸四烯二酸、癸三烯二酸、癸烯二酸、脱氢乙酸、二乙酰基丁二酸、二氨基己酸、二溴丁二酸、二氯乙酸、二氢硫辛酸、二羟基苯甲酸、二羟基十八烷酸、二异丙基苯磺酸、二甲氧基丁二酸、二甲基二十八烷二酸、二甲基丁二酸、二甲基三十烷二酸、二氧肉桂酸、二苯基乙酸、联苯甲酸、二酒石酸、十二烷二烯二酸、十二烷二酸、十二烷五烯二酸、十二烷四烯二酸、十二烷三烯二酸、十二烯二酸；

鞣花酸、环氧基硬脂酸、赤藻糖酸、乙基乙酸、乙二胺四乙酸、丁香酸、扁枝衣二酸；

阿魏酸、氟酸、亚氟酸、甲醛连二硫酸、甲酰基乙酸、反丁烯二酸；

半乳糖酸、半乳糖醛酸、五倍子酸、葡萄糖酸、葡糖醛酸、谷氨酸、戊二酸、戊炔二酸、甘油酸、甘油磷酸、环氧丙酸、羟基乙酸、甘醇磺酸、乙醛酸、糖醛酸；

十七碳二烯二酸、十七碳三烯二酸、十七烯二酸、十六碳二烯二酸、十六碳七烯二酸、十六碳亚甲基二羧酸、十六碳三烯二酸、十六烯二酸、十六烷基柠檬酸、六氢苯甲酸、己烯二酸、己基环己基辛酸、邻羧基苯乙酸、3-甲氧-4-羟基苯乙酸、脲乙酸、氢化肉桂酸、羟基己二酸、羟基苯甲酸、羟基苯甲酰基苯甲酸、羟基丁酸、羟基癸酸、羟基己酸、羟基辛酸、羟基肉桂酸、羟基癸烯酸、羟基戊二酸、羟基十六烷酸、羟基庚酸、羟基间苯二甲酸、羟基亚麻油酸、羟基萘甲酸、羟基十八烷酸、羟基十八烯酸、羟基棕榈酸、羟基戊酸、羟基邻苯二甲酸、羟基丙酸、羟基水杨酸、羟基癸二酸、羟基辛二酸、羟基对苯二甲酸、次溴酸、次溴酸、亚溴酸、次氯酸、亚氯酸、次碘酸、亚碘酸、过氧化氮、连二次硝酸、连二磷酸、次磷酸、连二硫酸、连二亚硫酸；

吲哚丁酸、艾杜糖醛酸、碘酸、亚碘酸、异丁酸、异己酸、异辛酸、异柠檬酸、异二溴丁二酸、异阿魏酸、异庚酸、异棕榈酸、间苯二甲酸、异醣酸、异戊酸、异香草酸、衣康酸；

海人酸、酮基己二酸、酮基壬二酸、丁酮酸、酮基癸酸、酮基丙二酸、酮基薄荷酸、酮基戊酸、酮基庚二酸、酮基癸二酸、酮基辛二酸、酮基缬草烯酸；

乳酸、左旋亚叶酸、乙酰丙酸、十八烷三烯-4-酮酸、硫辛酸；

顺丁烯二酸、苹果酸、丙二酸、丙二酸烷酯、锦葵酸、苦杏仁酸、罂粟酸、苯六甲酸、中草酸、甲基丙烯酸、甲氧基氰基肉桂酸、甲氧基十六烯酸、甲氧基十八烷酸、甲氧基十五烷酸、甲氧基十五烯酸、甲氧基十四烷酸、甲氧基十四烯酸、甲基乙酸、甲基己二酸、甲基丁酸、亚甲基脱水柠檬酸、亚甲基十六酸、亚甲基马尿酸、甲吩噻嗪乙酸、单氯乙酸、黏液酸、黏康酸；

萘二羧酸、萘磺酸、萘烯酸、萘甲酸、萘酚磺酸、硝基肉桂酸、硝基苯基丙酸、硝基邻苯二甲酸、硝基苯甲酸、十九烷二酸、壬二烯二酸、十九碳二烯二酸、壬三烯二酸、十九碳三烯二酸；

十八烷二羧酸、十八烷二酸、十八烯二酸、辛二烯二酸、辛烯二酸、十八碳二烯二酸、辛三烯二酸、十八碳三烯二酸、十八碳四烯二酸、邻乙酰氧基苯甲酸、邻酰氨基水杨酸、邻氨基苯甲酸、邻苯甲酰基苯甲酸、邻喹啉间磺酸、邻苯酚磺酸、草酸、草酰基乙酸、草酰胺酸、酮基癸烯酸、酮基戊二酸、酮基壬酸、酮基十三碳二烯酸、酮基缬草烯酸；

