RU2388033C2 - Способ окрашивания композиции для нанесения покрытия - Google Patents

Способ окрашивания композиции для нанесения покрытия Download PDF

Info

Publication number
RU2388033C2
RU2388033C2 RU2006139009/04A RU2006139009A RU2388033C2 RU 2388033 C2 RU2388033 C2 RU 2388033C2 RU 2006139009/04 A RU2006139009/04 A RU 2006139009/04A RU 2006139009 A RU2006139009 A RU 2006139009A RU 2388033 C2 RU2388033 C2 RU 2388033C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
methyl
resin
color
composition
diethylamino
Prior art date
Application number
RU2006139009/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006139009A (ru
Inventor
Иоганнес БЕНКХОФФ (CH)
Иоганнес БЕНКХОФФ
Карин ПОВЕЛЛЬ (DE)
Карин ПОВЕЛЛЬ
Original Assignee
Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. filed Critical Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк.
Publication of RU2006139009A publication Critical patent/RU2006139009A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2388033C2 publication Critical patent/RU2388033C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/105—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C09D5/032—Powdery paints characterised by a special effect of the produced film, e.g. wrinkle, pearlescence, matt finish
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
    • G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
    • G03C1/732—Leuco dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/1053—Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
    • Y10S430/1055—Radiation sensitive composition or product or process of making
    • Y10S430/106—Binder containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/146—Laser beam

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения окрашенного покрытия при воздействии обучения УФ-лучами или лучами высокой энергии в отсутствие проявителя. Описывается способ необратимого окрашивания композиции для нанесения покрытия, включающей цветообразователь. Способ включает стадии а) подготовки композиции, состоящей из УФ-отверждаемой смолы, термореактивной смолы или алкидной смолы; б) смешения композиции для нанесения покрытия с цветообразователем, при этом окраска не образуется; в) нанесения бесцветной композиции, приготовленной на стадии б), на подложку; г) отверждения смолы в случае термореактивной смолы при температуре от 100 до 300°С, при этом окраска не образуется; сушки смолы в случае алкидной смолы при комнатной температуре, при этом окраска не образуется; д) обработки УФ- или лучами высокой энергии длиной меньше 400 нм, с образованием окраски. Предложенный способ упрощает технологию известного уровня вследствие исключения необходимости использования в условиях УФ-отверждения проявителя для образования окраски. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 6 табл.

