JPH09302295A - 水消去性マーキングペン用インキ組成物 - Google Patents

水消去性マーキングペン用インキ組成物

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JPH09302295A
JPH09302295A JP14069096A JP14069096A JPH09302295A JP H09302295 A JPH09302295 A JP H09302295A JP 14069096 A JP14069096 A JP 14069096A JP 14069096 A JP14069096 A JP 14069096A JP H09302295 A JPH09302295 A JP H09302295A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】種々の被筆記面に鮮明な色調の筆跡をもたら
し、それら筆跡は筆記直後は勿論のこと、経時後も湿し
た布等の湿式消去材で拭うことにより容易に消去され、
また経過後も実質的に色変化のないものであるマーキン
グペン用インキ組成物を得る。 【解決手段】必須成分として、ロイコ染料、没食子酸及
びビスフェノールSから選ばれる顕色剤、インキによる
筆跡を親水性化させる有機化合物、及びエタノールを含
む混合溶剤を含有するインキ組成。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は紙、布、プラスチッ
クフィルム、筆記板等の筆記面に有色の筆跡をもたらす
が、該筆跡は水で湿らせた布などの湿式消去材で拭うこ
とにより消去されるものであるマーキングペン用インキ
組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】この種のインキについては従来よりいく
つかの提案がなされており、例えば、特開平7−902
13号、特開平7−90214号及び特開平8−600
65号には特定の電子供与性呈色性有機化合物と、ビス
フェノールA、サリチル酸亜鉛から選ばれる電子受容性
顕色剤とを有機溶剤に溶解してなる水消去性の有色イン
キが開示されている。これらの有色インキによる筆跡
は、顕色剤としてサリチル酸亜鉛が用いられている場
合、筆記直後には水消去されるが経時につれて水消去性
が悪くなると共に色調も薄くなる傾向にあり、また顕色
剤としてビスフェノールAが使用されている場合、ビス
フェノールA自体が水不溶性であるので筆記直後でも水
消去性に難がある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は筆記面に濃色
の筆跡をもたらし、該筆跡が筆記直後は勿論のこと、経
時後も良好な水消去性が維持され、また経時により淡色
化することのないマーキングペン用インキ組成物を提供
しようとするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の水消去性マーキ
ングペン用インキ組成物は、必須成分として(イ)電子
供与性呈色性有機化合物、(ロ)没食子酸、ビスフェノ
ールSから選ばれる電子受容性顕色剤、(ハ)ポリオキ
シアルキレンモノアリルモノメチルエーテル/無水マレ
イン酸/スチレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレンアリールエ
ーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル燐酸エステルから選ばれる化合物、及び(ニ)エタ
ノールとイソプロパノール、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、3−メトキシ−3−メチルブタノー
ル、乳酸メチル、乳酸エチルから選ばれる有機溶剤との
混合溶剤を含有してなる。以下に前記各成分について説
明する。
【0005】電子供与性呈色性有機化合物は電子受容性
物質(ルイス酸)との反応により発色する実質的に無色
の化合物であり、一般にはロイコ染料と通称されている
もの(以下、この名称を用いる)で、ジフェニルメタン
フタリド類、フルオラン類、ジフェニルメタンアザフタ
リド類、インドリルフタリド類、フェニルインドリルフ
タリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、スチリ
ノキノリン類に属する化合物があげられ、具体的には以
下のロイコ染料が用いられる。
【0006】クリスタルバイオレットラクトン、マラカ
イトグリーンラクトン、3−(4−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)フタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エ
トキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルイン
ドール−3−イル)−4−アザフタリド、1,3−ジメ
チル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−クロロ−3
−メチル−6−ジメチルアミノフルオラン、3−ジブチ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キシリジノ
フルオラン、2−(2−クロロアニリノ)−6−ジブチ
ルアミノフルオラン、3,6−ジメトキシフルオラン、
