KR20070120610A - 은 코팅 및 그 제조 방법 - Google Patents

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KR20070120610A
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스콧 에이. 버톤
데이비드 알. 홀름
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쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니
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Abstract

본 발명에는 황산은을 포함하는 은 조성물 및 상기 조성물을 기재 상에 코팅하는 방법이 개시되어 있다.
황산은, 항균 물품

Description

은 코팅 및 그 제조 방법{SILVER COATINGS AND METHODS OF MANUFACTURE}
본 출원은 2005년 4월 14일 출원된 미국 특허출원 제11/105,954호의 일부계속 출원이며, 그 전체가 본 발명에 인용된다.
상처는 습한 환경에서 더욱 효과적으로 치료되지만, 세균 감염증을 증가시키는 경향이 있다. 세균 감염증 치료를 위한 항생제의 사용은 박테리아 내성을 증가시킬 수 있다. 은 화합물은 박테리아 내성을 최소한으로 발현시키면서, 표면에 항균 작용을 부여하는 것으로 알려져 있다. 상처면과 같이, 습한 환경과 접촉하는 경우, 은은 그 표면에서의 지속적인 은 이온의 방출에 의해 표면으로 전달된다.
질산은 및 은 설파디아진과 같은, 은 조성물은 다양한 용도에 사용되는 효과적인 항균제이다. 그러나, 이들은 일반적으로 빛에 안정적이지 않고, 접촉시에 피부에 얼룩을 남기며, 질산은의 경우, 수성 환경에서 빠르게 소모될 수 있다. 항균제로서 은염의 사용은 미국 특허 제2,791,518호(Stokes et al.)(암모니아, 질산은 및 질산바륨의 제1 용액; 및 염화나트륨 및 황산나트륨의 제2용액 사용); 및 미국 특허 제6,669,981호(Parsons et al.)(물/유기 용매 중의 은염에 이어서, 하나 이상의 안정화제(예, 암모늄염, 티오황산염, 염화물 및/또는 과산화물))에 기술된 것들과 같이, 광 안정성을 증가시키는 안정화제의 사용을 포함한다.
발명의 개요
본 발명은 기재 상에 황산은을 코팅하는 방법에 관한 것이다. 상기 코팅된 황산은 조성물은 용이하게 수행가능한 저장 조건하에서 안정화제의 첨가 없이 색상 안정하다.
일 앙태에 있어서, 본 발명은 항균 물품의 제조 방법을 제공한다. 본 발명의 방법은 황산은을 포함하는 조성물을 제조하는 단계로서, 단 안정화제는 100 ppm 미만의 양으로 조성물에 존재해야 하는 것인 단계; 상기 황산은 조성물을 기재 상에 코팅하는 단계; 상기 황산은 조성물의 초기 색상을 현상시키는 온도에서 상기 코팅된 기재를 건조하는 단계를 포함하며, 상기 건조된 황산은 조성물은 색상 안정하다.
다른 양태에 있어서, 본 발명은 항균 의료용 물품을 제공한다. 본 발명의 물품은 기재 상에 코팅된 황산은 조성물을 포함하며, 여기서 안정화제는 1000 ppm 미만의 양으로 상기 항균 물품에 존재하며, 상기 코팅된 황산은 조성물은 색상 안정하다.
다른 양태에 있어서, 본 발명은 황산은 및 물의 조성물을 제조하는 단계; 상기 황산은 조성물을 기재 상에 코팅하는 단계; 상기 황산은 조성물의 초기 색상을 현상시키는 온도에서 상기 코팅된 기재를 건조하는 단계; 및 상기 건조된 황산은 조성물을 50% 이하의 상대 습도에서 유지하는 단계를 포함하는 항균 물품의 제조 방법을 제공하며, 상기 항균 물품의 색상은 안정하다.
다른 양태에 있어서, 본 발명은 황산은을 포함하는 조성물을 제조하는 단계; 기재 상에 상기 황산은 조성물을 코팅하는 단계; 및 상기 황산은 조성물의 초기 색상을 현상시키는 온도에서 상기 코팅된 기재를 건조하는 단계를 포함하는 항균 물품의 제조 방법을 제공하며, 상기 건조된 황산은 조성물은 색상 안정하며; 안정화제는 1000 ppm 미만의 양으로 상기 항균 물품에 존재한다.
다른 양태에 있어서, 상기 은 화합물은 부직물 거즈(non-woven gauze), 직물 거즈(woven-gauze), 필름 및 하이드로콜로이드(hydrocolloid)와 같은 기재 상에 코팅할 수 있다.
본 명세서에서, "색상 안정한(color stable)"이란, 기재 상에 코팅된 건조 황산은 조성물의 색상이, 광선(예를 들어, 형광, 자연광, UV)에 노출시키지 않은 기재 상에 동일하게 코팅된 조성물과 비교하여, 시간(바람직하게는 4 시간 이상, 더욱 바람직하게는 8 시간 이상, 더욱 더 바람직하게는 48 시간 이상, 더욱 더 바람직하게는 1 주 이상)에 따라 육안으로 관찰시 색상 및/또는 색상 균질성에서 상당한 변화를 나타내지 않음을 의미한다. 바람직하게, "색상 안정한"이란, 기재 상에 코팅된 건조 황산은 조성물의 색상이, 광선(예를 들어, 형광, 자연광, UV)에 노출시키지 않은 기재 상에 동일하게 코팅된 조성물과 비교하여, 시간(바람직하게는 4 시간 이상, 더욱 바람직하게는 8 시간 이상, 더욱 더 바람직하게는 48 시간 이상, 더욱 더 바람직하게는 1 주 이상)에 따른 육안으로 인지할 수 있는 변화를 나타내지 않음을 의미한다.
색상 변화는 다양한 등급평가를 이용하여 여러 가지 방식으로 측정될 수 있다. 예를 들어, 색상 변화는 형광 조건에서 육안에 의한 순위로 측정될 수 있다. 샘플은 표준 색상과 비교되고, 이를 육안 비교를 기준으로 평가한다. 이러한 등급 평가에서, 0, 1, 및 2는 백색 내지 크림색을 포함하는 "백색 계열(whitish)"로 분류되며, 3 내지 5는 담황색 내지 금색을 띠는 황색을 포함하는 "황색계열(yellowish)"로 분류되며, 6 내지 10은 녹빛(rust) 내지 암갈색으로 분류된다. 색상 변화는 처리 후의 등급에서 초기 등급을 빼서 얻어지는 등급 차이이다. 양의 등급은 외관이 어두어짐을 나타내고, 음의 등급은 외관이 밝아짐을 나타낸다. 평가에서 1 이하의 색상 변화는 색상이 실질적으로 균일하게 유지되는 한 허용가능한 것이다. 색상이 비-균질한 경우, 0.5의 색상 변화도 "상당한" 것이고, 허용되지 않는 변화로 간주된다.
색상 변화는 삼자극치(tristimulus values)를 이용하는 미놀타 크로마 미터(CR-300, 뉴저지주 마화 소재한 코니카 미놀타 포토 이미징 유.에스.에이 인코포레이티드로부터 구입가능함)와 같은 색도계를 사용하여 측정한다. 평가시 "Y" 값에서 15% 이하의 색상 변화는 색상이 균질하다면 허용가능한 것이다. 색상이 비-균질하다면, "Y" 값에서 5%의 변화도 "상당한" 것이고 허용되지 않는 변화로 간주된다.
색상 변화는 또한 ASTM D2244에 따른 색도계를 사용하여 측정될 수 있다. 명시된 시간 동안 노출시킨 후의 샘플과 노출시키지 않은 샘플 사이의 결과로 형성된 CIELAB 색상 차이(DE*)를 측정할 수 있다. 단지 참고의 목적으로, 약 2 유니트의 색상 변화 DE*가 나안에 의해 검출가능한 것이며, 반면에, 20 이상의 DE*는 실질적인 또는 "상당한" 그리고, 허용가능하지 않은 색상 변화를 나타낸다.