Description

Данная заявка относится к способу окрашивания композиции для нанесения покрытия облучением УФ- или лучами высокой энергии без потребности в проявителе.
Бесцветные хромогенные соединения образуют окраску, когда контактируют с кислым веществом, таким как органическая кислота, кислая глина, фенолоформальдегидные смолы, металлические соли ароматических карбоновых кислот и бисфенол А.
В WO 02/101462 описан способ окрашивания полимерного материала, содержащего латентную кислоту и цветообразователь, облучением УФ-лучами.
В WO 04/052654 описан способ окрашивания полимерного материала, содержащего фенольный антиоксидант и/или фенольный поглотитель УФ-лучей в виде латентной кислоты облучением с использованием УФ- или лучей высокой энергии.
B US 4923781 описана фотополимеризующаяся композиция, включающая функциональный мономер, предпочтительно (мет)акрилатный мономер, 3,6-диаминфлуораны в качестве цветообразователей, фотоинициатор и органическое соединение галогена, способное вызвать образование окраски под действием на цветообразователь облучения.
Было установлено, что цветообразователи, которые описаны в WO 02/101462, преимущественно флуорановые цветообразователи, под воздействием УФ- или лучей высокой энергии либо полностью, либо через трафарет, либо посредством УФ-лазерного формирования изображения способны необратимо проявляться без потребности в применении любого дополнительного проявителя. Эта система термически стабильна до 300°С. Только в случае применения соответствующего излучения окраска может проявляться мгновенно, в течение долей секунды. Таким образом получают окрашенную часть или цветное изображение.
Этот способ особенно приемлем для самопроизвольного глубокого окрашивания композиции для нанесения покрытия и обладает тем преимуществом, что получаемое изображение не может быть удалено без нарушения покрытия.
Если для нанесения покрытия используют УФ-отверждаемые композиции, содержащие фотоинициатор, процесс отверждения и получения изображения осуществляют в одну стадию. Благодаря немедленному и интенсивному образованию окраски в условиях УФ-отверждения эта система может служить в качестве индикатора (технологического химического) в УФ-отверждаемых композициях для визуализации достаточного УФ-воздействия в процессах УФ-отверждения.
Если используют термореактивые композиции для нанесения покрытия, стадию отверждения отделяют от стадии проявления окраски. Во время отверждения проявления окраски не происходит.
Благодаря намного более медленному образованию окраски при искусственном или естественном дневном свете (в течение нескольких часов) такая система может служить в качестве детектора/регистратора для идентификации общего УФ-воздействия/дозирования.
Таким образом, изобретение относится к способу необратимого окрашивания композиции для нанесения покрытия, содержащей цветообразователь, включающему стадии
а) подготовки композиции для нанесения покрытия, которая состоит из УФ-отверждаемой смолы, термореактивной смолы или алкидной смолы;
б) смешения композиции для нанесения покрытия с цветообразователем, благодаря чему окраска не образуется;
в) нанесения бесцветной композиции, приготовленной на стадии б), на подложку;
г) отверждения смолы в случае термореактивной смолы при температуре в пределах от 100 до 300°С, предпочтительно в пределах от 100 до 150°С, благодаря чему окраска не образуется, сушки смолы в случае алкидной смолы при комнатной температуре, благодаря чему окраска не образуется;
д) обработки УФ- или лучами высокой энергии длиной меньше 400 нм, благодаря чему образуется окраска.
УФ-отверждаемые смолы включают полимеры, олигомеры или мономеры, выбранные, например, из (мет)акрилатных мономеров, олигомеров, полимеров и сополимеров, включая уретанакрилаты, эпоксиакрилаты, полиэфиракрилаты, эластомерные (мет)акрилаты, включающие моно-, ди-, три- и тетрафункциональные мономеры, и родственные олигомерные или полимерные композиции, которые необязательно могут быть блокированы по концам мономерными звеньями, содержащими способные полимеризоваться двойные связи, преимущественно включающие виниловые или винилового типа мономеры, олигомеры и полимеры, к которым относятся продукты на основе винилхлорида, винилового спирта, винилацетата и родственные виниловые мономеры, олигомеры и полимеры. Предпочтительны акриловые смолы, обладающие низким кислотным числом (<15 мг КОН/г), предпочтительнее ниже 3 мг КОН/г.
В сочетании с этими олигомерами и мономерами можно использовать фотоинициатор полимеризации. Более того, может присутствовать поверхностно-активное вещество. Фотоинициаторы, которые могут выполнять функции проявителей, исключаются. Примерами таких фотоинициаторов, которые исключаются, являются фотолатентные кислоты, такие как органические соединения галогена, преимущественно тригалометилсульфоны, фенилтригалометилкетоны, тригалометилтриазины, или такие фотолатентные кислоты, как иодониевые соли, ониевые соли, 6-нитробензилсульфонаты, бис-сульфонилдиазометановые соединения, оксимсульфонаты и т.д. Примеры известных фотолатентных кислот для химически улучшенных фоторезистов следует искать, в частности, в US №5731364, US №5800964, ЕР 704762, US №5468589, US №5558971, US №5558976, а преимущественно в ЕР 794457 и ЕР 795786.
Термореактивные смолы включают алкидные смолы, акриловые смолы, сложные полиэфирные смолы, эпоксидные смолы, фенольные смолы, аминовые смолы, включая меламины, силиконовые смолы, полиуретаны и их смеси. В предпочтительном варианте используют акриловые термореактивные смолы с низким кислотным числом (<15 мг КОН/г).
Может присутствовать необязательный растворитель, такой как бутилацетат, бутанол, изобутанол, или ароматические углеводороды, такие как, например, Solvesso 150, выпускаемый на фирме Exxon Mobile Chemical. Могут содержаться необязательные модификаторы текучести.
В предпочтительном варианте алкидная смола представляет собой сильно полимеризованную алкидную смолу, которая может включать сиккативы, к тому же вещества, предотвращающие образование поверхностной пленки, и инертные растворители, такие как, например, нефтяные фракции, такие как Exxol или Varsol, которые обе являются промышленными продуктами фирмы Exxon, или еще другие инертные углеводороды. Кислотное число всей системы смолы должно быть ниже 15 мг КОН/г.
Алкидные смолы готовят эстерификацией полиосновной кислоты многоатомным спиртом с получением термореактивной гидроксикарбоновой смолы. Самыми обычными многоатомными спиртами для алкидных смол являются глицерин и пентаэритрит. Можно также использовать полиолы, такие как сорбит и диэтиленгликоль. Наиболее важными полиосновными кислотами для алкидных смол являются фталевая кислота и изофталевая кислота. Другие двухосновные кислоты, используемые для алкидных смол с целью придать особые свойства, представляют собой адипиновую кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту, тетрахлорфталевый ангидрид и хлорэндикангидрид. Даже если алкидные смолы обладают кислотными числами в пределах от 2 до 15, кислотная часть в алкидной смоле является неактивной, другими словами, смешение проявителя окраски с алкидной смолой окраски не образует.
Все смолы (УФ-отверждаемая смола, термореактивная смола или алкидная смола) содержат только цветообразователь, но ни проявитель, ни какую-либо добавку, которая может выполнять функции проявителя.
Понятие "проявитель" охватывает все кислые вещества, служащие в качестве акцепторов электронов в обычных термочувствительных регистрирующих материалах, такие как неорганические кислоты, ароматические карбоновые кислоты и их ангидриды, органические сульфоновые кислоты, другие органические кислоты и фенольные соединения; и/или "латентный кислый проявитель", которым служат соединения, которые сами по себе кислотами не являются и содержат протон, который может быть отщеплен облучением.
Примеры латентных кислых проявителей представлены в заявке WO 02/101462, в которой описаны латентные кислоты формулы (1).
Figure 00000001
