KR20080091285A - 기재 표시용 피복 조성물 - Google Patents

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KR20080091285A
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조나단 캠벨
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Abstract

본 발명은 잠재성 활성제 및 발색제를 포함하는 조성물, 당해 조성물의 제조 방법, 당해 조성물로 피복된 기재 및 이의 제조 방법, 당해 조성물을 사용하는 표시된 기재의 제조 방법, 및 당해 방법에 의해 수득할 수 있는 표시된 기재에 관한 것이다.
표시, 잠재성 활성제, 발색제

Description

기재 표시용 피복 조성물 {Coating composition for marking substrates}
본 발명은 기재 표시(marking)용 피복 조성물, 당해 조성물의 제조방법, 당해 조성물로 피복된 기재 및 이의 제조방법, 당해 조성물을 사용하여 표시된 기재를 제조하는 방법, 및 당해 방법으로 수득할 수 있는 표시된 기재에 관한 것이다.
포장재에는 통상적으로 로고, 바 코드, 유통 기한 또는 일련 번호와 같은 정보를 표시하는 것이 필요하다. 이를 달성하기 위한 한 가지 방법은, 열과 같은 에너지로 처리시 가시적인 표시를 형성하는 조성물로 포장재를 피복하는 것이다. 에너지로서 레이저 조사를 사용하는 경우, 표시는 사람 눈에 보이지 않거나 거의 보이지 않을 정도로 매우 작을 수 있다.
국제 공개공보 제WO 02/074548호에는 다가 금속의 산화음이온(oxyanion), 예를 들면, 암모늄 옥타몰리브데이트(AOM: ammonium octamolybdate), 결합제 및 용매를 포함하는 피복 조성물이 기재되어 있다. 당해 조성물을 기재, 예를 들면, 카톤보드(cartonboard) 위에 피복하여 건조시키고, IR 레이저에 노출시켜 흑색 표시를 생성시킨다.
국제 공개공보 제WO 2004/043704호에는 몰리브덴, 텅스텐 또는 바나듐의 아민 화합물, 유기 용매 및 임의로 중합체성 결합제 및/또는 발색제를 포함하는 피복 조성물이 기재되어 있다. "아민 몰리브데이트"의 예로는 비스(2-에틸헥실)아민 옥 타몰리브데이트가 있다. 당해 조성물을 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 알루미늄 호일 또는 폴리프로필렌 포장재 필름과 같은 기재 위에 피복하여 건조시키고, IR 레이저 또는 열 프린터에 노출시켜 회색/흑색 또는 색깔 표시를 생성시킨다.
국제 공개공보 제WO 2005/012442호에는 안료, 물 또는 유기 용매, 전도성 중합체 및 임의로 결합제를 포함하는 피복 조성물이 기재되어 있다. 안료는 몰리브데이트 또는 텅스테이트의 산화음이온일 수 있다.
국제 공개공보 제WO 02/074548호, 국제 공개공보 제WO 2004/043704호 및 국제 공개공보 제WO 2005/012442호의 피복 조성물의 단점은, 이들이 중금속을 기본으로 한다는 점이다.
국제 공개공보 제WO 02/068205호에는 물체를 표시하는 방법이 기재되어 있으며, 당해 물체는 폴리하이드록시 화합물 및 금속 화합물(예를 들면, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 철 산화물 또는 염 및 유기금속 화합물)과 같은 관능 그룹을 갖는 재료를 포함하는 제형을 포함하거나 당해 제형으로 피복된다. 이들 2개 성분은 레이저 조사하에 반응하여 황색 또는 회색/녹색 표시를 생성한다.
국제 공개공보 제WO 02/068205호의 조성물은 황색 또는 회색/녹색 표시를 제공할 뿐이며 임의의 목적하는 색깔의 명암차(contrast)가 큰 착색 표시를 제공하지 않는다. 또한, 기재된 조성물은 종이 또는 플라스틱의 피복에 적합하지 않다.
본 발명의 목표는 에너지에 노출되면 임의의 목적하는 색깔의 명암차가 큰 착색 표시를 달성하며 중금속을 기본으로 하지 않는 피복 조성물을 제공하는 것이다.
당해 목표는, 잠재성 활성제(latent activator) 및 발색제를 포함하는 피복 조성물에 의해 해소된다.
본 발명의 조성물은 잠재성 활성제 및 발색제를 포함한다.
잠재성 활성제는 산 유도체 또는 산의 염 및 아민일 수 있다.
산 유도체는 물 중에서의 pKa가 25℃에서 10.0 미만인 산의 임의의 유도체일 수 있다. 바람직하게는, 이는 pKa 5.0 미만, 더욱 바람직하게는 3.0 미만의 산의 유도체이다.
바람직한 산 유도체는 황산, 인산 또는 카복실산의 유도체이다.
황산의 예로는 황산, 플루오로황산, 클로로황산, 니트로실황산, 4-스티렌 설폰산, p-톨루엔설폰산, 벤젠 설폰산, 자일렌 설폰산, 페놀 설폰산, 메탄 설폰산, 트리플루오르메탄 설폰산, 폴리(4-스티렌 설폰산), 및 4-스티렌 설폰산 단위를 포함하는 공중합체, 예를 들면, 폴리(4-스티렌-설폰산-co-말레산)이 있다. 인산의 예로는 인산, 플루오로인산 및 헥사플루오로인산이 있다. 카복실산의 예로는 디클로로아세트산, 트리클로로아세트산, 옥살산 및 말레산이 있다.
더욱 바람직한 산 유도체는 황산, 인산 또는 카복실산의 에스테르, 아미드 및 티오에스테르 유도체이다.
황산, 인산 또는 카복실산의 에스테르, 아미드 및 티오에스테르 유도체는 OR1, NR2R3 또는 SR4에 의해 치환된 하나 이상의 OH-그룹(여기서, R1, R2, R3 및 R4는 C1-30-알킬, C2 -30-알케닐, C4 -8-사이클로알킬, C7 -12-바이사이클로알킬, C5 -8-사이클로- 알케닐, 아르알킬, 아르알케닐 또는 아릴일 수 있으며, C1 -6-알킬, C1 -6-알콕시, 할로겐, 하이드록실, C(O)OC1-6-알킬 또는 OC(O)C1-6-알킬에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수 있다)을 갖는 황산, 인산 또는 카복실산일 수 있다.
황산, 인산 또는 카복실산의 에스테르, 아미드 및 티오에스테르 유도체는 황산, 인산 및 카복실산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되며 O-A-O, NR5-E-R6N 또는 S-J-S 그룹(여기서, R5 및 R6은 R1, R2, R3 및 R4에 대해 정의된 바와 같을 수 있으며, A, E 및 J는 C2 -14-알킬렌, C2 -14-알케닐렌, C4 -8-사이클로알킬렌, C4 -8-사이클로알케닐렌 또는 아릴렌일 수 있고, 이들은 C1 -6-알킬, C1 -6-알콕시, 할로겐, 하이드록실, C(O)OC1-6-알킬 또는 OC(O)C1-6-알킬에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수 있다)에 의해 연결된 2개의 산일 수도 있다.
