JPH06107997A - 水性インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 着色材と水と毛髪ケラチン蛋白質や羊毛ケラ
チン蛋白質などのケラチン加水分解物及び／またはその
誘導体とから少なくともなる水性インキ組成物。 【効果】 不快な臭気がなく、筆記具のペン先における
耐乾燥性に優れ、かつ、にじみや裏うつりがなく、感熱
紙、ノンカ−ボン紙上でも変色せずに、これら感熱紙や
ノンカ−ボン紙に記録された画像やノンカ−ボン紙で複
写された画像を消去してしまうことのない優れた水性イ
ンキ組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、筆記具用、スタンプ
用、印刷用、記録計用、プリンタ−用、化粧料用などと
して好適な耐乾燥性に優れた水性インキ組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、水性インキは、着色剤と水とを主
な成分としている。これに対して、筆記具、具体的に
は、繊維、フェルト、モノフィラメント使用のペン先使
用の筆記具、水性ボ−ルペン、万年筆、樹脂ペン先ペン
等の毛細管型筆記具においては、その保存中またはキャ
ップを筆記具本体からはずしてペン先が大気中に長時間
露出されてもペン先のインキ流通路を詰まらせることの
ない、耐乾燥性に優れた水性インキ組成物が要望されて
いた。その要望に答えるべく、エチレングリコ−ル、プ
ロピレングリコ−ル、グリセリン等のグリコ−ル系溶
剤、エチレングリコ−ルモノエチルエ−テル等のグリコ
−ルエ−テル系溶剤、エチレングリコ−ルモノエチルエ
−テルアセテ−ト等のグリコ−ルエ−テルエステル系溶
剤、トリエタノ−ルアミン等のアミン系溶剤、ホルムア
ミド等のアミド系溶剤などの水溶性有機溶剤などを吸湿
剤として水性インキに添加し、耐乾燥性を向上させよう
とした水性インキ組成物が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】耐乾燥性を改良すべく
使用する前記吸湿剤を使用したインキにおいても、その
性能は十分に満足するものではなかった。これら吸湿剤
は、耐乾燥性を十分に満足する量の吸湿剤を添加できな
いという問題点を有していた。また、感熱紙やノンカ−
ボン紙に筆記した際、紙が変色してしまったり、ノンカ
−ボン紙で複写された文字を消してしまうなどの問題が
あった。

【０００４】具体的には、グリコ−ル系溶剤の場合、一
般に高粘度高沸点であるため多量に使用するとインキの
粘度も上昇してしまう。よって、インキの低粘度性が要
求される筆記具に使用するとインキの流出が困難になり
インキ切れの現象が起こってしまう。また、高沸点のた
め筆跡が乾燥しにくい。また、グリコ−ルエ−テル系溶
剤及びグリコ−ルエ−テルエステル系溶剤の場合、一般
に表面張力が低いため、多量に使用すると、筆跡のにじ
みが発生したり、紙の裏面にまでインキが浸透してしま
う現象（所謂裏うつり）が起こってしまい、明瞭な筆跡
が得られない。また、グリコ−ルエ−テル系溶剤及びグ
リコ−ルエ−テルエステル系溶剤とアミン系溶剤には特
有の不快臭がある。

【０００５】感熱紙やノンカ−ボン紙などの記録紙は、
ロイコ染料を使用したものが一般的であり、それらの発
色機構は基本的に同じで、熱や圧力により無色のロイコ
染料と顕色剤とを接触させることでラクトン環の開列反
応が起こり発色する。また、この開列反応は、可逆反応
であり電子吸引性物質の存在により簡単に環化反応を起
こし無色化してしまうものである。ここで、グリコ−ル
系溶剤、グリコ−ルエ−テル系溶剤及びグリコ−ルエ−
テルエステル系溶剤は、感熱紙上でロイコ染料と顕色剤
とを接触させロイコ染料の開列反応を促すので、筆跡が
著しく変色してしままう。

