KR20050018583A - 고순도 결정 시드 층과 결합된 때에 피씨엠오 박막 상에가역적 저항 스위치를 얻기 위한 방법 - Google Patents

고순도 결정 시드 층과 결합된 때에 피씨엠오 박막 상에가역적 저항 스위치를 얻기 위한 방법

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Abstract

고순도 결정 시드 층과 결합된 때, PCMO 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻는 방법은, MOCVD 에 의해 PCMO 박막의 시드 층을 약 50Å 내지 300Å 의 두께를 가지는 고순도 결정 형태로 증착하는 단계, 스핀 코팅에 의해 시드 층 위에 약 500Å 내지 3000Å 의 두께를 가지는 제 2 PCMO 박막 층을 증착하는 단계; 약 75ns 내지 1㎲ 의 펄스 폭을 가지는 약 -4V 내지 -5V 의 음의 전기 펄스를 인가하여 반도체 소자 내 결합된 PCMO 층의 저항을 증가시키는 단계; 및 2.0㎲ 보다 큰 펄스 폭을 가지는 약 +2.5V 내지 +4V 의 양의 전기 펄스를 인가하여 반도체 소자 내 결합된 PCMO 층의 저항을 감소시키는 단계를 포함한다.

Description

고순도 결정 시드 층과 결합된 때에 피씨엠오 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻기 위한 방법{METHOD FOR OBTAINING REVERSIBLE RESISTANCE SWITCHES ON A PCMO THIN FILM WHEN INTEGRATED WITH A HIGHLY CRYSTALLIZED SEED LAYER}
본 발명은 MOCVD 에 의해 증착된 고순도 결정 PCMO 시드 (seed) 층 상에 스핀 코팅 (spin-coating) 을 통해 PCMO 박막을 제조하는 방법에 관한 것이다. PCMO 박막은, 저항을 높은 상태로 기록하기 위해 나노초 길이의 음의 전기 펄스를 사용하고, 저항을 낮은 상태로 리셋하기 위해 마이크로초 길이의 양의 전기 펄스를 이용하는 안정한 가역적 저항 스위치 특성을 가진다.
전기 펄스 인가를 통해 가역적 저항 변화를 나타내는 Pr0.3Ca0.7MnO3(PCMO) 금속 산화물 박막은, 2000년 5월 Applied Physics Letters 제 76 권 제 19 호 2749 페이지, Shangqing Liu 등의 "Electric-pulsed-induced reversible resistance change effect in magnetoresistive films", 및 2001년 5월 20일에 등록된 미국 특허 제 6,204,139 B1 호 "Method for switching the properties of perovskite materials used in thin film resistors" 에 설명된 펄스 레이저 애블레이션 (pulsed laser ablation; PAL) 을 통해 에피택셜 (epitaxial) YBa2Cu3O7(YBCO) 및 부분 에피택셜 플레티늄 기판 상에서 성장되었다. 2002년 9월 26일에 출원된 미국 동시 계속 (co-pending) 출원 제 10/256,358 호 "Method for Reversible Resistance Change induced by Short Electric Pulses" 에서, 증착 기술을 이용하여 PCMO 박막을 스핀 코팅하는 방법이 설명되어, 단극 (unipolar) 전기 펄스를 이용하여 가역적 저항 스위치를 제조한다. 2003년 2월 27일에 출원된 미국 동시 계속 출원 제 10/377,244 호 "Precursor Solution and Method for Controlling the Composition of MOCVD Deposited PCMO" 에서, 가역적 저항 특성을 가지는 PCMO 박막이 MOCVD 에 의해 형성된다.
