KR20050057036A - 화장품 및 개인미용 제제로 사용되는, ｘ가 0.03 내지 0.95인 ｓｉｏｘ 코팅을 적어도 하나 갖는 착색된 광택 안료 - Google Patents

화장품 및 개인미용 제제로 사용되는, ｘ가 0.03 내지 0.95인 ｓｉｏｘ 코팅을 적어도 하나 갖는 착색된 광택 안료 Download PDF

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Abstract

본 발명은, (a) (a1) 실질적으로 투명성 또는 금속 반사성 물질로 이루어진 코어 및 (a2) 산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.95인 산화실리콘 하나 이상으로 이루어진 적어도 하나의 코팅을 포함하는 광택 안료 0.0001 내지 90 중량%, 및 (b) 화장품 제제 또는 제형의 총 중량 기준으로, (화장품 용도로) 적당한 담체 물질 10 내지 99.9999 중량%를 포함하는, 화장품 및 개인미용 제제 또는 제형에 관한 것이다.

Description

화장품 및 개인미용 제제로 사용되는, Ｘ가 0.03 내지 0.95인 ＳＩＯＸ 코팅을 적어도 하나 갖는 착색된 광택 안료{Coloured gloss pigments having at least one coating of SIOX, with X = 0.03 to 0.95 for use in cosmetic and personal care formulation}
본 발명은, (a) (a1) 실질적으로 투명성 또는 금속성 반사 물질로 이루어진 코어 및 (a2) 산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.95인 산화실리콘 하나 이상으로 이루어진 적어도 하나의 코팅을 포함하는 광택 안료 0.0001 내지 90 중량%, 및 (b) 화장품 제제 또는 제형의 총 중량 기준으로, (화장품 용도로) 적당한 담체 물질 10 내지 99.9999 중량%를 포함하는, 화장품 및 개인미용 제제 또는 제형에 관한 것이다.
프리 파우더(free powder), 컴팩트 파우더, 파운데이션, 블러쉬, 아이쉐도우 및 립스틱과 같은 메이크업 조성물은, 피부(입술 포함)의 적어도 하나에 적용되기 이전 및/또는 이후에, 그 조성물에 임의의 색을 부여하기 위한 다양한 착색제 및 적당한 운반체를 포함할 수 있고, 외견상 몸체는 커진다.
현재, 적절한 범위의 착색제, 예를 들면, 진홍색 안료(lake), 무기 안료 및 진주광택 안료와 같은 안료가 색을 입히기 위하여 사용되고 있다. 진홍색 안료는 선명한 색을 얻을 수 있게 하는 반면에, 광, 온도 및 pH에 대하여 불안정하다. 적용후, 일부 안료는 착색제가 배출됨에 따라서 피부를 보기 흉하게 더럽히기도 한다. 무기 안료, 예를 들어 무기 산화물은, 그와 반대로, 매우 안정적이긴 하지만, 선명치 않고 흐릿한 색상을 낸다. 진주광택 안료는 무지개효과를 갖는 짙은 색상을 제공하지 않는다. 그 대신, 진주광택 안료는 적당히 약한 색효과(color effect)를 갖는 다양한 색상을 얻을 수 있게 하는데, 예를 들어 색효과는 주로 스펙트럼 반사에 대응하는 주어진 하나의 각도를 따라 주로 관측된다. 예를 들어, 특허 WO-A-96/03962호에는, 실리콘유, 일정 두께의 산화티타늄으로 코팅된 운모(mica)와 같은 지지체로 이루어진,작은판(platelet) 형태의 "간섭(interferential)" 안료, 및 산화철 기재의 안료를 포함하는 에멀젼 형태의 화장품 조성물이 개시되어 있다. 조성물내의 상기 간섭안료로 인해서, 조성물은 주어진 각도를 따라 그늘(shade)을 형성시키고, 고니오크로마틱 효과(goniochromatic effect)를 발휘하지 못한다.
본 발명의 하나의 목적은 상기 언급된 단점중 적어도 하나를 극복할 수 있는 화장품 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 다음과 같은 효과, 예를 들면 심미적(aesthetic), 고니오크로마틱(goniochromatic) 및 부피(volume) 효과중 적어도 하나의 효과를 나타내는 화장품 조성물을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명은 (a) (a1) 실질적으로 투명성 또는 금속 반사성 물질로 이루어진 코어 및 (a2) 산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.95인 산화실리콘 하나 이상으로 이루어진 적어도 하나의 코팅을 포함하는 광택 안료 0.0001 내지 90 중량%, 및 (b) 화장품 제제 또는 제형의 총 중량 기준으로, (화장품 용도로) 적당한 담체 물질 10 내지 99.9999 중량%를 포함하는, 화장품 및 개인미용 제제 또는 제형에 관한 것이다.
본 발명에 따른 제제는 입술이나 피부를 메이크업하고, 머리카락이나 손톱에 색을 입히는데 적당한 특별한 제제 또는 제형이다.
화장품 제형의 예로서는, 립스틱, 블러쉬, 파운데이션, 네일 바니쉬(nail varnishes) 및 헤어샴푸 등을 들 수 있다.
광택안료는 단독으로 또는 혼합물의 형태로 사용될 수 있다. 게다가 광택안료를 다른 안료 및/또는 착색제와 함께 사용하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형은 바람직하게는, 제제의 총 중량 기준으로 0.005 내지 50 중량%의 광택안료를 함유한다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형에 적합한 담체 물질은 그러한 조성물에 통상적으로 사용되는 물질을 포함한다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형은 예를 들어, 스틱(sticks), 연고, 크림, 에멀젼, 현탁액, 분산액, 파우더 또는 용액의 형태일 수 있다. 그들은, 예를 들어, 립스틱, 마스카라 제제, 블러쉬, 아이-쉐도우, 파운데이션, 아이라이너(eyeliners), 파우더 또는 네일 바니쉬(nail varnishes) 등이다.
제형이 스틱의 형태, 즉 예를 들어 립스틱, 아이쉐도우, 블러쉬 또는 파운데이션일 경우에 상기 제형은 상당량의 지방 성분으로 이루어지는데, 이는 하나 이상의 왁스, 예를 들어 오조케라이트(ozokerite), 라놀린, 라놀린 알코올, 수소화 라놀린, 아세틸화 라놀린, 라놀린 왁스, 밀랍(beexwax), 칸데릴라 왁스(candelilla wax), 마이크로크리스탈린 왁스(microcrystalline wax), 카나우바 왁스(carnauba wax), 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 코코아 버터, 라놀린 지방산, 페트롤레이텀(petrolatum), 페트롤레이텀 젤리, 모노-, 디- 또는 트리-글리세라이드 또는 25℃에서 고체인 그들의 지방산 에스테르, 메틸옥타데칸-옥시폴리실록산 및 폴리(디메틸실록시)-스테아옥시실록산과 같은 실리콘 왁스, 스테아르산 모노에탄올아민, 글리콜 아비에테이트 및 글리세롤 아비에테이트와 같은 콜로판(colophane)및 그 유도체, 25℃에서 고체인 수소화 오일, 슈가 글리세라이드 및 올리에이트(oleates), 미리스테이트(myristates)), 라놀레이트(lanolates), 칼슘 스테아레이트 및 디히드록시스테아레이트, 마그네슘, 지르코늄 및 알루미늄으로 이루어진다.
지방 성분은 또한, 적어도 하나의 왁스 및 적어도 하나의 오일의 혼합물로 이루어질 수 있는데, 다음에 예시되는 오일이 적당하다: 파라핀오일, 퍼셀린 오일(purcelline oil), 퍼히드로스쿠알렌(perhydrosqualene), 스위트 알몬드 오일(sweet almond oil), 아보카도 오일(avocado oil), 칼로필럼 오일(calophyllum oil), 피마자유(castor oil), 참기름(sesame oil), 조조바 오일(jojoba oil), 비등점이 대략 310 내지 410℃인 미네럴 오일, 디메틸폴리실록산, 리놀레일 알코올, 리놀레닐 알코올, 올레일 알코올과 같은 실리콘 오일, 윗점 오일(wheatgerm oil), 이소프로필 라놀레이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 미리스테이트, 부틸 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 헥사데실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 데실 올리에이트, 아세틸 글리세라이드, 알코올 옥타노에이트 및 데카노에이트 및 예를 들어 글리콜 및 글리세롤과 같은 폴리알코올, 예를 들어 세틸 알코올, 이소스테아릴 알코올, 이소세틸 라놀레이트, 이소프로필 아디페이트, 헥실 라우레이트 및 옥틸 도데칸올과 같은, 알코올 및 폴리알코올의 리시놀리에이트.
스틱 형태의 제제내의 지방 성분은 제제 총 중량 기준으로 99.91 중량%까지 구성될 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형은 추가적인 구성요소를 포함할 수 있는데, 예를 들어, 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 모노알칸올아미드, 무색(non-coloured), 폴리머성, 무기 또는 유기의 필러(filler), 방부제, UV 필터 또는 기타 보조제, 및 화장품 분야의 통상적인 첨가제, 예를 들어, 천연 또는 합성 또는 부분 합성의 디- 또는 트리-글리세라이드, 미네럴 오일, 실리콘 오일, 왁스, 지방 알코올, 게르베 알코올(Guerbet alcohol) 또는 그것의 에스테르, 태양광-보호 필터를 포함하는 친유성, 관능성, 화장품 활성 성분, 또는 그러한 성분들의 혼합물을 포함할 수 있다.
피부 화장품에 적합한 친유성 관능성 화장품 활성 성분, 황성 성분 조성물 또는 활성 성분 추출물은 피부에 또는 국부에의 적용이 허용되는 성분 또는 성분 혼합물이다. 그 예를 들면 다음과 같다:
- 피부 표면 및 모발에 클린징 작용을 발휘하는 활성 성분; 피부를 세정하는데 기능하는 모든 성분을 포함하며, 예를 들면 오일, 비누, 합성 세정제 및 고체 성분을 포함한다:
- 냄새제거 및 발한방지 작용을 발휘하는 활성 성분; 암모늄염 또는 아연염 기재의 발한방지제, 살균성 또는 세균발육방지성 물질을 포함하는 냄새제거제, 예를 들어 트리클로산, 헥사클로로펜, 알코올 및 양이온성 물질, 예컨대 4가 암모늄염, 및 냄새 흡수제, 예컨대 Grillocin(상표명임; 아연 리시놀리에이트 및 다양한 첨가제의 조합) 또는 트리에틸 사이트레이트(선택적으로, 부틸 히드록시톨루엔과 같은 항산화제와의 조합) 또는 이온-교환 수지를 포함한다;
- 태양광에 대하여 보호작용을 수행하는 활성 성분(UV 필터): 적당한 활성성분은 태양광으로부터의 UV 방사를 흡수하여 이를 열로 전환할 수 있는 필터 성분(선스크린)이다; 목적하는 작용에 따라서 다음의 광-보호제가 바람직하다: 대략 280 내지 315 nm 범위의, 화상을 초래하는 고에너지의 UV 방사를 선택적으로 흡수(UV-B-흡수제)하고, 보다 장파장 범위, 예컨대 315 내지 400 nm(UV-A-범위)로 전이시키는 광-차단제와 아울러, 315 내지 400 nm의 UV-A-범위의 장파장 방사만을 흡수하는 광-차단제(UV-A-흡수제);
적당한 광-차단제는 예를 들어, p-아미노벤조산 유도체, 살리실산 유도체, 벤조페논 유도체, 디벤조일메탄 유도체, 디페닐 아크릴레이트 유도체, 벤조푸란 유도체, 하나 이상의 유기실리콘 라디칼을 포함하는 폴리머성 UV 흡수제, 신남산 유도체, 장뇌(camphor) 유도체, 트리아닐리노-s-트리아진 유도체, 페닐벤즈아미다졸설폰산 및 그들의 염, 멘틸 안트라닐레이트, 벤조트리아졸 유도체, 및/또는 산화알루미늄- 또는 이산화실리콘-코팅된 TiO2, 산화아연 또는 운모로부터 선택된 무기 마이크로안료로 이루어진 계열로부터의 UV 흡수제이며; 여기서 적합한 UV 필터 성분을 아래에 나타낸다.
화합물질명 CAS No.
(+/-)-1,7,7-트리메틸-3[(4-메틸페닐)메틸렌]비시클로[2.2.1]헵탄-2-온 36861-47-9
1,7,7-트리메틸-3-(페닐메틸렌)비시클로[2.2.1]헵탄-2-온 15087-24-8
(2-히드록시-4-메톡시페닐)(4-메틸페닐)메탄온 1641-17-4
2,4-디히드록시벤조페논 131-56-6
2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논 131-55-5
2-히드록시-4-메톡시 벤조페논; 131-57-7
2-히드록시-4-메톡시 벤조페논-5-설폰산 4065-45-6
2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논 131-54-4
2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논 131-53-3
알파-(2-옥소보른-3-일리덴)톨루엔-4-설폰산 및 그것의 염 56039-58-8
1-[4-(1,1-디메틸에틸)페닐]-3-(4-메톡시페닐)프로판-1,3-디온 70356-09-1
메틸 N,N,N-트리메틸-4-[(4,7,7-트리메틸-3-옥소비시클로[2,2,1]헵트-2-일리덴)메틸]아닐리늄 설페이트 52793-97-2
3,3,5-트리메틸 시클로헥실-2-히드록시 벤조에이트 118-56-9
이소펜틸 p-메톡시신나메이트 71617-10-2
멘틸-o-아미노벤조에이트 134-09-8
멘틸 살리실레이트 89-46-3
2-에틸헥실 2-시아노, 3,3-디페닐아크릴레이트 6197-30-4
2-에틸헥실 4-(디메틸아미노)벤조에이트 21245-02-3
2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트 5466-77-3
2-에틸헥실 살리실레이트 118-60-5
벤조산, 4,4',4"-(1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일트리이미노)트리스-, 트리스(2-에틸헥실)에스테르; 2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2'-에틸헥실-1'-옥시)-1,3,5-트리아진 88122-99-0
4-아미노벤조산 150-13-0
벤조산, 4-아미노, 에틸 에스테르, 옥시란을 갖는 폴리머 113010-52-9
2-페닐- 1H-벤즈이미다졸-5-설폰산 27503-81-7
2-프로펜아미드, N-[[4-[(4,7,7-트리메틸-3-옥소비시클로[2.2.1]헵트-2-일리덴)메틸]페닐]메틸]-, 호모폴리머 147897-12-9
트리에탄올아민 살리실레이트 2174-16-5
3,3'-(1,4-페닐렌디메틸렌)비스[7,7-디메틸-2-옥소-비시클로[2.2.1]헵탄-1-메탄설폰산] 90457-82-2
티타늄 디옥사이드 13463-67-7
산화아연 1314-13-2
2,2'-메틸렌-비스-[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀] 103597-45-1
2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-(1,3,5)-트리아진 187393-00-6
1H-벤즈이미다졸-4,6-디설폰산, 2,2'-(1,4-페닐렌)비스-, 디소듐 염 180898-37-7
벤조산, 4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-디메틸에틸)아미노]카르보닐]페닐]아미노]1,3,5-트리아진-2,4-디일]디이미노]비스-, 비스(2-에틸헥실)에스테르 154702-15-5
페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-[2-메틸-3-[1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸실릴)옥시]디실록산일]프로필]- 155633-54-8
디메티코디에틸벤즈알말로네이트 207574-74-1
벤젠설폰산, 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시-5-(1-메틸-프로필)-, 모노소듐 염 92484-48-5
벤조산, 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]-, 헥실 에스테르 302776-68-7
1-도데칸아미늄, N-[3-[[4-(디메틸아미노)벤조일]아미노]프로필]N,N-디메틸-, 4-메틸벤젠설폰산을 갖는 염(1:1) 156679-41-3
1-프로판아미늄, N,N,N-트리메틸-3-[(1-옥소-3-페닐-2-프로페닐)아미노]-, 클로라이드 177190-98-6
1H-벤즈이미다졸-4,6-디설폰산, 2,2'-(1,4-페닐렌)비스- 170864-82-1
1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(4-메톡시페닐)- 7753-12-0
1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[4-[(2-에틸헥실)옥시]페닐]- 208114-14-1
1-프로판아미늄, 3-[[3-[3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]아미노]-N,N-디에틸-N-메틸-, 메틸 설페이트(염) 340964-15-0
2-프로페논산, 3-(1H-이미다졸-4-일)- 104-98-3
벤조산, 2-히드록시-, [4-(1-메틸에틸)페닐]메틸 에스테르 94134-93-7
1,2,3-프로판트리올, 1-(4-아미노벤조에이트) 136-44-7
벤젠아세트산, 3,4-디메톡시-a옥소- 4732-70-1
2-프로페논산, 2-시아노-3,3-디페닐-, 에틸 에스테르 5232-99-5
안트랄리닉산, p-멘트-3-일 에스테르 134-09-8
2,2'-비스(1,4-페닐렌)-1H-벤즈이미다졸-4,6-디설폰산 모노 소듐염 또는 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라설포네이트 또는 헬리오판 AP 349580-12-7
- 곤충에 대한 활성성분(구충제)은 곤충이 피부를 접촉하여 활성화되는 것을 방지하기 위한 목적의 시약이다; 이는 곤충을 배척하고 서서히 박멸시킨다; 가장 빈번하게 사용되는 구충제는 디에틸 톨루아미드(DEET)이다; 다른 범용 구충제는 문헌 "Pflegekosmetik"(W. Raab and U. Kindl, Gustav-Fischer-Verlag Stuttgart/New York, 1991)의 제161쪽에서 발견된다.