C1 -30-알킬의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 2급-부틸, 이소부틸, 3급-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 미리스틸, 팔미틸, 스테아릴 및 아라시닐이 있다. C2-30-알케닐의 예로는 비닐, 알릴, 리놀레닐, 도코사헥사에노일, 에이코사펜타에노일, 리놀레일, 아라시도닐 및 올레일이 있다. C4 -8-사이클로알킬의 예로는 사이클로펜틸 및 사이클로헥실이 있다. C7 -12-바이사이클로알킬의 예로는 2-노보닐이 있다. C5 -8-사이클로알케닐의 예로는 사이클로헥세닐이 있다. 아르알킬의 예로는 벤질 및 2-페닐에틸이 있다. 아릴의 예로는 페닐, 1,3,5-트리아지닐 또는 나프틸이 있다. C1 -6-알킬의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 2급-부틸, 이소부틸, 3급-부틸, 펜틸 및 헥실이 있다. C1 -6-알콕시의 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 2급-부톡시, 3급-부톡시, 이소부톡시, 펜톡시 및 헥스옥시가 있다. 할로겐의 예로는 염소 및 브롬이 있다. C2 -14-알킬렌의 예로는 에틸렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 에틸-에틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 헵타메틸렌 및 옥타메틸렌이 있다. C4 -8-사이클로알킬렌의 예로는 사이클로펜틸렌 및 사이클로헥실렌이 있다. C4 -8-사이클로-알케닐렌의 예로는 사이클로펜테닐렌 및 사이클로헥세닐렌이 있다. 아릴렌의 예로는 페닐렌이 있다.
바람직한 C1 -30-알킬은 C1 -6-알킬이고, 바람직한 C2 -30-알케닐은 C2 -6-알케닐이다. C2 -6-알케닐의 예로는 비닐 및 알릴이 있다.
더욱 바람직한 산 유도체는 황산의 에스테르, 아미드 및 티오에스테르 유도체이다. 특히 바람직한 산 유도체는 황산, 특히 유기 황산의 에스테르 유도체이다.
유기 황산의 예로는 4-스티렌 설폰산, p-톨루엔설폰산, 벤젠 설폰산, 자일렌 설폰산, 페놀 설폰산, 메탄 설폰산, 트리플루오르메탄 설폰산, 폴리(4-스티렌 설폰산), 및 4-스티렌 설폰산 단위를 포함하는 공중합체, 예를 들면, 폴리(4-스티렌-설폰산-co-말레산)이 있다.
유기 황산의 바람직한 에스테르 유도체는 OR1에 의해 치환된 하나 이상의 OH-그룹(여기서, R1은 C1 -6-알킬 또는 C4 -8-사이클로알킬일 수 있고, 이는 C1 -6-알킬 또는 C(O)OC1-6-알킬에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수 있다)을 갖는 유기 황산이다. 유기 황산의 바람직한 에스테르 유도체는 O-A-O 그룹(여기서, A는 C4 -8-사이클로알킬렌이다)에 의해 연결된 2개의 황산이다. 바람직한 유기 설폰산은 p-톨루엔설폰산이다.
유기 황산의 더욱 바람직한 에스테르 유도체는 사이클로헥실-p-톨루엔설포네이트, 2-메틸사이클로헥실-p-톨루엔설포네이트, 멘틸-p-톨루엔설포네이트, 1,4-사이클로헥산디올 디-p-톨루엔설포네이트, 4-토실사이클로헥산카복실산 에틸 에스테르 및 2,2-디메틸프로필-p-톨루엔설포네이트이다.
산 유도체는 구입하거나, 공지된 방법으로, 예를 들면, 적합한 알코올을 촉매의 존재하에 적합한 설포닐 클로라이드와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
당해 산은 물 중에서의 pKa가 25℃에서 10.0 미만일 수 있다. 바람직하게는, 산의 pKa는 5.0 미만, 더욱 바람직하게는 3.0 미만이다.
바람직한 산은 황산, 인산 또는 카복실산이다. 더욱 바람직한 산은 황산이다. 가장 바람직한 산은 유기 황산이다.
아민은 화학식 NR7R8R9의 아민(여기서, R7, R8 및 R9는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, C1 -30-알킬, C2 -30-알케닐, C4 -8-사이클로알킬, C5 -8-사이클로알케닐, 아 르알킬, 아르알케닐 또는 아릴일 수 있고, 이들은 아미노 및/또는 하이드록시에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수 있거나, R8 및 R9는, 아민의 질소와 함께, 5 내지 7원 환을 형성한다)일 수 있다.
화학식 NR7R8R9의 아민의 예로는 암모니아, 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 디에틸아민, 에틸렌 디아민, 1,2-디아미노프로판, 에탄올아민, 사이클로헥실아민, 아닐린, 멜라민, 피롤, 모르폴린, 피롤리딘 및 피페리딘이 있다.
바람직하게는, 아민은 R7이 수소이고, R8 및 R9가 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, C1 -30-알킬, C2 -30-알케닐, C4 -8-사이클로알킬, C5 -8-사이클로-알케닐, 아르알킬, 아르알케닐 또는 아릴일 수 있고, 이들이 아미노 및/또는 하이드록시에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수 있거나, R8 및 R9가, 아민의 질소와 함께, 5 내지 7원 환을 형성하는 화학식 NR7R8R9의 아민이다.
더욱 바람직하게는, 아민은 R7 및 R8이 수소이고, R9가 수소, C1 -30-알킬, C2 -30-알케닐, C4 -8-사이클로알킬, C5 -8-사이클로알케닐, 아르알킬, 아르알케닐 또는 아릴일 수 있고, 아미노 및/또는 하이드록시에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수 있는 화학식 NR7R8R9의 아민이다.
가장 바람직하게는, 잠재성 활성제는 산 유도체이다.
발색제는 프탈라이드, 플루오란, 트리아릴메탄, 벤즈옥사진, 퀴나졸린, 스피로피란, 퀴논, 티아진, 옥사진 또는 이의 혼합물과 같은 임의의 적합한 발색제일 수 있다.
