KR20110007163A - 삽입된 살충제 및 첨가제를 포함하는 물질 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 실온에서 방출되는 적어도 하나의 삽입된(embedded) 살충성 활성 성분 및 첨가제를 함유하는 폴리머 물질에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 폴리머로 제조된 물질, 예를 들면, 자립형(self-supporting) 필름/시트, 스레드(thread), 직포(woven), 섬유(fabric), 직물(textile), 네트(net), 커텐 및 펠렛(pellet) 형태의 물질에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 이러한 폴리머 물질의 제조방법, 및 인간, 동물 및 식물 및 빌딩, 기계 및 포장을 절지동물(arthropod)로부터 보호하고, 특히 곤충을 구제하기 위한, 상기 폴리머 물질로부터 제조된, 자립형 필름/시트, 스레드, 직포, 펠렛, 섬유, 직물 및 네트 및 커텐의 용도에 관한 것이다.

Description

삽입된 살충제 및 첨가제를 포함하는 물질{Materials Having Embedded Insecticides and Additives}
본 발명은 실온에서 방출되는 적어도 하나의 삽입된(embedded) 살충성 활성 성분 및 첨가제를 함유하는 폴리머 물질에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 폴리머로 제조된 물질, 예를 들면, 자립형(self-supporting) 필름/시트, 스레드(thread), 직포(woven), 섬유(fabric), 직물(textile), 네트(net), 커텐 및 펠렛(pellet) 형태의 물질에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 이러한 폴리머 물질의 제조방법, 및 인간, 동물 및 식물 및 빌딩, 기계 및 포장을 절지동물(arthropod)로부터 보호하고, 특히 곤충을 구제하기 위한, 상기 폴리머 물질로부터 제조된, 자립형 필름/시트, 스레드, 직포, 펠렛, 섬유, 직물 및 네트 및 커텐의 용도에 관한 것이다.
인간은 수면하는데 있어서 살충성 코팅 침대 네트(insecticidally coated sleeping net)에 의해, 절지동물의 침(sting)으로부터 보호될 수 있다고 잘 알려져 있다. 이는 절지동물이 병을 전염시키는(예: 말라리아) 국가에서 특히 중요하다. 코팅된 직포는 또한, 창문 또는 출입문의 앞에 커텐으로 사용되어, 절지동물이 주거지로 들어오는 것을 막을 수 있다. 마찬가지로, 코팅된 직포를 사용하여 채소 또는 과일을 덮는 것이 절지동물에 대한 보호의 방법으로 알려져 있다. 이는, 후에 식용으로 쓰이게 될 식물의 일부의 살충제 오염을 최소화시킬 수 있다.
코팅된 물질들은 대체로 효과적이지만, 많은 단점들을 갖고 있다. 특히 물질을 세척하는 것은 코팅을 상대적으로 빨리 파괴시키고, 단지 몇번의 세척만을 거친 후에도 뚜렷한 효과의 감소가 관찰된다. 이러한 효과는 초기 충전량을 높이고/높이거나 바인더를 첨가하여 상쇄시킬 수 있다. 전자의 경우에, 살충성 활성 성분의 표면 농도를 초기에 높게 하면, 독물학(toxicological)의 관점에서는 바람직하지 않다. 바인더의 첨가 역시 세척으로 없어지게 되어 만족스럽지 못하고, 코팅된 물질들의 세탁내구성(washfastness)에 대한 긍정적인 효과를 제한시킨다.
네트에 대하여 공지된 물질들은 본질적으로 폴리에스테르 및 폴리에틸렌이고, 이들은 제한된 내구성(durability)(특히, 폴리에스테르)를 갖고, 일부 예에 있어서는 불행하게도 접촉에 대하여 표면이 깨지지 쉽다는 것(특히, 폴리에틸렌)을 알 수 있었다. 따라서, 다른 것들, 보다 내구성이 있고, 기계적으로 보다 강한 폴리머를 기반으로 하는 물질을 개발하는 것이 바람직하다.
농작물 보호에 있어서, 활성 성분의 사용을 감소시키기 위하여, 첨가제가 이미 수년 동안 매우 성공적으로 사용되어 왔다. 이러한 관계의 첨가제는, 그 자체는 살충 효과를 갖고 있지 않지만, 동시에 적용되는 활성제의 살충 효과를 향상시키는 물질이다. 예를 들면, 식물 또는 절지동물 큐티클(cuticle)을 통하여 활성 성분의 침투를 향상시키거나, 표적 미생물/식물에서 활성 성분의 대사를 억제시킴으로써 수행된다. 첨가제의 효과로 인해, 활성 성분의 사용이 줄어들고, 이는 사용자 및 소비자들의 노출을 줄이고, 또한 환경 친화성을 개선시킨다.
EP 1 648 230에는 네트에 사용하기 위한 피레스로이드-함유(pyrethroid-containing) 폴리머의 제조방법이 개시되어 있다. 활성 성분이 직접 사용되지는 않으나, 제2 물질과 C-C 이중 결합을 포함하는 공유 결합의 형태로 사용된다. 그 후, 이러한 결합은 폴리머와 초기에 처리되어 고농축의 중간체 생성물을 형성(마스터배치(masterbatch))한 후, 계속 처리되어 최종 생성물에 이른다. 이러한 공정은 불편하므로, 단순화시킬 필요가 있다. EP 1 648 230에는 공정의 과정에서 피레스로이드의 크리산테메이트(chrysanthemate) 라디칼의 이중 결합과 제2 물질 간에 반응이 일어난다고 기술되어 있다. 결국, 상기 공정은 피레스로이드나 적어도 이와 유사한 활성의 C-C 이중 결합을 갖는 살충 활성제에만 국한된다. 또한, 살충 활성제의 화학적 전환은, 효능의 감소 또는 효능의 완전한 손실을 포함할 것이기 때문에 의문의 여지가 있다.
피레스로이드 클래스로부터의 활성 성분 및 첨가제(피페로닐 부톡사이드)를 함유하는 네트가 ZA 200509810에 개시되어 있다. 그러나, 어떻게 폴리머가 생성되고, 어느 정도의 네트가 실질적으로 살충 효과를 나타내는지, 효과가 얼마나 오래 지속되는지, 또는 보다 상세하게는, 피페로닐 부톡사이드가 어느 정도 존재하는 것이 실질적으로 유리한 것인지에 대해서는 개시되어 있지 않다. 보다 상세하게, 기타 첨가제들이 폴리머-기반 물질에 어느 정도 사용되어야 성공적인지에 대한 개시 또는 암시가 없다. 마스터배치 공정에 대한 언급이 있지만, 직접적으로 설명하고 있지는 않다.
또한, 폴리프로필렌의 용도가 살충성 증발기 플레이트렛(platelet)으로부터 공지되어 있다(예: WO 97/29634, WO 99/01030, WO 05/044001). 살충성 증발기 플레이트렛에 있어서, 살충성 활성 성분을 폴리프로필렌 매트릭스 내에 삽입하여 100℃ 이상으로 가열하여 빠르게 방출시킴으로써, 예를 들면, 방(room)을 처리한다. 실온에서 사용(room-temperature use)하거나 오래 작용하는(long-acting) 물질들과 첨가제와의 배합물에 대해서는 설명하고 있지 않다.
