KR20060048025A

KR20060048025A - 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물 및 그제조방법

Info

Publication number: KR20060048025A
Application number: KR1020050042089A
Authority: KR
Inventors: 마모루 스가야
Original assignee: 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤
Priority date: 2004-05-20
Filing date: 2005-05-19
Publication date: 2006-05-18
Also published as: JP2005330394A; JP4398789B2; TW200613382A; TWI350294B

Abstract

물에 재분산시킨 때의 물성이, 분말로 하기 전 상태의 에멀젼과 거의 동등하고, 또한 재분산시켜 얻어진 에멀젼에 의해 형성되는 피막의 내수성을 개설시킬 수 있는 재분산 가능한 합성수지 에멀젼 분말을 제공한다. 본 발명에 의한 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물은, 특정의 폴리비닐알콜을 유화제로서 이용하여, 아크릴계 모노머와 특정의 관능성 모노머를 유화 중합하여 이루어지는 아크릴계 합성수지 에멀젼을 건조하는 것에 의해 얻어진다.

에멀젼, 재분산, 조성물, 폴리비닐알콜, 중합

Description

재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물 및 그 제조방법{Redispersible acrylic synthetic resin emulsion powder composition and process for preparing the same}

본 발명은, 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 재분산성에 우수하고, 또한 피막의 내수성에 우수한 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 이와 같은 에멀젼 분말 조성물의 제조방법에 관한 것이다.

재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말은, 합성수지 에멀젼을 건조(예를 들면, 분무건조)시켜 제조된 분말로서, 합성수지 에멀젼에 비교하여, 취급이 용이하고 운송이 편리하다. 또한, 이 재분산성 에멀젼 분말은 사용시에, 물에 첨가시켜 교반하는 것만으로 수중으로 재분산시킬 수 있기 때문에, 접착제, 퍼티(putty), 도료 바인더, 콘크리트 구조물, 모르타르 등의 시멘트 제품으로의 혼입제 등으로서 널리 이용될 수 있다. 특히, 재분산성 에멀젼 분말은, 시멘트나 석고 등의 무기 수경성 조성물에 미리 혼합시킬 수 있기 때문에, 현장에서 물을 첨가하는 것으로 모 르타르 또는 콘크리트 등의 시멘트 제품이나 석고제품을 형성시킬 수 있다.

일반적으로, 물에 재분산시킬 수 있는 합성수지 에멀젼 분말로서 알려져 있는 것의 대부분은, 재분산시키는 필요성으로부터, 보호 콜로이드(유화제)로서 수용성 고분자를 사용하고, 주성분으로서는 비닐에스테르계의 단량체를 사용하여 유화 중합하여 얻어진다(예를 들면, 일본 특개평5-179008호, 일본 특개평5-140325호).

그러나, 이와 같은 보호 콜로이드로서 수용성 고분자를 사용하는 비닐계 합성수지 에멀젼 분말은, 통상, 형성시킨 피막의 내구성이 충분하지 않고, 특히 시멘트 등의 무기 수경성 재료를 개질하기 위해서 첨가하는 경우에는, 습윤시의 응용물성이 불충분하였다.

본 출원인은 이미, 아세토아세틸기를 함유하는 재분산성 합성수지 에멀젼 분말을 제안하고 있다(예를 들면, 일본 특허 제3,225,150호). 그러나, 재분산시의 물성이 더욱 개선되고, 또한 형성시킨 피막의 내구성을 더욱 개선한 재분산성 합성수지 에멀젼 분말이 여전히 요구되어 지고 있다.

본 발명자는, 폴리비닐알콜을 유화제로서 사용하여, 아크릴계 모노머를 유화 중합하여 합성수지 에멀젼을 제조하는 때에, 폴리비닐알콜로서 특정의 물성을 갖는 것을 사용하는 것과 동시에, 아크릴계 모노머 이외에 특정의 관능성 모노머를 새로 첨가하여 유화 중합을 실시한 결과, 재분산시의 물성이 더욱 개선되고, 또한 형성시킨 피막의 내수성이 더욱 개선된 재분산성 합성수지 에멀젼 분말 조성물을 얻을 수 있었다. 본 발명은 이러한 지식에 기초한 것이다.

따라서 본 발명은, 물에 재분산시킨 때의 물성이, 분말로 하기 전 상태의 에멀젼과 거의 동등하고, 또한, 재분산시켜 얻어진 에멀젼에 의해 형성되는 피막의 내수성을 개선할 수 있는 재분산성의 합성수지 에멀젼 분말 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명에 의한 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물은, 검화도 가 85∼99.5몰%이고, 또한 평균 중합도가 200∼1000인 폴리비닐알콜(PVA)을 유화제로서 이용하고, 아크릴계 모노머와 관능성 모노머를 유화 중합하여 이루어지는 평균입자경 0.2∼2.0㎛의 아크릴계 합성수지 에멀젼을 건조하는 것에 의해 얻어지는 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물에 있어서,

상기 관능성 모노머는, (a) 글리시딜기 함유 모노머, (b) 아릴기 함유 모노머 (c) 가수분해성 시릴기 함유 모노머, (d) 아세토아세틸기 함유 모노머, 및 (e) 분자구조 중에 비닐기를 2개 이상 갖는 모노머로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 모노머이다.

본 발명에 의한 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물의 제조방법은, 검화도가 85∼99.5%이고, 또한 평균 중합도가 200∼1000인 폴리비닐알콜(PVA)을 유화제로서 이용하고, 아크릴계 모노머와 관능성 모노머를 유화 중합하여, 평균 입자경 0.2∼2.0㎛의 아크릴계 합성수지 에멀젼을 얻는 공정 및 이것을 건조하는 공정으로 이루어지고,

상기 관능성 모노머는, (a) 글리시딜기 함유 모노머, (b) 아릴기 함유 모노머, (c) 가수분해성 시릴기 함유 모노머, (d) 아세토아세틸기 함유 모노머, 및 (e) 분자구조 중에 비닐기를 2개 이상 갖는 모노머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 것이다.

본 발명에 의한 시멘트 혼화제는, 본 발명에 의한 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물을 포함한다.

본 발명에 의한 무기 수경성 조성물은, 본 발명에 의한 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물과, 무기 수경성 재료를 포함한다.