- 화학적 및 기계적 영향에 대한 보호기능을 하는 활성성분: 이것은 피부와 외부 유해 물질과의 사이에 벽(barrier)을 형성하는 모든 성분을 포함하는데, 예컨데, 수용액에 대하여 보호작용을 하는 파라핀 오일, 실리콘 오일, 야채 오일, PCL 제품 및 라놀린, 예컨대 유기 용제의 영향에 대하여 보호작용을 하는, 소듐 알지네이트, 트리에탄올아민 알지네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 알코올 또는 셀룰로오스 에테르와 같은 막형성제, 또는 피부위에의 심각한 기계적 스트레스에 대하여 보호작용을 하는 "윤활제"로서, 미네럴 오일, 야채 오일 또는 실리콘 오일 기재의 물질을 포함한다.
- 습윤 물질: 예를 들어 하기의 물질이 수분-조절제(습윤제)로 사용된다: 소듐 락테이트, 우레아, 알코올, 소르비톨, 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 콜라겐, 엘라스틴 및 히알루론산;
- 케라토플라스틱 효과(keratoplastic effect)를 갖는 활성 성분: 벤조일 퍼옥사이드, 레티오닉산, 콜로이드성 황 및 레조르시놀:
- 항균제, 예를 들어 트리클로산 또는 4가 암모늄 화합물:
- 피부에 적용가능한 오일성 또는 오일-용해성 비타민 또는 비타민 유도체: 예컨대 비타민 A(유리 산 또는 그 유도체의 형태로 된 레티놀), 판테놀, 판토테닉산, 폴릭산 및 그들의 조합, 비타민 E(토코페롤), 비타민 F; 필수지방산; 또는 니아신아미드(니코틴산 아미드);
- 비타민-기재 플라센타 추출물(placenta extracts): 비타민 A, C, E, B1, B2, B6, B12, 폴릭산과 바이오틴, 아미노산 및 효소, 더불어 미량원소 마그네슘, 실리콘, 인, 칼슘, 망간, 철 또는 구리의 화합물;
- 피부 치료 착물(skin repair complexes): 비피더스 그룹의 박테리아의 미활성 및 붕괴된 배양액으로부터 수득된다;
- 식물 및 식물 추출물: 예컨대 아르니카, 알로에, 수염 이끼(beard lichen), 아이비(ivy), 쐐기풀, 인삼, 해너(henna),카모밀라(camomile), 메리골드(merigold), 로즈메리(rosemary), 세이지(sage), 속새(horsetail) 또는 백리향(thyme);
- 동물 추출물: 예컨대 로얄 젤리, 밀랍, 단백질 또는 흉선 추출물(thymus extracts);
- 피부에 적용가능한 화장품 오일: 비이온성 글리세롤 에스테르, 예컨대 Miglyol 812, 아크리콧 커넬 오일(apricot kernel oil), 아보카도 오일, 바바수 오일(babassu oil), 목화씨 오일(cottonseed oil), 보라쥐 오일(borage oil), 엉겅퀴 오일(thistle oil), 땅콩 오일, 감마-오리자놀(gamma-oryzanol), 들장미-씨 오일(resehip-seed oil), 삼 오일(hemp oil),해이즐넛 오일(hazelnut oil), 까막까치밥나무-씨 오일(blackcurrant-seed oil), 조조바 오일, 버찌씨 오일(cherry-stone oil), 연어 오일(salmon oil), 아마인 오일(linseed oil), 밀씨 오일(cornseed oil), 마카다미아 넛 오일(macadamia nut oil), 알몬드 오일, 달맞이꽃 오일(evening primrose oil), 밍크 오일, 올리브 오일, 피칸 열매 오일(pecan nut oil), 복숭아씨 오일(peach kernel oil), 피스타치오 넛 오일(pistachio nut oil), 쌀 오일(rice-seed oil), 피마자 오일, 홍화유(safflower oil), 참기름, 콩기름, 해바라기 오일, 차나무 오일(tea tree oil), 포도씨 오일(grape seed oil) 또는 윗점 오일.
스틱 형태의 제제는 무수물인 것이 바람직하지만, 경우에 따라서는 화장품 제제 총 중량 기준으로 40 중량%를 초과하지 않는 양의 물을 포함할 수도 있다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형이 반고형(semi-solid) 제품, 즉 연고 또는 크림의 형태일 경우, 그 제품은 무수물 또는 수성에 유사할 수 있다. 그러한 제제 및 제형의 예를 들면, 마스카라, 아이라이너, 파운데이션, 블러쉬, 아이쉐도우, 또는 눈 아래의 링을 처리하기 위한 조성물이 있다.
한편, 이러한 연고 또는 크림이 수성일 경우에는, 그들은, 안료를 제외하고, 1 내지 98.9 중량%의 지방 상(fatty phase), 1 내지 98.8 중량%의 수성 상(aqueous phase) 및0.2 내지 30 중량%의 유화제(emulsifier)를 포함하는, 워터-인-오일(water-in-oil) 타입 또는 오일-인-워터(oil-in-water) 타입의 에멀젼이다.
이러한 연고 및 크림은 또한 통상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있는데, 예컨대, 향수, 항산화제, 방부제, 겔-형성제(gel-forming agents), UV 필터, 착색제, 안료, 진주광택제, 무색 폴리머(non-coloured polymers)는 물론 무기 또는 유기 필러를 포함할 수 있다.
제제가 파우더 형태인 경우에, 미네럴이나 무기 또는 유기 필러, 예컨대 탈크(talcum), 카올린(kaolin), 전분(starch), 폴리에틸렌 파우더 또는 폴리아미드 분말과 아울러, 바인더, 착색제 등의 보조제를 포함한다.
이러한 제제는 화장품 분야에서 통상 적용되는 다양한 보조제, 예컨대 방향제, 항산화제, 방부제 등을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형이 네일 바니쉬인 경우, 용매계의 용액의 형태로 되어 있는 천연 또는 합성 폴리머 또는 니트로셀룰로오스로 이루어질 수 있으며, 그 용액은 기타의 보조제, 예컨대 진주광택제를 포함할 수 있다. 그러한 실시예에서, 착색된 폴리머는 대략 0.1 내지 5 중량%로 존재한다.
본 발명에 따른 화장품 제제 및 제형은 모발을 염색하는데 사용되기도 하는데, 그 경우, 샴푸, 크림 또는 젤의 형태로 사용되며, 이들은 화장품 분야에서 통상적으로 적용되는 염기 물질 및 본 발명에 따른 안료로 이루어진다.
모발 염색용 조성물은 그러한 제제를 위하여 공지된 보조제나 첨가제 또는 활성 성분을 추가로 포함할 수 있다.
이러한 제제에 적합한 보조제는 모발 염색 분야에서 통상적인 것, 예컨대 계면활성제 또는 텐사이드(tensides), 용매, 염기, 산, 향수, 폴리머성 보조제, 증점제 및 광안정화제이다.
많은 경우에 모발 염색용 조성물은 적어도 하나의 계면활성제를 포함한다.
적합한 계면활성제는 음이온성, 쌍성이온성(zwitterionic), 양성(ampholytic), 비이온성 및 양이온성 계면활성제이다. 그러나, 많은 경우에, 음이온성, 쌍성이온성 및 비이온성 계면활성제를 선택하는 것이 유리한 것으로 밝혀졌다.
모발 염색용 조성물에 사용되기 적합한 음이온성 계면활성제는 인체에 사용되기에 적합한 모든 음이온성 계면-활성 성분을 포함한다. 그러한 성분은 수용성(water solubility)을 부여하는 음이온성 그룹에 의해 특징되는데, 예컨대 10 내지 22개의 탄소원자를 갖는 카르복실레이트, 설페이트, 설포네이트 또는 포스페이트 그룹, 그리고 친유성 알킬 그룹이다. 또한, 글리콜 또는 폴리글리콜 에테르 그룹, 에스테르, 에테르 및 아미드 그룹 및 히드록시 그룹이 분자내에 존재할 수 있다. 다음은 적합한 음이온성 계면활성제를 예시한 것으로서, 소듐, 포타슘 또는 암모늄 염 또는 모노-, 디- 또는 트리-알칸올암모늄 염인데, 알칸올 그룹내에 2 또는 3개의 탄소원자를 갖는다:
- 10 내지 22개의 탄소원자를 갖는 선형 지방산(비누),
- 화학식 R-O-(CH2-CH2-O)X-CH2-COOH의 에테르 카르복실산(여기서, R은 10 내지 22개의 탄소원자를 갖는 알킬 그룹이고, x = 0 또는 1 내지 16),
- 아실 그룹내에 10 내지 18개의 탄소원자를 갖는 아실 사르코사이드,
- 아실 그룹내에 10 내지 18개의 탄소원자를 갖는 아실 타우라이드,
- 아실 그룹내에 10 내지 18개의 탄소원자를 갖는 아실 이소티오네이트,
- 알킬 그룹내에 8 내지 18개의 탄소원자를 갖는 설포숙신 모노- 및 디-알킬 에스테르 그리고, 알킬 그룹내에 8 내지 18개의 탄소원자와 1 내지 6개의 옥시에틸 그룹을 갖는 설포숙신 모노알킬폴리옥시에틸 에스테르,
- 12 내지 18개의 탄소원자를 갖는 선행 알칸 설포네이트,
- 12 내지 18개의 탄소원자를 갖는 선행-α-올레핀 설포네이트,
- 12 내지 18개의 탄소원자를 갖는 지방산의 α-설포 지방산 메틸 에스테르,
- 화학식 R'-O(CH2-CH2-O)x'-SO3H의 알킬 폴리글리콜 에테르 설페이트 및 알킬 설페이트(여기서, R'은 바람직하게는 10 내지 18개의 탄소원자를 갖는 선행 알킬 그룹이고, x' = 0 또는 1 내지 12이다),
- DE-A-3 725 030, 특히 제3쪽 제40 내지 55행에 따른 계면-활성 히드록시설포네이트의 혼합물,
- DE-A-3 723 354, 특히 제4쪽 제42 내지 62행에 따른 히드록시알킬렌프로필렌 글리콜 에테르 및/또는 설페이티드 히드록시알킬폴리에틸렌,
- DE-A-3 926 344, 특히 제2쪽, 제36 내지 54행에 따른, 1 내지 6개의 이중결합과 12 내지 24개의 탄소원자를 갖는 불포화 지방산의 설포네이트,
- 알코올을 갖는 타르타르산과 시트르산의 에스테르로서, 8 내지 22개의 탄소원자를 갖는 지방 알코올을 갖는 프로필렌 옥사이드 및/또는 에틸렌 옥사이드의 대략 2 내지 15개 분자의 부가 생성물, 또는
- WO 00/10518, 특히 제45쪽, 제11행 내지 제48쪽 제3행에 기재된 음이온성 계면활성제.
바람직한 은이온성 계면활성제는, 알킬 그룹내에 10 내지 18개의 탄소원자 및 분자내에 12개 이하의 글리콜 에테르 그룹을 갖는 에테르 카르복실산, 알킬 폴리글리콜 에테르 설페이트 및 알킬 설페이트, 그리고 특히 포화 및 불포화 C8-C22 카르복실산의 염, 예컨대 올레인산, 스테아린산, 이소스테아린산 및 팔리트산이다.
분자내에 적어도 하나의 -COO(-) 또는 -SO3(-) 그룹 및 적어도 하나의 4가 암모늄 그룹을 운반하는 계면-활성 화합물은 쌍성이온성 계면활성제라고 칭한다. 특히 적합한 쌍성이온성 계면활성제는 이른바 베타인(betaines)인데, 예컨대 N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예컨대 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예컨대 코코아실아미노프로필-디메틸암모늄 글리시네이트, 및 알킬 또는 아실 그룹내에 8 내지 18개의 탄소원자를 갖는 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린, 그리고 또한 코코아실아미노에틸히드록시에틸카르복시메틸 글리시네이트이다. 바람직한 쌍성이온성 계면활성제는 CTFA 명칭 코코아미도프로필 베타인으로 알려져 있는 지방산 아미드 유도체이다. 양성(ampholytic) 계면활성제는, C8-C18-알킬 또는 -아실 그룹에 더해서, 분자내에 적어도 하나의 자유 아미노 그룹 및 적어도 하나의 -COOH 또는 -SO3H 그룹을 함유하고, 내부 염을 형성할 수 있는 계면-활성 화합물을 뜻하는 것이다.
