KR20070012456A - 피복 조성물의 발색방법 - Google Patents

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카린 포벨
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시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
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Abstract

본 발명은
UV 경화성 수지, 열경화성 수지 또는 알키드 수지로 이루어진 피복 조성물을 제공하는 단계(a),
피복 조성물을 발색제(color former)와 혼합하는 단계(b)(당해 단계에서는 발색되지 않음),
단계(b)에서 수득한 무색 조성물을 기재에 적용하는 단계(c),
열경화성 수지인 경우, 당해 수지를 100 내지 300℃, 바람직하게는 100 내지 150℃에서 경화시키고(당해 단계에서는 발색되지 않음), 알키드 수지인 경우, 당해 수지를 실온에서 건조시키는 단계(d)(당해 단계에서는 발색되지 않음) 및
UV 또는 400nm 미만의 고에너지 방사선에 노광시키는 단계(e)(당해 단계에서 발색됨)를 포함하는, 발색제 함유 피복 조성물을 비가역적으로 착색시키는 방법에 관한 것이다.
발색, 현색, UV, 고에너지 방사선, UV 경화성지, 열경화성, 알키드

Description

피복 조성물의 발색방법 {Method of coloring a coating composition}
본 발명은 현색제(developer)가 필요없는 UV 또는 고에너지 방사선의 조사에 의해 피복 조성물을 발색시키는 방법에 관한 것이다.
무색 발색 화합물은 유기산, 산 클레이(acid clay), 페놀-포름알데히드 수지, 방향족 카복실산의 금속염 및 비스페놀 A(Bisphenil A)와 같은 산성 물질과 접촉하면 발색된다.
국제 공개공보 제WO 02/101462호에는 잠산(latent acid)과 발색제(color former)를 함유하는 중합체성 물질을 UV광을 조사하여 발색시키는 방법이 기재되어 있다.
국제 공개공보 제WO 04/052654호에는 페놀성 산화방지제 및/또는 페놀성 UV 흡수제를 잠산으로서 함유하는 중합체성 물질을 UV 또는 고에너지 방사선을 조사하여 발색시키는 방법이 기재되어 있다.
미국 특허공보 제4,923,781호에는 관능성 단량체, 바람직하게는 (메트)아크릴레이트 단량체; 발색제로서의 3,6-디아민 플루오란; 광개시제; 및 발색제가 조사에 의해 발색되게 하는 유기 할로겐 화합물을 함유하는 광중합성 조성물이 기재되어 있다.
국제 공개공보 제WO 02/101462호에 기재된 바와 같은 발색제, 특히 플루오란 발색제가 UV 또는 고에너지 방사선의 완전 노광 또는 마스크를 통한 노광에 의해, 또는 임의의 추가의 현색제를 사용하지 않는 UV 레이저 이미지화를 통해 비가역적으로 현색될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 당해 시스템은 300℃ 이하에서 열적으로 안정하다. 적절하게 방사되는 경우에 한하여, 1초의 몇 분의 1 이내에, 색은 순식간에 현색될 수 있다. 그 결과, 발색 부위 또는 발색 이미지가 수득된다.
당해 방법은 피복 조성물의 자연스러운 짙은 발색에 특히 적합하며, 수득된 이미지는 피복물의 손상이 없으며 지워질 수 없다는 이점이 있다.
광개시제 함유 UV 경화성 피복 조성물을 사용하는 경우, 경화 및 이미지화 공정은 1개 단계에서 유효하다. UV 경화 조건하에서의 즉각적이고 강렬한 발색으로 인하여, 당해 시스템은 UV 경화성 제형에 지시제(공정 화학)로서 제공하여, UV 경화 공정에서의 충분한 UV 노광을 가시화시킬 수 있다.
열경화성 피복 조성물을 사용하는 경우, 경화 단계는 현색 단계로부터 분리된다. 경화 과정에서 현색되지 않는다.
색은 인공 또는 천연 일광하에 (수 시간 이내에) 더욱 천천히 형성되기 때문에, 당해 시스템은 전체 UV 노광/투여의 감식용 검출제/기록제로서 제공할 수 있다.
따라서, 본 발명은
UV 경화성 수지, 열경화성 수지 또는 알키드 수지로 이루어진 피복 조성물을 제공하는 단계(a),
피복 조성물을 발색제(color former)와 혼합하는 단계(b)(당해 단계에서는 발색되지 않음),
단계(b)에서 수득한 무색 조성물을 기재에 적용하는 단계(c),
열경화성 수지인 경우, 당해 수지를 100 내지 300℃, 바람직하게는 100 내지 150℃에서 경화시키고(당해 단계에서는 발색되지 않음), 알키드 수지인 경우, 당해 수지를 실온에서 건조시키는 단계(d)(당해 단계에서는 발색되지 않음) 및
UV 또는 400nm 미만의 고에너지 방사선에 노광시키는 단계(e)(당해 단계에서 발색됨)를 포함하는, 발색제 함유 피복 조성물을 비가역적으로 착색시키는 방법에 관한 것이다.