в которой кольцо А может включать один или несколько гетероатомов и/или может включать аннелированное кольцо, R1 обозначает водородный атом, алкил, предпочтительно С1-С20алкил, алкенил, предпочтительно С2-С30алкенил, арил, предпочтительно фенил, или фенил, который замещен от одного до трех раз С1-С4алкилом или С1-С4алкокси,
R2, R3, R4 и R5 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или функциональный заместитель, а
R обозначает C1-С6алкил, -Z1-Q1 или -Z2-Q2,
где Z1 обозначает одинарную связь, S, NH или О, a Q1 обозначает гетероциклическую кольцевую систему, содержащую от 5 до 9 кольцевых атомов, выбранных из С, S, О и N, с по меньшей мере 2, предпочтительно по меньшей мере 3, более предпочтительно по меньшей мере 4 углеродными атомами в кольцевой системе, в предпочтительном варианте Q1 обозначает морфолин, пиридин, который может быть замещен от одного до трех раз C1-С4алкилом или гидроксилом, меркаптобензоксазол, меркаптобензтиазол, и где Z2 обозначает С1-С4алкилен, который может быть замещен С1-С4алкилом или Q3, где Q3 обозначает фенил, который может быть замещен от одного до трех раз С1-С4алкилом, гидроксилом, С5-С8диклоалкилом и/или гетероциклической кольцевой системой, содержащей от 5 до 9 кольцевых атомов, выбранных из С, S, О и N, с по меньшей мере 2, предпочтительно по меньшей мере 3, более предпочтительно по меньшей мере 4 углеродными атомами в кольцевой системе, a Q2 обозначает фенил, который может быть замещен от одного до трех раз С1-С4алкилом, гидроксилом, С5-С8циклоалкилом и/или гетероциклической кольцевой системой, содержащей от 5 до 9 кольцевых атомов, выбранных из С, S, О и N, с по меньшей мере 2, предпочтительно по меньшей мере 3, более предпочтительно по меньшей мере 4 углеродными атомами в кольцевой системе, при условии, что водородный атом при атоме С в α-положении к R может быть отщеплен облучением.
Понятие "латентный кислый проявитель" относится, кроме того, к фенольным антиоксидантам, как это изложено в ЕР 03/50912. Типичными примерами являются соединения классов гидроксифенилбензотриазола, гидроксифенилтриазина и гидроксибензофенона, причем все они включают гидроксильную группу, находящуюся на фенильном кольце в орто-положении относительно места присоединения фенильного кольца ядра молекулы.
Понятие "цветообразователи" относится к флуоранам, трифенилметанам, лактонам, бензоксазинам, спиропиранам, фталидам; предпочтительно флуоранам.
Приемлемые цветообразователи включают, хотя ими их список не ограничен, 3-дибутиламино-7-дибензиламинофлуоран, 3-диэтиламино-6-метилфлуоран, 3-диметиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(2,4-диметиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-хлорфлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(3-трифторметиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(2-хлоранилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(4-хлоранилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(2-фторанилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(4-н-октиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-7-(4-н-октиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(дибензиламино)флуоран, 3-диэтиламино-7-(дибензиламино)флуоран, 3-диэтиламино-6-хлор-7-метилфлуоран, 3-диэтиламино-7-трет-бутилфлуоран, 3-диэтиламино-7-карбоксиэтилфлуоран, 3-диэтиламино-6-хлор-7-анилинофлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(3-метиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(4-метиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-этоксиэтил-7-анилинофлуоран, 3-диэтиламино-7-метилфлуоран, 3-диэтиламино-6,8-диметилфлуоран, 3-диэтиламино-7-хлорфлуоран, 3-диэтиламино-7-хлорфлуоран, 3-диэтиламино-7-(3-трифторметиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-7-(2-хлоранилино)флуоран, 3-диэтиламино-7-(2-фторанилино)флуоран, 3-диэтиламинобензо[а]флуоран, 3-диэтиламинобензо[с]флуоран, 3-дибутиламино-6-метил флуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(2,4-диметиланилино)флуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(2-хлоранилино)флуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(4-хлоранилино)флуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(2-фторанилино)флуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(3-трифторметиланилино)флуоран, 3-дибутиламино-6-этоксиэтил-7-анилинофлуоран, 3-дибутиламино-6-хлор-анилинофлуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(4-метиланилино)флуоран, 3-дибутиламино-7-(2-хлоранилино)флуоран, 3-дибутиламино-7-(2-фторанилино)флуоран, 3-дипентиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-дипентиламино-6-метил-7-(4-2-хлоранилино)флуоран, 3-дипентиламино-7-(3-трифторметиланилино)флуоран, 3-дипентиламино-6-хлор-7-анилинофлуоран, 3-дипентиламино-7-(4-хлоранилино)флуоран, 3-пирролидино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-пиперидино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-метил-N-пропиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-метил-N-циклогексиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-циклогексиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-н-гексиламино)-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-п-толуидино)амино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-п-толуидино)амино-7-метилфлуоран, 3-(N-этил-N-изоамиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-изоамиламино)-7-(2-хлоранилино)флуоран, 3-(N-этил-N-изоамиламино)-6-хлор-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-тетрагидрофурфуриламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-изобутиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-бутил-N-изоамиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-изопропил-N-3-пентиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-этоксипропиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-циклогексиламино-6-хлорфлуоран, 2-метил-6-п-(п-диметиламинофенил)аминоанилинофлуоран, 2-метокси-6-п-(п-диметиламинофенил)аминоанилинофлуоран, 2-хлор-3-метил-6-п-(п-фениламинофенил)аминоанилинофлуоран, 2-диэтиламино-6-п-(п-диметиламинофенил)аминоанилинофлуоран, 2-фенил-6-метил-6-п-(п-фениламинофенил)аминоанилинофлуоран, 2-бензил-6-п-(п-фениламинофенил)аминоанилинофлуоран, 3-метил-6-п-(п-диметиламинофенил)аминоанилинофлуоран, 3-диэтиламино-6-п-(п-диэтиламинофенил)аминоанилинофлуоран, 3-диэтиламино-6-п-(п-дибутиламинофенил)аминоанилинофлуоран, 2,4-диметил-6-[(4-диметиламино)анилино]флуоран.
Особенно предпочтительными флуорановыми соединениями являются 3-диэтиламино-6-метилфлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(2,4-диметиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-хлорфлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(3-трифторметиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(2-хлоранилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(4-хлоранилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(2-фторанилино)флуоран, 3-диэтиламино-7-(4-н-октиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-7-(дибензиламино)флуоран, 3-диэтиламино-6-хлор-7-метилфлуоран, 3-диэтиламино-7-трет-бутилфлуоран, 3-диэтиламино-7-карбоксиэтилфлуоран, 3-диэтиламино-6-хлор-7-анилинофлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(3-метиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(4-метиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-7-метилфлуоран, 3-диэтиламино-6,8-диметилфлуоран, 3-диэтиламино-7-хлорфлуоран, 3-диэтиламино-7-(3-трифторметиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-7-(2-хлоранилино)флуоран, 3-диэтиламино-7-(2-фторанилино)флуоран, 3-диэтиламинобензо[а]флуоран-6-этоксиэтил-7-анилинофлуоран, 3-дибутиламино-6-хлор-анилинофлуоран, 3-дипентиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-метил-N-пропиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-метил-N-циклогексиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-циклогексиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-н-гексиламино)-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-п-толуидино)амино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-п-толуидино)амино-7-метилфлуоран, 3-(N-этил-N-изоамиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-тетрагидрофурфуриламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-изобутиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-бутил-N-изоамиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-изопропил-N-3-пентиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-этоксипропиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-циклогексиламино-6-хлорфлуоран, 7-(N-этил-N-изопентиламино)-3-метил-1-фенилспиро[4Н-хромено[2,3-с]]пиразол-4(1Н)-3'-фталид.
