KR20050016405A - 김서림 방지막을 위한 도포제 및 이를 이용한 김서림방지막 형성방법 - Google Patents

김서림 방지막을 위한 도포제 및 이를 이용한 김서림방지막 형성방법

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Abstract

본 발명은 김서림 방지막의 형성을 위한 2-패키지 도포제에 관한 것이다. 이 도포제는 제 1 도포제 및 제 2 도포제를 포함하되, 상기 제 1 도포제는 이소시아네이트 그룹을 갖는 이소시아네이트를 포함하며, 상기 제 2 도포제는 (a) 적어도 흡수성 폴리올 및 소수성 폴리올을 포함하는 폴리올 성분 및 (b) 상기 이소시아네이트 그룹과 반응하는 그룹을 포함하는 계면활성제를 포함한다.
상기 김서림 방지막은 상기 제 1 및 제 2 도포제를 혼합하여 도포제를 준비하는 단계와, 상기 도포제를 기재에 도포하여 상기 기재 상에 전치막을 형성하는 단계와, 상기 전치막을 상온 또는 가열에 의해 경화시켜 상기 김서리 방지막을 형성하는 단계를 포함하는 방법에 의해 형성된다.

Description

김서림 방지막을 위한 도포제 및 이를 이용한 김서림 방지막 형성방법{COATING AGENT FOR FORMING ANTIFOGGING FILM AND METHOD FOR FORMING ANTIFOGGING FILM USING SAME}
본 발명은 김서림 방지막을 형성하기 위한 도포제, 이러한 김서림 방지막을 구비한 김서림 방지 제품, 및 이러한 도포제를 이용하여 김서림 방지막을 형성하기 위한 방법에 관한 것이다. 이러한 김서림 방지막은 욕실이나 세면실 등의 김서림 방지 거울, 차량 및 건축용의 김서림 방지 창유리 및 거울, 및 렌즈나 디스플레이 등의 다른 응용에서도 이용된다.
예를 들어 갑작스런 온도 및 습도 변화로 인해 투명기재(예컨대 유리 및 플라스틱)에 물방울이 붙게 되면, 이 물방울에 의해 빛이 산란하여 소위 김서림(김서림)이 생기게 된다. 이 때문에, 여러 투명기재(예컨대, 일반 창유리, 차량 및 항공기의 전면유리, 반사경, 안경유리 및 선글래스)들은 시야가 흐려지고 안전성이 나빠진다. 따라서, 김서림을 방지하기 위해서는 각종 투명기재 상에 김서림 방지막을 형성하는 것이 매우 효과적이다. 예를 들어, 차량용 전면유리의 김서림 방지막의 경우, 이러한 김서림 방지막은 비가 오는 경우 와이퍼날에 의해 소정의 압력하에 연속하여 와이핑되기 쉽다. 따라서, 이러한 김서림 방지막은 김서림 방지 특성 및 내마모성을 모두 구비할 필요가 있다.
일본 특허출원공개 제소60-085939호(미국 특허 제 4,551,484호 대응)에는, 계면활성제를 포함하는 수지 재료로 구성된 투명한 김서림 방지막이 개시되어 있다.
일본 특허출원공개 제소61-0502762호(국제특허출원공개 제W086/00916호 대응)에는, 폴리머(예컨대, 폴리비닐피로리돈), 폴리이소시아네이트 프리폴리머, 계면활성제, 및 유기용매로 이루어지는 김서림 방지 도포 조성물이 개시되어 있다.
일본 특허출원공개 제 2000-0515572호(미국 특허 제 5,877,254호 대응)에는, 이소시아네이트 프리폴리머, 친수성 폴리올, 및 이소시아네이트-반응형 계면활성제를 포함하는 김서림 방지 폴리우레탄 조성물이 개시되어 있다.
최근에는, 김서림 방지막이 개선된 장시간의 내마모성을 구비할 것과 어는점 아래에서도 김서림 방지 특성을 구비할 것이 요구되고 있다.
따라서, 본 발명은 빙점 아래에서도 장시간 동안 내마모성 및 김서림 방지 특성이 우수한 김서림 방지막을 형성하기 위한 도포제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 또다른 목적은 이러한 김서림 방지막이 기재 상에 형성되어 있는 김서림 방지 제품을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 상기한 도포제를 이용하여 기재 상에 김서림 방지막을 형성하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 따르면, 김서림 방지막의 형성을 위한 2-패키지 도포제가 제공된다. 상기한 도포제는 제 1 도포제 및 제 2 도포제를 포함하되, 상기 제 1 도포제는 이소시아네이트 그룹을 갖는 이소시아네이트를 포함하며, 상기 제 2 도포제는 (a) 적어도 흡수성 폴리올 및 소수성 폴리올을 포함하는 폴리올 성분 및 (b) 상기 이소시아네이트 그룹과 반응하는 그룹을 포함하는 계면활성제를 포함한다.
본 발명에 따르면, (a) 기재 및 (b) 상기 기재 상에 형성된 김서림 방지용 우레탄 수지 필름을 구비한 김서림 방지 제품이 제공된다. 상기한 우레탄 수지 필름은 소수성 폴리올로 된 소수성 성분, 흡수성 폴리올로 된 흡수성 성분, 및 상기 우레탄 수지 교차결합 구조에 결합된 계면활성제를 구비한다. 상기 우레탄 수지 필름은 흡수 특성을 가져 김서림 방지 특성을 나타내므로, 우레탄 수지 필름이 물에 포화된 후 우레탄 수지 필름과 물이 접촉하는 경우에도, 우레탄 수지 필름에 수막이 형성되어 김서림 방지 특성을 유지하게 된다.
본 발명에 따르면, 기재 상에 김서림 방지막을 형성하는 방법이 개시된다. 이 방법은 (a) 이소시아네이트 그룹을 포함하는 이소시아네이트 성분을 포함하는 제 1 도포제를 준비하는 단계; (b) 적어도 흡수성 폴리올 및 소수성 폴리올을 포함하는 폴리올 성분(1) 및 상기 이소시아네이트 그룹과 반응하는 그룹을 포함하는 계면활성제(2)를 포함하는 제 2 도포제를 준비하는 단계; (c) 상기 제 1 및 제 2 도포제를 혼합하여 도포제를 준비하는 단계; (d) 상기 도포제를 기재에 도포하여 상기 기재 상에 전치막을 형성하는 단계; 및 (e) 상기 전치막을 상온 또는 가열에 의해 경화시켜 상기 김서리 방지막을 형성하는 단계를 포함한다.
전술한 본 발명의 도포제는 2-패키지 타입으로 되어 있다. 즉, 제 1 및 제 2 도포제를 혼합하여 사용한다.
상기 이소시아네이트 그룹과 반응하는 그룹(예컨대, 히드록실 그룹, 아미노 그룹, 및 멀캅토 그룹)을 포함하는 상기한 제 2 도포제의 계면활성제는 본 발명의 김서림 방지막의 김서림 방지 특성을 유지하는데 기여한다. 이하, 이 그룹을 "이소시아네이트-반응 그룹"이라고 한다. (본 발명의 도포제로 형성된) 김서림 방지막은 흡수 특성을 가지므로, 그 초기단계에서 물이 김서림 방지막에 흡수되어 (예컨대, 이슬의 초기단계에서) 김서림 방지 특성을 나타낸다. 이러한 흡수는 김서림 방지 특성의 발현에 기여한다. 이슬 또는 이와 유사한 것들이 계속되면, 김서림 방지막이 물에 포화될 수도 있다. 만약 포화 후에도 이것이 계속되더라도 김서림 방지막 상의 계면활성제에 의해 수막이 형성되어 김서림 방지 특성이 유지된다. 계면활성제는 이소시아네이트-반응 그룹을 포함하므로, 상기 계면활성제는 상기한 도포제(전치막)의 경화 후 자신의 이소시아네이트-반응 그룹에서 상기 우레탄 수지 교차결합구조에 결합되게 된다. 따라서, 계면활성제는 김서림 방지막으로부터 쉽게 탈락하지 않으므로, 내구성 및 김서림 방지 특성의 지속성이 우수한 김서림 방지막을 형성할 수 있다.
