KR20030092138A - 말로노니트릴 화합물 및 이의 살충제로서의 용도 - Google Patents

말로노니트릴 화합물 및 이의 살충제로서의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물, 및 이 화합물을 활성 성 분으로서 함유하는 살충 조성물에 관한 것이다:
[화학식 Y]
[식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 독립적으로 C1-C5(할로)알킬, C1-C5(할로)알킬옥시, C2-C4(할로)알케닐, C2-C4(할로)알키닐, 수소 또는 시아노이고;
R3는 C3-C6(할로)시클로알킬이고;
m 은 1 내지 3 의 정수이고;
R5는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4(할로)알킬 등이고;
n 은 0 내지 4 의 정수이나,
단, n 이 2 이상인 경우, R5는 동일하거나 서로 상이하고;
R6는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4(할로)알킬 등임].
본 발명은 곤충 해충류, 진드기 해충류 및 선충 해충류와 같은 해충을 효과적으로 방제할 수 있도록 한다.

Description

말로노니트릴 화합물 및 이의 살충제로서의 용도{MALONONITRILE COMPOUNDS AND THEIR USE AS PESTICIDES}
곤충 해충류, 진드기 해충류 및 선충 해충류와 같은 해충에 대해, 지금까지 이들의 방제를 위해 다양한 살충 조성물이 사용되어 왔다. 요구되는 살충 조성물의 조건은 급격히 변화되어 왔으며, 환경에 대한 이들의 영향의 고려 및 방제될 해충에 의한 약제 내성의 취득을 포함한다. 이러한 상황 하에, 새로운 살충 조성물의 개발에 대한 상당한 요구가 있어왔다.
본 발명은 신규한 말로노니트릴 화합물 및 그의 살충 조성물로서의 용도에 관한 것이다.
본 발명자들은 우수한 해충 방제 활성을 갖는 화합물을 찾기 위해 예의 연구를 수행하였다. 그 결과, 하기 묘사된 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물이, 곤충 해충류, 진드기 해충류 및 선충 해충류와 같은 해충에 대해 우수한 방제 활성을 가진다는 것을 발견하여, 본 발명에 이르렀다.
즉, 본 발명은 하기 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물을 제공한다:
(이후, 본 발명의 화합물(들)이라 칭함)
[식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 독립적으로 C1-C5(할로)알킬, C1-C5(할로)알킬옥시, C2-C5(할로)알케닐, C2-C5(할로)알키닐, 수소 또는 시아노이고;
R3는 C3-C6(할로)시클로알킬이고;
m 은 1 내지 3 의 정수이고;
R5는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4(할로)알킬, C2-C4(할로)알케닐, C2-C4(할로)알키닐, C1-C4(할로)알킬옥시, C1-C4(할로)알킬티오, C1-C4(할로)알킬술피닐, C1-C4(할로)알킬술포닐, C1-C4(할로)알킬카르보닐, C1-C4(할로)알킬옥시카르보닐, C1-C4(할로)알킬카르보닐옥시, 페닐옥시 또는 페닐티오이고 (여기서, 페닐옥시 및 페닐티오기는 할로겐 또는 C1-C3알킬로 임의적으로 치환될 수 있음);
n 은 0 내지 4 의 정수이고;
R6는 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4(할로)알킬, C2-C4(할로)알케닐, C2-C4(할로)알키닐, C1-C4(할로)알킬옥시, C1-C4(할로)알킬티오, C1-C4(할로)알킬술피닐, C1-C4(할로)알킬술포닐, C1-C4(할로)알킬카르보닐, C1-C4(할로)알킬옥시카르보닐, C1-C4(할로)알킬카르보닐옥시, 페닐옥시 또는 페닐티오이나 (여기서, 페닐옥시 및 페닐티오기는 할로겐 또는 C1-C3알킬로 임의적으로 치환될 수 있음);
단, n 은 2 이상인 경우, R5는 동일하거나 서로 상이함].
본 발명은 또한 본 발명의 화합물을 활성 성분으로서 포함하는 살충 조성물을 제공한다.
[본 발명을 수행하기 위한 형태]
여기서 사용된 치환체의 정의에서, 각각의 기는 하기 의미를 가진다:
(할로)알킬기는 하나 이상의 수소 원자가 할로겐으로 임의적으로 치환된 알킬을 나타낸다.
(할로)알킬옥시기는 하나 이상의 수소 원자가 할로겐으로 임의적으로 치환된 알킬옥시를 나타낸다.
(할로)알케닐기는 하나 이상의 수소 원자가 할로겐으로 임의적으로 치환된 알케닐을 나타낸다.
(할로)알키닐기는 하나 이상의 수소 원자가 할로겐으로 임의적으로 치환된 알키닐을 나타낸다.
(할로)알킬티오기는 하나 이상의 수소 원자가 할로겐으로 임의적으로 치환된 알킬티오를 나타낸다.
(할로)알킬술피닐기는 하나 이상의 수소 원자가 할로겐으로 임의적으로 치환된 알킬술피닐을 나타낸다.
(할로)알킬술포닐기는 하나 이상의 수소 원자가 할로겐으로 임의적으로 치환된 알킬술포닐을 나타낸다.
(할로)알킬카르보닐기는 하나 이상의 수소 원자가 할로겐으로 임의적으로 치환된 알킬카르보닐을 나타낸다.
(할로)알킬옥시카르보닐기는 하나 이상의 수소 원자가 할로겐으로 임의적으로 치환된 알킬옥시카르보닐을 나타낸다.
(할로)알킬카르보닐옥시기는 하나 이상의 수소 원자가 할로겐으로 임의적으로 치환된 알킬카르보닐옥시를 나타낸다.
(할로)시클로알킬기는 하나 이상의 수소 원자가 할로겐으로 임의적으로 치환된 시클로알킬을 나타낸다.
용어 "C1-C10" 등은 각각의 치환체에서 알킬, 알케닐 또는 알키닐 기를 구성하는 탄소 원자 수를 나타낸다. 예를 들어, C1-C4(할로)알킬카르보닐은, 하나 이상의 수소 원자가 할로겐으로 임의적으로 치환되고, 알킬 부분이 C1-C4탄소 원자로 구성된 알킬카르보닐을 의미한다.
본 발명의 화합물에서, 각각의 기는 하기 열거된 특정한 기들을 포함한다:
R1또는 R2로 표시되는 C1-C5(할로)알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, 2,2-디메틸프로필, 클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸 및 1,1,2,2-테트라플루오로에틸을 포함할 수 있다.
R1또는 R2로 표시되는 C1-C5(할로)알킬옥시기는 메톡시, 에톡시, 1-메틸에톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시 및 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시를 포함할 수 있다.
R1또는 R2로 표시되는 C2-C5(할로)알케닐기는 비닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 2,2-디플루오로비닐 및 1,2,2-트리플루오로비닐을 포함할 수 있다.
R1또는 R2로 표시되는 C2-C5(할로)알키닐기는 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐 및 3,3,3-트리플루오로-1-프로피닐을 포함할 수 있다.
R3로 표시되는 C3-C6(할로)시클로알킬은 시클로프로필, 2,2-디클로로-1-시클로프로필, 2,2-디플루오로-1-시클로프로필, 2,2,3,3-테트라플루오로-1-시클로프로필, 2,2-디클로로-1-시클로부틸, 2,2-디플루오로-1-시클로부틸, 2,2,3,3-테트라플루오로-1-시클로부틸, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실을 포함할 수 있다.
R5또는 R6로 표시되는 할로겐 원자는 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 포함할 수 있다.
R5또는 R6로 표시되는 C1-C4(할로)알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 1,1-디메틸에틸, 트리플루오로메틸, 펜타플루오로에틸, 3,3,3-트리플루오로에틸 및 1,1,2,2-테트라플루오로에틸을 포함할 수 있다.
R5또는 R6로 표시되는 C2-C4(할로)알케닐기는 비닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐 및 2,2-디플루오로비닐을 포함할 수 있다.
R5또는 R6로 표시되는 C2-C4(할로)알키닐기는 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐 및 3,3,3-트리플루오로-1-프로피닐을 포함할 수 있다.
R5또는 R6로 표시되는 C1-C4(할로)알킬옥시기는 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메톡시, 브로모디플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 펜타플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시 및 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시를 포함할 수 있다.
R5또는 R6로 표시되는 C1-C4(할로)알킬티오기는 메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오 및 1,1,2,2-테트라플루오로에틸티오를 포함할 수 있다.
R5또는 R6로 표시되는 C1-C4(할로)알킬술피닐기는 메틸술피닐 및 트리플루오로메틸술피닐을 포함할 수 있다.
R5또는 R6로 표시되는 C1-C4(할로)알킬술포닐기는 메틸술포닐 및 트리플루오로메틸술포닐을 포함할 수 있다.
R5또는 R6로 표시되는 C1-C4(할로)알킬카르보닐기는 아세틸 및 트리플루오로아세틸을 포함할 수 있다.
R5또는 R6로 표시되는 C1-C4(할로)알킬옥시카르보닐기는 메톡시카르보닐 및 2,2,2-트리플루오로에톡시카르보닐을 포함할 수 있다.
R5또는 R6로 표시되는 C1-C4(할로)알킬카르보닐옥시기는 아세틸옥시, 프로피오닐옥시 및 트리플루오로아세틸옥시를 포함할 수 있다.