Высоко предпочтительными флуорановыми соединениями являются 3-диэтиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(2,4-диметиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-хлорфлуоран, 3-диэтиламино-7-(4-н-октиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-7-(дибензиламино)флуоран, 3-диэтиламино-7-трет-бутилфлуоран, 3-диэтиламино-7-карбоксиэтилфлуоран, 3-диэтиламино-6,8-диметилфлуоран, 3-диэтиламинобензо[а]флуоран, 3-диэтиламинобензо[с]флуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-дипентиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-метил-N-пропиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-метил-N-циклогексиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-циклил, 3-(N-этил-п-толуидино)амино-7-метилфлуоран, 3-(N-метил-N-циклогексиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-изобутиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-этоксипропиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-циклогексиламино-6-хлорфлуоран, 7-(N-этил-N-изопентиламино)-3-метил-1-фенилспиро[4Н-хромено[2,3-с]]пиразол-4(1Н)-3'-фталид.
Вышеуказанные цветообразователи можно использовать в качестве единственных соединений или в сочетании между собой или с другими образующими окраску соединениями.
Общедоступными флуоранами, включенными в приведенный выше список, являются следующие продукты: Pergascript Black T-R, Pergascript Black T-2R, Pergascript Green I-2GN, Pergascript Orange I-G и Pergascript Blue I-2RN, и конкурирующие продукты Orange DCF, Red DCF, Orange 100, Red PSD-V, Red ETPM.
Понятие "композиция для нанесения покрытия" используют для обозначения любой композиции, которую наносят на поверхность подложки и которая образует покрытие. Такая композиция может быть водной или неводной и может включать форполимеризованные материалы или способные полимеризоваться мономеры, олигомеры и/или полимеры и необязательно другие добавки, включая среди многочисленных других добавок поверхностно-активное вещество и/или эмульгатор, и растворитель. Композиция для нанесения покрытия может представлять собой также композицию печатной краски. Таким образом, на подложке печатают композицией печатной краски с получением на подложке красочного слоя.
Неограничивающими примерами красок являются краски для печатных красок в процессах печатания, для флексографической печати, трафаретной печати, печатания на упаковочных материалах, печатания типографскими красками ценных бумаг, глубокой печати или офсетной печати, для допечатных стадий и для печатания на текстильных материалах, для офиса, бытового применения или графического применения, в частности для бумажной продукции, например для шариковых авторучек, войлочных пишущих узлов, волоконных пишущих узлов, картона, дерева, окрашенных поверхностей (дерева), металла, штемпельных подушек или краски для процессов контактной печати (красящие ленты для пишущих машин), изготовления материала бесконтактной печати для цифрового печатания, для процесса печатания с восковым термопереносом, процесса струйной печати или для процесса печатания с термопереносом, а также получения полимерных красочных частиц, тонеров, окрашивающих лазеров, сухих копировальных тонеров, жидких копировальных тонеров или электрофотографических тонеров и электролюминесцентных устройств.
Неограничивающими примерами покрытий являются покрытия для промышленного или технического применения, для декорирования текстильных материалов и промышленного маркирования, покрытия, наносимые валиком, или порошковые покрытия, или при окраске автомобилей, из обладающих высокой концентрацией сухого вещества (низкой концентрацией растворителя) водных или металлсодержащих материалов для нанесения покрытий или из пигментных композиций для водных красок, получения окрашенных при помощи пигмента пластмасс для нанесения покрытий, волокон, изготовления жестких магнитных дисков или подложек форм.
Количество цветообразователя в композиции для нанесения покрытия обычно находится в интервале от примерно 0,001 до 10 мас.%, наиболее предпочтительно от 0,01 до 5 мас.%, в пересчете на общую массу композиции для нанесения покрытия. Композиция для нанесения покрытия может включать смеси двух или большего числа цветообразователей.
Приемлемые источники облучения включают естественное освещение, искусственный дневной свет, УФ-лучи (с длиной волны (λ) короче 400 нм, предпочтительно короче 380 нм), рентгеновские лучи, γ-лучи и карпускулярные лучи, такие как пучок электронов. Предпочтительные источники облучения включают УФ-лазер, УФ-лампу, рентгеновские лучи и источники электронной эмиссии, радиоактивные материалы, испускающие α-, β- и/или γ-излучение.
В композиции для нанесения покрытия по известным способам, таким как сухое смешение в форме порошка и мокрое смешение в форме растворов, дисперсий или суспензий, например в инертном растворителе, воде или масле, можно добавлять цветообразователи и необязательные дополнительные добавки, которые не выполняют функций проявителя.
Дополнительно могут содержаться некислотные добавки, такие как растворители; фотоинициаторы; антиоксиданты (за исключением тех, которые описаны в WO 04/052654 и которые действуют как латентные кислоты); оптические отбеливатели; наполнители; термоингибиторы, которые предназначены для того, чтобы предотвратить преждевременную полимеризацию, например 2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидин-1-оксил (4-гидрокси-ТЕМПО) и его производные; антистатики; смачивающие агенты, модификаторы текучести и усилители адгезии; поглотители УФ-лучей и светостабилизаторы. Исключения составляют соединения, которые действуют как латентный кислый проявитель или кислый проявитель, как это изложено выше.
Неограничивающими примерами приемлемых подложек являются, например, дерево, текстильные материалы, бумага, керамика, стекло, стеклянные волокна, пластмассы, такие как сложный полиэфир, полиэтилентерефталат, полиолефины и ацетат целлюлозы, преимущественно в форме пленок, а также металлы, такие как Al, Cu, Ni, Fe, Zn, Mg и Со, равно как и GaAs, Si и SiO2.
Образование цвета происходит под действием излучения. Изменение окраски является необратимым. Окрашенную часть или окрашенное изображение получают либо полностью, либо через трафарет. Этот способ является особенно приемлемым для самопроизвольного глубокого окрашивания композиции для нанесения покрытия, обладающие тем преимуществом, что полученное изображение не может быть удалено без нарушения покрытия.
Если используют УФ-отверждаемые композиции для нанесения покрытия, содержащие фотоинициатор, процесс отверждения и получения изображения осуществляют в одну стадию. Благодаря немедленному и интенсивному образованию окраски в условиях УФ-отверждения система может служить в качестве индикатора (технологического химического) в УФ-отверждаемых композициях для визуализации достаточного УФ-воздействия в процессах УФ-отверждения.
Благодаря намного более медленному образованию окраски при искусственном или естественном дневном свете (в течение нескольких часов) такая система может служить в качестве детектора/регистратора для идентификации общего УФ-воздействия/дозирования.
Примеры
Перечень испытанных цветообразователей
Обозначение цветообразователя Структурная формула
CF1
Figure 00000002
CF2
Figure 00000003
CF3
Figure 00000004
CF4
Figure 00000005
CF5
Figure 00000006
CF6
Figure 00000007
CF7
Figure 00000008
CF8
Figure 00000009
CF9
Figure 00000010
CF10
Figure 00000011
CF11
Figure 00000012
CF12
Figure 00000013
CF13
Figure 00000014
CF14
Figure 00000015
CF15
Figure 00000016
CF16
Figure 00000017
CF17
Figure 00000018
2. Испытываемые композиции, условия нанесения и сушки
2.1 УФ-отверждаемая система
Вещество Поставщик Кислотное число (сухое вещество) [мг КОН/г] мас.%
 