(이소시아네이트-반응 그룹을 포함하는) 계면활성제는 이소시아네이트 성분, 폴리올 성분, 및 계면활성제의 총중량(100중량%)을 기준으로 10-25 중량%로 존재한다. 이하 이러한 3개 성분을 "우레탄 성분"이라고 한다. 이것이 10중량% 미만이면 김서림 방지 특성의 지속성이 악화된다. 이것이 25중량%를 초과하면 김서림 방지막의 강도가 충분하지 않을 수 있다.
제 2 도포제의 흡수성 폴리올은 김서림 방지막에의 흡수에 기인하는 김서림 방지 특성의 발현에 기여한다. 빙점 아래에서의 김서림 방지 특성 발현의 관점에서, 흡수성 폴리올은 폴리옥시알킬렌인 것이 바람직하다. 이 경우, 폴리옥시알킬렌 사슬은 도포제의 경화 후에 김서림 방지막에 도입된다. 폴리옥시알킬렌 사슬 내의 산소 원자는 "결합수" 또는 "화학결합수"로서 물분자를 흡수 및 유지한다. 이러한 결합수는 어는점 아래에서도 쉽게 얼지 않으므로, 어는점(예컨대 -30℃ 내지 0℃) 아래에서 김서림 방지 특성을 제공한다.
흡수성 폴리올은 우레탄 성분의 총중량(l00중량%)를 기준으로 10-25중량%로 존재한다. 이것이 10중량% 미만이면 흡수에 기인하는 김서림 방지 특성이 충분하지 않게 된다. 이것이 25중량%를 초과하면 (예컨대, 도포제의 경화 및 김서림 방지막의 강도에서의 열화와 같은) 불이익을 야기할 수 있다.
어는점 아래에서 김서림 방지 특성을 발현시키기 위해서, 흡수성 폴리올로서의 폴리옥시알킬렌이 평균 분자량이 400-2,000인 폴리에틸렌 글리콜, 또는 (a) 평균 분자량이 400-2,000인 폴리에틸렌 글리콜 및 (b) 평균 분자량이 1,500-5,000인 옥시에틸렌과 옥시프로필렌의 공중합체인 폴리올의 혼합물인 것이 바람직하다. 이하, 이러한 폴리올을 "옥시에틸렌/옥시프로필렌 공중합체 폴리올"이라고 한다. 본 발명에서 평균 분자량을 "수평균 분자량"이라고 한다.
평균 분자량이 400 미만인 폴리에틸렌 글리콜은 결합수로서의 흡수능력이 나쁠 수 있다. 따라서, 김서림 방지막이 어느점 아래에서의 김서림 방지 특성이 열악할 수 있다. 평균 분자량이 2,000을 초과하는 폴리에틸렌 글리콜을 이용하게 되면 (예컨대, 도포제의 경화 및 김서림 방지막의 강도에서의 열화와 같은) 불이익을 야기할 수 있다.
전술한 옥시에틸렌/옥시프로필렌 공중합체 폴리올은 흡수성 측면에 있어서 상기한 폴리에틸렌 글리콜(평균 분자량: 400-2,000)보다 열악할 수 있지만, 전자는 방수성 측면에서 김서림 방지막의 성능을 개선할 수 있다. 따라서, 상기한 옥시에틸렌/옥시프로필렌 공중합체 폴리올과 상기한 폴리에틸렌 글리콜의 혼합물을 이용함으로써, 상기한 김서림 방지막의 흡수성 및 방수성을 개선할 수 있다. 전술한 바와 같이, 옥시에틸렌/옥시프로필렌 공중합체 폴리올의 평균 분자량은 흡수성 및 방수성 측면에서 1,500-5,000인 것이 바람직하다.
옥시에틸렌/옥시프로필렌 공중합체 폴리올의 준비에 있어서, 옥시에틸렌과 옥시프로필렌의 비율은 특별히 제한되지 않는다. 이러한 공중합체 폴리올의 첨가는 우레탄 성분의 총중량(100중량%)을 기준으로 흡수성 폴리올 내의 옥시에틸렌 사슬의 총중량이 10중량%이상이 되도록 할 수 있다.
제 2 도포제의 소수성 폴리머는 김서림 방지막의 내마모성 및 방수성에 기여할 수 있다. 이것은 우레탄 성분의 총중량(100중량%)을 기준으로 2.5-40중량%로 존재할 수 있다. 이것이 2.5중량% 미만이면 내마모성이 악화될 수 있다. 만약 40중량%를 초과하면 김서림 방지 특성이 악화될 수 있다.
소수성 폴리올은 평균 분자량이 500-2,000인 폴리에스테르 폴리올인 것이 바람직하다. 이러한 폴리에스테르 폴리올은 유연성 및 내긁힘성을 모두 구비하므로 김서림 방지 특성을 떨어뜨리지 않고 김서림 방지막의 내마모성을 개선할 수 있다. 그 평균 분자량이 500 미만이면 김서림 방지막이 너무 콤팩트하게 될 수 있으며 내마모성이 저하될 수 있다. 그 평균 분자량이 2,000을 초과하면 김서림 방지막에 도포제를 형성하기 곤란할 수 있다. 김서림 방지막의 소형화 관점에서, 소수성 폴리올은 분자 내에 2개 또는 3개의 히드록실 그룹을 갖는 것이 바람직하다.
폴리에스테르 폴리올은 폴리카보네이트 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
흡수성 폴리올 및 소수성 폴리올 뿐만 아니라, 상기한 폴리올 성분은 평균 분자량이 60-200인 단쇄(short chain) 폴리올을 포함할 수 있다. 단쇄 폴리올은 김서림 방지막의 우레탄 폴리머 사슬의 길이를 연장시키는 기능을 가짐으로써, 김서림 방지막의 탄성(elasticity)을 손상시키지 않고 그 경화성(hardenability)을 개선하게 된다. 그 평균 분자량이 60 미만이면 김서림 방지막은 탄성이 악화된다. 그 탄성이 200을 초과하면 김서림 방지막은 경화성이 악화된다.
단쇄 폴리올은 우레탄 성분의 총중량(100중량%)을 기준으로 2.5-10중량%로 존재한다. 2.5중량% 미만이면 그 경화 가속효과가 충분하지 않게 된다. 10중량%를 초과하면 이소시아네이트 그룹과 단쇄 폴리올 분자간의 반응기회가 증대되므로 단쇄 폴리올의 양에 비례하여 이소시아네이트의 양을 증대시킬 필요가 있다. 따라서, 김서림 방지막이 너무 콤팩트하게 되고 또한 낮은 흡수 능력에 기인하여 김서림 방지 특성의 열화 및 낮은 탄성에 기인하여 내마모성이 열화될 수 있다.
상기한 폴리올 성분 및 계면활성제뿐만 아니라, 김서림 방지막의 내마모성을 개선하기 위하여 제 2 도포제는 (a) 금속산화물로 된 프리커서 및 (b) 이소시아네이트의 이소시아네이트 그룹과 반응하는 그룹(이하 "이소시아네이트-반응 그룹"이라 함)을 더 포함할 수 있다. 상기한 프리커서는 알콕시 그룹, 옥시할로겐 그룹, 및 아세틸 그룹 등의 가수분해성 그룹을 가질 수 있다. 상기한 도포제(전치막)를 경화시켜 김서림 방지막으로 만드는 과정에서, 가수분해성 그룹을 갖는 금속산화물 프리커서는 가수분해 후 중축합됨으로써, 실란 커플링 에이전트와 화학결합을 하게 된다. 그 결과 금속산화물은 실란 커플링 에이전트를 통해 김서림 방지막의 우레탄 수지에 화학적으로 결합되게 된다. 또한, 제 1 및 제 2 도포제 중 적어도 하나는 김서림 방지막의 내긁힘성을 개선하기 위하여 평균 입자크기가 5-50nm인 금속산화물 입자를 더 포함할 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 김서림 방지막은 (a) 소수성 폴리올로부터 유도된 소수성 성분, (b) 흡수성 폴리올로부터 유도된 흡수성 성분(바람직하기로는 옥시에틸렌 사슬을 포함함), 및 (c) 계면활성제를 포함하는 우레탄 수지 기재 필름이다. 이러한 김서림 방지막은 우수한 특성을 갖는다.
전술한 김서림 방지막의 형성 방법에서, 가열 단계 (e)는 170℃ 이하에서 수행될 수 있으며, 80-170℃ 범위가 바람직하다. 이러한 방법에 의해 효과적으로 김서림 방지막을 얻을 수 있게 된다.