앞의 Liu 등은 실온에서 쌍극 (bipolar) 전기 펄스 인가에 의한 PCMO 막의 저항변화를, 특히 Pr0.3Ca0.7MnO3(PCMO) 박막에 대해 밝혀냈다. Liu 등은 에피택셜 YBa2Cu3O7(YBCO) 및 부분 에피택셜 플래티늄 기판 상에 펄스 레이저 증착 (PLD) 에 의해 PCMO 박막을 증착하였다.
고순도 결정 시드 층으로 집적된 때, PCMO 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻기 위한 방법은, 약 50Å 에서 300Å 사이의 두께를 가지는 PCMO 박막의 시드 층을, MOCVD 에 의해 고순도 결정 형태로 증착하는 단계, 결합된 PCMO 층을 형성하기 위해, 스핀 코팅에 의해 시드 층 상에 약 500Å 에서 3000Å 사이의 두께를 가지는 제 2 PCMO 박막을 증착하는 단계; 약 75 ㎱ 에서 1 ㎲ 사이의 펄스 폭을 가지는, 약 -4V 에서 -5V 의 음의 전기 펄스를 인가하여, 반도체 소자 내 결합된 PCMO 층의 저항을 증가시키는 단계; 및 2㎲ 보다 큰 펄스 폭을 가지는, 약 +2.5V 에서 +4V 의 양의 전기 펄스를 인가하여 반도체 소자 내 결합된 PCMO 층의 저항을 감소시키는 단계를 포함한다.
저항을 높은 상태로 기록하기 위해 나노초 길이의 음의 전기 펄스를 인가하고, 저항을 낮은 상태로 리셋하기 위해 마이크로초 길이의 양의 전기 펄스를 인가함으로써, 가역적 저항 스위칭 특성을 보이는 PCMO 박막을 형성하는 방법을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.
본 발명의 다른 목적은 스핀 코팅과 MOCVD 의 조합을 사용하여 PCMO 막을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 얇은 시드 층을 형성하고 그 시드 층 위에 두꺼운 층을 형성함으로써 PCMO 막을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 개요와 목적은 본 발명의 성질을 신속히 이해할 수 있도록 제공된 것이다. 이하의 본 발명의 바람직한 실시형태의 상세한 설명을 도면과 함께 참조하면, 본 발명에 대해 더 완전하게 이해할 수 있을 것이다.
본 발명의 방법을 사용한 Pr0.3Ca0.7MnO3(PCMO) 박막 형성은 두 단계의 증착 단계를 필요로 한다. 본 발명의 방법은 스핀 코팅 및 MOCVD 의 조합을 사용하여 PCMO 박막을 제조한다. 먼저, MOCVD 에 의해 얇은 시드 PCMO 층이 증착되어 고순도 결정 구조를 생성하고, 다음에 그 시드 층 위에 스핀 코팅 공정에 의해 두꺼운 PCMO 박막이 성장된다.
제 1 단계 (MOCVD 공정) 동안, 단일 액체 PCMO 전구체 용액이 사용되고, 여기서 참조하는, 상기 2002년 9월 26일 출원의 동시 계속 미국 출원 제 10/256,358 호 "Method for Reversible Resistance Change Induced by Short Electric Pulse" 에서 설명된 증착 공정이 뒤따른다. MOCVD 공정을 사용하여 증착된 PCMO 박막은 얇은 시드 층으로, 약 50Å 내지 300Å 범위의 두께를 갖는다. 이 시드, 또는 제 1 PCMO 층은 고순도 결정 PCMO 구조이다. 이 고순도 결정 시드 층의 스위칭 및 안정성 특성을 강화시키기 위해, 예를 들어, 산소 대기 내에서 약 500℃ 내지 650℃ 사이의 온도로 약 10 내지 120 분간 어닐링하는, 고온 사후 어닐링 (post-annealing) 단계가 적용될 수 있다.