R5또는 R6로 표시되는, 할로겐 또는 C1-C3알킬로 임의적으로 치환된 페닐옥시는 페녹시, p-메틸페녹시, m-메틸페녹시 및 p-클로로페녹시를 포함할 수 있다.
R5또는 R6로 표시되는, 할로겐 또는 C1-C3알킬로 임의적으로 치환된 페닐티오기는 페닐티오, p-메틸페닐티오, m-메틸페닐티오 및 p-클로로페닐티오를 포함할 수 있다.
본 발명의 구현예는 하기 화합물을 포함할 수 있다:
R1이 수소이고, R2가 C1-C5(할로)알킬, C2-C5(할로)알케닐 또는 수소인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R1및 R2가 모두 수소인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 독립적으로 C1-C3(할로)알킬, C1-C3(할로)알킬옥시, C2-C4(할로)알케닐, C2-C4(할로)알키닐, 수소 또는 시아노이고; R5및 R6는 동일하거나 상이하며, 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C3(할로)알킬, C1-C3(할로)알킬옥시, C1-C3(할로)알킬티오, C1-C3(할로)알킬술피닐, C1-C3(할로)알킬술포닐, C1-C3(할로)알킬카르보닐 또는 C1-C3(할로)알킬옥시카르보닐인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3가 C3-C4(할로)시클로알킬인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R5가 할로겐이고, n 은 0 내지 2 의 정수인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R6가 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬옥시 또는 C1-C4할로알킬티오인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R5는 할로겐이고, n 은 0 내지 2 의 정수이고, R6는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4(할로)알킬, C1-C4(할로)알킬옥시 또는 C1-C4(할로)알킬티오인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 트리플루오로메틸인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 디플루오로메톡시인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 트리플루오로메톡시인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 트리플루오로메틸티오인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 염소인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 브롬인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 불소인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 시아노인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 니트로인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 1 이고, R6는 트리플루오로메틸인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 1 이고, R6는 디플루오로메톡시인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 1 이고, R6는 트리플루오로메톡시인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 1 이고, R6는 트리플루오로메틸티오인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 1 이고, R6는 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 1 이고, R6는 염소인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 1 이고, R6는 브롬인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 1 이고, R6는 불소인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 1 이고, R6는 시아노인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 1 이고, R6는 니트로인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디클로로-1-시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 트리플루오로메틸인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디클로로-1-시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 트리플루오로메톡시인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디클로로-1-시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 트리플루오로메틸티오인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디클로로-1-시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 염소인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디클로로-1-시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 시아노인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디클로로-1-시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 니트로인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디플루오로-1-시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 트리플루오로메틸인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디플루오로-1-시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 트리플루오로메톡시인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디플루오로-1-시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 트리플루오로메틸티오인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디플루오로-1-시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 염소인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디플루오로-1-시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 시아노인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디플루오로-1-시클로프로필이고, m 은 1 이고, R6는 니트로인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 2 이고, R6는 트리플루오로메틸인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 2 이고, R6는 트리플루오로메톡시인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 2 이고, R6는 트리플루오로메틸티오인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 2 이고, R6는 염소인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 2 이고, R6는 브롬인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 2 이고, R6는 불소인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 2 이고, R6는 시아노인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로프로필이고, m 은 2 이고, R6는 니트로인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 트리플루오로메틸인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 트리플루오로메톡시인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 트리플루오로메틸티오인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 염소인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 브롬인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 불소인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 시아노인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 니트로인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디클로로-1-시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 트리플루오로메틸인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디클로로-1-시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 트리플루오로메톡시인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디클로로-1-시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 트리플루오로메틸티오인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디클로로-1-시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 염소인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디클로로-1-시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 브롬인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디클로로-1-시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 불소인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디클로로-1-시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 시아노인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디클로로-1-시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 니트로인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디플루오로-1-시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 트리플루오로메틸인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디플루오로-1-시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 트리플루오로메톡시인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디플루오로-1-시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 트리플루오로메틸티오인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디플루오로-1-시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 염소인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디플루오로-1-시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 브롬인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디플루오로-1-시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 불소인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디플루오로-1-시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 시아노인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물;
R3는 2,2-디플루오로-1-시클로부틸이고, m 은 2 이고, R6는 니트로인, 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물.
하기에 본 발명의 화합물의 제조 방법이 기술될 것이다.
본 발명의 화합물 중 바람직한 화합물은 R6가 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬옥시 또는 C1-C4할로알킬티오인 화합물; 또는 n 은 1 내지 3 이고, R5중 하나 이상이 수소, 시아노, 니트로, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬옥시 또는 C1-C4(할로)알킬티오인 화합물이다. 더욱 바람직한 화합물은 R6가 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4플루오로알킬, C1-C4플루오로알킬옥시 또는 C1-C4플루오로알킬티오인 화합물; 또는 n 은 1 내지 3 이고, R5중 하나 이상이 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4플루오로알킬, C1-C4플루오로알킬옥시 또는 C1-C4플루오로알킬티오인 화합물이다.
본 발명의 화합물은 예를 들어 하기 (제조 방법 1) 또는 (제조 방법 2) 에 의해 제조될 수 있다.
(제조 방법 1)
이는 화합물 (a) 와 화합물 (b) 를 염기의 존재 하에 반응시키는 것에 의한방법이다.
[식 중, R1, R2, R3, R5, R6, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같고, Z 는 할로겐, 메탄술포닐, 트리플루오로메탄술포닐 또는 톨루엔술포닐이다].
반응은 통상적으로 용매 중에서 수행된다. 반응에 사용될 수 있는 용매는 산 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드; 에테르, 예컨대 디에틸에테르 및 테트라히드로푸란; 유기 황 화합물, 예컨대 디메틸술폭시드 및 술폴란; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 물; 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
반응에 사용될 수 있는 염기는 무기 염기, 예컨대 수소화나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 탄산칼륨; 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드 및 칼륨 tert-부톡시드; 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드; 및 유기 염기, 예컨대 4-디메틸아미노피리딘, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄, 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센을 포함할 수 있다. 반응에서 사용된 염기의 양은 통상적으로 화합물 (a) 1 몰에 대해, 1 내지 10 몰의 비이다.
반응 온도는 통상적으로 -20℃ 내지 100℃ 의 범위이다.
반응 시간은 통상적으로 1 내지 24 시간의 범위이다.
반응에 사용된 화합물 (b) 의 양은 통상적으로 화합물 (a) 1 몰에 대해, 1 내지 10 몰의 비이다.
반응 후, 반응 혼합물을 물에 부은 후, 유기 용매를 사용한 추출 및 농축을 포함하는 통상의 후처리 과정으로 처리한 후, 목적의 존재 화합물을 단리하고, 이를 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 기술에 의해 정제할 수 있다.
(제조 방법 2)
이는 화합물 (c) 와 화합물 (d) 를 염기의 존재 하에 반응시키는 것에 의한 방법이다.
[식 중, R1, R2, R3, R5, R6, m, n 및 Z 는 상기 정의된 바와 같다].
반응은 통상적으로 용매 중에서 수행된다. 반응에 사용될 수 있는 용매는 산 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드; 에테르, 예컨대 디에틸에테르 및 테트라히드로푸란; 유기 황 화합물, 예컨대 디메틸술폭시드 및 술폴란; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 물; 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
반응에 사용될 수 있는 염기는 무기 염기, 예컨대 수소화나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 탄산칼륨; 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드 및 칼륨 tert-부톡시드; 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드; 및 유기 염기, 예컨대 4-디메틸아미노피리딘, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄, 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센을 포함할 수 있다. 반응에서 사용됨 염기의 양은 통상적으로 화합물 (a) 1 몰에 대해, 1 내지 10 몰의 비이다.
반응 온도는 통상적으로 -20℃ 내지 100℃ 의 범위이다.
반응 시간은 통상적으로 1 내지 24 시간의 범위이다.
반응에 사용된 화합물 (b) 의 양은 통상적으로 화합물 (a) 1 몰에 대해, 1 내지 10 몰의 비이다.
반응 후, 반응 혼합물을 물에 부은 후, 유기 용매를 사용한 추출 및 농축을 포함하는 통상의 후처리 과정으로 처리한 후, 목적의 존재 화합물을 단리하고, 이를 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 기술에 의해 정제할 수 있다.
화합물 (a) 는 예를 들어 하기 반응식에 제시된 것과 같은 경로를 통해 제조될 수 있다:
[식 중, R1, R2, R5, R6및 n 은 상기 정의된 바와 같다].
(단계 1)
화합물 (f) 는 화합물 (e) 를 말로노니트릴과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 통상적으로 용매 중에서, 염기의 존재 하에 수행된다. 반응에 사용될 수 있는 용매는 산 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드; 에테르, 예컨대 디에틸에테르 및 테트라히드로푸란; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올; 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
반응에 사용될 수 있는 염기는 테트라부틸암모늄 히드록시드를 포함할 수 있다. 반응에 사용된 염기의 양은 통상적으로 화합물 (e) 의 1 몰에 대해, 0.01 내지 0.5 몰의 비이다. 반응에 사용된 말로노니트릴의 양은 통상적으로 화합물 (e) 의 1 몰에 대해, 1 내지 10 몰의 비이다.