제 1 도포제의 이소시아네이트 성분은 디이소시아네이트일 수 있으며, 헥사메틸렌디이소시아네이트 및/또는 이소시아뉴레이트 구조를 갖는 3관능성의 폴리이소시아네이트로부터 획득된 비우렛(biuret)인 것이 바람직하다. 이러한 이소시아네이트는 내후성, 내화학성, 및 내열성을 제공함에 있어서 효과적이며, 특히 내후성 면에서 효과적이다. 이소시아네이트의 또 다른 예로는 디이소포론 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 비스(메틸시크로헥실) 디이소시아네이트, 및 톨루엔 디이소시아네이트을 포함한다.
이소시아네이트의 이소시아네이트 그룹의 수와 폴리올 성분 및 계면활성제에 포함된 이소시아네이트-반응 그룹(예컨대 히드록실 그룹, 멀캅토 그룹, 및 아미노 그룹)의 총수의 비는 0.8 내지 2의 범위로 조정되며, 0.9 내지 1.3의 범위가 바람직하다. 0.8 미만이면 도포제의 경화성이 악화될 수 있다. 또한, 김서림 방지막의 표면에서 반응하지 않은 계면활성제의 노출에 의해 김서림 방지막의 끈적거림(sticky feeling)과 같은 불이익을 일으킬 수 있다. 2를 초과하면, 경화가 너무 진행하여 김서림 방지 특성을 저하시킬 수 있다.
계면활성제는 김서림 방지막에 친수성과 김서림 방지 특성을 제공하며 이소시아네이트-반응 그룹(예컨대 히드록실 그룹, 멀캅토 그룹, 및 아미노 그룹)을 갖는다. 계면활성제는 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 및 비이온성 계면활성제로부터 선택될 수 있다. 이러한 계면활성제들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
이소시아네이트-반응 그룹을 함유하는 이온성 계면활성제로는 카스터오일 모노설페이트, 카스터오일 모노설포스페이트, 솔비탄지방산에스테르설페이트, 솔비탄지방산에스테르포스페이트, 솔비톨지방산에스테르설페이트, 솔비톨지방산에스테르포스페이트, 설탕지방산에스테르설페이트, 설탕지방산에스테르포스페이트, 폴리옥시알킬렌 카스터오일 에테르모노설페이트, 폴리옥시알킬렌 카스터오일 에테르모노포스페이트, 폴리옥시알킬렌 솔비탄지방산에스테르설페이트, 폴리옥시알킬렌 솔비탄지방산에스테르포스페이트, 폴리옥시알킬렌 글리세린에테르모노설페이트, 및 폴리옥시알킬렌 글리세린에테르모노포스페이트로부터 선택될 수 있다.
이소시아네이트-반응 그룹을 함유하는 양이온성 계면활성제로는 디알카놀아민염, 트리알카놀아민염, 폴리옥시알킬렌 알킬아민 에테르염, 트리알카놀아민지방산에스테르염, 폴리옥시알킬렌 디알카놀아민 에테르염, 폴리옥시알킬렌 트리알카놀아민 에테르염, 디(폴리옥시알킬렌)알킬벤질알킬암모늄염, 알킬카바모일메틸디(폴리옥시알킬렌)암모늄염, 폴리옥시알킬렌알킬암모늄염, 폴리옥시알킬렌-디알킬암모늄염, 및 리시놀아미드프로필에틸디모늄 에토설페이토로부터 선택될 수 있다.
이소시아네이트-반응 그룹을 함유하는 양쪽성 계면활성제로는 N, N-디(β-히드록시알킬)-N-히드록시에틸-N-카르복실암모늄 베타인, N-β-히드록시알킬-N, N-디폴리옥시알킬렌-N-카르복시알킬암모늄 베타인, N-알킬-N,N-디(폴리옥시알킬렌) 아민디카르복실산모노에스테르, N-(폴리옥시에틸렌)-N',N'-디(폴리옥시에틸렌)아미노알킬-N-알킬-N-설포알킬암모늄 베타인, N,N-디(폴리옥시에틸렌)-N-알킬-N-설포알킬렌암모늄 베타인, N-(β-히드록시알킬 아미노에틸)-N-(β-히드록시알킬)아미노에틸카르복실산, N,N'-비스(2-히드록시알킬)-N,N'-비스(카르복시에틸)에틸렌디아민염, 및 N-(β-히드록시알킬)-N',N'-디(폴리옥시에틸렌)-N-카르복시에틸렌디아민염으로부터 선택될 수 있다.
이소시아네이트-반응 그룹을 함유하는 비이온성 계면활성제로는 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록중합체, 솔비톨지방산에스테르, 솔비탄지방산에스테르, 설탕지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌 솔비탄지방산에스테르, 지방산 모노글리세리드, 폴리옥시알킬렌 지방산 모노글리세리드, 폴리글리세린 지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌 카스터오일에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬아민, 및 폴리옥시알킬렌 알킬아미드로부터 선택될 수 있다.
전술한 바와 같이, 폴리올 성분은 평균 분자량 60-200을 갖는 단쇄 폴리올을 더 함유할 수 있다. 상기 단쇄 폴리올은 각 분자마다 2개 또는 3개의 히드록실 그룹을 갖는 것이 바람직하다. 히드록실 그룹이 2개보다 적을 경우, 단쇄 폴리올이 김서림 방지막의 골격(skeletal) 성분으로 작용하지 못하기 때문에 김서림 방지막이 부서질 수 있다. 히드록실 그룹이 3개보다 많을 경우, 반응성이 너무 높아서 불안정한 도포제를 만들 수 있다.
단쇄 폴리올로는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2-부텐-1, 4-디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 글리세롤, 2-에틸-2-(히드록시메틸)-1,3-프로판디올, 1,2,6-헥산트리올, 및 2,2'-티오디에탄올로부터 선택될 수 있다. 상기 폴리올은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있으며, 적어도 둘 이상의 공중합체도 사용될 수 있다.
단쇄 폴리올은 김서림 방지막의 표면마찰계수를 낮추어 김서림 방지막에 부착된 기재(부착물)이 표면 아래로 미끄러질 수 있도록 한다. 이로써, 김서림 방지막은 내긁힘성과 내얼룩성(stain resistance)이 향상된다. 이와는 달리, 표면마찰계수가 너무 높을 경우, 김서림 방지막을 닦아내어 부착물을 제거할 필요가 있다. 이로써, 김서림 방지막은 긁힘성을 가질 수 있다. 이하, 부착물를 표면 아래로 미끄러지도록 하는 김서림 방지막의 능력을 "미끄럼 특성"으로 한다.
일반적으로, 김서림 방지막은 내구성을 향상시키는 성분(들)(예컨대, 소수성 폴리올과 단쇄 폴리올)을 도입함으로써 김서림 방지 특성이 저하될 수 있다. 특히, 상기 성분들을 도입하여 어는점 아래에서 김서림 방지 특성을 갖도록 하는 것은 어렵다. 그러나, 본 발명자들은 우연히 계면활성제(바람직하게는 상술한 바와 같이, 10-25중량%)와 흡수성 폴리올(바람직하게는 상술한 바와 같이, 10-25중량%)을 상기 성분(들)과 함께 사용함으로써 우수한 특성(내구력 있는 김서림 방지 특성, 어느점 아래에서 김서림 방지 특성, 미끄럼 특성, 및 내마모성)을 갖는 김서림 방지막을 얻을 수 있슴을 발견하였다. 즉, 계면활성제와 흡수성 폴리올의 도입에 의해 상기 성분(들)을 첨가함으로써 발생될 수 있는 상술한 결점을 기대 이상으로 제거할 수 있다.
김서림 방지막의 내마모성을 향상시키기 위하여, 제 2 도포제는 (a) 금속산화물 프리커서와 (b) 이소시아네이트-반응 그룹을 함유하는 실란 커플링 에이전트를 적어도 하나 더 포함할 수 있다. 상기 프리커서는 알콕사이드(예컨대, 에톡사이드와 메톡사이드), 옥시할라이드, 및 아세틸-함유 화합물들로부터 선택될 수 있다. 상기 금속산화물은 실리카, 티타니아, 지르코니아, 알루미나, 니오븀옥사이드, 및 탄탈륨옥사이드로부터 적어도 하나 선택될 수 있다. 이들 중, 실리카가 경제적인 관점에서 특히 바람직하다. 상기 프리커서는 우레탄 성분 총중량의 1.25배 또는 그 이하의 중량일 수 있다. 1.25배를 초과할 경우, 김서림 방지막은 김서림 방지 특성이 불충분하게 된다. 내마모성을 향상시키기 위하여, 상기 프리커서는 적어도 우레탄 성분 총중량의 0.1배인 것이 바람직하다.