"상온"은, 평균 실온, 일반적으로, 23℃ +/- 2℃를 의미한다.
"상대 습도"는 주어진 온도에서 공기에 존재하는 수증기의 양 대 공기를 포화시키는 양에 대한 비율을 의미한다.
본 명세서에서 사용되는 "부정관사", "정관사", 적어도 하나" 및 "하나 이상"은 상호 교환적으로 사용된다. 또한, 본 명세서에서, 종점들에 의한 수치 범위의 상술은 그 범위내에 포함되는 모든 수를 포함한다. (예를 들어, 1 내지 5는 1, 1.5, 2, 2.75, 3, 3.80, 4, 5 등을 포함한다).
용어 "포함한다" 및 그 변형은, 명세서 및 청구항에 이러한 용어가 사용되는 부분에서의 제한된 의미를 갖지 않는다.
용어 "바람직한" 및 "바람직하게"는 특정한 조건하에서, 특정한 잇점을 가질 수 있는 본 발명의 실시양태를 말하는 것이다. 그러나, 동일하거나 다른 조건하에서, 다른 실시양태가 또한 바람직할 수 있다. 나아가, 하나 이상의 바람직한 실시양태의 상술은 다른 실시양태가 유용하지 않음을 암시하려는 것은 아니며, 본 발명의 범주에서 다른 실시양태들을 배제하려는 것도 아니다.
본 발명의 상기된 발명의 개요는 본 발명의 각각의 기술된 실시양태 또는 모든 실시를 개시하려는 것은 아니다. 이하, 상세한 설명을 통하여 본 발명의 예시적인 실시양태를 설명하고자 한다.
발명의 상세한 설명
본 발명은 수계 조성물에 황산은(silver sulfate)을 용해시키는 단계, 상기 조성물을 기재 상에 코팅하는 단계 및 상기 코팅된 기재를 건조하는 단계를 포함하여 황산은을 코팅하는 방법을 제공한다. 황산은으로 코팅된 기재는 암모니아, 암모늄염(예, 초산암모늄, 황산암모늄, 및 탄산암모늄), 티오황산염, 수불용성 금속염(예, 염화물과 같은 할로겐화물), 과산화물, 삼규산마그네슘(magneisium trisilicate) 및/또는 중합체와 같은 통상적인 안정화제의 첨가 없이도 광선(예, 가시광선, UV) 및 열에 대하여 안정하다. 바람직하게, 안정화제로서 작용하는 임의의 성분은 상기 황산은 조성물의 전체 중량을 기준으로 100 ppm 미만, 더욱 바람직하게 50 ppm 미만, 가장 바람직하게 20 ppm 미만의 양으로 존재한다. 대안으로, 안정화제로서 작용하는 임의의 성분은 기재 상에 코팅된 건조 황산은 조성물을 포함하는 항균 물품의 전체 중량을 기준으로, 1000 ppm 미만, 더욱 바람직하게 500 ppm 미만, 가장 바람직하게 100 ppm 미만의 양으로 존재한다.
황산은 용액을 포함하는 결과로 형성된 용액은 기재 상에, 바람직하게 흡수성 기재 상에 코팅될 수 있으며, 하지만 비흡수성 기재가 또한 사용될 수 있다. 상기 코팅된 기재는 물 및 유기 용매(예, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 아세톤 또는 물과 혼화성인 다른 유기 용매)와 같은 휘발성 성분을 제거하기 위해 건조된다. 건조는 상온에서 또는 코팅된 기재를 가열하여 수행될 수 있다. 가열은 건조 과정을 촉진시킬 것이다. 바람직한 실시양태에 있어서, 상기 코팅된 기재는 190℃ 이하, 더욱 바람직하게 170℃ 이하, 더욱 더 바람직하게 140℃ 이하에서 건조시켜 은 화합물의 감소를 최소화시키고, 또한 기재로서 사용되는 경우, 셀룰로오스 물질의 산화를 방지한다.
나아가, 산화성 기재(면과 같은)의 인장 강도는 상기 기재상의 상기 황산은 조성물이 저온에서, 바람직하게 140℃ 미만, 더욱 바람직하게 100℃ 미만, 가장 바람직하게 70℃ 미만에서 건조되는 경우에 최대화된다.
건조된 후, 상기 기재는 상기 황산은으로 코팅된 채로 잔류하게 된다. 상기 코팅된 조성물은 일반적으로 황산은을 주요 양으로 포함한다. 저수준의 은 금속은 상기 조성물에서 은 성분의 전체 중량을 기준으로 바람직하게 20 중량% 미만, 더욱 바람직하게 10 중량% 미만의 양으로 존재할 수 있다. 일부 실시양태에 있어서, 출발물질 및 건조 온도를 선택함으로써, 결과적으로는 상기 기재 상에 실질적으로 황산은 만이 잔존하고, 임의의 잔류물을 남기지 않는 코팅이 형성되며, 상기 은 용액의 다른 모든 성분은 건조에 따라 상기 기재로부터 제거된다.
도포되는 경우, 상기 황산은 용액은 상기 기재의 내부에 침투하고 스며든다. 예를 들어, 거즈를 사용하는 경우, 상기 은 용액은 거즈의 섬유 사이에 스며든다.
상기 기재 상의 황산은 농도는 용액 중 황산은의 양, 상기 기재의 단위 면적 에 도포된 용액의 총량 및 건조 온도의 함수이다. 상기 기재상의 황산은 농도는 일반적으로 30 mg/cm2 미만이며, 특정한 실시양태에 있어서 5 mg/cm2 미만이다. 바람직한 실시양태에 있어서, 상기 기재 상의 황산은 농도는 0.001 mg/cm2 내지 5 mg/cm2이며, 특정한 실시양태에 있어서, 0.001 mg/cm2 내지 1 mg/cm2 이다.
상기 기재는 천연 또는 합성 화합물로 제조된 직물 또는 부직물 재료일 수 있다. 상기 기재는 다공성 또는 비다공성 필름일 수 있다. 예를 들어, 니트된 직물(knitted fabric), 발포체 또는 하이드로콜로이드일 수 있다.
폴리사카라이드 또는 개질된 폴리사카라이드, 재생된 셀룰로오스(레이온과 같은), 종이, 상표명이 TENCEL인 면, 카르복시메틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 물질이 사용될 수 있다. 또한, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알콜, 폴리비닐에테르, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 콜라겐, 젤라틴이 사용될 수 있다. 나일론, 폴리에스테르, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌(이들에 국한되는 것은 아님)을 비롯한 비흡수성 기재도 사용될 수 있다.
기재에 적합한 다른 물질로는, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐리덴 디플루오라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리옥시메틸렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리카보네이트, 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌 엘라스토머, 스티렌-부틸렌-스티렌 엘라스토머, 스티렌-이소프렌-스티렌 엘라스토머 및 이들의 조합물을 포함한다. 다른 기재 물질이 이하 본 명세서에 개시된다. 다양한 물질의 조합물이 상기 기재에 포함될 수 있다. 특정한 실시양태에 있어서, 상기 기재는 셀룰로오스 물질, 나일론, 폴리에스테르 섬유 및 이들의 조합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 물질을 포함한다. 특정한 실시양태에 있어서, 상기 기재는 셀룰로오스 물질을 포함한다. 특정한 실시양태에 있어서, 상기 셀룰로오스 기재는 면(cotton)을 포함한다.
본 발명의 방법은 산을 사용하지 않는, 기재 코팅용 황산은 용액을 제공한다. 산의 존재는 상기 셀룰로오스 물질을 가수분해시킬 수 있다. 본 방법의 이러한 측면은 상기 셀룰로오스 기재를 약화시키지 않으면서 코팅을 도포 가능하게 한다. 바람직하게, 상기 코팅 용액은 4 이상의 pH, 더욱 바람직하게 5 이상의 pH를 갖는다. 바람직하게, 상기 코팅 용액은 9 이하의 pH를 갖는다.
