TW201202497A - A biocidal polyolefin yarn with 3-12 filaments - Google Patents

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201202497 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種摻有殺生物劑 絲紗。特別地，本發明係關於用於長 【先前技術】 在長效性殺蟲網（LLIN )，通‘ ，主要有兩種構造涵蓋市場。第一種 浸滲，其中紗線係聚酯（PET=聚對i 。第二種構造係摻有殺蟲劑的梭織單 線，即殺蟲劑遍佈於聚合物基質。根 聚酯複絲的物件之優點爲具有舒適的 構造的優點爲單步驟製法，因此，產 爲大部分的長效性殺蟲網係分佈於貧 且贊助者要求低花費，所以此極爲重 實際上，聚酯不適合摻有殺蟲劑 ，相對高於聚烯烴熔點（例如聚丙烯 溫度通常高於190 °C)和高密度聚乙 壓溫度通常高於175°C )。此外，聚 比聚乙烯高得多（聚乙烯玻璃化轉變 影響移動性質。另一方面，聚烯烴因 不適合用於摻入。 雖然用於地毯之具有6 8個纖絲 已揭示於US 5,02 8,47 1，摻雜的殺蟲 /殺蟲劑之聚丙烯複 效性殺蟲網的紗線。 f是蚊帳，的領域中 構造係關於梭織網之 汰酸乙二酯）複絲紗 纖絲聚乙烯（PE)紗 據第一種構造之帶有 似織品觸感，第二種 製花費較低，是故因 窮區域和緊急情況， 要。 ，此因熔點爲2 5 6 °C 熔點爲160°C (擠壓 烯熔點爲1 3 8 °C (擠 酯的玻璃化轉變溫度 溫度低於室溫），此 爲其高度疏水本質而 的殺蟲性抗蚤複絲紗 劑之複絲紗尙未能用 -5- 201202497 於蚊帳市場。此處，應提及的是US 5,028,471揭示之具 有4080丹尼重量的紗線，其過厚而無法用於蚊帳。 150-500丹尼之較薄的纖絲由Sumimoto揭示於 WO 2008/1 23593 和 WO 201 0/067902，其中 6 股同時擠壓 通過具有6個孔的擠壓頭以使單纖絲成形。其揭示此種單 纖絲可用於網、繩和紗線。亦提及複絲紗，但未提及此複 絲紗中的纖絲數目。無法將1 70或200丹尼的單纖絲用於 殺蟲網的複絲紗，此因此種複絲紗將會過厚且硬之故。例 如，6股均爲170丹尼，則自擠壓機得到1020丹尼複絲 紗，此不適用於蚊帳。在Sumimoto的申請案 US 2007/0 134495中，揭示來自單一模具的150個纖絲， 以得到2 0 0丹尼的單纖絲。顯然這些1 5 0個纖絲不是用於 單一複絲紗。

Vestergaard Frandsen 於 WO 2009/003468 揭示含有不 同試劑的纖絲之紗線，例如兩個捻搓的單纖絲，單獨用於 紗線中或與複絲倂用。未揭示複絲紗之纖絲的明確數目。 與LLIN相關之細複絲，例如100丹尼紗線中有36 個纖絲，如同世界領導品牌LLIN PermaNet™，通常不適 合摻於聚烯烴中，此因這些纖絲太細，使得殺蟲劑太迅速 地移動至表面且因而紗線將過於快速地損失其殺蟲效能之 故。 因爲這些原因，LLIN的市場和發展分成兩個非常不 同的領域，即浸滲/塗覆殺蟲劑的PET複絲及摻有殺蟲 劑的P E單纖絲。

S -6 - 201202497 雖然聚丙烯（pp)具有一些優點，例如， 流指數、加工性質和機械性質的樹脂之種類廣 烯網無法在市場上佔有一席之地。儘管PP在 請案（例如 Bayer 的 WΟ2009/1 2 1 5 8 0、 W02008/1 4 1 9 1 5，或在 Shanghai Petro-Chem CN 1 468 984/CN11 8 0 1 3 9 )中仍被提及作爲選項 但是，在此領域持續努力以達到較高標準 技術仍待改良。 【發明內容】 發明目的 因此，本發明的目的係提供具有改良性質 帳。特別地，其目的係提供用於織品的紗線， 摻於紗線中，且此織品具有光滑的似織品觸感 使用者較喜用者之故。 【實施方式】 藉摻有殺生物劑的熱塑性聚合物複絲紗（ 聚烯烴紗線）達到此目的，其中纖絲數目爲 5-9或6-8。較佳地，殺生物劑係有機殺生物劑 “殺生物劑”是指“一種或一群組殺生物劑” 之摻合物可用以取代單一殺生物劑》 殺生物劑一詞涵蓋包括下列非限制的試劑 殺蟲增效劑、昆蟲吸引劑和排斥劑、昆蟲滅菌 具有各種熔 泛，但聚丙 許多專利申 B a s e 11 的 Co Ltd.的 ο 的同時，此 之新穎的蚊 其中殺蟲劑 ，此因其爲 選擇性地爲 3 -1 2，例如 〇 ，殺生物劑 :殺蟲劑和 劑、昆蟲病 201202497 原微生物（entomopathogen )劑、殺黴菌劑、殺菌劑、抑 菌劑、或除草劑，或這些的至少二者之混合物。 關於聚合物，特別是聚烯烴，如P E，但特別是P P， 可藉具有少數的纖絲且仍自紗線釋出長效性殺蟲劑的紗線 達到似織品觸感。此事實使得紗線極適合用於長效性殺蟲 網。 雖然由美國專利申請案US 2004/0 1 68479已經知道具 有2、4、6、8、10或12的偶數聚酯或尼龍（聚醯胺）纖 絲的複絲，此仍未導致用於LLIN工業的任何啓發。此領 域的趨勢以浸滲和摻入的觀點，在LLIN市場分別維持 PET複絲和PE單纖絲的兩個部分，此導致不再嚐試將殺 蟲劑摻入具有少數纖絲的複絲中。特別地，未曾正視3-1 2或5-9 (例如6、7或8 )個殺蟲性聚合物纖絲的窄區 間應有利於殺蟲性蚊帳的事實，或剛好6、7或8個PP纖 絲應爲用於摻有殺蟲劑（特別是第滅寧（Deltamethrin ) )之LLIN之良好技術解決方案的事實。 關於“複絲紗”，應瞭解其係令單纖絲組合並緊密聚集 成爲單一連續複絲細線，例如藉由捻搓。此亦常被稱爲“ 複絲紗”。此種藉捻搓、互鎖、糾結、纏結、絞合聚集而 成，不同於自擠壓頭形成之6個單獨的170丹尼纖絲之擠 壓（如WO 2008/123593所揭示者）或150個200丹尼纖 絲之擠壓（如US 2007/0134496所揭示者）° 因此，有利的熱塑性材料係聚烯烴’特別係聚丙烯和 聚乙烯，包括直鏈低密度聚乙烯（LLDPE )、低密度聚乙 201202497 烯（LDPE)、中密度聚乙烯（MDEPE)、和高密度聚乙 烯（HDPE )或彼等之混合物。例如，HDPE和LDPE或 LLDPE可以有利地混合以得到良好的移動性質。—個非 限制例中’用於纖絲的聚合物基質中之H D P E和L D P E或 LLDPE之間的重量比爲5_2〇或5-11或8-10。在 Vestergaard Frandsen 申請案 W020 1 0/0 1 5256 中有更詳細 的討論。但是’其他適當的選項包括塑化的聚氯乙烯（ PVC)、聚偏二氯乙烯（PVDC)、聚乙酸乙烯酯（PVAc ) '和聚伸甲氧（P〇M ) » —些具體實例中。複絲紗的聚 合物包含至少90%，至少95%，至少98%，或至少99% PP 〇 單纖絲的最適厚度取決於纖絲數目和欲以該複絲提供 的產物。例如’蚊帳’通常，紗線厚度比溫室網或殺蟲圍 籬更爲薄細。用於防禦蚊子之LLIN的複絲紗厚度的例子 爲50-200丹尼，特別是75至150丹尼，例如，1〇〇丹尼 。對於此纖絲’適當重量是12-17丹尼，例如，12-13或 14-16丹尼。當用於LLIN作爲含有第滅寧（Deltamethrin )的聚合物紗線（特別是P P紗線）時，此纖絲重量提供 最適柔軟度和長效作用。 對於其他應用’例如溫室網和殺蟲圍籬，此複絲紗可 以較厚’例如介於150和1000丹尼之間。特別地，用於 溫室網或用以覆蓋農業區域的網，此紗線的厚度有利地爲 200-800丹尼’但非必須如此。用於至少部分環繞露天農 業區域之圍籬’紗線厚度有利地爲4 0 0 - 1 〇 〇 〇丹尼，但非 -9- 201202497 必須如此。此用以防止低飛昆蟲進入此露天區域的圍籬由 Vestergaard Frandsen 於國際專利申請案 W003/003827 中 加以說明。 當用以防禦蚊子時，由根據前述之複絲紗製成的殺蟲 網’通常’網目尺寸爲1-5毫米，例如1.5-2.5毫米。 雖然本發明主要針對LLIN /蚊帳，其亦可用於其他 領域，如殺蟲梭織品或非梭織品。用以防止蛾侵襲織物， 殺蟲劑移動式地摻入織物材料中，使得殺蟲劑自PP基質 (特別是聚烯烴基質，例如P E或P P )內部移動至紗線表 面，但不限於此。但是，用於具有殺蟲活性的LL IN，摻 入的殺蟲劑（例如第滅寧（Deltamethrin ))須在 LLIN 表面上。 爲使殺生物劑（例如殺蟲劑）到達表面，殺生物劑可 移動式地摻入PP中並分佈（例如以分散液，選擇性地分 子分散液之形式）遍佈纖絲，以逐漸自纖絲內部移動至其 外表面。自其較外表面，殺生物劑以各式各樣的方式釋放 至環境中。例如，殺生物劑係殺蟲劑且在昆蟲與之接觸時 被昆蟲所攝取。 此殺生物劑可以液體或凝膠的一部分、或乾粉（例如 結晶粉末）形式添加至擠壓熔體。選擇性地，在聚合物基 質中的殺生物劑微粒不須完全溶於基質，且在擠壓之後， 可以固體粒子形式留在基質內部。之後可以因爲殺蟲劑移 動至基質表面而緩慢溶解。即，殺生物劑微粒作爲聚合物 基質內部的儲槽。熱塑性聚合物纖維中的晶體討論於