적합한 양성 계면활성제의 예를 들면, N-알킬글리신, N-알킬프로피온산, N-알킬아미노부티릭산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필-글리신, N-알킬타우린, N-알킬사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산을 포함하는데, 각각은 알킬 그룹내에 대략 8 내지 18개의 탄소원자를 갖는다. 특히 바람직한 양성 계면활성제는 N-코코알킬-아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸아미노프로피오네이트 및 C12-C18 아실사르코신이다.
비이온성 계면활성제는 WO 00/10519, 특히 제45쪽 제11행 내지 제50쪽 제12행에 기재되어 있다.
비이온성 계면활성제는 친수성 그룹으로서, 예컨대, 폴리올 그룹, 폴리알킬렌 글리콜 에테르 그룹 또는 폴리올과 폴리글리콜 에테르 그룹의 조합을 함유한다. 이러한 화합물을 예시하면:
- 0 내지 5 몰의 프로필렌 옥사이드 및/또는 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드와, 알킬 그룹내에 8 내지 15개의 탄소원자를 갖는 알킬페놀, 8 내지 22개의 탄소원자를 갖는 선형 지방 알코올 및 12 내지 22개의 탄소원자를 갖는 지방산과의 부가 생성물,
- 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드를 글리세롤과 부가시킨, C12-C22 지방산 모노- 및 디-에스테르,
- C8-C22 알킬-모노- 및 -올리고-글리코사이드 및 그것의 에톡시화 유사체,
- 5 내지 60 몰의 에틸렌 옥사이드를 피마자유와 부가시킨 생성물 및 수소화 피마자유,
- 에틸렌 옥사이드와 소르비탄 지방산 에스테르와의 부가 생성물,
- 에틸렌 옥사이드와 지방산 알칸올아미드와의 부가 생성물.
본 발명에 따른 제제(조성물)에 사용될 수 있는 양이온성 계면활성제로서 특히 4가 암모늄 화합물이 예시된다. 특히 바람직하게는, 암모늄 할라이드, 예컨대 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 디알킬디메틸암모늄 클로라이드 및 트리알킬메틸암모늄 클로라이드, 예컨대 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸벤질암모늄 클로라이드 및 트리세틸메틸암모늄 클로라이드이다. 본 발명에 사용될 수 있는 또 다른 양이온성 계면활성제는 4가의 단백질 히드록시세이트(hydrolysates)이다.
본 발명에 따른 또 다른 적합한 물질로서는 양이온성 실리콘 오일, 예컨대, 시판되는 제품인 Q2-7224(제조원: DOW Corning; 안정화된 트리메틸실릴아모디메티콘), DOW Corning 929 에멀젼(아모디메티콘이라고도 불리는 히드록실아미노-변성 실리콘), SM2059(제조원: General Electric), SLM-55067(제조원: Wacker) 및 Abil®-Quat 3270 및 3272(제조원: Th. Goldschmidt; 디쿼터너리 폴리디메틸실록산, quaternium-80), 또는 WO 00/12057, 특히 제45쪽 제9행 내지 제55쪽 제2행에 기재된 실리콘을 들 수 있다.
알킬아미도아민, 특히 지방산 아미도아민, 예컨대 Tego Amid®18로 입수가능한 스테아릴아미도프로필-디메틸아민은 우수한 콘디쇼닝 작용 뿐만 아니라 특히 우수한 생분해성에 있어서 탁월하다.
4가 에스테르 화합물, 이른바 "esterquats", 예컨대 상표명 Stepantex®로 시판되는 메틸 히드록시알킬-디알코일옥시알킬암모늄 메토설페이트 역시 손쉽게 생분해된다.
양이온성 계면활성제로서 사용될 수 있는 4가 당 유도체의 예를 들면 시판제품 Glucquat®100, CTFA 명명법에 따른 "라우릴 메틸 글루세쓰-10 히드록시프로필 디모늄 클로라이드"이다.
계면활성제로서 사용되는 알킬-그룹-함유 화합물은 단일 성분일 수 있으나, 그러한 성분의 제조에 있어서 식물성 또는 동물성 천연 원재료를 사용하는 것이 바람직하며, 결과적으로 수득된 성분 혼합물은 사용된 특정 출발물질에 따라서 각기 다른 알킬 사슬 길이를 갖는다.
에틸렌 및/또는 프로필렌 옥사이드과 지방 알코올의 부가 생성물 또는 그러한 부가생성물의 유도체는 '보통의(normal)" 동족체 분포(homolugue distribution)를 갖는 생성물이거나 또는 제한된(restricted) 동족체 분포를 갖는 생성물일 수 있다. "보통의" 동족체 분포라 함은, 촉매로서 알칼리 금속, 알칼리 금속 히드록사이드 또는 알칼리 금속 알코올레이트를 사용하여, 지방 알코올과 알킬렌 옥사이드를 반응하여 얻어진 동족체 혼합물을 뜻하는 것이다. 한편, 제한된 동족체 분포는, 촉매로서 예컨대 히드로탈사이트(hydrotalcites), 에테르 카르복실산의 알칼리 금속염, 알칼리 금속 산화물, 히드록사이드 또는 알코올레이트르 사용하여 수득된다. 제한된 동족체 분포를 갖는 생성물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서 추가로 바람직한 제제의 활성성분, 보조제 및 첨가제를 이하에 예시한다:
- 비이온성 폴리머, 예컨대 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈 및 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체 및 폴리실록산,
- 양이온성 폴리머, 예컨대 4가 셀룰로오스 에테르, 4가 그룹을 갖는 폴리실록산, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 폴리머, Merquat® 280으로 시판되며, 그것의 모발 염색에의 사용예가 DE-A-4 421 031, 특히 제27쪽 제17행 내지 제30쪽 제11행에 기재되어 있는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 아크릴산의 공중합체, 아크릴아미드/디메틸디알릴암모늄 클로라이드 공중합체, 디에틸-설페이트-4가 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐피롤리돈 공중합체, 비닐피롤리돈/이미다졸리늄 메토클로라이드 공중합체,
- 4가 폴리비닐 알코올,
- 쌍성이온성 및 양성 폴리머, 예컨대, 아크릴아미도-프로필-트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체 및 옥티아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체,
- 음이온성 폴리머, 예컨대 폴리아크릴산, 가교된 폴리아크릴산, 비닐 아세테이트/크로토닉산(crotonic acid) 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말리에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합ㅇ체, 메틸 비닐 에테르/말레익 무수물 공중합체 및 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸 아크릴아미드 3중합체,
- 증점제, 예컨대, 우무(agar), 구아 검(guar gum), 알지네이트(alginates), 잔탄 검(xantan gum), 아라비아 검(gum arabia), 카라야 검(karaya gum), 로커스트 빈 플로어(locust bean flour), 아마인 검(linseed gum), 덱스트란(dextrans), 셀룰로오스 유도체, 예컨대 메틸 셀룰로오스, 히드록시알킬 셀룰로오스 및 카르복시메틸 셀룰로오스, 전분 분획(starch fractions) 및 유도체, 그 아밀로스(amylose), 아밀로펙틴(amylopectin) 및 덱스트린, 클레이(clays) 예컨대, 벤토나이트 또는 완전 합성 히드로콜로이드, 예컨대 폴리비닐 알코올, 또는 Salcare 범위, 예를 들어 Salcare SC80(스테아레쓰-10 알릴 에테르/아크릴레이트 공중합체), Salcare SC81(아크릴레이트 공중합체), Salcare SC91 및 Salcare AST(소듐 아크릴레이트 공중합체/PPG-1 트리데세쓰-6),
- 구조제(structuring agent), 예컨대 글루코오스 및 말레산,
- 헤어-콘디쇼닝 화합물, 예컨대 인지질, 예컨대 소야 레시틴(soya lecitin), 에그 레시틴, 및 세파린(cephalins), 실리콘 오일, 및 또한 예컨대 DE-A-19 729 080, 특히 제2쪽 제20행 내지 49행, EP-A-834 303, 특히 제2쪽 제18행 내지 제3쪽 제2행, 또는 EP-A-312 343, 특히 제2쪽 제59행 내지 제3쪽 제11행에 기재된 콘디쇼닝 화합물,
- 단백질 가수분해물, 특히 엘라스틴, 콜라겐, 케라틴, 우유 단백질, 소야 단백질 및 밀 단백질 가수분해물, 지방산을 갖는 그의 농축물, 그리고 4가 단백질 가수분해물,
- 향수 오일, 디메틸 이소소르비톨 및 시클로덱스트린,
- 용해제, 예컨대 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤 및 디에틸렌 글리콜,
- 비듬-제거 활성성분, 예컨대 피록톤(piroctones), 올라민(olamines) 및 아연 오마딘(zinc Omadine),
- pH 값을 조정하는 추가 성분,
- 판테놀, 판토네틱산(pantothenic acid), 알란토인(allantoin), 피롤리돈카르복시실산 및 그 염, 식물 추출물 및 비타민,
- 콜레스테롤,
- EP-A-819 422, 특히 제4쪽 제34 내지 37쪽에 기재된 UV 흡수제 및 광 안정화제,
- 당 에스테르, 폴리올 에스테르 또는 폴리올 알킬 에테르와 같은 콘시스턴시 조정제(consistency regulators),
- 지방 및 왁스, 예컨대 경랍(spermaceti), 밀랍(beeswax), 몬탄 왁스(montan wax), 파라핀, 지방 알코올 및 지방산 에스테르,
- 지방 알칸올아미드,
- EP-A-801 942, 특히 제3쪽 제44행 내지 55행에 기재된, 분자량 150 내지 50 000의 폴리프로필렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜,
- 착화제(complxing agent), 예컨대 EDTA, NTA 및 포스포늄산(phosphonic acid),
- 스웰링(swelling) 및 투과 성분, 예컨대 EP-A962 219, 특히 제27쪽 제18행 내지 38행에 광범위하게 예시된 폴리올 및 폴리올 에스테르, 예컨대 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 부틸 글리콜, 벤질 알코올, 카르보네이트, 히드로겐 카르보네이트, 구아니딘, 우레아 및 또한 1가, 2가 및 3가 포스페이트, 이미다놀, 탄닌, 피롤,
- 불투명화제(opacifiers), 예컨대 라텍스,
- 진주화제(pearlising agents), 예컨대 에틸렌 글리콜 모노- 및 디-스테아레이트,
- 프로펠런트(propellants), 예컨대 프로판-부탄 혼합물, N2O, 디메틸 에테르, CO2 및 공기, 또한
- 항산화제,
- EP-A-962 219, 특히 제27쪽 제14행 내지 38행에 기재된 피롤 또는 폴리에테르,
- EP-A-970 684, 특히 제48쪽 제16행 내지 제51쪽 제4행에 기재된 증점 폴리머,
- EP-A-970 687, 특히 제28쪽 제17행 내지 제29쪽 제23행에 기재된 당-함유 폴리머,
- WO OO/10517, 특히 제44쪽 제16행 내지 제46쪽 제23행에 기재된 4가 암모늄 염.
UV 흡수제의 사용은, 자연 모발 및 염색된 모발을 태양의 유해한 광선으로부터 보호하고 염색된 모발의 세척을 신속하게 하는데 효과적이다.
모발 염색용 조성물에 사용되는 바람직한 UV 흡수제를 예시하면 다음과 같다:
- WO 01/36396, 특히 제1쪽 제20행 내지 제2쪽 제24행, 및 바람직하게는 동 문헌 제3쪽 내지 제5쪽, 그리고 제26쪽 내지 제37쪽에 기재된 양이온성 벤조트리아졸 UV 흡수제, 또는
- WO 01/36396, 특히 제11쪽 제14행 내지 제18쪽에 기재된, 항산화제와 결합된 양이온성 벤조트리아졸 UV, 또는
- 미국 특허 5 922 310, 컬럼 2, 제1행 내지 3행에 기재된, 항산화제와 결합된 UV 흡수제,
- 미국 특허 4 786 493, 컬럼 1, 42 내지 컬럼 2, 제7행에, 바람직하게는 컬럼 3, 43 내지 컬럼 5, 제20행에 기재된, 항산화제와 결합된 UV 흡수제, 또는
- 미국 특허 5 830 441, 컬럼 4, 제53행 내지 56행에 기재된 UV 흡수제의 조합, 또는
- WO 01/36396, 특히 제11쪽 제9행 내지 13행에 기재된 UV 흡수제의 조합, 또는
- WO 98/22447, 특히 제1쪽 제23행 내지 제2쪽 제4행, 바람직하게는, 제2쪽 제11행 내지 제3쪽 제15행, 그리고 가장 바람직하게는 제6쪽 내지 제7쪽, 및 제12쪽 내지 제16쪽에 기재된, 효율적인 UV 보호기능을 발휘하는 트리아진 유도체, 또는,
- WO 98/22447에 기재된 화장품 제제와, 하기 특허에 기재된 하나 이상의 UV 필터와의 조합:
(약자 T: 표(table), R: 행(row), Comp: 화합물, Ex: 특허예의 화합물, p = 페이지; pp = 페이지들)
EP 895776 Comp. 48-58행, p 3; R 25+33, p 5
WO 9220690 실시예 3-6의 중합성 조성물
EP 1000950 표 1의 조성물, pp 18-21
EP 1060734 T 1-3, pp 11-14
EP 1059082 Ex 1; T 1, pp 9-11
EP 1008586 Ex 1-3, pp 13-15
EP 1005855 T 3, p 13
EP 1129695 Ex 1-7, pp 13-14
EP 967200 Ex 2; T 3-5, pp 17-20
EP 945125 T 3 a+b, pp 14-15
EP 924246 T 2, p 9
EP 911020 T 2, p 11-12
EP 916335 T 2-4, pp 19-41
EP 852137 T 2, pp 41-46
EP 858318 T 1, p 6
EP 826361 T 1, pp 5-6
EP 503338 T 1, pp 9-10
WO 9301164 T 1+2, pp 13-22
EP 823418 Ex 1-4, pp 7-8
WO 9714680 Ex 1-3, p 10
EP 1027883 화합물 VII, p 3
EP 832641 Ex 5+6 p 7; t 2, p 8
US 5338539 Ex 1-9, pp 3+4
EP 517103 Ex 3,4,9,10 pp 6-7
EP 1123934 T 3, p 10
EP 1027883 Comp I-VI, p 3
EP 969004 Ex 5, T 1, pp 6-8
US 5801244 Ex 1-5, pp 6-7
EP 832642 Ex 22, T 3 pp, 10-15; T 4, p 16
US 5346691 (EP 570838) Ex 40, p 7; T 5, p 8
EP 517104 Ex 1, T 1, pp 4-5; Ex 8, T 2, pp 6-8
WO 200149686 Ex 1-5, pp 16-21
EP 944624 Ex 1+2, pp 13-15
EP 933376 Ex 1-15, pp 10-21
EP 863145 Ex 1-11, pp 12-18
EP 780382 Ex 1-11, pp 5-7
EP 626950 모든 실시예
EP 1081140 Ex 1-9, pp 11-16
WO 9217461 Ex 1-22, pp 10-20
WO 0168047 pp 85-96의 표
EP 613893 Ex 1-5 + 15, T 1, pp 6-8
EP 1064922 화합물 1-34, pp 6-14
EP 1028120 Ex 1-5, pp 5-13
EP 1008593 Ex 1-8, pp 4-5
EP 669323 Ex 1-3, p 5
EP 1108712 4,5-디모르폴리노-3-히드록시피리다진
JP 2000319629 CAS Regno. 80142-49-0, 137215-83-9, 307947-82-6
EP 420707 B1 Ex 3, p 13 (80142-49-0)
US 5635343 모든 실시예
EP 1167358 모든 실시예
UV 흡수제가 항산화제와 결합하여 사용되는 경우 상승효과가 관측된다. 사용가능한 항산화제가 WO 01/36396(제11-18쪽), 미국 특허 5 922 310 및 미국 특허 4 786 493호에 예시되어 있다.