본 발명의 목적은 하기 목적들 중 적어도 하나를 달성할 수 있는 신규한 물질을 제공하는 것이다:
- 우수한 살충 효과
- 살충 효과를 유지하면서 활성 성분의 농도를 줄이는 것
- 빠르게 작용하는(fast-acting) 살충 효과
- 오래 지속하는(long-lasting) 살충 효과
- 활성 성분의 균일한 방출
- 긴 내구성(durability)
- 간단한 제조법
본 발명자들은 이러한 목적들을 본 발명의 폴리머에 의해 달성할 수 있다는 것을 발견하였다. 상기 폴리머는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌으로부터 선택되고,
a) 유기포스페이트, 피레스로이드, 네오니코티노이드 및 카바메이트로부터 선택되는 적어도 하나의 살충 활성 성분, 및
b) 세바신산 에스테르, 지방산, 지방산 에스테르, 식물성 오일, 식물성 오일의 에스테르, 알코올 알콕실레이트 및 항산화제로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 포함한다.
본 발명은 실온에서 방출되는 적어도 하나의 삽입된(embedded) 살충성 활성 성분 및 첨가제를 함유하는 폴리머 물질에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 폴리머로 제조된 물질, 예를 들면, 자립형(self-supporting) 필름/시트, 스레드(thread), 직포(woven), 섬유(fabric), 직물(textile), 네트(net), 커텐 및 펠렛(pellet) 형태의 물질에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 이러한 폴리머 물질의 제조방법, 및 인간, 동물 및 식물 및 빌딩, 기계 및 포장을 절지동물(arthropod)로부터 보호하고, 특히 곤충을 구제하기 위한, 상기 폴리머 물질로부터 제조된, 자립형 필름/시트, 스레드, 직포, 펠렛, 섬유, 직물 및 네트 및 커텐의 용도에 관한 것이다.
활성제 및 첨가제의 배합물이 본 발명의 매트릭스로부터 상승 효과를 나타내고, 이러한 상승 효과는 지금까지 용액에서의 사용만을 설명해 왔기 때문에 놀랄만한 것이다. 그러나, 본 발명의 메트릭스는 고체 폴리머 물질이므로, 당업자는 명백하게 이러한 원리를 전환시키는 것을 고려할 수 없었을 것이다. 이는 상승작용이 두 성분들의 협력, 즉, 이들이 문제에서 화학적 독립체(chemical entity)가 서로에 대하여 특유의 비율로 존재해야 하기 때문이다. 결국, 이들 두 성분이 서로에 대하여 특유의 비율로 물질의 표면상에 항상 존재할 수 있도록 매치하는 확산 역학(matching diffusion dynamic)을 가져야 한다. 일일 사용은 표면으로부터 화학적 독립체를 제거시키므로, 각각 개별의 화학적 독립체는 상승 효과를 일으키는 특유의 비율이 재설정 되도록, 적절한 방식으로 재보충되어야 한다. 성분들이 자유롭게 움직이고, 성분들의 분포가 균일한 액체에 있어서는, 이는 두 성분들의 확산 특성이 완전히 상이한 것, 예를 들면, 표면에 축적하는 고체상에서보다 더욱 간단하다. 또한, 본 발명의 물질들의 제조는 액체 제제의 제조에 포함되는 것들을 훨씬 초과하는 열적 압력에 노출시키는 것을 포함한다. 특히, 일부 첨가제 및 살충제들이 근본적으로 반응성 또는 열적불안정(thermolabile)기, 이를 테면, 이중 결합 및 에스테르를 포함하기 때문에, 이러한 극심한 조건들의 영향 역시 당업자들이 판단하는 것은 불가능하다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 성분은 유기포스페이트, 피레스로이드, 네오니코티노이드 및 카바메이트의 클래스에 속하는 것들이다.
유기포스페이트에는, 예를 들면, 아세페이트(acephate), 아자메티포스(azamethiphos), 아진포스(azinphos)(-메틸, -에틸), 브로모포스-에틸(bromophos-ethyl), 브롬펜빈포스(bromfenvinfos)(-메틸), 부타티오포스(butathiofos), 카두사포스(cadusafos), 카르보페노티온(carbophenothion), 클로르에톡시포스(chlorethoxyfos), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 클로르메포스(chlormephos), 클로르피리포스(chlorpyrifos)(-메틸/-에틸), 코우마포스(coumaphos), 시아노펜포스(cyanofenphos), 시아노포스(cyanophos), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 데메톤-S-메틸(demeton-S-methyl), 데메톤-S-메틸술폰(demeton-S-methylsulphon), 디알리포스(dialifos), 디아지논(diazinon), 디클로펜티온(dichlofenthion), 디클로르-보스/DDVP(dichlor-vos/DDVP), 디크로토포스(dicrotophos), 디메토에이트(dimethoate), 디메틸빈포스(dimethylvinphos), 디옥사벤조포스(dioxabenzofos), 디술포톤(disulfoton), EPN, 에티온(ethion), 에토프로포스(ethoprophos), 에트림포스(etrimfos), 팜푸르(famphur), 페나미포스(fenamiphos), 페니트로티온(fenitrothion), 펜술포티온(fensulfothion), 펜티온(fenthion), 플루피라조포스(flupyrazofos), 포노포스(fonofos), 포르모티온(formothion), 포스메틸란(fosmethilan), 포스티아제이트(fosthiazate), 헵테노포스(heptenophos), 아이오도펜포스(iodofenphos), 이프로벤포스(iprobenfos), 이사조포스(isazofos), 이소펜포스(isofenphos), 이소프로필 O-살리실레이트, 이속사티온(isoxathion), 말라티온(malathion), 메카르밤(mecarbam), 메타크리포스(methacrifos), 메타미도포스(methamidophos), 메티다티온(methidathion), 메빈포스(mevinphos), 모노크로토포스(monocrotophos), 날레드(naled), 오메토에이트(omethoate), 옥시데메톤-메틸(oxydemeton-methyl), 파라티온(parathion)(-메틸/-에틸), 펜토에이트(phenthoate), 포레이트(phorate), 포살론(phosalone), 포스메트(phosmet), 포스파미돈(phosphamidon), 포스포카브(phosphocarb), 폭심(phoxim),피리미포스(pirimiphos)(-메틸/-에틸), 프로펜포스(profenofos), 프로파포스(propaphos), 프로페탐포스(propetamphos), 프로티오포스(prothiofos), 프로토에이트(prothoate), 피라클로포스(pyraclofos), 피리다펜티온(pyridaphenthion), 피리다티온(pyridathion), 퀴날포스(quinalphos), 세부포스(sebufos), 술포테프(sulfotep), 술프로포스(sulprofos), 테부피림포스(tebupirimfos), 페메포스(temephos), 테르부포스(terbufos), 테트라클로르빈포스(tetrachlorvinphos), 티오메톤(thiometon), 트리아조포스(triazophos), 트리클로르폰(triclorfon), 바미도티온(vamidothion)이 포함된다.