본 발명에 의한 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물은, 2차 입자를 거의 형성하지 않기 때문에 재분산성이 양호하고, 더욱이 내수성이 양호한 등의 우수한 성능을 갖는다. 즉, 본 발명에 의한 에멀젼 분말 조성물은, 물에 재분산시키면, 분말로 하기 전과 거의 동등한 물성을 나타낼 수 있다. 또한, 본 발명에 의한 에멀젼 분말 조성물은, 그것을 물에 재분산시켜 얻어지는 에멀젼에 의해, 우수한 내수성을 갖는 피막을 형성할 수 있다. 또한, 본 발명에 의한 에멀젼 분말 조성물은, 시멘트 등의 무기 수경성 재료에 첨가하는 것에 의해, 습윤시의 접착성이 대폭적으로 향상된 시멘트 조성물을 형성할 수 있다.

[발명을 실시하기 위한 형태]

재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물

본 발명에 의한 재분산성 합성수지 에멀젼 분말 조성물은, 단량체 성분으로서, 아크릴계 모노머와 관능성 모노머를 이용하여 이루어지는 것이기 때문에, 이른바 아크릴계의 합성수지 에멀젼 분말이다.

여기서, "재분산성"의 에멀젼 분말 조성물이라는 것은, 수계 매체(예를 들 면, 물)에 재분산시키면 에멀젼을 생성할 수 있는 분말을 가르킨다.

폴리비닐알콜

본 발명에 있어서, 유화 중합의 유화제(또는 보호 콜로이드)로서는, 폴리비닐알콜(이하에 있어서, "PVA"라고 하는 경우가 있다)을 사용한다. 본 발명에 있어서는, 이 PVA의 검화도 및 평균 중합도가 각각 특정의 범위내에 있는 것이 중요하다.

본 발명에 있어서, 유화제로서 사용되는 폴리비닐알콜의 검화도는, 적어도 85∼99.5몰%이고, 바람직하게는 95∼99몰%이다. PVA의 검화도가 85몰% 미만이면, 안정하게 중합이 진행되기 어렵게 되는 경우가 있고, 중합이 완결되었다고 하여도 수성 에멀젼의 보존 안정성이 양호하지 못한 경우가 있다. PVA의 검화도가 99.5몰%를 초과하면, 재분산되기 어려워질 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서, 검화도는, 관용의 방법에 의해 측정하여 구할 수 있다. 예를 들면, JIS K6726에 기재된 검화도의 산출방법에 따라 구할 수 있다.

또한, 유화제로서 사용되는 폴리비닐알콜의 평균 중합도는, 200∼1000이며, 바람직하게는 200∼500이다. PVA의 평균 중합도가 200 미만이면, 유화 중합시의 보호 콜리이드 능력이 충분하지 않게 될 수 있고, 중합이 안정하게 진행되지 않을 수 있다. 또한 평균 중합도가 1000을 초과하면, 중합시에 증점하여 반응계가 불안정하게 되거나, 재분산성이 저하할 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서, 평균 중합도는, 관용의 방법에 의해 측정하여 구할 수 있다. 예를 들면, JIS K6726에 기재된 평균 중합도의 산출방법에 따라 구할 수 있다.

본 발명에 있어서, 폴리비닐알콜의 사용량은, 사용되는 전체 단량체의 양에 대해 3∼30중량%인 것이 좋고, 더욱 바람직하게는 5∼20중량%이다. 3중량% 미만이면, 유화 중합시의 유화제량이 부족하게 되어, 중합 안정성이 불량하게 될 수 있다. 30중량%보다 많으면, 재분산성은 양호하지만, 분말 중에 수용성 성분이 다량으로 존재하게 되어, 응용 용도에서의 내수성이 저하될 수 있다.

본 발명의 바람직한 형태에 의하면, 폴리비닐알콜은, 아세토아세틸화 폴리비닐알콜, 카르복실 변성 폴리비닐알콜, 및 술폰산 변성 폴리비닐알콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 변성 폴리비닐알콜을 적어도 함유하여 이루어지는 것이다. 변성 폴리비닐알콜을 사용하는 것에 의해, 중합 안정성을 개선시키거나, 에멀젼 분말의 재분산성을 향상시킬 수 있다. 또한, 변성 폴리비닐알콜을 사용한 에멀젼 분말은, 그것을 시멘트 등의 수경성 재료에 첨가한 때에 있어서, 물과 혼합할 때의 유동성, 및 습윤시의 접착성 등의 2차 물성에도 우수하다.

보다 바람직하게는, 변성 폴리비닐알콜은, 아세토아세틸화 폴리비닐알콜을 적어도 포함하여 이루어지는 것이다. 아세토아세틸화 폴리비닐알콜을 사용하면, 아크릴계 모노머의 반응성이 양호하게 되어, 중합 안정성에 우수한 합성수지 에멀젼을 제조할 수 있다. 또한, 아세토아세틸화 폴리비닐알콜을 사용하면, 얻어진 에멀젼 분말 조성물의 재분산성을 향상시킬 수 있다.

본 발명에 있어서, 변성 폴리비닐알콜은, 폴리비닐알콜 분자상에 존재하는 아세토아세틸기, 카르복실기 등의 변성기가 분자내의 일정 영역에 블록 형상으로 굳어져 배치되어 있는 것보다, 분자내에 있어서 상대적으로 랜덤하게 배치되어진 것이 바람직하다. 또한, 예를 들면, 사용하는 아세토아세틸화 폴리비닐알콜(AA화 PVA)은, 그 아세토아세틸화도가 약 0.5몰%인 것이 바람직하다.

변성 폴리비닐알콜을 사용하는 경우, 그 사용량은, 사용하는 전체 폴리비닐알콜량에 대해 5∼95중량%인 것이 바람직하다. 이 때, 변성 PVA의 사용량이 5중량%보다 적으면, 변성 PVA에 의한 효과를 실질적으로 얻을 수 없는 염려가 있다.

본 발명에 있어서, 폴리비닐알콜은, 통상, 수계 매체를 이용하여 수용액으로 하고, 이것이 유화 중합의 과정에 있어서 사용된다. 여기서 수계 매체라는 것은, 물, 또는 물을 주체로 하는 알콜성 용매를 가르키며, 바람직하게는 물을 가르킨다. 이 수용액에서의 폴리비닐알콜의 양(비휘발분 환산)에 대해서는 특별히 한정되지 않는데, 취급의 용이성의 관점으로부터 5∼30중량%인 것이 바람직하다.