적합한 화장품 제제는, 조성물 총 중량 기준으로, 0.05 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%의 UV 흡수제를 함유할 수 있다.
본 발명의 추가적인 실시예에서, UV 흡수제는 예를 들어 다음과 같이 미세화된다:
- 딱딱한 분쇄 매체로 습식 분쇄, 예컨대 물 또는 적당한 유기 용매내의 보호성 폴리머 또는 보호성 계면활성제 및 지르코늄 실리케이트;
- 적당한 용매로부터 스프레이-건조, 예컨대 유기 용매를 함유한 서스펜션 또는 서스펜션 용액, 또는 물, 에탄올, 디클로로에탄, 톨루엔 또는 N-메틸피롤리돈 등에의 진정 용액;
- 초임계 유체(예를 들어 CO2)의 RESS 프로세스(Rapid Expansion of Supercritical Solutions)에 따른 팽창(expansion)을 통해서 수행(여기서, UV 필터(들)가 용해되거나, 또는 이산화탄소 유체는 하나 이상의 UV 필터와 함께 적당한 유기 용매내에서 팽창함);
- 초임계 유체를 포함하는 적당한 용매로부터의 재침전 (GASR 프로세스 = Gas Anti-Solvent Recrystallisation / PCA 프로세스 = Precipitation with Compressed Anti-solvents).
미세화된 유기 UV 흡수제의 제조를 위한 분쇄 장치로서, 예컨대, 제트 밀, 볼 밀, 진동 밀 또는 햄머 밀, 바람직하게는 고속 혼합 밀이 사용될 수 있다. 바람직하게는 분쇄 보조제, 예컨대 알킬화 비닐피롤리돈 폴리머, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 아실 글루타메이트, 알킬 폴리글루코사이드, 세테아레쓰-25 또는 인지질을 이용하여 분쇄가 수행된다.
이렇게 얻어진 미세화된 UV 흡수제는 일반적으로 그 평균 입경이 0.02 내지 2 미크론, 바람직하게는 0.05 내지 1.5 미크론, 더욱 바람직하세는 0.1 내지 1.0 미크론이다.
UV 흡수제는 파우더 형태로 건조되어 사용될 수도 있다. 이를 위해서, UV 흡수제는 공지의 분쇄 방법을 이용하는데, 예컨대 진공 원자화(vacuum atomization), 역류 스프레이-건조(countercurrent spray-drying) 등이다. 이러한 파우더는 그 입경이 0.1 내지 2 미크론이다. 응집화(agglomeration)를 방지하기 위해서, 분쇄화 공정 이전에, 계면-활성 화합물, 예컨대 음이온성, 비이온성 또는 양성 계면활성제, 이를테면 인지질 또는 공지의 폴리머, 예컨대 PVP, 또는 아크릴레이트로 UV 흡수제를 코팅할 수 있다.
본 발명에 따른 제제는 항균제를 추가로 포함할 수 있다.
제제에 사용되는 바람직한 항균성 방부제 및 항균활성제은 다음과 같다(대부분의 경우, 항균 성분의 INCL 명을 기재함):
포름알데히드 및 파라포름알데히드, 히드록시 비페닐 및 그 염, 예컨대 오르토-페닐페놀, 아연 피리티온, 클로로부탄올, 히드록시 벤조산 및 그 염 및 에스테르, 예컨대 메틸 파라벤, 에틸 파라벤, 프로필 파라벤, 부틸 파라벤, 이소티오네이트를 포함하는 디브로모 헥사미민 및 그 염(4,4'-헥사메틸렌디옥시-비스(3-브로모-벤즈아미딘) 및 4,4'-헥사메틸렌디옥시-비스(3-브로모-벤즈아미디늄 2-히드록시에탄설포네이트), 수은, (아세토-O)페닐(특히 페닐 아세테이트 수은염) 및 수은염(2-),(오르토보레이트(3-)-O)페닐, 디히드로진(dihydrogene)(특히 페닐 수은염 보레이트), 1,3-비스(2-에틸헥실)-헥사히드로-5-메틸-5-피리미딘(Hexetidin), 5-브로모-5-니트로-1,3-디옥산, 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올, 2,4-디클로로벤질 알코올, 3,4,4'-트리클로로카르바닐라이드(Trichlorocarban), p-클로로-m-크레졸, 2,4,4'-트리클로로 2-히드록시 디페닐에테르(triclosan), 4,4-디클로로 2-히드록시 디페닐에테르, 4-클로로-3,5-디메틸페놀(Chloroxylenol), 이미다졸리디닐 우레아, 폴리-(헥사메틸렌 비구아나이드) 히드로클로라이드, 2-페녹시 에탄올(페녹시에탄올), 헥사메틸렌 테트라민(Methenamine), 1-(3-클로로알릴)-3,5,7-트리아자-1-아조니아-아다만탄클로라이드(Quaternium 15), 1-(4-클로로페니옥시)-1-(1-이미다졸일)3,3-디메틸-2-부탄온(Climbasole), 1,3-비스(히드록시메틸)-5,5-디메틸-2,4-이미다졸리딘디온(DMDM hydantoin), 벤질 알코올, 1,2-디브로모-2,4-디시아노 부탄, 2,2'-메틸렌-비스(6-브로모-4-클로로 페놀)(bromochlorophene), 메틸클로로이소티아졸온, 메틸이소티아졸온, 옥틸이소티아졸온, 벤질이소티아졸온, 2-벤질-4-클로로페놀(Chlorophenone), 클로르아세트아미드, 클로르헥시딘, 클로르헥시딘 아세테이트, 클로르헥시딘 글루코네이트, 클로르헥시딘 히드로클로라이드, 1-페녹시-프로판-2-올(phenoxyisopropanol), 4,4-디메틸-1,3-옥사졸리딘(dimethyl oxazolidine), 디아졸리디닐 우레아, 4,4'-헥사메틸렌디옥시베스벤즈아미딘 및 4,4'-헥사메틸렌디옥시비스(벤즈아미디늄-2-히드록시에탄설포네이트), 글루타르알데히드(1,5-pentanedial), 7-에틸비시클로옥사졸리딘, 3-(4-클로로페녹시)1,2-프로판디올(chlorophenesin), 페닐메톡시메탄올 및 ((페닐메톡시)메톡시)-메탄올(benzylhemiformal), N-알킬(C2-C22)트리메틸 암모늄브로마이드 및 -클로라이드(cetrimonium bromide, cetrimonium chloride), 벤질-디메틸-(4-(2-(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페녹시)-에톡시)-에틸)-암모늄클로라이드(benzethonium chloride), 알킬-(C8-C18)-디메틸-벤질암모늄 클로라이드, -브로마이드 및 사카리네이트(benzalkonium chloride, benzalkonium bromide, benzalkonium saccharinate), 벤조산 및 그 염 및 에스테르, 프로피온산 및 그 염, 살리실산 및 그 염, 소르빅산 및 그 염, 소듐 이오디에이트, 무기 설파이트 및 비설파이트, 에컨대 소듐 설파이트, 디히드로아세트산, 포름산, 수은염(1-에틸)2-메캅토벤조에이트(2-)-O, S-, 히드로진(Thiomersal 또는 Thiomerosal), 10-운데실산 및 그 염, 옥토피록스(piroctone olamine), 소듐 히드록시 메틸-아미노아세테이트(소듐 히드록시메틸글리시네이트), 3-이오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트, 10-운데실산, 및 황.
천연 항균 물질 또는 항균 활성을 갖는 화학적으로 변성된 천연물질, 키토산 및 키토산 유도체, 파네솔, 식물 추출물, 예컨대 클로브 오일, 청색 사이프러스 오일과의 조합물도 또한 사용될 수 있다.
패키지 및 피부 및 모발상에서 상이한 각도로 보면 반짝이는 효과 및 연한 색에서 짙은/어두운 색으로 색상 변동 또는 색상 대 색상변화를 나타내는 모발 및/또는 바디 클린싱 제품을 제공하는 샴푸/바디 워시 배합물의 전형적인 배합 예는 다음과 같다:
피부상 및 패키지에서 상이한 각도로 보면 반짝이는 효과 및 연한 색에서 짙은/어두운 색으로 색상 변동 또는 색상 대 색상변화를 나타내는 헤어 스타일링/고정 제품을 제공하는 헤어 젤 배합물의 전형적인 배합 예는 다음과 같다:
본 발명에 따른 화장품 및 개인 위생 제제와 배합물은 화장품 산업에 통상적으로 사용되는 기제 물질 및 본 발명에 따른 안료로 구성된 로션, 크림, 초 또는 비누 형태로 사용될 수 있다.
피부 보습, 콘디쇼닝, 수렴 효과와 함께 패키지 및 피부상에서 상이한 각도로 보면 반짝이는 효과 및 연한 색에서 짙은/어두운 색으로 색상 변동 또는 색상 대 색상변화를 나타내는 로션/크림의 전형적인 배합 예는 다음과 같다:
1) 100에 맞춤
다양한 각도로 보면 반짝이는 효과 뿐만 아니라 연한 색에서 짙은/어두운 색으로 색상 변동 또는 색상 대 색상변화를 나타내는 초의 전형적인 배합 예는 다음과 같다:
고형 비누, 손, 얼굴 및 몸 그리고 패키지에서 다양한 각도로 보면 반짝이는 효과와 연한 색에서 짙은/어두운 색으로 색상 변동 또는 색상 대 색상변화와 함께 세정효과를 제공하는 비누의 전형적인 배합 예는 다음과 같다:
본 발명에 따른 화장품 및 개인위생 제제와 배합물은 예컨대 성분을 함께 혼합 또는 교반하고 경우에 따라 그 혼합물이 용해되도록 가열하는 통상의 방식으로 제조한다.
광택 안료는 일반적으로
(a1) 실질적으로 투명하거나 금속 반사물질로 구성된 코어, 및
(a2) 1 이상의 산화실리콘으로 실질적으로 구성되며, 산소 대 실리콘의 몰비가 평균해서 0.03 내지 0.93인 1 이상의 코팅을 포함한다.
이러한 착색된 광택 안료 및 그의 제조는 본 명세서에 참고문헌으로 포함되는 EP-A-0 803 549호에 기재되어 있다.
면평행한 구조의 광택안료의 입자(플레이크)는 1 ㎛ 내지 5 mm의 길이, 1 ㎛ 내지 2 mm의 폭 및 20 nm 내지 2 ㎛의 두께 그리고 약 2:1 이상의 길이 대 두께 비를 가지며, 이들 입자는 2개의 실질적으로 평행한 면을 갖고 그 거리는 코어의 가장 짧은 단축이다.
상기 플레이크는 일정한 형상을 갖는 것은 아니다. 그럼에도 불구하고, 간략화 하기 위해, 플레이크는 "직경"을 갖는 것으로 지칭한다. 이들 플레이크는 높은 면평행성을 가지며 ±10% 범위의 소정 두께, 특히 ±5% 평균 두께를 갖는다. 플레이크의 직경이 약 1-60㎛의 바람직한 범위, 약 5 내지 40 ㎛의 더욱 바람직한 범위인 것이 좋다. 따라서, 본 발명의 플레이크의 애스펙트비는 바람직하게는 약 2.5 내지 625 범위, 더욱 바람직하게는 약 50 내지 250 범위이다.
산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.95인 용어 "산화실리콘층", 즉 0.03 ≤ x ≤ 0.95"는 산화실리콘층의 평균치에서 산소 대 실리콘의 몰비가 0.03 내지 0.95이라는 것을 의미한다. 산화실리콘층의 조성은 ESCA (electron spectrospcopy for chemical analysis)에 의해 측정될 수 있다.
본 발명에 따르면, 용어 "알루미늄"은 알루미늄 및 알루미늄의 합금을 포함한다. 알루미늄의 합금은 예컨대 G. Wassermann in Ulmanns Enzyklopaedie der Industriellen Chemie, 4. Auflage, Verglag Chemie, Weinheim, Band 7, S. 281 to 292에 기재되어 있다. 특히 적합한 것은 WO 00/12634호의 10 내지 12 페이지에 기재된 부식 안정성 알루미늄 합금이며, 이것은 알루미늄 실리콘 이외에, 마그네슘, 망간, 구리, 아연, 니켈, 바나듐, 납, 안티몬, 주석, 카드뮴, 비스무트, 티탄, 크롬 및/또는 철을 20 중량% 미만, 바람직하게는 10 중량% 미만의 양으로 포함한다.
광택 안료는 바람직하게는 다음 층 구조를 갖는다:
(a3) SiOz, 특히 SiO2,
(a2) 실질적으로 1 이상의 산화실리콘으로 구성되며 산소대 실리콘의 몰비가 평균해서 0.03 내지 0.95, 바람직하게는 0.03 내지 0.24인 1 이상의 코팅,
(a1) 실질적으로 투명하거나 금속 반사물질로 구성되는 코어, 및
(a2) 실질적으로 1 이상의 산화실리콘으로 구성되고 산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.95, 바람직하게는 0.03 내지 0.24인 1 이상의 코팅,
(a3) SiOz, 특히 SiO2, 또는
(a4) 코팅 (a3)의 조성과 상이한 조성을 갖는 고체 물질로 구성된 코팅,
(a3) SiOz, 특히 SiO2,
(a2) 실질적으로 1 이상의 산화실리콘으로 구성되며 산소 대 실리콘의 몰비가 평균해서 0.03 내지 0.95, 바람직하게는 0.03 내지 0.24인 1 이상의 코팅,
(a1) 실질적으로 투명하거나 금속 반사물질로 구성되는 코어, 및
(a2) 실질적으로 1 이상의 산화실리콘으로 구성되고 산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.95, 바람직하게는 0.03 내지 0.24인 1 이상의 코팅,
(a3) SiOz, 특히 SiO2,
(a4) 코팅(a3)과는 상이한 조성의 고체 물질로 구성되며, 0.95 < z ≤ 2.0, 특히 1.4 ≤ z ≤ 2.0인 코팅.
코어가 금속성 반사물질로 구성되면, 그 물질은 바람직하게는 Ag, Al, Au, Cu, Cr, Ge, Mo, Ni, Si, Ti, Zn, 이들의 합금, 흑연, Fe2O3 및 MoS2로 구성된 군으로부터 선택된다. 특히 Al이 바람직하다.