피레스로이드에는, 예를 들면, 아크리나트린(acrinathrin), 알레트린(allethrin)(d-시스-트랜스, d-트랜스), 베타-사이플로트린(beta-cyfluthrin), 비펜트린(bifenthrin), 바이오알레트린(bioallethrin), 바이오알레트린-S-사이클로펜틸-이성질체, 바이오에타노메트린(bioethanomethrin), 바이오퍼메트린(biopermethrin), 바이오레스메트린(bioresmethrin), 클로바포르트린(chlovaporthrin), 시스-사이퍼메트린(cis-Cypermethrin), 시스-레스메트린(cis-Resmethrin), 시스-퍼메트린(cis-Permethrin), 클로사이트린(clocythrin), 사이클로프로트린(cycloprothrin), 사이플루트린(cyfluthrin), 사이할로트린(cyhalothrin), 사이퍼메트린(cypermethrin)(알파-, 베타-, 세타-, 제타-), 사이페노트린(cyphenothrin), 델타메트린(deltamethrin), 엠펜트린(empenthrin)(1R-이성질체), 에스펜발레레이트(esfenvalerate), 에토펜프록스(etofenprox), 펜플루트린(fenfluthrin), 펜프로파트린(fenpropathrin), 펜피리트린(fenpyrithrin), 펜발레레이트(fenvalerate), 플루브로사이트리네이트(flubrocythrinate), 플루사이트리네이트(flucythrinate), 플루펜프록스(flufenprox), 플루메트린(flumethrin), 플루발리네이트(fluvalinate), 푸브펜프록스(fubfenprox), 감마-사이할로트린(감마-cyhalothrin), 이미프로트린(imiprothrin), 카데트린(kadethrin), 람다-사이할로트린, 메토플루트린(metofluthrin), 퍼메트린(시스-, 트랜스-), 페노트린(phenothrin)(1R-트랜스 이성질체), 프랄레트린(prallethrin), 프로플루트린(profluthrin), 프로트리펜뷰트(protrifenbute), 피레스메트린(pyresmethrin), 레스메트린(resmethrin), RU 15525, 실라플루오펜(silafluofen), 타우-플루발리네이트(tau-Fluvalinate), 테플루트린(tefluthrin), 테랄레트린(terallethrin), 테트라메트린(tetramethrin)(-1R- 이성질체), 트랄로메트린(tralomethrin),트랜스플루트린(트랜스플루트린), ZXI 8901 및 피레트린(pyrethrin)(피레트럼)이 포함된다. 본 발명에 따른 바람직한 것은 베타-사이플루트린, 비펜트린(bifenthrin), 사이플루트린, 델타메트린 및 트랜스플루트린이다. 본 발명에 따른 특히 바람직한 것은 사이플루트린, 델타메트린 및 트랜스플루트린이다.
네오니코티노이드에는, 예를 들면, 아세트아미프리드(acetamiprid), 클로티아니딘(clothianidin), 디노테푸란(dinotefuran), 이미다클로프리드(imidacloprid), 니텐피람(nitenpyram), 니티아진(nithiazine), 티아클로프리드(thiacloprid) 및 티아메톡삼(thiamethoxam)이 포함된다. 본 발명에 따른 바람직한 것은 이미다클로프리드 및 클로티아니딘이다.
카바메이트에는, 예를 들면, 알라니카브(alanycarb), 알디카브(aldicarb), 알독시카브(aldoxycarb), 알릭시카브(allyxycarb), 아미노카브, 벤디오카브(bendiocarb), 벤푸라카브(benfuracarb), 부펜카브(bufencarb), 부타카브(butacarb), 부토카르복심(butocarboxim), 부톡시카르복심, 카르바릴(carbaryl), 카보푸란(carbofuran), 카보술판(carbosulfan), 클로에토카브(cloethocarb), 디메틸란(dimetilan), 에티오펜카브(ethiofencarb), 페노부카브(fenobucarb), 페노티오카브(fenothiocarb), 포르메타네이트(formetanate), 푸라티오카브(furathiocarb), 이소프로카브(isothiocarb), 메탐-소듐(metam-sodium), 메티오카브(methiocarb), 메토밀(methomyl), 메톨카브(metolcarb), 옥사밀(oxamyl), 피리미카브(pirimicarb), 프로메카브(promecarb), 프로폭슈르(propoxur), 티오디카브(thiodicarb), 티오파녹스(thiofanox), 트리메타카브(trimethacarb), XMC, 크실릴카브(xylylcarb) 및 트리아자메에트(triazamate)가 포함된다. 본 발명에 따른 바람직한 것은 벤디오카브 및 카르바릴이다.
살충성 활성 성분 a)는 그 밖에, 상술한 활성 성분들의 혼합물을 포함한다.
본 발명에 따른 첨가제 b)는 예를 들면, 세바신산 에스테르, 지방산, 지방산 에스테르, 식물성 오일, 식물성 오일의 에스테르, 알코올 알콕실레이트 및 항산화제이다.
적절한 세바신산 에스테르에는, 예를 들면, 디메틸 세바케이트, 디에틸 세바케이트, 디부틸 세바케이트, 디벤질 세바케이트, 비스(N-숙신이미딜) 세바케이트, 비스(2-에틸헥실) 세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트 및 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐) 세바케이트(BLS292)이다.
적절한 지방산은 12 내지 24 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 (바람직하게는 모노- 또는 폴리불포화) 지방산, 예를 들면, 팔미톨레산, 올레산, 엘라이드산, 박센산, 이코센산, 세톨산, 에루카산, 네르본산, 리놀레산, 알파-리놀레산, 감마-리놀레산, 아라키돈산, 팀노돈산, 클루파노돈산 및 세르본산이다. 특히 바람직한 것은 올레산, 리놀레산, 알파-리놀레산 및 감마-리놀레산이다.
적절한 지방산 에스테르는 바람직하게는 상기 인용된 지방산들의 메틸 또는 에틸 에스테르이다. 메틸 에스테르가 특히 바람직하다.
또한, 지방산 및 그의 에스테르는 각각 혼합물로 존재할 수 있다.
유용한 식물성 오일에는 농약 조성물에 통상적으로 사용될 수 있는 모든 식물-유래 오일이 포함된다. 예를 들면, 해바라기유, 유채씨유(rapeseed oil), 올리브유, 피마자유, 평지유(colza oil), 옥수수씨눈유, 면실유 및 대두유를 들 수 있다. 유채씨유가 바람직하다.
적절한 식물성 오일의 에스테르는 상기 인용된 오일들의 메틸 또는 에틸 에스테르이다. 메틸 에스테르가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 알코올 알콕실레이트는 화학식 (I)의 화합물이다:
Figure pct00001
상기 식에서,
R은 분지쇄 또는 비분지쇄 C8-C15-알킬을 나타내고,
m은 5 내지 15를 나타내며,
R'는 수소 또는 C1-C6-알킬을 나타내고,
E는 CH2-CH2를 나타낸다.
바람직한 것은 R이 분지쇄 C12-C14-알킬이고, m이 6 내지 10이며, R'가 수소인 알코올 알콕실레이트이다. 이러한 알코올 알콕실레이트는 상업적으로 이용가능하다(Lutensol®range, BASF).