상기 실란 커플링 에이전트는 우레탄 성분 총중량의 0.25배 또는 그 이하일 수 있다. 0.25배를 초과할 경우, 여러가지 문제점들((a) 실란 커플링 에이전트의 비반응 관능기로 인한 김서림 방지막의 강도 저하와 (b) 김서림 방지막 표면의 끈적거림 발생과 같은)을 야기시킬 수 있다. 금속산화물과 우레탄 수지 사이의 교차결합을 달성하는 측면에서, 실란 커플링 에이전트는 우레탄 성분 총중량의 적어도 0.01배일 수 있다. 상기 실란 커플링 에이전트로 3-메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란 또는 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란이 특히 바람직한데, 이는 이러한 화합물들이 균일한 김서림 방지막을 제공할 수 있기 때문이다.
김서림 방지막의 내긁힘성을 향상시키기 위하여, 제 1 및 제 2 도포제 중 적어도 하나가 평균입자 크기가 5-50nm인 금속산화물 입자를 더 포함할 수 있다. 상기 금속산화물 입자로는 실리카, 티타니아, 지르코니아, 알루미나,니오븀 옥사이드, 및 탄탈륨 옥사이드 입자일 수 있다. 특히, 콜로이달 실리카(colloidal silica)가 바람직하다. 금속산화물 입자를 도입할 경우에, 금속산화물 입자의 양을 조절하여 충분한 김서림 방지 특성을 갖도록 하는 것이 바람직하다. 따라서, 우레탄 성분 총중량(100중량%)을 기준으로 40중량% 또는 그 이하, 바람직하기로는 20중량% 또는 그 이하, 보다 바람직하기로는 10중량% 또는 그 이하일 수 있다. 금속산화물 입자들의 평균 입자 크기는 아래와 같이 한정될 수 있다. 우선, 김서림 방지막의 단면을 100,000배 주사전자현미경(SEM)으로 관찰한다. 상기 관찰에서, 모든 금속산화물 입자들의 SEM 이미지에서 1㎛ 평방면적(square area)내에 존재하는 입자 크기를 측정하고 평균을 낸다. 이를 20회 되풀이하여 금속산화물 입자들의 평균 입자 크기를 결정한다.
2-패키지 도포제를 사용할 때, 제 1 및 제 2 도포제를 함께 혼합한다. 이로써, 제 1 도포제의 이소시아네이트 그룹이 제 2 도포제의 히드록실 그룹, 멀캅토 그룹 및 아미노 그룹과 반응할 수 있도록 하여 우레탄 결합과 우레탄 수지를 형성한다.
희석 용매를 첨가하는 것은 상기 2-패키지 도포제의 준비시에 첨가하거나 준비된 2-패키지 도포제에 첨가할 수 있다. 상기 희석 용매는 이소시아네이트 그룹에 불활성이기만 하면 특별히 제한하지 않는다. 상기 2-패키지 도포제 또는 제 1 및 제 2 도포제 성분의 융화성(compatibility) 관점에서 볼 때 메틸프로필렌 글리콜 또는 디아세톤 알콜이 바람직하다.
제 1 및 제 2 도포제를 혼합하여 수득된 도포제를 기재에 도포하여 기재상에 전치막을 형성한다. 상기 도포는 딥코팅(dip coating), 플로코팅(flow coating), 스핀코팅, 롤러코팅(roller coating), 스프레이(spraying), 스크린인쇄, 및 플랙소인쇄와 같이 공지의 것일 수도 있다. 도포후에, 상기 전치막을 상온(예컨대, 약 20℃) 또는 가열(예컨대, 약 170℃ 또는 그 이하)에 의해 경화시켜 상기 김서림 방지막을 형성한다. 170℃를 초과하는 경우, 우레탄 수지가 탄화되거나 김서림 방지막의 강도가 낮아지는 것과 같은 몇가지 문제점이 야기될 수 있다. 가열은 80-170℃ 온도에서 행함으로써 전치막의 경화를 가속화시킬 수 있다.
경화 후에 김서림 방지막의 두께를 약5㎛ 내지 약40㎛로 조절하는 것이 바람직하다. 5㎛ 미만이면, 김서림 방지막의 내구성이 열화될 수 있다. 40㎛를 초과하면, 김서림 방지막의 외형에서 광학뒤틀림(optical distortion)과 같은 문제점을 가질 수 있다.
기재는 특정 금속으로 제한되지 않으며 유리일 수도 있다. 또한, 기재는 자동차, 차량 및 다른 산업적 용도의 유리판의 형태를 가질 수도 있다. 그 생산 방법은 플로트법, 듀플렉스법 및 롤아웃법으로부터 선택될 수 있다. 또한, 기재는 투명한 각종 컬러의 유리판(예컨대 녹색 및 황동색), 각종 기능성 유리판(예컨대 UV 차단유리, IR 차단유리, 전자기 차단유리), 방화(fire-retarding)용 유리판(예컨대, 와이어드 유리, 저팽창성유리, 무팽창성유리), 은도금 및 진공증착에 의해 생성된 거울, 및 판형 및 굴곡형 유리판으로부터 선택될 수 있다. 기재의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 1.0mm 내지 10mm 범위일 수 있으며, 차량용으로는 1.0mm 내지 5.0mm 범위인 것이 바람직하다. 김서림 방지막은 기재의 주면에 대해 일측 또는 양측에 일부 또는 전면에 형성될 수 있다.
기재는 유리로 제한되지 않으며, 수지필름(예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트), 수지(예컨대 폴리카보네이트), 및 금속(특히 금속거울), 및 세라믹으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 2-패키지 도포제는 건축용도(예컨대, 욕실, 세면실 등의 인테리어 거울, 거울 및 창유리)와, 차량, 선박 및 항공기 용도(예컨대 후면경 및 도어미러 등의 창유리 및 거울)로 사용될 수 있으며, 또한 다른 용도로는 예컨대, 안경, 카메라용 렌즈, 고글, 헬멧 실드, 냉장고 쇼케이스, 냉동고 쇼케이스, 오프닝 글래스, 및 시험 및 정밀기기, 도로의 반사기 및 이동통신장치(핸드폰) 디스플레이부의 점검창 등을 들 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 김서림 방지막은 어는점 아래에서 우수한 김서림 방지 특성을 나타낸다. 따라서, 차량, 선박 및 항공기의 창유리 및 거울, 도로의 반사기, 이동통신장치 표시부 등과 같이 어는점 아래의 옥외용으로 특히 효과적이다. 2-패키지 도포제의 준비에 전술한 단쇄 폴리올을 사용하는 경우 결과로서의 김서림 방지막은 미끄럼 특성이 우수하게 된다. 즉, 이러한 김서림 방지막에는 오염물이 쉽게 부착되지 않으며, 부착된 오염물은 와이핑 등에 의해 쉽게 제거될 수 있다. 따라서, 이러한 김서림 방지막은 내마모성 및 내얼룩성이 특히 우수하다.
하기의 비제한적 실시예는 본 발명을 예시한 것이다.
실시예 1
헥사메틸렌디이소시아네이트 73중량%를 함유하는 용액(필름전문회사의 "VISGARD-B")을 본 발명의 제 1 도포제로 준비하였다.
별도로, 이소시아네이트-반응 그룹(즉, 황산아민염)을 함유하는 계면활성제 63중량부와 흡수성 폴리올(즉, 평균 분자량 2,100-4,500인 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 공중합 폴리올 ) 37중량부 전체의 27중량%를 포함하는 제 1 수용액(필름전문회사의"VISGARD-A")을 준비하였다. 또한 평균 분자량 1,000인 폴리에틸렌 글리콜(흡수성 폴리올)을 준비하였다. 또한, 평균 분자량 1,250인 폴리카보네이트 폴리올(소수성 폴리올) 80중량%를 함유하는 제 2 수용액(니폰 폴리우레탄 공업사의 "PC-61")을 준비하였다.