프탈라이드의 예로는 결정형 자색 락톤(3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디메틸-아미노프탈라이드), 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)프탈라이드, 3,3-비스(1-에틸-2-메틸-인돌-3-일)프탈라이드, 3,3-비스(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)프탈라이드, 3-(4-디에틸아미노-페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-프탈라이드, 7-(N-에틸-N-이소펜틸아미노)-3-메틸-1-페닐-스피로[4H-크로메노[2,3-c]피라졸-4(1H)-3'-프탈라이드, 3,6,6'-트리스(디메틸아미노)스피로-[플루오렌-9,3'-프탈라이드], 3,6,6'-트리스(디에틸-아미노)-스피로[플루오렌-9,3'-프탈라이드], 3,3-비스-[2-(p-디메틸아미노-페닐)-2-(p-메톡시-페닐)에테닐-4,5,6,7-테트라브로모프탈라이드, 3,3-비스-[2-(p-디메틸-아미노페닐)-2-(p-메톡시-페닐)에테닐-4,5,6,7-테트라클로로프탈라이드, 3,3-비스[1,1-비스(4-피롤리디노-페닐)-에틸렌-2-일]-4,5,6,7-테트라브로모프탈라이드, 3,3-비스-[1-(4-메톡시-페닐)-1-(4-피리디노-페닐)에틸렌-2-일]-4,5,6,7-테트라클로로프탈라이드, 3-(4-디-에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드, 3-(4-디-에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드 및 3-(4-사이클로-헥실-에틸아미노-2-메톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드가 있다.
프탈라이드는 당해 기술분야에 공지된 방법에 의해 제조할 수 있으며, 예를 들면, 결정형 자색 락톤은 영국 특허 제1,347,467호에 기재된 바와 같이 제조할 수 있고, 3,3-비스(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)프탈라이드는 영국 특허 제1,389,716호에 기재된 바와 같이 제조할 수 있다.
플루오란의 예로는 3-디(에틸)-아미노-6-메틸-7-(3급-부톡시카보닐)-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-7-디벤질아미노플루오란, 3-디부틸아미노-7-디벤질아미노플루오란, 3-디에틸-아미노-6-메틸-7-(디벤질-아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-플루오란, 3-디-에틸아미노-6-클로로-7-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-클로로-플루오란, 3-디에틸-아미노-7-3급-부틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-카복시에틸플루오란, 3-디-에틸-아미노-7-메틸-플루오란, 3-디에틸아미노-6,8-디메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-클로로플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-플루오란, 3-사이클로헥실아미노-6-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-벤조[a]플루오란, 3-디-에틸-아미노-벤조[c]플루오란, 3-디메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노-플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸-아미노-6-메틸-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2-클로로-아닐리노)-플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(p-클로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸-아미노-6-메틸-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(p-옥틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(p-옥틸아닐리노)플루오란, 3-디-에틸-아미노-6-메틸-7-(p-메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-에톡시에틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸-아미노-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸-아미노-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸-아미노-7-(2-플루 오로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸-아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸아닐리노)플루오란, 3-디-부틸-아미노-6-메틸-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(4-클로로-아닐리노)-플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-에톡시에틸-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸-아미노-6-클로로-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(4-메틸아닐리노)플루오란, 3-디부틸-아미노-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디펜틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디펜틸아미노-6-메틸-7-(4-2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디펜틸-아미노-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디펜틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-디펜틸-아미노-7-(4-클로로아닐리노)플루오란, 3-피롤리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-피페리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-사이클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-사이클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-헥실아미노)-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)-아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)아미노-7-메틸플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-7-(2-클로로아닐리노)-플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-테트라하이드로푸르푸릴-아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소부틸아미 노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-부틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-이소프로필-N-3-펜틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-에톡시프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 2-메틸-6-p-(p-디메틸아미노페닐)-아미노아닐리노-플루오란, 2-메톡시-6-p-(p-디메틸-아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-클로로-3-메틸-6-p-(p-페닐아미노페닐)-아미노-아닐리노플루오란, 2-디에틸아미노-6-p-(p-디메틸아미노페닐)-아미노아닐리노플루오란, 2-페닐-6-메틸-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-벤질-6-p-(p-페닐아미노-페닐)-아미노-아닐리노플루오란, 3-메틸-6-p-(p-디메틸아미노-페닐)아미노아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-p-(p-디에틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-p-(p-디부틸-아미노페닐)아미노아닐리노플루오란 및 2,4-디메틸-6-[(4-디-메틸-아미노)아닐리노]플루오란이 있다.
플루오란은 당해 기술분야에 공지된 방법에 의해 제조할 수 있으며, 예를 들면, 3-디에틸아미노-7-디-벤질아미노플루오란, 3-디에틸아미노-7-3급-부틸플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노-플루오란 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸아닐리노)플루오란은 미국 특허 제5,166,350 A호에 기재된 바와 같이 제조할 수 있고, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-메틸아닐리노)플루오란은 유럽 공개특허공보 제0 546 577 A1호에 기재된 바와 같이 제조할 수 있고, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란은 독일 특허원 제2130845호에 기재된 바와 같이 제조할 수 있고, 3-피롤리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-피페리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란은 미국 특허원 제3,959,571 A호에 기재된 바와 같이 제조할 수 있고, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란은 영국 특허원 제2 002 801 A호에 기재된 바와 같이 제조할 수 있고, 3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란은 영국 특허원 제2 154 597 A호에 기재된 바와 같이 제조할 수 있다.
벤즈옥사진의 예로는 유럽 특허원 제0 187 329 A1호에 기재된 바와 같이 제조할 수 있는 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-메틸-7-디메틸-아미노-3,1-벤즈옥사진, 및 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시-페닐)-8-메틸-7-디메틸-아미노-3,1-벤즈옥사진이 있다.
퀴나졸린의 예로는 4,4'-[1-메틸에틸리덴)-비스(4,1-페닐렌옥시-4,2-퀴나졸린-디일)]비스[N,N-디에틸벤젠-아민]이 있다. 트리아릴메탄의 예로는 영국 특허 제1,548,059호에 기재된 바와 같이 제조할 수 있는 비스(N-메틸디페닐아민)-4-일-(N-부틸카바졸)-3-일-메탄이 있다.
스피로피란의 예로는 1',3',3'-트리메틸스피로[2H-1-벤조피란-2,2'-인돌린], 1,3,3-트리메틸스피로[인돌린-2,3'-[3H]나프트[2,1-b][1,4]옥사진] 및 1',3',3'-트리메틸-스피로-[2H-1-벤조티로피란-2,2'-인돌린]이 있다.
퀴논의 예로는 헤마톡실린이 있다. 옥사진의 예로는 3,7-비스(디메틸-아미노)-10-벤조일페녹사진이 있다. 티아진의 예로는 3,7-비스(디메틸-아미노)-10-벤조일페노티아진이 있다.
바람직하게는, 발색제는 프탈라이드 또는 플루오란 또는 이의 혼합물이다.