알코올 알콕실레이트는 중합 공정으로 제조되고, 사슬 길이 m이 상이한 동족(homologous) 물질들의 혼합물로 존재하며, m은 비정수(non-integral) 평균값을 나타낼 수도 있다.
첨가제로 유용한 항산화제에는, 예를 들면, 부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔 및 L-아스코르브산이 포함된다.
하기 표에 인용된 배합물들은 바람직한 활성제 및 첨가제의 배합물이다. 실제로, 언급된 각 배합물들은 바람직한 배합물이다.
활성제 및 첨가제의 배합물
1 사이플루트린 디메틸 세바케이트
2 사이플루트린 디에틸 세바케이트
3 사이플루트린 디부틸세바케이트
4 사이플루트린 디벤질 세바케이트
5 사이플루트린 비스(N-숙신이미딜) 세바케이트
6 사이플루트린 비스(2-에틸헥실) 세바케이트
7 사이플루트린 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트
8 사이플루트린 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트
9 사이플루트린 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐) 세바케이트 (BLS292)
10 사이플루트린 올레산
11 사이플루트린 리놀레산
12 사이플루트린 알파-리놀레산
13 사이플루트린 감마-리놀레산
14 사이플루트린 메틸 에스테르
15 사이플루트린 유채씨유
16 사이플루트린 알코올 알콕실레이트
17 사이플루트린 부틸히드록시톨루엔
18 델타메트린 디메틸 세바케이트
19 델타메트린 디에틸 세바케이트
20 델타메트린 디부틸세바케이트
21 델타메트린 디벤질 세바케이트
22 델타메트린 비스(N-숙신이미딜) 세바케이트
23 델타메트린 비스(2-에틸헥실) 세바케이트
24 델타메트린 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트
25 델타메트린 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트
26 델타메트린 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-페페리디닐) 세바케이트 (BLS292)
27 델타메트린 올레산
28 델타메트린 리놀레산
29 델타메트린 알파-리놀레산
30 델타메트린 감마-리놀레산
31 델타메트린 메틸 에스테르
32 델타메트린 유채씨유
33 델타메트린 알코올 알콕실레이트
34 델타메트린 부틸히드록시톨루엔
35 트랜스플루트린 디메틸 세바케이트
36 트랜스플루트린 디에틸 세바케이트
37 트랜스플루트린 디부틸세바케이트
38 트랜스플루트린 디벤질 세바케이트
39 트랜스플루트린 비스(N-숙신이미딜) 세바케이트
40 트랜스플루트린 비스(2-에틸헥실) 세바케이트
41 트랜스플루트린 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트
42 트랜스플루트린 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트
43 트랜스플루트린 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-페페리디닐) 세바케이트 (BLS292)
44 트랜스플루트린 올레산
45 트랜스플루트린 리놀레산
46 트랜스플루트린 알파-리놀레산
47 트랜스플루트린 감마-리놀레산
48 트랜스플루트린 메틸 에스테르
49 트랜스플루트린 유채씨유
50 트랜스플루트린 알코올 알콕실레이트
51 트랜스플루트린 부틸히드록시톨루엔
52 이미다클로프리드 디메틸 세바케이트
53 이미다클로프리드 디에틸 세바케이트
54 이미다클로프리드 디부틸세바케이트
55 이미다클로프리드 디벤질 세바케이트
56 이미다클로프리드 비스(N-숙신이미딜) 세바케이트
57 이미다클로프리드 비스(2-에틸헥실) 세바케이트
58 이미다클로프리드 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트
59 이미다클로프리드 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트
60 이미다클로프리드 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-페페리디닐) 세바케이트 (BLS292)
61 이미다클로프리드 올레산
62 이미다클로프리드 리놀레산
63 이미다클로프리드 알파-리놀레산
64 이미다클로프리드 감마-리놀레산
65 이미다클로프리드 메틸 에스테르
66 이미다클로프리드 유채씨유
67 이미다클로프리드 알코올 알콕실레이트
68 이미다클로프리드 부틸히드록시톨루엔
69 클로티아니딘 디메틸 세바케이트
70 클로티아니딘 디에틸 세바케이트
71 클로티아니딘 디부틸세바케이트
72 클로티아니딘 디벤질 세바케이트
73 클로티아니딘 비스(N-숙신이미딜) 세바케이트
74 클로티아니딘 비스(2-에틸헥실) 세바케이트
75 클로티아니딘 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트
76 클로티아니딘 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트
77 클로티아니딘 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-페페리디닐) 세바케이트 (BLS292)
78 클로티아니딘 올레산
79 클로티아니딘 리놀레산
80 클로티아니딘 알파-리놀레산
81 클로티아니딘 감마-리놀레산
82 클로티아니딘 메틸 에스테르
83 클로티아니딘 유채씨유
84 클로티아니딘 알코올 알콕실레이트
85 클로티아니딘 부틸히드록시톨루엔
86 벤디오카브 디메틸 세바케이트
87 벤디오카브 디에틸 세바케이트
88 벤디오카브 디부틸세바케이트
89 벤디오카브 디벤질 세바케이트
90 벤디오카브 비스(N-숙신이미딜) 세바케이트
91 벤디오카브 비스(2-에틸헥실) 세바케이트
92 벤디오카브 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트
93 벤디오카브 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트
94 벤디오카브 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-페페리디닐) 세바케이트 (BLS292)
95 벤디오카브 올레산
96 벤디오카브 리놀레산
97 벤디오카브 알파-리놀레산
98 벤디오카브 감마-리놀레산
99 벤디오카브 메틸 에스테르
100 벤디오카브 유채씨유
101 벤디오카브 알코올 알콕실레이트
102 벤디오카브 부틸히드록시톨루엔
103 카르바릴 디메틸 세바케이트
104 카르바릴 디에틸 세바케이트
105 카르바릴 디부틸세바케이트
106 카르바릴 디벤질 세바케이트
107 카르바릴 비스(N-숙신이미딜) 세바케이트
108 카르바릴 비스(2-에틸헥실) 세바케이트
109 카르바릴 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트
110 카르바릴 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트
111 카르바릴 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-페페리디닐) 세바케이트 (BLS292)
112 카르바릴 올레산
113 카르바릴 리놀레산
114 카르바릴 알파-리놀레산
115 카르바릴 감마-리놀레산
116 카르바릴 메틸 에스테르
117 카르바릴 유채씨유
118 카르바릴 알코올 알콕실레이트
119 카르바릴 부틸히드록시톨루엔
폴리머 물질 내에서 살충성 활성 성분의 농도는 상대적으로 넓은 범위(예를 들면 0.01 중량% 내지 2 중량%)내에서 변할 수 있다. 상기 농도는 살충 효능, 내구성 및 독성에 관한 요건을 만족시키도록, 적용분야에 따라서 선택되어야 한다. 물질의 특성은, 폴리머 물질 내의 살충제들을 혼합시키고, 상이한 살충제들을 함유하는 본 발명의 물질들을 블렌딩하거나, 상이한 살충제들을 함유하고 서로 배합되어 사용되는, 예를 들면 모자이크 네트로서 사용되는, 본 발명의 물질들을 사용하여 조절될 수 있다. 맞춤형(custom-tailored) 직포를 이러한 방식으로 얻을 수 있다.