본 발명 방법의 제 2 단계에서, 역시 여기서 참조하는 동시 계속 출원 "Method for Reversible Resistance Change Induced by Short Electric Pulses" 에서 설명된 것과 같은 스핀 코팅 공정을 사용하여, 두꺼운, 예를 들어 약 500Å 내지 3000Å 사이의 두께를 가지는 PCMO 박막이 시드 층 위에 증착된다. 완료된, 또는 결합된 PCMO 박막은, 도 1, 2 및 4 에서 도시된 바와 같이 가역적 저항 스위칭 특성을 보이며, 반도체 소자의 일부로 사용된다.
도 1 및 2 에 도시된 바와 같이, 높은 상태로 기록하거나 저항을 증가시키기 위해, 음의 펄스가 인가된다. 약 -5V 의 펄스 전압에 대해, 약 75ns 내지 1㎲ 범위의 펄스 폭에 대해서 안정한 가역적 저항 스위치가 얻어진다. 1㎲ 보다 긴 음의 펄스 폭이 인가되면, 저항의 증가는 더 작다. 나노초 길이의 양의 펄스는, 비저항을 소량만 증가시키면서 불안정한 가역적 저항 변화를 유발하는 것으로 밝혀졌다.
낮은 상태로 리셋하거나 저항을 감소시키기 위해, 도 4 에 도시된 바와 같이, 마이크로초 길이의 양의 전기 펄스가 PCMO 박막에 인가된다. 2.5㎲ 보다 큰 펄스 폭을 가지는 약 4V의 양의 펄스가 인가되면, 저항은 높은 상태로부터 감소될 수 있으며, 4V 양의 펄스 폭이 3.75㎲ 보다 크면 저항은 최저 저항 상태에 도달하는 것이 밝혀졌다. 양 및 음의 펄스의 사용은 최적의 성능을 내며, 이는 도 3 에 도시되는 바와 같이 확인되는데, 여기서 PCMO 박막의 리셋 시도를 위해 음의 펄스가 사용되었고, 이는 음의 펄스 전압이 -4V 일 때 저항의 변화를 가져오지 않았으며, -5V 음의 펄스 전압이 인가된 때 소량의 저항 감소만이 나타난다.
그러므로, MOCVD 에 의해 약 50Å 내지 300Å 의 고순도 결정 PCMO 박막을 형성하고, 그 위에 스핀 코팅에 의해 약 500Å 내지 3000Å 의 두께를 가지는 두꺼운 PCMO 층을 증착하기 위해 본 발명 방법을 사용하여, 그 PCMO 층의 저항은 75ns 내지 1㎲ 의 펄스 폭을 가지는 -5V 음의 펄스를 인가함으로써 증가될 수 있으며, PCMO 층은 2.5㎲ 보다 큰 펄스 폭을 가지는 약 +4V 의 양의 전압을 인가함으로써 리셋될 수 있다.
이와 같이, 고순도 결정 시드 층과 결합된 때, PCMO 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻는 방법이 개시되었다. 첨부된 청구범위와 같은, 본 발명의 범위 내에서 그의 변화 및 변형이 이루어질 수 있음을 인식하여야 한다.
이상, 본 발명에 의하면 MOCVD 에 의해 약 50Å 내지 300Å 의 고순도 결정 PCMO 박막을 형성하고, 그 위에 스핀 코팅에 의해 약 500Å 내지 3000Å 의 두께를 가지는 두꺼운 PCMO 층을 증착하여, 75ns 내지 1㎲ 의 펄스 폭을 가지는 -5V 음의 펄스를 인가함으로써 그 PCMO 층의 저항을 증가시킬 수 있으며, 2.5㎲ 보다 큰 펄스 폭을 가지는 약 +4V 의 양의 전압을 인가함으로써 PCMO 층을 리셋시킬 수 있다.
도 1 및 2 는 PCMO 박막에 기록하거나, 저항을 증가시키기 위한 음의 펄스 사용을 도시한다.
도 3 은 PCMO 박막을 리셋하기 위한 음의 펄스 사용 시도를 도시한다.
도 4 는 PCMO 박막에 리셋하거나 저항을 감소시키기 위한 양의 펄스 사용을 도시한다.