【０００６】アミド系溶剤は、加水分解が著しく、使用
する染料や筆記具本体の材質が制限されてしまう。ま
た、アミン系溶剤も同様であるが、ロイコ染料の環化反
応を促し、感圧紙に記録された画像やノンカ−ボン紙の
複写された文字を消す現象が起こってしまう。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、着色材と水と
ケラチン加水分解物及び／またはその誘導体とから少な
くともなる水性インキ組成物を要旨とするものである。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、ケラチン加水分解物及び／またはその誘導体
は、耐乾燥性を向上する添加剤として、特に顔料を使用
したインキ組成物においては安定した分散状態を経時的
に保つ分散安定剤としても使用することが可能であり、
毛髪ケラチン蛋白質や羊毛ケラチン蛋白質などのケラチ
ン構造を含む蛋白質を加水分解して得られる化合物及び
／またはその誘導体である。具体的には、プロモイスＷ
Ｋ（平均分子量４００、有効成分２０〜２３％）、プロ
モイスＷＫ−Ｈ（平均分子量１０００、有効成分２０〜
２３％）、プロモイスＷＫ−ＨＰ（平均分子量１００
０、有効成分８５％以上）、プロモイスＷＫ−ＨＱ（平
均分子量１２００の四級化ケラチンポリペプタイド、有
効成分２０〜２３％）（以上、（株）成和化成製）、ア
ミノコ−ルＨ（平均分子量５００、有効成分１８〜２２
％）、アミノコ−ルＭ（平均分子量１５０、有効成分１
８〜２２％）（以上、サン・オリエント化学（株）製）
などがあげられる。その使用量は、水性インキ組成物全
量に対して０．１重量％以上３０重量％未満が好まし
い。特に顔料インキに分散安定剤として使用する場合
は、顔料の種類や使用量またはケラチン加水分解物及び
／またはその誘導体の種類によって異なるが、その有効
成分が顔料に対して０．１重量％以上、より好ましくは
２．０重量％以上であり、他に問題が発生しないならば
出来るだけ多いほうがよいが、１５０重量％を越えると
筆跡や印字の耐水性が低下するという問題が発生するこ
とがある。