마찬가지로 폴리머 내에서 첨가제의 농도는 상대적으로 넓은 범위 내에서 변할 수 있다. 농도는, 존재하는 살충제와의 정해진 상승작용이 오랜 기간에 걸쳐 일어날 수 있도록 선택되어야 한다.
폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌에 포함되는 살충제 및 첨가제의 배합물의 적절한 선택은 생체이용성 활성제가 표면상에 존재하는 한, 표면상에서 유해 동물(animal pest)에 대하여 충분한 효능을 제공한다. 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 네트의 표면상에서 본 발명의 조성물의 전달률(delivery rate)을 최대 효능(full efficacy)이 60 워시(wash)로 유지되도록 선택한다.
본 발명의 폴리머 물질은 또한, 기본 물질로 적합화된 공정으로 다양한 제품으로 가공될 수 있다. 이러한 제품에는, 예를 들면, 호일(foil), 펠렛, 플레이트, 에어 쿠션 물질, 필름, 프로파일, 시트, 와이어, 스레드, 테이프, 케이블 및 전기 기기(예: 스위치 박스, 항공기, 냉장고 등)용 파이프 라이닝(pipe lining), 케이싱(casing)이 포함된다.
본 발명의 물질 및 이들로부터 생성된 스레드, 직포, 네트 등은 해롭거나 귀찮은 절지동물, 보다 상세하게는 거미류(arachnid) 및 곤충을 살충하는데 유용하다.
거미류에는 응애류(mites)(예: Sarcoptes scabiei , Dermatophagoides pteronys-sinus,Dermatophagoides farinae , Dermanyssus gallinae , Acarus siro) 및 진드기류(ticks)(예: Ixodes ricinus , Ixodes scapularis , Argas reflexus , Ornithodorus moubata , Boophilius microplus , Amblyomma hebraeum , Rhipicephalus sanguineus)가 포함된다.
흡즙 곤충류(sucking insects)에는 본질적으로 모기류(mosquitoes)(예: Aedes aegypti , Aedes vexans , Culex quinquefasciatus , Culex tarsalis , Anopheles albimanus , Anopheles stephensi , Mansonia titillans), 나방 파리류(sand flies)(예: Phlebotomus papatasii), 각다귀류(gnats)(예: Culicoides furens), 진디등에류(black flies)(예: Simulium damnosum), 침파리류(biting houseflies)(예: Sto - moxys calcitrans), 체체파리류(Tsetse flies)(예: Glossina morsitans morsitans), 말파리류(horseflies)(예: Taba - nus nigrovittatus , Haematopota pluvialis , Chrysops caecutiens), 일반적인 집파리류(common houseflies)(예: Musca domestica , Musca autumnalis , Musca vetustissima , Fannia canicularis), 쉬파리류(flesh flies)(예: Sarcophaga carnaria), 구더기-유발 파리류(myiasis-causing flies)(예: Lucilia cuprina , Chrysomyia chloro - pyga , Hypoderma bovis , Hypoderma lineatum , Dermatobia hominis , Oestrus ovis , Gaste -rophilus intestinalis , Cochliomyia hominivorax), 빈대류(bugs)(예: Cimex lectularius, Rhodnius prolixus , Triatoma infestans), 이류(lice)(예: Pediculus humanis, Haematopinus suis , Damalina ovis), 벼룩류(fleas)(예: Pulex irritans , Xenopsylla cheopis , Ctenocephalides canis , Ctenocephali - des felis) 및 모래 벼룩류(sand fleas)(Tunga penetrans)가 포함된다.
흡혈 곤충류(biting insects)에는 본질적으로 바퀴벌레류(cockroaches)(예: Blattella germanica , Periplaneta americana , Blatta orientalis , Supella longipalpa), 딱정벌레류(beetles)(예: Sitiophilus granarius , Tenebrio molitor , Dermestes lardarius , Stegobium paniceum , Anobium punctatum , Hylotrupes bajulus), 흰개미류(termites)(예: Reticulitermes lucifugus), 개미류(ants)(예: Lasius niger , Monomorium pharaonis), 말벌류(wasps)(예: Vespula germanica) 및 나방류(moths)의 유충(예: Ephestia elutella , Ephestia cautella , Plodia interpunctella, Hofmannophila pseudospretella , Tineola bisselliella , Tinea pellionella, Trichophaga tapetzella)가 포함된다.
본 발명의 물질들은 바람직하게 곤충류, 특히 Diptera 목에 대하여 사용되고, 보다 바람직하게는 Nematocera 아목에 대하여 사용된다.
유기포스페이트, 피레스로이드, 카바메이트 또는 네오니코티노이드의 클래스로부터 적어도 하나의 활성 성분 외에도, 본 발명에 따른 폴리머는 하나 이상의 추가의 살충성 활성 성분을 함유할 수 있다. 적절한 것은, 예를 들면, DDT, 인독사카브(indoxacarb), 니코틴, 벤술타프(bensultap), 카르타프(cartap), 스피노사드(spinosad), 캄페클로르(camphechlor), 클로르단(chlordane), 엔도술판(endosulfan), 감마-HCH, HCH, 헵타클로르(heptachlor), 린단(lindane), 메톡시클로르(methoxychlor), 아세토프롤(acetoprole), 에티프롤(ethiprole), 피프로닐(fipronil), 피라플루프롤(pyrafluprole), 피리프롤(pyriprole), 바닐리프롤(vaniliprole), 아베르멕틴(avermectin), 에마멕틴(emamectin), 에마멕틴-벤조에이트, 이버멕틴(ivermectin), 밀베마이신(milbemycin), 디오페놀란(diofenolan), 에포페노난(epofenonane), 페녹시카브(fenoxycarb), 히드로프렌(hydroprene), 키노프렌(kinoprene), 메토프렌(methoprene), 피리프록시펜(pyriproxifen), 트리프렌(triprene), 크로마페노자이드(chromafenozide), 할로페노자이드(halofenozide), 메톡시페노자이드(methoxyfenozide), 테부페노자이드(tebufenozide), 비스트리플루론(bistrifluron), 클로플루아주론(chlofluazuron), 디플루벤주론(diflubenzuron), 플루아주론(fluazuron), 플루시클록스우론(flucycloxuron), 플루페녹스우론(flufenoxuron), 헥사플루무론(hexaflumuron), 루페누론(lufenuron), 노발루론(novaluron), 노비플루무론(noviflumuron), 펜플루론(penfluron), 테플루벤주론(teflubenzuron), 트리플루무론(triflumuron), 부프로페진(buprofezin), 사이로마진(cyromazine), 