Claims (10)

  1. 고순도 결정 시드 층과 결합된 때에, PCMO 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻는 방법에 있어서,
    MOCVD 에 의해, PCMO 박막의 시드 층을 약 50Å 내지 300Å 의 두께를 가지는 고순도 결정 형태로 증착하는 단계,
    결합된 PCMO 층을 형성하기 위해, 스핀 코팅에 의해, 상기 시드 층 위에 약 500Å 내지 3000Å 의 두께를 가지는 제 2 PCMO 박막 층을 증착하는 단계;
    약 75ns 내지 1㎲ 의 펄스 폭을 가지는 약 -4V 내지 -5V 의 음의 전기 펄스를 인가함으로써, 반도체 소자 내 상기 결합된 PCMO 층의 저항을 증가시키는 단계; 및
    2.0㎲ 보다 큰 펄스 폭을 가지는 약 +2.5V 내지 +4V 의 양의 전기 펄스를 인가함으로써, 반도체 소자 내 상기 결합된 PCMO 층의 저항을 감소시키는 단계를 포함하는, PCMO 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 고순도 결정 층의 스위칭 및 안정도 특성을 강화시키기 위해, 상기 결합된 PCMO 층을 고온에서 사후 어닐링하는 단계를 더 포함하며,
    상기 사후 어닐링하는 단계는 약 500℃ 내지 650℃ 의 온도에서 약 10 분 내지 120 분 동안 어닐링하는 단계를 포함하는, PCMO 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻는 방법.
  3. 고순도 결정 시드 층과 결합된 때에, PCMO 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻는 방법에 있어서,
    MOCVD 에 의해, PCMO 박막의 시드 층을 약 50Å 내지 300Å의 두께를 가지는 고순도 결정 형태로 증착하는 단계,
    결합된 PCMO 층을 형성하기 위해, 스핀 코팅에 의해, 상기 시드 층 상에 약 500Å 내지 3000Å 의 두께를 가지는 제 2 PCMO 박막 층을 증착하는 단계;
    음의 전기 펄스를 인가하여, 반도체 소자 내 상기 결합된 PCMO 층의 저항을 증가시키는 단계; 및
    양의 전기 펄스를 인가하여, 반도체 소자 내 상기 결합된 PCMO 층의 저항을 감소시키는 단계를 포함하는, PCMO 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 음의 전기 펄스를 인가하여 반도체 소자 내 상기 결합된 PCMO 층의 저항을 증가시키는 단계는, 약 75ns 내지 1㎲ 의 펄스 폭을 가지는 약 -4V 내지 -5V 의 전기 펄스를 인가하는 단계를 포함하는, PCMO 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻는 방법.
  5. 제 3 항에 있어서,
    상기 양의 전기 펄스를 인가하여 반도체 소자 내 상기 결합된 PCMO 층의 저항을 감소시키는 단계는, 2.0㎲ 보다 큰 펄스 폭을 가지는 약 +2.5V 내지 +4V 의 전기 펄스를 인가하는 단계를 포함하는, PCMO 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻는 방법.
  6. 제 3 항에 있어서,
    상기 고순도 결정 층의 스위칭 및 안정도 특성을 강화시키기 위해, 상기 결합된 PCMO 층을 고온에서 사후 어닐링하는 단계를 더 포함하며,
    상기 사후 어닐링하는 단계는 약 500℃ 내지 650℃ 의 온도에서 약 10 분 내지 120 분 동안 어닐링하는 단계를 포함하는, PCMO 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻는 방법.
  7. 고순도 결정 시드 층과 결합된 때에, PCMO 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻는 방법에 있어서,
    PCMO 박막의 시드 층을 증착하는 단계,
    상기 시드 층 상에 제 2 PCMO 박막 층을 증착하는 단계로서, 결합된 PCMO 층의 두께가 약 500Å 내지 3000Å 인, 증착하는 단계;
    약 75ns 내지 1㎲ 의 펄스 폭을 가지는 약 -4V 내지 -5V 의 음의 전기 펄스를 인가하여, 반도체 소자 내 상기 결합된 PCMO 층에 기록하는 단계; 및
    2.0㎲ 보다 큰 펄스 폭을 가지는 약 +2.5V 내지 +4V 의 양의 전기 펄스를 인가하여, 반도체 소자 내 상기 결합된 PCMO 층을 리셋하는 단계를 포함하는, PCMO 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻는 방법
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 PCMO 박막의 시드 층을 증착하는 단계는, MOCVD 에 의해 PCMO 박막의 시드 층을 약 50Å 내지 300Å 의 두께를 가지는 고순도 결정 형태로 증착하는 단계를 포함하는, PCMO 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻는 방법.
  9. 제 7 항에 있어서,
    상기 시드 층 상에 제 2 PCMO 박막 층을 증착하는 단계는, 스핀 코팅에 의해 약 500Å 내지 3000Å 의 두께를 가지는 제 2 PCMO 박막을 증착하는 단계를 포함하는, PCMO 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻는 방법.
  10. 제 7 항에 있어서,
    상기 고순도 결정 층의 스위칭 및 안정도 특성을 강화시키기 위해, 상기 결합된 PCMO 층을 고온에서 사후 어닐링하는 단계를 더 포함하며,
    상기 사후 어닐링하는 단계는 약 500℃ 내지 650℃ 의 온도로 약 10 분 내지 120 분 동안 분위기에서 어닐링하는 단계를 포함하는, PCMO 박막 상에 가역적 저항 스위치를 얻는 방법.
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