코어가 투명 물질로 구성되면, 그 물질은 운모, SiOz, 특히 SiO2 및 SiOz/TiO2 혼합물로 부터 선택된다. SiOz가 특히 바람직하며, 이때 0.95 < z ≤ 2.0, 특히 1.4 ≤ z ≤ 2.0 이다.
코팅(a4)의 물질은 금속 산화물, 예컨대 TiO2, ZrO2, SiO, SiO2, SnO2, GeO2, ZnO, Al2O3, V2O5, Fe2O3, Cr2O3, PbTiO3 또는 CuO, 또는 이들의 혼합물이 유리하다.
코팅(a4)의 물질은 바람직하게는 "높은" 굴절률, 즉 굴절률이 약 1.65 이상, 바람직하게는 약 2.0 이상, 가장 바람직하게는 약 2.2인 을 갖는 유전성 물질로서, 실리콘/산화실리콘 기판의 전체 표면에 도포된다. 이러한 유전성 물질의 예는 황화아연(ZnS), 산화아연(ZnO), 산화지르콘(ZrO2), 이산화티탄(TiO2), 탄소, 산화인듐(In2O3), 산화주석인듐(TIO), 오산화탄탈(Ta2O5), 산화크롬(Cr2O3), 산화세륨(CeO2), 산화이트륨(Y2O3), 산화유로퓸(EuY2O3), 산화철(II)/산화철(III)(Fe3O4) 및 산화철(III) (Fe2O3)과 같은 산화철, 질화하프늄(HfN), 탄화하프늄(HfC), 산화하프늄(HfO2), 산화란탄(La2O3), 산화마그네슘(MgO), 산화네오디뮴(Nd2O3), 일산화실리콘(SiO), 삼산화셀렌(Se2O3), 산화주석(SnO2), 삼산화텅스텐 (WO3) 또는 그의 조합물이다. 유전성 물질은 바람직하게는 금속 산화물이며, 이러한 금속 산화물은 흡수성을 갖거나 갖지 않는 단일 산화물 또는 산화물의 혼합물일 수 있고, 예컨대 TiO2, ZrO2, Fe2O3, Fe3O4, Cr2O3 또는 ZnO이며, TiO2 및 ZrO2가 특히 바람직하다.
코팅(a4) 상부에, 특히 TiO2 층 상부에 저굴절률의 금속 산화물, 예컨대 SiO2, Al2O3, AlOOH, B2O3 또는 그의 혼합물, 바람직하게는 SiO2를 도포하는 것에 의해 색상이 더 조밀하고 더욱 투명한 안료를 얻을 수 있다(WO93/08237).
기후 및 광에 대하여 안정화시킬 목적으로 원래 공지된 방식으로 부가적 코팅을 도포할 수 있다.
금속 산화물층은 바람직하게는 진주 광택 안료의 제조를 위해 개발된 습윤-화학적 코팅 수법을 적용할 수 있는 습윤-화학법에 의해 도포될 수 있다: 이러한 종류의 수법은 예컨대 DE-A-14 67 468호, DE-A-19 59 988호, DE-A-22 14 545호, DE-A-22 15 191호, DE-A-22 44 298호, DE-A-23 13 331호, DE-A-25 22 572호, DE-A-31 37 808호, DE-A-31 37 809호, DE-A-22 44 298호, DE-A-23 13 331호, DE-A-25 22 572호, DE-A-31 37 808호, DE-A-31 37 809호, DE-A-31 51 343호, DE-A-31 51 354호, DE-A-31 51 355호, DE-A-32 11 602호 및 DE-A-32 35 017호, DE 195 99 88호, WO 93/08237호 및 WO 98/53001호 또는 다른 특허 문헌 및 기타 문서에 기재되어 있다. 코팅하기 위해, 기재 입자를 물에 현탁시키고 또 가수분해에 적합하며 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물이 이차적 석출없이 입자상에 직접적으로 석출되도록 선택되는 pH에서 1 이상의 가수분해성 금속염을 부가한다. 상기 pH는 염기 또는 알칼리의 측량 부가를 동시에 하는 것에 의해 일정하게 유지시킨다. 안료를 분리제거하고, 세척하고 건조시키며 필요에 따라 하소시키며, 하소 온도는 특정 코팅에서 최적화된다. 필요한 경우, 개별 코팅을 도포한 후 안료를 분리하고 제거하며 필요한 경우 석출에 의한 추가의 층의 도포를 위해 현탁시키기 전에 하소시킨다(US-A-6 132 873호 참조).
바람직한 구체예로서, 광택 안료는 다음 층 구조를 갖는다:
SiOx/SiOz/SiOx, SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz, 특히 SiO2/SiOx/SiOz/ SiOx/SiO2, SiOx/Al/SiOx, SiOz/SiOx/Al/SiOx/SiOz, 특히 SiO2/SiOx/Al/SiOx/SiO2, TiO2/SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz/TiO2, 특히 TiO2/SiO2/SiOx/Al/ SiOz/SiOx/SiO2/TiO2 또는 TiO2/SiOz/SiOx/Al/SiOx/SiOz/TiOz, 특히 TiO2/SiOz/SiOx/Al/SiOx/SiO2/TiO2 이며, 이때 x는 0.03 내지 0.95이고 또 0.95 < z ≤ 2.0, 특히 1.40 < z ≤ 2.0 이다.
(a1) 0.95 < z ≤ 2.0, 특히 1.40 < z ≤ 2.0인 SiOz으로 구성된 코어, 및
(a2) 1 이상의 산화실리콘으로 구성되며 산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.95인 1 이상의 코팅을 포함하는 광택 안료, 특히
(a3) 경우에 따라 SiO2 코팅,
(a2) 1 이상의 실리콘 산화물로 구성되며, 산소 대 실리콘 몰비가 평균 0.03 내지 0.95 인 코팅,
(a1) 0.95 < z ≤ 2.0, 특히 1.40 < z ≤ 2.0 인 SiOz 로 구성되는 코어, 및
(a2) 실질적으로 1 이상의 산화 실리콘으로 구성되고 산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.95인 코팅, 및
(a3) 경우에 따라 SiO2 의 층구조를 갖는 광택 안료는 본 발명의 신규한 다른 요지를 형성한다.
본 발명의 다른 요지로서, 다음 층구조를 갖는 광택 안료가 바람직하다:
SiOx/SiOz/SiOx, SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz, 특히 SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2, TiO2/SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz/TiO2, 특히 TiO2/SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2/TiO2, 이때 z는 0.95 내지 2.0 이며, 특히 1.40 내지 2.00 이고 또 x는 0.03 내지 0.95, 특히 0.05 내지 0.50 이다.
상기 광택 안료는 2 ㎛ 내지 5 mm의 길이, 2 ㎛ 내지 2 mm의 폭, 및 20 nm 내지 1.5 ㎛의 두께 및 길이 대 두께의 비가 2:1 이상인 입자이며, 상기 입자는 실질적으로 2개의 평행한 면을 갖는 코어를 가지며, 그 거리는 코어의 가장 짧은 축이며, 또 SiOx 층은 상기 평행한 면 및 경우에 따라 다른 층에 도포된다. 평행면 또는 전체 표면에 다른 층이 도포될 수 있다.
상기 코어는 1 내지 50 ㎛의 평균 직경과 20 내지 500 nm의 두께를 갖는 플레이트릿이다.
SiOx 층의 두께는 일반적으로 5 내지 200 nm, 바람직하게는 5 내지 100 nm 이다.
SiOz 층의 두께는 일반적으로 1 내지 200 nm, 바람직하게는 2 내지 100 nm 이다.
TiO2 층의 두께는 일반적으로 1 내지 200 nm, 바람직하게는 10 내지 150 nm 이다.
또한, 본 발명은
(a1) 금속 반사물질로 구성된 코어, 및
(a2) 1 이상의 산화실리콘으로 실질적으로 구성되며, 산소 대 실리콘의 몰비가 평균해서 0.03 내지 0.24인 1 이상의 코팅을 포함하는 광택안료, 특히
(a3) 경우에 따라, 0.95 < z ≤ 2.0, 특히 1.40 < z ≤ 2.0인 SiOz 코팅,
(a2) 1 이상의 실리콘 산화물로 구성되며, 산소 대 실리콘 몰비가 평균 0.03 내지 0.95 인 코팅,
(a1) 금속 반사물질, 특히 알루미늄으로 구성된 코어, 및
(a2) 실질적으로 1 이상의 산화 실리콘으로 구성되고 산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.24인 코팅, 및
(a3) 경우에 따라, 0.95 < z ≤ 2.0, 특히 1.40 < z ≤ 2.0인 SiOz 코팅의 층구조를 갖는 광택안료는 신규하며 본 발명의 다른 요지를 형성한다.
본 발명의 요지로서, 특히 바람직한 것은 다음 층구조를 갖는 광택 안료이다:
SiOx1/Al/AiOx1, SiOz/SiOx1/Al/SiOx1/SiOz, 특히 SiO2/SiOx1/Al/SiOx1/SiO2, 및 TiO2/SiOz/SiOx1/Al/SiO2/TiO2 이며, 이때 x1은 0.03 내지 0.24이고 또 0.95 < z ≤2.0, 바람직하게는 1.4 ≤ z ≤ 2.0 이다.
또한 본 발명은 다음 층 구조를 갖는 광택 안료에도 관한 것이다:
(a3) 0.95 < z ≤ 1.95, 특히 1.40 < z ≤ 1.80인 SiOz 코팅,
(a2) 1 이상의 산화실리콘으로 구성되며 산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.95인 코팅,
(a1) 금속 반사물질, 특히 알루미늄으로 구성된 코어, 및
(a2) 실질적으로 1 이상의 산화 실리콘으로 구성되고 산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.95인 코팅, 및
(a3) 0.95 < z ≤1.95, 특히 1.40 < z ≤ 1.80인 SiOz 코팅.
본 발명의 요지로서, 다음 층 구조를 갖는 광택안료가 특히 바람직하다:
SiOz1/SiOx/Al/SiOx/SiOz1, 또는
TiO2/SiOz1/SiOx/Al/SiOx/SiOz1/TiO2, 이때 0.95 < z1 ≤1.95, 특히 1.4 < z ≤ 1.8 이고 또 x는 0.03 내지 0.95임. z1은 바람직하게는 ≥ 1.0 및 ≤ 1.8 이다.
코어는 1 내지 50 ㎛의 평균 직경을 갖고 또 바람직하게는 알루미늄으로 구성되는 플레이트릿이다. 코어의 두께는 사용된 금속에 따라 상이하며 알루미늄인 경우 20 내지 100 nm, 특히 40 내지 60 nm 이다.
SiOx 층의 두께는 일반적으로 5 내지 200 nm, 바람직하게는 5 내지 100 nm 이다.
SiOz 층의 두께는 일반적으로 1 내지 200 nm, 바람직하게는 2 내지 100 nm 이다.
TiO2 층의 두께는 일반적으로 1 내지 200 nm, 바람직하게는 10 내지 150 nm 이다.
Al, 또는 SiOz의 코어에 관하여 거울-대칭적으로 배열된 SiOx, SiOz 및 TiO2 층은 바람직하게는 동일한 층 두께를 갖는다. 본 발명의 다른 구체예로서, 기판층은 상이한 층 두께를 갖는 금속 산화물에 의해 양면상에서 둘러쌓일 수 있다.
기후 및 광에 대한 안정화를 위하여 원래 공지된 방식으로 추가의 코팅을 도포할 수 있다.
예컨대, SiO2 보호층은 이하에 기재된 방법을 이용하여 이산화티탄층 상부에 도포될 수 있다. 약 50-100℃, 특히 70-80℃로 가열된 코팅할 물질의 현탁액에 소다 물유리 용액을 측량해서 넣는다. 10% 염산을 동시에 부가하는 것에 의해 pH를 4 내지 10, 바람직하게는 6.5 내지 8.5로 유지시킨다. 물유리 용액을 부가한 후, 30분간 교반시킨다.
화장품에 본 발명에 따른 광택 안료를 사용함으로써, 시야각에 따라 색상이 변하는(변동 효과) 화장품을 얻을 수 있다. 특히, TiO2 코팅을 갖지 않고 실리콘 및 산소만으로 구성된 광택 안료는 중금속을 갖고 있지 않기 때문에 화장품 용도에 특히 적합하다.
0.95 < y ≤1.8, 바람직하게는 1.0 < y ≤1.5인 SiOx/SiOy 플레이크는,
a) 분리제를 (이동성) 캐리어에 증착시켜 분리제층을 생성하는 단계,
b) 상기 분리제층상에 SiOx 층(0.03 < x ≤ 0.95)을 증착하는 단계,
c) 상기 단계 b)에서 얻은 SiOx 층상에 SiOy 층(0.95 < y ≤ 1.8)을 증착하는 단계,
d) 상기 단계 c)에서 얻은 SiOy층상에 SiOx 층(0.03 < x ≤ 0.95)을 증착하는 단계,
e) 분리제층을 용매에서 용해시키는 단계,
f) 상기 용매로 부터 광택 안료를 분리하는 단계를 포함하며,
상기 단계 c)의 SiOy층은 Si 및 SiO2의 혼합물, SiOy 또는 그의 혼합물을 포함하는 장입물을 함유하는 증발기로 부터 증착되고, 또 SiOx층은 실리콘으로 장입된 증발기로 부터 증착되는 것을 특징으로 하는 방법에 의해 얻는다.
상기 방법은 천연 운모 효과 안료 뿐만 아니라 습윤 과정으로 제조된 효과 안료와 비교하여 높은 면평행성을 갖고 ±10%, 바람직하게는 5%의 평균 두께 범위의 소정 두께를 갖는 유용한 광택 안료를 제조할 수 있다.
캐리어상에 응축된 분리제는 래커, 중합체, 예컨대 US-B-6,398,999호에 기재된 열가소성 중합체, 유기 용매 또는 물에 용해성이고 진공에서 증발가능한 유기물질, 예컨대 안트라센, 안트라퀴논, 아세트아미도페놀, 아세틸살리실산, 무수 캄포르산, 벤즈이미다졸, 벤젠-1,2,4-트리카르복시산, 비페닐-2,2-디카르복시산, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 디히드록시안트라퀴논, 히단토인, 3-히드록시벤조인산, 8-히드록시퀴놀린-5-술폰산 일수염, 4-히드록시쿠마린, 7-히드록시쿠마린, 3-히드록시나프탈렌-2-카르복시산, 이소프탈산, 4,4-메틸렌-비스-3-히드록시나프탈렌-2-카르복시산, 무수 나프탈렌-1,8-디카르복시산, 프탈이미드 및 그의 칼륨염, 페놀프탈레인, 페노티아진, 사카린 및 그의 염, 테트라페닐메탄, 트리페닐렌, 트리페닐메탄올 또는 이들 물질의 2개 이상의 혼합물일 수 있다. 상기 분리제는 바람직하게는 물에서 용해성이고 진공에서 증발가능한 무기 염(예컨대 DE 198 44 357 참조), 예컨대 염화나트륨, 염화칼륨, 염화리튬, 플루오르화나트륨, 플루오르화 칼륨, 플루오르화 리튬, 플루오르화 칼슘, 플루오르화 암모늄 나트륨 및 사붕산이나트륨이다.