UV 경화성 수지에는, 예를 들면, 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 탄성중합체성 (메트)아크릴레이트를 포함하는; 중합 가능한 이중 결합을 함유한 단량체 단위로 임의로 말단 차단(end-capping)될 수 있는 일관능성, 이관능성, 삼관능성 및 사관능성 단량체 또는 관련된 올리고머 또는 중합체성 조성물을 포함하는; 특히 비닐 클로라이드, 비닐 알콜, 비닐 아세테이트 및 관련된 비닐 단량체, 올리고머 및 중합체를 기본으로 하는 비닐 또는 비닐형 단량체, 올리고머 및 중합체를 포함하는, (메트)아크릴레이트 단량체, 올리고머, 중합체 및 공중합체로부터 선택되는 중합체, 올리고머 또는 단량체가 포함된다. 산가가 낮은(15mg KOH/g 미만인) 아크릴 수지, 바람직하게는 3mg KOH/g 미만인 아크릴 수지가 바람직하다.
광중합 개시제는 이들 올리고머 및 단량체와 합하여 사용할 수 있다. 또한, 표면활성제가 존재할 수 있다. 현색제로서 작용할 수 있는 광개시제는 배제된다. 배제될 수 있는 이러한 광개시제의 예에는 유기 할로겐 화합물, 특히 트리할로메틸 설폰, 페닐 트리할로메틸 케톤, 트리할로메틸트리아진과 같은 광잠산(photolatent acid), 또는 요오도늄염, 오늄염, 6-니트로벤질설포네이트, 비스설포닐디아조메탄 화합물, 옥심 설포네이트 등과 같은 광잠산이 있다. 화학적 증대된 포토레지스트용의 알려진 광잠산의 예는, 예를 들면, 미국 특허공보 제5,731,364호, 미국 특허공보 제5,800,964호, 유럽 특허공보 제704762호, 미국 특허공보 제5,468,589, 미국 특허공보 제5,558,971호, 미국 특허공보 제5,558,976호, 특히 유럽 특허공보 제794457호 및 유럽 특허공보 제795786호에서 찾을 수 있다.
열경화성 수지에는 알키드 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 페놀성 수지, 멜라민을 포함하는 아미노 수지, 실리콘 및 폴리우레탄 및 이들의 혼합물이 포함된다. 바람직하게는, 산가가 낮은(15mg KOH/g 미만인)아크릴성 열경화성 수지가 사용된다.
임의로, 부틸아세테이트, 부탄올, 이소부탄올과 같은 용매, 또는 엑손 모빌 케미칼(Exxon Mobile Chemical)에서 제조한 솔베소 150(Solvesso 150)과 같은 방향족 탄화수소가 존재할 수 있다. 임의로, 유동성 향상제(flow improver)가 존재할 수 있다.
알키드 수지는 바람직하게는 롱 오일(long oil) 알키드 수지이고, 건조제(siccative)를 함유할 수 있다. 또한, 피막 방지제(antiskinning agent) 및 불활성 용매, 예를 들면, 엑솔(Exxol) 또는 바르솔(Varsol)(둘 다 엑손에서 시판중인 제품이다)과 같은 석유 분획 또는 다른 불활성 탄화수소를 함유할 수 있다. 모든 수지 시스템의 산가는 15mg KOH/g 미만이여야 한다.
알키드 수지는 다염기산을 다가 알콜로 에스테르화하여 열경화성 하이드록시카복실 수지를 수득함으로써 제조할 수 있다. 가장 일반적인 알키드 수지용 다가 알콜은 글리세롤 및 펜타에리트리톨이다. 소르비톨 및 디에틸렌 글리콜과 같은 폴리올 또한 사용할 수 있다. 프탈산 및 이소프탈산이 알키드 수지용 다염기산으로 가장 중요하다. 특별한 성질을 부여하는, 알키드 수지에 사용되는 기타 2염기산으로는 아디프산, 아젤락산, 세박산, 테트라클로로프탈산 무수물 및 클로렌드산 무수물이 있다. 알키드 수지의 산가가 2 내지 15인 경우에도, 알키드 수지의 산 부분은 활성이 아닌데, 다시 말하면, 알키드 수지 함유 현색제는 발색하지 않는다.