또한, 상승된 온도는 은 염에 의한 셀룰로오스의 산화를 촉진시킬 수 있는데, 이는 결과적으로 인장 강도를 낮추고, 상기 기재상의 황산은 색상을 변화시키는 것들과 같은 작용을 한다. 면과 같은 셀룰로오스 물질의 색상 변화는 상기 셀룰로오스 기재의 산화와 함께 은염의 은 금속으로의 환원으로 인한 것이다. 상기 산화된 면은 더욱 낮은 인장 강도를 갖는다.
황산은이 셀룰로오스 기재 또는 다른 용이한 산화성 기재(예, 질산은 산화성 기재) 상에 코팅되는 경우, 오븐과 같은 건조 장치에서 건조 온도 및 시간에 따라 물품의 색상을 변화시킬 것이다. 일반적으로, 황산은 조성물로 코팅된 기재가 15분 동안 약 100℃ 이하에서 건조되는 경우, 어떠한 색상 변화도 관찰되지 않는다. 예를 들어, 습윤시킨 면을 약 100℃보다 높은 오븐 온도에서 건조시키는 경우, 상기 면 기재는 오븐 온도에 따라 어두워지고, 황색으로 변한 다음, 갈색에 이어 암갈색으로 변한다.
쉽게 산화되지 않는, 폴리에스테르와 같은 합성 기재가 황산은 코팅 용액으로 코팅되고 건조되는 경우, 상기 폴리에스테르는 100℃ 이상의 온도에서 건조되더라도 백색을 유지할 것이다.
일단 코팅된 후, 상기 은 조성물은 바람직하게 색상이 안정하다(즉, 본 명세서에서 정의된 바와 같이 광선에 대하여 안정하다). 또한, 바람직하게, 상기 조성물은 다음의 것들: 열 및/또는 수분 중 하나 이상에 대하여 안정하다. 기재의 선택과는 상관 없이, 상기 코팅된 황산은 조성물은 색상 안정하다. 특정한 온도에서 건조시킨 후에 상기 황산은 용액으로 현상되는 초기 색상은 노광 유무 하에, 시간(바람직하게 4 시간 이상 동안, 바람직하게 8 시간 이상 동안, 더욱 더 바람직하게 48 시간 이상 동안, 더욱 더 바람직하게 1주 이상 동안)에 따라 상당한 변화 없이 유지될 것이다.
상기 코팅된 황산은 조성물의 색상 안정성은 몇몇 이점을 제공한다. 상기 색상 안정성은 최종 사용자에게 제품이 일관적으로 고품질임에 대한 표지를 제공하는 것이다. 또한, 상기 색상 안정성은 그 수행성(즉, 은 방출, 항균 작용)이 시간(바람직하게 4 시간 이상 동안, 더욱 바람직하게 8 시간 이상 동안, 더욱 더 바람직하게 48 시간 이상 동안, 더욱 더 바람직하게 1주 이상)에 따른 실질적으로 일정함을 표지하는, 기재상의 은 형태가 상당하게 변화되지 않음을 표지하는 것이다.
이러한 조성물은 의료용 물품, 특히 상처 드레싱 및 상처 패킹 재료(wound packing material)에 유용한 것이나, 광범위한 다른 제품이 상기 황산은 조성물로 코팅될 수 있다.
상기 황산은 코팅된 기재의 안정성은 상온에서의 상대 습도가 50% 이하; 더욱 바람직하게 30% 이하; 가장 바람직하게 20% 이하에서 유지되는 경우에 연장 및/또는 증가된다. 상기 황산은 코팅된 기재의 상대 습도는 1) 30% 이하의 상대 습도, 바람직하게 20% 이하의 상대 습도를 갖는 환경에 코팅된 기재를 위치시키고, 이어서 제품을 동일한 환경에서 포장하는 방법; 2) 오븐 내에 메쉬를 건조시키고, 바로 그 메쉬를 바로 포장하는 방법; 및 3) 상기 포장재 내에 건조제를 첨가하는 방법을 포함하는 다수의 방법에 의해 30%로, 바람직하게 20% 이하로 감소될 수 있다. 바람직하게, 상기 건조된 황산은 조성물에서 낮은 상대 습도를 유지하기 위해, 상기 물품은 PET/알루미늄 호일/LLDPE 구성을 갖는 테크니-파우치 패키지(테크니파끄, 인코포레이티드, 일리노이주 크리스탈 레이크 소재)와 같은 낮은 수증기 투과율(MVTR)을 갖는 포장재로 포장되어야 한다. 낮은 상대 습도는 황산은 처리된 면의 열 안정성을 증가시킨다.
황산은을 포함하는, 은 화합물은 그 제한된 용해도 및 고유 해리 평형 상수를 부분적으로 기준으로 하여, 시간에 따른 지속적인 은 이온 방출을 제공한다. 상기 황산은 조성물은, 상기 조성물이 기재에 코팅시 색상 안정하게 유지되는 한, 다양한 양으로, 색상 안정하지 않은 것을 비롯한 다른 은 염을 포함할 수 있다. 황산은 이외에도, 기재 상에 코팅될 수 있는 황산은 이외의 다른 은 화합물은, 산화은, 초산은, 질산은, 구연산은, 염화은, 유산은(silver lactate), 인산은, 스테아르산은, 티오시안산은, 은 사카리네이트(silver saccharinate), 안트라닐산은 및 탄산은을 포함한다. 바람직하게, 황산은 이외에 다른 은 화합물의 양은 기재 상에 코팅된 황산은 조성물 내의 은 성분의 전체 중량%(wt%)를 기준으로, 20 중량% 미만, 더욱 바람직하게 10 중량% 미만이다. 은 금속이 또한 기재 상에 존재할 수 있다.
상기 황산은 코팅된 기재는 제한된 색상 안정성을 갖는 다른 은염을 황산은과 조합하여 포함하는 경우에 안정해진다. 바람직하게, 상기 황산은의 양은 상기 기재 상에 코팅된 황산은 조성물 내에 은 성분의 전체 중량%(wt%)를 기준으로, 60 중량% 이상, 더욱 바람직하게 75 중량% 이상, 가장 바람직하게 90 중량% 이상이다.
물품은 다양한 코팅 방법에 따라 본 명세서에 기술된 은 용액을 사용하여 제조될 수 있다. 다공성 기재가 코팅되는 경우, 일반적으로 사용되는 방법에 의해, 상기 조성물에 의해 대부분의 기공이 폐색되지 않도록 하면서, 얀, 필라멘트 또는 천공된 필름 또는 미세다공성 필름과 같은 필름이 코팅된다. 사용되는 지지체의 구조에 따라, 사용되는 용액의 양은 광범위하게 변화될 것이다.
상기 황산은 코팅 용액은 황산은과 증류수를 혼합하여 제조된다. 상기 황산은 코팅 용액은 상온에서 최대 약 0.6%의 물 용해도의 농도 범위를 가질 수 있다. 임의로, 더욱 높은 농도의 황산은이 온수에 황산은을 용해하여 얻어질 수 있다. 임의로, 다른 형태의 황산염, 예를 들어, 황산나트륨이 첨가될 수 있다.
상기 공정은 연속 공정으로 수행될 수 있거나, 단일 단계 또는 단일 코팅 용액으로 수행될 수 있다. 코팅을 도포하는 공정은 상승된 온도가 필요치 않으며, 70℃ 미만의 온도에서 적용될 수 있다. 상기 코팅 용액은 pH 9 이하, 바람직하게 7미만으로 유지되어, 기재에 역효과를 최소화시킬 수 있다. 상기 코팅 용액은 pH 4 이상에서 유지될 수 있다.
이러한 다양한 공정에 따라서, 은 조성물 조(bath)에 기재를 통과시킬 수 있다. 상기 황산은 조성물로 덮힌 기재는, 그 다음, 예를 들어, 용액의 구성물을 증발시키기에 충분한 온도의 오븐에서 건조된다. 상기 온도는 바람직하게 190℃ 미만, 더욱 바람직하게 170℃ 미만, 가장 바람직하게 140℃ 미만이다.