SiOy층은 DE 4342574 C1 및 US 6 202 591호에 기재된 증발기에서 미세 실리콘 및 석영(SiO2)의 화학양론적 혼합물을 고진공하에서 1300℃ 이상으로 가열하는 것에 의해 얻는다. 이 반응 생성물은 일산화실리콘 가스로서, 이것은 진공하에서 직접적으로 캐리어를 통과하여 그 곳에서 SiO로서 응축된다. 비화학양론적 혼합물도 또한 사용될 수 있다. 증발기는 Si 및 SiO2의 혼합물, SiOy 또는 그의 혼합물을 포함하는 장입물을 함유하며, 다른 물질(Si 및 SiO2)와 반응하는 물질의 입자 크기는 유리하게는 0.3 mm 미만이다. Si 대 SiO2의 중량비는 0.15:1 내지 0.75:1 (중량부) 범위가 바람직하다; 바람직하게는 화학양론적 혼합물이 존재한다. 증발기에 존재하는 SiOy는 직접적으로 증발된다. Si 및 SiO2는 1300℃ 이상의 온도에서 반응하여 일산화실리콘 증기를 형성한다.
본 발명에 따르면, 단계 e)는 단계 a) 내지 d)에서의 압력 보다 더 높고 대기압보다 낮은 압력에서 실시된다.
(이동성) 캐리어는 바람직하게는 중합체 코팅을 갖거나 갖지 않는 1 이상의 연속적 금속 벨트를 포함하거나, 1 이상의 폴리이미드 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 벨트를 포함한다. (이동성) 캐리어는 1 이상의 디스크, 실린더 또는 축 중심으로 회전하는 기타 회전 대칭체를 더 포함할 수 있다.
광택 안료는 세척한 다음 여과하고, 침강, 원심분리, 따라내기 또는 증발에 의해 분리제의 용매로 부터 분리된다. 또한, 광택안료는 용매에 함유된 용해된 분리제를 세척한 후 그 용매와 함께 냉동되거나 동결건조 과정에 처리될 수 있으며, 이때 용매는 삼중점 미만에서 승화의 결과로 분리되며 건조 생성물은 개별 면평행 구조 형태로 잔존한다.
증발된 SiO로 부터 개시된 이동성 캐리어상에 응축된 차산화실리콘은 화학식 SiOy에 상응하며, 이때 0.95 < y ≤ 1.8, 바람직하게는 1.1 ≤ y ≤ 1.5 이고 1 미만의 y값은 증발기내 물질에서 과량의 실리콘의 의미로 얻어진다. 초고압하를 제외하고, 10-2 Pa의 공업적 진공에서, 증발된 SiO는 고진공 장치가, 표면으로 부터 가스 방출의 결과로, 증발 온도에서 반응성이 높은 SiO와 반응하는 미량의 수증기를 언제나 함유하기 때문에 SiOy(이때, 1 ≤ y ≤ 1.8, 특히 1.1 ≤ y ≤ 1.5임)로 응축된다. SiOy 층은 산화적 열처리에 의해 SiOy -a 층(이때, 0.05 ≤ a ≤ 1.05 임)으로 전환될 수 있다.
10-2 Pa의 공업적 진공에서, Si는 SiO대신 증발하여, 동몰량보다 적은 산소 함량을 갖는 산화실리콘, 즉 SiOx (이때, 0.03 ≤ x ≤ 0.95, 특히 0.05 ≤ x ≤ 0.50, 가장 특히 0.10 ≤ x ≤ 0.30임)를 얻으며, 이것은 얇은 층에서도 높은 굴절률과 함께 높은 산화안정성을 갖는다. 150 내지 500℃, 바람직하게는 175 내지 300℃에서 산소존재하에서 가열은 놀랍게도 매우 얇은, 예컨대 약 20 nm 두께의 임계적 이산화실리콘층을 형성하며, 이것은 층순서 SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2 (이때, 0.95 < z ≤2.0, 특히 1.40 < z ≤2.0임)을 갖는 구조물을 생성하는 통상의 방법을 나타낸다. 더 두꺼운 이산화실리콘층을 필요로 하는 경우, 이들은 상기 기재한 바와 같이 SiOy 의 증착 및 그의 산화적 열처리에 의해 유리하게 제조될 수 있다.
자세하게는, SiOx 및 SiOy 층이 연속적으로 증착된 후 염, 예컨대 NaCl을 연속적 금속 벨트일 수 있는 캐리어상에 증착시키고, < 0.5 Pa 진공하의 증발기를 통과시키며, 염의 증착 두께는 약 20 내지 100 nm, 바람직하게는 30 내지 60 nm이다. 밀착되어 루프를 형성하는 벨트형태의 캐리어는 1 내지 5 x 104 Pa 압력, 바람직하게는 600 내지 109 Pa 압력, 특히 103 내지 5 x 103 Pa 압력 범위의 공지 건축 모드의 다이나믹 진공 록 챔버를 통과시키고, 용ㅇ해욕에 침지시킨다. 용매, 즉 염의 경우 물의 온도는 증기압이 상기 지시된 압력 범이내에 있도록 선택한다. 다르게는, 상기 벨트를 건조시키고 여전이 점착되어 있는 오염물을 제거시킨다. 증발실로 되돌아가는 제2 그룹의 다이나믹 진공 록 챔버를 통하여 실시되며, 분리제 및 생성물층을 사용한 코팅과정을 반복한다.
생성물 구조물 및 용매를 포함하는 경우 및 용해된 분리제를 포함하는 경우에서 존재하는 현탁액은 공지 수법에 따라사 추가의 작업으로 분리된다. 이를 위하여, 생성물 구조물을 액체로 먼저 농축시키고 신선한 용매를 사용하여 수회 헹구어서 용해된 분리제를 세척해낸다. 습윤성 고체 형태의 생성물을 여과에 의해 분리하고, 침강시키고 원심분리시키며 기울려따라내거나 증발시킨다.
건조시킨 후, 생성물, 즉 SiOy 층은 산화적 열처리에 처리될 수 있다. 이 목적을 위해 공지된 방법이 이용될 수 있다. 루스 물질 또는 유동층 형태인 면평행 구조를 통하여 200℃ 이상, 바람직하게는 400℃ 이상, 특히 500 내지 1000℃ 온도에서 몇시간 동안 공기 또는 기타 산소-함유 가스를 통과시킨다. 이 생성물은 연마 또는 공기-체질을 통하여 소망하는 입자 크기로 되거나 공기-체질하여 다음 용도로 전달될 수 있다.
대기압에서 세척 한 후 면평행 구조물을 세척하는 것은 고형분 함량 약 50%로 농축된 현탁액을 냉동시키고 또 이것을 공지 방식으로 약 -10℃ 및 50 Pa 압력에서 동결건조시키는 것에 의해 온화한 조건하에서 실시할 수 있다. 건조 물질은 생성물로 남겨지며, 코팅 또는 화학적 전환에 의해 더 가공될 수 있다. 연속적인 벨트를 사용하는 대신, DE-A-199 52 032에 따라서 회전체를 갖는 장치에서 분리제 및 SiO의 증착, 캐리어의 용해 및 건조 단계를 실시함으로써 생성물을 제조할 수 있다. 회전체는 1 이상의 디스크, 실린더 또는 기타 회전대칭체일 수 있다. 여기에 기재된 방법에 의해 높은 생산율, 양호한 안정성 특성을 갖고 양호환 색상 포화도 및 은폐력을 갖는 색조 범위에 의해 구별되는 광택 안료를 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 방법으로 제조된 광택 안료는 특히 높은 색상 순도 및 광택을 갖고 또 전단안정성이 높다. 캐리어로 부터 용해되어 나온 안료 플레이트릿은 서로에 대하여 실질적으로 동일한 재현가능한 광학 특성, 예컨대 층의 두께가 용이하게 제어될 수 있기 때문에 특정 각도에서 볼 때 동일한 색조를 갖는다.
TiO2을 사용하여 광학 코팅은 더욱 진한 색상을 생성하며 바람직하게는 습윤 화학적 수단에 의한 석출에 의해 도포된다.
산화티탄층은 예컨대 DE-A-195 01 307호에 기재된 방법과 유사하게, 산화티탄층을 생산하는 것에 의해, 1 이상의 티탄산 에스테르의 제어 가수분해에 의해, 적합하게는 유기 용매 및 염기 촉매 존재하에서 졸-겔 방법에 의해 얻을 수 있다. 적합한 염기 촉매는 트리에틸아민, 에틸렌디아민, 트리부틸아민, 디메틸에탄올아민 및 메톡시프로필아민과 같은 아민이다.
유기 용매는 C1 -4 알코올, 특히 이소프로판올과 같은 수혼화성 유기 용매이다.
적합한 티탄산 에스테르는 티탄의 알킬 및 아릴 알코올레이트, 카르복실레이트 및 카르복실-라디칼 또는 알킬-라디칼 또는 아일-라디칼-치환된 알킬 알코올레이트 또는 카르복실레이트로 구성된 군으로 부터 선택된다. 테트라이소프로필 티타네이트의 사용이 바람직하다. 또한, 티탄의 아세틸아세토네이트 및 아세토아세틸아세토네이트, 예컨대 티탄 아세틸아세토네이트를 사용할 수 있다.
본 발명의 구체예에 따르면, US-A-3 553 001호에 기재된 방법이 이산화티탄 층의 적용에 이용된다.
티탄염 수용액은 약 50-100℃, 특히 70-80℃로 가열된, 코팅될 물질의 현탁액에 서서히 부가되며, 수성 암모니아 용액 또는 수성 알칼리 금속 수산화물 용액과 같은 염기를 동시 계량해 넣은 것에 의해 약 0.5 내지 5, 특히 약 1.2 내지 2.5의 실질적으로 일정한 pH값이 유지된다. 석출된 TiO2의 소망하는 층두께를 얻는 즉시, 티탄염 용액 및 염기의 부가를 중지한다.
적정 방법으로도 지칭되는 상기 방법은 과량의 티탄염을 피할 수 있는 특징이 있다. 이것은 수화된 TiO2를 사용하여 균일하게 코팅하는데 요구되며 단위시간당 코팅될 입자의 유용 표면에 의해 흡수될 수 있는 양을 단위 시간당 가수분해에 대해 공급하는 것에 의해 달성될 수 있다. 원칙적으로, TiO2의 아나타제 형태는 출발 안료의 표면상에서 형성된다. 그러나 소량의 SnO2를 부가하는 것에 의해, 루타일(rutile) 구조를 형성시킬 수 있다. 예컨대, WO 93/08237호에 기재된 바와 같이, 이산화주석은 이산화티탄 석출 이전에 퇴적될 수 있으며 또 TiO2의 아나타제 형태는 800 내지 900℃에서 하소시키는 것에 의해 TiO2의 루타일 형태로 전환될 수 있다.
적합하게는, SiO2 보호층을 이산화티탄층 상부에 적용할 수 있으며, 이를 위하여 이하의 방법이 이용될 수 있다: 소다 물유리 용액을 계량해서 코팅될 물질의 현탁액에 넣으며, 이때 상기 현탁액은 약 50-100℃, 특히 70-80℃로 가열된 것이다. pH는 10% 염산을 동시 부가하는 것에 의해 4 내지 10, 바람직하게는 6.5 내지 8.5로 유지시킨다. 물유리 용액을 부가한 후, 30분간 교반시킨다.
TiO2 층의 상부에 SiO2, Al2O3, AlOOH, B2O3 또는 이들의 혼합물과 같은 저굴절률의 금속 산화물, 바람직하게는 SiO2를 도포한 다음 그 층 상부에 TiO2 층을 도포하는 것에 의해 색상면에서 더욱 진하고 더욱 투명한 안료를 얻을 수 있다.
가공처리된 안료를 추가의 코팅 또는 추가의 처리시킬 수 있으며, 이것은 광 안정성, 기후 안정성 및 화학 안정성을 향상시키거나 또는 특히 안료의 취급성, 특히 다양한 매질에 혼입되는 특성을 더욱 향상시킨다. 예컨대, DE-A22 15 191호, DE-A-31 51 354호, DE-A-32 35 017호 또는 DE-A-33 34 598호에 기재된 과정이 후속 처리 또는 후속 코팅으로 적합하다.
본 발명에 따른 광택 안료의 입자는 적합하게는 토너 입자용의 다수의 변형에서 원래 공지된 바와 같이 유제 중합반응에 의해 또는 열가소성 또는 중합체 분산액 또는 용액에 혼입하는 것에 의해 얻을 수 있는 중합체에 통합될 수 있다.
본 발명에 따른 광택 안료는 모든 통상의 목적을 위해, 예컨대 중합체의 대량 착색, 표면 코팅(자동차 분야용을 비롯한 이팩트 피니시 포함) 및 인쇄 잉크 및 예컨대 화장품 분야의 용도로 사용될 수 있다. 이러한 적용은 참고서적, 예컨대 "Industrial Organic Pigments" (W. Herbst and K. Hunger, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim/New York, 2nd, 1997년 완전 개정)으로 부터 공지되어 있다.
본 발명에 따른 광택 안료(이팩트 안료)는 고니오크로마틱(goniochromatic) 특성 ("색 이동", 즉 광 입사 및 시야각에 따라 다른 색을 내는 특성)을 나타내며 훌륭한 고포화(광택성) 색을 나타낸다. 이들은 통상의 투명 안료, 예컨대 디케토피롤로피롤, 퀴나크리돈, 디옥사진, 페릴렌, 이소인돌리논 등과 같은 유기 안료와 조합되기에 특히 적합하며, 상기 투명 안료는 이팩트 안료에 대하여 유사한 색을 가질 수 있다. 그러나, 예컨대 EP 388 932호 또는 EP 402 943호와 유사하게, 투명 안료의 색 및 이팩트 안료의 색이 상보적일 경우 특히 재미있는 조합 효과를 얻을 수 있다.
본 발명에 따른 광택 안료는 고분자량 유기 물질을 착색시키기 위해 탁월한 결과로 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 광택 안료 또는 안료 조성물의 착색이 이용될 수 있는 고분자량 유기 물질은 천연 또는 합성 기원일 수 있다. 고분자량 유기 물질은 통상 103 내지 108 g/몰 이상의 분자량을 갖는다. 이들은 예컨대 천연 수지, 건조 오일, 고무 또는 카세인이거나, 또는 그로부터 유도된 천연 물질, 예컨대 염소화된 고무, 오일-변성 알키드 수지, 비스코스, 셀룰로오스 에테르 또는 에스테르, 예컨대 에틸셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트, 셀룰로오스 아세토부티레이트 또는 니트로셀룰로오스일 수 있고, 특히 중합반응, 중축합반응 또는 중부가반응에 의해 얻을 수 있는 전적인 합성 유기 중합체(열경화성 플라스틱 및 열가소성 수지)이다. 중합수지 종류에서, 특히 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 폴리이소부틸렌과 같은 폴리올레핀, 및 염화비닐, 비닐 아세테이트, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르 또는 부타디엔의 중합반응 생성물과 같은 치환된 올레핀, 및 상기 단량체의 공중합 산물, 예컨대 ABS 또는 EVA를 들 수 있다.