디아펜티우론(diafenthiuron), 아조시클로틴(azocyclotin), 사이헥사틴(cyhexatin), 펜부타틴-옥사이드(fenbutatin-oxide), 클로르펜아피르(chlorfenapyr), 비나파시를(binapacyrl), 디노부톤(dinobuton), 디노캅(dinocap), DNOC, 페나자퀸(fenazaquin), 펜피록시메이트(fenpyroximate), 피리미디펜(pyrimidifen), 피리다벤(pyridaben), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 히드라메틸논(hydramethylnon), 디코폴(dicofol), 로테논(rotenone), 아세퀴노실(acequinocyl), 플루아크리피림(fluacrypyrim), Bacillus thuringiensis strains, 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로메시펜(spiromesifen), 스피로테트라마트(spirotetramat), 3-(2,5-디메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1-아자스피로[4.5]데크-3-엔-4-일 에틸 카보네이트(속칭: 카르본산, 3-(2,5-디메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1-아자스피로[4.5]데크-3-엔-4-일 에틸 에스테르, CAS-Reg.-No.: 382608-10-8), 플로니카미드(flonicamid), 아미트라즈(amitraz), 프로파르기트(propargite), 플루벤디아미드(flubendiamide), 클로란트라닐리프롤(chloranthraniliprol), 티오시클람 하이드로겐 옥살레이트, 티오술탑-소듐(thiosultap-sodium), 아자디라크틴(azadirachtin), Bacillus spec ., Beauveria spec ., Codlemone , Metarrhizium spec ., Paecilomyces spec ., Thuringiensin, Verticillium spec ., 알루미늄 포스피드(aluminium phosphid), 메틸브로마이드, 설푸릴플루오리드(sulfurylfluorid), 크리올라이트(cryolite), 플로니카미드(flonicamid), 피메트로진(pymetrozine), 클로펜테진(clofentezine), 에톡사졸(etoxazole), 헥시티아족스(hexythiazox), 아미도플루메트(amidoflumet), 벤클로티아즈(benclothiaz), 벤족시메이트(benzoximate), 비페나제이트(bifenazate), 브로모프로필레이트, 부프로페진, 키노메티오나트(chinomethionat), 클로르디메포름(chlordimeform), 클로르벤질레이트, 클로르피크린(chloropicrin), 클로티아조벤(clothiazoben), 사이클로프렌, 사이플루메토펜(cyflumetofen), 디사이클라닐(dicyclanil), 페녹사크림(fenoxacrim), 펜트리파닐(fentrifanil), 플루벤지민(flubenzimine), 플루페네림(flufenerim), 플루텐진(flutenzin), 고시플루레(gossyplure), 히드라메틸논(hydramethylnone), 자포닐루레(japonilure), 메톡사디아존(metoxadiazone), 페트롤륨(petroleum), 피페로닐부톡시드(piperonylbutoxid), 칼리우몰레아트(kaliumoleat), 피리달릴(pyridalyl), 설플루라미드(sulfluramid), 테트라디폰(tetradifon), 테트라술(tetrasul), 트라아라테네(triarathene) 및 베르부틴(verbutin)이다.
본 발명의 물질들로부터 생성된 자립형 필름/시트, 스레드, 직포, 펠렛, 섬유, 직물, 네트 및 커텐은, 절지동물로부터 인간, 동물 및 식물 및 빌딩(예: 사일로(silo) 및 저장 시설용 벽 라이닝), 및 빌딩의 요소(예: 지붕 막(roofing membrane), 커텐형 정면(facade)), 기계(에어컨, 전자 및 서보룸(servoroom)) 및 포장(예: 의류 수송용 박스 및 컨테이너)를 보호하고, 특히 곤충을 구제하기 위하여 사용된다.
본 발명의 폴리머의 제조
본 발명의 폴리머 물질을 살충제 및 첨가제를 액체 상에서 폴리머와 혼합하여 제조한다.
여기에서, 바람직하게 상기 폴리머를 제1 단계에서 용융시킨다. 용융시키기 위해 사용하는 장치에는, 예를 들면, 싱글-스크류 익스트루더(single-screw extruder), 트윈-스크류 익스트루더, 멀티-스크류 익스트루더 또는 코-니더(co-kneader)가 포함된다.
싱글-스크류 익스트루더는, 예를 들면, "Der Einschneckenextruder Grundlagen und Systemoptimierung", Gerhard A. Martin, VDI-Verlag, ISBN 3-18-234247에 설명되어 있다. 사용되는 싱글-스크류 익스트루더는, 예를 들면, 매끄럽거나(smooth) 요철 있는 (grooved) 버렐 익스트루더 또는 트랜스퍼믹스(Transfermix)일 수 있다. 요철 있는 버렐 익스트루더가 바람직하다.
트윈-스크류 익스트루더는, 예를 들면, "Der Doppelschneckenextruder Grundlagen und Beispiele", VDI-Gesellschaft Kunststofftechnik, ISBN 3-18-234201-0 또는 "Der gleichlaeufige Doppelschneckenextruder", Klemens Kohlgrueber, Hanser Verlag, ISBN 978-3-446-41251에 설명되어 있다. 트윈-스크류 익스트루더는 같은 방향 회전(corotating) 또는 반대 방향-회전(counter-rotating)이 될 수 있다. 트윈-스크류 익스트루더는 추가로 클로즈-메싱(close-meshing) 또는 논-인터메싱(non-intermeshing)일 수 있다. 바람직한 것은 클로즈-메싱, 같은 방향 회전 디자인이다.
멀티-스크류 익스트루더는 적어도 3개, 바람직하게는 4 내지 12개의 스크류를 갖는다. 이 스크류들은 각각 클로즈-메싱 패어(pair)를 형성하도록 배열되고, 이러한 경우 상기 스크류 패어들은 서로에 대하여 접선방향(tangentially) 및 반대 방향-회전으로 배열될 수 있다. 멀티-스크류 익스트루더의 스크류들은 또한 모두 같은 방향 회전일 수 있고, 이러한 경우 각 스크류는 2개의 인접한 스크류에 서로 맞물릴 수 있다. 멀티-스크류 익스트루더의 특정 형태는, 궤도훼전식 롤 익스트루더로서, 주축의 중심 스핀들(spindle)이, 고정된 하우징(housing)에서 교대로 순환하며 자유롭게 회전하는 궤도훼전식(planetary) 스핀들을 추진시킨다. 중심 스핀들, 궤도훼전식 스핀들 및 하우징은 기어휠(toothed-wheel) 인터메싱을 갖는다.
익스트루더 스크류의 구조는 특정 적용분야의 시나리오에 맞게 조절한다.
실온에서 고체인 살충제를 출발 폴리머 펠렛과 함께 익스트루더의 피드존(feed zone)으로 측정하여(metered) 넣는다. 익스트루더 하우징을 200℃로 온도조절(temperature-control)한다. 익스트루더에서 폴리머 및 용융점에 따라, 살충제도 용융시켜 혼합한다. 상기 혼합물을 홀 다이(hole die)를 통하여 압출하고 펠렛화한다.
살충제 및 첨가제와 용융된 폴리머의 혼합을, 폴리머를 용융시켰던 동일한 장치, 또는 다른 장치에서 수행할 수 있다. 상기 언급된 모든 익스트루더가 혼합에 적합하다. 추가의 가능성은 살충제 및 첨가제를 폴리머와 고정 믹서(static mixer)에서 혼합하는 것이다. 고정 믹서는, 예를 들면, "Plastverarbeiter", 11(43), 1992, "Statisches Mischen in der Kunststoffverarbeitung und herstellung"에 설명되어 있다.