상기 황산은 용액은 또한, 그라비아 코팅, 커튼 코팅, 다이 코팅, 나이프 코팅, 롤 코팅 또는 분무 코팅과 같은 알려진 코팅 기술을 이용하여 캐리어 웨브 또는 배킹(backing)(이하, 기술됨) 상에 코팅될 수 있다.
의료용 물품
본 발명의 은 조성물은 다양한 제품에 사용될 수 있으며, 바람직하게 의료용 물품에 사용된다. 이러한 의료용 물품은 상처 드레싱, 상처 패킹 재료, 또는 상처에 바로 도포되거나 또는 접촉되는 기타 재료의 형태일 수 있다. 다른 가능한 제품으로는, 의류, 침구, 마스크, 걸레, 신발 삽입물, 기저귀 및 블랭킷, 수술용 드레이프 및 가운과 같은 병원용 재료를 포함한다.
상기 은 조성물은 다양한 백킹(즉, 지지체 기재) 상에 코팅될 수 있다. 백킹 또는 지지체 기재는 다공성이거나 비다공성일 수 있다. 본 발명의 조성물은 예를 들어, 상기 지지체 기재 상에 코팅되거나 또는 그 내부로 스며들 수 있다.
적합한 재료는 가요성이 바람직하며, 직물, 부직물 또는 직물 중합체 웨브, 중합체 필름, 하이드로콜로이드, 발포체, 금속성 호일, 종이 및/또는 이들의 조합물일 수 있다. 더욱 특별하게, 면 거즈는 본 발명의 은 조성물과 함께 유용한 것이다. 특정한 실시양태의 경우, 투과성(예를 들어, 수증기에 대한), 올이 성긴 기공을 갖는 기재(즉, 면마포(scrim))를 사용하는 것이 바람직하다. 특정한 실시양태의 경우에, 상기 기재는 미국 특허 공개 제2004/0180093호 및 제2005/0124724호에 개시된 바와 같이, 친수성 중합체, 또는 친수성 입자를 함유하는 소수성 중합체 매트릭스와 같은 하이드로콜로이드일 수 있다.
상기 기재(즉, 백킹)는 상처 분비액, 수증기 및 공기를 통과시키도록 다공성인 것이 바람직하다. 특정한 실시양태에 있어서, 상기 기재는 액체 특히, 상처 삼출액(wound exudate)에 실질적으로 불침투성이다. 특정한 실시양태에 있어서, 상기 기재는 액체, 특히 상처 삼출액을 흡수할 수 있다. 특정한 실시양태에 있어서, 상기 기재는 기공이 있는 액체 투과성 기재이다.
적합한 다공성 기재로는, 니트, 직물(예, 치즈 클로스 및 거즈), 부직물(스펀-본드형 부직물 및 BMF(발포형 마이크로섬유: blown micro fiber)), 압출 다공성 시트 및 천공 시트를 포함한다. 상기 다공성 기재의 기공(즉, 개공)은 높은 통기성을 이루도록 충분한 크기 및 충분한 수로 이루어진다. 특정한 실시양태의 경우, 상기 다공성 기재는 평방 센티미터 당 1개 이상의 기공을 갖는다. 특정한 실시양태의 경우, 상기 다공성 기재는 평방센티미터 당 225개 이하의 기공을 갖는다. 특정한 실시양태의 경우, 상기 기공은 평균 개공 크기(즉, 가장 큰 치수의 개공)가 0.1 밀리미터(mm) 이상이다. 특정한 실시양태의 경우, 상기 기공은 0.5 센티미터(cm) 이하의 평균 개공 크기(즉, 가장 큰 치수의 개공)를 갖는다.
특정한 실시양태의 경우, 상기 다공성 기재는 5 g/m2 이상의 평량(basis weight)을 갖는다. 특정한 실시양태의 경우에, 상기 다공성 기재는 1000 g/m2 이하 평량을 가지며, 일부 실시양태에 있어서, 200 g/m2 이하의 평량을 가진다.
상기 다공성 기재(즉, 백킹)은 인열(tearing)에 견디는 가요성인 것이 바람직하다. 특정한 실시양태의 경우에, 상기 다공성 기재의 두께는 0.0125 mm 이상이다. 특정한 실시양태의 경우에, 상기 다공성 기재의 두께는 15 mm 이하, 특정한 실시양태의 경우에 3 mm 이하이다.
백킹 또는 지지체 기재의 재료로는 종이, 면, 레이온, 울, 대마(hemp), 황마(jute), 나일론, 폴리에스테르, 폴리아세테이트, 폴리아크릴, 알지네이트, 에틸렌-프로필렌-디엔 고무, 천연 고무, 폴리에스테르, 폴리이소부틸렌, 폴리올레핀(예, 폴리프로필렌 폴리에틸렌, 에틸렌 프로필렌 공중합체 및 에틸렌 부틸렌 공중합체), (폴리우레탄 폼을 비롯한) 폴리우레탄, 폴리비닐 클로라이드 및 에틸렌-비닐 아세테이트를 비롯한 비닐, 폴리아미드, 폴리스티렌, 유리섬유, 세라믹 섬유 및/또는 이들의 조합물과 같은 물질로 제조된 천연 또는 합성 섬유, 실 및 얀을 비롯한 광범위한 재료를 포함한다.
상기 백킹은 또한, 신장-이완(stretch-release) 성질을 가질 수 있다. 신장-이완은 물품을 기재에서 당기는 경우, 상기 물품이 눈에 보이는 상당한 잔류물을 남기지 않으면서 표면에서 탈착되는 것을 특징으로 하는, 접착성 물품의 성질을 말한다. 예를 들어, 필름 백킹은, 탄성 및 열가소성 A-B-A 블록 공중합체를 포함하는 고도한 신장성 및 고도한 탄성 조성물로부터 제조될 수 있으며, 이는 낮은 고무 계수를 가지며, 2,000 파운드/평방 인치(13.8 메가파스칼(MPa)) 이하의 적어도 200% 및 50% 고무계수의 종방향 파단 연신율을 갖는다. 이러한 백킹은 미국 특허 제4,024,312호(Korpman)에 기술되어 있다. 대안으로, 상기 백킹은 미국 특허 제5,516,581호(Kreckel et al.)에 개시된 바와 같이, 고도한 신장성을 지니며 실질적으로, 복원불가능한 것일 수 있다.
특정한 실시양태에 있어서, 본 발명의 코팅된 기재는 비점착성이나, 접착제(예, 감압성 접착제)가 용액으로 코팅된 물품에 첨가될 수 있는 것으로 이해되어야 한다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 기재 상에 코팅되는 경우, 본 발명의 은 조성물은 이들이 제거시에 고통 및/또는 상처 조직의 파괴를 야기하지 않도록 상처 조직에 상당하게 접착되지 않고 미국 특허 공개 제2005/0123590호에 개시된 바와 같이, 강철에서 1N/cm 미만의 180˚박리 강도를 나타낸다.
특정한 실시양태에 있어서, 상기 은 조성물로 코팅된 기재는 상처에 접착 및 부착을 감소시키는 투과성의 비점착성 외부층에 의해 일면 또는 양면 상에 커버될 수 있다. 비점착성 층은 코팅 또는 적층에 의해 기재에 부착될 수 있다. 대안으로, 상기 코팅된 기재는 슬리브와 같은 비점착성 층내에 봉입일 수 있다. 비점착성 층은 면 거즈 위에 나일론 또는 퍼플루오르화된 재료 코팅과 같은 비점착성 직물 또는 부직물로부터 제조될 수 있다. 상기 비점착성 층은 봉입된 은 코팅된 기재에 재료의 부착을 방지할 수 있다. 동시에, 상기 비점착성 층은 상기 코팅된 기재에서 지속적인 은의 방출에 역효과를 미치지 않는다.