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Moznet CC的南非專利申請案ZA2005/09810。 一種網材料可以與其他類型的網材料合倂；例如蚊帳 具有第一網材料用於頂部，及以不同於第一網材料的第二 網材料用於側壁。此系統的例子揭示於 Vestergaard Frandsen的W0200 9/003469。此材料可製自不同聚合物和 /或不同含量的活性劑。例如，頂部含有增效劑而側壁含 有殺蟲劑。相同文獻中提出的另一例子係在單一種網中使 用不同的紗線。 例如’第一類型之具殺生物劑（例如殺蟲劑或增效劑 (如ΡΒ Ο ))的複絲紗可以與第二類型之具有不同類型的 殺生物作用劑（例如另一殺蟲劑或增效劑）摻入其聚合物 基質中之單纖絲或複絲紗合倂。這兩種類型的紗線可以經 由梭織或針織法合倂成包含兩種不同紗線的單一類型織物 。例如，網中的每個網目包含第一和第二類型的紗線；例 如，一個例子係製自第一類型的經紗線和第二類型的緯紗 線之網。此系統述於Sumitomo的申請案W020 1 0/0 1 656 1 和IIC的申請案W0201 0/046348。不同類型的紗線之替代 組合包括摻有殺生物劑之第一類型的複絲紗和有不同的殺 生物劑以塗層供於紗線上之第二類型的複絲紗。 例如，複絲紗的至少一種纖絲包含達特南（ Dinotefuran)或芬普尼（Fipronil)或二者但不含PBO或 第滅寧（Deltamethrin )，且同一複絲紗中的至少一種其 他纖絲包含PBO或第滅寧（Deltamethrin)或二者但不含 達特南（Dinotefuran)或芬普尼（Fipronil)。 -11 - 201202497 另一具體實例中，複絲紗摻有殺生物劑且其經包含不 同殺生物劑的塗層塗覆。摻入的殺生物劑，例如殺蟲增效 劑，可於之後移動至纖絲基質表面並進一步移動通過塗層 至塗層表面以自塗層表面釋出。預期接觸複絲紗的昆蟲會 同時暴露於移動的殺生物劑及暴露於來自塗層之不同的殺 生物劑以用於合倂作用。例子係殺蟲劑與增效劑或其他殺 蟲劑倂用。此系統的例子揭示於Vestergaard Frandsen的 WO 2009/003468 和 IIC 的申請案 WO 2010/046348。具有 不同試劑的塗層數目未限於一；二或更多塗層可施用於複 絲基質表面上。 本發明可提及的其他選項是在不同的纖絲中具有不同 的殺生物劑（例如殺蟲劑和增效劑）作爲複絲紗之一部分 的可能性。在梭織或針織法之前，兩種類型的纖絲可藉絞 合而形成包含兩種類型的纖絲之單一類型的紗線。此系統 的例子揭示於 Vestergaard Frandsen 的 WO 2009/003468 和 IIC 的申請案 WO 2010/046348。 雖然極成功地使用PE作爲LLIN市場的材料，但是 PP未具有相同的吸引力。其原因之一在於PP的基質安定 性不及PE。另一原因在於具有第滅寧（Deltamethrin)的 PP紗線似乎無法具有預期之足夠的殺蟲作用。 申請人對於此問題之更深入的硏究得知，PP基質本 身（例如市售的齊格勒-納他型或二茂金屬型）對於摻入 其中的第滅寧（Deltamethrin )具有不利的影響。此不利 影響類似於在以水爲基礎的環境中，鹼對第滅寧（