반응 온도는 통상적으로 -20℃ 내지 200℃ 의 범위이다.
반응 시간은 통상적으로 1 내지 24 시간의 범위이다.
반응은 필요에 따라 반응에 의해 발생된 물을 반응 시스템으로부터 제거하면서, 수행될 수 있다.
반응 후, 반응 혼합물을 물에 부은 후, 유기 용매를 사용한 추출 및 농축을 포함하는 통상의 후처리 과정으로 처리한 후, 목적의 존재 화합물을 단리하고, 이를 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 기술에 의해 정제할 수 있다.
(단계 2)
(1) R2가 수소 및 시아노 이외의 치환체인 경우:
화합물 (a) 는 화합물 (f) 를 유기금속 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 통상적으로 용매 중에서, 필요에 따라 구리 염의 존재하에 수행된다.
반응에 사용될 수 있는 용매는, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르 및 테트라히드로푸란; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
반응에 사용될 수 있는 유기금속 화합물은 유기 마그네슘 화합물, 예컨대 메틸 마그네슘 요오다이드, 에틸 마그네슘 브로마이드, 이소프로필 마그네슘 브로마이드, 비닐 마그네슘 브로마이드, 에티닐 마그네슘 브로마이드, 및 디메틸 마그네슘; 유기 리튬 화합물, 예컨대 메틸 리튬; 유기 아연 화합물, 예컨대 디에틸 아연; 및 유기 구리 화합물, 예컨대 트리플루오로메틸 구리를 포함할 수 있다. 반응에 사용된 유기금속 화합물의 양은 통상적으로 화합물 (f) 의 1 몰에 대해, 1 내지 10 몰의 비이다.
반응에 사용될 수 있는 구리 염은 요오드화 구리 (I) 및 브롬화 구리 (I) 을 포함할 수 있다. 반응에 사용된 구리 염의 양은 통상적으로 화합물 (f) 의 1 몰에 대해, 1 몰 이하이다.
반응 온도는 통상적으로 -20℃ 내지 100℃ 의 범위이다.
반응 시간은 통상적으로 1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 후, 반응 혼합물을 물에 부은 후, 유기 용매를 사용한 추출 및 농축을 포함하는 통상의 후처리 과정으로 처리한 후, 목적의 존재 화합물을 단리하고, 이를 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 기술에 의해 정제할 수 있다.
(2) R2가 수소인 경우:
화합물 (a) 는 화합물 (f) 를 환원시킴으로써 제조될 수 있다.
환원은 통상적으로 용매 중에서 수행된다.
반응에 사용될 수 있는 용매는, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르 및 테트라히드로푸란; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올 및 프로판올; 물; 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
반응에 사용될 수 있는 환원제는 수소화붕소나트륨을 포함할 수 있다. 반응에 사용된 환원제의 양은 통상적으로 화합물 (f) 의 1 몰에 대해, 0.25 내지 2 몰의 비이다.
반응 시간은 통상적으로 순간 내지 24 시간의 범위이다.
반응 온도는 통상적으로 0℃ 내지 50℃ 의 범위이다.
반응 후, 반응 혼합물을 물에 부은 후, 유기 용매를 사용한 추출 및 농축을 포함하는 통상의 후처리 과정으로 처리한 후, 목적의 존재 화합물을 단리하고, 이를 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 기술에 의해 정제할 수 있다.
(3) R2가 시아노인 경우:
화합물 (a) 는 화합물 (f) 를 시아나이드와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응에 사용될 수 있는 용매는, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르 및 테트라히드로푸란; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
반응에 사용될 수 있는 시아나이드는 테트라부틸암모늄 시아나이드를 포함할 수 있다. 반응에 사용된 시아나이드의 양은 통상적으로 화합물 (f) 의 1 몰에 대해, 1 내지 10 몰의 비이다.
반응 온도는 통상적으로 -20℃ 내지 100℃ 의 범위이다.
반응 시간은 통상적으로 1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 후, 반응 혼합물을 물에 부은 후, 유기 용매를 사용한 추출 및 농축을 포함하는 통상의 후처리 과정으로 처리한 후, 목적의 존재 화합물을 단리하고, 이를 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 기술에 의해 정제할 수 있다.
본 발명의 화합물이 방제 활성을 나타내는 해충은 곤충 해충, 진드기 해충 및 선충 해충을 포함할 수 있고, 구체적인 예는 하기와 같다:
노린재목 (Hemiptera):
멸구과 (Delphacidae), 예컨대 애멸구 (Laodelphax striatellus), 벼멸구 (Nilaparvata lugens) 및 흰등멸구 (Sogatella furcifera);
매미충과 (Deltocephalidae), 예컨대 끝동매미충 (Nephotettix cincticeps)및 두점끝동매미충 (Nephotettix virescens);
진딧물과 (Aphididae), 예컨대 목화진딧물 (Aphis gossypii) 및 복숭아혹진딧물 (Myzus persicae);
노린재과 (Pentatomidae), 예컨대 풀색노린재 (Nezara antennata). 톱다리개미허리노린재 (Riptortus clavatus). 에이사르코리스 르위시 (Eysarcoris lewisi), 가시점둥글노린재 (Eysarcoris parvus), 갈색날개노린재 (Plautia stali) 및 썩덩나무노린재 (Halyomorpha misia);
가루이과 (Aleyrodidae), 예컨대 온실가루이 (Trialeurodes vaporariorum) 및 은빛잎가루이 (Bemisia argentifolii);
밀깍지벌레과 (Coccidae), 예컨대 귤붉은깍지벌레 (Aonidiella aurantii), 샌호제깍지벌레 (Comstockaspis perniciosa), 귤화살깍지벌레 (Unaspis citri), 루비깍지벌레 (Ceroplastes rubens) 및 이세리아깍지벌레 (Icerya purchasi);
방패벌레과 (Tingidae);
나무이과 (Psyllidae);
나비목 (Lepidoptera):
명나방과 (Pyralidae), 예컨대 이화명나방 (Chilo suppressalis), 혹명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 목화명나방 (Notarcha derogata) 및 화랑곡나방 (Plodia interpunctella);
밤나방과 (Noctuidae), 예컨대 담배거세미나방 (Spodoptera litura), 멸강나방 (Pseudaletia separata), 토리코플루시아 종 (Thorico-plusia spp.), 담배나방(Heliothis spp.) 및 헬리코베르파 종 (Helicoverpa spp.);
흰나비과 (Pieridae), 예컨대 배추흰나비 (Pieris rapae);
잎말이나방과 (Tortricidae), 예컨대 차애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes spp.), 복숭아순나방 (Grapholita molesta) 및 코드린나방 (Cydia pomonella);
심식나방과 (Carposinidae), 예컨대 복숭아심식나방 (Carposina niponensis);
굴나방과 (Lyonetiidae), 예컨대 굴나방 종 (Lyonetia spp.);
독나방과 (Lymantriidae), 예컨대 매미나방 종 (Lyamantria spp.) 및 독나방 종 (Euproctis spp.);
좀나방과 (Yponomentidae), 예컨대 배추좀나방 (Plutella xylostella);
뿔나방과 (Gelechiidae), 예컨대 목화다래나방 (Pectinophora gossypiella);
불나방과 (Arctiidae), 예컨대 미국흰불나방 (Hyphantria cunea);
곡식좀나방과 (Tineidae), 예컨대 티네아 트랜스루센스 (Tinea translucens) 및 티네올라 비셀리엘라 (Tineola bisselliella);
파리목 (Diptera):
집모기과 (Calicidae), 예컨대 빨간집모기 (Culex pipiens pallens), 작은 빨간 집모기 (culex tritaeniorhynchus) 및 집모기 (Culex quinquefasciatus);
숲모기 종 (Aedes spp.), 예컨대 숲모기(Aedes aegypti) 및 흰줄숲모기 (Aedes albopictus);
얼룩날개모기 종 (Anopheles spp.), 예컨대 중국얼룩날개모기 (Anophelessinensis);
깔따구과 (Chironomidae);
집파리과 (Muscidae), 예컨대 집파리(Musca domestica), 왕큰 집파리(Muscina stabulans);
검정파리과 (Calliphoridae);
쉬파리과 (Sarcophagidae);
변소파리과 (Fanniidae);
꽃파리과 (Anthomyiidae), 예컨대 씨고자리파리(Delia platura) 및 고자리파리(Delia antiqua);
과실파리과 (Tephritidae);
초파리과 (Drosophilidae);
나방파리과 (Psychodidae);
먹파리과 (Simuliidae);
등에과 (Tabanidae);
스토목시다에 (Stomoxyidae);
굴파리과 (Agromyzidae);
딱정벌레목(Coleoptera):
잎벌레 종 (Diabrotica spp.), 예컨대 베르기페라 잎벌레 (Diabrotica virgifera) 및 남부옥수수뿌리 잎벌레 (Diabrotica undecimpunctata howardi);
풍뎅이과 (Scarabaeidae), 예컨대 구리풍뎅이 (Anomala cuprea) 및 애풍뎅이 (Anomala rufocuprea);
바구미과 (Curculionidae), 예컨대 어리쌀바구미 (Sitophilus zeamais), 벼물바구미 (Lissorhoptrus oryzoephilus) 및 칼로소브루추이스 치에넨시스 (Callosobruchuys Chienensis);