【０００９】着色材としては、従来水性インキに用いら
れている染顔料ともに限定無く使用可能であるが、その
具体例を挙げると染料としては、ジャパノ−ルファスト
ブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１
７）、ウォ−タ−ブラック１００Ｌ（同１９）、ウォ−
タ−ブラックＬ−２００（同１９）、ウォ−タ−ブラッ
ク＃７（同１９）、カヤセットブラックＷ９（同１
９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイ
レクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトデ
ィ−プブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトディ−プブ
ラック（同３８類似品）、ダイレクトファストブラック
コンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７
１）、カヤクダイレクトブリリアントエロ−Ｇ（Ｃ．
Ｉ．ダイレクトエロ−４）、ダイレクトファストエロ−
５ＧＬ（同２６）、アイゼンブルムラエロ−ＧＣＬＨ
（同４４）、ダイレクトファストエロ−Ｒ（同５０）、
アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトレッド１）、ニッポンファストスカ−レットＧＳ
Ｘ（同４）、ダイレクトファストスカ−レット４ＢＳ
（同２３）、アイゼンダイレクトデュリンＢＨ（同３
１）、ダイレアクトスカ−レットＢ（同３７）、カヤク
ダイレクトスカ−レット３Ｂ（同３９）、アイゼンブリ
ムラビンコンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッド
Ｆ３Ｂ（同８０）、アイゼンブリムラレッド４ＢＨ（同
８１）カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラス
ライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッ
ドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトロ−ズＦＲ（同
２２７）ダイレクトスカイブル−６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトブル−１）、ダイレクトスカイブル−５Ｂ（同１
５）、ベンゾブリリアントスカイブル−８ＧＳ（同４
１）、スミライトスプラブル−ＢＲＲコンク（同７
１）、ダイボ−ゲンタ−コイズブル−Ｓ（同８６）、ウ
ォ−タ−ブル−＃３（同８６）、カヤラスタ−コイズブ
ル−ＧＬ（同８６）、ダイワブル−２１５Ｈ（同８
７）、カヤラススプラブル−ＦＦ２ＧＬ（同１０６）、
カヤラススプラブル−ＦＦＲＬ（同１０８）、カヤラス
スプラタ−コイズブル−ＦＢＬ（同１９９）などの直接
染料や、アシッドブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブ
ラック１）、ニグロシン（同２）、ウォ−タ−ブラック
Ｒ４５５（同２）、ウォ−タ−ブラックＲ５１０（同
２）、スミノ−ルミリングブラック８ＢＸ（同２４）、
カヤノ−ルミリングブラックＶＬＧ（同２６）、カヤノ
−ルミリングブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナ
イロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパ−ルブラ
ックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラッ
クＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコン
ク（同１０７）、カヤノ−ルミリングブラックＴＬＢ
（同１０９）、スミノ−ルミリングブラックＢ（同１０
９）、カヤノ−ルミリングブラックＴＬＲ（同１１
０）、アイゼンオパ−ルブラックニュ−コンク（同１１
９）、ウォ−タ−ブラック１８７−Ｌ（同１５４）、ア
シッドイエロ−＃１０（Ｃ．Ｉ．アシッドエロ−１）、
カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（同７：
１）、カヤシルエロ−ＧＧ（同１７）、キシレンライト
エロ−２Ｇ１４０％（同１７）、スミノ−ルレベリング
エロ−ＮＲ（同１９）、ウォ−タ−イエロ−＃１（同２
３）、ダイワタ−トラジン（同２５）、カヤクタ−トラ
ジン（同２３）、スミノ−ルファストエロ−Ｒ（同２
５）、ダイアシッドライトエロ−２ＧＰ（同２９）、ス
ミノ−ルミリングエロ−Ｏ（同３８）、スミノ−ルミリ
ングエロ−ＭＲ（同４２）、ウォ−タ−イエロ−＃６
（同４２）、カヤノ−ルエロ−ＮＦＧ（同４９）、スミ
ノ−ルミリングエロ−３Ｇ（同７２）、スミノ−ルファ
ストエロ−Ｇ（同６１）、スミノ−ルミリングエロ−Ｇ
（同７８）、カヤノ−ルエロ−Ｎ５Ｇ（同１１０）、ス
ミノ−ルミリングエロ−４Ｇ２００％（同１４１）、カ
ヤノ−ルエロ−ＮＧ（同１３５）、カヤノ−ルミリング
エロ−５ＧＷ（同１２７）、カヤノ−ルミリングエロ−
６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカ−レットＡ
（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカ−レ
ット（同９）、ソ−ラ−ルビンエクストラ（同１４）、
ダイワニュ−コクシン（同１８）、ウォ−タ−スカ−レ
ット（同１８）、ダイワ赤色１０２号（同１８）、アイ
ゼンボンソ−ＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２
７）、スミノ−ルレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ
（同３５）、カヤシルルビノ−ル３ＧＳ（同３７）、ア
イゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドロ−ダ
ミンＦＢ（同５２）、ダイワ赤色１０６号（同５２）、
スミノ−ルレベリングルビノ−ル３ＧＰ（同５７）、ダ
イアシッドアリザリンルビノ−ルＦ３Ｇ２００％（同８
２）、アリザリンルビノ−ル５Ｇ（同８３）、アイゼン
エオシンＧＨ（同８７）、ウォ−タ−レッド＃２（同８
７）、ダイワ赤色１０３ＷＢ（同８７）、ウォ−タ−ピ
ンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ
（同９２）、ダイワ赤色１０４号（同９２）、ロ−ズベ
ンガル（同９４）、カヤノ−ルミリングスカ−レットＦ
ＧＷ（同１１１）、カヤノ−ルミリングルビン３ＢＷ
（同１２９）、スミノ−ルミリングブリリアントレッド
３ＢＮコンク（同１３１）、スミノ−ルミリングブリリ
アントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパ−ルピン
クＢＨ（同１８６）、スミノ−ルブリリアントレッドＢ
コンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッ
ド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリアントレ
ッドＢＬ（同２６５）、カヤノ−ルミリングレッドＧＷ
（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ
（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッ
ドバイオレットＢＮ（同１７）、ウォ−タ−バイオレッ
ト＃１（同４９）、ウォ−タ−バイオレット＃５（同４
９）、ダイワ紫１号（同４９）、インキバイオレットＬ
１０（同４９）、スミトモパテントピュァブル−ＶＸ
（Ｃ．Ｉ．アシッドブル−１）、ウォ−タ−ブル−＃１
０６（同１）、パテントブル−ＡＦ（同７）、ウォ−タ
−ブル−＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、イン
キブル−Ｌ２０（同９）、スプラノ−ルブル−Ｂ（同１
５）、ウォ−タ−ブル−＃１１６（同１５）、オリエン
トソルブルブル−ＯＢＣ（同２２）、オリエントソルブ
ルブル−ＯＢＸ（同２２）、スミノ−ルレベリングブル
−４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブル−Ｇ
（同２５）、カヤシルブル−ＡＧＧ（同４０）、カヤシ
ルブル−ＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロ−
ルＳＥ（同４３）、スミノ−ルレベリングスカイブル−
Ｒエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファス
トスカイブル−Ｒ（同７８）、スミトモブリリアントイ
ンドシアニン６Ｂｈ／ｅ（同８３）、サンドランシアニ
ンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォ−タ−ブル−＃１
１５（同９０）、ウォ−タ−ブル−＃１０５（同９
０）、オリエントソルブルブル−ＯＢＢ（同９３）、ス
プラノ−ルシアニン７ＢＦ（同１００）、スミトモブリ
リアントブル−５Ｇ（同１０３）、アシッドブル−（同
１０３）、アシランブリリアントブル−ＦＦＲ（同１０
４）、カヤノ−ルミリングウルトラスカイＳＥ（同１１
２）、カヤノ−ルミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、
アイゼンオパ−ルシアニン２ＧＬＨ（同１５８）、ダイ
ワギニアグリ−ンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリ−ン３）ア
シッドブリリアントミリンググリ−ン（同９）、ダイワ
グリ−ン＃７０（同１６）、カヤノ−ルシアニングリ−
ンＧ（同２５）、スミノ−ルミリンググリ−ンＧ（同２
７）、ウォ−タ−オレンジ＃１７（Ｃ．Ｉ．アシッドオ
レンジ５６）などの酸性染料、ウォ−タ−イエロ−＃２
（Ｃ．Ｉ．フ−ドエロ−３）などの食料染料、マラカイ
トグリ−ン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブル−
ＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５），メチルバイオレットＦＮ
（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ロ−ダミンＦ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．
４５１６０）、ロ−ダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６
０）などの塩基性染料がある。