S -12- 201202497 D e 11 a m e t h r i η )之影響。已經知道相較於在中性或弱 環境中，第滅寧（Deltamethrin)在鹼性環境中的壽 短。但是，因爲未預期有鹼性組份大量存在於PP中 以在PP中的此種性質之影響令人訝異。因此，亦令 異地，藉由在擠壓之前或期間內，將酸加至聚合物基 ，聚合物基質擠壓成纖絲之後，在PP中之第滅 Deltamethrin)的壽命延長’此爲顯著改良PP之殺蟲 的簡單方式。 因此，已發現若在殺蟲劑混入用於擠壓的熔融樹 之前，PP樹脂與酸混合，可以有利地改變聚丙烯基 藉此方法，所達到的條件使得第滅寧（Deltamethrin PP中的存活時間較長，使其適用於LLIN應用。此發 常可用於殺蟲性PP基質，亦用於PP片，但對於用 絲紗特別感興趣。 因此，在其他具體實例中，提供根據前述之複絲 此複絲紗包含具有殺生物劑的熱塑性聚合物基質，該 物劑可移動摻入並遍佈於基質，以使得生物劑自基質 逐漸移動至基質表面，其中以熱塑性聚合物重量計， 質的熱塑性聚合物包含至少75%，至少90%，至少 或100%聚丙烯。此外，該酸亦遍佈於基質。 例如’紗線形式之該經擠壓基質的熱塑性聚合物 合物之摻合物並包含以基質之熱塑性聚合物總重計 75%聚丙烯均聚物，例如至少9〇 %或至少95 %聚 均聚物’或1 〇〇 %的聚丙烯均聚物。選擇性地，經 酸性 命減 ，所 人訝 質中 寧（ 能力 脂中 質。 )在 現通 於複 紗。 殺生 內部 該基 95% 係聚 至少 丙烯 擠壓 -13- 201202497 的基質之熱塑性聚合物係僅均聚物的聚合物之慘合物。 其他具體實例中’熱塑性聚合物（例如聚丙嫌批料） 用於擠壓’例如以與其他批料摻合的批料之形式。藉由將 酸和殺生物劑加至熱塑性聚合物（例如批料）的方式提供 摻合物。此摻合物可藉由令酸和殺生物劑摻入相同批料中 ’或提供含有殺生物劑的一批料及含有酸的一批料，之後 令其慘合而得到。之後此慘合物，選擇性地，在熔融擠壓 之前，與一或多個其他摻合的批料和/或與其他純熱塑性 聚合物（例如純聚丙嫌批料）混合。或者，慘合物直接溶 融擠壓纖絲或複絲紗形式的基質。藉此，殺生物劑和酸遍 佈於最終纖絲的基質中。較佳地，摻入的殺生物劑之後藉 殺生物劑自基質內部逐漸移動至基質表面而施於纖絲基質 表面上。如前文已描述者，經擠壓的纖絲基質之熱塑性聚 合物包含以熱塑性聚合物重量計爲至少75%，至少8〇% ，至少90% ’至少95%或100%聚丙烯。基質的熱塑性 聚合物之重量的測定未將基質中的其他成份（如殺生物劑 、安定劑、或殺生物劑載體）之重量列入考慮。 選擇性地，PP批料與另一熱塑性聚合物摻合。因此 ，有利的熱塑性材料係聚烯烴，特別是聚乙烯，包括直鏈 低密度聚乙烯（LLDPE )、低密度聚乙烯（LDPE )、中 密度聚乙烯（MDEPE )、和高密度聚乙烯（HDPE )或彼 等之混合物》但是，其他適當的選項包括塑化的聚氯乙烯 (PVC )、聚偏二氯乙烯（PVDC )、聚乙酸乙烯酯（ PVAc )、和聚伸甲氧（POM )。一些具體實例中，複絲

S 14- 201202497 之聚合物包含以無其他成份之聚合物之重量計爲至少80 重量％，至少90重量％，至少95重量％，至少98重量 %，或至少99重量％的PP，且以前述聚合物之至少一者 補足100%。 —些具體實例中，複絲之聚合物係PP和HDPE之摻 合物。例如，聚合物含有至少80% PP和至少5% HDPE 。一種選擇係介於85%和95%之間的PP，例如至少90% PP，此外，HDPE補足聚合物之100% » 在含PP的聚合物中添加酸可用於鹼敏感性殺生物劑 ，例如第滅寧（Deltamethrin)或芬普尼（Fipronil)。“ 鹼敏感性”是指鹼性環境，例如pH低如7-8或略高（如 8-9 )的弱鹼性環境，損及殺生物劑。 酸的目的並非防止殺生物劑在溶劑中分解，此如前述 國際專利申請案WO 2002/074〇80中所揭示者，其目的亦 非防止在擠壓期間內因熱而分解，此如美國專利案第 3，40 8,3 23號中所揭示者；而是，酸的角色係防止在擠壓 之後，因爲聚丙烯中之似鹼條件，殺生物劑之長期分解。 聚合物中添加酸得到殺生物劑（例如殺蟲劑）之化學安定 性較高的環境。實驗中，已證實第滅寧（Deltamethrin ) 於擠壓中存活，但當未添加適當酸時，在擠壓之後，在聚 丙烯基質中之分解相當迅速。因此，酸含括於PP基質中 ，或與殺生物劑含括於具有至少75%或90%PP的熱塑性 聚合物中之方法可用以降低或甚至消除PP對於殺生物劑 的不利化學影響。此使用延長了殺生物劑在PP基質中之 -15- 201202497 壽命。 “長期”是指時間長度超過—個月’可能超過6個月或 甚至超過一年。 引人注意的是，酸之pKa介於1和9之間’例如1至 5或介於1.9和9之間’選擇性地爲2至6或3至5.5。 在多質子酸的情況中，pKa的範圍有利地介於1和9之間 ，或介於1和5之間，或介於1.9和9之間，選擇性地爲 2至6、或3至5.5’此係就第一、最酸的質子而言。或者 ，這些範圍適用於多質子酸的所有質子。例如，介於1和 9之間或1 .9和9之間的pKa範圍適用於多質子酸的所有 質子。羧酸似乎是脂肪酸以外的良好選擇。 使用的酸必須是於擠壓溫度相當安定者。酸（如檸檬 酸或抗壞血酸，例如L-抗壞血酸）不安定。因此，較佳 地，用於此目的的酸不是檸檬酸或L-抗壞血酸。前述國 際專利申請案WO 2002/074080中在用於熔融擠壓之溶劑 中，揭示檸檬酸用於賽洛寧（lamda cyhalotrin)，及前 述國際專利申請案WO 2 00 9/12〗580中，揭示L-抗壞血酸 作爲殺蟲性PE和PP基質中之抗氧化劑，顯示尙未完全 明瞭不同於PE之酸對經擠壓的PP中之殺蟲劑的影響。 酸的分子不應過大，特別是當此酸的pK高之情況， 其原因在於此將必須將相對高重量的酸加至聚丙烯中以得 到令人滿意的效果’且發現相對大量（相對地高總重量） 的酸不利於聚合物系統。對於紗線，通常，適合僅小重量 百分比的酸’此自然對酸量並因此亦對添加的酸度造成限