Ebecryl 284 Акрилированные олигомеры (фирма UCB) *Не применимо 40,3
Roskydal UA VP LS 2308 Изоцианатоакрилат (фирма Bayer) * Не применимо 34,2
ТМПТА Триметилолпропантриакрилат (фирма UCB)   10,0
ТПГДА Трипропиленгликольдиакрилат (фирма UCB)   10,0
Tego Glide 100 Поверхностно-активное вещество на силиконовой основе (фирма Tego)   0,5
Irgacure 184 Фотоинициатор (фирма Ciba)   3,0
Цветообразователь Выбран из приведенной выше таблицы   1,0
Topanol CASF Латентный генератор кислоты (фирма Ruther ford Chemicals)   1,0
(в окне левой колонки после надписи Irgacure 184 нужно привести структурную формулу из таблицы на с.13 оригинала) в соответствии с материалом листа данных по безопасности от поставщика.
Образец наносили с помощью заготовки для проволоки (толщина мокрой пленки: 60 мкм) и отверждали облучением 2 ртутными лампами (каждая по 80 Вт/см), линейная скорость: 10 м/мин.
2.2 Термоотверждение акриловой системы
Вещество Поставщик Кислотное число (сухое вещество) [мг КОН/г] мас.%
Viaeryl SC 303/65 ХВ акриловая смола (фирма UCB) 10-15* 25,01
Viacryl SC 370/75 SNA акриловая смола (фирма UCB) 8-12 23,34
MAPRENAL MF 650 55% IB меламиновая смола (фирма UCB) <1** 27,29
Бутилацетат/бутанол (37:8)     4,33
Изобутанол     4,87
Solvesso 150 растворитель (фирма ExxonMobil Chemicals)   2,72
Terlitol 16/18 растворитель (фирма Wenger-Lacke)   8,74
Baysilone MA (1% в Solvesso 150) модификатор текучести (фирма Bayer)   1,20
Цветообразователь выбран из приведенной выше таблицы   0,5 (1% на сухое вещество)
Topanol CASF (ссылка 1) Бисфенол А (ссылка 2) латентный генератор кислоты (фирма Ruther ford Chemicals)
Кислое фенольное производное (фирма Fluka)		   1,01,0
*DIN EN ISO 2114, значения в соответствии с листом технических данных отпоставщика
** DIN EN ISO 3682, значение в соответствии с материалом листа данных по безопасности от поставщика
Образцы наносили с помощью заготовки для проволоки (толщина мокрой пленки: 120 мкм) и отверждали при 130°С в течение 30 мин.
2.3 Сильно полимеризованная алкидная система
Вещество Поставщик Кислотное число (сухое вещество) [мг КОН/г] мас.%
Worleekyd B870 алкидная смола (фирма Worlee Chemie) Макс.15** 79,4
Varsol D30 растворитель (фирма ExxonMobil Chemicals)   17,5
Exkin2 вещество, предотвращающее образование поверхностной пленки (фирма CONDEA)   0,5
Octa-Soligen Calcium 10 сиккатив (фирма Borchers)   1,0
Octa-Soligen Zirkonium 6 сиккатив (фирма Borchers)   0,6
Octa-Soligen Cobalt 6 сиккатив (фирма Borchers)   0,4
Цветообразователь CF1 выбран из приведенной выше таблицы   0,6 (1% на сухое вещество)
**DIN EN ISO 3682, значения в соответствии с листом технических данных от поставщика
Образец наносили с помощью заготовки для проволоки (толщина мокрой пленки: 80 мкм) и сушили при комнатной температуре в течение по меньшей мере 24 ч в темном месте. Подложка для всех нанесений: белый предварительно окрашенный алюминий (Q-Panel QTY: 125).
3. Условия облучения
Окраску проявляли с использованием разных световых источников и условий облучения.
3.1 Условия УФ-отверждения
Две ртутные лампы среднего давления по 80 Вт/см каждая, линейная скорость 10 м/мин. Периоды прохождения через машину добавляли к общему времени экспонирования на свету (1 проход => 6 с).
3.2 Экспонирование под UV-А
Четыре флуоресцентные лампы UV-A с пиковой эмиссией UV-A при 340 нм. Экспонирование на постоянном свету.
3.3 Лампы дневного света
Искусственный дневной свет в соответствии с DIN 6173, частично содержащий лучи UV-A. Экспонирование на постоянном свету.
4. Результаты проявления окраски
Проявление окраски определяли (совместно со временем экспонирования) после экспонирования на свету с применением оборудования для определения цвета Minolta CM-2600 d и рассчитывали с использованием формулы ClE-Lab. Значения L*, а* и b* представляют индивидуальный цвет по интенсивности и оттенку.
4.1 Способная к УФ-отверждению система
Все жидкие композиции до обработки УФ-излучением окраски не проявляли.
Цветообразователь Облучение Время экспонирования L* а* b*
CF1 УФ-отверждение <6 с 72,5 16,4 42,5
CF2 УФ-отверждение <6с 85 2,6 6,1
CF3 УФ-отверждение <6 с 89,4 1,5 14,2
CF4 УФ-отверждение <6 с 89,7 2,3 14
CF5 УФ-отверждение <6 с 90,9 0,7 9,4
CF6 УФ-отверждение <6 с 89,6 3,2 13
CF7 УФ-отверждение <6 с 88,8 7 14,9
CF8 УФ-отверждение <6 с 91,5 -7,2 56,6
CF9 УФ-отверждение <6 с 84,1 -7,9 43,2
CF10 УФ-отверждение <6 с 82,8 4,5 32,3
CF11 УФ-отверждение <6 с 90,1 -2,6 41,1
CF12 УФ-отверждение <6 с 89,6 -5,6 29,8
CF13 УФ-отверждение <6 с 86,1 -5,3 29,8
CF14 УФ-отверждение <6 с 89,8 2 13,7
CF15 УФ-отверждение <6 с 78,5 -8,5 -9
CF16 УФ-отверждение <6 с 84,5 3,1 9,1
CF17 УФ-отверждение <6 с 88,3 4,6 14,3
Ссылка 1 CF1 + Topa nol CA-SF УФ-отверждение <6с 73,6 15,5 42,2
Значения CIE L*, a*, b* показывают, что все образцы после облучения демонстрируют существенное окрашивание. Наличие фотолатентной кислоты, как указано в ссылке 1, не является необходимым условием для проявления окраски, как показывают приведенные выше значения.
4.2 Термоотверждение акриловой системы
Все отвержденные образцы до облучения существенного окрашивания не демонстрировали.
Цветообразователь Облучение Время экспонирования L* А* B*
Подложка     92,5 -0,8 1.3
CF1 УФ-отверждение <6с 78,3 6 27,9
УФ-А-экспозиция 2 ч 73,5 1,6 24,7
Искусственный
дневной свет		 170 ч 82,8 -2 20,5
CF2 УФ-отверждение <6 с 89,3 -0,4 -0,6
CF4 УФ-отверждение <6 с 87,4 -0,4 14,4
УФ-А-экспозиция 50 ч 90,2 0,7 4,1
Искусственный
дневной свет		 24 ч 91,7 -0,6 2,9
CF7 УФ-отверждение <6 с 88,5 11,2 7.8
УФ-А-экспозиция 50 ч 88,9 14,5 10,6
Искусственный
дневной свет		 24 ч 91,1 5,8 3,6
CF8 УФ-отверждение <6 с 92 -2,1 45,8
УФ-А-экспозиция 50 ч 91,2 0,3 5
Искусственный
дневной свет		 24 ч 92,3 -1,5 4.2
CF9 УФ-отверждение <6 с 80,3 -0,8 18,9
УФ-А-экспозиция 50 ч 87,7 2,7 4,9
Искусственный
дневной свет		 24 ч 90 0,3 4
CF10 УФ-отверждение <6 с 79,6 6,2 17
УФ-А-экспозиция 50 ч 87,5 4,5 4,8
Искусственный
дневной свет		 24 ч 90,9 0,8 3,4
CF11 УФ-отверждение <6 с 88,1 -5,1 5,1
УФ-А-экспозиция 50 ч 91,7 0,4 2,8
Искусственный
дневной свет		 24 ч 92,1 -0,8 1,5
CF12 УФ-отверждение <6 с 89,7 -3,5 15,4
УФ-А-экспозиция 50 ч 90,8 -0,3 4,1
Искусственный
дневной свет		 24 ч 92,1 -1,1 2,9
CF13 УФ-отверждение <6 с 84,4 -2,2 24,1
УФ-А-экспозиция 50 ч 89,6 1,5 4,6
Искусственный
дневной свет		 24 ч 91,7 -1,1 4,4
CF14 УФ-отверждение <6 с 87,2 -0,4 3,1
УФ-А-экспозиция 50 ч 90,1 0,9 15
Искусственный дневной свет 24 ч 91,6 -0,6 4,2
CF16 УФ-отверждение <6 с 84,5 3,1 9,1
CF17 УФ-отверждение <6 с 88,3 4,6 14,3
Ссылка 1 CF1 + Topanol CA-SF УФ-отверждение <6 с 77,3 6,2 28,6
УФ-А-экспозиция 2 ч 71,5 2.7 25,2
Искусственный дневной свет 170 ч 82,8 -2 20,5
Ссылка 2 CF1 + бисфенол-А УФ-отверждение <6 с 77,8 6,2 28,4
Приведенные выше значения CIE L*, a*, b* показывают, что в условиях УФ-отверждения все испытываемые продукты демонстрируют существенное окрашивание без присутствия фотолатентной кислоты. Присутствие кислоты или генератора кислоты, как указано в ссылках 1 и 2, не является необходимым условием для проявления окраски, как показывают приведенные выше значения.
Все образцы демонстрируют значительное изменение цвета при облучении в условиях УФ-отверждения, если сравнивать с насыщенностью цвета подложки. CF1 и CF2 демонстрируют окрашивание при облучении светом с большей длиной волны, как в случаях света УФ-А и искусственного дневного света.
4.3 Сильно полимеризованная алкидная система
До облучения образец какого-либо окрашивания не демонстрировал.
Цветообразователь Облучение Время экспонирования L* a* b*
CF1 УФ-отверждение <6 с 90,1 -2,9 11,3
  УФ-А-экспозиция 1 ч 90,8 -3,5 6,8
Значения L* a* b* ясно показывают, что окраска проявляется без применения проявителя.