더욱 바람직하게는, 발색제는 결정형 자색 락톤, 예를 들면, 상표명 Ciba
Figure 112008061870712-PCT00001
Pergascript
Figure 112008061870712-PCT00002
Blue I-2RN하에 시판되는 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디메틸-아미노프탈라이드; 예를 들면, 상표명 Ciba
Figure 112008061870712-PCT00003
Pergascript
Figure 112008061870712-PCT00004
Red I-6B하에 시판되는 3,3-비스(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)프탈라이드; 또는 예를 들면, 상표명 Ciba
Figure 112008061870712-PCT00005
Pergascript
Figure 112008061870712-PCT00006
Orange I-G하에 시판되는 3-디-에틸아미노-7-(에톡시카보닐)-플루오란이다.
바람직하게는, 조성물은 용매를 또한 포함한다. 용매는 물, 유기 용매, 액상 단량체 또는 이의 혼합물일 수 있다. 바람직하게는, 용매는 물, 유기 용매 또는 이의 혼합물이다.
유기 용매의 예로는 C1 -4-알칸올, C2 -4-폴리올, C3 -6-케톤, C4 -6-에테르, C2 -3-니트릴, 니트로메탄, 디메틸설폭사이드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸 피롤리돈 및 설폴란이 있으며, 여기서 C1 -4-알칸올 및 C2 -4-폴리올은 C1 -4-알콕시에 의해 치환될 수 있다. C1 -4-알칸올의 예로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 또는 부탄올, 이소부탄올, 2급-부탄올 및 3급-부탄올이 있다. C1 -4-알콕시 유도체의 예로는 2-에톡시에탄올 및 1-메톡시-2-프로판올이 있다. C2 -4-폴리올의 예로는 글리콜 및 글리세롤이 있다. C3 -6-케톤의 예로는 아세톤 및 메틸 에틸 케톤이 있다. C4 -6-에테르의 예로는 디메톡시에탄, 디이소프로필에틸 및 테트라하이드로푸란이 있다. C2 -3-니트릴의 예로는 아세토니트릴이 있다.
더욱 바람직하게는, 용매는 유기 용매이다.
더욱 바람직하게는, 용매는 C1 -4-알칸올, C2 -4-폴리올, C3 -6-케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드로 이루어진 그룹으로부터 선택된 유기 용매이며, 여기서 C1 -4-알칸올 및 C2 -4-폴리올은 C1 -4-알콕시에 의해 치환될 수 있다.
가장 바람직하게는, 용매는 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 이의 혼합물이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 중합체성 결합제를 또한 포함한다.
중합체성 결합제의 예로는 아크릴 중합체, 스티렌 중합체 및 이들의 수소화 생성물, 비닐 중합체 및 이의 유도체, 폴리올레핀 및 이들의 수소화 또는 에폭시화 생성물, 알데히드 중합체, 에폭사이드 중합체, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 설폰계 중합체 및 천연 중합체 및 이의 유도체가 있다. 중합체성 결합제는 중합체성 결합제의 혼합물일 수도 있다. 이는, 피복 후 UV 조사하에 위에 기술된 중합체성 결합제들 중의 하나를 형성시키는, 액상 단량체 및 적합한 광개시제의 혼합물일 수도 있다. 이러한 경우, 단량체는 용매로서 작용한다.
아크릴 중합체는 하나 이상의 아크릴 단량체로부터, 또는 하나 이상의 아크릴 단량체 및 스티렌 단량체, 비닐 단량체, 올레핀 단량체 또는 말레산 단량체와 같은 하나 이상의 기타 에틸렌성 불포화 중합체로부터 형성된 중합체이다.
아크릴 단량체의 예로는 (메트)아크릴산 또는 이의 염; (메트)아크릴아미드; (메트)아크릴로니트릴; C1 -6-알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 에틸 (메트)아크릴레이트), 부틸 (메트)아크릴레이트 또는 헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트; 치환된 C1 -6-알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 글리시딜 메타크릴레이트 및 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트; 디(C1 -4-알킬-아미노)-C1 -6-알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 디메틸-아미노에틸 아크릴레이트 또는 디에틸아미노에틸 아크릴레이트; C1 -6-알킬아민, 치환된 C1 -6-알킬-아민(예를 들면, 2-아미노-2-메틸-1-프로판 설폰산), 암모늄 염, 또는 디(C1 -4-알킬-아미노)C1-6-알킬아민으로부터 형성된 아미드; 및 (메트)아크릴산 및 이의 C1 -4-알킬 할라이드 부가물이 있다.
스티렌 단량체의 예로는 스티렌, 4-메틸스티렌 및 4-비닐바이페닐이 있다. 비닐 단량체의 예로는 비닐 알코올, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 이소부틸 에테르 및 비닐 아세테이트가 있다. 올레핀 단량체의 예로는 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔 및 이소프렌 및 이의 염소화 또는 불소화 유도체(예를 들면, 테트라플루오로에틸렌)이 있다. 말레산 단량체의 예로는 말레산, 말레산 무수물 및 말레이미드가 있다.
아크릴 중합체의 예로는 폴리(메틸 메타크릴레이트) 및 폴리(부틸 메타크릴레이트)가 있다.
스티렌 중합체는 하나 이상의 스티렌 단량체 및 하나 이상의 비닐 단량체, 올레핀 단량체 및/또는 말레산 단량체로부터 형성된 중합체이다. 스티렌 중합체의 예로는 스티렌 부타디엔 스티렌 블럭 중합체, 스티렌 에틸렌 부타디엔 블럭 중합체, 스티렌 에틸렌 프로필렌 스티렌 블럭 중합체 및 스티렌-말레산 무수물 공중합체가 있다.
비닐 중합체는 하나 이상의 비닐 단량체로부터 형성되거나 하나 이상의 비닐 단량체 및 하나 이상의 올레핀 단량체 또는 말레산 단량체로부터 형성된 중합체이다. 비닐 중합체의 예로는 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세테이트, 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트 및 메틸 비닐 에테르-말레산 무수물 공중합체가 있다. 이의 유도체의 예로는 카복시-변형된 폴리비닐 알코올, 아세토아세틸-변형된 폴리비닐 알코올, 디아세톤-변형된 폴리비닐 알코올 및 규소-변형된 폴리비닐 알코올이 있다.
폴리올레핀은 하나 이상의 올레핀 단량체로부터 형성되거나 하나 이상의 올레핀 단량체 또는 말레산 단량체로부터 형성된 중합체이다. 폴리올레핀의 예로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부타디엔 및 이소프로필렌-말레산 무수물 공중합체가 있다.