S -16- 201202497 制。在具有高PKa之重質酸（此意謂低酸度）的情況中， 酸的高分子量潛在地限制可添加之酸分子的數目，並因此 亦限制可達到總酸性作用。因此，進一步的具體實例中， 分子量和pKa的數學乘積低於1500，或低於125〇，或低 於 1 000。 作爲非限定的範例，酸的確實分子量是低於1 500， 或低於1200，或低於1〇〇(^ 因此，較佳具體實例中，排除脂肪酸，或至少排除至 使得脂肪酸含量以熱塑性聚合物重量計爲低於0.1%，甚 至低於〇.〇5%，0.02%，或0.01%，此不同於前述國際專 利申請案WO 2〇09/ 1 2 1 5 80，在該專利申請案中，脂肪酸 係主要成份，較佳約1%。此處，脂肪酸是指具有至少4 之偶數個碳原子（通常4-2 8個碳原子）並具有飽和或不 飽和長支鏈脂族尾端的羧酸。此亦爲其一般定義。 有用的酸，單獨使用或倂用，可選自下列： 乙酸、乙醯乙酸、丙酮二羧酸、丙酮酸、苯乙酮乙醯 基乙酸、乙醯氧基苯甲酸、乙炔二羧酸、烏頭酸、環烏頭 酸、丙烯酸、腺苷焦磷酸、己二酸、阿可寧酸（alchornic acid )、糖醛酸、蟲膠酸、別肉桂酸、α·硫菜酸、胺基 乙酸、胺基己二酸、胺基壬二酸、胺基苯甲酸、胺基苯磺 酸、胺基丁酸、胺基己酸、胺基肉桂酸、胺基戊二酸、胺 基異丁基乙酸、胺基異酞酸、胺基異戊烯酸、胺基乳酸、 胺基壬酸、胺基苯基乙酸、胺基苯基乙醛酸、胺基戊酸、 胺基酞酸、胺基庚二酸、胺基丙酸、胺基癸二酸、胺基辛 -17- 201202497 二酸、胺基丁二酸、胺基酞酸、胺基十—酸、苯胺-丨 酸、大画香酸、甲基-十五院酸（anteisopalmitic )、蒽羧酸、鄰胺苯甲酸、蒽醌二硫酸、蒽醌磺酸、 乙醛酸、天冬胺酸、金酸、壬二酸； 苯磺酸、苯甲酸、苯甲醯基胺基戊酸、苯甲醯基 酸、苯甲醯基溴苯甲酸、苯甲醯基苯甲酸、苄基苯甲 苯亞甲基丙二酸、硼酸、硼氟乙酸、十三烷二酸、溴 亞溴酸、溴乙酸、溴氫基桂皮酸、溴丙二酸、溴丙酸 丁二酸、布可絡斯酸（bucloxicacid) 、丁基萘磺酸 咖啡酸、樟腦酸、樟腦磺酸、胺甲酸、碳酸、氯 氯乙酸、氯金酸、氯苯甲酸、氯溴樟腦磺酸、氯丁二 氯硫酸、亞氯酸、大黃苷酸、羥乙氧甲氧肉桂 cinameti c acid ) 、Π比陡·3,4-二甲酸（cinchomeronic )、肉桂酸、香茅酸（citronnellicacid)、沙利枸機 citrosalic acid)、香豆酸、環己二乙酸、環己基十 酸、環己基十一烷酸、環丙酸； 癸二烯二酸、癸四烯二酸、癸三烯二酸、癸烯二 去氫乙酸、二乙醯基丁二酸、二胺基己酸、二溴丁二 二氯乙酸、二氫硫辛酸、二羥基苯甲酸、二羥基十八 、二異丙基苯磺酸、二甲氧基丁二酸、二甲基二十八 酸、二甲基丁二酸、二甲基二十三烷二酸、二氧肉桂 二苯基乙酸、聯苯甲酸（Diphenic Acid)、二酒石酸 二烷二烯二酸、十二烷二酸、十二烷五烯二酸、十二 烯二酸、十二烷三烯二酸、十二烯二酸； 好-擴 acid 芳基 苯甲 酸、 酸、 、溴 t 酸、 酸、 駿（ acid 酸（ 三烷 酸、 酸、 烷酸 烷二 酸、 、十 烷四

S -18- 201202497 土耳其鞣酸、環氧基硬脂酸、赤藻糖酸、乙 乙二胺四乙酸、丁香酸（eugenic acid)、苔醯苔 阿魏酸（ferulic acid )、氟酸、亞氟酸1 acid)、甲酵次硫酸（formaldehyde sulfoxylic 甲醯基乙酸、反丁烯二酸； 半乳糖酸、半乳糖醛酸、五倍子酸、葡萄糖 酸、麩胺酸、戊二酸、戊炔二酸、甘油酸、甘油 氧丙酸（glycidic acid )、甘醇酸、甘醇 g 1 y c ο 1 s u 1 f ο n i c a c i d )、乙醒酸、葡醛酸； 十七烷二烯二酸、十七烷三烯二酸、十七烯 六烷二烯二酸、十六烷七烯二酸、十六伸甲基二 六烷三烯二酸、十六烯二酸、十六烷基檸檬酸、 酸、己烯二酸、己基環己基辛酸、均酞酸、均香 乙酸、氫化肉桂酸、羥基己二酸、羥基苯甲酸、 醯基苯甲酸、羥基丁酸、羥基癸酸、羥基己酸、 、羥基肉桂酸、羥基癸烯酸、羥基戊二酸、羥基 、羥基庚酸、羥基異酞酸、羥基亞麻油酸、羥基 hydroxynaphtoic acid)、經基十八院酸、羥基十 羥基棕櫚酸、羥基戊酸、羥基酞酸、羥基丙酸、 酸、羥基癸二酸、羥基辛二酸、羥基對酞酸、 hypobromic acid)、亞溴酸(hypobromous acid 酸、亞氯酸、次碘酸、亞碘酸、次硝酸、亞硝酸 、亞磷酸、次硫酸、亞硫酸； 吲哚丁酸、艾杜糖醛酸、碘酸、亞碘酸、異 基乙酸、 「色酸； 〔fluorous acid ) ' 酸、葡醛 磷酸、環 :磺酸（ 二酸、十 羧酸、十 六氫苯甲 草酸、脲 羥基苯甲 羥基辛酸 十六烷酸 萘甲酸（ 八烯酸、 羥基水楊 次溴酸（ )、次氯 、次磷酸 丁酸、異 -19- 201202497 己酸、異辛酸、異檸檬酸、異二溴丁二酸、異阿魏酸、異 庚酸、異棕櫚酸、異酞酸、異醣酸、異戊酸、異香草酸、 衣康酸； 海人酸、酮基己二酸、酮基壬二酸、酮基丁酸、酮基 癸酸、酮基丙二酸、酮基薄荷酸（ketomenthylic acid)、 酮基戊酸、酮基庚二酸、酮基癸二酸、酮基辛二酸、酮基 戊烯酸； 乳酸、左旋醛葉酸、左旋糖酸、十八烷三烯-4-酮酸 (licanic acid)、硫辛酸； 順丁烯二酸、蘋果酸、丙二酸、丙二酸烷酯、錦葵酸 、苦杏仁酸、罌粟酸、苯六甲酸、中草酸、甲基丙烯酸、 甲氧基氛基肉桂酸、甲氧基十六烯酸、甲氧基十八烷酸、 甲氧基十五烷酸、甲氧基十五烯酸、甲氧基十四烷酸、甲 氧基十四烯酸、甲基乙酸、甲基己二酸、甲基丁酸、伸甲 基氫化檸檬酸、伸甲基十六烷酸、伸甲基馬尿酸、甲吩噻 嗪乙酸（metiazinic acid)、單氯乙酸、黏液酸、黏康酸 (muconic acid) ； 萘二羧酸、萘磺酸、萘烯酸、萘甲酸、萘磺酸、硝基 肉桂酸、硝基苯基丙酸、硝基酞酸、硝基苯甲酸、十九烷 二酸、壬二烯二酸、十九烷二烯二酸、壬三烯二酸、十九 烷三烯二酸； 十八烷二羧酸、十八烷二酸、十八烯二酸、辛二烯二 酸、辛烯二酸、十八烷二烯二酸、辛三烯二酸、十八烷三 烯二酸、十八烷四烯二酸、鄰乙醯氧基苯甲酸、鄰醯胺基