다른 실시양태에 있어서, 상기 백킹 또는 지지체 기재는 비점착성 물질로 구성될 수 있다. 예를 들어, 비점착성 친수성 중합체는 미국 특허 공개 제2004/0180093호, 제2005/0123590호 및 제2005/0124724호에 개시된 바와 같이, 백킹 또는 지지물질로서 사용될 수 있거나 또는 투과성 다공성 기재 상에 코팅될 수 있다.
필요한 경우, 상기 코팅된 기재는 두개의 보호 필름(예를 들어, 얇은 폴리에스테르 필름)에 의해 커버될 수 있다. 이러한 필름은 임의로 비점착 처리를 포함하며, 물품의 포장재로부터 추출을 용이하게 하고, 취급을 용이하게 하는 작용을 할 수 있다. 필요한 경우, 상기 코팅된 기재는 사용에 적합한 크기의 개별 압축물을 절단하고, 밀봉된 샤세트(sachet)로 포장하고 살균 처리할 수 있다.
의료용 물품에 사용되는 감압성 접착제가 본 발명의 물품에 사용될 수 있다. 즉, 피부에 상기 물품을 접착시키기 위해서, 본 발명의 물품에, 예를 들면 그 주변 둘레에 감압성 접착제 물질을 도포할 수 있다.
본 발명의 목적 및 이점을 이하 실시예를 통하여 추가 예시하지만, 이러한 실시예에 언급된 특정한 물질 및 그 양뿐만 아니라, 다른 조건 및 상세설명은 본 발명의 범위를 부당하게 제한하는 것으로 해석해서는 안된다. 달리 명시하지 않는 한, 모든 부 및 %는 중량을 기준으로 한 것이며, 모든 물은 증류수이고, 모든 분자량은 중량 평균 분자량이다.
성분의 용어 설명
Figure 112007081344977-PCT00001
Figure 112007081344977-PCT00002
실시예 1
유리 병에 황산은 0.867 그램(g 또는 gm), 및 200 g의 증류수를 넣고, 병을 막고 상온의 롤러 상에서 밤새 혼합하여 황산은 용액을 제조하였다. 상기 용액의 pH는 pH 페이퍼를 이용하여 5.1로 측정되었다. 결과로 형성된 황산은(3000 마이크로 그램(㎍) Ag/g) 용액을 피펫으로 이동시켜 100% 면 스펀레이스된 부직물 메쉬(COTTOASE, 20 ppm 미만의 클로라이드 함유함) 상에 코팅하여 폴리스티렌 디쉬에 함유된 메쉬를 포화시켰다. 상기 부직물 메쉬를 0.65 g으로 칭량된 4인치 X 5인치(10.19 cm X 12.7 cm) 메쉬 견본 상에 5.5 g의 용액으로 처리하였다. 대략 1 그램의 코팅 용액을 메쉬에 적가한 후에 상기 메쉬를 건조용 오븐에 매달았다. 일부 추가 용액을 오븐내의 메쉬에 적가하였다(1g으로 추정). 상기 코팅된 메쉬를 강압 공기 오븐(메머트 유니버셜 오븐, 위스콘신 주 이스트 트로이에 소재한, 위스콘신 오븐 컴퍼니로부터 입수가능함)에서 15분 동안 66℃에서 가열하여 건조하였다. 결과로 형성된 실시예 1은 백색을 나타내는 물질이었다. 노출에 따른 색상 및 색상 변화를 표 1에 나타내었다.
비교예 A 및 B
실시예 1의 방법에 따라, 초산은(3000 ㎍ Ag/g) 용액을 제조하고 100 % 면 스펀레이스된 부직물 메쉬(COTTOASE) 상에 코팅하고 건조하여 비교예 A를 얻었다. 상기 초산은 용액은 pH 페이퍼를 이용하여 측정된 5.2의 pH를 가졌다. 노출에 대한 색상 및 색상 변화를 표 1에 나타내었다. 실시예 1의 방법에 따라 유산은(3000㎍ Ag/g) 용액을 제조하고 100 % 면 스펀레이스된 부직물 메쉬(COTTOASE) 상에 코팅하고 건조하여 비교예 B를 얻었다. 상기 초산은 용액은 pH 페이퍼를 이용하여 측정된 5.3의 pH를 가졌다. 노출에 대한 색상 및 색상 변화를 표 1에 나타내었다. 실시예 1 및 비교예 A 및 B의 샘플을 모두 23℃의 형광에 노출된, 20%의 일정 습도실 및 50% 일정 습도실에 배치하였다. 노출 전 후의 색상을 육안으로 관찰하고 결과를 표 1에 나타내었다.
Figure 112007081344977-PCT00003
실시예 2
부직물 스펀레이스된 PET(듀폰 SONTARA 8010; 평방미터 당 45 그램)를 이소프로판올로 코팅 처리하였다. 상기 이소프로판올을 증류수로 세척하여 제거하고 결과로 형성된 PET 부직물을 황산은 용액으로 코팅하였다. 상기 황산은 용액을 실시예 1에서와 같이 제조하였고, 다만 충분한 Ag2SO4를 용해하여 0.6 중량%의 Ag2SO4 용액을 제조하고, 샘플을 20분 동안 180℃에서 건조시킨 것을 예외로 하였다. 결과로 형성된 황산은 처리된 PET는 백색이었으며, 실온의 실내 형광 조건 하에 20% RH 또는 50% RH에서 2주 후에도 색상이 변하지 않았다.
실시예 3
부직물 스펀레이스된 100% 면(스펀테크에서 제조, 700 ppm 클로라이드 이온 함유함)을 실시예 2에서 제조된 황산은(0.6 중량% Ag2SO4) 용액으로 코팅하고, 15분 동안 60℃에서 건조하였다. 초기에 물질은 백색이었다. 형광 조건 하에 50% RH조건에서, 4일 이내에 어둡게 되었다.
실시예 4
실시예 4는 실시예 1에 따라 제조되었으며, 다만 약 15분 동안 140℃에서 건조하였다.
실시예 5
실시예 5는 실시예 1에 따라 제조되었으며, 다만, 황산은/황산나트륨 코팅 용액(3000㎍ Ag/g)을 사용한 것을 예외로 하였다. 상기 코팅 용액은 실시예 1에 개시된 코팅 용액에 0.34g의 Na2SO4를 첨가하여 제조하였다. 이 용액은 pH 페이퍼로 측정하여 pH 5.3을 가졌다. 면 부직물(COTTOASE)을 코팅하고 약 15분 동안 140℃에서 건조하였다.
실시예 4 및 실시예 5의 건조 샘플을 습윤 종이 타월을 구비한 병에 배치하고(100% RH) 다른 샘플을 주어진 습도(20% RH)에서 평형화시킨 다음, 색상 안정성에 대한 물의 영향을 평가하기 위해 낮은 MVTR 가열 밀봉성 호일 포장재 내에 포장하였다. 1주 숙성시킨 후에 육안으로 초기 샘플 색상과 비교하여 색상을 평가하였다.
Figure 112007081344977-PCT00004
실시예 6
실시예 6은 실시예 1에 개략된 방법을 이용하여 제조하였으며, 다만 코팅 용액은 질산은과 황산은의 혼합물을 함유하였다는 것을 예외로 하였다. 황산은 수성 용액 90g(3000㎍ Ag/g) 및 질산은 수성 용액 10g(3000㎍ Ag/g)을 혼합하여 상기 코팅 용액을 제조하였다. 상기 용액은 pH 페이퍼로 측정하여 5.3의 pH를 가졌다. 상기 면 부직물(COTTOASE)을 황산은/질산은 코팅 용액으로 코팅한 다음, 15분 동안 60℃에서 건조하였다. 상기 건조된 메쉬는 백색이었으며, 24 시간 이상 동안 20% RH 및 50% RH에서 색상이 안정하였다(실내 형광 조명 및 상온).