Claims (7)

1. Способ необратимого окрашивания композиции для нанесения покрытия, содержащей цветообразователь - флуоран, включающий стадии
а) подготовки композиции для нанесения покрытия, которая состоит из УФ-отверждаемой смолы, термореактивной смолы или алкидной смолы;
б) смешения композиции для нанесения покрытия с цветообразователем - флуораном, благодаря чему окраска не образуется;
в) нанесения бесцветной композиции, приготовленной на стадии б), на подложку;
г) отверждения смолы в случае термореактивной смолы при температуре от 100 до 300°С, предпочтительно от 100 до 150°С, благодаря чему окраска не образуется, сушки смолы в случае алкидной смолы при комнатной температуре, благодаря чему окраска не образуется; и
д) обработки УФ- или лучами высокой энергии длиной меньше 400 нм, благодаря чему образуется окраска, отличающийся тем, что дополнительный проявитель не требуется.
2. Способ по п.1, в котором количество цветообразователя - флуорана в композиции для нанесения покрытия находится от примерно 0,001 до 10 мас.%.
3. Способ по п.1, в котором кислотное число композиции для нанесения покрытия составляет меньше 15 мг КОН/г.
4. Способ по п.1, в котором композиция для нанесения покрытия представляет собой термореактивную смолу.
5. Способ по п.1, в котором композиция для нанесения покрытия представляет собой УФ-отверждаемую композицию.
6. Применение способа по п.1 в качестве индикатора в УФ-отверждаемых композициях для визуализации достаточного УФ-экспонирования в процессах УФ-отверждения.
7. Применение способа по п.1 в качестве детектора/регистратора для идентификации общего УФ-экспонирования/дозирования.
RU2006139009/04A 2004-04-07 2005-03-29 Способ окрашивания композиции для нанесения покрытия RU2388033C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04101441 2004-04-07
EP04101441.6 2004-04-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006139009A RU2006139009A (ru) 2008-05-20
RU2388033C2 true RU2388033C2 (ru) 2010-04-27