S -20- 201202497 水楊酸、鄰胺基苯甲酸、鄰苯甲醯基苯甲酸、鄰喹啉間磺 酸、鄰酚磺酸、草酸、草醯基乙酸、草醯胺酸、酮基癸烯 酸、酮基戊二酸、酮基壬酸、酮基十三烷二烯酸、酮基戊 酸； 對胺基苯甲酸、對香豆酸、對羥基苯甲酸、對伸苯基 二乙酸、對磺醯胺基苯甲酸、對甲苯亞磺酸、對甲苯磺酸 、對經基苯甲酸（paroxybenzoic acid )、十五院二嫌二 酸、十五烷二酸、十五烷三烯二酸、過醋酸、過苯甲酸、 苯甲醯基磺酸、苯基乙酸、苯基丙烯酸、苯基胺基乙酸、 苯基苯甲酸、苯基丁酸、苯基氯乙酸、苯基癸酸、苯基十 二烷酸、苯基花生酸、伸苯基二乙酸、苯基甘油羧酸、苯 基甘醇酸、苯基乙醛酸、苯基十七烷酸、苯基庚酸、苯基 十六烷酸、苯基己酸、苯基異巴豆酸、苯基十九烷酸、苯 基壬酸、苯基十八烷酸、苯基辛酸、苯基十五烷酸、苯基 戊酸、苯基丙酸、苯基丙炔酸、苯基亞硫酸、苯基十四_ 酸、苯基十三烷酸、苯基十一烷酸、酞酸、酞醯胺酸（ phthalamic acid)、駄酮酸（phthalonic acid)、駄醯乙 酸、植烷酸、乳桿酸、2-吡啶甲酸、庚二酸、胡椒酸、向 日葵酸（piperonylic acid)、降植烷酸、丙酸、兒茶酸、 焦性五倍子酸、吡咯羧酸、吡咯烷羧酸、丙酮酸； 金雞納酸； 核糖酸 '反蓖麻酸、蓖麻酸、蓖麻油酸； 葡糖二酸、水楊酸、山道酸、癸二酸、唾液酸、芥子 酸、辛二酸、丁二酸、磺醯胺基苯甲酸、磺胺酸； -21 - 201202497 酒石酸、羥丙二酸、對酞酸、三級丁基苯甲酸、 tetracemic acid、十四院二燃二酸、十四垸六嫌二酸、十 四烷二酸、十四烷三烯二酸、十四烯二酸、四氫萘羧酸、 四羥基六氫苯甲酸、塔普酸（thapsic acid)、三碑甲腺 丙酸（thyropropic acid)、甘菊花酸、甲苯甲酸、癒創酸 、十三烷二烯二酸、十三烷三烯二酸、三羥基苯三羧酸、 三羥基苯甲酸、三羥基硬脂酸、苯均三甲酸、三甲氧基苯 甲酸、三甲基乙酸、三伸甲基羧酸、三羥基苯甲酸、托品 酸； 十一烷二羧酸、醣醛酸、烏韋特酸（uvi tic acid)、 十一烷二烯二酸、十一烷三烯二酸； 戊烯酸（valerenic acid )、香草酸、藜蘆酸（ veratric acid) 、12，13-環氧油酸（vernolic acid)。 前述酸係，特別地，適合與第滅寧（Deltamethrin ) 倂用於PP，或與第滅寧（Deltamethrin)倂用於具有以聚 合物重量計爲至少75% PP (例如至少90%或95% PP )的熱塑性聚合物中。例如，經擠壓或模塑的基質之熱塑 性聚合物係聚合物之摻合物並包含以基質的熱塑性聚合物 總重計爲至少7 5 %聚丙烯均聚物，例如至少9 0 %或至少 95%聚丙烯均聚物，或100%聚丙烯均聚物。選擇性地， 經擠壓或模塑的基質之熱塑性聚合物係僅均聚物的聚合物 之慘合物8 此處，各種酸的組合係例如，特別地，有利於防禦蚊 子，特別係在蚊帳上。

S -22- 201202497 此酸或酸之混合物的有利含量是卜30克/公斤pp’ 更選擇性地爲1 -1 5克/公斤，例如1 - 8克/公斤’例如 1-3克/公斤，或3-5克/公斤。 殺生物劑之較佳選擇係殺蟲劑，例如擬除蟲菊酯。雖 然此方法可同樣地用於其他鹼敏感性殺生物劑/殺蟲劑’ 其可經特別開發用於第滅寧（Deltamethrin )。例如，阿 巴汀（Abamectin)、克凡派（Chlorfenapyi)、益達胺（ Imidacloprid )、和百利普芬（Pyriproxyfen)曾被報導最 適於酸性pH。另一具體實例中，殺生物劑/殺蟲劑係阿 巴汀（Abamectin)、克凡派（Chlorfenapyr)、益達胺（ Imidacloprid )、或百利普芬（Pyriproxyfen)。達特南（ Dinote fu ran)的最適pH自pH = 8延伸至弱鹼性pH範圍。 另一具體實例中，殺生物劑係達特南（Dinotefuran)。 又另一具體實例中，殺生物劑選自阿巴汀（ Abamectin )、毆殺松（Acephate )、亞醌蟎（ Acequinocyl )、亞滅培（Acetamiprid)、印楝素（ Azadir achtin )、必芬織（Bifenazate)、畢芬寧（ Bifenthrin )、布芬淨（Buprofezin )、陶斯松（ Chlorpyrifos )、克芬蟎（Clofentezine )、賽扶寧（ Cyfluthrin )、賽滅淨（Cyromazine )、二福隆（ Diflubenzuron )、依殺蟎（Etoxazole ) '芬普寧（ Fenpropathrin)、芬普觸（Fenpyroximate)、氣尼胺（ Flonicamid )、福化利（Fluvalinate )、益達胺（ Imidacloprid )、滅賜克（Methiocarb )、諾伐隆（ -23- 201202497

Novaluron )、百利普芬（Pyriproxyfen)、派滅淨（ Pymetrozine )、畢達本（Pyridaben)、賜諾殺（ Spinosad)、賜派芬（Spiromesifen)、和賽速安（ Thiamethoxam )或彼等之組合。根據前述 Dr. Raymond A.Cloyd 之網頁 www.oardc.ohio-state.edu/floriculture/ images/FloriBytesl 009-pest.pdf，這些殺生物劑爲鹼敏感 性。另一具體實例中，顧及一些比其他者更爲敏感的事實 ，殺生物劑是選自阿巴汀（Abamectin )、毆殺松（ Acephate )、亞醌觸（Acequinocyl )、印楝素（ Azadirachtin )、布芬淨（Buprofezin)、克芬蠘（ Clofentezine )、賽滅淨（Cyromazine)、依殺輸( Etoxazole )、芬普寧（Fenpropathrin )、芬普觸（ F enpyroximate )、氟尼胺（Flonicamid)、福化利（ Fluvalinate )、益達胺（Imidacloprid)、滅賜克（ Methiocarb )、百利普芬（Pyriproxyfen)、畢達本（ Pyridaben )、賜諾殺（Spinosad)、和賜派芬（

Spiromesifen)、或彼等之組合，其最適的水pH皆高達8 〇 有利地，此方法包含令1-20克第滅寧（Delt am et hr in )/公斤聚丙烯和1-30克酸/公斤聚丙烯（選擇性地爲 1-15或1-5克酸/公斤PP)摻合，將該摻合物擠壓成紗 線並將紗線梭織成織物，特別是蚊帳。將長效性殺蟲效果 列入考慮時，紗線具有5-10個纖絲爲佳。 對於第滅寧（Deltamethrin) (DM)，在物件（特別

S -24- 201202497 是在用於LLIN的紗線）中的有利含量爲ι_2〇克/公斤 PP’選擇性地爲1-7克/公斤PP，或丨_4克/公斤pp， 或1.6-2.0克/公斤pp’如1.8克/公斤pp。例如，提出 下列具有第滅寧（Deltamethrin)殺蟲劑之組合： 殺蟲劑（克/公斤PP) 酸（克/公斤PP) 1-20 1-30 1-20 1-8 1-20 1-3 1-20 3-5 1-7 1-30 1-7 1-8 1-7 1-3 1-7 3-5 1-4 1-30 1-4 1-8 1-4 1-3 1-4 3-5 1.6-2.0 1-30 1.6-2.0 1-8 1.6-2.0 1-3 1.6-2.0 3-5 或者’上表中的殺蟲劑濃度和酸濃度亦應用於其他殺 蟲劑。例如，在上表中，DM以阿巴汀（Abamectin )、克 凡派（Chlorfenapyr)、達特南（Dinotefuran)、芬普尼 (Fipronil )、益達胺（Imidacloprid )、或百利普芬（ Pyriproxyfen )代替。 殺蟲性織物（特別是蟲網）中，第滅寧（ -25- 201202497