실시예 7-10
실시예 7-10은 실시예 1에 따라 제조하였다. 황산은 0.867g 및 증류수 200g을 혼합하여 황산은 코팅 용액을 제조하였다. 실시예 7-10을 제조하기 위해 면 부직물(COTTOASE)을 상기 용액으로 코팅하고 표 3의 온도에서 건조시켰다.
실시예 11-14
실시예 11-14는 실시예 1에 따라 제조하였으며, 다만 황산은/황산나트륨 코팅 용액(3000㎍ Ag/g)을 사용하였다. 상기 용액은 황산은 0.876g, Na2SO4 0.34g 및 증류수 200g을 혼합하여 제조하였다. 실시예 11-14를 제조하기 위해 면 부직물(COTTOASE)을 이 용액으로 코팅하고 표 3의 온도에서 건조시켰다.
물(대조군), 황산은 용액(3000㎍ Ag/g, 실시예 7-10), 또는 황산은/황산나트륨 용액(3000㎍ Ag/g, 실시예 11-14)으로 면을 처리하고 표 3에 나타낸 온도에서 15분 동안 오븐에서 건조하여 면 부직물(COTTOASE) 인장 강도(횡단 방향) 및 색상에 대한 건조 온도의 영향을 측정하였다. 인장 강도를 ASTM 시험 방법 제D3759-83에 따라 측정하였으며, 트윙 알버트 시험기(모델 EJA/2000, 트윙 알버트 컴퍼니, 펜실베니아 주 필라델피아 소재)로 샘플 폭 2.54cm, 표준 길이 10.16cm 및 크로스 헤드 속도 12.7cm/분으로 하여 수행하였다. 파쇄점에서의 인장치를 샘플 폭으로 나누어 시험 샘플에 적용된 최대 힘을 기록하였다. 단위는 샘플 폭의 단위(cm) 당 힘(N)이었다. 파쇄시의 인장 강도는 각각의 실시예 측정을 위한 9개의 횡단방향 샘플로 수행하였다. 상기 표의 결과는 괄호에 기록된 표준편차와의 평균이었다.
Figure 112007081344977-PCT00005
높은 건조 온도는 은 메쉬의 인장 강도 및 색상에 영향을 미쳤다. 황산나트륨의 첨가는 인장 강도의 열화를 감소시켰다.
실시예 15
실시예 15는 황산은(0.6 중량% Ag2SO4) 용액으로 코팅된 면 부직물(COTTOASE)을 이용하여 실시예 1에 따라 제조되었으며, 약 25분 동안 125℃에서 건조하였다. 결과로 형성된 색상은 담황색이었다. 상기 은 처리된 면을 대략 20%의 RH에서 2주 동안 형광에 노출시켰으며, 어떠한 색상 변화도 없었다. 은 이온 선택성 전극(오리온, VWR 인터내셔날에서 입수가능함, 일리노이주의 바타비아 소재)을 이용하여 은 이온 방출을 측정하였다. 샘플을 증류수에 위치시키고 2분 이내에 실시예 15의 1 그램 당 30mg의 은 이온의 은 방출이 측정되었다.
실시예 16
유리병에 황산은 0.1445g 및 증류수 200g을 넣고, 병을 막은 다음, 상온에서 밤새 쉐이커에서 혼합하여 황산은 코팅 용액을 제조하였다. 결과로 형성된 황산은(대략 500㎍ Ag/g) 용액을 피펫으로 이동시켜 100% 면 스펀레이스된 부직물 메쉬(COTTOASE, 20 ppm 미만의 클로라이드 함유) 상에 코팅하여 폴리스티렌 디쉬에 함유된 메쉬를 포화시켰다. 각각의 부직물 메쉬 조각을 메쉬 견본 4 인치 X 4 인치(10 cm X 10 cm) 상에 약 5g의 용액으로 처리하였다. 대략 1 그램의 코팅 용액을 메쉬에 적가한 후에 상기 메쉬를 건조용 오븐에 매달았다. 일부 추가 용액을 오븐내의 메쉬에 적가하였다(1g으로 추정). 상기 코팅된 메쉬를 강압 공기 오븐(메머트 유니버셜 오븐, 위스콘신 주 이스트 트로이에 소재한 위스콘신 오븐 컴퍼니로부터 입수가능함)에서 12분 동안 66℃에서 가열하여 건조하였다. 건조 후 결과로 형성된 물질의 외관은 백색이었다. 이와 같이 코팅된 샘플을 약 20% 상대 습도 조건에서 알루미늄 호일로 감싸거나(광선 차단), 형광(필립스, F32T8/TL735, 유니버셜/하이-비젼, E4)에 노출시키거나 또는 50%의 상대 습도 조건에서 형광(필립스, R32T8/TL735, 유니버셜/하이-비젼, K4)에 노출시켰다. 이러한 샘플의 색상 CIE 삼자극치는 미놀타 크로마 미터(CR-300, 코니카 미놀타 포토 이미징 유.에스.에이., 인코포레이티드.,에서 제조, 뉴저지주 마와 소재)를 사용하여 측정하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.
Figure 112007081344977-PCT00006
Figure 112007081344977-PCT00007
비교예 C - 비코팅된 기재
실시예 16에서 사용된 비코팅된 면 기재의 시간에 대한 색상 CIE 삼자극치를 측정하였다. 노출 조건은 실시예 16에 나타낸 바와 같이 하였다. 결과는 표 5에 포함하였다.
Figure 112007081344977-PCT00008
비교예 D
상업적으로 입수 가능한 상처 드레싱의 시간에 대한 색상 CIE 삼자극치를 실시예 16에 명시된 노광 조건으로 노출 도중에 측정하였다. 이러한 상업적으로 입수 가능한 상처 드레싱(아쿠아셀 Ag, Lot 5F05519; 콘바테크)은 안정화제로서 작용하는 높은 수준의 클로라이드를 갖는 염화은/은 알지네이트를 함유하며, 초기에는 회백색을 나타내었다. 노광 도중에, 상기 샘플의 색상은 현저한 회색이 되었다. 이러한 실험 결과를 표 6에 나타내었다.
Figure 112007081344977-PCT00009
Figure 112007081344977-PCT00010
은 이온 선택성 전극(오리온, VWR 인터내셔널에서 입수가능함, 일리노이주 바타비아 소재)을 이용하여 비교예 D의 결과로 형성된 샘플의 은 방출을 측정하였다. 노출 및 일부 노출되지 않은 비교예 D의 샘플을 측정하였으며, 모두 30분 동안 샘플 1 그램 당 은 이온 0.07mg 미만의 방출 속도를 가졌다.
실시예 17
유리병에 황산은 0.289g 및 증류수 200g을 넣어 황산은 용액을 제조한 것을 제외하고, 실시예 16과 동일한 방법으로 샘플을 제조하였다. 결과로 형성된 황산은 용액은 대략 1000㎍ Ag/g였다. 샘플의 색상은 백색이었다. 실시예 16에 개시된 바와 같이 동일한 기재 상에 이 코팅 용액을 이용하여 색상 측정한 결과를 표 7에 나타내었다. 노출 노건은 실시예 16에 명시된 바와 같이 하였다.
Figure 112007081344977-PCT00011
20%의 상대 습도에서 저장된 실시예 17의 샘플은 은 이온 선택성 전극(오리온, VWR 인터내셔날에서 입수가능함, 일리노이주 바타비아 소재)을 이용하여 증류수 및 질산나트륨 용액으로의 은 방출을 측정하였다. 질산나트륨은 이온 세기 조절제로서 사용되었다. 약 20%의 상대 습도에서 120 시간 동안 노광시킨 실시예 17의 샘플(0.1102g)은 증류수 98 그램 및 5M 질산나트륨 2.96 그램에 상기 샘플을 위치시킨 30분 이내에 샘플 1 그램 당 4.5mg의 은 이온이 방출되었다. 노광시키지 않은(120 시간 동안 호일내) 실시예 17의 샘플(0.1328g)은 증류수 98 그램 및 5M 질산나트륨 2.96 그램에 상기 샘플을 위치시킨 30분 이내에 샘플 1 그램 당 5.5mg의 은 이온이 방출되었다.