Family

ID=34928941

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006139009/04A RU2388033C2 (ru) 2004-04-07 2005-03-29 Способ окрашивания композиции для нанесения покрытия

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7727702B2 (ru)
EP (1) EP1751220A1 (ru)
JP (1) JP5073479B2 (ru)
KR (1) KR20070012456A (ru)
CN (1) CN1938370B (ru)
AU (1) AU2005231979B2 (ru)
BR (1) BRPI0509711A (ru)
RU (1) RU2388033C2 (ru)
WO (1) WO2005097876A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2448068C1 (ru) * 2011-03-21 2012-04-20 Юлия Алексеевна Щепочкина Керамическая масса для изготовления напольной плитки
RU2472197C2 (ru) * 2011-02-24 2013-01-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный текстильный университет имени А.Н. Косыгина" Фотополимеризующаяся композиция для печати по текстильным материалам

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010501375A (ja) * 2006-08-24 2010-01-21 ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー． 光学式データ記録にマスク顕色剤を利用する光活性化コントラストシステム
EP2054769A1 (en) * 2006-08-24 2009-05-06 Ciba Holding Inc. Uv-dosis indicators
EP2247983A1 (en) * 2008-02-21 2010-11-10 Basf Se Uv-dose indicator films
DE102008049848A1 (de) 2008-10-01 2010-04-08 Tesa Se Mehrbereichsindikator
WO2010112408A1 (en) 2009-03-30 2010-10-07 Basf Se Uv-dose indicator films
US20120288690A1 (en) * 2009-11-16 2012-11-15 Basf Se Multi color, photoactive, color changing compositions
JP5322063B2 (ja) * 2010-12-09 2013-10-23 株式会社 サンルックス プラスチック光学部材の着色方法およびこの方法により着色したプラスチック光学部材
GB201220481D0 (en) 2012-11-14 2012-12-26 Active Device Dev Ltd Moisture-indicating hydrophilic polyurethane
US9604485B2 (en) 2012-11-14 2017-03-28 Active Device Development Limited Colour-forming materials, contact recording devices and pressure recording devices
JP5509424B2 (ja) * 2012-11-29 2014-06-04 独立行政法人日本原子力研究開発機構 着色した光透過性プラスチック部材および光透過性プラスチック部材の着色方法
CN103076506B (zh) * 2012-12-27 2015-05-20 浙江大学 电磁辐射源指示液及指示材料的制备、使用方法
JP5943867B2 (ja) * 2013-03-26 2016-07-05 富士フイルム株式会社 印刷装置及び印刷方法
GB201313593D0 (en) * 2013-07-30 2013-09-11 Datalase Ltd Ink for Laser Imaging
CN104004426B (zh) * 2014-06-17 2016-08-17 上海交通大学 一种对紫外光有响应特性的高分子水性涂料
GB201505874D0 (en) 2015-04-07 2015-05-20 Greener Bryan And Active Device Dev Ltd Pressure imaging and indicating materials and devices
MX2017013601A (es) 2015-04-29 2018-07-06 Bsn Medical Gmbh Un proceso de etapas multiples para la produccion de no.
CN107708647B (zh) 2015-04-29 2021-02-19 Bsn医疗有限公司 医疗洗浴设备
JP2021015131A (ja) * 2017-10-12 2021-02-12 株式会社松井色素化学工業所 不可逆性紫外線発色組成物及びその関連技術
DE102022123339A1 (de) 2022-09-13 2024-03-14 Bergolin Gmbh & Co. Kg Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung und Verfahren zum Beschichten von Oberflächen