그후, 상기 제 1 수용액과 제 2 수용액 및 상기 폴리에틸렌 글리콜을 혼합하여 황산아민염과 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 공중합 폴리올 전체의 70중량부, 폴리에틸렌 글리콜 10중량부 및 폴리카보네이트 폴리올 20중량부를 함유하는 본 발명의 제 2 도포제를 준비하였다.
그후,상기 제 1 도포제 42중량부를 상기 제 2 도포제 100중량부와 혼합하였다. 상기 혼합물을 희석용매인 디아세톤 알콜에 희석하여 우레탄 성분 전체의 35중량%를 함유하는 도포제를 준비하였다.
그후, 상기 도포제를 부동 유리판(float glass plate) (너비:100mm; 두께 : 2mm)에 스핀코팅으로 도포한 다음, 150℃에서 30분간 가열하여 김서림 방지막(두께:20㎛)을 형성하였다.
상기에서 수득된 테스트샘플(김서림 방지 제품), 특히 김서림 방지막에 대해 하기 평가 시험을 실시하였다. 그 결과를 표에 나타내었다.
육안으로 김서림 방지막을 관찰함으로써 외형 평가시험을 수행하였다. 외형 및 투명성이 만족스럽고 크랙이 없는 경우 "양호"로 평가했다. 외형 및 투명성이 만족스럽지 않고 크랙이 있는 경우 "불량"으로 평가했다.
김서림 방지 테스트는 일본산업표준(JIS; Japanese Industrial Standard) S4030에 따라서 반복 수행하였으며, 그 상세의 전부는 참조로서 통합된다. 이 테스트에서, 테스트샘플을 43℃ 온수 수증기에 3분간 유지하는 제 1 단계를 수행한 다음, 상기 테스트샘플을 수증기로부터 대기(온도: 23℃, 상대습도: 63%)로 옮긴 다음 상기 테스트샘플에 입김을 불어 넣는 제 2 단계를 수행하여, 이로써 1회의 싸이클이 완료된다. 상기 제 1 및 제 2 단계를 교대로 수행하여 10회의 싸이클을 완료하였다. 테스트샘플은 외형이 변하지 않고 각 단계 후에 김서림이 생기지 않은 경우 "양호"로 평가했다. 한편, 김서림이 생긴 경우 "불량"으로 평가했다.
어는점 아래에서의 김서림 방지 테스트는 상기 테스트샘플을 -20℃의 냉장고에서 30분간 보관시키는 제 1 단계 다음, 상기 테스트샘플을 냉장고로부터 대기(온도: 23℃, 상대습도: 63%)로 옮기는 제 2 단계 다음, 상기 제 2 단계 직후에 김서림 방지막의 외형(김서림 상태 포함)을 관찰하는 제 3 단계 다음, 상기 테스트샘플에 입김을 불어넣은 다음 김서림 상태를 관찰하는 제 4 단계를 수행하며, 이로써 1회의 싸이클이 완료된다. 제 1 단계에서 제 4 단계를 10회의 싸이클이 완료될때까지 연속적으로 수행한다. 상기 테스트샘플은 외형이 변하지 않고 또한 제 3 및 제 4 단계 후에 김서림이 생기지 않은 경우 "양호"로 평가했다. 한편 김서림이 생긴 경우 "불량"으로 평가했다.
테스트 샘플을 2.45N의 부하 아래에서 마모성 휠로써 억압함으로써 제 1 내마모성 테스트(Taber 테스트)를 수행하였으며, 마모 휠(CS-1OF)을 구비한 5130-타입 Taber 마모시험기(Taber사제)에 대해 500회 회전시켜 수행하였다. 제 1 내마모성 테스트의 전후에 헤이즈값을 측정하였다. 표에서 "양호"는 △H가 10% 이하임을 나타내며, "불량"은 △H가 10%를 초과함을 나타낸다(여기서, △H=H500-H0이며, H500은 500회 후의 헤이즈값, H0는 테스트 전의 헤이즈값임).
상기 테스트샘플 상에 4.9N/4cm2 부하 아래에서 코튼 플라넬(No. 300)을 반복하여 옮기기를 5,000회 반복수행함으로써 제 2 내마모성 테스트(트래버스 테스트)를 수행하였다. 상기 테스트샘플은 외형적으로 이상이 발견되지 않고 제 2 내모성 테스트 후 테스트샘플에 입김을 불었을 때 김서림이 관찰되지 않은 경우 "양호"로 평가했다. 한편 외형적으로 이상이 발견되거나 또는 김서림이 관찰된 경우 "불량"으로 평가했다.
테스트샘플에 대한 연필 경도 테스트는 JIS K 5400에 따라 수행했으며, 그 전체는 참조로서 통합된다. 본 테스트에서는, 김서림 방지막을 1kg 부하 아래에서 (경도 또는 검은 정도에 따라 심볼이 부여된) 각각의 연필로써 5회 스크래치하였다. 본 테스트에서 김서림 방지막을 2회 미만 부러뜨린 연필의 심볼은 다음과 같다. 이러한 연필 경도 테스트의 결과는 내긁힘성을 나타낸다. 즉, 본 테스트 결과로서의 연필 경도가 높을수록 김서림 방지막의 내긁힘성이 높게 된다. 경도에 따른 연필 심볼의 등급은 9H > 8H > 7H > 6H > 5H > 4H > 3H > 2H > H > F > HB > B > 2B > 3B > 4B > 5B > 6B의 순서로 매겨진다.
방수성 테스트는 테스트샘플을 23±2℃의 물에서 1시간동안 담그는 것으로 수행하였다. 방수성 테스트 후에 테스트샘플의 외형에 이상이 없을 경우 "양호"로 평가되었다. 외형에 이상이 발견될 경우 "불량"으로 평가되었다. 또한, 상기 연필 경도 테스트를 방수성 테스트 후에 다시 수행하였다. 테스트샘플은 방수성 테스트 전과 비교하여, 방수성 테스트 후에 연필 경도가 낮아지거나 연필 경도 심볼이 1등급만 낮아질 경우 "양호"로 평가하였다. 이와 달리, 연필 경도 심볼이 2등급 또는 그 이상 낮아질 경우 "불량"으로 평가하였다. 표에서 실시예 1에서는 1등급(H→F)만 낮아지며 이와 대조적으로 비교예 1에서는 5등급(HB→5B)이 낮아지는 것을 알 수 있다.
미끄럼 특성 평가 테스트는 JIS K 7125에 따라 수행했으며, 그 전체는 참조로서 통합된다. 본 테스트에서, 정지마찰계수는 200g 하중하에서 테스트 피스의 김서림 방지막상에 직사각형 미끄럼 피스(너비 6.3㎝와 터치면적 40㎠인)를 올려놓고 직사각형 미끄럼 피스를 덮고 있는 코튼 플란넬(No. 300)을 김서림 방지막에 접촉시켜 결정된다. 테스트샘플은 정지마찰계수가 0.8 또는 그 이하일 경우에 "양호"로 평가되었다. 이와 달리, 정지마찰계수가 0.8을 초과하는 경우 "불량"으로 평가되었다. 보다 낮은 정지마찰계수는 미끄럼 특성을 부여하여 김서림 방지막의 내구성을 향상시키므로 바람직하다. 정지마찰계수는 미끄럼 특성 및 김서림 방지 특성 모두를 달성하기 위하여 0.4 내지 0.8일 수 있다.
[표]
실시예 2
실시예 1을 아래와 같이 조금 변형하였다. 상기 제 1, 제 2 수용액 및 상기 폴리에틸렌 글리콜을 혼합하여 황산아민염과 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 공중합 폴리올 전체의 50중량부, 폴리에틸렌 글리콜 30중량부 및 폴리카보네이트 폴리올 20중량부를 함유하는 본 발명의 제 2 도포제를 준비하였다.
그후, 상기 제 1 도포제 43중량부와 상기 제 2 도포제 100중량부를 혼합하였다. 상기 도포제를 실시예 1과 동일한 방법으로 도포하여 김서림 방지막(두께: 18㎛)을 형성하였다.
실시예 3
실시예 1을 아래와 같이 조금 변형하였다. 상기 제 1, 제 2 수용액 및 상기 폴리에틸렌 글리콜을 혼합하여 황산아민염과 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 공중합 폴리올 전체의 30중량부, 폴리에틸렌 글리콜 30중량부 및 폴리카보네이트 폴리올 40중량부를 함유하는 본 발명의 제 2 도포제를 준비하였다.