모든 수지(UV 경화성 수지, 열경화성 수지 또는 알키드 수지)는 발색제만을 함유하며, 현색제 및 현색제로서 작용할 수 있는 임의의 첨가제는 함유하지 않는다.
"현색제"에는 통상의 감열성 기록 물질, 예를 들면, 무기산, 방향족 카복실산 또는 이들의 무수물, 유기 설폰산, 기타 유기 산 및 페놀성 화합물에 전자 수용체를 제공하는 모든 산성 물질이 포함된다.
"잠산 현색제"는 그 자체로는 산이 아니며 양자(proton)를 함유하고 조사에 의해 분리될 수 있다.
잠산 현색제의 예는 국제 공개공보 제WO 02/101462호에 제공되어 있는데, 화학식 1의 잠산이 기재되어 있다.
Figure 112006081111899-PCT00001
위의 화학식 1에서,
환 A는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하고/하거나 어닐레이티드 환(anelated ring)을 함유할 수 있고,
R1은 수소, 알킬, 바람직하게는 C1-C20 알킬, 알케닐, 바람직하게는 C2-C20 알케닐, 아릴, 바람직하게는 페닐이거나 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시로 1 내지 3회 치환된 페닐이고,
R2, R3, R4 및 R5는, 각각 서로 독립적으로, 수소 또는 관능성 치환체이고,
R은 C1-C6알킬, -Z1-Q1 또는 -Z2-Q2{여기서, Z1은 단일 결합, S, NH 또는 O이고; Q1은 C, S, O 및 N로부터 선택된 환 원자를 5 내지 9개 갖고 탄소수가 2 이상, 바람직하게는 3 이상, 더욱 바람직하게는 4 이상인 헤테로사이클릭 환 시스템이며, 바람직하게는 Q1은 모르폴린, 피리딘(당해 피리딘은 C1-C4 알킬 또는 하이드록시로 1 내지 3회 치환될 수 있다), 머캅토벤즈옥사졸, 머캅토벤즈티아졸이고; Z2는 C1-C4알킬 또는 Q3에 의해 치환될 수 있는 C1-C4알킬렌(여기서, Q3은 C1-C4 알킬, 하이드록 시, C5-C8사이클로알킬 및/또는 C, S, O 및 N로부터 선택된 환 원자를 5 내지 9개 갖고 탄소수가 2 이상, 바람직하게는 3 이상, 더욱 바람직하게는 4 이상인 헤테로사이클릭 환 시스템으로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐이다)이고; Q2는 C1-C4 알킬, 하이드록시, C5-C8사이클로알킬 및/또는 C, S, O 및 N로부터 선택된 환 원자를 5 내지 9개 갖고 탄소수가 2 이상, 바람직하게는 3 이상, 더욱 바람직하게는 4 이상인 헤테로사이클릭 환 시스템으로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐이다}이고,
R에 대한 α-위치의 C-원자에서 수소 원자는 조사에 의해 분리될 수 있다.
추가로, "잠산 현색제"는 유럽 특허출원 제03/50912호에 기재되어 있는 바와 같은 페놀성 산화방지제이다. 당해 페놀성 산화방지제의 통상적인 예에는 하이드록시페닐-벤조-트리아졸, 하이드록시페닐-트리아진 또는 하이드록시벤조페논 종류가 있으며, 이들은 모두 코어 분자의 페닐 환의 부착에 대해 오드토-위치의 페닐 환에 위치하는 하이드록실 그룹을 포함한다.
"발색제"는 플루오란, 트리페닐메탄, 락톤, 벤즈옥사진, 스피로피란, 프탈라이드이고, 바람직하게는 플루오란이다.