3,6−ジ−n−ブトキシフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7,8ベンゾフルオラン、3−エチルイソアミル
アミノ−7,8ベンゾフルオラン、2−メチル−6−
(N−p−トリル−N−エチルアミノ)フルオラン、2
−(N−フェニル−N−メチルアミノ)−6−(N−p
−トリル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−(3’
−トリフルオロメチルアニリノ)−6−ジエチルアミノ
フルオラン、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフ
ルオラン、2−メチル−6−シクロヘキシルアミノフル
オラン、2−ジベンジルアミノ−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−エチルイソ
アミルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ク
ロロアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
トキシ−7−アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メ
チル−6−ジブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−
3−メチル−6−(N−p−トリル−N−エチルアミ
ノ)フルオラン、2−アニリノ−6−エチルヘキシルア
ミノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、3
−メトキシ−4−ドデコキシスチリノキノリン、3,3
−ビス(1−n−ブチル−2−メチルインドール−3−
イル)フタリド、3,3−ビス(1−エチル−2−メチ
ル−インドール−3−イル)フタリド、1,3,3−ト
リメチルインドリン−2,2’−スピロ−6’−ニトロ
−8’−メトキシベンゾピラン、ジ−β−ナフトスピロ
ピラン等。これらロイコ染料はインキ組成中0.5乃至
5重量%の範囲で用いられる。
【0007】前記成分(ロ)の電子受容性物質は、ロイ
コ染料と反応して濃色であり、且つ経時しても劣化し難
い安定な発色体をもたらす親水性の顕色剤である没食子
酸及びビスフェノールS〔ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン〕から選ばれ、インキ組成中0.5乃至2
0重量%の範囲で用いられる。
【0008】前記成分(ハ)の化合物は、インキ組成物
中でロイコ染料と顕色剤との発色反応を阻害することな
く存在して水不溶性ロイコ染料の親水性化機能を発揮
し、筆跡の水消去性を容易にする作用を果たすものであ
り、ポリオキシアルキレンモノアリルモノメチルエーテ
ル/無水マレイン酸/スチレン共重合体、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレ
ンアリールエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル燐酸エステルから選ばれる。前記ポリ
オキシエチレンアリールエーテル燐酸エステル及びポリ
オキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステルは10以
上のHLB値を示すものが好ましい。これら化合物はイ
ンキ組成中2乃至30重量%の範囲で用いられる。
【0009】成分(ニ)の溶媒は、用いられるロイコ染
料や顕色剤の溶解性及びインキに求められる乾燥速度等
を考慮してイソプロパノール、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、3−メトキシ−3−メチルブタノー
ル、乳酸メチル、乳酸エチルから選ばれる有機溶剤とエ
タノールとの混合溶剤が用いられる。
【0010】また必要に応じて、筆記面へ筆跡を固着さ
せるための水溶性樹脂、レベリング剤、色調安定化補助
剤としての無機化合物等の添加剤を添加してもよい。前
記水溶性樹脂としてポリビニルピロリドン、セルロース
誘導体、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合
体等があげられ、レベリング剤としてはポリエーテル変
性シリコーンオイル、ジアルキルスルホコハク酸アルカ
リ金属塩があげられ、色調安定化補助剤としては塩化亜
鉛、塩化カルシウム、臭化リチウム、塩化ストロンチウ
ム等の無機塩が用いられる。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明のインキ組成物は所定量の
前記成分(イ)乃至(ハ)及び添加剤が配合される場合
には添加剤を、容器に秤量された成分(ニ)の混合溶剤
中に投入し、均質になるまで攪拌、溶解することにより
調製される。
【0012】
【実施例】表1に実施例インキ及び比較例インキの組成
及びインキ色を示す。なお、比較例インキは前記特開平
8−60065号公報記載の実施例に基づいた組成であ
り、全ての組成の数値は重量部で表してある。
【表1】
【0013】表1記載の原料の内容について注番号に従
って説明する。 (1)3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラ
ン(発色時の色相は橙色、以下、発色時の色相を括弧内
に記す) (2)3−ジエチルアミノ−7,8ベンゾフルオラン