아크릴계 모노머

본 발명에 있어서 사용 가능한 아크릴계 모노머로서는, 아크릴계의 모노머로서 당업자에게 주지된 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, (메타)아크릴산 알킬에스테르류(여기서 알킬기는 탄소수 1∼18의 알킬기이다), (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, 및 (메타)아크릴산 히드록시알킬에스테르류(여기서 알킬기는 탄소수 1∼12의 알킬기이다) 등이 전형적인 예로서 들어질 수 있다. 또한, 여기서 "(메타)아크릴"이라는 것은, 아크릴 또는 메타크릴을 의미한다.

아크릴계 모노머의 구체예로서는, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산 시클로헥실, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 부틸, 메타크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산 시클로헥실, 메타크릴산 옥틸, 및 메타크릴산 스테아릴 등과 같은 (메타)아크릴산 알킬에스테르류를 들 수 있다. 또한, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아크릴산 히드록시에틸, 메타크릴산 히드록시에틸 등도 아크릴계 모노머의 구체예로 들 수 있다.

본 발명에 있어서, 아크릴계 모노머는, 2종 이상의 것을 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 메틸메타크릴레이트/부틸아크릴레이트의 조합, 메틸메타크릴레이트/아크릴산 2-에틸헥실, 메틸메타크릴레이트/부틸아크릴레이트/아크릴산 2-에틸헥실 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서, 아크릴계 모노머는, 폴리머를 구성하는 주성분이 되는 것으로, 그 사용량은, 전체 단량체에 대해 50중량% 이상인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 90중량% 이상이다. 사용량이 50중량%보다 적으면 소망하는 내수성이나 내후성이 불충분하게 될 수 있다.

관능성 모노머

본 발명에 있어서, 유화 중합하는 때에 아크릴계 모노머와 함께 관능성 모노머를 사용한다. 여기서 관능성 모노머라는 것은, (a) 글리시딜기 함유 모노머, (b) 아릴기 함유 모노머, (c) 가수분해성 시릴기 함유 모노머, (d) 아세토아세틸기 함유 모노머, 및 (e) 분자구조 중에 비닐기를 2개 이상 갖는 모노머로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 모노머를 가르킨다.

글리시딜기 함유 모노머의 구체예로서는, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 글리 시딜(메타)아릴에테르, 3,4-에폭시시클로헥실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이 중에, 무기 수경성 조성물의 물 습윤시의 접착성의 관점으로부터, 글리시딜메타아크릴레이트가 바람직하다.

아릴기 함유 모노머의 구체예로서는, 트리아릴옥시에틸렌, 말레인산 디아릴, 트리아릴시아누레이트, 트리아릴이소시아누레이트, 테트라아릴옥시에탄, 디아릴시아나미드, 디아릴프탈레이트 등의 아릴기를 2개 이상 갖는 모노머, 아릴글리시딜에테르, 아릴아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이 중에서, 습윤시의 접착성의 관점으로부터, 아릴기를 2개 이상 갖는 모노머가 바람직하다.

가수분해성 시릴기 함유 모노머의 구체예로서는, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, 비닐메틸디메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란, γ-아크릴록시프로필트리메톡시실란, γ-아크릴록시프로필메틸디메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리에톡시실란, γ-메타크릴록시프로필메틸디에톡시실란 등을 들 수 있다. 이 중에서, 무기 수경성 조성물의 물습윤시의 접착성의 관점으로부터, 비닐트리메톡시실란이 바람직하다.

아세토아세틸기 함유 모노머의 구체예로서는, 아세트초산비닐에스테르, 아세트초산아릴에스테르, 디아세트초산아릴에스테르, 아세토아세톡시에틸(메타)아크릴레이트, 아세토아세톡시에틸크로토네이트, 아세토아세톡시프로필(메타)아크릴레이트, 아세토아세톡시프로필크로토네이트, 2-시아노아세토아세톡시에틸메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 이 중에서, 무기 수경성 조성물의 물습윤시의 접착성의 관점 으로부터, 아세토아세톡시에틸메타아크릴레이트가 바람직하다.

분자 구조 중에 비닐기를 2개 이상 갖는 모노머의 구체예로서는, 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,2-프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,3-프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 아릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

본 발명의 바람직한 형태에 의하면, 관능성 모노머는, (a) 글리시딜기 함유 모노머, (c) 가수분해성 시릴기 함유 모노머, 및 (d) 아세토아세틸기 함유 모노머로 이루어지는 군으로부터 선택된다.

본 발명의 보다 바람직한 형태에 의하면, 관능성 모노머는, 글리시딜기 함유 모노머를 적어도 포함하여 이루어진다.

관능성 모노머의 사용량은, 전체 단량체에 대해 0.05∼5중량%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1∼1중량%이다. 사용량이 0.05중량%보다 적으면 내수성이나 내습윤 접착성의 개선이 불충분하게 될 수 있다. 또한, 사용량이 5중량% 보다 많으면, 중합이 불량하게 되거나, 재분산성이 저하되거나 할 수 있다.

공중합 가능한 모노머

본 발명에 있어서, 유화 중합을 실시하는 때에, 아크릴계 모노머와 관능성 모노머 외에, 공중합 가능한 모노머를 사용하여, 유화 중합을 실시할 수 있다.

여기서, 공중합 가능한 모노머로서는, 통상의 유화 중합에 사용 가능한 것이라면, 특별한 제한은 없고, 예를 들면, 에틸렌 등의 올레핀계 단량체; 스틸렌, α- 메틸스틸렌, 비닐톨루엔 등의 스틸렌계 단량체; 초산 비닐, 프로피온산 비닐, 버사틱산 비닐(vinyl versatate), 라우릴산 비닐에스테르, 스테아릴산 비닐에스테르 등의 카르본산 비닐에스테르; 및 염화비닐, 염화비닐리덴, 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 인타콘산, 크로톤산 등의 에틸렌성 불포화 카르본산 등을 들 수 있다.

공중합 가능한 모노머의 바람직한 예로서는, 초산비닐이나 버사틱산 비닐 등을 들 수 있다.

공중합 가능한 모노머를 사용하는 경우에 있어서, 그 사용량은, 전체 단량체에 대해 50중량% 미만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10중량% 이하이다.