Deltamethrin)的有利濃度係40-500毫克/平方米。在經 塗覆的蚊帳上，用於市場上之床帳的濃度通常是40至75 毫克/平方米，且目標値約55毫克/平方米。在摻有第 滅寧（Deltamethrin)的網或織物中，例如用於穀物保護 或溫室者，濃度通常較高，例如高至500毫克/平方米。 欲維持在適用於第滅寧（Deltamethrin)安定性之基 質中之條件，酸不應移動或至少移動性低於殺蟲劑。因此 ，有利地，酸在用於LLIN的正常溫度（溫度均低於50°C 或至少低於70°C )爲固體，例如，於低於24°C所有的溫 度爲固體。 根據本發明之紗線經擠壓時，如前述者，酸於擠壓溫 度必須安定且無分解。至少5 0 %，選擇性地至少7 0 %， 或至少90%的酸擠壓法之後，直到聚合物的冷卻和固化 時仍保持完整。 用於根據前述複絲紗（例如複絲P P紗）的其他有利 成份包括增效劑，例如胡椒基丁醚、UV保護劑、防腐劑 、清潔劑、塡料、衝擊修飾劑、防起霧劑、發泡劑、澄清 劑、成核劑、偶合劑、導電性增進劑（以防止靜電）、安 定劑（如抗氧化劑、碳和氧自由基清除劑和過氧化物分解 劑等）、阻燃劑、脫模劑、亮光劑、擴展劑、抗結塊劑、 抗移動劑、移動促進劑、泡沫形成劑、防玷污劑、防垢劑 、增稠劑、潤濕劑、塑化劑或抗黏著劑、香料、顏料和染 料。 用於長效性殺蟲網，已發現具有下列合倂性質的紗線

S -26- 201202497 爲良好候選品。此紗線具有7 5至1 5 0丹尼，選擇性地 1〇〇丹尼的重量，及3至12或5至9個相同的聚丙烯纖 絲，例如6、7、或8，其中摻有介於1和20克之間的第 滅寧（Deltamethrin ) /公斤聚丙烯。此聚丙烯亦含有酸 ，選擇性地2-8克/公斤，或3-5克/公斤，例如4克/ 公斤酸，以將基質改變成適用於第滅寧（Deltamethrin ) 的條件。例如，此物件不含脂肪酸或含有以聚合物重量計 爲至少低於0.01克/公斤脂肪酸。 根據本發明之紗線可藉由在擠壓纖絲和選擇性拉伸成 單纖絲形式之後，組合3-12個或5-9個或6、7、或8個 纖絲而製得。通常，經擠壓的纖絲在擠壓之後立刻拉伸 3-8或3-5倍。或者，多個纖絲可以在單一擠壓機中同時 擠壓，並例如在緊接纖絲的擠壓和選擇性的拉伸後之生產 線中，組合成單一複絲。在擠壓之前，不同成份摻入熔融 樹脂中，以使各成份適當分佈在聚合物基質中。 此紗線特別可用於含有第滅寧（Deltamethrin )的聚 合物紗線之長效性殺蟲網，例如床帳。但是，與本發明相 關的其他殺生物劑通常是殺蟲劑，包括，但不限於擬除蟲 菊酯、有機磷酸酯、胺甲酸酯、吡咯、哌唑、胺甲酸酯、 環二烯、有機氯、沙蠶毒類殺蟲劑同系物、二醯胺；或這 些的至少二者之組合。包括其他擬除蟲菊酯之多種可能的 殺生物劑/殺蟲劑及其他適當成份詳列於B ay er的專利申 請案 W02009/012887。 此外，可爲床帳以外的其他應用，包括用於農業的網 •27· 201202497 或織物’如圍籬、溫室網、或農作物包封物（特別是用於 吊在樹或林中的水果或蔬菜：例如可可果或香蕉）。其他 例子爲床上用品、蓆、枕、絨毛褥墊、抱枕、簾、壁面塗 料、地毯和窗、食櫥和紗門、地工織物、帳篷、鞋的內部 鞋底、衣物（如襪、褲、襯衫、或制服）；馬鞍褥、農產 品和栽種物的覆蓋物：用於包裝的織物或網、包裝袋；用 於食物、種子和飼料的容器：建構材料、傢倶。 關於本發明之其他特殊的應用係例如： -圍籬；例如WO 03/0〇3827中揭示者， -殺蟲毯；例如WO 03/055307中揭示者， -用於儲存食物和水之容器的保護蓋；例如 WO 03/090532中揭示者， -空氣清淨罩；例如WO 2006/024304中揭示者， -覆蓋介於小屋之壁的上緣和屋頂內側之間的空間 所用的織物或網；例如WO 2009/059607中解釋和詳述者 〇 雖然，本發明的主要目的係防禦蚊子，其亦可包括防 治和/或抵禦多種昆蟲，如壁蝨、蟑螂、床蝨、蟎、跳蚤 、虱、蛭、蒼蠅、蚊、白蟻、螞蟻、蛾、蜘蛛、蚱蜢、蟋 蟀、蠹蟲、和其他飛行或爬行昆蟲。此外，殺生物劑的觀 點亦包括使用作爲抗微生物作用，例如防禦細菌和病毒。 前文中的重量含量係以活性成份重量（克）相對於聚 合物重量（公斤）表示。 “介於…之間”用以限制任何前述區間’選擇性地，亦

S • 28 - 201202497 包括區間的終點。例如，“介於2和4克/公斤之間”，選 擇性地，亦包括端點2克/公斤和4克/公斤。 上文和申請專利範圍中之所有的百分比係以相對於不 含其他成份的聚合物之重量表示。 -29-

Claims (1)