거저리과 (Tenebrionidae), 예컨대 황색곡벌레 (Tenebrio molitor) 및 거짓쌀도둑거저리 (Tribolium castaneum);
잎벌레과 (Chrysomelidae), 예컨대 벼잎벌레 (Oulema oryzae), 오이잎벌레 (Aulacophora femoralis), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata) 및 콜로라도잎벌레 (Leptinotarsa decemlineata);
빗살(살짝)수염벌레과 (Anobiidae);
무당벌레 종 (Epilachna spp.), 예컨대 이십팔점박이무당벌레 (Epilachna vigintioctopunctata);
넓적나무좀과 (Lyctidae);
개나무좀(감나무좀)과 (Bostrychidae);
하늘소과 (Cerambycidae);
청딱지개미반날개 (Paederus fuscipes);
바퀴목(Dictyoptera):
바퀴(Blattella germanica), 먹바퀴 (Periplaneta fuliginosa), 이질바퀴 (Periplaneta americana), 갈색 바퀴 (Periplaneta brunnea) 및 동양 바퀴벌레 (Blatta orientalis);
총채벌레목 (Thysanoptera):
오이총채벌레 (Thrips palmi), 파총채벌레 (Thrips tabaci), 꽃노랑총채벌레 (Frankliniella occidentalis), 대만총채벌레 (Frankliniella intonsa);
벌목 (Hymenoptera):
개미과 (Formicidae);
말벌과 (Vespidae);
좀벌상과 (Bethylidae);
잎벌과 (Tenthredinidae), 예컨대 우단침노린재 (Athalia japonica);
메뚜기목(Orthoptera):
땅강아지과 (Gryllotalpidae);
메뚜기과 (Acrididae);
벼룩목 (Siphonaptera):
고양이벼룩 (Ctenocephalides felis), 개벼룩 (Ctenocephalides canis), 사람 벼룩 (Pulex irritans), 열대쥐벼룩 (Xenopsylla cheopis);
이목 (Anoplura):
이 (Pediculus humanus corporis), 음부슬 (Phthirus pubis), 하에마토피너스 유리스테르누스 (Haematopinus eurysternus) 및 달말리니아 오비스 (Dalmalinia ovis);
흰개미목 (Isoptera):
흰개미 (Reticulitermes speratus) 및 집흰개미 (Coptotermes formosanus);
응애목 (Acarina):
잎응애과 (Tetranychidae), 예컨대 점박이응애 (Tetranychus urticae), 차응애 (Tetranychus kanzawai), 귤응애 (Panonychus citri), 사과응애 (Panonychus ulmi) 및 나무응애 종 (Oligonychus spp.);
혹응애과 (Eriophyidae), 예컨대 귤녹응애 (Aculops pelekassi) 및 아큘러스 슐레크텐달리 (Aculus schlechtendali);
먼지응애과 (Tarsonemidae), 예컨대 차먼지응애 (Polyphagotarsonemus latus);
애응애과 (Tenuipalpidae);
투커렐리다에 (Tuckerellidae);
참진드기과 (Ixodidae), 예컨대 작은소참진드기 (Haemaphysalis longicornis), 개피참진드기 (Haemaphysalis flava), 데르마센토르 타이와니커스 (Dermacentor taiwanicus), 이소데스 오바투스 (Ixodes ovatus), 이소데스 페르술카투스 (Ixodes persulcatus) 및 소진드기 (Boophilus microplus);
가루 진드기과 (Acaridae), 예컨대 긴털가루응애 (Tyrophagus putrescentiae);
에피데르몹티다에 (epidermoptidae), 예컨대 아메리카 집먼지 진드기 (Dermatophagoides farinae) 및 유럽 집먼지 진드기 (Dermatophagoides Ptrenyssnus);
발톱 진드기과 (Cheyletidae), 예컨대 셰일레투스 에루디투스 (Cheyletuseruditus), 셰일레투스 말라센시스 (Cheyletus malaccensis) 및 셰일레투스 무레이 (Cheyletus moorei);
새진드기과 (Dermanyssidae);
거미강 (Arachnida):
키라칸티움 자포니쿰 (Chiracanthium japonicum) 및 라트로덱투스 하셀티이 (Latrodectus hasseltii);
순각강 (Chilopoda):
테루오네마 힐젠도르피 (Thereuonema hilgendorfi) 및 지네 (Scolopendra subspinipes);
노래기강 (Diplopoda):
옥시두스 그라실리스 (oxidus gracilis) 및 네드오푸스 탐바누스 (Nedyopus tambanus);
등각류 (Isopoda):
쥐며느리 (Armadillidium vulgare);
복족강 (Gastropoda):
뾰족민달팽이과 (Limax marginatus) 및 노랑뾰족민달팽이 (Limax flavus);
선충목 (Nematoda):
커피뿌리썩이선충 (Pratylenchus coffeae), 구화뿌리썩이선충(Pratylenchus fallax), 콩 시스트선충 (Heterodera glycines), 감자시스트선충 (Globodera rostochiensis), 당근뿌리혹선충 (Meloidogyne hapla) 및 고구마뿌리혹선충(Meloidogyne incognita).
본 발명의 화합물이 살충 조성물의 활성 성분으로서 사용되는 경우, 이들은 임의의 기타 성분들을 첨가하지 않고 그대로 사용될 수 있다. 하지만, 이들은 고체 담체, 액체 담체 및/또는 기체 담체와의 부가혼합물로 사용되는 것이 일반적이며, 필요에 따라 계면활성제와 같은 보조제의 첨가 후, 유화가능한 농축물, 오일 제형, 유동가능체(flowables), 더스트(dust), 습윤가능 분말, 과립, 페이스트 제형, 마이크로캡슐 제형, 폼(foam), 에어로졸 제형, 이산화탄소 기체 제형, 정제 또는 수지 제형으로 제형될 수 있다. 상기 제형은 독미끼, 샴푸, 모기 코일(coil), 전자 모기 매트(mat), 스모크, 훈증약 또는 시트로 가공함으로써 사용될 수 있다.
상기 제형에서, 본 발명의 화합물은 각각 0.1 중량% 내지 95 중량% 의 양으로 함유되는 것이 일반적이다.
제형에 사용될 수 있는 고체 담체는 미세 분말 또는 과립 형태물의 하기 재료를 포함할 수 있다: 클레이 (예를 들어, 카올린 클레이, 규조토, 벤토나이트, 푸바사미(Fubasami) 클레이, 산 클레이); 탈크, 세라믹 및 기타 무기 광물 (예를 들어, 견운모, 석영, 황, 활성탄, 탄산칼슘, 수화 실리카); 및 화학 비료 (예를 들어, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 염화암모늄, 요소)를 포함할 수 있다.
액체 담체는 방향족 또는 지방족 탄화수소 (예를 들어, 자일렌, 톨루엔, 알킬나프탈렌, 페닐자일릴에탄, 케로신, 경유, 헥산, 시클로헥산); 할로겐화 탄화수소 (예를 들어, 클로로벤젠, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄); 알콜 (예를 들어, 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알콜, 부탄올, 헥산올, 에틸렌 글리콜);에테르 (예를 들어, 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산); 에스테르 (예를 들어, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트); 케톤 (예를 들어, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 시클로헥사논); 니트릴 (아세토니트릴, 이소부티로니트릴); 술폭시드 (예를 들어, 디메틸술폭시드); 산 아미드 (예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드); 식물유 (예를 들어, 대두유 및 면실유); 식물 에센셜 오일 (예를 들어, 오렌지 오일, 히솝 오일, 레몬 오일); 및 물을 포함할 수 있다.
기체 담체는 부탄 가스, 프레온 가스, 액화 석유 가스 (LPG), 디메틸 에테르 및 이산화탄소를 포함할 수 있다.
계면활성제는 알킬 술페이트 염; 알킬술폰산 염; 알킬아릴술폰산 염; 알킬아릴 에테르 및 이들의 폴리옥시에틸렌 유도체; 폴리에틸렌 글리콜 에테르; 폴리올 에스테르; 및 당 알콜 유도체를 포함할 수 있다.
기타 보조제는 결합제, 분산제 및 안정화제를 포함할 수 있으며, 이의 구체적인 예는 카제인, 젤라틴, 폴리사카라이드 (예를 들어, 전분, 아라비아 검, 셀룰로스 유도체, 알긴산), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 당, 합성 수용성 중합체 (예를 들어, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산), PAP (이소프로필산 포스페이트), BHT (2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀), BHA (2-t-부틸-4-메톡시페놀과 3-t-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물), 식물유, 미네랄 오일, 지방산 및 지방산 에스테르이다.
수지 제형에 대한 기재 재료는 비닐 클로라이드 중합체 및 폴리우레탄을 포함할 수 있다. 이들 기재 재료는, 필요에 따라, 가소화제, 예컨대 프탈산 에스테르 (예를 들어, 디메틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트), 아디프산 에스테르 및 스테아르산을 함유할 수 있다. 상기 수지 제형은 본 발명의 화합물을 통상적인 니더 (kneader) 로 혼련시킨 후, 이어서 사출 성형, 압출 또는 압착과 같은 성형 처리함으로써 수득될 수 있다. 이들은, 필요에 따라, 플레이트, 필름, 테이프, 네트 또는 스트링과 같은 각종 형상의 수지 제형으로의 추가 성형 및 절단을 통해 가공될 수 있다. 상기 수지 제형은, 예를 들어 동물용 목걸이, 동물용 귀표 (ear tag), 시트 제형, 유인성 스트링 또는 원예용 막대로서 가공된다.