그밖의 성분

본 발명에 의한 재분산성 합성수지 에멀젼 분말 조성물에 있어서는, 상기의 아크릴계 모노머 및 관능성 모노머 등의 모노머 성분 이외에, 필요에 따라서 기타의 성분을 이용할 수 있다. 이와 같은 기타 성분은, 에멀젼 분말 조성물로서의 성질을 저하시키지 않는 한 특별하게 제한되지 않고, 목적에 따라 적당하게 선택할 수 있다. 기타 성분으로서는, 예를 들면, 중합개시제, 중합조정제, 보조유화제 등을 들 수 있다.

중합개시제로서는, 통상의 유화 중합에 사용할 수 있는 것이라면 특별한 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들면, 과황산칼륨, 과황산나트륨, 과황산암모늄 등의 무기과산화물; 유기과산화물, 아조계 개시제, 과산화수소, 부틸파옥사이드 등의 과산화물; 및 이들과 산성 아황산 나트륨이나 L-아스코르빈산 등의 환원제를 조합시킨 레독스 중합개시제 등을 들 수 있다. 이들은 2종 이상을 병용하여도 좋다. 본 발명에 있어서는, 이들 중에서, 피막물성이나 강도 증강에 악영향을 미치지 않고 중합이 용이한 점에서 과황산 암모늄이나 과황산 칼륨이 바람직하다.

중합 조정제로서는, 특별한 제한은 없고, 공지의 것에서 적당하게 선택할 수 있다. 이와 같은 중합 조정제로서는, 예를 들면, 연쇄이동제, 완충제 등을 들 수 있다.

여기서, 연쇄이동제로서는, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등의 알콜; 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥산, 아세트페논, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 푸르푸랄(furfural), 벤즈알데히드 등의 탄소수 2∼8의 카르본산류; 및 도데실메르캅탄, 라우릴메르캅탄(Lauryl mercaptan), 노멀 메르캅탄, 티오글리콜산, 티오글리콜산 옥틸, 티오글리세롤 등의 메르캅탄류 등을 들 수 있다. 이들은, 2종 이상을 병용하여도 좋다. 연쇄이동제의 사용은, 중합을 안정하게 실시시킨다는 점에서 유효하지만, 아크릴계 폴리머의 중합도를 저하시키기 때문에, 얻어지는 에멀젼의 내수성, 특히 시멘트 등의 수경성 재료의 습윤 접착성을 향상시키지 못하는 경우가 있다. 이 때문에, 연쇄이동제를 사용하는 경우에는, 그 사용량을 가능한한 작게 하는 것이 바람직하다.

여기서, 상기 완충제로서는, 예를 들면, 초산 소다, 초산 암모늄, 제2인산 소다 등을 들 수 있다. 이들은 2종 이상을 병용하여도 좋다.

보조 유화제로서는, 유화 중합에 이용할 수 있는 것으로서 당업자에게 공지된 것이라면, 어떠한 것이라도 사용할 수 있다. 따라서, 보조 유화제는, 예를 들면, 음이온성, 양이온성, 및 비이온성의 계면활성제, PVA 이외의 보호 콜로이드 기 능을 갖는 수용성 고분자, 및 수용성 올리고머 등의 공지의 것에서 적당하게 선택할 수 있다.

계면활성제의 바람직한 구체예로서는, 라우릴황산나트륨, 도데실벤젠술폰산나트륨과 같은 음이온성 계면활성제, 및 플루로닉(Pluronic)형 구조를 갖는 것이나 폴리옥시에틸렌형 구조를 갖는 것 등과 같은 비이온성 계면활성제를 들 수 있다. 또한, 상기 계면활성제로서, 구조 중에 래디컬 중합성 불포화 결합을 갖는 반응성 계면활성제를 사용할 수 있다. 다만, 이들 계면활성제를 유화제로서 다량 사용하면, 건조시에 입자가 응착되어, 재분산성이 저화될 수 있다. 이 때문에, 계면활성제를 사용하는 경우에는, 그 사용량을 PVA계에 대해 보조적인 양으로 한다. 즉, 가능한한 적은 것이 바람직하다.

PVA 이외의 보호 콜로이드 기능을 갖는 수용성 고분자로서는, 예를 들면, 히드록시에틸셀룰로스, 폴리비닐피롤리돈, 메틸셀룰로스 등을 들 수 있다. 이들은, 얻어진 재분산성 에멀젼 분말 조성물을 재분산시켜 사용하는 때에, 점성을 변화시키는 점에서 효과적이다. 다만, 그 사용양에 따라서는 에멀젼 분말 조성물의 재분산성을 저하시킬 수 있기 때문에, 사용하는 경우에는, 에멀젼 분말 조성물의 재분산성을 저하시키지 않는 양으로 사용하는 것이 바람직하다.

수용성 올리고머로서는, 예를 들면, 술폰산기, 카르복실기, 수산기, 알킬렌글리콜기 등의 친수성기를 갖는 중합도가 10∼500 정도인 중합체 또는 공중합체을 들 수 있다. 수용성 올리고머의 구체예로서는, 2-메타크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 공중합체 등의 아미드계 공중합체, 메타크릴산 나트륨-4-스틸렌술포네이트 공중 합체, 스틸렌/말레인산 공중합체, 멜라민술폰산, 포름알데히드 축합물, 폴리(메타)아크릴산염 등을 들 수 있다. 또한, 구체예로서는, 술폰산기, 카르복실기, 수산기, 알킬렌글리콜기 등을 갖는 모노머나 래디컬 중합성의 반응성 유화제를 미리 단독 또는 다른 모노머와 공중합하여 이루어진 수용성 올리고머 등도 들 수 있다. 본 발명에 있어서는, 이들 중에서, 재분산성 부여, 무기 수경성 성분과의 혼화 안정성의 점에서, 2-메타크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 공중합체, 메타크릴산 나트륨-4-스틸렌술포네이트 공중합체가 바람직하다. 수용성 올리고머는, 유화 중합을 개시하기 전에 미리 중합시킨 것을 사용하여도 좋고, 시판품을 사용하여도 좋다. 이들은 2종 이상을 병용하여도 무방하다.