적합한 발색제에는 3-디부틸아미노-7-디벤질아미노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸플루오란, 3-디메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸아닐리노) 플루오란, 3-디에틸-아미노-6-메틸-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸-아미노-6-메틸-7-(2-클로로아닐리노)플 루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(4-클로로-아닐리노)-플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(4-n-옥틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(4-n-옥틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(디벤질아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(디벤질아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-t-부틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-카복시에틸플루오란, 3-디에틸-아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(4-메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-에톡시에틸-7-아닐리노-플루오란, 3-디에틸아미노-7-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-6,8-디메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-클로로플루오란, 3-디에틸-아미노-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노) 플루오란, 3-디에틸아미노-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디에틸-아미노-벤조[a]플루오란, 3-디에틸아미노-벤조[c]플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸 플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸-아닐리노)-플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(4-클로로-아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-에톡시에틸-7-아닐리노플루오란, 3-디-부틸-아미노-6-클로로-아닐리노플루오란, 3-디부틸-아미노-6-메틸-7-(4-메틸아닐리노)플루오란, 3-디-부틸-아미노-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디-부틸-아미노-7-(2-플루오로아닐리노) 플루오란, 3-디페닐-아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디페닐-아미노-6-메틸-7-(4-2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디-페닐-아미노-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디-페닐아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-디-페닐아미노-7-(4-클로로아닐리노)플루오란, 3-피롤리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-피페리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-사이클로-헥실-아미노)-6-메틸-7-아닐리노-플루오란, 3-(N-에틸-N-사이클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노-플루오란, 3-(N-에틸-N-n-헥실아미노)-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)-아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)-아미노-7-메틸플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀-아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소-아밀아미노)-7-(2-클로로-아닐리노)-플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-테트라-하이드로푸르푸릴-아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노-플루오란, 3-(N-부틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-이소프로필-N-3-페닐-아미노)-6-메틸-7-아닐리노-플루오란, 3-(N-에틸-N-에톡시프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노-플루오란, 3-사이클로헥실아미노-6-클로로플루오란, 2-메틸-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노-아닐리노-플루오란, 2-메톡시-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-클로로-3-메틸-6-p-(p-페닐아미노페닐)-아미노-아닐리노-플루오란, 2-디에틸아미노-6-p-(p-디메틸아미노-페닐)-아미노-아닐리노-플루오란, 2-페닐-6-메틸-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노-아닐리노-플루오란, 2-벤질-6-p-(p-페닐-아미노-페닐)-아미노-아 닐리노플루오란, 3-메틸-6-p-(p-디메틸아미노-페닐)아미노아닐리노-플루오란, 3-디에틸아미노-6-p-(p-디에틸아미노페닐)아미노-아닐리노-플루오란, 3-디에틸아미노-6-p-(p-디부틸-아미노페닐)-아미노-아닐리노플루오란, 2,4-디메틸-6-[(4-디메틸-아미노)아닐리노]플루오란이 비제한적으로 포함된다.
특히 바람직한 플루오란 화합물은 3-디에틸아미노-6-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸-아미노-6-메틸-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸-아미노-6-메틸-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(4-클로로-아닐리노)-플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(4-n-옥틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(디벤질아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-메틸-플루오란, 3-디에틸-아미노-7-t-부틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-카복시에틸플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-아닐리노-플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(4-메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-메틸플루오란, 3-디에틸-아미노-6,8-디메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-7-(3-트리플루오로-메틸-아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(2-플루오로-아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-벤조[a]플루오란-6-에톡시에틸-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸-아미노-6-클로로-아닐리노플루오란, 3-디페닐아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오 란, 3-(N-메틸-N-사이클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노-플루오란, 3-(N-에틸-N-사이클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노-플루오란, 3-(N-에틸-N-n-헥실-아미노)-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)아미노-7-메틸플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-테트라하이드로푸르푸릴아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-부틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노-플루오란, 3-(N-이소-프로필-N-3-페닐아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-에톡시-프로필-아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-사이클로헥실아미노-6-클로로플루오란, 7-(N-에틸-N-이소-페닐-아미노)-3-메틸-1-페닐스피로[4H-크로메모[2,3-c]피라졸-4(1H)-3'프탈라이드이다.
특히 바람직한 플루오란 화합물은 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸-아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-클로로플루오란, 3-디에틸-아미노-7-(4-n-옥틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(디벤질아미노)플루오란, 3-디에틸-아미노-7-t-부틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-카복시에틸플루오란, 3-디에틸아미노-6,8-디메틸-플루오란, 3-디에틸아미노-벤조[a]플루오란, 3-디에틸아미노-벤조[c]플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디페닐아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-프로필-아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-사이클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-사이클-, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)아미노-7-메틸플 루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-에톡시-프로필-아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-사이클로헥실아미노-6-클로로플루오란, 7-(N-에틸-N-이소-페닐-아미노)-3-메틸-1-페닐스피로[4H-크로메모[2,3-c]피라졸-4(1H)-3'프탈라이드이다.
상기한 발색제는 단일 화합물이거나 서로 배합되거나 추가의 발색제 화합물과 배합될 수 있다.
시판중인 플루오란에는 퍼가스크립트 블랙 T-R(Pergascript Black T-R), 퍼가스크립트 블랙 T-2R, 퍼가스크립트 그린 I-2GN, 퍼가스크립트 오렌지 I-G, 퍼가스크립트 블루 I-2RN, 및 경쟁 제품인 오렌지 DCF, 레드 DCF, 오렌지 100, 레드 PSD-V, 레드 ETPM이 있다.