살충제 및 첨가제는 액체 또는 고체 형태로 첨가될 수 있다. 고체 및 액체 형태 모두, 살충제를 고체 폴리머와 함께, 분리된 채널을 통하여 측정하여 고체-운반 영역(solid-conveying region), 또는 폴리머 용융물(melt)로 넣는다. 둘 이상의 첨가점 통하여 살충제 또는 첨가제의 측정된 첨가도 가능하다. 이는 상이한 살충제 또는 첨가제를 동시에 폴리머로 혼합시키는 경우에 특히 실용적일 수 있다.
바람직하게, 폴리머의 용융과 살충제 및 첨가제의 배합이 하나의 장치에서 수행될 수 있다.
살충제 또는 첨가제가 액체 형태로 첨가되는 경우, 일반적으로 융융되어, 중간에 초기 전하 베슬(initial charge vessel)에 저장된 후, 이로부터 혼합 장치로 운반된다. 운반은, 예를 들어, 펌프 또는 증가된 주입 압력(admission pressure)을 통하여 수행하는 것이 효과적일 수 있다. 초기 전하 베슬의 온도는 살충제가 안정하고, 살충제의 점도가 우수한 펌프능력(pumpability)를 나타내기에, 충분히 낮도록 선택된다. 이 경우에 초기 전하 베슬, 펌프 및 모든 라인들을 가열하는 것이 유리하다. 혼합 장치로 측정하여 첨가하는 것은 바람직하게, 니들 밸브(needle valve)를 통하여 진행할 수 있다. 살충제의 측정된 양은 바람직하게 적절한 질량 유속 미터(mass flow rate meter)로 측정되고, 예를 들면 코리올리스(Coriolis) 원리에 따라서, 또는 가열된 와이어 원리(heated wire principle)에 따라서, 그리고 펌프 또는 밸브를 통하여 오차를 최소화하도록 조절된 폐쇄-루프(closed-loop)로 측정된다.
실온에서 액체인 살충제를 니들 밸브를 통하여 익스트루더의 프로세싱존(processing zone)에서 미리 용융된 폴리머로 첨가한다. 살충제의 점도 및 녹는점에 따라서, 이를 위해 살충제를 가열한다.
혼합시킨 후, 바람직한 구체예에는 폴리머 물질의 냉각 및 응고(solidifying)와 펠렛으로의 세분화(subdivision)가 포함된다. 이는 예를 들면, 하나 이상의 다이가 연속하는 스트랜드(strand)를 압출한 후, 공기 또는 물로 냉각하여 응고시키고, 펠렛타이저(pelletizer)에서 원하는 크기로 분쇄히키는, 스트랜드 펠렛화 공정을 사용하여 수행할 수 있다. 추가의 방법으로는 언더워터 펠렛화(underwater pelletization)가 있다. 다이 언더워터로부터 용융이 일어나고, 그곳에서 커팅하여, 블레이드(blade)를 순환시킨 후, 물로 냉각하여 차단하고 건조시킨다.
본 발명의 폴리머 물질의 생성된 펠렛은 본 발명의 적용분야, 이를 테면, 자립형 필름/시트, 스레드 또는 테이프 등(본 명세서에서 상기 기술됨)으로 추가로 처리된다.
본 발명의 바람직한 구체예에 있어서, 이는 추가 공정 조작으로 보내진 혼합 조작으로 생성된 유일한 폴리머 물질이다. 단순한 혼합 조작에서 살충제 또는 첨가제의 양은 0.05 중량% 내지 5 중량% 범위, 바람직하게 0.5 중량% 내지 1.5 중량% 범위이다.
추가의 구체예에 있어서, 증가된 농도의 살충제를 갖는 폴리머 물질 또는 펠렛 형태의 물질이 제조되어(마스터배치로 공지됨), 폴리머와 혼합되고 살충제와 혼합되지 않은 혼합물에서 추가 공정을 위해 보내진다. 이 경우, 폴리머 물질 내의 살충제 또는 첨가제의 농도가 증가되어, 바람직하게는 5 중량% 내지 20 중량%의 농도로, 더욱 바람직하게는 8 중량% 내지 15 중량%로 된다.
용융 및 혼합 중에 폴리머가 액체인 잔류 시간은, 3 내지 300초, 보다 바람직하게 5 내지 120초, 보다 더 바람직하게 8 내지 30초이다.
더욱 바람직한 구체예에 있어서, 폴리머 물질이 추가 공정을 위하여 혼합 후에 용융된 형태로 즉시 보내진다. 추가 공정 조작은 바람직하게 정방 공정(spinning process)이다. 상기 공정에 있어서, 예를 들어, DE A 41 36 694(2페이지 27-38행, 5페이지 45행 내지 6페이지 23행) 또는 DE-A 10 2005 054 653([0002])에 설명된 바와 같이 용융 정방(melt spinning)에 의해 생성된다.
본 발명의 폴리머의 생물학적 효과
하기 실시예들은 본 발명의 폴리머 조성물의 우수한 살충성 효능을 설명한다. 단일의 활성 성분을 함유하는 자립형 필름은 효능에서 결함을 나타낸 반면에, 활성 성분 및 첨가제를 함유하는 물질들은 효능이 단순히 부가된 것 이상의 효능을 나타내었다.
살충제 및 첨가제는, 이들의 혼합물의 효능이, 각각의 물질이 적용된 경우의 효능을 더한 총 합보다 큰 경우라면 상승 효과를 나타낸다고 한다.
두 물질들의 주어진 배합물의 예상되는 효능은 하기 S.R.Colby, Weeds 15 (1967), 20-22에 따라서 계산될 수 있다:
X는 활성 성분 A를 m g/kg의 농도로 사용한 경우, 비처리된 대조군의 %로 표시된 방제율(kill percentage)이고,
Y는 첨가제를 n g/kg의 농도로 사용한 경우, 비처리된 대조군의 %로 표시된 방제율이며,
E는 활성 성분 A 및 첨가제를 m 및 n g/ha의 적용율(application rate) 또는 m 및 n ppm의 농도로 사용한 경우, 비처리된 대조군의 %로 표시된 예상되는 방제율인 경우,
Figure pct00002
이다.
실제 살충 방제율(%)이 계산값보다 큰 경우, 배합물에서 기인한 방제율(%)은 초첨가제(superadditve), 즉, 상승 효과가 존재한다. 이 경우, 실제로 관찰된 방제율(%)은 상기 식으로부터 계산된 예상되는 방제율(%)을 초과해야한다.
테스트 방법
테스트 곤충
설탕물만을 공급한 암컷 말라리아 모기류(Anopheles gambiae, 민감한 키수무 유형(Kisumu strain)).
샘플
같은방향 회전 클로즈-메싱 트윈-스크류 익스트루더를 사용하여 폴리머 물질을 제조하였다. 익스트루더 온도는 모든 단계에서 200℃였고, 익스트루더 속도는 160 rpm이었다. 제1 단계에서는 3 중량%의 공업용 델타메트린(deltamethrin) 및 97 중량%의 폴리프로필렌(TK3)의 혼합물을 제조하는 단계를 포함하였다. 사용된 폴리프로필렌은 예를 들어 WO-A 04/094122(5페이지 22행 내지 15페이지 4행)으로부터 공지된 통상적인 첨가제를 함유하였다. 두 물질을 고체 형태로 익스트루더의 피드존으로 도입시켰다. 상기 혼합물을 제2 단계에서 희석시켜 폴리머 물질이 1 중량%의 델타메트린(TK1)을 함유하도록 하였다. 이를 위하여, 33.33 중량%의 TK3 및 66.67 중량%의 폴리프로필렌을 텀블(tumble) 믹서에서 혼합시키고, 이 혼합물을 상술한 조건하에서, 같은방향 회전 클로즈-메싱 트윈-스크류 익스트루더를 사용하여 압출하였다.