이들 기타 성분의 사용량은, 본 발명의 목적을 침해하지 않는 범위라면 특별한 제한 없이, 목적에 따라 적당하게 선택할 수 있다.

에멀젼 분말 조성물의 제조

상기와 같이, 본 발명에 의한 에멀젼 분말 조성물은, 폴리비닐알콜을 유화제로서 이용하고, 아크릴계 모노머와 관능성 모노머를 유화 중합하여, 아크릴계 합성 수지 에멀젼을 얻고, 이것을 건조하는 것에 의해 제조할 수 있다.

유화 중합

유화 중합의 방법으로서는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 중합 용기에 물, 유화제, 모노머를 모두 넣고, 승온시켜, 적당하게 중합 개시제를 첨가하여 중합을 진행시키는 배치타입 유화 중합법; 중합 용기에 물, 유화제를 넣고, 승온시켜, 모노머를 적하하는 모노머 적하 타입 유화 중합법; 및 적하할 모노머를 미리 유화제와 물로 유화시킨 후에, 적하하는 유화 모노머 적하 타입 유화 중합법 등을 들 수 있다.

중합에 이용하는 모노머 및 기타 성분은, 상기한 모노머 및/또는 성분으로부터 적당하게 선택할 수 있다. 통상, 유화 중합은, 유화제 및 상기 모노머 성분 이외에, 중합개시제, 중합조정제, 보조 유화제 등과 같은 상기한 기타 성분을 필요에 따라 이용하여 실시한다. 또한, 중합의 반응 조건은, 특별히 제한되지 않으며, 공중합 성분의 종류, 목적 등에 따라 적당하게 선택할 수 있다.

유화 중합 과정을 더욱 구체적으로 설명하면, 이하와 같다. 우선, 반응 용기에 유화제와 필요에 따라 보조 유화제를 넣고, 이것을 승온(예를 들면, 65∼80℃)시킨 후, 모노머 성분의 일부와 중합개시제를 이 반응 용기에 첨가하여, 초기 중합을 실시한다. 이어서, 남은 모노머 성분을, 일괄 또는 적하시키면서 반응 용기에 첨가하고, 필요에 따라 더욱 중합개시제를 첨가하면서 중합을 진행시킨다. 중합 반응이 종료된 것으로 판단된 때에, 반응 용기를 냉각하여, 목적으로 하는 합성수지 에멀젼을 얻을 수 있다.

본 발명에 있어서, 유화 중합에 의해 얻어진 합성수지 에멀젼은, 전형적으로는, 균일한 유백색으로, 그 평균 입자경은 0.2∼2.0㎛이고, 바람직하게는 0.3∼1.5㎛이다. 또한, 여기서, 에멀젼의 평균 입자경은, 관용의 방법, 예를 들면, 레이저 분석/산란식 입도분포 측정장치 LA-910(가부시키가이샤 호리바세이샤쿠쇼 제작)에 의해 측정할 수 있다.

본 발명에 있어서는, 유화 중합후의 합성수지 에멀젼에, 필요에 따라 첨가제 를 더욱 첨가하여도 무방하다. 이와 같은 첨가제로서는, 예를 들면, 유기안료, 무기안료, 수용성 첨가제, pH 조정제, 방부제, 산화방지제 등을 들 수 있다.

수용성 첨가제는, 본 발명에 의한 재분산성 에멀젼 분말 조성물을 물에 분산시킬 때에 있어서, 에멀젼 분말 조성물의 물에서의 재분산성을 향상시키는 목적으로 첨가되는 것이다. 수용성 첨가제를 사용하는 경우, 통상, 수용성 첨가제는, 유화 중합후, 건조전의 합성수지 에멀젼에 첨가한다. 수용성 첨가제의 사용량은, 바람직하게는, 건조전의 수성 에멀젼의 고형분에 대해, 2∼50중량%이다. 사용량이 50중량%를 초과하면, 재분산성 에멀젼 분말 조성물의 내수성이 충분하지 않게 될 수 있고, 2중량% 미만이면, 재분산성의 향상을 충분하게 도모할 수 없는 경우가 있다.

수용성 첨가제로서는, 예를 들면, 폴리비닐알콜, 히드록시에틸셀룰로스, 메틸셀룰로스, 전분 유도체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에틸렌옥사이드, 수용성 알키드 수지, 수용성 페놀 수지, 수용성 우레아 수지, 수용성 멜라민 수지, 수용성 구아나민 수지, 수용성 나프탈렌술폰산 수지, 수용성 아미노 수지, 수용성 폴리아미드 수지, 수용성 아크릴 수지, 수용성 폴리카르본산 수지, 수용성 폴리에스테르 수지, 수용성 폴리우레탄 수지, 수용성 폴리올 수지, 및 수용성 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 이들은 2종 이상을 병용하여도 좋다.

이들 중에서, 폴리비닐알콜은 재분산을 향상시키기 때문에 유효하다. 사용하는 폴리비닐알콜은, 유화 중합 과정에 있어서 유화제로서 사용한 것과 동일한 것이라도 좋고, 또는 상이한 것이라도 좋다. 중합 중에는, 중합도가 높은 폴리비닐알콜은 그 중합 안정성으로부터 사용이 불가능하지만, 중합 후의 첨가라면 그와 같은 폴리비닐알콜이라도 특별한 문제없이 사용할 수 있다. 다만, 물에서의 용해도가 낮은 것은, 재분산성에 악영향을 미치는 경우가 있기 때문에, 사전에 물에서의 용해도를 확인한 후에 사용하는 것이 바람직하다.

에멀젼의 분말화

본 발명에 있어서는, 상기 유화 중합에 의해 얻어진 아크릴계 합성수지 에멀젼을 건조하는 것에 의해, 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물을 얻는다.

건조방법은, 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 분무건조, 동결건조, 응석(凝析)후의 온풍건조 등을 들 수 있다. 이 중, 생산비용, 성(省)에너지(에너지 절약), 얻어진 분말의 재유화성의 관점에서 분무건조를 이용하는 것이 바람직하다.

분무건조의 경우, 그 분무형식에 특별한 제한은 없으며, 예를 들면, 디스크식, 노즐식 등의 형식에 의해 실시할 수 있다. 분무건조의 열원으로서는, 예를 들면, 열풍, 가열수증기 등을 들 수 있다. 분무건조의 조건은, 분무건조기의 크기, 종류, 에멀젼의 농도, 점도, 유량 등에 따라 적당하게 선택할 수 있다. 분무건조의 온도는, 전형적으로는 80∼150℃ 정도이다.