독미끼용 기재 재료는 곡식 분말, 식물유, 설탕 및 결정질 셀룰로스를 포함할 수 있다. 필요에 따라, 산화방지제, 예컨대 디부틸히드록시톨루엔 및 노르디히드로구아이아레틴산; 방부제, 예컨대 데히드로아세트산; 어린이 및 애완동물의 잘못된 섭취를 방지하기 위한 제제, 예컨대 매운 후추 분말; 및 해충 유인성 향료, 예컨대 치즈 향료, 양파 향료 및 땅콩 향료를 포함하는, 부가적인 첨가제가 첨가될 수 있다.
본 발명의 살충 조성물은 예를 들어 해충에의 직접 적용 및/또는 해충 서식지 (예를 들어, 식물체, 동물체, 토양) 에의 적용에 의해 사용될 수 있다.
본 발명의 살충 조성물을 농업 및 임업에서 해충 방제를 위해 사용하는 경우, 이들의 적용량은 통상적으로 1 내지 10,000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 500 g/ha 이다. 유화가능한 농축물, 습윤가능 분말, 유동가능체 및 마이크로캡슐 제형과 같은 제형은, 1 내지 1000 ppm 의 활성 성분 농도를 갖도록 물을 사용하여 희석한 후, 사용되는 것이 일반적이며, 한 편, 더스트 및 과립과 같은 제형은 그대로 사용되는 것이 일반적이다. 상기 제형은 해충으로부터 보호될 식물에 직접 적용될 수 있다. 이들 제형은 또한 토양에 서식하는 해충의 방제를 위해 토양에 혼입될 수 있거나, 파종 전에 모판(bed) 에 적용되거나, 파종 시 파종 홀(hole) 또는 식물 저부에 적용될 수 있다. 또한, 시트 제형의 형태인 본 발명의 살충 조성물은, 시트 세형을 식물에 둘러감거나, 식물의 주변부에 위치시키거나, 식물 저부의 토양 표면에 놓는 방법에 의해 적용될 수 있다.
본 발명의 살충 조성물을 유행병의 예방을 위해 사용하는 경우, 활성 성분으로서의 이들의 적용량은, 공간적 적용의 경우 0.001 내지 10 mg/㎥, 평면적 적용의 경우 0.001 내지 100 mg/㎡ 가 일반적이다. 유화가능한 농축물, 습윤가능 분말 및 유동가능체와 같은 제형은 0.01 내지 10,000 ppm 의 활성 성분 농도를 갖도록 물을 사용하여 희석한 후 적용하는 것이 일반적이며, 한편, 오일 제형, 에어로졸, 스모크 또는 독미끼와 같은 제형은 그대로 적용하는 것이 일반적이다.
본 발명의 살충 조성물을, 소, 양, 염소 및 닭과 같은 가축, 또는 개, 고양이, 래트 및 마우스와 같이 작은 동물의 외부 기생충의 방제를 위해 사용하는 경우, 상기 조성물은 수의학적으로 잘 알려진 방법에 의해 사용될 수 있다. 특정 사용 방법으로서, 전신적 방제의 경우, 예를 들어 정제, 사료 혼입물, 좌약 또는 주사 (예를 들어, 근육내, 피하, 정맥내, 복강내) 에 의해, 또는 비(非)전신적 방제의 경우, 예를 들어, 오일 제형 또는 수성 용액을 사용한 분무(sparying),푸어-온(pour-on) 처리 또는 스팟-온 (spot-on) 처리, 샴푸 제형을 사용한 동물 세정, 또는 수지 제형으로부터 제조된 목걸이 또는 귀표의 동물에의 부착에 의해 투여될 수 있다. 동물체에 투여되는 경우 본 발명의 화합물의 양은 각각의 동물 1 kg 당, 0.1 내지 1000 mg 의 범위인 것이 일반적이다.
본 발명의 살충 조성물은 기타 살충제, 선충구제제, 진드기살충제, 살균제, 살진균제, 제초제, 식물 성장 조절제, 상승제, 비료, 토양 컨디셔너, 동물 사료 등과의 부가혼합물 또는 배합물로 사용될 수 있다.
살충제 및 진드기살충제의 예는 유기인계 화합물, 예컨대 페니트로티온 [O,O-디메틸 O-(3-메틸-4-니트로페닐) 포스포로티오에이트], 펜티온 [O,O-디메틸 O-(3-메틸-4-(메틸티오)페닐) 포스포로티오에이트], 디아지논 [O,O-디에틸 O-2-이소프로필-6-메틸피리미딘-4-일 포스포로티오에이트], 클로르피리포스 [O,O-디에틸 O-3,5,6-티오클로로-2-피리딜 포스포로티오에이트], DDVP [2,2-디클로로비닐 디메틸 포스페이트], 시아노포스 [O-4-시아노페닐 O,O-디메틸 포스포로티오에이트], 디메토에이트 [O,O-디메틸 S-(N-메틸카르바모일메틸) 디티오포스페이트], 펜토에이트 [에틸 2-디메톡시포스피노티오일티오(페닐)아세테이트], 말라티온 [디에틸 (디메톡시포스피노티오일티오)숙시네이트] 및 아진포스메틸 [S-3,4-디히드로-4-옥소-1,2,3-벤조트리아진-3-일메틸 O,O-디메틸 포스포로디티오에이트]; 카르바메이트 화합물, 예컨대 BPMC (2-sec-부틸-페닐 메틸카르바메이트), 벤프라카르브 [에틸 N-[2,3-디히드로-2,2-디메틸벤조푸란-7-일옥시카르보닐 (메틸)아미노티오]-N-이소프로필-β-알라닌에이트], 프로폭수르 [2-이소프로폭시페닐 N-메틸카르바메이트] 및카르바릴 [1-나프틸 N-메틸카르바메이트]; 피레트로이드 화합물, 예컨대 에토펜프록스 [2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필-3-페녹시벤질 에테르], 펜발레레이트 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (RS)-2-(4-클로로페닐)-3-메틸-부티레이트], 에스펜발레레이트 [(S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (S)-2-(4-클로로페닐)-3-메틸-부티레이트], 펜프로파트린 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트], 사이퍼메트린 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1RS)-시스,트랜스-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 페르메트린 [3-페녹시벤질 (1RS)-시스,트랜스-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 사이할로트린 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (Z)-(1RS)-시스-3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 델타메트린 [(S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1R)-시스-3-(2,2-디브로모비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 시클로프로트린 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (RS)-2,2-디클로로-1-(4-에톡시페닐)시클로프로판카르복실레이트], 플루발리네이트 [α-시아노-3-페녹시벤질 N-(2-클로로-α, α, α-트리플루오로-p-톨릴)-D-발리네이트], 비펜트린 [2-메틸비페닐-3-일메틸 (Z)-(1RS)-시스-3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 2-메틸-2-(4-브로모디플루오로-메톡시페닐)-프로필 3-페녹시벤질 에테르, 트랄로메트린 [(S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1R-시스)-3-{(1RS)(1,2,2,2-테트라브로모에틸)}-2,2-디메틸-시클로프로판카르복실레이트], 실라플루오펜 [(4-에톡시페닐){3-(4-플루오로-3-페녹시페닐)프로필}-디메틸실란], d-페노트린 [3-페녹시벤질 (1R-시스,트랜스)-크리산티메이트], 사이페노트린 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1R-시스,트랜스)-크리산티메이트], d-레스메트린 [5-벤질-3-푸릴메틸 (1R-시스,트랜스)-크리산티메이트], 아크리나트린 [(S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1R,시스(Z))-2,2-디메틸-3-{3-옥소-3-(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로필옥시)프로페닐}시클로프로판카르복실레이트], 사이플루트린 [(RS)-α-시아노-4-플루오로-3-페녹시벤질 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 테플루트린 [2,3,5,6-테트라플루오로-4-메틸벤질 (1RS-시스(Z))-3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 트랜스플루트린 [2,3,5,6-테트라플루오로벤질 (1R-트랜스)-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 테트라메트린 [3,4,5,6-테트라히드로프탈이미도메틸 (1RS)-시스,트랜스-크리산티메이트], 알레트린 [(RS)-3-알릴-2-메틸-4-옥소시클로펜트-2-에닐 (1RS)-시스,트랜스-크리산티메이트], 프랄레트린 [(S)-2-메틸-4-옥소-3-(2-프로피닐)-시클로펜트-2-에틸 (1R)-시스,트랜스-크리산티메이트], 엠펜트린 [(RS)-1-에티닐-2-메틸-2-펜테닐 (1R)-시스,트랜스-크리산티메이트], 이미프로트린 [2,5-디옥소-3-(프로프-2-이닐)이미다졸리딘-1-일메틸 (1R)-시스,트랜스-2,2-디메틸-3-(2-메틸프로프-1-에닐)시클로프로판카르복실레이트], d-푸라메트린 [5-(2-프로피닐) 푸르푸릴 (1R)-시스,트랜스-크리산티메이트] 및 5-(2-프로피닐)푸르푸릴 