용어 "피복 조성물"은 기재 표면에 가하여 피복물을 형성시키는 임의의 조성물을 기술하기 위해 사용된다. 당해 피복 조성물은 수성 또는 비수성일 수 있고, 예비중합된 중합체 또는 중합 가능한 단량체, 올리고머 및/또는 중합체 를 함유할 수 있고, 수많은 다른 첨가제들 중에서, 표면활성제 및/또는 유화제 및 용매를 포함하는 다른 첨가제를 임의로 함유할 수 있다. 피복 조성물은 잉크 조성물일 수도 있다. 따라서, 기재를 잉크 조성물로 인쇄하여, 기재 위에 잉크 필름을 형성한다.
잉크의 비제한적인 예에는, 인쇄 공정의 인쇄 잉크용, 플렉소그래픽 인쇄용, 스크린 인쇄용, 포장 인쇄용, 은폐 잉크(security ink) 인쇄용, 요판 인쇄용 또는 오프셋 인쇄용, 프리프레스 스테이지(pre-press stages)용 잉크; 및 사무실, 가정 용품 또는 그래픽 용품의 직물 인쇄용, 예를 들면, 종이용, 예를 들면, 볼펜, 펠트 펜(felt tip), 섬유 펜(fiber tip), 카드, 목재, (목재) 염료(stain), 금속, 인자 패드(inking pad)용 잉크; 또는 (충격 가압 잉크 리본을 갖는) 충격 인쇄 공정용, 디지털 인쇄를 위한 비충격 인쇄 물질 제조용 잉크, 열 왁스 전사 인쇄 공정, 잉크젯 인쇄 공정 또는 열 전사 인쇄 공정용 잉크; 및 중합체성 잉크 입자, 토너, 염료 레이저, 건식 복사 토너, 액상 복사 토너 또는 전자사진기록 토너 제조용 잉크, 및 전계발광 디바이스 제조용 잉크가 있다.
피복물의 비제한적인 예에는, 산업 또는 시판용 피복물, 직물 장식 및 산업 마킹(industrial marking)용 피복물, 롤러 피복물 또는 분말 피복물용 피복물, 또는 자동차 마감용 피복물, 고형물 함량이 높은(용매 함량이 낮은) 피복 물질, 물 함유 피복 물질 또는 금속성 피복 물질을 위한 피복물, 또는 수성 페인트용의 염색된 제형용 피복물, 피복물, 섬유, 플래터(platter) 또는 금형 캐리어용의 염색된 플라스틱 제조를 위한 피복물이 있다.
피복 조성물 중의 발색제의 양은 일반적으로, 피복 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 약 0.001 내지 10중량%, 가장 바람직하게는 0.01 내지 5중량%이다. 피복 조성물은 2가지 이상의 발색제를 함유할 수 있다.
적합한 복사원에는 옥외 노광, 인공 일광, UV 광(파장(λ) 400nm 미만, 바람직하게는 380nm 미만), X선, γ선, 또는 전자빔과 같은 입자 복사가 포함된다. 바람직한 복사원에는 UV 레이저, UV 빔, X선 또는 전자 복사원, 및 α, β 및/또는 γ-방사선을 발광하는 방사성 물질이 포함된다.
현색제로서 작용하지 않는 발색제 및 임의의 추가의 첨가제는, 예를 들면, 불활성 용매, 물 또는 오일 중의 용액, 분산액 또는 현탁액 형태의 습식 혼합, 또는 분말 형태의 건식 블렌딩과 같은 알려진 방법으로 피복 조성물에 가할 수 있다.
비-산(non acid) 첨가제는 용매; 광개시제; 산화방지제(국제 공개공보 제WO 04/052654호에 기재되어 있는, 잠산으로서 작용하는 물질은 제외); 광 증백제; 충전재; 조기 중합을 방지하기 위한 열 억제제, 예를 들면, 2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시-피페리딘-1-옥실(4-하이드록시-TEMPO) 및 이들의 유도체; 대전방지제; 습윤제 또는 유동성 향상제 및 부착 증진제; UV 흡수제 및 광 안정제로서 존재할 수 있다. 위에서 기술한 바와 같이, 잠산 현색제 또는 산 현색제로서 작용하는 화합물은 제외된다.
적합한 기재의 비제한적인 예에는, 예를 들면, 목재, 직물, 종이, 세라믹, 유리, 유리 섬유; 플라스틱, 예를 들면, 특히 필름 형태의 폴리에스테르, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리올레핀 또는 셀룰로오스 아세테이트; 및 금속, 예를 들면, Al, Cu, Ni, Fe, Zn, Mg 또는 Co 및 GaAs, Si 또는 SiO2가 있다.