분무건조처리를 구체예를 들어 상세하게 설명하면, 우선, 합성수지 에멀젼 중의 비휘발분을 조정하고, 이것을 분무건조기의 노즐에 의해 연속적으로 공급하여, 안개 형상으로 한 것을 온풍에 의해 분말화시킨다.

또한, 본 발명에 있어서는, 분무건조후에 에멀젼 분말에 혼합하거나, 분무건조시에 합성수지 에멀젼과 다른 노즐로부터 분무시키거나 하여, 브록킹 방지제를 병용할 수 있다. 브록킹 방지제로서는, 공지의 불활성 무기 또는 유기 분말, 예를 들면, 탄소칼슘, 탈크, 클레이, 무수규산, 규산 알루미늄, 화이트 카본, 알루미나 화이트 등을 사용할 수 있다. 이 중에서도, 무수규산, 규산 알루미늄, 탄산 칼슘 등이 바람직하다. 블록킹 방지제의 사용량은, 얻어진 재분산성 에멀젼 분말 조성물에 대해, 2∼30중량% 정도인 것이 좋다.

용도

본 발명에 의한 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물은, 수경성 재료로의 첨가제, 분말도료, 접착제 등의 각종 용도로 이용할 수 있으며, 바람직하게는, 각종 시멘트, 석고 등의 수경성 재료로의 첨가제로서 사용할 수 있다.

본 발명의 다른 형태에 의하면, 시멘트 혼화제는, 본 발명에 의한 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물을 포함하게 된다. 시멘트 혼화제는, 보존제, 방청제, 증점제, 소포제, 유동화제, 경화지연제, 경화촉진제 등의 추가성분을 함유할 수 있다.

본 발명에 의한 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물은, 무기 수경성 재료와 분말을 그대로 혼합할 수 있으며, 그 이외의 재료도 첨가하여, 하나의 분말제품으로서 현장에서 물을 반죽하여 섞는 것만으로 사용할 수 있다. 본 발명에 의한 재분산성 에멀젼 분말 조성물을 수경성 재료에 첨가하면, 보통 상태에서의 접착력의 향상뿐만아니라, 습윤시의 접착력도 향상시킬 수 있다. 이 때문에, 제품의 이용범위를 더욱 광범위하게 할 수 있다.

따라서, 본 발명에 의하면, 본 발명에 의한 재분산성 아크릴계 합성수지 에 멀젼 분말 조성물과, 무기 수경성 재료를 포함하여 이루어지는 무기 수경성 조성물이 제공된다.

여기서, 무기 수경성 재료로서는, 예를 들면, 포틀랜드 시멘트, 조강성 시멘트, 속경성 시멘트 등의 각종 시멘트계 재료, 무수석고, 반수석고, 소석고 등의 각종 석고계 재료, 고로 슬래그 등을 들 수 있다.

본 발명에 의한 무기 수경성 조성물은, 또한 기타 별도의 재료를 포함할 수 있다. 이와 같은 별도의 재료로서는, 예를 들면, 규사, 비산회(fly ash), 석회석분, 수산화 칼슘, 소석회, 탄산칼슘 등을 들 수 있다.

무기 수경성 조성물에 있어서의 본 발명에 의한 재분산성 에멀젼 분말 조성물의 함유량은, 무기 수경성 재료의 양 100중량부에 대해, 1∼30 중량부 정도인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5∼20중량부이다. 1중량부보다 적으면, 접착력 향상이 불충분하게 될 수 있고, 30중량부보다 많으면, 수경성 재료의 본래 성능이 발휘되지 못하는 경우가 있다.

[실시예]

이하, 본 발명의 실시예에 대해서 설명하는데, 본 발명은 이들의 실시예에 의해 한정되지 않는다.

또한, 실시예에 있어서 "부" 및 "%"는, 각각 "중량부" 및 "중량%"를 의미한다.

아크릴계 합성수지 에멀젼의 제조

에멀젼 1:

교반기와 환류냉각기를 구비한 분리형 플라스크(반응 용기)에, 135중량부의 물과, 검화도 약 98몰%이고, 평균 중합도가 약 400이며, 또한 아세토아세틸화도가 약 0.5몰%인 아세토아세틸화 폴리비닐알콜(닛폰고세이카가쿠고교 가부시키가이샤 제작) 10중량부를 첨가하고, 반응 용기를 80℃로 가열하여, 폴리비닐알콜을 물에 용해시킨다. 이어서, 이 반응 용기의 온도를 70℃로 유지하고, 여기에, 모노머 성분으로서, 부틸아크릴레이트 5중량부, 메틸메타크릴레이트 5중량부, 및 글리시딜메타크릴레이트 0.05중량부를 첨가하고, 중합개시제로서 과황산 암모늄을 이용하여, 초기 중합반응을 1시간 실시한다. 이어서, 나머지 모노머 성분으로서, 부틸아크릴레이트 45중량부, 메틸메타크릴레이트 45중량부, 및 글리시딜메타크릴레이트 0.45중량부를, 반응 용기에 4시간에 걸쳐 적하하고, 중합개시제로서 과황산 암모늄을 더욱 첨가하면서 적하 중합반응을 진행시킨다. 적하 종료후에 1시간 숙성시키고, 그 후, 평균 중합도 500의 부분 검화 폴리비닐알콜(상품명: 고세놀GL05, 닛폰고세이카가쿠고교 가부시키가이샤 제작)의 20중량% 수용액 50중량부를 여기에 첨가하여 충분하게 교반시킨다. 이것에 의해, 고형분 농도 약 40%의 아크릴계 합성수지 에멀젼(에멀젼 1)을 얻는다.

에멀젼 2:

아크릴계 모노머의 조성비와, 관능성 모노머의 종류를 변경한 것 이외에는, 상기 에멀젼 1과 동일하게 하여, 에멀젼 2를 제조한다.