【００１０】顔料としては従来公知の顔料が使用でき、
具体例としては、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ ６、同Ｓ
１７０，同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、
同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０
Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同
９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同
Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同
３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デ
グサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５
０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５
０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８，ＭＡ６００、
ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４
５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ
９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業
（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ １３００、同１１００、
同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７０
０、ＭＯＧＵＬＬ、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ、同６６０
Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、
ＥＬＦＴＥＸ ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ
２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ
製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、
同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同
１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１
０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０
００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同
７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同
４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５
Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ 、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃ
ｔｅｘ ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤ
ン・カ−ボン日本（株）製）などのカ−ボンブラック、
ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３
５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８
０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）
製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チ
タン、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺
青、コバルトブル−、クロムグリ−ン、酸化クロムなど
の無機顔料、ハンザエロ−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同
４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロ−、パ−マネントエ
ロ−ＮＣＧ、タ−トラジンレ−キ、キノリンエロ−、ス
ダ−ン１、パ−マネントオレンジ、インダスレンブリリ
アントオレンジＧＮ、パ−マネントブラウンＦＧ、パラ
ブラウン、パ−マネントレッド４Ｒ、ファイヤ−レッ
ド、ブリリアントカ−ミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レ
−キレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカ−
ミン６Ｂ、ボルド−５Ｂ、チオインジゴレッド、ファス
トバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、アルカ
リブル−レ−キ、フタロシアニンブル−、インジゴ、ア
シッドグリ−ンレ−キ、フタロシアニングリ−ンなどの
有機顔料、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ
（株）製）、ブロンズパウダ−Ｐ−５５５、同Ｐ−７７
７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダ
−３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）
などの金属粉顔料が挙げられる。また、この他に硫化亜
鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、
硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの
無機蛍光顔料、その他公知の有機蛍光顔料が挙げられ
る。前記した着色材は、単独或いは、他との組み合わせ
により使用でき、その使用量は色調などによっても異な
るが、水性インキ組成物全量に対して０．１〜２０重量
％が好ましい。

【００１１】ここで着色材として顔料を用いた場合は、
分散剤を併用することが好ましいが分散剤としては、従
来一般に用いられている水溶性もしくは水可溶性樹脂
や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤などの
顔料の分散剤として用いられるものが、例示すれば、高
分子分散剤として、アラビアゴム、トラガントゴムなど
の天然ゴム類、サポニンなどのグルコシド類、メチルセ
ルロ−ス、カルボキシセルロ−ス、ヒドロキシメチルセ
ルロ−スなどのセルロ−ス誘導体、リグニンスルホン酸
塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、ス
チレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−
マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホ
ルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩などの陰イオ
ン性高分子やポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチレングリコ−ルなどの非イオン性高分子
などが挙げられる。また、界面活性剤として、脂肪酸塩
類、高級アルコ−ル硫酸エステル塩類、液体脂肪酸硫酸
エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰
イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエ−テ
ル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチ
レンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン界面
活性剤が挙げられる。これらの１種または２種以上を適
宜選択しても使用できる。その使用量は、水性インキ組
成物全量に対して１〜２０重量％が好ましい。