그후, 상기 제 1 도포제 46중량부와 상기 제 2 도포제 100중량부를 혼합하였다. 상기 도포제를 실시예 1과 동일한 방법으로 도포하여 김서림 방지막(두께: 19㎛)을 형성하였다.
실시예 4
헥사메틸렌·디이소시아네이트의 비우렛-타입 폴리이소시아네이트, 수미토모 바이어 우레탄 공업회사 "N3200"을 본 발명의 제 1 도포제로 준비하였다.
별도로, (a) 이소시아네이트-반응 그룹을 함유하는 계면활성제로 리시놀아미드프로필에틸디모니움 에소설페이토(리포 화학사 "리포콰트R") 12.5g, (b) 흡수성 폴리올로서 폴리에틸렌 글리콜(평균분자량: 1000) 17.5g, (c) 소수성 폴리올로서 폴리카프로락톤 디올(평균분자량: 1250), 데셀화학산업 "PLACCEL L212AL" 20.5g 및 (d) 본 발명의 단쇄 폴리올로서 1,4-부탄디올 5g을 혼합하여 본 발명의 제 2 도포제을 제조하였다.
그후, 상기 제 1 도포제 44.5g과 상기 제 2 도포제 55.5g을 혼합하여 이소시아네이트 그룹수의 이소시아네이트-반응 그룹수에 대한 비율이 1.2가 되고 우레탄 성분의 총중량(즉, 제 1 도포제와 제 2 도포제의 총중량)이 100g이 되도록 혼합물을 준비하였다. 그후, 상기 혼합물에 희석용매로 디아세톤 알콜을 첨가하여 우레탄 성분의 농도를 35중량%로 조절하였다. 또한, 상기 우레탄 성분 총중량 기준으로 디부틸틴 디라우레이트(경화 촉매) 0.005중량%를 첨가하여 도포제를 준비하였다. 그후, 실시예 1과 동일한 단계를 거쳐 김서림 방지막(두께: 28㎛)을 얻었다.
실시예 5
소수성 폴리올로서 실시예 4와 달리 폴리카프로락톤 디올(평균분자량: 500), 데셀화학산업 "PLACCEL L205AL" 15g을 사용하고 상기 제 1 도포제 50g과 상기 제 2 도포제 50g을 혼합하는 것을 제외하고 실시예 4와 동일하게 하였다. 즉, 우레탄 성분 총중량이 100g이 되게 하였다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 28㎛였다.
실시예 6
상기 제 2 도포제를 계면활성제 20.0g, 흡수성 폴리올 20.0g, 소수성 폴리올 5.6g 및 본 발명의 단쇄 폴리올로서 에틸렌 글리콜 5g을 사용하여 준비하는 것과 상기 제 1 도포제 49.4g과 상기 제 2 도포제 50.6g을 혼합하여 이소시아네티트 그룹수의 이소시아네이트-반응 그룹수에 대한 비율이 1.1이 되도록 하는 것을 제외하고 실시예 4와 동일하게 하였다. 우레탄 성분 총중량이 100g이 되게 하였다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 26㎛였다.
실시예 7
상기 제 2 도포제를 계면활성제 20.0g, 흡수성 폴리올 20.0g, 소수성 폴리올 19.5g 및 본 발명의 단쇄 폴리올로서 글리세롤 2.5g을 사용하여 준비하는 것과 상기 제 1 도포제 38g과 상기 제 2 도포제 62g을 혼합하여 이소시아네이트 그룹수와 이소시아네이트-반응 그룹수에 대한 비율이 1.1이 되도록 하는 것을 제외하고 실시예 6과 동일하게 하였다. 우레탄 성분 총중량이 100g이 되게 하였다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 30㎛였다.
실시예 8
상기 제 2 도포제를 계면활성제 20.0g, 흡수성 폴리올 20.0g, 소수성 폴리올로서 폴리카보네이트 트리올 5.1g 및 본 발명의 단쇄 폴리올로서 에틸렌 글리콜 5g을 사용하여 준비하는 것과 상기 제 1 도포제 49.9g과 상기 제 2 도포제 50.1g을 혼합하는 것을 제외하고 실시예 7과 동일하게 하였다. 우레탄 성분 총중량이 100g이 되게 하였다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 30㎛였다.
실시예 9
상기 제 2 도포제를 계면활성제 20.0g, 흡수성 폴리올 20.0g, 소수성 폴리올로서 폴리카프로락톤 트리올(평균분자량: 500), 데셀화학산업 "PLACCEL 305" 8.3g 및 본 발명의 단쇄 폴리올로서 1,4-부탄디올 5g을 사용하여 준비하는 것과 상기 제 1 도포제 46.7g과 상기 제 2 도포제 53.3g을 혼합하는 것을 제외하고 실시예 6과 동일하게 하였다. 우레탄 성분 총중량이 100g이 되게 하였다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 33㎛였다.
실시예 10
상기 제 2 도포제를 (a) 계면활성제 17.5g, (b) 흡수성 폴리올로서 폴리에틸렌 글리콜 15.0g과 프로필렌 옥사이드/에틸렌 옥사이드 랜덤 트리올(에틸렌 옥사이드 함량: 50%; 평균분자량: 2800) 10g, (c) 소수성 폴리올로서 폴리카프로락톤 디올(평균분자량: 500) 13.2g 및 (d) 단쇄 폴리올로서 글리세롤 2.5g을 사용하여 준비하는 것과 상기 제 1 도포제 41.9g과 상기 제 2 도포제 58.2g을 혼합하여 이소시아네이트 그룹수의 이소시아네이트-반응 그룹수에 대한 비율이 1.2가 되도록 하는 것을 제외하고 실시예 4와 동일하게 하였다. 우레탄 성분 총중량이 100g이 되게 하였다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 32㎛였다.
실시예 11
실시예 6을 아래와 같이 변형하였다. 실시예 6의 제 2 도포제에 (a) 에틸 실리케이트(본 발명의 메탈 옥사이드 프리커서 ) 71.4g, (b) 키시다(Kishida) 화학사 제조의 3-메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란(본 발명의 실란 커플링 에이전트) 30g, 및 (c) 0.1N 질산 3g을 첨가하였다. 상기 제 1 및 제 2 도포제 혼합물에 희석용매로 디아세톤 알콜을 첨가하여 우레탄 성분, 메탈 옥사이드 프리커서 , 및 실란 커플링 에이전트의 총농도가 35중량%가 되도록 하였다.
또한, 상기 우레탄 성분 총중량 기준으로 디부틸틴 디라우레이트(경화 촉매) 0.005중량%를 첨가하여 도포제를 준비하였다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 27㎛였다.
실시예 12
실시예 4를 아래와 같이 변형하였다. 실시예 4의 제 2 도포제에 (a) 키시다(Kishida) 화학사에서 제조한 에틸 실리케이트(본 발명의 메탈 옥사이드 프리커서 ) 28.6g, (b) 3-메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란(본 발명의 실란 커플링 에이전트) 14.3g, 및 (c) 0.1N 질산 1g을 첨가하였다. 상기 제 1 및 제 2 도포제 혼합물에 희석용매로 디아세톤 알콜을 첨가하여 우레탄 성분, 메탈 옥사이드 프리커서 , 및 실란 커플링 에이전트의 총농도가 35중량%가 되도록 하였다.
또한, 상기 우레탄 성분 총중량 기준으로 디부틸틴 디라우레이트(경화 촉매) 0.005중량%를 첨가하여 도포제를 준비하였다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 28㎛였다.
실시예 13
에틸 실리케이트, 3-메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란 및 0.1N 질산의 양을 각각 11.7g, 5.9g, 및 0.3g으로 하는 것을 제외하고는 실시예 12와 동일하게 하였다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 27㎛였다.
실시예 14
실시예 6의 제 2 도포제에 에틸렌 글리콜 모노프로필 에테르에 분산된 실리카 미세 입자(평균 입자 사이즈: 10㎚) 20중량%를 함유하는 실리카 미세 입자 용액(즉, 니산 화학사 "NPC-ST) 48g을 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 6과 동일하게 하였다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 27㎛였다.
실시예 15
계면활성제 17.5g, 흡수성 폴리올 20.0g, 소수성 폴리올 4.7g 및 단쇄 폴리올로서 트리에탄올아민 7.5g을 사용하여 제 2 도포제를 준비하는 것과 상기 제 1 도포제 50.3g과 상기 제 2 도포제 49.7g을 혼합하는 것을 제외하고 실시예 4와 동일하게 하였다. 우레탄 성분 총중량이 100g이 되게 하였다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 28㎛였다.