对氨基苯甲酸、对香豆酸、对羟基苯甲酸、对苯撑二乙酸、对磺酰氨基苯甲酸、对甲苯亚磺酸、对甲苯磺酸、对氧基苯甲酸、十五碳二烯二酸、十五烷二酸、十五碳三烯二酸、过醋酸、过苯甲酸、苯乙酰基磺酸、苯基乙酸基磺酸、苯基乙酸、苯基丙烯酸、苯基氨基乙酸、苯基苯甲酸、苯基丁酸、苯基氯乙酸、苯基癸酸、苯基十二烷酸、苯基花生酸、苯撑二乙酸、苯基甘氨酸羧酸、苯基羟基乙酸、苯基乙醛酸、苯基十七烷酸、苯基庚酸、苯基十六烷酸、苯基己酸、苯基异巴豆酸、苯基十九烷酸、苯基壬酸、苯基十八烷酸、苯基辛酸、苯基十五烷酸、苯基戊酸、苯基丙酸、苯基丙炔酸、苯基亚硫酸、苯基十四烷酸、苯基十三烷酸、苯基十一烷酸、邻苯二甲酸、邻氨甲酰苯甲酸、酞酮酸、酞酰乙酸、植烷酸、乳杆酸、吡啶甲酸、庚二酸、胡椒酸、向日葵酸、降植烷酸、丙酸、原儿茶酸、焦性五倍子酸、吡咯羧酸、吡咯烷羧酸、丙酮酸；

金鸡纳酸；

核糖酸、反蓖麻酸、蓖麻酸、蓖麻油酸；

葡糖二酸、水杨酸、山道酸、癸二酸、唾液酸、芥子酸、辛二酸、丁二酸、磺酰胺基苯甲酸、对氨基苯磺酸；

酒石酸、羟丙二酸、对苯二甲酸、叔丁基苯甲酸、十四碳二烯二酸、十四碳六烯二酸、十四烷二酸、十四碳三烯二酸、十四烯二酸、四氢萘羧酸、四氧六氢苯甲酸、十六碳二酸、三碘甲腺丙酸、甘菊花酸、甲苯甲酸、愈创酸、十三碳二烯二酸、十三碳三烯二酸、三羟基苯三羧酸、三羟基苯甲酸、三羟基硬脂酸、苯均三甲酸、三甲氧基苯甲酸、三甲基乙酸、三亚甲基羧酸、三氧苯甲酸、托品酸；

十一烷二羧酸、醣醛酸、乌韦特酸、十一碳二烯二酸、十一碳三烯二酸；

缬草烯酸、香草酸、藜芦酸、12,13-环氧油酸。

20.根据权利要求18或19所述的复丝纱，其特征在于，所述酸的pKa为1至9。

21.根据权利要求18或19所述的复丝纱，其特征在于，所述酸的pKa为1.9至9。

22.根据权利要求18或19所述的复丝纱，其特征在于，所述酸的pKa为2至6。

23.根据权利要求18至22任一项所述的复丝纱，其特征在于，所述酸的分子量低于1500。

24.根据权利要求23所述的复丝纱，其特征在于，所述酸的分子量低于1200。

25.根据权利要求18至24任一项所述的复丝纱，其特征在于，所述酸的pKa和所述酸的分子量的数学乘积低于1500。

26.根据权利要求25所述的复丝纱，其特征在于，所述酸的pKa和所述酸的分子量的数学乘积低于1000。

27.根据权利要求18至26任一项所述的复丝纱，其特征在于，所述酸浓度为1-30克酸∕公斤热塑性聚合物。

28.根据权利要求27所述的复丝纱，其特征在于，所述酸浓度为1-15克酸∕公斤热塑性聚合物。

29.根据权利要求27所述的复丝纱，其特征在于，所述酸浓度为1-5克酸∕公斤热塑性聚合物。

30.根据权利要求18至29任一项所述的复丝纱，其特征在于，所述纱线是重量为75-150旦尼尔，且具有3-12个相同的热塑性纤丝的复丝纱，其中掺有1-20克溴氰菊酯∕公斤热塑性聚合物和1-30克酸∕公斤热塑性聚合物，且该制品包含低于0.01克∕公斤的脂肪酸。

31.根据权利要求18至30任一项所述的复丝纱，其特征在于，所述热塑性聚合物重量计，所述热塑性聚合物包含至少90重量％聚丙烯。

32.根据权利要求18至30任一项所述的复丝纱，其特征在于，所述热塑性聚合物为聚合物的混合物，且包含至少75％聚丙烯均聚物。

33.根据权利要求32所述的复丝纱，其特征在于，所述热塑性聚合物为聚合物的混合物，且包含至少90％聚丙烯均聚物。

34.根据权利要求18至33任一项所述的复丝纱，其特征在于，所述聚合物还包含5％-10％高密度聚乙烯。

35.根据权利要求18至30任一项所述的复丝纱，其特征在于，所述热塑性聚合物为聚丙烯。