【００１２】更に、顔料インキの場合、顔料を水性媒体
に分散した水性インキベ−スを用いることは、顔料イン
キ製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ．Ｓ
Ｐ．Ｂｌａｃｋ．８０３１、同８１１９、同８１６７、
同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ．Ｓ
Ｐ．Ｒｅｄ．５０９６、同５１１１、同５１９３、同５
２２０、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｂｏｒｄｅａｕｘ．５５０
０、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｂｌｕｅ．６０６２、同６１３
３、同６１３４、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｇｒｅｅｎ．７０５
１、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｙｅｌｌｏｗ．４０６０、Ｆｕｊ
ｉ．ＳＰ．Ｖｉｏｌｅｔ．９０１１、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．
Ｐｉｎｋ．９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｏ
ｒｅｎｇｅ．５３４、ＦＵｊｉ．ＳＰ．Ｂｒｏｗｎ．３
０７４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ．Ｂ
ｌａｃｋ．ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｂｌｕｅ．ＦＢＢ、同
ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｇｒｅｅｎ．ＬＸＢ、Ｅ
ｍａｃｏｌ．Ｖｉｏｌｅｔ．ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｂｒ
ｏｗｎ．３１０１、Ｅｍａｃｏｌ．Ｃａｒｍｍｉｎｅ．
ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｒｅｄ．ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｏ
ｒａｎｇｅ．Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｙｅｌｌｏｗ．ＦＤ、
同．ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、
同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓｎｄｙ
ｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｂｌａｃｋ．Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙ
ｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｇｒｅｙ．Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐ
ｅｒ．Ｂｒｏｗｎ．ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄ
ｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｇｒｅｅｎ．Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓ
ａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｎａｙｖｙ．Ｂｌｕｅ．ＨＲ
Ｌ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６
０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｖｉｏｌｅ
ｔ．ＢＬ．Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅ
ｒ．Ｂｏｒｄｅａｕｘ．ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅ
ｒ．Ｐｉｎｋ．ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕ
ｐｅｒ．Ｒｕｂｉｎｅ．ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ．ｓｕｐｅ
ｒ．Ｃａｒｍｍｉｎｅ．ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅ
ｒ．Ｒｅｄ．ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｄｙｅ．Ｓ
ｕｐｅｒ．Ｏｒａｎｇｅ．ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎ
ｄｙｅ．Ｇｏｌｄ．Ｙｅｌｌｏｗ．５ＧＲ、同Ｒ、同３
Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｙｗｌｌｏｗ．ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同
ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３
０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、
三洋色素（株）製）、Ｒｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｂｌａｃｋ．
Ｆｘ．８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ．Ｆ
ａｓｔ．Ｒｅｄ．Ｆｘ．８２０９、同８１７２、Ｒｉ
ｏ．Ｆａｓｔ．Ｒｅｄ．Ｓ．Ｆｘ．８３１５、同８３１
６、Ｒｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｂｌｕｅ．Ｆｘ．８１７０、Ｒ
ｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｂｌｕｅ．ＦＸ．８１７０、Ｒｉｏ．
Ｆａｓｔ．Ｂｌｕｅ．Ｓ．Ｆｘ．８３１２、Ｒｉｏ．Ｆ
ａｓｔ．Ｇｒｅｅｎ．Ｓ．Ｆｘ．８３１４（以上、東洋
インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同
２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２
１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１
３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２
１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６
Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２
１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ．３０
０２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００
７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０
４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７
７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０
５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０
２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７
７、同３７０８、（以上、日本蛍光（株）製）、コスモ
カラ−Ｓ．１０００Ｆシリ−ズ（東洋ソ−ダ（株）製）
などが挙げられるものであり、これらは一種もしくは二
種以上混合して用いられるものである。

【００１３】尚、上記必須成分以外に、インキに濡れ作
用を付加し筆記中でのインキ流出をスム−ズにしたい場
合、各種のアニオンまたは、ノニオン界面活性剤の如き
浸透剤をインキ全量に対して０．０１〜５重量％、ま
た、黴の発生によるインキの流出阻害を防止するために
デヒドロ酢酸ナトリウム、１．２−ベンゾチアゾリン−
３−オン、安息香酸ナトリウムの如き防腐防黴剤を適宜
少量加えることもできる。

【００１４】更に、筆記具に於てインキと接触する部分
に金属を使用した場合金属の腐食防止のためにベンゾト
リアゾ−ル、エチレンジアミン四酢酸塩などの防蝕剤も
適宜添加することができる。