실시예 18
유리병에 황산은 0.578g 및 증류수 200g을 넣어 황산은 용액을 제조한 것을 제외하고, 실시예 16과 동일한 방법으로 샘플을 제조하였다. 결과로 형성된 황산은 용액은 대략 2000㎍ Ag/g이었다. 실시예 16에 개시된 동일한 기재 상에 상기 코팅 용액을 이용한 색상 모니터링 실험 결과를 표 8에 나타내었다. 노출 조건은 실시예 16에 나타낸 바와 같이 하였다. 샘플의 초기 색상은 외관이 백색이었다.
Figure 112007081344977-PCT00012
실시예 19
유리병에 황산은 0.867g 및 증류수 200g을 넣어 황산은 용액을 제조한 것을 제외하고, 실시예 16과 동일한 방법으로 샘플을 제조하였다. 결과로 형성된 황산은 용액은 대략 3000㎍ Ag/g이었다. 샘플의 색상은 외관이 백색이었다. 이 코팅 용액을 이용한 색상 모니터링 실험 결과를 표 9에 나타내었다. 노출 조건은 실시예 16에 나타낸 바와 같이 하였다.
Figure 112007081344977-PCT00013
실시예 20
유리병에 황산은 1.156g 및 증류수 200g을 넣어 황산은 용액을 제조한 것을 제외하고, 실시예 16과 동일한 방법으로 샘플을 제조하였다. 결과로 형성된 황산은 용액은 대략 4000㎍ Ag/g이었다. 샘플 색상은 외관이 백색이었다. 이 코팅 용액을 이용한 색상 모니터링 실험 결과를 표 10에 나타내었다. 노출 조건은 실시예 16에 명시된 바와 같이 하였다.
Figure 112007081344977-PCT00014
실시예 21
건조 온도가 170℃인 것을 제외하고 실시예 16과 동일한 방법으로 샘플을 제조하였다. 결과로 형성된 물질은 황색이었다. 색상 모니터링 실험 결과는 표 11에 나타내었다. 노출 조건은 실시예 16에 명시된 바와 같이 하였다.
Figure 112007081344977-PCT00015
Figure 112007081344977-PCT00016
실시예 22
건조 온도가 170℃인 것을 제외하고 실시예 17과 동일한 방법으로 샘플을 제조하였다. 결과로 형성된 물질의 색상은 금빛을 띠는 황색(golden yellowish)이었다. 색상 모니터링 실험 결과를 표 12에 나타내었다. 노출 조건은 실시예 16에 명시된 바와 같이 하였다.
Figure 112007081344977-PCT00017
Figure 112007081344977-PCT00018
20%의 상대 습도에서 저장된 실시예 22의 결과로 형성된 샘플은 은 이온 선택성 전극(오리온, VWR 인터내셔날에서 입수가능함, 일리노이주 바타비아 소재)을 이용하여 증류수 및 질산나트륨의 용액내로의 은 방출을 측정하였다. 약 20%의 상대 습도에서 120 시간동안 노광시킨 실시예 22의 샘플(0.0962g)은 증류수 98 그램 및 5M 질산나트륨 2.96 그램에 상기 샘플을 위치시킨 30분 이내에 샘플 1 그램 당 4.9mg의 은 이온이 방출되었다. 노광시키지 않은 (120 시간 동안 호일내) 실시예 22의 샘플(0.0954g)은 증류수 98 그램 및 5M 질산나트륨 2.96 그램에 상기 샘플을 위치시킨 30분 이내에 샘플 1 그램 당 4.6mg의 은 이온이 방출되었다.
실시예 23
건조 온도가 170℃인 것을 제외하고 실시예 19과 동일한 방법으로 샘플을 제조하였다. 결과로 형성된 물질의 색상은 금빛을 띠는 황색이었다. 색상 모니터링 실험 결과를 표 13에 나타내었다. 노출 조건은 실시예 16에 명시된 바와 같이 하였다.
Figure 112007081344977-PCT00019
Figure 112007081344977-PCT00020
실시예 24
건조 온도가 170℃인 것을 제외하고 실시예 20과 동일한 방법으로 샘플을 제조하였다. 결과로 형성된 물질의 색상은 금빛을 띠는 황색이었다. 색상 모니터링 실험 결과를 표 14에 나타내었다. 노출 조건은 실시예 16에 명시된 바와 같이 하였다.
Figure 112007081344977-PCT00021
Figure 112007081344977-PCT00022
실시예 25
위스콘신주 그린베이에 소재한 그린 베이 논우븐으로부터 구입 가능한, 40 ppm 미만의 클로라이드를 함유하는 TENCEL/PET, 70/30 Tencel/폴리에스테르 24 메쉬 기공 스펀레이스된 부직물(등급 SX-524, 38 그램, 백색)을 기재로 사용하고 건조 온도를 170℃로 한 것을 제외하고는 실시예 17과 동일한 방법으로 샘플을 제조하였다. 물질의 색상은 금빛을 띠는 황색이었다. 색상 모니터링 실험 결과를 표 15에 나타내었다. 노출 조건은 실시예 16에 나타낸 바와 같이 하였다.
Figure 112007081344977-PCT00023
20%의 상대 습도에서 저장된 실시예 25의 결과로 형성된 샘플은 은 이온 선택성 전극(오리온, VWR 인터내셔날에서 입수가능함, 일리노이주 바타비아 소재)을 이용하여 증류수 및 질산나트륨의 용액내로의 은 방출을 측정하였다. 질산나트륨은 이온 세기 조절로서 사용하였다. 약 20%의 상대 습도에서 120 시간 동안 노광시킨 실시예 25의 샘플(0.0992g)은 증류수 98 그램 및 5M 질산나트륨 2.96 그램에 상기 샘플을 위치시킨 30분 이내에 샘플 1 그램 당 4.9mg의 은 이온이 방출되었다. 노광시키지 않은 (120 시간 동안 호일내) 실시예 25의 샘플(0.0949g)은 증류수 98 그램 및 5M 질산나트륨 2.96 그램에 상기 샘플을 위치시킨 30분 이내에 샘플 1 그램 당 4.7mg의 은 이온이 방출되었다.
실시예 26
기재가 선텍 유니온사, 일본(니신보, AN20601050, 60 그램)의 100% 면 부직물 4.375 인치 X 4.375 인치(11.11 cm X 11.11 cm)이고, 건조 온도가 170℃이며, 그리고 대조군 샘플을 호일 파우치에 위치시킨 것을 제외하고는, 실시예 17과 동일한 방법으로 샘플을 제조하였다. 물질의 색상은 금빛을 띠는 황색이었다. 색상 모니터링 실험의 결과를 표 16에 나타내었다. 노출 조건은 실시예 16에 나타낸 바와 같이 하였다.
Figure 112007081344977-PCT00024
Figure 112007081344977-PCT00025
실시예 27
기재가 위스콘신주 그린베이에 소재한 그린베이 논우븐 인코포레이티드로부터 구입가능한 TENCEL, 40 ppm 미만의 클로라이드를 함유하는 부직물 100% Tencel 섬유(SX-152, 백색, 65 그램, 24 메쉬)인 것을 제외하고는, 실시예 23과 동일한 방법으로 샘플을 제조하였다. 결과로 형성된 물질의 색상은 금빛을 띠는 황색이었다. 색상 모니터링 실험 결과를 표 17에 나타내었다. 노출 조건은 실시예 16에 나타낸 바와 같이 하였다.
Figure 112007081344977-PCT00026
본 발명에 대한 다양한 변형예 및 변경예는 본 발명의 범위 및 사상으로부터 벗어나는 일 없이 해당 기술 분야의 당업자에게 명백하게 이해될 수 있을 것이다. 본 발명은 본 명세서에 설명된 예시적인 실시양태 및 실시예에 의해 부당하게 제한되는 것이 아니고, 그러한 실시예 및 실시양태는 후술한 바와 같이 본 명세서에 기술된 청구의 범위에 의해서만 한정되는 본 발명의 영역에 의해 단지 예시만으로 제공되는 것으로 이해해야 한다.