알데히드 중합체는 하나 이상의 알데히드 단량체 또는 중합체 및 하나 이상의 알코올 단량체 또는 중합체, 아민 단량체 또는 중합체 및/또는 우레아 단량체 또는 중합체로부터 형성된 중합체이다. 알데히드 단량체의 예로는 포름알데히드, 푸르푸랄 및 부티랄이 있다. 알코올 단량체의 예로는 페놀, 크레솔, 레소르시놀 및 자일레놀이 있다. 폴리알코올의 예로는 폴리비닐 알코올이 있다. 아민 단량체의 예로는 아닐린 및 멜라민이 있다. 우레아 단량체의 예로는 우레아, 티오우레아 및 디시안디아미드가 있다. 알데히드 중합체의 예로는 부티랄 및 폴리비닐알코올로부터 형성된 폴리비닐 부티랄이 있다.
에폭사이드 중합체는 하나 이상의 에폭사이드 단량체 및 하나 이상의 알코올 단량체 및/또는 아민 단량체로부터 형성된 중합체이다. 에폭사이드 단량체의 예로는 에피클로르하이드린 및 글리시돌이 있다. 알코올 단량체의 예로는 페놀, 크레솔, 레소르시놀, 자일레놀, 비스페놀 A 및 글리콜이 있다. 에폭사이드 중합체의 예로는 에피클로리하이드린 및 비스페놀 A로부터 형성된 페녹시 수지가 있다.
폴리아미드는 아미드 그룹 또는 아미노 그룹 및 카복시 그룹을 갖는 하나 이상의 단량체로부터 형성되거나 2개의 아미노 그룹을 갖는 하나 이상의 단량체와 2개의 카복시 그룹을 갖는 하나 이상의 단량체로부터 형성된 중합체이다. 아미드 그룹을 갖는 단량체의 예로는 카프로락탐이 있다. 디아민의 예로는 1,6-디아미노헥산이 있다. 디카복실산의 예로는 아디프산, 테레프탈산, 이소프탈산 및 1,4-나프탈렌-디카복실산이다. 폴리아미드의 예로는 폴리헥사메틸렌 아디프아미드 및 폴리카프로락탐이 있다.
폴리에스테르는 하이드록시 및 카복시 그룹을 갖는 하나 이상의 단량체로부터 형성되거나 2개의 하이드록시 그룹을 갖는 하나 이상의 단량체 및 2개의 카복시 그룹 또는 락톤 그룹을 갖는 하나 이상의 단량체로부터 형성된 중합체이다. 하이드록시 및 카복시 그룹을 갖는 단량체의 예로는 아디프산이 있다. 디올의 예로는 에틸렌 글리콜이 있다. 락톤 그룹을 갖는 단량체의 예로는 카프로락톤이 있다. 디카복실산의 예로는 테레프탈산, 이소프탈산 및 1,4-나프탈렌디카복실산이 있다. 폴리에스테르의 예로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 있다. 소위 알키드 수지 또한 폴리에스테르 중합체에 속하는 것으로 간주된다.
폴리우레탄은 하나 이상의 디이소시아네이트 단량체 및 하나 이상의 폴리올 단량체 및/또는 폴리아민 단량체로부터 형성된 중합체이다. 디이소시아네이트 단량체의 예로는 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트 및 디페닐메탄 디이소시아네이트가 있다.
설폰계 중합체의 예로는 폴리아릴설폰, 폴리에테르설폰, 폴리페닐설폰 및 폴리설폰이 있다. 폴리설폰은 4,4-디클로로디페닐 설폰과 비스페놀 A로부터 형성된 중합체이다.
천연 중합체의 예로는 전분, 셀룰로오스, 젤라틴, 카에신 및 천연 고무가 있다. 유도체의 예로는 산화 전분, 전분-비닐 아세테이트 그래프트 공중합체, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 카복시메틸 셀룰로오스 및 아세틸 셀룰로오스가 있다.
중합체성 결합제는 당해 기술분야에 공지되어 있으며, 공지된 방법으로, 예를 들면, 적합한 단량체로부터 출발하는 중합에 의해 제조할 수 있다.
바람직하게는, 중합체성 결합제는 아크릴 중합체, 스티렌 중합체, 비닐 중합체 및 이의 유도체, 폴리올레핀, 폴리우레탄 및 천연 중합체 및 이의 유도체로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
더욱 바람직하게는, 중합체성 결합제는 아크릴 중합체, 스티렌 부타디엔 공중합체, 스티렌-말레산 무수물 공중합체, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 메틸 비닐 에테르-말레산 무수물 공중합체, 카복시-변형된 폴리비닐 알코올, 아세토아세틸-변형된 폴리비닐 알코올, 디아세톤-변형된 폴리비닐 알코올 및 규소-변형된 폴리비닐 알코올, 이소프로필렌-말레산 무 수물 공중합체, 폴리우레탄, 셀룰로오스, 젤라틴, 카에신, 산화 전분, 전분-비닐 아세테이트 그래프트 공중합체, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 카복시메틸 셀룰로오스 및 아세틸 셀룰로오스로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
더욱 더 바람직하게는, 중합체성 결합제는 아크릴 중합체이다. 가장 바람직하게는, 중합체성 결합제는 폴리(메틸 메타크릴레이트)이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 추가 성분들을 포함할 수 있다.
피복 조성물에 포함될 수 있는 추가 성분은 숯 형성 화합물(char forming compound)이거나, 당해 조성물의 성능 향상에 적합한 성분일 수 있다.
숯 형성 화합물의 예로는 단당류, 이당류 및 다당류와 같은 탄수화물 및 이의 유도체(여기서, 카보닐 그룹은 하이드록실 그룹으로 환원된다. 소위 당 알코올)가 있다.
단당류의 예로는 글루코오스, 만노오스, 갈락토오스, 아라비노오스, 프럭토오스, 리보오스, 에리트로오스 및 자일로오스가 있다. 이당류의 예로는 말토오스, 셀로비오스, 락토오스 및 사카로오스가 있다. 다당류의 예로는 셀룰로오스, 전분, 아라비아검, 덱스트린 및 사이클로덱스트린이 있다. 당 알코올의 예로는 메소-에리트리톨, 소르비톨, 만니톨 및 펜타에리트리톨이 있다.
바람직한 숯 형성 화합물은 단당류 및 이당류이다. 더욱 바람직한 숯 형성 화합물은 사카로오스 및 갈락토오스이다. 가장 바람직한 숯 형성 화합물은 사카로오스이다.
조성물의 성능 향상에 적합한 성분은 입사 에너지를 흡수하여 당해 에너지를 열 또는 그 외의 에너지로 당해 시스템에 전달하며, 예를 들면, IR 흡수제 또는 UV 흡수제가 있다. 조성물의 성능을 향상시키는 추가 성분의 다른 형태의 예로는 안료, 안정제, 산화방지제, 레올로지 변형제, 습윤제, 살생물제, 연기 억제제(smoke suppressant) 및 테건트(taggant)가 있다. 테건트는 제조 공급원을 표시하기 위해 제품에 가하는 각종 물질이다.