【００１５】本発明の水性インキ組成物の製造方法とし
ては、染料インキの場合、上記成分を混合撹拌して溶解
する。顔料インキの場合には、上記各成分を通常の分散
機、例えば、ボ−ルミル、ロ−ルミル、サンドミル、フ
ロ−ミル、ダイノ−ミル、アトライザ−などで混合摩
砕、分散を行うか、着色剤として前記水性インキベ−ス
などを用いる場合、各成分を公知の撹拌機にて撹拌混合
し、更に、必要に応じてろ過、遠心処理などの方法で顔
料の粗大粒子を除去することにより容易に得られるもの
である。

【００１６】

【作用】本発明に係る水性インキがなぜ耐乾燥性に優れ
筆跡のにじみがなく、かつ感熱紙やノンカ−ボン紙で記
録画像や筆跡を消色させなかったり、筆跡が変色しない
かは以下のように推察される。ケエラチン加水分解物及
び／またはその誘導体は、その構造中にイオン性の高い
塩基性及び酸性アミノ酸を多く含有しており、その水素
結合力が強い。この水素結合力により、ペン先において
は水の蒸発を抑制し、乾燥を防止する。また、ケエラチ
ン加水分解物及び／またはその誘導体は、表面張力に与
える影響が少ないため筆跡のにじみが発生しにくく、ま
た、常温で固体であるため、筆跡においては、水が蒸発
することで固体化し、感熱紙やノンカ−ボン紙に使用さ
れるロイコ染料や顕色剤に影響を与えず、紙が変色して
筆跡が変色してしまったり、記録画像が消去してしまう
ことはないものであ。

【００１７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳細に説明す
るが、単に「部」とあるのは、重量部を表す。

【００１８】実施例１（筆記具用水性インキ組成物） 精製水 ７６．８部 アイゼンエオシンＧＨＣ（ＣＩ．アシッドレッド８７、保土ヶ谷化学工業（株） 製） ８．０部 プロモイスＷＫ（ケラチン加水分解物、（株）成和化成製） １５．０部 プロクセルＧＸＬ（１．２−ベンゾチアザリン−３−オン、英国ＩＣＩ社製） ０．２部 上記各成分を混合し４０〜５０℃に加熱し１時間撹拌し
た後、濾過することにより赤色インキを得た。

【００１９】実施例２（筆記具用水性インキ組成物） 精製水 ９６．５部 ロ−ダミン６ＧＣＰ（ＣＩ．ベ−シックレッド１、住友化学（株）製）０．３部 プロモイスＷＫ ３．０部 デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２部 上記各成分を混合し２時間撹拌した後、濾過することに
よりピンク色の蛍光インキを得た。

【００２０】実施例３（プリンター用水性インキ組成
物） 精製水 ７８．６部 オリエントソルブルブル−ＯＢＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブル−２２、オリエント化 学工業（株）製） １．２部 ウォタ−ブル−＃９（Ｃ．Ｉ．アシッドブル−９、オリエント化学工業（株）製 ） ０．８部 プロモイスＷＫ−ＨＱケラチン加水分解物の誘導体、（株）成和化成製） ２０．０部 デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２部 上記各成分を混合し、２時間撹拌して青色インキを得
た。

【００２１】実施例４（筆記具用水性インキ組成物） 精製水 ３５．５部 ＮＫＷ−３００７（蛍光水性インキベ−ス、日本蛍光化学（株）製）４０．０部 ジョンクリル Ｊ６１ｊ（スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ジョンソンポ リマ−（株）製） １．５部 アミノコールＨ（ケラチン加水分解物、サン・オリエント化学（株）製） ２３．０部 プロクセルＧＸＬ ０．２部 上記各成分を混合し２時間撹拌して、黄色蛍光インキを
得た。

【００２２】実施例５（筆記具用水性インキ組成物） 精製水 ４５．１部 エチレングリコ−ル ７．０部 ＭＡ１００（カ−ボンブラック、三菱化成工業（株）製） ８．０部 ジョンクリル Ｊ６１ｊ（スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ジョンソンポリ マ−（株）製） ２．５部 プロモイスＷＫ ３７．２部 プロクセルＸＬ−２（１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、Ｉ．Ｃ．Ｉジ ャパン（株）製） ０．２部 上記成分を配合し市販のダイノ−ミルで４時間分散処理
後、濾過して黒色インキを得た。