실시예 16
계면활성제 17.5g, 흡수성 폴리올 20.0g, 소수성 폴리올로서 폴리카프로락톤 디올(평균 분자량: 500) 10.5g 및 단쇄 폴리올로서 트리에탄올아민 5g을 사용하여 제 2 도포제를 준비하는 것과 상기 제 1 도포제 47g과 상기 제 2 도포제 53g을 혼합하는 것을 제외하고 실시예 4와 동일하게 하였다. 우레탄 성분 총중량이 100g이 되게 하였다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 32㎛였다.
비교예 1
제 2 도포제에 흡수성 폴리올과 소수성 폴리올을 넣지 않는 것과 제 1 도포제 40중량부와 제 2 도포제 100중량부를 혼합하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하였다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 22㎛였다.
비교예 2
제 2 도포제에 단쇄 폴리올을 빼고 소수성 폴리올을 42.5g 사용하는 것과 제 1 도포제 27.5g과 제 2 도포제 72.5g을 혼합하는 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 하였다. 우레탄 성분의 총중량은 100g이었다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 28㎛였다. 표에서 나타낸 바와 같이, 상기 김서림 방지막에 부착된 코튼 플란넬과 그 외형은 제 2 내마모성 테스트(트래버스 테스트)에서 보다 열등하게 나타났으며, 상기 김서림 방지막 표면은 끈적거리는 느낌을 나타내었다.
비교예 3
제 2 도포제에 계면활성제를 빼고 소수성 폴리올을 34g 사용하는 것과 제 1 도포제 43.5g과 제 2 도포제 56.5g을 혼합하는 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 하였다. 우레탄 성분의 총중량은 100g이었다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 31㎛였다.
비교예 4
제 2 도포제에 흡수성 폴리올을 빼고 소수성 폴리올을 39.5g 사용하는 것과 제 1 도포제 43g과 제 2 도포제 57g을 혼합하는 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 하였다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 31㎛였다.
비교예 5
제 2 도포제에 단쇄 폴리올을 빼고, 소수성 폴리올로서 폴리카프로락톤 디올(평균분자량: 500)을 24.9g 사용하고 계면활성제와 흡수성 폴리올을 각각 24.9g과 20g을 사용하는 것과 제 1 도포제 37.6g과 제 2 도포제 69.8g을 혼합하여 도포제를 준비하는 것, 및 폴리에테르-변성 실리콘(니폰 유니카 회사의 "L-7607N")을 상기 도포제의 단쇄 폴리올 대신에 첨가하여 상기 도포제가 폴리에테르-변성 실리콘을 0.05중량% 함유하도록 하는 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 하였다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 31㎛였다.
비교예 6
실시예 4의 제 2 도포제에 (a) 에틸 실리케이트(본 발명의 메탈 옥사이드 프리커서 ) 137.5g, (b) 3-메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란(본 발명의 실란 커플링 에이전트) 12.5g, 및 (c) 0.1N 질산 1g을 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 하였다. 얻어진 김서림 방지막은 두께 19㎛였다.
본 특허출원의 기초출원인 일본특허출원 제 2002-224385호(2002.08.01 출원), 제 2002-229446호(2002.08.07 출원), 제 2002-278888호(2002.09.25 출원), 제 2003-144857 호(2003.05.22 출원), 제 2003-173053호(2003.06.18 출원), 및 제 2003-272270호(2003.07.09 출원)은 본 명세서에서 참조로 포함된다.

Claims (17)

  1. 김서림 방지막의 형성을 위한 2-패키지 도포제에 있어서,
    상기 도포제는
    이소시아네이트 그룹을 포함하는 이소시아네이트 성분을 포함하는 제 1 도포제; 및
    (a) 흡수성 폴리올 및 소수성 폴리올을 포함하는 폴리올 성분 및 (b) 상기 이소시아네이트 그룹과 반응하는 그룹을 포함하는 계면활성제를 포함하는 제 2 도포제;
    로 이루어지는 것을 특징으로 하는 김서림방지막을 위한 도포제.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 계면활성제, 상기 흡수성 폴리올, 및 상기 소수성 폴리올은 상기 이소시아네이트 성분, 상기 폴리올 성분, 및 상기 계면활성제 각각의 총중량을 기준으로 10-25중량%, 10-25중량%, 및 2.5-40중량%의 양으로 각각 존재하는 것을 특징으로 하는 상기 김서림 방지막을 위한 도포제.
  3. 제 1항 또는 제 2항 에 있어서,
    상기 폴리올 성분은 평균 분자량이 60 내지 200 범위인 단쇄 폴리올을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 김서림방지막을 위한 도포제.
  4. 제 3항에 있어서,
    상기 단쇄 폴리올은 상기 이소시아네이트 성분, 상기 폴리올 성분, 및 상기 계면활성제의 총중량의 2.5-10중량%의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 상기 김서림방지막을 위한 도포제.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 흡수성 폴리올은 폴리옥시알킬렌인 것을 특징으로 하는 상기 김서림방지막을 위한 도포제.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 폴리옥시알킬렌은 평균 분자량이 400 내지 2,000 범위인 폴리에틸렌 글리콜인 것을 특징으로 하는 상기 김서림방지막을 위한 도포제.
  7. 제 5항에 있어서,
    상기 폴리옥시알킬렌 (a) 평균 분자량이 400 내지 2,000 범위인 폴리에틸렌 글리콜과 (b) 옥시에틸렌과 옥시프로필렌의 공중합체이고 평균 분자량이 1,500 내지 5,000 범위인 폴리올과의 혼합물인 것을 특징으로 하는 상기 김서림방지막을 위한 도포제.
  8. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 소수성 폴리올은 평균 분자량이 500 내지 2,000 범위인 폴리에스테르 폴리올인 것을 특징으로 하는 상기 김서림방지막을 위한 도포제.
  9. 제 8항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 폴리올은 폴리카보네이트 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 김서림방지막을 위한 도포제.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 2 도포제는 상기 이소시아네이트 성분의 상기 이소시아네이트 그룹과 반응하는 그룹을 포함하는 실란 커플링 에이전트를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 김서림방지막을 위한 도포제.
  11. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 2 도포제는 금속산화물의 프리커서를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 김서림방지막을 위한 도포제.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 금속산화물 프리커서의, 상기 이소시아네이트 성분, 상기 폴리올 성분 및 상기 계면활성제 전체에 대한 중량비는 1.25 이하인 것을 특징으로 하는 상기 김서림방지막을 위한 도포제.
  13. 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 1 및 제 2 도포제 중 어느 하나 또는 전부가 평균 입자 크기가 5nm 내지 50nm 범위인 금속산화물 입자를 더 구비하는 것을 특징으로 하는 상기 김서림방지막을 위한 도포제.
  14. 제 3항 또는 제 4항에 있어서,
    상기 단쇄 폴리올은 그 분자 내에 2개 또는 3개의 히드록실 그룹을 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 김서림방지막을 위한 도포제.
  15. 제 10항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실란 커플링 에이전트는 3-메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란(3-methacryloxypropyltrimethoxysilane) 또는 3- 글리시드옥시프로필트리메톡시실란 (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane)인 것을 특징으로 하는 상기 김서림방지막을 위한 도포제.
  16. 기재 및
    상기 기재 상에 형성된 김서림 방지 우레탄 수지 필름
    으로 이루어지되, 상기 우레탄 수지 필름은
    (a) 소수성 폴리올로부터 유도된 소수성 성분, (b) 흡수성 폴리올로부터 유도된 흡수성 성분, 및 (c) 상기 우레탄 수지 필름의 우레탄 수지 교차결합구조에 결합된 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 김서림 방지 제품.