에멀젼 3:

유화제로서 아세토아세틸화 폴리비닐알콜과 부분 검화 폴리비닐알콜(상품명: 고세놀GL05, 닛폰고세이카가쿠고교 가부시키가이샤 제작)을 병용하고, 관능성 모노머의 종류를 변경시키고, 공중합 가능한 모노머를 새로 이용하고, 또한 공중합후에 첨가하는 폴리비닐알콜을 평균 중합도 1700의 부분 검화 폴리비닐알콜(상품명: 고세놀GL17, 닛폰고세이카가쿠 고교가부시키가이샤 제작)로 한 것 이외에는, 상기 에멀젼 1과 동일하게 하여, 에멀젼 3을 제조한다.

에멀젼 4:

유화제로서 아세토아세틸화 폴리비닐알콜과 수용성 올리고머(2-메타크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 공중합체)를 병용하고, 또한 중합후에 첨가하는 폴리비닐알콜을 평균 중합도 1700의 부분 검화 폴리비닐알콜(상품명: 고세놀GL17, 닛폰고세이카가쿠 고교가부시키가이샤 제작)로 한 것 이외에는, 상기 에멀젼 1과 동일하게 하여, 에멀젼 4를 제조한다.

에멀젼 5:

유화제로서 아세토아세틸화 폴리비닐알콜과 비이온성 계면활성제(상품명: 에멀겐840S, 카오오 가부시키가이샤 제작)를 병용한 것 이외에는, 상기 에멀젼 1과 동일하게 하여, 에멀젼 5를 제조한다.

에멀젼 6(비교예):

유화제로서 아세토아세틸화 폴리비닐알콜을 대신하여, 비이온성 계면활성제(상품명: 에멀겐840S, 카오오 가부시키가이샤 제작)와 음이온성 계면활성제(상품명: 포스타팔BVconc, 클라리언트사 제작)를 사용한 것 이외에는, 상기 에멀젼 1과 동일하게 하여, 에멀젼 6을 제조한다.

에멀젼 7(비교예):

유화제로서 아세토아세틸화 폴리비닐알콜을 대신하여, 부분 검화 폴리비닐알콜(상품명: 고세놀GL05)을 사용하고, 아크릴계 모노머를 대신하여 공중합 가능한 모노머(초산 비닐 및 분기 카르본산의 비닐에스테르(상품명: 베오바, 쉐르사 제작)를 사용하고, 관능성 모노머의 종류를 변경한 것 이외에는, 상기 에멀젼1과 동일하게 하여, 에멀젼 7을 제조한다.

에멀젼 8(비교예):

관능성 모노머를 사용하지 않은 것 이외에는, 에멀젼 1의 경우와 동일하게 하여 중합을 실시한다.

에멀젼 9(비교예):

유화제로서 아세토아세틸화 폴리비닐알콜을 대신하여, 평균 중합도 1700의 부분 검화 폴리비닐알콜(상품명: 고세놀GL17)을 사용하여 중합하였지만, 중합 반응중에 검화되어 합성수지 에멀젼이 얻어지지 않았다.

에멀젼 1∼9의 조성비를 정리하면, 표 1과 같다. 또한 표 중에 있어서, 하기의 약칭을 사용한다.

아세토아세틸화 PVA: 검화도가 약98몰%이고, 평균 중합도가 400인 아세토아세틸화 폴리비닐알콜

부분검화 PVA1: 고세놀GL05(상품명)(닛폰고세이카가쿠 고교가부시키가이샤 제작)

부분검화 PVA2: 고세놀GL17(상품명)(닛폰고세이카가쿠고교 가부시키가이샤 제작)

수용성 올리고머: 2-메타크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 공중합체

비이온성 계면활성제: 에멀겐840S(상품명)(카오오 가부시키가이샤 제작)

음이온성 계면활성제: 포스타팔 BVconc(상품명)(클라리언트사 제작)

베오바10: 분기 카르본산의 비닐에스테르(쉐르사 제작)

GMA: 글리시딜메타크릴레이트

AAEM: 아세토아세톡시에틸메타크릴레이트

재분산성 에멀젼 분말 조성물의 제조

에멀젼 분말 조성물 1:

에멀젼 1의 비휘발분을 조정하여, 항점결제(상품명: 하이드로카르브, PLUSS-STAUFER사 제작)(탄소 칼슘)의 존재하에 있어서, 노즐식의 분무건조기에 의해 열원을 열풍으로 하여, 150℃의 온풍하에서 분무건조시켜, 에멀젼 분말 조성물을 얻는다.

에멀젼 분말 조성물 2∼5:

에멀젼으로서, 각각 에멀젼 2∼5를 사용한 것 이외에는, 상기 에멀젼 분말 조성물 1과 동일하게 하여, 에멀젼 분말 조성물 2∼5를 얻는다.

에멀젼 분말 조성물 6∼8(비교예):

에멀젼으로서, 에멀젼 6∼8을 각각 사용한 것 이외에는, 상기 에멀젼 분말 조성물 1과 동일하게 하여, 에멀젼 분말 조성물 6∼8을 얻는다.

또한, 에멀젼 9에 대해서는, 양호한 에멀젼을 얻을 수 없었기 때문에, 분말 의 제조에는 기능되지 못했다.

평가시험

시험 1: 재분산성 평가

얻어진 재분산성 에멀젼 분말 조성물 100중량부를, 탈이온수 100중량부에 첨가하고, 교반기를 이용하여 충분하게 교반하고, 상기 탈이온수 중에 재분산시킨다. 이 재분산액을 유리 용기에 넣고 실온에서 방치하여 둔다. 이 때의 재분산성을 이하의 기준으로 평가한다. 이것을 에멀젼 분말 조성물 1∼8에 대해 각각 실시한다.

판단기준:

A: 균일한 재분산액을 얻을 수 있고, 에멀젼 분말의 침강이 미약하거나 관찰되지 않는 상태

B: 재분산액이 상분리되고, 투명한 액의 상과 침강한 에멀젼 분말의 상이 관찰되는 상태

결과는 하기 표 2와 같다.

시험2: 시멘트모르타르에서의 습윤 접착 강도 시험

JIS A 6203(1996년판)에 따라, 포틀랜드 시멘트(타이헤이요시멘트 가부시키가이샤에서 입수 가능): 토요우라 표준 모래(토요우라케이세키고교 가부시키가이샤에서 입수 가능)=1:3(중량비)인 시멘트 재료와, 얻어진 재분산성 에멀젼 분말 조성물을, 포틀랜드 시멘트에 대해 에멀젼 분말 조성물의 비가 10중량%가 되도록 배합하고, 또한 이것을 물에 의해 반죽하여 섞어, 유량값(flow value)이 170±5가 되도록 조정한다. 에멀젼 분말 조성물 1∼8의 모두에 대해서도 동일하게 하여, 테스트 모르타르 1∼8을 조제한다.