발색은 복사하에 수행한다. 색상 변화는 비가역적이다. 발색부 또는 발색 이미지는 완전히 또는 마스크를 통해 수득된다. 당해 방법은 피복 조성물의 자연스러운 짙은 발색에 특히 적합하며, 수득된 이미지는 피복물의 손상이 없으며 지워질 수 없다는 이점이 있다.
광개시제 함유 UV 경화성 피복 조성물을 사용하는 경우, 경화 및 이미지화 공정은 1개 단계에서 유효하다. UV 경화 조건하에서의 즉각적이고 강렬한 발색으 로 인하여, 당해 시스템은 UV 경화성 제형에 지시제(공정 화학)로서 제공하여, UV 경화 공정에서의 충분한 UV 노광을 가시화시킬 수 있다.
색은 인공 또는 천연 일광하에 (수 시간 이내에) 더욱 천천히 형성되기 때문에, 당해 시스템은 전체 UV 노광/투여의 감식용 검출제/기록제로서 제공할 수 있다.
1. 시험된 발색제 목록
Figure 112006081111899-PCT00002
Figure 112006081111899-PCT00003
Figure 112006081111899-PCT00004
2. 시험 제형, 용도 및 건조 조건
2.1 UV 경화 시스템
Figure 112006081111899-PCT00005
샘플은 와이어 바(습윤 막 두께: 60㎛)로 도포하고, 2개의 Hg-전구(각각 80W/cm)를 사용하여 선 속력(line speed) 10m/min으로 조사하여 경화시킨다.
2.2 열경화성 아크릴산 시스템
Figure 112006081111899-PCT00006
와이어 바를 사용하여 샘플을 가하고(습윤 막 두께: 120㎛) 130℃에서 30분 동안 경화시켰다.
2.3 롱 오일( long oil ) 알키드 시스템
Figure 112006081111899-PCT00007
와이어 바를 사용하여 샘플을 가하고(습윤 막 두께: 80㎛) 실온에서 24시간 이상 동안 암실에서 건조시켰다.
모든 물질을 위한 기재: 예비피복된 백색 알루미늄 (Q-패널 QTY: 125)
3. 조사 조건
상이한 광원 및 조사 조건을 사용하여 색깔을 현색시켰다.
3.1 UV 경화 조건
각각 80W/cm 및 선 속력 10m/min인 중간 압력 Hg-전구 2개. 기계를 통한 구동 시간을 총 노광 시간 이하로 더하였다(1회 구동 -> 6초).
3.2 UV -A 노광
UV-A 여기 피크가 34-nm인 4개의 UV-A 형광 램프. 영구적인 광 노광.
3.3 일광 램프
DIN 6173에 따른 인공 일광. 부분적으로 UV-A 광 함유. 영구적인 광 노광.
4. 현색 결과
노광 후에, 미놀타 CM-2600 d 칼라 측정 장비를 사용하여 (노광 시간에 따라) 현색을 측정하고 CIE-Lab 방식을 사용하여 계산하였다. L*, a* 및 b* 값은 각각의 색깔을 강도 및 색조로 나타내는 것이다.
4.1 UV 경화 시스템
모든 액상 제형은 UV광 조사 이전에는 색깔을 나타내지 않았다.
이들 CIE L*, a* 및 b* 값은, 모든 샘플이 조사 후에 상당한 착색을 나타냄을 보여준다. 참조예 1의 값에서 나타난 바와 같이, 광잠산의 존재는 현색에 필수적이지 않다.
4.2 열경화성 아크릴산 시스템
모든 경화 샘플은 조사 이전에는 색깔을 나타내지 않았다.
Figure 112006081111899-PCT00009
이들 CIE L*, a* 및 b* 값은, UV 경화 조건하에서 모든 샘플이 조사 후에 상당한 착색을 나타냄을 보여준다. 참조예 1 및 2의 값에서 나타난 바와 같이, 산 또는 산 발생제의 존재는 현색에 필수적이지 않다.
물질 색깔 값에 비교하면, UV 경화 조건하에서의 조사시에, 모든 샘플은 조사 후에 상당한 색깔 변화를 나타낸다. UV-A 광 및 인공 일광과 같은 더욱 장파장의 광으로 조사하면, CF1과 CF2가 발색됨을 보여준다.
4.3 롱 오일 알키드 시스템
샘플은 조사 전에 충분히 발색되지 않는다.
Figure 112006081111899-PCT00010
이들 L*, a* 및 b* 값은 색깔이 현색제의 부재하에 현색됨을 명확하게 보여준다.