IR 흡수제의 예로는 알킬화 트리페닐 포스포로티오네이트, 예를 들면, 상표명 Ciba
Figure 112008061870712-PCT00007
Irgalube
Figure 112008061870712-PCT00008
211하에 시판중인 물질이 있다. UV 흡수제의 예로는 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논이 있다.
안료는 이미지화되지 않은 영역과 이미지화된 영역 사이의 접촉을 증대시키기 위해, 또는 보안 수단(security feature)으로서 첨가할 수 있다.
이미지화되지 않은 영역과 이미지화된 영역 사이의 접촉을 증대시키기 위해 첨가할 수 있는 안료의 예로는 이산화티탄, 탄화칼슘, 고령토, 하소된 고령토, 수산화알루미늄, 활석, 산화아연, 비정형 실리카, 황산바륨, 폴리스티렌 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 중공 플라스틱 안료 및 이의 혼합물이 있다.
보안 수단으로서 첨가할 수 있는 안료의 예로는 형광 안료 또는 자기 안료가 있다.
레올로지 변형제의 예로는 크산탄 검, 메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필 메틸-셀룰로오스, 또는 상표명 Ciba
Figure 112008061870712-PCT00009
Rheovis
Figure 112008061870712-PCT00010
112, Ciba
Figure 112008061870712-PCT00011
Rheovis
Figure 112008061870712-PCT00012
132 및 Ciba
Figure 112008061870712-PCT00013
Rheovis
Figure 112008061870712-PCT00014
152하에 시판되는 아크릴 중합체가 있다.
습윤제의 예로는 소르비톨계 정화제(clarifying agent)인 Ciba
Figure 112008061870712-PCT00015
Irgaclear
Figure 112008061870712-PCT00016
D가 있다.
살생물제의 예로는 클로로메틸 이소티아졸리논 및 메틸 이소티아졸리논의 혼합물을 포함하는 Acticide
Figure 112008061870712-PCT00017
MBS, 2-디브로모-2,4-디시아노부탄 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온의 배합물을 포함하는 Biocheck
Figure 112008061870712-PCT00018
410, 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄 및 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올의 혼합물을 포함하는 Biochek
Figure 112008061870712-PCT00019
721M, 및 2-(4-티아졸릴)-벤즈이미다졸을 포함하는 Metasol
Figure 112008061870712-PCT00020
TK 100이 있다.
연기 억제제의 예로는 암모늄 옥타몰리브데이트가 있다.
본 발명의 피복 조성물에 의해 형성된 피복물은 누적 층(laminate layer) 또는 오버프린트 와니스(overprint varnish)로 피복될 수 있다. 이미지화 레이저의 파장에서 흡수하지 않도록 누적 층 또는 오버프린트 와니스의 재료가 선택되는 경우, 레이저 민감성 피복물은 적층물의 손상 또는 표시 없이 누적 층에 걸쳐 이미지화될 수 있다. 또한, 적층물 또는 오버프린트 와니스는 에너지 처리 전에 피복물의 착색화가 발생하지 않도록 이상적으로 선택된다.
본 발명의 조성물은 잠재성 활성제를, 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여, 1 내지 50%, 바람직하게는 1 내지 40%, 더욱 바람직하게는, 1 내지 20%, 가장 바람직하게는 1 내지 5중량% 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 발색제를, 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 50%, 바람직하게는 0.1 내지 40%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 20%, 가장 바람 직하게는 0.1 내지 5중량% 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 용매를, 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여, 10 내지 95%, 바람직하게는 20 내지 95%, 더욱 바람직하게는 50 내지 95%, 가장 바람직하게는 70 내지 90중량% 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 중합체성 결합제를, 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여, 1 내지 80%, 바람직하게는 1 내지 60%, 더욱 바람직하게는 1 내지 40%, 가장 바람직하게는 1 내지 20중량% 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 추가 성분을, 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 30%, 바람직하게는 0 내지 20%, 더욱 바람직하게는 0 내지 10%, 가장 바람직하게는 0 내지 5중량% 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은, 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여, 잠재성 활성제 1 내지 50중량%, 발색제 0.1 내지 50중량%, 용매 10 내지 95중량%, 중합체성 결합제 1 내지 80중량% 및 추가 성분 0 내지 30중량%로 이루어질 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은, 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여, 잠재성 활성제 1 내지 40중량%, 발색제 0.1 내지 40중량%, 용매 20 내지 95중량%, 중합체성 결합제 1 내지 60중량% 및 추가 성분 0 내지 20중량%로 이루어질 수 있다.
더욱 바람직하게는, 본 발명의 조성물은, 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여, 잠재성 활성제 1 내지 20중량%, 발색제 0.1 내지 20중량%, 용매 50 내지 95중량%, 중합체성 결합제 1 내지 40중량% 및 추가 성분 0 내지 10중량%로 이루어질 수 있다.
가장 바람직하게는, 본 발명의 조성물은, 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여, 잠재성 활성제 1 내지 5중량%, 발색제 0.1 내지 5중량%, 용매 70 내지 90중량%, 중합체성 결합제 1 내지 20중량% 및 추가 성분 0 내지 5중량%로 이루어질 수 있다.
본 발명은 또한 잠재성 활성제 및 발색제를 혼합함을 포함하는, 본 발명의 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 바람직하게는, 당해 방법은 잠재성 활성제, 발색제 및 용매를 혼합함을 포함한다. 더욱 바람직하게는, 당해 방법은 잠재성 활성제, 발색제, 용매, 중합체성 결합제 및 임의로 추가 성분을 혼합함을 포함한다.
본 발명은 또한 본 발명의 피복 조성물로 피복된 기재에 관한 것이다.
당해 기재는 시트 또는 임의의 다른 3차원 물체일 수 있으며, 투명하거나 불투명할 수 있고, 평평하거나 평평하지 않은 표면을 가질 수 있다. 평평하지 않은 표면을 갖는 기재의 예로는 충전된 종이 백(paper bag), 예를 들면, 시멘트로 이루어진 종이 백이 있다. 기재는 종이, 판지, 금속, 목재, 직물, 유리, 세라믹 및/또는 중합체로부터 제조될 수 있다. 또한, 기재는 약제학적 정제 또는 식품일 수 있다. 중합체의 예로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 저밀도-폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 2축 연신 폴리프로필렌, 폴리에테르 설폰, 폴리비닐 클로라이드 폴리에스테르 및 폴리스티렌이 있다. 바람직하게는, 기재는 종이, 판지 또는 중합체로부터 제조된다.
일반적으로 선택되는 피복물의 두께는 0.1 내지 1000㎛의 범위이다. 바람직 하게는, 당해 두께는 1 내지 500㎛의 범위이다. 더욱 바람직하게는, 당해 두께는 1 내지 200㎛의 범위이다. 가장 바람직하게는, 당해 두께는 1 내지 120㎛의 범위이다.