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3121632A (en) * 1961-08-30 1964-02-18 Horizons Inc Photographic process and composition including leuco triphenylmethane dyes
JPS63137226A (ja) * 1986-11-29 1988-06-09 Fuji Photo Film Co Ltd 光重合性組成物
JPH066396B2 (ja) * 1987-04-17 1994-01-26 日本製紙株式会社 感熱感光記録材料及びその記録方法
DE3717036A1 (de) * 1987-05-21 1988-12-08 Basf Ag Photopolymerisierbare aufzeichnungsmaterialien sowie photoresistschichten und flachdruckplatten auf basis dieser aufzeichnungsmaterialien
JP2700391B2 (ja) * 1988-04-07 1998-01-21 日本合成化学工業株式会社 感光性組成物
JP3030672B2 (ja) 1991-06-18 2000-04-10 和光純薬工業株式会社 新規なレジスト材料及びパタ−ン形成方法
US5677107A (en) * 1991-10-02 1997-10-14 Spectra Group Limited, Inc. Production of three-dimensional objects
DE69219313T2 (de) * 1992-03-23 1997-11-13 Nippon Telegraph & Telephone UV-A und UV-B trennender Sensor
US5558971A (en) 1994-09-02 1996-09-24 Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Resist material
JP3456808B2 (ja) 1995-09-29 2003-10-14 東京応化工業株式会社 ホトレジスト組成物
JP3787381B2 (ja) * 1995-10-19 2006-06-21 日油技研工業株式会社 紫外線量検知インキ
US5581090A (en) * 1995-10-25 1996-12-03 Solartech Enterprises, Llc Photochromic ultraviolet detector
US5731364A (en) 1996-01-24 1998-03-24 Shipley Company, L.L.C. Photoimageable compositions comprising multiple arylsulfonium photoactive compounds
JP3587325B2 (ja) 1996-03-08 2004-11-10 富士写真フイルム株式会社 ポジ型感光性組成物
DE69712253T2 (de) 1996-03-11 2002-12-19 Fuji Photo Film Co Ltd Positiv-arbeitende fotoempfindliche Zusammensetzung
US6040040A (en) * 1998-01-28 2000-03-21 Ncr Corporation Multi-layer thermal transfer media from selectively curable formulations
US6255659B1 (en) * 1998-07-10 2001-07-03 Sandia Corporation Method and apparatus for passive optical dosimeter comprising caged dye molecules
JP3893423B2 (ja) * 1999-08-13 2007-03-14 新日本石油株式会社 フェノール樹脂、エポキシ樹脂の製造方法
US6207344B1 (en) * 1999-09-29 2001-03-27 General Electric Company Composition for laser marking
US6531076B2 (en) * 2000-02-04 2003-03-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic organic resin composition
ATE274025T1 (de) * 2000-04-26 2004-09-15 Battelle Memorial Institute Lösungsmittelaktivierte farbstoffzusammensetzung
WO2002042371A2 (en) * 2000-11-21 2002-05-30 Tyco Electronics Corporation Pigments and compositions for use in laser marking
EP1370415B1 (de) * 2001-02-26 2013-08-07 Treofan Germany GmbH & Co.KG Lasermarkierbares laminat
GB0114266D0 (en) * 2001-06-12 2001-08-01 Ciba Sc Holding Ag Laser marking method
US6890399B2 (en) * 2002-01-18 2005-05-10 Henkel Corporation (Meth)acrylate compositions having a self-indicator of cure and methods of detecting cure
JP2004061813A (ja) * 2002-07-29 2004-02-26 Toppan Forms Co Ltd 電子写真方式用トナー、電子写真方式用現像剤、画像、シート
GB0228647D0 (en) 2002-12-09 2003-01-15 Ciba Sc Holding Ag Polyeric material containing a latent acid
US7148182B2 (en) * 2004-04-27 2006-12-12 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Multilayered color compositions and associated methods
JP4821969B2 (ja) * 2004-11-19 2011-11-24 大日本印刷株式会社 レーザーマーキングホログラム及びホログラムレーザーマーキング方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2472197C2 (ru) * 2011-02-24 2013-01-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный текстильный университет имени А.Н. Косыгина" Фотополимеризующаяся композиция для печати по текстильным материалам
RU2448068C1 (ru) * 2011-03-21 2012-04-20 Юлия Алексеевна Щепочкина Керамическая масса для изготовления напольной плитки

Also Published As

Publication number Publication date
WO2005097876A1 (en) 2005-10-20
BRPI0509711A (pt) 2007-09-18
JP5073479B2 (ja) 2012-11-14
KR20070012456A (ko) 2007-01-25
US20070207925A1 (en) 2007-09-06
AU2005231979A1 (en) 2005-10-20
AU2005231979B2 (en) 2011-02-03
RU2006139009A (ru) 2008-05-20
CN1938370A (zh) 2007-03-28
JP2007532707A (ja) 2007-11-15
CN1938370B (zh) 2011-01-26
EP1751220A1 (en) 2007-02-14
US7727702B2 (en) 2010-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2388033C2 (ru) Способ окрашивания композиции для нанесения покрытия
DE602004006225T2 (de) Abbildungsmedien und darin verwendete materialien
RU2453886C2 (ru) Индикаторы дозы уф-излучения
DE602005003608T2 (de) Bilderzeugende Materialien
JP2008526562A (ja) マーキング感度および画像コントラストが改善された発色組成物、ならびにそれに関連する方法
RU2606985C2 (ru) Усовершенствованные поглотители излучения в ближнем инфракрасном диапазоне
KR20080091285A (ko) 기재 표시용 피복 조성물
WO2007063339A2 (en) Laser-imageable marking compositions
TW200906995A (en) Heat-sensitive coating compositions based on resorcinyl triazine derivatives
DE112004001609T5 (de) Geschützte Aktivatoren zur Verwendung in Leukofarbstoffzusammensetzungen
EP1937489B1 (en) Dual band color forming composition
EA016789B1 (ru) Среда для хранения данных
WO2006049732A1 (en) Color forming compositions and associated methods
US8293450B2 (en) Laser imaging coating and methods for imaging
US20070238613A1 (en) Dual band color forming composition and method
US20080103042A1 (en) Coating compositions
TW200916942A (en) Color forming composites capable of multi-colored imaging and associated systems and methods
DE112007002401T5 (de) Farbbildungszusammensetzungen
JPS62161860A (ja) 感光発色性組成物
US7575848B2 (en) Image recording media and image layers
JP2009535235A (ja) 光学的データ及び画像記録のための光化学的及び光熱的再配列
JPH082922B2 (ja) エネルギ−線による発色および硬化性組成物
JPS59209191A (ja) 記録材料用減感インキ
JPS62161880A (ja) フオトクロミツク材料
EP0101797A2 (en) Radiation imagable compositions

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100330