1. 201202497 七、申請專利範圍： 1. 一種複絲紗，其具有數個由熱塑性聚合物製的纖 絲，且摻有一種或一群組殺生物劑，其特徵在於纖絲數目 僅3至12 。 2. 如申請專利範圍第1項之複絲紗，其中該複絲紗 的纖絲係經扭轉。 3. 如申請專利範圍第1項之複絲紗，其中纖絲數爲 5至9 〇 4. 如申請專利範圍第1項之複絲紗，其中該纖絲各 具有12至17丹尼的重量。 5. 如申請專利範圍第1項之複絲紗，其中該複絲紗 的重量介於75和150丹尼之間。 6-如申請專利範圍第1項之複絲紗，其中該一種或 一群組殺生物劑可移動式地摻入熱塑性聚合物並遍佈於纖 絲以逐漸自纖絲內部向其外部表面移動。 7 ·如申請專利範圍第1至6項中任一項之複絲紗， 其中該殺生物劑係有機殺生物劑或其中該殺生物劑群組包 含有機殺生物劑。 8 ·如申‘請專利範圍第7項之複絲紗，其中該殺生物 劑係殺蟲劑或該殺生物劑群組包含至少一種殺蟲劑》 9·如申請專利範圍第8項之方法，其中該殺蟲劑係 阿巴汀（Abamectin )、克凡派（Chlorfenapyr )、第滅寧 (Deltamethrin )、達特南（Dinote fu ran)、芬普尼（ Fipronil)、益達胺（Imidacloprid)、或百利普芬（ S -30- 201202497 Pyriproxyfen)，或其中該殺生物劑群組包含阿巴汀（ Abamectin )、克凡派（Chlorfenapyr )、達特南（ Dinotefuran )、芬普尼（Fipronil )、益達胺（ Imidacloprid)、或百利普芬（Pyriproxyfen)。 1 0.如申請專利範圍第9項之複絲紗，其中該第滅寧 (Deltamethrin)濃度係 1-20 克第滅寧（Deltamethrin) /公斤熱塑性聚合物。 U .如申請專利範圍第9項之複絲紗，其中該第滅寧 (Deltamethrin)濃度係 1-7 克第滅寧（Deltamethrin) / 公斤熱塑性聚合物。 12.如申請專利範圍第1至6項中任一項之複絲紗， 其中該熱塑性聚合物包含至少75 %聚丙烯。 1 3.如申請專利範圍第1至6項中任一項之複絲紗， 其中該熱塑性聚合物係聚丙烯。 14. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之複絲紗， 其中該纖絲均相同。 15. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之複絲紗， 其中該複絲紗中之纖絲的至少一者含有第一殺生物劑，而 複絲紗中之其他纖絲的至少一者不含有第一殺生物劑但含 有不同於第一殺生物劑的第二殺生物劑。 1 6.如申請專利範圍第1 5項之複絲紗，其中，該複 絲紗的至少一個纖絲包含達特南（D i η 〇 t e f u r a η )或芬普尼 (Fipronil)或二者但不含PBO或第滅寧（Deltamethrin )，且相同複絲紗中的至少一個其他纖絲包含Ρ Β Ο或第 -31 - 201202497 滅寧（Deltamethrin)或二者但不含達特南（Dinotefuran )或芬普尼（Fipronil)。 17.如申請專利範圍第1至6項中任一項之複絲紗， 其中該複絲紗係蚊帳的一部分。 18·如申請專利範圍第1項之複絲紗，其中該複絲紗 包含具有一種或一群組殺生物劑的熱塑性聚合物基質，該 一種或一群組殺生物劑可移動式地摻入並遍佈於基質，以 使得一種或一群組殺生物劑自基質內部逐漸移動至基質表 面，其中以熱塑性聚合物重量計，該基質的熱塑性聚合物 包含至少75重量％聚丙烯，其中酸亦摻入和遍佈於基質 〇 1 9.如申請專利範圍第1 8項之複絲紗，其中該酸係 下列中之至少一者： 乙酸、乙醯乙酸、丙酮二羧酸、丙酮酸、苯乙酮乙醯 基乙酸、乙醯氧基苯甲酸、乙炔二羧酸、烏頭酸、環烏頭 酸、丙烯酸、腺苷焦磷酸、己二酸、阿可寧酸（alchornic acid )、糖醛酸、蟲膠酸、別肉桂酸、α-硫菜酸、胺基 乙酸、胺基己二酸、胺基壬二酸、胺基苯甲酸、胺基苯磺 酸、胺基丁酸、胺基己酸、胺基肉桂酸、胺基戊二酸、胺 基異丁基乙酸、胺基異酞酸、胺基異戊烯酸、胺基乳酸、 胺基壬酸、胺基苯基乙酸、胺基苯基乙醛酸、胺基戊酸、 胺基酞酸、胺基庚二酸、胺基丙酸、胺基癸二酸、胺基辛 二酸、胺基丁二酸、胺基酞酸、胺基十一酸、苯胺-對-磺 酸、大茴香酸、13 -甲基-十五院酸（anteisopalmitic acid s -32- 201202497 )、蒽羧酸、鄰胺苯甲酸、蒽醌二硫酸、蒽醌磺酸、 乙醛酸、天冬胺酸、金酸、壬二酸； 苯磺酸、苯甲酸、苯甲醯基胺基戊酸、苯甲醯基 酸、苯甲醯基溴苯甲酸、苯甲醯基苯甲酸、苄基苯甲 苯亞甲基丙二酸、硼酸、硼氟乙酸、十三烷二酸、溴 亞溴酸、溴乙酸、溴氫基桂皮酸、溴丙二酸、溴丙酸 丁二酸、布可絡斯酸（bucloxicacid) 、丁基萘擴酸 咖啡酸、樟腦酸、樟腦磺酸、胺甲酸、碳酸 '氯 氯乙酸、氯金酸、氯苯甲酸、氯溴樟腦磺酸、氯丁二 氯硫酸、亞氯酸、大黃苷酸、羥乙氧甲氧肉桂丨 cinametic acid) 、Q比陡- 3,4-二甲酸（cinchomeronic )、肉桂酸、香茅酸（citronnellicacid) '沙利枸橼 citrosalic acid)、香豆酸、環己二乙酸、環己基十 酸、環己基十一烷酸、環丙酸； 癸二烯二酸、癸四烯二酸、癸三烯二酸、癸烯二 去氫乙酸、二乙醯基丁二酸、二胺基己酸、二溴丁二 二氯乙酸、二氫硫辛酸、二羥基苯甲酸、二羥基十八 、二異丙基苯磺酸、二甲氧基丁二酸、二甲基二十八 酸、二甲基丁二酸' 二甲基二十三烷二酸、二氧肉桂 —本基乙酸、聯苯甲酸（Diphenic Acid)、二酒石酸 二烷二烯二酸、十二烷二酸、十二烷五烯二酸、十二 烯二酸、十二烷三烯二酸、十二烯二酸； 土耳其鞣酸、環氧基硬脂酸、赤藻糖酸、乙基乙 乙—·胺四乙酸、丁香酸（eugenic acid)、苔醯苔色酸 芳基 苯甲 酸、 酸、 、溴 I 酸、 酸、 駿（ acid 酸（ 三烷 酸、 酸、 烷酸 烷二 酸、 、十 烷四 酸、 -33- 201202497 阿魏酸（ferulic acid )、氣酸、亞氟酸1 acid)、甲醛次硫酸（formaldehyde sulfoxylic 甲醯基乙酸、反丁烯二酸； 半乳糖酸、半乳糖醛酸、五倍子酸、葡萄糖 酸、麩胺酸、戊二酸、戊炔二酸、甘油酸、甘油 氧丙酸（glycidic acid )、甘醇酸、甘醇 g 1 y c ο 1 s u 1 f ο n i c a c i d )、乙醒酸、葡酸酸； 十七烷二烯二酸、十七烷三烯二酸、十七烯 六烷二烯二酸、十六烷七烯二酸、十六伸甲基二 六烷三烯二酸、十六烯二酸、十六烷基檸檬酸、 酸、己烯二酸、己基環己基辛酸、均酞酸、均香 乙酸、氫化肉桂酸、羥基己二酸、羥基苯甲酸、 醯基苯甲酸、羥基丁酸、羥基癸酸、羥基己酸、 、羥基肉桂酸、羥基癸烯酸、羥基戊二酸、羥基 、羥基庚酸、羥基異酞酸、羥基亞麻油酸、羥基 hydroxynaphtoic acid)、經基十八垸酸、經基十 羥基棕櫚酸、羥基戊酸、羥基酞酸、羥基丙酸、 酸、羥基癸二酸、羥基辛二酸、羥基對酞酸、 hypobromic acid)、亞漠酸（hypobromous acid 酸、亞氯酸、次碘酸、亞碘酸、次硝酸、亞硝酸 、亞磷酸、次硫酸、亞硫酸； 吲哚丁酸、艾杜糖醛酸、碘酸、亞碘酸、異 己酸、異辛酸、異檸檬酸、異二溴丁二酸、異阿 庚酸、異棕櫚酸、異酞酸、異醣酸、異戊酸、異 C fluorous acid )、 酸、葡醛 磷酸、環 ?