Claims (42)

  1. 항균 물품의 제조 방법으로서,
    황산은을 포함하는 조성물을 제조하는 단계로서, 단 안정화제는 100 ppm 미만의 양으로 존재해야 하는 것인 단계;
    상기 황산은 조성물을 기재 상에 코팅하는 단계; 및
    상기 황산은 조성물의 초기 색상을 현상시키는 온도에서 상기 코팅된 기재를 건조하는 단계
    를 포함하고, 상기 건조된 황산은 조성물은 색상 안정한 것인 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 안정화제는 50 ppm 미만의 양으로 존재하는 것인 제조 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 안정화제는 20 ppm 미만의 양으로 존재하는 것인 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 항균 물품은 상온에서 50% RH 이하의 환경에서 유지되는 것인 제조 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 항균 물품은 상온에서 20% RH 이하의 환경에서 유지되 는 것인 제조 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 황산은 조성물은 황산은 이외에 다른 은 화합물을 추가로 포함하는 것인 제조 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 은 화합물은, 산화은, 질산은, 초산은, 구연산은, 염화은, 유산은, 인산은, 스테아르산은, 티오시안산은, 탄산은, 은 사카리네이트, 안트라닐산은 및 이들의 조합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것인 제조 방법.
  8. 제1항에 있어서, 은 금속을 추가로 포함하는 것인 제조 방법.
  9. 제6항에 있어서, 상기 은 화합물은 상기 조성물의 은 성분 전체 중량을 기준으로 상기 조성물의 20 중량% 미만을 포함하는 것인 제조 방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 황산은은 상기 조성물의 은 성분 전체 중량을 기준으로 상기 조성물의 60 중량% 이상의 양으로 존재하는 것인 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 황산은은 상기 조성물의 은 성분 전체 중량을 기준으로 상기 조성물의 90 중량% 이상의 양으로 존재하는 것인 제조 방법.
  12. 제1항에 있어서, 상기 코팅 용액의 pH는 4 이상인 것인 제조 방법.
  13. 제1항에 있어서, 상기 코팅 용액의 pH는 9보다 큰 것인 제조 방법.
  14. 제1항에 있어서, 상기 황산은 조성물은 실질적으로 임의의 산을 함유하지 않는 것은 제조 방법.
  15. 제1항에 있어서, 상기 초기 색상은 백색, 황색, 금색, 황갈색(tan) 및 갈색으로 구성되는 군으로부터 선택되는 것인 제조 방법.
  16. 제1항에 있어서, 상기 온도는 190℃ 미만인 것인 제조 방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 온도는 170℃ 미만인 것인 제조 방법.
  18. 제17항에 있어서, 상기 온도는 140℃ 미만인 것인 제조 방법.
  19. 제18항에 있어서, 상기 온도는 70℃ 미만인 것인 제조 방법.
  20. 제1항에 있어서, 상기 기재는 부직물 거즈, 직물 거즈, 필름 또는 하이드로콜로이드인 것인 제조 방법.
  21. 제20항에 있어서, 상기 기재는 셀룰로오스 물질, 폴리에스테르, 나일론, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐리덴 디플루오라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리옥시메틸렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리카보네이트, 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌 엘라스토머, 스티렌-부틸렌-스티렌 엘라스토머, 스티렌-이소프렌-스티렌 엘라스토머 및 이들의 조합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 물질을 포함하는 것인 제조 방법.
  22. 제21항에 있어서, 상기 기재는 셀룰로오스 물질을 포함하는 것인 제조 방법.
  23. 제22항에 있어서, 상기 셀룰로오스 기재는 면을 포함하는 것인 제조 방법.
  24. 기재 상에 코팅된 황산은 조성물을 포함하는 항균 의료용 물품으로서,
    안정화제는 1000 ppm 미만의 양으로 상기 항균 물품에 존재하며, 상기 코팅된 황산은 조성물은 색상 안정한 것인 물품.
  25. 제24항에 있어서, 상기 안정화제는 500 ppm 미만의 양으로 존재하는 것인 물품.
  26. 제25항에 있어서, 상기 안정화제는 100 ppm 미만의 양으로 존재하는 것인 물 품.
  27. 제24항에 있어서, 상기 항균 물품은 상온에서 50% RH 이하의 환경에서 유지되는 것인 물품.
  28. 제24항에 있어서, 상기 항균 물품은 상온에서 20% RH 이하의 환경에서 유지되는 것인 물품.
  29. 제24항에 있어서, 상기 황산은 조성물은 황산은 이외에 다른 은 화합물을 추가로 포함하는 것인 물품.
  30. 제29항에 있어서, 상기 은 화합물은 산화은, 질산은, 초산은, 구연산은, 염화은, 유산은, 인산은, 스테아르산은, 티오시안산은, 탄산은, 은 사카리네이트, 안트라닐산은 및 이들의 조합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것인 물품.
  31. 제29항에 있어서, 상기 은 화합물은 상기 조성물의 은 성분 전체 중량을 기준으로 상기 조성물의 20 중량% 미만을 포함하는 것인 물품.
  32. 제29항에 있어서, 상기 황산은은 상기 조성물의 은 성분 전체 중량을 기준으로 상기 조성물의 90 중량% 이상의 양으로 상기 조성물에 존재하는 것인 물품.
  33. 제29항에 있어서, 은 금속을 추가로 포함하는 것인 물품.
  34. 제29항에 있어서, 상기 황산은 조성물은 백색, 황색, 금색, 황갈색 및 갈색으로 구성되는 군으로부터 선택되는 초기 색상을 갖는 것인 물품.
  35. 제29항에 있어서, 상기 기재는 부직물 거즈, 직물 거즈, 필름 또는 하이드로콜로이드인 것인 물품.
  36. 제35항에 있어서, 상기 기재는 셀룰로오스 물질, 폴리에스테르, 나일론, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐리덴 디플루오라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리옥시메틸렌, 폴리비닐클로라이드, 폴리카보네이트, 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌 엘라스토머, 스티렌-부틸렌-스티렌 엘라스토머, 스티렌-이소프렌-스티렌 엘라스토머 및 이들의 조합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 물질을 포함하는 것인 물품.
  37. 제36항에 있어서, 상기 기재는 셀룰로오스 물질을 포함하는 것인 물품.
  38. 제37항에 있어서, 상기 셀룰로오스 기재는 면을 포함하는 것인 물품.
  39. 항균 물품의 제조 방법으로서,
    황산은 및 물의 조성물을 제조하는 단계;
    상기 황산은 조성물을 기재 상에 코팅하는 단계;
    상기 황산은 조성물의 초기 색상을 현상시키는 온도에서 상기 코팅된 기재를 건조하는 단계; 및
    상기 건조된 황산은 조성물을 50% 이하의 상대 습도에서 유지하는 단계
    를 포함하고, 상기 항균 물품은 색상 안정한 것인 제조 방법.
  40. 항균 물품의 제조 방법으로서,
    황산은을 포함하는 조성물을 제조하는 단계;
    상기 황산은 조성물을 기재 상에 코팅하는 단계; 및
    상기 황산은 조성물의 초기 색상을 현상시키는 온도에서 상기 코팅된 기재를 건조하는 단계
    를 포함하고, 상기 건조된 황산은 조성물은 색상 안정하며, 안정화제는 1000 ppm 미만의 양으로 상기 항균 물품에 존재하는 것인 제조 방법.
  41. 제40항에 있어서, 상기 안정화제는 500 ppm 미만의 양으로 존재하는 것인 제조 방법.
  42. 제41항에 있어서, 상기 안정화제는 100 ppm 미만의 양으로 존재하는 것인 제 조 방법.
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