【００２３】実施例６（筆記具用水性インキ組成物） 精製水 ５８．２部 キナクリドンレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１１２） ６．０部 ＳＭＡ Ｒｅｓｉｎ １４４０（スチレン−マレイン酸共重合体２７％、米国、 ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．ＬＴＤ製） １０．０部 プロモイスＷＫ−ＨＰ １０．６部 プロクセルＸＬ−２ ０．２部 上記成分を配合し市販のダイノ−ミルで４時間分散処理
し、濾過して赤色インキを得た。

【００２４】実施例７（筆記具用水性インキ組成物） 精製水 ４１．５部 ジエチレングリコ−ル １０．０部 Ｆｕｊｉ．Ｓ．Ｐ．Ｂｌｕｅ ６０６２（青色水性顔料ベ−ス、富士色素（株） 製） ２５．０部 プロモイスＷＫ−ＨＱ ２３．３部 プロクセルＸＬ−２ ０．２部 上記成分を配合し、３時間混合撹拌した後、濾過して青
色インキを得た。

【００２５】実施例８（液状化粧料用水性インキ組成
物） 精製水 ６３．９部 １，３−ブチレングリコ−ル １８．０部 カ−ボンブラック Ｎｏ．４（大東化成工業（株）製） １２．０部 ニッコ−ルＮＰ−１０（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンノニルフェニ ルエ−テル、日光ケミカルズ（株）製） ２．０部 ユカフォ−マ−・ＡＭ７５・Ｒ−２０５（ベタイン型アクリル両性樹脂、３０％ 、三菱油化バ−ディッシュ（株）製） ２．０部 アミノコ−ルＨ（ケラチン加水分解物、サン・オリエント化学（株）製） １．９部 フェノキシエタノ−ル（防腐防黴剤、東邦化学工業（株）製） ０．２部 上記成分のうちカ−ボンブラック、ニッコ−ルＮＰ−１
０、ユカフォ−マ−ＡＭ７５の全量を精製水２０部に加
えて均一に撹拌した後、３本ロ−ルミルにて５回通し顔
料分散処理を行った。これに残りの成分を混合均一に溶
解したものを加えて１時間撹拌後、濾過して黒色インキ
を得た。

【００２６】実施例９（液状化粧料用水性インキ組成
物） 精製水 ７５．２部 プロピレングリコ−ル １０．０部 紺青 １０．０部 ニッコ−ルＰＢＣ−３４（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエ− テル、日光ケミカルズ（株）製） ３．０部 ポリビニルピロリドン Ｋ−１５（ポリビニルピロリドン、東京化成工業（株） 製） ２．０部 プロモイスＷＫ（ケラチン加水分解物、（株）成和化成製） ０．７部 デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３部 上記成分のうち紺青、ニッコ−ルＰＢＣ−３４の全量を
精製水１５部に加えて均一に撹拌した後、３本ロ−ルに
て５回通し顔料分散処理を行った。これに残りの成分を
混合均一に溶解したものを加えて１時間撹拌後、濾過し
て青色インキを得た。

【００２７】比較例１ 実施例１のプロモイスＷＫの代わりに、プロピレングリ
コ−ルを７．５部使用し差し引きした残りを水にした以
外は実施例１と同様にして赤色インキを得た。

【００２８】比較例２ 実施例１のプロモイスＷＫの代わりにプロピレングリコ
−ルを２５．０部使用し、差し引きして多い分量の水を
削減した以外は実施例１と同様にして赤色インキを得
た。

【００２９】比較例３ 実施例２のプロモイスＷＫの代わりにエチレングリコ−
ルモノエチルエ−テルを８．０部使用し、差し引きして
多い分量の水を削減した以外は実施例２と同様にしてピ
ンク色の蛍光インキを得た。

【００３０】比較例４ 実施例４のアミノコールＨの代わりにジメチルホルムア
ミドを５．０部使用し、差し引きして多い分量の水を削
減した以外は実施例４と同様にして黄色蛍光インキを得
た。

【００３１】比較例５ 実施例５の成分中、プロモイスＷＫを精製水に代えた以
外は実施例５と同様にして黒色インキを得た。

【００３２】比較例６ 実施例６の成分中、プロモイスＷＫーＨＰを精製水に代
えた以外は実施例６と同様にしてインキを得た。

【００３３】比較例７ 実施例７の成分中、プロモイスＷＫ−ＨＱを精製水に代
えた以外は実施例７と同様にして青色インキを得た。

【００３４】比較例８ 実施例８の成分中、アミノコールＨを精製水に代えた以
外は実施例８と同様にして黒色インキを得た。

【００３５】比較例９ 実施例９の成分中、プロモイスＷＫを精製水に代えた以
外は実施例９と同様にして青色インキを得た。

【００３６】試験１ 実施例１〜７、比較例１〜７で得られたインキを市販の
繊維ペン先ペン（ぺんてるサインペンＳ５２０、ぺんて
る（株）製）に充填し、ア−ト紙（特・ア−トポストＮ
ｏ．１２２、北越製紙（株）製）に手書きし、実施例
８、９及び比較例８、９で得られたインキを連続多孔を
有するウレタン製ペン先を塗布部として取り付けた塗布
具（ぺんてる筆ペンＳＦ１５、ぺんてる（株）製）に充
填し、皮膚に手書きして筆跡状態を目視判定した。