磺酸（ 二酸、十 羧酸、十 _L- m /、氫本甲 草酸、脲 羥基苯甲 羥基辛酸 十六烷酸 萘甲酸（ 八烯酸、 羥基水楊 次溴酸（ )、次氯 、次磷酸 丁酸、異 魏酸、異 香草酸、 S -34- 201202497 衣康酸： 海人酸、酮基己二酸'酮基壬二酸、酮基丁酸、酮基 癸酸 '酮基丙二酸、酮基薄荷酸（ketomenthylic acid)、 酮基戊酸、酮基庚二酸、酮基癸二酸、酮基辛二酸、酮基 戊烯酸； 乳酸、左旋醛葉酸、左旋糖酸、十八烷三烯-4-酮酸 (licanic acid)、硫辛酸； 順丁烯二酸、蘋果酸、 、苦杏仁酸、罌粟酸、苯六 甲氧基氰基肉桂酸、甲氧基 甲氧基十五烷酸、甲氧基十 氧基十四烯酸、甲基乙酸、 基氫化檸檬酸、伸甲基十六 曉乙酸（metiazinic acid) (muconic acid) ; 萘二羧酸、萘磺酸、萘 肉桂酸、硝基苯基丙酸、硝 二酸、壬二烯二酸、十九燒 烷三烯二酸； 丙二酸、丙二酸烷酯、錦葵酸 甲酸、中草酸、甲基丙烯酸、 十六烯酸、甲氧基十八烷酸、 五烯酸、甲氧基十四烷酸、甲 甲基己二酸、甲基丁酸、伸甲 烷酸、伸甲基馬尿酸、甲吩噻 、單氯乙酸、黏液酸、黏康酸 烯酸、萘甲酸、萘磺酸、硝基 基酞酸、硝基苯甲酸、十九烷 二烯二酸、壬三烯二酸、十九 、十八烯二酸、辛二烯二 、辛三烯二酸、十八烷三 醯氧基苯甲酸、鄰醯胺基 醯基苯甲酸、鄰喹啉間磺 酸、草醯胺酸、酮基癸烯 十八烷二羧酸、十八烷二酸 酸、辛烯二酸、十八烷二烯二酸 烯二酸、十八烷四烯二酸、鄰& 水楊酸、鄰胺基苯甲酸、鄰苯甲 酸、鄰酚磺酸、草酸、草醯基乙 -35- 201202497 酸、酮基戊二酸、酮基壬酸、酮基十三烷二烯酸、酮基戊 酸； 對胺基苯甲酸、對香豆酸、對羥基苯甲酸、對伸苯基 二乙酸、對磺醯胺基苯甲酸、對甲苯亞磺酸、對甲苯磺酸 、對經基苯甲酸（paroxybenzoic acid )、十五院二稀二 酸、十五烷二酸、十五烷三烯二酸、過醋酸、過苯甲酸、 苯甲醯基磺酸、苯基乙酸、苯基丙烯酸、苯基胺基乙酸、 苯基苯甲酸、苯基丁酸、苯基氯乙酸、苯基癸酸、苯基十 二烷酸、苯基花生酸、伸苯基二乙酸、苯基甘油羧酸、苯 基甘醇酸、苯基乙醛酸、苯基十七烷酸、苯基庚酸、苯基 十六烷酸、苯基己酸、苯基異巴豆酸、苯基十九烷酸、苯 基壬酸、苯基十八烷酸、苯基辛酸、苯基十五烷酸、苯基 戊酸、苯基丙酸、苯基丙炔酸、苯基亞硫酸、苯基十四烷 酸、苯基十三烷酸、苯基十一烷酸、酞酸、酞醯胺酸（ phthalamic acid)、駄酮酸（phthalonic acid)、駄酿乙 酸、植烷酸、乳桿酸、2-吡啶甲酸、庚二酸、胡椒酸、向 日葵酸（piperonylic acid)、降植烷酸、丙酸、兒茶酸、 焦性五倍子酸、吡咯羧酸、吡咯烷羧酸、丙酮酸： 金雞納酸； 核糖酸、反蓖麻酸、蓖麻酸、蓖麻油酸； 葡糖二酸、水楊酸、山道酸、癸二酸、唾液酸 '芥子 酸、辛二酸、丁二酸、磺醯胺基苯甲酸、磺胺酸； 酒石酸、羥丙二酸、對酞酸、三級丁基苯甲酸、 tetracemic acid、十四院二稀二酸、十四院六嫌二酸、十 S -36- 201202497 四烷二酸、十四烷三烯二酸、十四烯二酸、四氫萘羧酸、 四經基六氫苯甲酸、塔普酸（thapsic acid )、三挑甲腺 丙酸（thyropropic acid)、甘菊花酸、甲苯甲酸、癒創酸 、十三烷二烯二酸、十三烷三烯二酸、三羥基苯三羧酸、 三羥基苯甲酸、三羥基硬脂酸、苯均三甲酸、三甲氧基苯 甲酸、三甲基乙酸、三伸甲基羧酸、三羥基苯甲酸、托品 酸； ~\--院二殘酸、醣醒酸、烏韋特酸（uvitic acid)、 十一烷二烯二酸、十一烷三烯二酸； 戊嫌酸（valerenic acid )、香草酸、黎蘆酸（ veratric acid) 、12,13-環氧油酸（vernolic acid)。 2 〇 .如申請專利範圍第1 8項之複絲紗，其中該酸的 pKa係1至9。 2 1 .如申請專利範圍第1 8或1 9項之複絲紗，其中該 酸的pKa係1.9至9。 2 2.如申請專利範圍第1 8或1 9項之複絲紗’其中該 酸的pKa係2至6。 23 .如申請專利範圍第1 8、1 9或20項之複絲紗’其 中該酸的分子量低於1 5 00。 2 4.如申請專利範圍第23項之複絲紗，其中該酸的 分子量低於1 200。 25. 如申請專利範圍第1 8、1 9或2〇項之複絲紗’其 中該酸的pKa和該酸的分子量之數學乘積低於1 500 ° 26. 如申請專利範圍第25項之複絲紗’其中該酸的 -37- 201202497 pKa和該酸的分子量之數學乘積低於100〇。 27.如申請專利範圍第1 8、1 9或2 0項之複絲紗，其 中該酸濃度係1-3 0克酸/公斤熱塑性聚合物。 2 8 .如申請專利範圍第2 7項之複絲紗，其中該酸濃 度係1-15克酸/公斤熱塑性聚合物。 29. 如申請專利範圍第27項之複絲紗，其中該酸濃 度係1-5克酸/公斤熱塑性聚合物。 30. 如申請專利範圍第1 8、1 9或20項之複絲紗，其 中該紗線係重量爲7 5 - 1 5 0丹尼和3 -1 2個相同的熱塑性纖 絲之複絲紗，其中摻有1 _20克第滅寧（Deltamethrin ) / 公斤熱塑性聚合物和1-30克酸/公斤熱塑性聚合物，且 其中該物件包含低於〇.〇1克/公斤的脂肪酸。 3 1 .如申請專利範圍第1 8、1 9或2 0項之複絲紗，其 中以該熱塑性聚合物重量計，該熱塑性聚合物包含至少 90重量％聚丙烯。 3 2.如申請專利範圍第1 8、1 9或20項之複絲紗，其 中該熱塑性聚合物係聚合物之摻合物並包含至少<75%聚 丙烯均聚物。 3 3 ·如申請專利範圍第3 2項之複絲紗，其中該熱塑 性聚合物係聚合物之摻合物並包含至少90%聚丙烯均聚 物。 34·如申請專利範圍第1 8、1 9或2 0項之複絲紗’其 中該聚合物亦包含5% -10% HDPE。 3 5.如申請專利範圍第1 8、1 9或2 0項之複絲紗’其 S -38- 201202497 中該熱塑性聚合物係聚丙烯。 -39 201202497 四 指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無 201202497 五 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無 S -4-