(赤色) (3)3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニ
ル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−
イル)−4−アザフタリド(青色) (4)3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キシリジ
ノフルオラン(黒色) (5)2−(N−フェニル−N−メチルアミノ)−6−
(N−p−トリル−N−エチルアミノ)フルオラン(緑
色) (6)ポリオキシエチレンモノアリルモノメチルエーテ
ル/無水マレイン酸/スチレン共重合体(マリアリムA
KM−0531,日本油脂(株)製品) (7)ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステ
ル(フォスファノールRS−710,東邦化学工業
(株)製品) (8)ポリオキシエチレン(7モル)トリデシルエーテ
ル酢酸(ECT−7,日光ケミカルズ(株)製品) (9)メチルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体
(ガントレッツAN─119,米国GAF社製品) (10)ポリエーテル変性シリコーンオイル(KF−35
1,信越化学工業(株)製品) (11)ポリオキシエチレン(20モル)ソルビタントリ
オレエート(レオドールTW−0320,花王(株)製
品) (12)プロピレングリコールモノメチルエーテル
【0014】前記各試料インキを、ポリエステル繊維束
樹脂加工体からなるペン体を備えたマーキングペンに所
定量充填して試料ペンを作成し、以下のテストに供し
た。各試料ペンで紙及びホーロー表面筆記板に所定の文
字を筆記し、それら筆跡を水で湿した布で3回拭うこと
により各筆跡の水消去性を調べた。また、前記各被筆記
面における筆跡を室内に1週間放置し、色調変化を観察
した後、前記と同様に各筆跡の水消去性を調べた。な
お、比較例1及び3のインキは、対応する実施例1及び
3のインキに比較して、それぞれ多量のロイコ染料を用
いているが、インキには残渣がみられ、筆跡の濃さは対
応実施例インキの筆跡の色濃度と変わりなかった。テス
ト結果を表2に示す。
【表2】
【0015】表2に記載の評価の記号の内容は以下のと
おり。
【0015】
【発明の効果】本発明の水消去性マーキングペン用イン
キ組成物は、ロイコ染料の選択により所望の色種の鮮明
な色調の筆跡をもたらし、種々の筆記面における筆跡は
湿した布等の湿式消去材で拭うことにより容易に消去さ
れる。また前記筆跡は経時後も殆ど色変化がなく、水消
去性も維持される。従って、家庭、学校、オフィス及び
工業用途において、一時的表記や例えば筆記板のように
表記と消去の繰り返しが行われるような用途等への応用
が期待される。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 必須成分として(イ)電子供与性呈色性
    有機化合物、(ロ)没食子酸及びビスフェノールSから
    選ばれる電子受容性顕色剤、(ハ)ポリオキシアルキレ
    ンモノアリルモノメチルエーテル/無水マレイン酸/ス
    チレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
    カルボン酸、ポリオキシエチレンアリールエーテル燐酸
    エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エ
    ステルから選ばれる化合物、及び(ニ)エタノールとイ
    ソプロパノール、プロピレングリコールモノメチルエー
    テル、3−メトキシ−3−メチルブタノール、乳酸メチ
    ル、乳酸エチルから選ばれる有機溶剤との混合溶剤を含
    む水消去性マーキングペン用インキ組成物。
  2. 【請求項2】 全インキ組成中、0.5〜5重量%の成
    分(イ)、0.5〜20重量%の成分(ロ)、2〜30
    重量%の成分(ハ)を含む請求項1記載の水消去性マー
    キングペン用インキ組成物。
  3. 【請求項3】 更に固着剤としての水溶性樹脂、レベリ
    ング剤、色調安定化補助剤としての無機化合物等の添加
    剤のいずれか又は2種以上が添加されている請求項1又
    は2記載の水消去性マーキングペン用インキ組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100436260B1 (ko) * 2001-09-06 2004-06-16 김태수 필기구용 잉크 조성물
US6849682B2 (en) 2002-09-30 2005-02-01 Omnova Solutions Inc. VOC containment coating, methods and articles
US6875798B2 (en) 2001-01-26 2005-04-05 Zebra Co., Ltd. Water based ink capable of decolorizing or discoloring and a process for the production of the same
KR100482936B1 (ko) * 2001-11-01 2005-04-15 박희섭 함수 소거성 기록재

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