제3 단계에서, 1 중량%의 첨가제(올레산 또는 유채씨유(rapeseed oil))를 같은방향 회전 클로즈-메싱 트윈-스크류 익스트루더를 사용하여, 99 중량%의 폴리프로필렌으로 혼합시켰다. 폴리프로필렌을 피드존에서 펠렛 형태로 익스트루더로 공급하고, 첨가제를 측정하여 액체 형태로 니들 밸브를 통하여, 폴리머 용융물로 후에 하우징 존에서 첨가하였다. 압출을 상술한 조건하에서 수행하였다.
본 발명의 폴리머 물질을 제조하기 위하여, 10 중량%의 살충제-함유 폴리머 물질(TK1)을 25 중량%의 첨가제-함유 폴리머 물질 및 65 중량%의 폴리프로필렌과 텀블 믹서에서 혼합시키고, 이 혼합물을 상술한 조건하에서, 같은방향 회전 클로즈-메싱 트윈-스크류 익스트루더를 사용하여 압출하였다.
본 발명의 폴리머 물질을 사용하여, 자립형 필름을 25 내지 50 ㎛의 두께로 제조하였다. 이를 위하여, 폴리머 물질을 싱글-스크류 익스트루더에서 용융시켜 온도를 220℃로 조절하고, 와이드-슬롯 다이(wide-slot die)를 통하여 압출하였다. 압출된 필름을 폴리싱 스택(polishing stack)을 사용하여 호울오프(haul off)하였다. 폴리싱 스택의 제1 롤의 온도는 약 85℃였고, 폴리싱 스택의 제2 롤의 온도는 약 60℃였다.
3분 노출( exposure )(실린더 테스트)
부분 샘플(part-sample)에 대하여, 3분의 노출 시간을 갖고 "WHO Adult Mosquito Susceptibility Test Kit"을 사용하여 테스트를 수행하였다. 샘플의 크기는 12 × 15 cm였다.
5, 10, 15, 20, 30, 40, 50 및 60분 후에 녹다운(knock-down)을 측정하였다. 그 후, 24시간 동안 5% 설탕물을 모기에 공급한 후, 사망률(mortality)을 재측정하였다. 각 테스트를 3라운드로 진행하여, 이들의 평균을 계산하였다.
KT50 및 KT95 값을 Excel-Add-In XLfit 3.0(ID Business Solutions 주식회사, 잉글랜드, 길드포드)을 사용하여 계산하였다. 설정 역치(set threshold)가 0% 및 100%인 205 모델을 사용하였다.
세척 작업
임의의 표면 잔여물을 제거하기 위하여, 샘플을 다음과 같이 한번 세척하였다:
0.2%(w/v)의 세탁 세제(Le Chat, Henkel, 프랑스)를 함유하는 500 ml의 탈이온수를 30℃에서 1리터의 유리병에 도입하였다. 12 × 15 cm 크기의 3개의 샘플 조각을 30℃ 물 배스 내 수평 쉐이커(분당 155회 움직임)에 세워둔 병으로 도입하였다. 그 후, 병 밖으로 물을 붓고, 샘플을 각각 10분동안 흔들면서 500 ml의 물로 2회 헹구었다.
필름 샘플들을 2시간 동안 라인 건조(line dry)시킨 후, 다시 세척하기에 앞서 라인 상태에서 추가적으로 적어도 24시간 동안 두었다.
결과
녹다운 및 사망률
활성 성분(+첨가제) 시간에 따른 녹다운 % 사망률
%
5' 10' 15' 20' 30' 40' 50' 60' 24 h
0.10% 델타메트린 0 9 8 9 26 38 49 58 74
0.10% 델타메트린 + 0.25% 올레산 0 4 9 13 43 51 57 77 88
0.25% 올레산 0 0 2 2 2 2 2 2 26
0.10% 델타메트린 + 0.25% 유채씨유 (정제됨) 4 2 11 26 40 57 70 81 87
0.25% 유채씨유 (정제됨) 2 2 2 2 2 4 4 4 34

Claims (10)

  1. a) 유기포스페이트, 피레스로이드(pyrethroid), 네오니코티노이드(neonicotinoid) 및 카바메이트로부터 선택되는 적어도 하나의 살충성 활성 성분 및
    b) 세바신산 에스테르, 지방산, 지방산 에스테르, 식물성 오일, 식물성 오일의 에스테르, 알코올 알콕실레이트 및 항산화제로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 포함하는,
    폴리에틸렌 및 폴리프로필렌으로부터 선택되는 폴리머.
  2. 제1항에 있어서, 폴리프로필렌으로부터 선택되고, 활성 성분이 델타메트린, 사이플루트린(cyfluthrin), 트랜스플루트린(transfluthrin), 벤디오카브(bendiocarb), 카르바릴(carbaryl), 이미다클로프리드(imidacloprid) 또는 클로티아니딘(clothianidine)인 폴리머.
  3. 제1항에 있어서, 첨가제가 유채씨유(rapeseed oil) 또는 올레산인 폴리머.
  4. 제1항에 따른 폴리머를 함유하는 펠렛(pellet), 자립형(self-supporting) 필름/시트 또는 플레이트.
  5. 제1항에 따른 폴리머를 함유하는 섬유(fiber) 또는 스레드(thread).
  6. 제5항에 따른 섬유 또는 스레드를 함유하는 직포(woven).
  7. 제5항에 따른 섬유 또는 스레드를 함유하는 침대 네트(sleeping net), 네팅(netting), 해먹(hammock) 또는 커텐.
  8. 살충제 및 첨가제의 첨가하에 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 출발 물질을 압출하여 제1항에 따른 폴리머를 제조하는 방법으로서, 상기 첨가는
    - 실온에서 고체인 살충제의 경우에는 출발 물질과 함께 익스트루더(extruder)의 피드존(feed zone)에서 수행되고,
    - 실온에서 액체인 살충제의 경우에는 니들 밸브(needle valve)를 통하여 익스트루더의 프로세싱존(processing zone)에서 수행되는 방법.
  9. 유기포스페이트, 피레스로이드, 네오니코티노이드 및 카바메이트로부터 선택되는 적어도 하나의 살충제를 포함하는 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌의 효능을 향상시키기 위한,
    세바신산 에스테르, 지방산, 지방산 에스테르, 식물성 오일, 식물성 오일의 에스테르, 알코올 알콕실레이트 또는 항산화제의 용도.
  10. 인간, 동물, 식물, 빌딩, 빌딩의 요소, 기계 또는 포장을 절지동물로부터 보호하기 위한, 제4항에 따른 펠렛, 자립형 필름/시트 또는 플레이트; 및 제7항에 따른 침대 네트, 네팅, 해먹 또는 커텐의 용도.
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