Claims (9)

  1. UV 경화성 수지, 열경화성 수지 또는 알키드 수지로 이루어진 피복 조성물을 제공하는 단계(a),
    피복 조성물을 발색제(color former)와 혼합하는 단계(b)(당해 단계에서는 발색되지 않음),
    단계(b)에서 수득한 무색 조성물을 기재에 적용하는 단계(c),
    열경화성 수지인 경우, 당해 수지를 100 내지 300℃, 바람직하게는 100 내지 150℃에서 경화시키고(당해 단계에서는 발색되지 않음), 알키드 수지인 경우, 당해 수지를 실온에서 건조시키는 단계(d)(당해 단계에서는 발색되지 않음) 및
    UV 또는 400nm 미만의 고에너지 방사선에 노광시키는 단계(e)(당해 단계에서 발색됨)를 포함하는, 발색제 함유 피복 조성물을 비가역적으로 착색시키는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 발색제가 플루오란, 트리페닐메탄, 락톤, 벤즈옥사진, 스피로피란 및 프탈라이드로부터 선택되는, 발색제 함유 피복 조성물을 비가역적으로 착색시키는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 발색제가 플루오란인, 발색제 함유 피복 조성물을 비가역적으로 착색시키는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 피복 조성물 중의 발색제의 양이 약 0.001 내지 10중량%의 범위인, 발색제 함유 피복 조성물을 비가역적으로 착색시키는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 피복 조성물의 산가가 15mg KOH/g 미만인, 발색제 함유 피복 조성물을 비가역적으로 착색시키는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 피복 조성물이 열경화성 수지인, 발색제 함유 피복 조성물을 비가역적으로 착색시키는 방법.
  7. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 피복 조성물이 UV 경화성 조성물인, 발색제 함유 피복 조성물을 비가역적으로 착색시키는 방법.
  8. UV 경화 공정에서의 충분한 UV 노광을 가시화시키기 위한, UV 경화성 제형 중의 지시제로서의 제1항에 따르는 방법의 용도.
  9. 전체 UV 노광/투여의 감식용 검출제/기록제로서의 제1항에 따르는 방법의 용도.
KR1020067023262A 2004-04-07 2005-03-29 피복 조성물의 발색방법 KR20070012456A (ko)

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EP04101441.6 2004-04-07

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Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008022952A1 (en) 2006-08-24 2008-02-28 Ciba Holding Inc. Uv-dosis indicators
DE602007007628D1 (de) * 2006-08-24 2010-08-19 Hewlett Packard Development Co Lichtaktivierte kontrastsysteme mit maskierten entwicklern zur aufzeichnung optischer daten
EP2247983A1 (en) * 2008-02-21 2010-11-10 Basf Se Uv-dose indicator films
DE102008049848A1 (de) 2008-10-01 2010-04-08 Tesa Se Mehrbereichsindikator
WO2010112408A1 (en) 2009-03-30 2010-10-07 Basf Se Uv-dose indicator films
US20120288690A1 (en) * 2009-11-16 2012-11-15 Basf Se Multi color, photoactive, color changing compositions
JP5322063B2 (ja) * 2010-12-09 2013-10-23 株式会社 サンルックス プラスチック光学部材の着色方法およびこの方法により着色したプラスチック光学部材
RU2472197C2 (ru) * 2011-02-24 2013-01-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный текстильный университет имени А.Н. Косыгина" Фотополимеризующаяся композиция для печати по текстильным материалам
RU2448068C1 (ru) * 2011-03-21 2012-04-20 Юлия Алексеевна Щепочкина Керамическая масса для изготовления напольной плитки
GB201220481D0 (en) 2012-11-14 2012-12-26 Active Device Dev Ltd Moisture-indicating hydrophilic polyurethane
WO2014076468A1 (en) 2012-11-14 2014-05-22 Active Device Development Limited Colour-forming materials, contact recording devices and pressure recording devices
JP5509424B2 (ja) * 2012-11-29 2014-06-04 独立行政法人日本原子力研究開発機構 着色した光透過性プラスチック部材および光透過性プラスチック部材の着色方法
CN103076506B (zh) * 2012-12-27 2015-05-20 浙江大学 电磁辐射源指示液及指示材料的制备、使用方法
JP5943867B2 (ja) * 2013-03-26 2016-07-05 富士フイルム株式会社 印刷装置及び印刷方法
GB201313593D0 (en) * 2013-07-30 2013-09-11 Datalase Ltd Ink for Laser Imaging
CN104004426B (zh) * 2014-06-17 2016-08-17 上海交通大学 一种对紫外光有响应特性的高分子水性涂料
GB201505874D0 (en) 2015-04-07 2015-05-20 Greener Bryan And Active Device Dev Ltd Pressure imaging and indicating materials and devices
CA2984033C (en) 2015-04-29 2023-08-15 Bsn Medical Gmbh Medical bathing equipment
EP3288893B8 (de) 2015-04-29 2019-04-10 BSN medical GmbH Mehrstufiges verfahren zur no-herstellung