【００３７】筆跡状態 試験１より、筆跡状態を目視判定した。 ○：ニジミなく筆跡の乾燥性も良好 △：ニジミは少ないが、筆跡がいつまでも乾わかない ×：ニジミが激しい

【００３８】試験２ 実施例１〜７、比較例１〜７で得られたインキを試験１
で使用したものと同様の繊維ペン先ペンに充填し、実施
例８、９及び比較例８、９の液状化粧料用顔料水性イン
キ組成物を試験１と同様の塗布具（ぺんてる筆ペンＳＦ
１５、ぺんてる（株）製）に充填し、キャップを外して
大気中に放置し、２４時間まで１時間毎に、その後は１
日毎に筆記用紙Ａ（ＪＩＳ，Ｐ３２０１）に手書きにて
筆記し、カスレの生じるまでの時間を測定した。

【００３９】耐乾燥性 試験２より、筆跡にかすれの発生するまでの時間を測定
した。

【００４０】試験３ 実施例１〜４、６、７、比較例１〜４、６、７で得られ
たインキを市販のアンダ−ライン用繊維ペン先ペン（ぺ
んてるシグナルＳ５１０、ぺんてる（株）製）に充填
し、感熱紙での変色及びノンカ−ボン紙での消字性を評
価した。（実施例５、比較例５は黒色インキのため、実
施例７、９、比較例８、９は化粧料用のため感熱紙での
変色及びノンカ−ボン紙での消字性は判定せず）

【００３１】感熱紙の変色 試験３より、感熱紙上に筆記し、筆跡の変色を目視判定
した。 ○：変色無し ×：変色有り

【００４２】ノンカ−ボン紙の消色 試験３より、ノンカ−ボン紙の複写された文字上に線状
に筆記し、複写された文字の消字を目視判定した。 ○：筆跡を消さない ×：筆跡を消す

【００４３】試験４ 試験１及び試験２で使用した繊維収束体ペン先の中綿式
筆記具（ぺんてるサインペンＳ５２０、ぺんてる（株）
製）と連続多孔を有するウレタン製ペン先を塗布部とし
て取り付けた塗布具（ぺんてる筆ペンＳＦ１５、ぺんて
る（株）製）を５０℃恒温室にキャップをした状態で、
ペン先を下向きに１ヶ月放置後、上質紙に直線を１０本
筆記し、筆跡の状態を目視観察して、筆跡がかすれる距
離の平均を測定した。また、経時沈降試験として、各水
性インキ組成物を蓋付き試験管にいれ室温にて６ケ月間
放置し後沈降状態を観察した。

【００４４】かすれの有無 試験４より、筆跡のかすれた距離の平均を出した。

【００４５】沈降性 試験４より、顔料の沈降状態を目し判定した。 ◎：全く沈降なし ○：微量に沈降はあるが振動させると無くなる △：やや沈降あり ×：沈降物が多い

【００４６】上記試験の結果を（表１）、（表２）に示
す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】実施例４〜９に於ける顔料インキに於いて
は、分散安定化剤としての効果も示されるが、それは、
ケラチン加水分解物及び／またはその誘導体が、分散剤
により分散され、また、微粒子化された顔料粒子を適度
に包み込むと同時にそのイオン的な相互作用により、顔
料同士の凝集を防いでいるものと思われる。

【００５０】

【発明の効果】以上の如く、本発明の水性インキ組成物
は、不快な臭気がなく、筆記具のペン先における耐乾燥
性に優れ、かつ、にじみや裏うつりがなく、感熱紙、ノ
ンカ−ボン紙上でも変色せずに、これら感熱紙やノンカ
−ボン紙に記録された画像やノンカ−ボン紙で複写され
た画像を消去してしまうことのない優れた水性インキ組
成物である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色材と水とケラチン加水分解物及び／
   またはその誘導体とから少なくともなる水性インキ組成
   物。