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트; 네오니코티노이드 유도체, 예컨대 N-시아노-N'-메틸-N'-(6-클로로-3-피리딜메틸) 아세트아미딘; 니텐피램 [N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-에틸-N'-메틸-2-니트로비닐리덴 디아민]; 티아클로프리드 [1-(2-클로로-5-피리딜메틸)-2-시아노이미노티아졸린]; 티아메톡삼 [3-((2-클로로-5-티아졸릴)메틸)-5-메틸-4-니트로이미노테트라히드로-1,3,5-옥사디아진], 1-메틸-2-니트로-3-((3-테트라히드로푸릴)메틸)-구아니딘 및 1-(2-클로로-5-티아졸릴)메틸-3-메틸-2-니트로구아니딘; 니트로이미노헥사히드로-1,3,5-트리아진 유도체; 염소화 탄화수소, 예컨대 엔도술판 [6,7,8,9,10,10-헥사클로로-1,5,5a,6,9,9a-헥사히드로-6,9-메타노-2,4,3-벤조디옥사티에핀 옥시드], γ-BHC [1,2,3,4,5,6-헥사클로로시클로헥산] 및 1,1-비스(클로로페닐)-2,2,2-트리클로로에탄올; 벤조일페닐우레아 화합물, 예컨대 클로로플루아주론 [1-(3,5-디클로로-4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아], 테플루벤주론 [1-(3,5-디클로로-2,4-디플루오로페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아] 및 플루페녹수론 [1-(4-(2-클로로-4-트리플루오로메틸페녹시)-2-플루오로페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아]; 유약호르몬 (juvenile hormone), 예컨대 피리프록시펜 [4-페녹시페닐 2-(2-피리딜옥시)프로필 에테르], 메토프렌 [이소-프로필 (2E,4E)-11-메톡시-3,7,11-트리메틸-2,4-도데카디에노에이트] 및 히드로프렌 [에틸 (2E,4E)-11-메톡시-3,7,11-트리메틸-2,4-도데카디에노에이트] 같은 화합물; 티오우레아 유도체, 예컨대 디아펜티우론 [N-(2,6-디이소프로필-4-페녹시페닐)-N'-tert-부틸카르보디이미드]; 페닐피라졸 화합물; 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-1-에톡시메틸-5-트리플루오로메틸피롤-3-카르보니트릴 [클로르페나필]; 메톡사디아존 [5-메톡시-3-(2-메톡시페닐)-1,3,4-옥사디아졸-2(3H)-온], 브로모프로필레이트 [이소프로필 4,4'-디브로모벤질레이트], 테트라디폰 [4-클로로페닐 2,4,5-트리클로로페닐 술폰], 치노메티오네이트 [S,S-6-메틸-퀴녹살린-2,3-디일디티오카르보네이트], 피리다벤 [2-tert-부틸-5-(4-tert-부틸벤질티오)-4-클로로피리다진-3(2H)-온], 펜피록시메이트 [tert-부틸 (E)-4-[(1,3-디메틸-5-페녹시피라졸-4-일)메틸렌아미노옥시메틸]벤조에이트], 테부펜피라드 [N-(4-tert-부틸벤질)-4-클로로-3-에틸-1-메틸-5-피라졸카르복사미드], 폴리낙틴류 착물 [테트라낙틴, 디낙틴 및 트리낙틴], 피리미디펜 [5-클로로-N-[2-{4-(2-에톡시에틸)-2,3-디메틸페녹시}에틸]-6-에틸피리미딘-4-아민], 밀베멕틴, 아바멕틴, 이베르멕틴 및 아자디라크틴 [AZAD]. 상승제의 예는 비스-(2,3,3,3-테트라클로로프로필)에테르 (S-421), N-(2-에틸헥실)비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2,3-디카르복시미드 (MGK-264) 및 α-[2-(2-부톡시에톡시)에톡시]-4,5-메틸에네디옥시-2-프로필톨루엔 (피페로닐 부톡시드) 를 포함한다.
본 발명은 하기 제조예, 제형예 및 시험예에 의해 더욱 상세히 설명될 것이나; 본 발명은 이들 실시예에 제한되는 것은 아니다. 제형예에서, 본 발명의 화합물 번호는 하기 표 1 에 나타낸다.
하기는 본 발명의 화합물에 대한 몇몇 제조예를 기술할 것이다.
제조예 1
우선, 0.50 g 의 (4-클로로벤질)말로노니트릴을 5 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 여기에 160 mg 의 수소화나트륨 (오일 중 60%) 를 빙냉 하에 첨가했다. 수소 기체의 발생이 중단된 후, 빙냉 하에 교반하면서, 0.51 ㎖ 의 브로모메틸시클로프로판을 적가한 후, 실온에서 밤새 교반했다. 이어서, 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고, 디에틸 에테르로 추출했다. 유기 층을 10% 염산, 포화 염화나트륨 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축했다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여, 0.20 g 의 2-(4-클로로벤질)-2-(시클로프로필메틸)말로노니트릴 (본 발명의 화합물 (1)) 을 수득했다.
수율: 31%;
nD 24.5: 1.5321.
제조예 2
0.20 g 의 (4-(트리플루오로메톡시)벤질)말로노니트릴, 5 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드, 50 mg 의 수소화나트륨 (오일 중 60%) 및 0.16 ㎖ 의 브로모메틸시클로프로판을 사용하고, 제조예 1 에 기재된 방법에 따라, 55 mg 의 2-(시클로프로필메틸)-2-(4-(트리플루오로메톡시)벤질)말로노니트릴 (본 발명의 화합물 (2)) 을 수득했다.
수율: 23%;
nD 24.5: 1.4719.
제조예 3
0.50 g 의 (4-(트리플루오로메톡시)벤질)말로노니트릴, 6 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드, 92 mg 의 수소화나트륨 (오일 중 60%) 및 0.41 g 의 브로모메틸시클로부탄을 사용하고, 제조예 1 에 기재된 방법에 따라, 0.13 g 의 2-(시클로부틸메틸)-2-(4-(트리플루오로메톡시)벤질)말로노니트릴 (본 발명의 화합물 (3)) 을 수득했다.
수율: 20%;
제조예 4
0.50 g 의 (4-(트리플루오로메틸티오)벤질)말로노니트릴, 6 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드, 90 mg 의 수소화나트륨 (오일 중 60%) 및 0.35 g 의 브로모메틸시클로부탄을 사용하고, 제조예 1 에 기재된 방법에 따라, 0.14 g 의 2-(시클로부틸메틸)-2-(4-(트리플루오로메틸티오)벤질)말로노니트릴 (본 발명의 화합물 (4)) 을 수득했다.
수율: 22%;
제조예 5
0.50 g 의 (4-(트리플루오로메톡시)벤질)말로노니트릴, 9 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드, 96 mg 의 수소화나트륨 (오일 중 60%) 및 0.85 g 의 1-브로모메틸-2,2-디클로로시클로프로판을 사용하고, 제조예 1 에 기재된 방법에 따라, 0.37 g의 2-((2,2-디클로로시클로프로필)메틸)-2-(4-(트리플루오로메톡시)벤질)말로노니트릴 (본 발명의 화합물 (5)) 을 수득했다.
수율: 49%;
제조예 6
0.50 g 의 (4-(트리플루오로메틸)벤질)말로노니트릴, 21 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드, 100 mg 의 수소화나트륨 (오일 중 60%) 및 0.45 g 의 브로모메틸시클로프로판을 사용하고, 제조예 1 에 기재된 방법에 따라, 0.17 g 의 2-(시클로프로필메틸)-2-(4-(트리플루오로메틸)벤질)말로노니트릴 (본 발명의 화합물 (6)) 을 수득했다.
수율: 28%;
제조예 7
0.30 g 의 (4-(트리플루오로메틸)벤질)말로노니트릴, 5 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드, 0.06 g 의 수소화나트륨 (오일 중 60%) 및 0.24 g 의 브로모메틸시클로부탄을 사용하고, 제조예 1 에 기재된 방법에 따라, 97 mg 의 2-(시클로부틸메틸)-2-(4-(트리플루오로메틸)벤질)말로노니트릴 (본 발명의 화합물 (7)) 을 수득했다.
수율: 25%;
제조예 8
0.37 g 의 (4-시아노벤질)말로노니트릴, 5 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드, 0.12 g 의 수소화나트륨 (오일 중 60%) 및 0.32 g 의 2-브로모-메틸-1,1-디클로로시클로프로판을 사용하고, 제조예 1 에 기재된 방법에 따라, 0.29 g 의 2-(4-시아노벤질)-2-((2,2-디클로로시클로프로필)메틸)말로노니트릴 (본 발명의 화합물 (9)) 을 수득했다.
수율: 47%;
제조예 9
0.45 g 의 (4-(트리플루오로메틸)벤질)말로노니트릴, 5 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드, 0.1 g 의 수소화나트륨 (오일 중 60%) 및 0.41 g 의 2-브로모메틸-1,1-디클로로시클로프로판을 사용하고, 제조예 1 에 기재된 방법에 따라, 2-((2,2-디클로로시클로프로필)메틸)-2-(4-(트리플루오로메틸)벤질)말로노니트릴 (본 발명의 화합물 (10)) 을 수득했다.