JP2021015131A (ja) * 2017-10-12 2021-02-12 株式会社松井色素化学工業所 不可逆性紫外線発色組成物及びその関連技術
DE102022123339A1 (de) 2022-09-13 2024-03-14 Bergolin Gmbh & Co. Kg Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung und Verfahren zum Beschichten von Oberflächen

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3121632A (en) * 1961-08-30 1964-02-18 Horizons Inc Photographic process and composition including leuco triphenylmethane dyes
JPS63137226A (ja) * 1986-11-29 1988-06-09 Fuji Photo Film Co Ltd 光重合性組成物
JPH066396B2 (ja) * 1987-04-17 1994-01-26 日本製紙株式会社 感熱感光記録材料及びその記録方法
DE3717036A1 (de) * 1987-05-21 1988-12-08 Basf Ag Photopolymerisierbare aufzeichnungsmaterialien sowie photoresistschichten und flachdruckplatten auf basis dieser aufzeichnungsmaterialien
JP2700391B2 (ja) * 1988-04-07 1998-01-21 日本合成化学工業株式会社 感光性組成物
JP3030672B2 (ja) 1991-06-18 2000-04-10 和光純薬工業株式会社 新規なレジスト材料及びパタ−ン形成方法
US5677107A (en) 1991-10-02 1997-10-14 Spectra Group Limited, Inc. Production of three-dimensional objects
DE69219313T2 (de) 1992-03-23 1997-11-13 Nippon Telegraph & Telephone UV-A und UV-B trennender Sensor
US5558971A (en) 1994-09-02 1996-09-24 Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Resist material
JP3456808B2 (ja) 1995-09-29 2003-10-14 東京応化工業株式会社 ホトレジスト組成物
JP3787381B2 (ja) * 1995-10-19 2006-06-21 日油技研工業株式会社 紫外線量検知インキ
US5581090A (en) 1995-10-25 1996-12-03 Solartech Enterprises, Llc Photochromic ultraviolet detector
US5731364A (en) 1996-01-24 1998-03-24 Shipley Company, L.L.C. Photoimageable compositions comprising multiple arylsulfonium photoactive compounds
JP3587325B2 (ja) 1996-03-08 2004-11-10 富士写真フイルム株式会社 ポジ型感光性組成物
EP0795786B1 (en) 1996-03-11 2002-05-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Positive photosensitive composition
US6040040A (en) * 1998-01-28 2000-03-21 Ncr Corporation Multi-layer thermal transfer media from selectively curable formulations
US6255659B1 (en) * 1998-07-10 2001-07-03 Sandia Corporation Method and apparatus for passive optical dosimeter comprising caged dye molecules
JP3893423B2 (ja) * 1999-08-13 2007-03-14 新日本石油株式会社 フェノール樹脂、エポキシ樹脂の製造方法
US6207344B1 (en) * 1999-09-29 2001-03-27 General Electric Company Composition for laser marking
US6531076B2 (en) * 2000-02-04 2003-03-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic organic resin composition
JP2003531260A (ja) * 2000-04-26 2003-10-21 バテル・メモリアル・インスティテュート 溶媒活性化−色形成組成物
AU2002237656B2 (en) * 2000-11-21 2007-01-04 Tyco Electronics Corporation Pigments and compositions for use in laser marking
EP1370415B1 (de) * 2001-02-26 2013-08-07 Treofan Germany GmbH & Co.KG Lasermarkierbares laminat
GB0114266D0 (en) 2001-06-12 2001-08-01 Ciba Sc Holding Ag Laser marking method
US6890399B2 (en) * 2002-01-18 2005-05-10 Henkel Corporation (Meth)acrylate compositions having a self-indicator of cure and methods of detecting cure
JP2004061813A (ja) * 2002-07-29 2004-02-26 Toppan Forms Co Ltd 電子写真方式用トナー、電子写真方式用現像剤、画像、シート
GB0228647D0 (en) 2002-12-09 2003-01-15 Ciba Sc Holding Ag Polyeric material containing a latent acid
US7148182B2 (en) * 2004-04-27 2006-12-12 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Multilayered color compositions and associated methods
JP4821969B2 (ja) * 2004-11-19 2011-11-24 大日本印刷株式会社 レーザーマーキングホログラム及びホログラムレーザーマーキング方法

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Publication number Publication date
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