본 발명의 또 다른 측면은 기재를 본 발명의 조성물로 피복하는 단계를 포함하는, 피복된 기재의 제조 방법에 관한 것이다.
바(bar) 피복기 도포법, 회전 도포법, 분무 도포법, 커튼 도포법, 침지 도포법, 공기 도포법, 나이프 도포법, 블레이드 도포법 또는 롤 도포법과 같은 표준 피복 도포법을 사용하여, 기재를 본 발명의 조성물로 피복할 수 있다. 또한, 실크 스크린 인쇄, 그라비어 인쇄, 오프셋 인쇄 및 플렉소 인쇄와 같은 각종 인쇄 방법을 사용하여 당해 조성물을 기재에 도포할 수도 있다. 기재가 종이인 경우, 당해 조성물은 사이즈 프레스에서 또는 초지기(paper machine)의 습윤 말단에서 도포할 수 있다.
당해 피복 조성물은, 예를 들면, 상온 또는 승온에서 건조시킬 수 있다. 에너지에 노출되기 전에 이미지가 형성되는 것을 방지하기 위해서는 승온이 이상적이다.
또한, 본 발명은 기재를 본 발명의 조성물로 피복하는 단계(i) 및 피복된 기재 중의 표시하고자 하는 부분을 에너지에 노출시켜 표시를 생성시키는 단계(ii)를 포함하는, 표시된 기재의 제조 방법에 관한 것이다.
당해 에너지는 본 발명의 조성물로 피복된 기재에 적용되는 표시를 수득하는 열 또는 기타 에너지일 수 있다. 이와 같은 에너지의 예로는 UV, IR, 가시광 또는 마이크로파 조사가 있다.
당해 에너지는 임의의 적합한 방식으로 피복 기재에 적용될 수 있으며, 예를 들면, 열은 열 프린터를 사용하여 적용될 수 있고, UV, 가시광 또는 IR 조사는 UV, 가시광 또는 IR 레이저를 사용하여 적용될 수 있다. IR 레이저의 예로는 CO2 레이저, Nd:YAG(네오딤-이트륨-알루미늄 가닛) 레이저 및 IR 반도체 레이저가 있다.
바람직하게는, 당해 에너지는 IR 조사이다. 더욱 바람직하게는, 당해 에너지는 파장이 780 내지 1,000,000nm 범위인 IR 조사이다. 더욱 더 바람직하게는, 당해 에너지는 CO2 레이저 또는 Nd:YAG 레이저에 의해 생성된 IR 조사이다. 가장 바람직하게는, 당해 에너지는 파장 10,600nm의 CO2 레이저에 의해 생성된 IR 조사이다.
통상적으로, IR 레이저의 정확한 동력 및 선 속력은 당해 용도에 의해 측정하고 이미지를 생성시키기에 충분하도록 선택되며, 예를 들면, IR 레이저의 파장이 10,600nm이고 레이저 빔의 직경이 0.35mm인 경우, 동력은 통상적으로 0.5 내지 4W, 선속력은 통상적으로 300 내지 1,000mm/s이다.
본 발명의 또 다른 측면은 위와 같은 방법으로 수득할 수 있는 표시된 기재에 관한 것이다.
본 발명의 피복 조성물은 중금속을 사용하지 않고도 임의의 목적하는 색깔을 갖는 투명하고 명암차가 큰 착색 이미지를 제조할 수 있다는 장점을 갖는다.
실시예 1: 5.0g(0.05mol)의 사이클로헥산올 및 11.2g(0.1mol)의 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄을 50㎖의 에틸 아세테이트에 첨가한다. 당해 용액을 빙욕에서 냉각시키고, 30㎖의 에틸 아세테이트 중의 14.3g(0.075mol)의 토실 클로라이드를 15분에 걸쳐 적가한다. 빙욕을 제거하고, 당해 혼합물을 실온에서 4일 동안 교반한다. 이어서, 고형 침전물을 여과하고, 세척한다. 에틸 아세테이트 여액 및 세척액을 합하고, 10% HCl, 포화 수성 NaHCO3 및 염수로 연속적으로 세척한다. 에틸 아세테이트를 증발시키고, 생성된 오일을 컬럼 크로마토그래피로 정제시켜, 11.5g(90%)의 사이클로헥실-p-톨루엔설포네이트를 수득한다.
실시예 2: 5.7g(0.05mol)의 2-메틸사이클로헥산올 및 11.2g(0.1mol)의 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄을 50㎖의 에틸 아세테이트에 첨가한다. 당해 용액을 빙욕에서 냉각시키고, 30㎖의 에틸 아세테이트 중의 14.3g(0.075mol)의 토실 클로라이드를 20분에 걸쳐 적가한다. 빙욕을 제거하고, 당해 혼합물을 실온에서 4일 동안 교반한다. 이어서, 고형 침전물을 여과하고, 세척한다. 에틸 아세테이트 여액 및 세척액을 합하고, 10% HCl, 포화 수성 NaHCO3 및 염수로 연속적으로 세척한다. 에틸 아세테이트를 증발시켜 12.7g(95%)의 2-메틸사이클로헥실-p-톨루엔설포네이트를 수득한다.
실시예 3: 7.8g(0.05mol)의 DL-멘톨 및 11.2g(0.1mol)의 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄을 50㎖의 에틸 아세테이트에 첨가한다. 당해 용액을 빙욕에서 냉각시키고, 30㎖의 에틸 아세테이트 중의 14.3g(0.075mol)의 토실 클로라이드를 15 분에 걸쳐 적가한다. 빙욕을 제거하고, 당해 혼합물을 실온에서 4일 동안 교반한다. 이어서, 고형 침전물을 여과하고, 세척한다. 에틸 아세테이트 여액 및 세척액을 합하고, 10% HCl, 포화 수성 NaHCO3 및 염수로 연속적으로 세척한다. 에틸 아세테이트를 증발시켜 11.5g(74%)의 멘틸-p-톨루엔설포네이트를 수득한다.
실시예 4: 5.8g(0.05mol)의 1,4-사이클로헥산디올 및 22.4g(0.2mol)의 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄을 75㎖의 에틸 아세테이트에 첨가한다. 당해 용액을 빙욕에서 냉각시키고, 75㎖의 에틸 아세테이트 중의 28.6g(0.15mol)의 토실 클로라이드를 15분에 걸쳐 적가한다. 빙욕을 제거하고, 당해 혼합물을 실온에서 4일 동안 교반한다. 이어서, 고형 침전물을 여과하고, 세척한다. 에틸 아세테이트 여액 및 세척액을 합하고, 10% HCl, 포화 수성 NaHCO3 및 염수로 연속적으로 세척한다. 에틸 아세테이트를 증발시켜 20.2g(95%)의 멘틸-p-톨루엔설포네이트를 수득한다.