하기는 참조 제조예로서 중간체 화합물에 대한 몇몇 제조예를 기술할 것이다.
참조 제조예 1
우선, 하기 화학식:
의 (4-클로로-α-메틸벤질리덴)말로노니트릴 1.00 g 을 20 ㎖ 의 디에틸 에테르에 용해시키고, 여기에 촉매량의 요오드화 구리 (I) 를 첨가하고, 빙냉 하에 교반하면서, 디에틸 에테르 중 메틸 마그네슘 요오다이드의 용액 (0.30 g 의 마그네슘, 10 ㎖ 의 디에틸 에테르 및 0.86 ㎖ 의 요오드화 메틸로부터 제조됨) 을 적가하고, 이어서, 빙냉 하에 30 분 동안 교반했다. 이어서, 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고, 에틸 에테르로 추출했다. 유기 층을 10% 염산, 포화 염화나트륨 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축했다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여, 0.74 g 의 (1-(4-클로로페닐)-1-메틸에틸)말로노니트릴 (중간체 (2)) 을 수득했다.
수율: 69%.
참조 제조예 2
우선, 1.02 g 의 (4-클로로벤질리덴)말로노니트릴을 20 ㎖ 의 테트라히드로푸란에 용해시키고, 여기에 촉매량의 요오드화 구리 (I) 를 첨가하고, 빙냉 하에교반하면서, 테트라히드로푸란 중 이소프로필 마그네슘 브로마이드의 용액 (0.34 g 의 마그네슘, 10 ㎖ 의 테트라히드로푸란 및 1.46 ㎖ 의 이소프로필 브로마이드로부터 제조됨) 을 적가하고, 이어서, 빙냉 하에 30 분 동안 교반했다. 이어서, 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고, 이를 산성이 되도록하고, 에틸 에테르로 추출했다. 유기 층을 10% 염산, 포화 염화나트륨 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축했다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여, 0.66 g 의 (1-(4-클로로페닐)-2-메틸프로필)말로노니트릴 (중간체 (3)) 을 수득했다.
수율: 52%.
참조 제조예 3
우선, 4.44 g 의 (4-(트리플루오로메틸)벤질리덴)말로노니트릴을 20 ㎖ 의 에탄올에 용해시키고, 실온에서 교반하면서, 5 ㎖ 의 에탄올 중 0.19 g 의 수소화붕소나트륨의 현탁액을 적가하고, 이어서 실온에서 30분 동안 교반했다. 이어서, 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고, 이를 산성이 되도록하고, 디에틸 에테르로 추출했다. 유기 층을 10% 염산, 포화 염화나트륨 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축했다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여, 2.30 g 의 (4-(트리플루오로메틸)벤질)말로노니트릴 (중간체 (4)) 을 수득했다.
수율: 51%.
참조 제조예 4
우선, 3.00 g 의 (4-클로로-α-메틸벤질리덴)말로노니트릴을 20 ㎖ 의 에탄올에 용해시키고, 실온에서 교반하면서, 5 ㎖ 의 에탄올 중 0.15 g 의 수소화붕소나트륨의 현탁액을 적가하고, 이어서 실온에서 30분 동안 교반했다. 이어서, 10% 염산을 상기 반응 혼합물에 첨가하고, 디에틸 에테르로 추출했다. 유기 층을 10% 염산, 포화 염화나트륨 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축했다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여, 1.70 g 의 (1-(4-클로로페닐)에틸)말로노니트릴 (중간체 (6)) 을 수득했다.
수율: 56%.
참조 제조예 5
우선, 10.0 g 의 4-(트리플루오로메톡시)벤즈알데히드 및 3.50 g 의 말로노니트릴을 60 ㎖ 의 70% (w/w) 수성 에탄올에 용해시키고, 여기에 촉매량의 벤질트리메틸암모늄 히드록시드를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반했다. 이어서, 포화 염화나트륨 수용액을 상기 반응 혼합물에 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출했다. 유기 층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축했다. 잔류물을 t-부틸 메틸에테르 및 헥산으로부터 재결정하여, 9.24 g 의 (4-(트리플루오로메톡시)벤질리덴)말로노니트릴을 수득했다.
수율: 74%;
이어서, 2.61 g 의 (4-(트리플루오로메톡시)벤질리덴)말로노니트릴을 20 ㎖의 테트라히드로푸란에 용해시키고, 실온에서 교반하면서, 5 ㎖ 의 에탄올 중 0.11 g 의 수소화붕소나트륨의 현탁액을 적가하고, 이어서 실온에서 30분 동안 교반했다. 이어서, 10% 염산을 첨가하고, 디에틸 에테르로 추출했다. 유기 층을 10% 염산, 포화 염화나트륨 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축했다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여, 2.20 g 의 (4-(트리플루오로메톡시)벤질)말로노니트릴 (중간체 (7)) 을 수득했다.
수율: 83%.
참조 제조예 6
1.19 g 의 (4-(트리플루오로메톡시)벤질리덴)말로노니트릴, 20 ㎖ 의 테트라히드로푸란, 촉매량의 요오드화 구리 (I) 및 테트라히드로푸란 중 이소프로필 마그네슘 브로마이드의 용액 (0.39 g 의 마그네슘, 10 ㎖ 의 테트라히드로푸란 및 2.36 g 의 이소프로필 브로마이드로부터 제조됨) 을 사용하고, 참조 제조예 2 에 기재된 방법에 따라, 0.77 g 의 (1-(4-(트리플루오로메톡시)페닐)-2-메틸프로필)말로노니트릴 (중간체 (8)) 을 수득했다.
수율: 55%.
참조 제조예 7
1.19 g 의 (4-(트리플루오로메톡시)벤질리덴)말로노니트릴, 20 ㎖ 의 테트라히드로푸란, 촉매량의 요오드화 구리 (I) 및 테트라히드로푸란 중 12.5 ㎖ 의 메틸 마그네슘 브로마이드의 용액 (약 1 M, Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd 시판) 을 사용하고, 참조 제조예 2 에 기재된 방법에 따라, 0.76 g 의 (1-(4-(트리플루오로메톡시)페닐)에틸)말로노니트릴 (중간체 (10)) 을 수득했다.
수율: 60%.
참조 제조예 8
우선, 4.46 g 의 (3,4-디클로로벤질리덴)말로노니트릴을 20 ㎖ 의 테트라히드로푸란에 용해시키고, 실온에서 교반하면서, 5 ㎖ 의 에탄올 중 0.19 g 의 수소화붕소나트륨의 현탁액을 적가하고, 이어서 실온에서 30분 동안 교반했다. 이어서, 10% 염산을 첨가하고, 상기 혼합물을 디에틸 에테르로 추출했다. 유기 층을 10% 염산, 포화 염화나트륨 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축했다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여, 3.15 g 의 (3,4-디클로로벤질)말로노니트릴 (중간체 (12)) 을 수득했다.
수율: 70%.
참조 제조예 9
4.46 g 의 (2,4-디클로로벤질리덴)말로노니트릴, 20 ㎖ 의 테트라히드로푸란 및 5 ㎖ 의 에탄올 중 0.19 g 의 수소화붕소나트륨의 현탁액을 사용하고, 참조 제조예 8 에 기재된 방법에 따라, 3.10 g 의 (2,4-디클로로벤질)말로노니트릴 (중간체 (13)) 을 수득했다.
수율: 69%.
참조 제조예 10
우선, 10.0 g 의 4-(트리플루오로메틸티오)벤즈알데히드 및 2.92 g 의 말로노니트릴을 50 ㎖ 의 70% (w/w) 수성 에탄올에 용해시키고, 여기에 촉매량의 벤질트리메틸암모늄 히드록시드를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반했다. 이어서, 포화 염화나트륨 수용액을 상기 반응 혼합물에 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출했다. 유기 층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 감압 농축했다. 잔류물을 t-부틸 메틸 에테르 및 헥산으로 이루어진 용매 시스템으로 재결정하여, 10.5 g 의 (4-(트리플루오로메틸티오)벤질리덴)말로노니트릴을 수득했다.
수율: 85%;
이어서, 8.00 g 의 (4-(트리플루오로메틸티오)벤질리덴)말로노니트릴 및 3.35 g 의 벤즈알데히드를 320 ㎖ 의 에탄올에 용해시키고, 실온에서 교반하면서, 3.41 g 의 페닐렌디아민을 서서히 첨가하고, 혼합물을 실온에서 5시간 동안 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 농축하고, 300 ㎖ 의 t-부틸 메틸 에테르를 첨가하고, 불용물을 여과했다. 여액을 농축하고, 생성 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피하여, 6.22 g 의 (4-(트리플루오로메틸티오)벤질)말로노니트릴 (중간체 (14)) 을 수득했다.
수율: 77%.
참조 제조예 11
4.00 g 의 (4-(트리플루오로메톡시)벤질리덴)말로노니트릴, 30 ㎖ 의 테트라히드로푸란, 175 mg 의 구리 (I) 브로마이드 디메틸 술피드 착물, 및 테트라히드로푸란 중 비닐 마그네슘 브로마이드의 26 ㎖ 의 용액 (0.98 M) 을 사용하고, 참조 제조예 2 에 기재된 방법에 따라, 1.60 g 의 (1-(4-트리플루오로메톡시페닐)-2-프로페닐)말로노니트릴 (중간체 (15)) 를 수득했다.