일련의 중부가 수지 및 중축합 수지로 부터, 예컨대 포름알데히드와 페놀의 축합 생성물, 소위 페놀플라스트, 및 포름알데히드와 우레아, 티오우레아 또는 멜라민과의 축합 생성물, 소위 아미노플라스트, 및 알키드 수지와 같이 포화되거나 또는 말레에이트 수지와 같이 불포화된 표면 코팅 수지로서 사용되는 폴리에스테르; 및 선형 폴리에스테르 및 폴리아미드, 폴리우레탄 또는 실리콘을 들 수 있다.
상기 고분자량 화합물은 단독으로 또는 혼합물로서 플라스틱 덩어리 형태 또는 용융물 형태로 존재할 수 있다. 이들은 또한 예컨대 비등 면실유, 니트로셀룰로오스, 알키드 수지, 멜라민 수지 및 우레아-포름알데히드 수지 또는 아크릴 수지와 같은 표면 코팅 또는 인쇄 잉크용 필름 형성제 또는 결합제로서 단량체 형태 또는 용융 형태의 중합 형태로 존재할 수 있다.
사용 목적에 따라서, 본 발명에 따른 광택 안료 또는 광택 안료 조성물을 토너로서 또는 제제 형태로 사용하는 것이 유리한 것으로 밝혀졌다. 콘디쇼닝 방법 또는 목적하는 용도에 따라서, 고분자량 유기 물질, 특히 폴리에틸렌 착색용 이팩트 안료의 사용에 나쁜 영향을 주지 않는 한, 특정 양의 조직개량제를 콘디쇼닝 공정 전후에 이팩트 안료에 부가하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 물질은 18개 이상의 탄소원자를 함유하는 지방산, 예컨대 스테아르산 또는 베헨산, 또는 이들의 아미드 또는 금속 염, 특히 마그네슘염 및 플라스틱, 왁스, 수지 산, 예컨대 아비에트산, 송진 비누, 알킬페놀 또는 지방족 알코올, 예컨대 스테아릴 알코올, 또는 8 내지 22개 탄소원자를 함유하는 지방족 1,2-디히드록시 화합물, 예컨대 1,2-도데칸디올, 및 변성된 콜로포늄 말레에이트 수지 또는 푸마르산 콜로포늄 수지이다. 조직개량제는 최종 생성물을 기준하여 0.1 내지 30 중량%, 특히 2 내지 15중량%의 양으로 부가된다.
본 발명에 따른 광택 안료는 착색시킬 고분자량 유기 물질에 착색 유효량으로 부가될 수 있다. 고분자량 유기 물질을 포함하고 고분자량 유기 물질을 기준하여 0.01 내지 80중량%, 바람직하게는 0.1 내지 30중량%의 본 발명에 따른 이팩트 안료를 포함하는 착색 조성물이 유리하다. 1 내지 20 중량%, 특히 약 10중량%의 농도가 실제로 사용될 수 있다. 고농도, 예컨대 30중량% 이상은 농축물("마스터뱃치") 형태이며, 비교적 저 안료 함량을 갖는 착색 물질 제조용 착색제로 사용되며, 본 발명에 따른 안료는 이들이 더 잘 가공될 수 있도록 통상의 배합물에서 아주 낮은 점도를 갖는다.
유기 물질을 착색시키기 위하여, 본 발명에 따른 이팩트 안료는 단독으로 사용될 수 있다. 그러나, 상이한 색조 또는 색 효과를 얻기 위하여, 소망하는 양의 다른 색 부여 성분, 예컨대 백색, 착색, 흑색 또는 이팩트 안료를 본 발명에 따른 이팩트 안료 이외에 고분자량 유기 물질에 부가할 수 있다. 착색된 안료가 본 발명에 따른 이팩트 안료와 조합되어 사용되면, 전체 양은 바람직하게는 고분자량 유기 물질을 기준하여 0.1 내지 10중량%이다. 특히 높은 고니오크로미시티는 본 발명에 따른 이팩트 안료와 다른 색상, 특히 상보적 색상의 착색 안료와의 바람직한 조합에 의해 달성될 수 있으며, 이때 착색은 이팩트 안료를 사용하여 실시되며 또 측정 각도 10°에서 색조차(ΔH*)가 20 내지 340, 특히 150 내지 210인 착색 안료를 사용하여 실시된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 광택 안료는 투명 착색 안료와 조합되며, 상기 투명 착색 안료는 본 발명에 따른 이팩트 안료와 동일 매질로 존재하거나 또는 인접 매질중에 존재한다. 이팩트 안료 및 착색 안료가 인접 매질에 존재하는 배열의 예는 다층 이팩트 표면 코팅이다.
본 발명에 따른 안료를 사용하여 고분자량 유기 물질을 착색시키는 것은 예컨대 적합하게는 마스터뱃치 형태의 안료를 롤밀 또는 혼합 또는 연마 장치를 이용하여 혼합하는 것에 의해 달성할 수 있다. 착색된 물질을 칼렌더링, 압축 성형, 압출, 코팅, 붓기 또는 사출성형과 같은 원래 공지된 방법을 이용하여 소망하는 최종 형태로 만들 수 있다. 가소제, 충전제 또는 안정화제와 같은 플라스틱 공업분야의 통상적인 첨가제가 통상의 양으로 안료의 혼입 전후에 상기 중합체에 부가될 수 있다. 특히, 비-강성 형상 물품을 생산하기 위해 또는 취성을 감소시키기 위하여, 인산, 프탈산 또는 세바스산의 에스테르와 같은 가소제를 성형 전에 고분자량 화합물에 부가하는 것이 바람직할 수 있다.
표면 코팅 및 인쇄 잉크를 착색시키기 위하여, 고분자량 유기 물질 및 본 발명에 따른 광택 안료는 경우에 따라 충전제, 기타 안료, 건조제 또는 가소제와 같은 통상의 첨가제와 함께 동일 유기 용매 또는 용매 혼합물에 미분산되거나 용해되며, 개별 성분은 별도로 용해 또는 분산될 수 있거나 또는 다수의 성분을 먼저 용해 또는 분산시킨 후 모든 성분을 합칠 수도 있다.
본 발명에 따른 이팩트 안료를 착색시킬 고분자량 유기 물질에 분산시키고 본 발명에 따른 안료 조성물을 가공처리하는 것은 이팩트 안료가 더 작게 분쇄되지 않도록 비교적 약한 전단력하의 조건에 처리시키는 것에 의해 실시하는 것이 바람직하다.
예컨대 플라스틱, 표면 코팅 또는 인쇄 잉크, 특히 표면 코팅 또는 인쇄 잉크에서, 보다 특히 표면 코팅에서 얻어진 착색은 탁월한 특성, 특히 극히 높은 포화도, 탁월한 견뢰도 특성 및 높은 고니오크로미시티(goniochromicity)를 갖는 것을 특징으로 한다.
착색될 고분자량 물질이 표면 코팅이면, 특히 스폐셜티 표면 코팅, 특히 자동차용 마감도료이다.
이하의 실시예는 예시적 목적으로 나타내는 것이며 어떠한 의미로든 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다. 특별히 언급하지 않는 한, % 및 부는 각각 중량% 및 중량부이다.
실시예 1
약 50 nm의 NaCl 층을 약 10-2 Pa 미만의 압력하의 진공챔버에서 금속 캐리어 위에 증착시켰다. 이어, 동일 압력에서, 다음 물질, 즉 Si (1850℃ 이상에서), SiO(1350 내지 1550℃에서) 및 Si (1850℃ 이상에서)를 연속적으로 증착시켜 금속 벨트상에 다음 층 구조, SiOx/SiO/SiOx를 갖는 필름이 제조되었다.
분리제를 물에 용해시키며, 이때 플레이크가 기판으로 부터 떨어졌다. 대기압에서, 상기 생성된 현탁액을 여과에 의해 농축시키고 탈이온수를 사용하여 수회 헹구어서 존재하는 Na+ 및 Cl- 이온을 제거시켰다. 이어 건조 및 경우에 따라 느슨한 물질 형태의 평행평면 구조의 SiOx를 200℃로 가열된 공기가 통과하는 오븐속에서 2시간 동안 200℃에서 가열하는 단계를 실시하였다. 플레이트릿(platelet)을 가열하면, 표면인 SiOx 층상에 약 20 nm 두께의 SiO2가 형성되었다. 냉각 후, 분쇄 및 공기 체질에 의한 분류를 실시하였다.
상기 기재된 방법에 따라, 이하 표에 지시된 생성물을 얻었다:
실시예 1에 따라 얻은 안료는 시야각이 변화될 때 색변화를 나타낸다.
거울상 강철 벨트상으로 승화되어 층순서가 SiOx (45 nm)/SiOy (280 nm)/SiOx (45 nm) (이때, x 는 0.3이고 또 y는 0.95 내지 1.2임)인 안료는 이하의 표에 나타낸 바와 같은 시야각에서 L/C/h 값(표준 발광체 D65: CIE31 색 코디네이트) 의존성을 나타낸다.
실시예 2:
이하 조성을 갖는 립스틱 베이스:
물질 8-10을 함께 혼합하고, 생성한 혼합물에 물질 13 및 14를 분산시켰다. 그 결과 생성한 페이스트를 3롤 장치를 수회 통과시켰다. 한편, 물질 1-6을 용융시키고, 균질해질 때 까지 교반한 다음 그 속에서 물질 7, 11 및 12를 교반시켰다. 2개의 혼합물을 균질 분포가 얻어질 때 까지 뜨거운 상태로 함께 혼합하였다. 뜨거운 덩어리를 립스틱 금형에 붓고 냉각시켰다. 뛰어난 내광성 및 아주 우수한 광택의 진한 색을 갖고 흘러내지지 않는 립스틱을 얻었다.
실시예 3
네일 바니시
네일 바니시는 예컨대 다음 조성을 갖는다[%]:
메틸 아세테이트 8.0
에틸 아세테이트 8.0
프로필 아세테이트 12.0
부틸 아세테이트 25.0
폴리에스테르 수지 7.5
니트로셀룰로오스/이소프로판올 21.0
톨루엔술폰아미드 에폭시 수지 9.0
캄포르 1.5
디부틸 프탈레이트 5.0
스테아르알코늄 헥토라이트 1.0
이산화티탄 0.6
실시예 1a에 따른 안료 1.2
비스무트 옥시클로라이드 0.2
실시예 4
다음 조성을 갖는 립스틱:
상 A의 성분을 합치고, 90-105℃에서 가열하며 균일해질 때 까지 혼합하였다. 균질해질 때 까지 교반하면서 상 B의 성분을 부가하였다. 온도는 립스틱을 금형에 부을 때와 같이 70℃ 이상으로 유지시켰다.
실시예 5
다음 조성을 갖는 무-활석 루스 페이스 파우더:
모든 성분을 블렌더에서 조합하여 잘 혼합시켰다.
실시예 7
다음 조성을 갖는 물속오일 페이셜 파운데이션:
상 A의 성분을 합치고 80℃로 가열을 시작하였다. 상 B 및 C의 성분을 부가하고 1시간 동안 균질화시켰다. 별도의 비이커에서 상 D의 성분을 합치고 80℃로 가열하였다. 상 D에서 모든 성분이 균일해 진 후, 균질을 유지하면서 이들을 주 혼합물에 서서히 부가하였다. 상 D를 완전히 부가한 후, 배합물을 80℃에서 15분간 균질화시킨 다음 50℃로 냉각시키고 또 상 E를 부가하였다.
실시예 8
다음 조성을 갖는 파우더 아이 새도우:
성분들을 합치고 잘 혼합한 다음 100℃로 가열하고 2000 psi에서 압축시켰다.
실시예 9
다음 조성을 갖는 네일 에나멜:
상 A의 성분을 합치고 균일해질 때 까지 혼합하였다. 상 B의 성분을 별도의 용기에서 합치고 균일해질 때 까지 혼합하였다. 상 B를, 균일할때 까지 교반하면서 상 A에 부가하였다.
실시예 10
다음 조성을 갖는 립 글로스:
상 B의 성분을 합치고, 85-87℃로 가열하며 균일해질 때 까지 혼합하였다. 상 A의 성분을, 균일해질 때 까지 교반하면서 부가하였다. 온도를 70-72℃로 감소시키고 상 C의 성분을 부가하였다.
실시예 11
다음 조성을 갖는 프레스트 파우더:
상 A의 성분을 혼합하고 상 B의 성분을 서서히 부가하면서 혼합하였다.
실시예 12
다음 조성을 갖는 크림 내지 파우더 블러시:
상 A의 성분을 균질기에서 혼합하고 70 내지 75℃로 가열하였다. 상 B의 성분을 합치고 균일해질 때 까지 혼합하였다. 상 B를 상 A에 부가하고 온도를 70 내지 75℃로 유지시키면서 30분간 혼합하였다. 상기 혼합물을 용기에 부었다.
실시예 13
다음 조성을 갖는 내수성 마스카라:
상 A 및 B의 성분을 개별적으로 혼합하고 85℃로 가열하였다. 온도를 유지하고 상 B를 상 A에 부가하고 그 혼합물을 균일해질 때 까지 균질화시켰다. 상 C의 성분을 상 A 및 B의 혼합물에 부가하고 균일해질 때 까지 혼합하였다. 혼합을 계속하고 상 D의 성분을 부가하였다.
공급자: 1) 리포 케미컬스, 인코포레이티드; 2) 쉐르 케미컬스, 인코포레이티드; 3) 로스 왁스; 4) 리타; 5) 클라리안트 아게; 6) 시바 에스씨; 7) 브룩스 인더스트리스, 인코포레이티드; 8) 프레스퍼스, 인코포레이티드; 9) 인터네이셔날 스폐셜티 프로덕츠 (ISP); 10) 다우 코닝; 11) 위타커, 클라크 앤드 다니엘스, 인코포레이티드; 12) 진 인터네이셔날, 13) 알.티. 반데르빌트 컴패니, 인코포레이티드; 14) 크로다 인터네이셔날; 15) 피닉스 케미컬 인코포레이티드; 16) 매른타이러 그룹 리미티드; 16) 휘트코 코포레이션; 17) 위타커, 클라크 앤드 다니엘스, 인코포레이티드; 18) 엔젤하르트 코포레이션; 19) 텔레케미쉐, 인코포레이티드; 20) 뉴 페이스 테크놀로지; 21) 슈트랄 앤드 피츄 인코포레이티드; 22) 리액트 인코포레이티드; 23) 프로타멘 케미컬스; 24) 로훼 비타민; 25) 아틀란타 프라그란스; 26) 워너 젠킨슨 코스메틱 칼러스; 27) BASF 아게; 28) CP 켈코; 29) 코그니스 아게.