이어서, 모르타르기판(70×70×20(mm)/JIS R 5201 준거)을 JIS R 6252 규정의 150번 연마지를 이용하여 표면을 연마한다. 이 기판상에 형판을 이용하여 각 테스트 모르타르가 40×40×10(mm)이 되도록 충진하고, 성형하여 양생하고, 시료체를 형성시킨다. 얻어진 시료체를 24시간 물 중에 침지하고, 습윤 상태 그대로, 그 접착 강도를 만능측정기(시마즈세이샤쿠쇼 가부시키가이샤 제작)에 의해 측정한다. 얻어진 결과를 하기의 기준에 의해 평가한다.

판단 기준:

A: 접착 강도가 1.0N/mm² 이상이다.

B: 접착 강도가 1.0N/mm² 미만이다.

결과는 하기 표 2와 같다.

본 발명에 의한 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물은, 2차 입자를 거의 형성하지 않기 때문에 재분산성이 양호하고, 더욱이 내수성이 양호한 등의 우수한 성능을 갖는다. 즉, 본 발명에 의한 에멀젼 분말 조성물은, 물에 재분산 시키면, 분말로 하기 전과 거의 동등한 물성을 나타낼 수 있다. 또한, 본 발명에 의한 에멀젼 분말 조성물은, 그것을 물에 재분산시켜 얻어지는 에멀젼에 의해, 우수한 내수성을 갖는 피막을 형성할 수 있다. 또한, 본 발명에 의한 에멀젼 분말 조성물은, 시멘트 등의 무기 수경성 재료에 첨가하는 것에 의해, 습윤시의 접착성이 대폭적으로 향상된 시멘트 조성물을 형성할 수 있다.

Claims

검화도가 85∼99.5몰%이고, 평균 중합도가 200∼1000인 폴리비닐알콜을 유화제로서 이용하고, 아크릴계 모노머와 관능성 모노머를 유화 중합하여 이루어지는 평균 입자경이 0.2∼2.0㎛의 아크릴계 합성수지 에멀젼을 건조시켜 얻어지는, 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물에 있어서,

상기 관능성 모노머는, (a) 글리시딜기 함유 모노머, (b) 아릴기 함유 모노머, (c) 가수분해성 시릴기 함유 모노머, (d) 아세토아세틸기 함유 모노머 및 (e) 분자구조 중에 비닐기를 2개 이상 갖는 모노머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 모노머인 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물.
제1항에 있어서,

상기 폴리비닐알콜은, 아세토아세틸화 폴리비닐알콜, 카르복실 변성 폴리비닐알콜, 및 술폰산 변성 폴리비닐알콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 변성 폴리비닐알콜을 적어도 포함하는 것을 특징으로 하는 에멀젼 분말 조성물.
제2항에 있어서,

상기 변성 폴리비닐알콜은, 아세토아세틸화 폴리비닐알콜인 것을 특징으로 하는 에멀젼 분말 조성물.
제2항 또는 제3항에 있어서,

상기 폴리비닐알콜은, 변성 폴리비닐알콜을 전체 폴리비닐알콜의 양에 대해 5∼95중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 에멀젼 분말 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 아크릴계 모노머는, (메타)아크릴산 알킬에스테르, (메타)아크릴아미드, 및 아크릴로니트릴로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 모노머인 것을 특징으로 하는 에멀젼 분말 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 관능성 모노머는, 글리시딜기 함유 모노머를 적어도 포함하는 것을 특징으로 하는 에멀젼 분말 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 관능성 모노머의 사용량은, 전체 단량체의 양에 대해 0.05∼5중량%인 것을 특징으로 하는 에멀젼 분말 조성물.
제7항에 있어서,

상기 관능성 모노머의 사용량은, 전체 단량체의 양에 대해 0.1∼1중량%인 것을 특징으로 하는 에멀젼 분말 조성물.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 폴리비닐알콜의 사용량은, 전체 단량체의 양에 대해 3∼30중량%인 것을 특징으로 하는 에멀젼 분말 조성물.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 아크릴계 모노머와 관능성 모노머에, 공중합 가능한 모노머를 더욱 첨가하여 유화 중합시킨 것을 특징으로 하는 에멀젼 분말 조성물.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,

수용성 첨가제를 유화 중합 후, 건조전에 더욱 첨가시킨 것을 특징으로 하는 에멀젼 분말 조성물.
검화도 85∼99.5몰%이고, 평균 중합도가 200∼1000인 폴리비닐알콜을 유화제로서 이용하여, 아크릴계 모노머와 관능성 모노머를 유화 중합하여, 평균 입자경이 0.2∼2.0㎛의 아크릴계 합성수지 에멀젼을 얻는 공정, 및 이렇게 얻어진 아크릴계 합성수지 에멀젼을 건조하는 공정으로 이루어지는 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물의 제조방법에 있어서,

상기 관능성 모노머는, (a) 글리시딜기 함유 모노머, (b) 아릴기 함유 모노머, (c) 가수분해성 시릴기 함유 모노머, (d) 아세토아세틸기 함유 모노머, 및 (e) 분자구조 중에 비닐기를 2개 이상 갖는 모노머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 모노머인 것을 특징으로 하는 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물의 제조방법.
제12항에 있어서,

상기 아크릴계 모노머와 관능성 모노머에, 공중합 가능한 모노머를 더욱 첨가하여 유화 중합시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물의 제조방법.
제12항 또는 제13항에 있어서,

상기 유화 중합하여 얻어진 에멀젼을 건조하기 전에, 수용성 첨가제를 에멀젼에 새롭게 첨가시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물의 제조방법.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 시멘트 혼화제.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물 및 무기 수경성 재료로 이루어지는 것을 특징으로 하는 무기 수경성 조성물.
제16항에 있어서,

상기 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물의 사용량은, 무기 수경성 재료 100중량부에 대해, 1∼30중량부인 것을 특징으로 하는 무기 수경성 조성물.
제16항 또는 제17항에 기재된 무기 수경성 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 시멘트 제품.