  17. (a) 이소시아네이트 그룹을 포함하는 이소시아네이트로 된 제 1 도포제를 준비하는 단계;
    (b) 적어도 흡수성 폴리올 및 소수성 폴리올을 포함하는 폴리올 성분(1) 및 상기 이소시아네이트 그룹과 반응하는 그룹을 포함하는 계면활성제(2)로 이루어지는 제 2 도포제를 준비하는 단계;
    (c) 상기 제 1 및 제 2 도포제를 혼합하여 도포제를 준비하는 단계;
    (d) 상기 도포제를 기재에 도포하여 상기 기재 상에 전치막을 형성하는 단계; 및
    (e) 상기 전치막을 상온 또는 가열에 의해 경화시켜 상기 김서림 방지막을 형성하는 단계;
    로 이루어지는 것을 특징으로 하는 김서림 방지막 형성 방법.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100989604B1 (ko) * 2005-09-30 2010-10-26 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 성에 방지용 박막 조립체, 제조 방법 및 이 조립체로제조된 물품
KR101504481B1 (ko) * 2013-04-09 2015-03-20 주식회사 마프로 윈도우 필름
KR102422788B1 (ko) * 2022-04-22 2022-07-20 주식회사 앰트 다층 자동차 도장 보호 필름

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050202178A1 (en) * 2002-05-02 2005-09-15 Hussmann Corporation Merchandisers having anti-fog coatings and methods for making the same
US20030205059A1 (en) 2002-05-02 2003-11-06 Hussmann Corporation Merchandisers having anti-fog coatings and methods for making the same
EP2837606A1 (en) * 2004-09-20 2015-02-18 AGC Flat Glass North America, Inc. Anti-fog refrigeration door and method of making the same
JP4887622B2 (ja) * 2004-12-17 2012-02-29 セントラル硝子株式会社 防曇性物品及びその製造法、並びに防曇性被膜形成用塗布剤
JP4892879B2 (ja) * 2005-07-12 2012-03-07 セントラル硝子株式会社 防曇性物品の製法
JP4899535B2 (ja) 2005-08-17 2012-03-21 セントラル硝子株式会社 防曇性被膜及び防曇性物品
KR101331040B1 (ko) * 2005-08-24 2013-11-20 더 아울드 컴퍼니 코팅 디스플레이 부재 및 그 제조 방법
US20070077399A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Matthew Borowiec Anti-fog film assemblies, method of manufacture, and articles made thereof
WO2007111076A1 (ja) * 2006-03-24 2007-10-04 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. 透明バリア性シートおよび透明バリア性シートの製造方法
JP5151062B2 (ja) * 2006-04-14 2013-02-27 セントラル硝子株式会社 被膜に親水性を付与するための塗布液及び防曇性被膜の製造方法
JP5211540B2 (ja) * 2006-08-23 2013-06-12 セントラル硝子株式会社 プレ防曇性物品及び防曇性物品並びに防曇性物品のための塗布液
JP2008111050A (ja) * 2006-10-31 2008-05-15 Central Glass Co Ltd 防曇性被膜形成用塗布剤及び防曇性被膜の形成方法
JPWO2008111564A1 (ja) * 2007-03-09 2010-06-24 日本板硝子株式会社 自動車用窓材、自動車、防曇処理塗布液及び防曇性物品
JP5018662B2 (ja) * 2007-07-17 2012-09-05 セントラル硝子株式会社 ガラス窓の視界を確保する方法
US8383719B2 (en) * 2007-10-23 2013-02-26 PRC De Soto International, Inc. Water-borne polyurethane coatings
DE102008025614A1 (de) * 2008-05-28 2009-12-03 Bayer Materialscience Ag Hydrophile Polyurethanbeschichtungen
ITMI20101529A1 (it) 2010-08-09 2012-02-10 Consiglio Nazionale Ricerche Elementi ottici plastici con caratteristiche antiappannanti e metodo per la loro realizzazione
JP2014148042A (ja) * 2011-05-26 2014-08-21 Asahi Glass Co Ltd 防曇性物品およびその製造方法
EP2714493B1 (en) * 2011-05-31 2018-06-06 SDC Technologies, Inc. Anti-fog polyurethane coating compositions
WO2015148312A1 (en) * 2014-03-27 2015-10-01 Innosense, Llc Hydrophilic anti-fog coatings
WO2015152050A1 (ja) * 2014-04-01 2015-10-08 旭硝子株式会社 防曇剤組成物並びに防曇性物品及びその製造方法
WO2016047430A1 (ja) * 2014-09-22 2016-03-31 日油株式会社 防曇剤組成物及びこれを用いた防曇性物品
US9409380B2 (en) 2014-10-31 2016-08-09 Mcs Industries, Inc. Anti-fog mirror apparatus having a multi-layer film
US10294363B2 (en) * 2015-04-28 2019-05-21 Hp Indigo B.V. Coating system
KR101806792B1 (ko) 2015-09-24 2017-12-08 주식회사 소프스톤 김서림 방지를 위한 친수 및 발수 하이브리드 코팅막
WO2017159564A1 (ja) * 2016-03-14 2017-09-21 旭化成株式会社 高耐久防曇塗膜およびコーティング組成物
MX2019014383A (es) 2017-06-02 2020-01-23 Ppg Ind Ohio Inc Polimeros, composiciones de revestimiento que contienen dichos polimeros, y revestimientos anti-huellas digitales formados de los mismos.
JP6891701B2 (ja) * 2017-07-26 2021-06-18 日油株式会社 ウレタン塗料組成物、硬化塗膜、および樹脂部材
JP7087059B2 (ja) * 2018-02-23 2022-06-20 旭化成株式会社 高耐久防曇塗膜およびコーティング組成物
JP7360090B2 (ja) * 2019-12-26 2023-10-12 日油株式会社 防曇剤組成物、および防曇物品
CN112940325B (zh) * 2021-02-24 2022-07-12 辽宁万鑫富利新材料有限公司 一种可降解塑料复合薄膜及其制备工艺
CN114381190B (zh) * 2021-12-30 2023-06-06 深圳南科新材科技有限公司 一种聚氨酯防雾膜及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE754571A (fr) * 1969-08-07 1971-01-18 Bayer Ag Elastomeres de polyurethanes segmentes
US4467073A (en) 1982-10-20 1984-08-21 Hydromer, Inc. Transparent anti-fog coating compositions
FR2549482B1 (fr) 1983-07-22 1986-09-26 Saint Gobain Vitrage Couche transparente en matiere plastique resistant a l'embuage et procede de fabrication
JPS6257467A (ja) * 1985-09-06 1987-03-13 Asahi Glass Co Ltd コ−テイング剤組成物
US4810582A (en) * 1985-11-12 1989-03-07 Tyndale Plains-Hunter Ltd. Hydrophilic polyurethane composition
DE3814456A1 (de) * 1988-04-28 1989-11-09 Henkel Kgaa Verwendung von nichtionischen tensiden zur verhinderung des beschlagens von kunststoffoberflaechen sowie diese tenside enthaltende mittel
FR2631628B1 (fr) * 1988-05-20 1992-04-30 Saint Gobain Vitrage Couche de polyurethane transparente resistant a la rayure et a l'abrasion ayant les proprietes d'absorbeur d'energie et d'anti-buee, procede de fabrication et vitrages qui l'utilisent
GB9306887D0 (en) * 1993-04-01 1993-05-26 Graham Neil B Random block copolymers
DE4429076A1 (de) * 1994-08-17 1996-02-22 Bayer Ag Isocyanatpräpolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6040053A (en) * 1996-07-19 2000-03-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating composition having anti-reflective and anti-fogging properties
US5877254A (en) * 1996-07-22 1999-03-02 Film Specialties, Inc. Scratch-resistant anti-fog coating composition incorporating isocyanate-reactive surfactants
EP0920467A4 (en) * 1996-08-26 1999-10-13 Tyndale Plains Hunter Ltd HYDROPHILES AND HYDROPHOBIC POLYETHERPOLYURETHANES AND THEIR USE
US6383641B1 (en) * 1997-08-15 2002-05-07 Asahi Glass Company Ltd. Transparent coated molded product and method for producing the same
CN1183449A (zh) * 1997-11-06 1998-06-03 李敬三 玻璃防雾洁净液的制备方法
US20020045010A1 (en) * 2000-06-14 2002-04-18 The Procter & Gamble Company Coating compositions for modifying hard surfaces
US7008979B2 (en) * 2002-04-30 2006-03-07 Hydromer, Inc. Coating composition for multiple hydrophilic applications

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100989604B1 (ko) * 2005-09-30 2010-10-26 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 성에 방지용 박막 조립체, 제조 방법 및 이 조립체로제조된 물품
KR101504481B1 (ko) * 2013-04-09 2015-03-20 주식회사 마프로 윈도우 필름
KR102422788B1 (ko) * 2022-04-22 2022-07-20 주식회사 앰트 다층 자동차 도장 보호 필름

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