Claims (13)

  1. (a) (a1) 실질적으로 투명성 또는 금속 반사성 물질로 이루어진 코어 및 (a2) 산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.95인 산화실리콘 하나 이상으로 이루어진 적어도 하나의 코팅을 포함하는 광택 안료 0.0001 내지 90 중량%, 및 (b) 화장품 제제 또는 제형의 총 중량 기준으로, (화장품 용도로) 적당한 담체 물질 10 내지 99.9999 중량%를 포함하는, 화장품 및 개인미용 제제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 코어는 Ag, Al, Au, Cu, Cr, Ge, Mo, Ni, Si, Ti, Zn, 이들의 합금, 흑연, Fe2O3 및 MoS2로 구성된 금속성 반사물질로부터 선택되는 제제.
  3. 제1항에 있어서, 상기 코어는 운모, SiOz, 특히 SiO2 및 SiOz/TiO2 혼합물, 특히 SiO2/TiO2 혼합물로 구성된 투명물질로부터 선택되고, 이때 0.95 < z ≤ 2.0, 특히 1.4 ≤ z ≤ 2.0 인 제제.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 상기 광택안료가 하기의 층 구조를 갖는 제제: SiOx/SiOz/SiOx, SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz, SiOx/Al/SiOx, SiOz/SiOx/Al/SiOz, TiO2/SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz/TiO2, 또는 TiO2/SiOz/SiOx/Al/SiOx/SiOz/TiO2, 이때 x는 0.03 내지 0.95이고, 0.95 < z ≤ 2.0, 특히 1.4 ≤ z ≤ 2.0 이다.
  5. 제4항에 있어서, 상기 광택안료가 하기 층구조를 갖는 제제: SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2 또는 TiO2/SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2/TiO2이고, 이때 x는 0.03 내지 0.90, 바람직하게는 0.05 내지 0.5이고, 0.95 < z ≤ 2.0, 특히 1.4 ≤ z ≤ 2.0 이다.
  6. (a1) 0.95 < z ≤ 2.0, 특히 1.40 < z ≤ 2.0인 SiOz으로 구성된 코어, 및
    (a2) 1 이상의 산화실리콘으로 구성되며 산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.95인 1 이상의 코팅을 포함하는 광택 안료.
  7. 제6항에 있어서, 하기 층구조를 갖는 안료:
    (a3) 경우에 따라 SiO2 코팅,
    (a2) 1 이상의 실리콘 산화물로 구성되며, 산소 대 실리콘 몰비가 평균 0.03 내지 0.95 인 코팅,
    (a1) 0.95 < z ≤ 2.0, 특히 1.4 ≤ z ≤ 2.0 인 SiOz 로 구성되는 코어, 및
    (a2) 실질적으로 1 이상의 산화 실리콘으로 구성되고 산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.95인 코팅, 및
    (a3) 경우에 따라 SiO2 코팅.
  8. 제7항에 있어서, 하기 층구조를 갖는 안료:
    SiOx/SiOz/SiOx, SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz 또는 TiO2/SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz/TiO2, 이때 x는 0.03 내지 0.95, 특히 0.05 내지 0.50 이고, 0.95 < z ≤ 2.0, 특히 1.4 ≤ z ≤ 2.0 이다.
  9. (a) 금속성 반사물질로 이루어진 코어, 및
    (b) 1 이상의 산화실리콘으로 구성되며 산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.24인 1 이상의 코팅을 포함하는 광택 안료.
  10. 제9항에 있어서 하기 층구조를 갖는 안료:
    SiOZ/SiOx1/Al/SiOx1/SiOz 또는 TiO2/SiOz/SiOx1/Al/SiOx1/SiOz/TiO2, 이때 z는 0.95 내지 2.0, 바람직하게는 1.4 ≤ z ≤ 2.0 이고, x는 0.03 내지 0.24이다.
  11. 하기 층구조를 갖는 안료:
    (a3) 0.95 < z ≤ 1.95, 특히 1.40 ≤ z ≤ 1.80인 SiOz 코팅,
    (a2) 1 이상의 산화실리콘으로 구성되며 산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.95인 코팅,
    (a1) 금속 반사물질, 특히 알루미늄으로 구성된 코어, 및
    (a2) 실질적으로 1 이상의 산화 실리콘으로 구성되고 산소 대 실리콘의 몰비가 평균 0.03 내지 0.95인 코팅, 및
    (a3) 0.95 < z ≤1.95, 특히 1.40 ≤ z ≤ 1.80인 SiOz 코팅.
  12. 제11항에 있어서, 하기 층구조를 갖는 안료:
    SiOz1/SiOx/Al/SiOx/SiOz1 또는 TiO2/SiOz1/SiOx/Al/SiOx/SiOz1/TiO2, 이때 0.95 ≤ z1 ≤ 1.95, 바람직하게는 1.4 ≤ z1 ≤ 1.8 이고, x는 0.03 내지 0.95이다.
  13. 고분자량 유기 물질을 포함하고, 고분자량 유기 물질을 기준하여 0.01 내지 80 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 30 중량%의 제6항 내지 제12항중 어느 한 항에 따른 안료를 포함하는 조성물.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160113743A (ko) * 2008-10-24 2016-09-30 코그니스 아이피 매니지먼트 게엠베하 알킬 술포숙시네이트 혼합물, 및 이의 용도

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101015031B1 (ko) * 2002-10-16 2011-02-16 시바 홀딩 인크 규소 산화물을 기본으로 하는 간섭 안료
MXPA05006198A (es) * 2002-12-10 2005-08-19 Ciba Sc Holding Ag Pigmentos en forma de escamas con base en aluminio revestido con sioz (0.7< =z <2.0).
US20040175403A1 (en) * 2003-03-04 2004-09-09 Lukenbach Elvin R. Skin moisturizing composition
DE102004014020A1 (de) * 2004-03-19 2005-10-06 Eckart Gmbh & Co. Kg Kosmetisches Präparat mit UV-Schutz und Verwendung von Effektpigmenten
KR20070014199A (ko) * 2004-05-12 2007-01-31 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 항미생물성 산화규소 플레이크
JP2008511704A (ja) * 2004-08-23 2008-04-17 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド アルミニウムおよびＳｉＯｚ（ｚ＝０．７〜２．０）をベースとするフレーク状顔料を製造する方法
DE102004063433A1 (de) * 2004-12-23 2006-07-06 Eckart Gmbh & Co. Kg Mehrschichtiges Effektpigment mit zentraler Absorberschicht, Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung derselben, Beschichtungsmittel und beschichteter Gegenstand
US20060172904A1 (en) * 2005-01-31 2006-08-03 L'oreal Makeup-removing composition
US20060188559A1 (en) * 2005-02-18 2006-08-24 E. T. Browne Drug Co. Topical cosmetic compositions comprising alpha arbutin
US9127169B2 (en) * 2006-02-14 2015-09-08 Eckart Gmbh Dark metal effect pigments produced by means of a physical vapour deposition (PVD) method
US20100062966A1 (en) * 2008-09-09 2010-03-11 Novipella, Inc. Self-cleaning thin-film forming compositions
US8003120B2 (en) * 2008-10-22 2011-08-23 Elc Management Llc Powder makeup compositions and methods
CN102784077B (zh) * 2011-12-15 2013-05-22 吴景太 一种天然植物香皂
JP2016501289A (ja) * 2012-11-13 2016-01-18 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ シリカ含有自己分散型顔料を製造する方法
US9205042B1 (en) * 2012-12-31 2015-12-08 Robert Heiman Lip and skin care product, dispenser and methods
CN104693876A (zh) * 2015-01-03 2015-06-10 中山市天键金属材料有限公司 一种半透明镭射浆光变颜料的制备方法
WO2016174504A1 (en) * 2015-04-30 2016-11-03 Kpt Ltd. Compositions for cosmetic raw material and methods for making the same
MX2019001461A (es) * 2016-08-03 2019-09-10 Schott Gemtron Corp Horno que tiene un sustrato de vidrio dieléctricamente revestido que absorbe radiación electromagnética y emite radiación térmica en la cavidad del horno.
FR3075631B1 (fr) * 2017-12-21 2020-04-03 Lvmh Recherche Composition de mascara contenant un ester de tetrahydroxypropylethylene diamine
WO2021202156A1 (en) * 2020-03-31 2021-10-07 L'oreal Mattifying nail compositions
FR3109882A1 (fr) * 2020-05-06 2021-11-12 L'oreal Compositions matifiantes pour ongles

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE619447A (ko) 1961-06-28
US3553001A (en) 1969-01-02 1971-01-05 Merck Ag E Process for coating titanium dioxide on solid materials
DE2009566C2 (de) 1970-02-28 1972-06-15 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Titandioxid- bzw. Titandioxidaquatüberzügen
CA964403A (en) 1971-03-26 1975-03-18 Howard R. Linton Nacreous pigments of improved luster and process for their manufacture
CA957108A (en) 1971-03-30 1974-11-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigments treated with methacrylatochromic chloride for improved humidity resistance
DE2244298C3 (de) 1972-09-09 1975-06-19 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2313331C2 (de) 1973-03-17 1986-11-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
DE2522572C2 (de) 1975-05-22 1982-06-03 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Rutilhaltige Perlglanzpigmente
DE3137808A1 (de) 1981-09-23 1983-03-31 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtechtheit, verfahren zur herstellung und verwendung
DE3137809A1 (de) 1981-09-23 1983-03-31 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt "perlglanzpigmente, ihre herstellung und ihre verwendung"
DE3151343A1 (de) 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und ihre verwendung
DE3151354A1 (de) 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3151355A1 (de) 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt "perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und verwendung"
DE3211602A1 (de) 1982-03-30 1983-10-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung von perlglanzpigmenten mit verbesserten glanzeigenschaften
DE3235017A1 (de) 1982-09-22 1984-03-22 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente
DE3334598A1 (de) 1983-09-24 1985-04-18 Merck Patent Gmbh Witterungsbestaendige perlglanzpigmente
US4786493A (en) 1985-11-22 1988-11-22 Estee Lauder Inc. Hair protection composition
DE3723354A1 (de) 1987-07-15 1989-01-26 Henkel Kgaa Sulfatierte hydroxy-mischether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
GB8724254D0 (en) 1987-10-15 1987-11-18 Unilever Plc Hair treatment product
CA2010818A1 (en) 1989-03-22 1990-09-22 Sol Panush Coating system exhibiting color travel and opalescent color effects
JPH0676566B2 (ja) 1989-06-15 1994-09-28 日本ペイント株式会社 塗料組成物および塗装製品
DE3926344A1 (de) 1989-08-09 1991-02-28 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von hellfarbigen oelsaeuresulfonaten
DE59209413D1 (de) 1991-10-18 1998-08-13 Merck Patent Gmbh Gefärbte und beschichtete plättchenförmige pigmente
DE4421031A1 (de) 1994-06-16 1995-12-21 Henkel Kgaa Direktziehendes Haarfärbemittel
GB9415451D0 (en) 1994-07-30 1994-09-21 Procter & Gamble Cosmetic make-up compositions
DE19501307C2 (de) 1995-01-18 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE59700027D1 (de) 1996-04-20 1998-11-19 Goldwell Gmbh Mittel zur Färbung und Tönung von menschlichen Haaren
EP0803549B1 (de) * 1996-04-25 2001-09-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Farbige Glanzpigmente
US6132873A (en) 1996-09-21 2000-10-17 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Multilayered interference pigments
CN1117737C (zh) 1996-11-20 2003-08-13 西巴特殊化学品控股有限公司 对称三嗪衍生物
US5795934A (en) 1997-05-20 1998-08-18 Georgia-Pacific Resins, Jr. Method for preparing a urea-extended phenolic resole resin stabilized with an alkanolamine
DE19729080C1 (de) 1997-07-08 1998-11-19 Goldwell Gmbh Mittel zum Färben und Tönen von menschlichen Haaren
US5830441A (en) 1998-01-20 1998-11-03 Isp Investments Inc. Photostable UV absorbent containing A-cyano cinnamyl moiety
US5922310A (en) 1998-03-17 1999-07-13 Isp Investments Inc. Compositions for preventing the fading of artificial hair dye
FR2776923B1 (fr) 1998-04-06 2003-01-10 Oreal Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un polymere substantif
FR2779055B1 (fr) 1998-05-28 2001-05-04 Oreal Composition de teinture directe pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un polyol et/ou un ether de polyol
FR2780881B1 (fr) 1998-07-09 2001-08-10 Oreal Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un polymere epaississant
FR2780883B1 (fr) 1998-07-09 2001-04-06 Oreal Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un polymere epaississant
FR2782451B1 (fr) 1998-08-19 2004-04-09 Oreal Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un sel d'ammonium quaternaire
FR2782450B1 (fr) 1998-08-19 2004-08-27 Oreal Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un agent tensio-actif anionique
FR2782452B1 (fr) 1998-08-24 2001-11-16 Oreal Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un agent teniso-actif non-ionique
EP0984043A1 (en) 1998-08-31 2000-03-08 Sicpa Holding S.A. Optically variable pigments providing a colour shift between two distinct colours, coating composition comprising the same, method for producing the same and substrate coated with the coating composition
US6156325A (en) * 1998-09-16 2000-12-05 L'oreal Nail enamel composition containing a urea-modified thixotropic agent
ES2212645T3 (es) 1998-10-23 2004-07-16 Avery Dennison Corporation Procedimiento para la fabricacion de laminillas metalicas.
ATE267852T1 (de) * 1999-01-25 2004-06-15 Ciba Sc Holding Ag Farbeffekt-pigmente und verfahren zu ihrer herstellung
DE19952032B4 (de) 1999-10-01 2005-06-02 Weinert, Jasmin, Dipl.-Kaufm. Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung planparalleler Plättchen
DE60019959T2 (de) 1999-11-16 2005-11-17 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Verwendung von benzotriazolen als uv-absorber
US6586098B1 (en) * 2000-07-27 2003-07-01 Flex Products, Inc. Composite reflective flake based pigments comprising reflector layers on bothside of a support layer
US6569529B1 (en) * 2000-10-10 2003-05-27 Flex Product, Inc. Titanium-containing interference pigments and foils with color shifting properties
US6555096B2 (en) * 2000-12-04 2003-04-29 L'oreal S.A. Nail enamel composition containing a urea-modified thixotropic agent in a solvent system

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160113743A (ko) * 2008-10-24 2016-09-30 코그니스 아이피 매니지먼트 게엠베하 알킬 술포숙시네이트 혼합물, 및 이의 용도

Also Published As

Publication number Publication date
EP1532211A1 (en) 2005-05-25
CN1678694A (zh) 2005-10-05
AU2003267003A1 (en) 2004-03-19
JP4478021B2 (ja) 2010-06-09
WO2004020530A1 (en) 2004-03-11
CN1678694B (zh) 2010-11-03
JP2005536562A (ja) 2005-12-02
US20060165620A1 (en) 2006-07-27
BR0313832A (pt) 2005-07-05
MXPA05002191A (es) 2005-06-08

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