실시예 5: 4.3g(0.025mol)의 에틸 4-하이드록시사이클로헥산카복실레이트 및 5.6g(0.05mol)의 1,4-디아자-바이사이클로[2.2.2]옥탄을 25㎖의 에틸 아세테이트에 첨가한다. 당해 용액을 빙욕에서 냉각시키고, 20㎖의 에틸 아세테이트 중의 7.15g(0.0375mol)의 토실 클로라이드를 15분에 걸쳐 적가한다. 빙욕을 제거하고, 당해 혼합물을 실온에서 4일 동안 교반한다. 이어서, 고형 침전물을 여과하고, 세척한다. 에틸 아세테이트 여액 및 세척액을 합하고, 10% HCl, 포화 수성 NaHCO3 및 염수로 연속적으로 세척한다. 에틸 아세테이트를 증발시켜 7.0g(90%)의 멘틸-p-톨 루엔설포네이트를 수득한다.
실시예 6: 4.3g(0.025mol)의 2,2-디메틸-1-프로판올 및 5.6g(0.05mol)의 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄을 25㎖의 에틸 아세테이트에 첨가한다. 당해 용액을 빙욕에서 냉각시키고, 20㎖의 에틸 아세테이트 중의 7.15g(0.0375mol)의 토실 클로라이드를 15분에 걸쳐 적가한다. 빙욕을 제거하고, 당해 혼합물을 실온에서 4일 동안 교반한다. 이어서, 고형 침전물을 여과하고, 세척한다. 에틸 아세테이트 여액 및 세척액을 합하고, 10% HCl, 포화 수성 NaHCO3 및 염수로 연속적으로 세척한다. 에틸 아세테이트를 증발시켜 5.6g(92%)의 멘틸-p-톨루엔설포네이트를 수득한다.
실시예 7: 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조된 사이클로헥실-p-톨루엔설포네이트(1.0g)를 아세톤(8.6g) 중에서 교반한다. 당해 혼합물에, 예를 들면, Ciba
Figure 112008061870712-PCT00021
Pergascript
Figure 112008061870712-PCT00022
Blue I-2RN로 시판되는 결정형 자색 락톤(1.0g), 폴리(메틸 메타크릴레이트)(3.4g), 2-하이드록시-4-메톡시-벤조페논(0.6g) 및 메틸 에틸 케톤(17.6g)을 순서대로 첨가한다. 피복 조성물을 코팅 바(coating bar)에 의해 백지(plain paper), 피복된 종이 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 위에 도포하여 120㎛의 피복 층을 형성시키고, 상온에서 건조시키고, CO2 레이저(파장: 10600nm, 동력: 0.5 내지 4W, 레이저 빔의 직경: 0.35mm, 선 속력: 300 내지 1000mm/s)를 사용하여 이미지화시켜, 청색 표시를 수득한다.
실시예 8: 실시에 2에 기재된 바와 같은 토실화 알코올(1.0g)을 사용하는 것 을 제외하고는, 실시예 7에 기재된 바와 같이 피복 조성물을 제조한다.
실시예 9: 실시에 3에 기재된 바와 같은 토실화 알코올(1.0g)을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 7에 기재된 바와 같이 피복 조성물을 제조한다.
실시예 10: 실시에 4에 기재된 바와 같은 토실화 알코올(1.0g)을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 7에 기재된 바와 같이 피복 조성물을 제조한다.
실시예 11: 실시에 5에 기재된 바와 같은 토실화 알코올(1.0g)을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 7에 기재된 바와 같이 피복 조성물을 제조한다.
실시예 12: 실시에 6에 기재된 바와 같은 토실화 알코올(1.0g)을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 7에 기재된 바와 같이 피복 조성물을 제조한다.
실시예 13: 실시예 5에 기재된 바와 같이 제조된 토실화 알코올(1.0g)을 아세톤(8.6g) 중에서 교반한다. 당해 혼합물에, Ciba
Figure 112008061870712-PCT00023
Pergascript
Figure 112008061870712-PCT00024
Red I-6B(0.25g), 폴리(메틸 메타크릴레이트)(3.4g), 2-하이드록시-4-메톡시-벤조페논(0.6g) 및 메틸 에틸 케톤(17.6g)을 순서대로 첨가한다. 피복 조성물을 코팅 바에 의해 백지, 피복된 종이 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 위에 도포하여 120㎛의 피복 층을 형성시키고, 상온에서 건조시키고, CO2 레이저(파장: 10600nm, 동력: 0.5 내지 4W, 레이저 빔의 직경: 0.35mm, 선 속력: 300 내지 1000mm/s)를 사용하여 이미지화시켜, 적색 표시를 수득한다.
실시예 14: 실시예 5에 기재된 바와 같이 제조된 토실화 알코올(1.0g)을 아세톤(8.6g) 중에서 교반한다. 당해 혼합물에, Ciba
Figure 112008061870712-PCT00025
Pergascript
Figure 112008061870712-PCT00026
Orange I-G(0.25g), 폴리(메틸 메타크릴레이트)(3.4g), 2-하이드록시-4-메톡시-벤조페 논(0.6g) 및 메틸 에틸 케톤(17.6g)을 순서대로 첨가한다. 피복 조성물을 코팅 바에 의해 백지, 피복된 종이 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 위에 도포하여 120㎛의 피복 층을 형성시키고, 상온에서 건조시키고, CO2 레이저(파장: 10600nm, 동력: 0.5 내지 4W, 레이저 빔의 직경: 0.35mm, 선 속력: 300 내지 1000mm/s)를 사용하여 이미지화시켜, 오렌지색 표시를 수득한다.

Claims (11)

  1. 잠재성 활성제 및 발색제를 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 잠재성 활성제가 산 유도체 또는 산의 염 및 아민인 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 발색제가 프탈라이드, 플루오란, 트리아릴메탄, 벤즈옥사진, 퀴나졸린, 스피로피란, 퀴논, 티아진, 옥사진 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 용매를 추가로 포함하는 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합체성 결합제를 추가로 포함하는 조성물.
  6. 잠재성 활성제 및 발색제를 혼합하는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 따르는 조성물의 제조 방법.
  7. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 따르는 피복 조성물로 피복된 기재.
  8. 기재를 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 따르는 조성물로 피복하는 단계를 포함하는, 피복된 기재의 제조 방법.
  9. 기재를 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 따르는 조성물로 피복하는 단계(i) 및 피복된 기재 중의 표시하고자 하는 부분을 에너지에 노출시켜 표시를 생성시키는 단계(ii)를 포함하는, 표시된 기재의 제조 방법.
  10. 제9항에 있어서, 에너지가 UV, IR, 가시광 및 마이크로파 조사로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  11. 제8항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 따르는 방법으로 수득된 표시된 기재.
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