본 발명의 화합물의 제조에 사용되는 중간체 화합물은 하기에 화합물 번호 및 물리적 데이터로 나타낸다.
중간체 (1)
(4-클로로벤질)말로노니트릴
융점: 96.9 ℃.
중간체 (2)
(1-(4-클로로페닐)-1-메틸에틸)말로노니트릴
nD 22.0: 1.5372.
중간체 (3)
(1-(4-클로로페닐)-2-메틸프로필)말로노니트릴
nD 21.5: 1.5289.
중간체 (4)
(4-(트리플루오로메틸)벤질)말로노니트릴
융점: 79.1℃.
중간체 (5)
(4-시아노벤질)말로노니트릴
융점: 118.7℃.
중간체 (6)
(1-(4-클로로페닐)에틸)말로노니트릴
nD 24.5: 1.5349.
중간체 (7)
(4-(트리플루오로메톡시)벤질)말로노니트릴
융점: 88.3℃.
중간체 (8)
(1-(4-(트리플루오로메톡시)페닐-2-메틸프로필)말로노니트릴
중간체 (9)
(4-브로모벤질)말로노니트릴
융점: 97.7℃.
중간체 (10)
(1-(4-(트리플루오로메톡시)페닐)에틸)말로노니트릴
중간체 (11)
(4-플루오로벤질)말로노니트릴
융점: 117.2℃.
중간체 (12)
(3,4-디클로로벤질)말로노니트릴
융점: 83.3℃.
중간체 (13)
(2,4-디클로로벤질)말로노니트릴
융점: 62.5℃.
중간체 (14)
(4-(트리플루오로메틸티오)벤질)말로노니트릴
중간체 (15)
(1-(4-트리플루오로메톡시페닐))-2-프로페닐말로노니트릴
본 발명의 화합물의 특정예를 화합물 번호와 함께 표 1 에 나타낸다.
하기는 몇몇 제형예를 기술할 것이며, 여기서 부는 중량부를 나타낸다. 본 발명의 화합물은 표 1 에 나타낸 화합물 번호로서 나타낸다.
제형예 1
각각의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (25) 의 9 부를 37.5 부의 자일렌 및 37.5 부의 디메틸포름아미드에 용해시키고, 여기에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠 술포네이트를 첨가하고, 이어서 잘 교반하고 혼합하여, 각각의 화합물에 대해 유화가능한 농축액을 수득했다.
제형예 2
각각의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (25) 의 40 부에, 5 부의 Sorpol5060 (Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 를 첨가하고, 이어서 잘 교반하고, 32 부의 Carplex#80 (합성의 수화된 산화규소 미세 분말; Shionogi & Co., Ltd.) 및 23 부의 300 메시 규조토를 첨가하고, 이를 믹서로 혼합하여, 각각의 화합물에 대한 습윤가능 분말을 수득했다.
제형예 3
각각의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (25) 의 3 부에, 5 부의 합성의 수화된 산화규소 미세 분말, 5 부의 나트륨 도데실벤젠술포네이트, 30부의 벤토나이트 및 57 부의 클레이를 첨가하고, 이어서 잘 교반 및 혼합하고, 적당량의 물을 상기 혼합물에 첨가한 후, 추가로 교반하고, 과립기로 과립화하고, 공기 건조하여, 각각의 화합물에 대한 과립을 수득했다.
제형예 4
우선, 각각의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (25) 의 4.5 부, 1 부의 합성의 수화된 산화규소 미세 분말, 응집제 (flocculant) 로서 1 부의 Doriresu B (Sankyo Co., Ltd.) 및 7 부의 클레이를 막자사발로 잘 혼합하고, 이어서 믹서로 교반 및 혼합했다. 생성 혼합물에 86.5 부의 절단된 클레이를 첨가한 후, 잘 교반 및 혼합하여 각각의 화합물에 대한 더스트를 수득했다.
제형예 5
각각의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (25) 의 10 부, 50 부의 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트 암모늄 염을 함유하는 35 부의 화이트카본, 및 55 부의 물을 혼합하고, 습식 분쇄법으로 분쇄하여, 각각의 화합물에 대한 제형을 수득했다.
제형예 6
우선, 각각의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (25) 의 0.5 부를 10 부의 디클로로메탄에 용해시키고, 이를 89.5 부의 ISOPARM (이소파라핀; Exxon Chemical Co.) 과 혼합하여, 각각의 화합물에 대한 오일 제형을 수득했다.
제형예 7
우선, 본 발명의 화합물 (1) 내지 (25) 의 0.1 부 및 49.9 부의 NEO-CHIOZOL (Chuo Kasei K.K.) 을 에어로졸 캔에 넣고, 여기에 에어로졸 밸브를 부착했다. 이어서, 25 부의 디메틸 에테르 및 25 부의 LPG 를 에어로졸 캔에 충전한 후, 진탕시키고, 작동기를 부착하여, 오일 기재 에어로졸을 수득했다.
제형예 8
우선, 각각의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (25) 의 0.6 부, 0.01 부의 BHT, 5 부의 자일렌, 3.39 부의 탈취된 케로신 및 1 부의 유화제 (Atmos 300; Atmos Chemical Co.) 을 혼합하여 용액이 되도록 했다. 이어서, 상기 용액 및 50 부의 증류수를 에어로졸 캔에 충전한 후, 여기에 에어로졸 밸브부를 부착하고, 40부의 추진제 (LPG) 를 에어로졸 캔 내의 밸브를 통해 가압 충전하여, 수 기재 에어로졸을 수득할 수 있었다.
하기 시험예는 본 발명의 화합물이 살충 조성물의 활성 성분으로서 유용하다는 것을 예증할 것이다. 본 발명의 화합물은 표 1 에 나타낸 이들의 화합물 번호로서 나타내어진다.
시험예 1 (벼멸구 (Nilaparvata lugens) 에 대한 살충 시험)
제형예 5 에 따라 수득된 화합물 5, 6, 7 및 10 의 각각의 제형을 활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 물로 희석하여, 각각의 화합물에 대한 시험 액체를 제조했다. 제형예 5 에 따라 수득된 화합물 4 의 제형물을 활성 성분 농도가 200 ppm 이 되도록 물로 희석하여, 각각의 화합물에 대한 시험 액체를 제조했다.
50 g 의 몰딩 Bonsoru 2 (Sumitomo Chemical Co., Ltd. 사 시판) 을 폴리에틸렌 컵에 넣고, 10 내지 15 종자의 벼를 폴리에틸렌 컵에 심었다. 벼 식물을 두번째 보통잎이 발생될 때까지 생육한 후, 5 ㎝ 의 동일한 높이로 절단했다. 상기 제조된 적용용 시험 액체를 20 ㎖/컵의 분량으로 상기 벼 식물에 분무했다. 상기 벼 식물에 분무된 시험 액체를 건조시킨 후, 벼 식물이 있는 폴리에틸렌 컵을 대형 폴리에틸렌 컵에 놓고, 30 마리의 1령 유충의 벼멸구 (Nilaparvata lugens, Brown planthopper) 를 대형 컵에 방사한 후, 밀폐된 채로, 25℃ 의 온실에 방치했다. 벼멸구 (Nilaparvata lugens) 유충 방사 후 6 일째, 벼 식물에 기생하는 벼멸구 (Nilaparvata lugens) 의 개체수를 관찰했다.
그 결과, 상기 기재된 각각의 화합물을 사용한 처리시, 처리 후 6 일째 기생 해충의 수는 3 이하였다.
시험예 2 (벼멸구 (Nilaparvata lugens) 에 대한 살충 시험)
제형예 5 에 따라 수득된 화합물 3, 4, 5, 6, 7 및 10 의 각각의 제형을 활성 성분 농도가 45.5 ppm 이 되도록 물로 희석하여, 각각의 화합물에 대한 시험 액체를 제조했다.
50 g 의 몰딩 Bonsoru 2 (Sumitomo Chemical Co., Ltd. 사 시판) 을 5 mm 의 홀(hole) 을 5개 갖는 폴리에틸렌 컵에 넣고, 10 내지 15 종자의 벼를 폴리에틸렌 컵에 심었다. 벼 식물을 두번째 보통잎이 발생될 때까지 생육한 후, 벼 식물이 있는 폴리에틸렌 컵을 상기 기재된 바와 같이 제조된, 55 ㎖ 의 시험액을 함유하는 대형 컵에 놓았다. 벼 식물을 25℃ 의 온실에서 6일 동안 방치한 후, 5 ㎝ 의 동일한 높이로 절단했다. 30 마리의 1령 유충의 벼멸구 (Nilaparvata lugens) 를 대형 컵에 방사한 후, 밀폐된 채로, 25℃ 의 온실에 방치했다. 벼멸구 (Nilaparvata lugens) 유충 방사 후 6 일째, 벼 식물에 기생하는 벼멸구 (Nilaparvata lugens, Brown planthopper) 의 개체수를 관찰했다.
그 결과, 상기 기재된 각각의 화합물을 사용한 처리시, 처리 후 6 일째 기생 해충의 수는 3 이하였다.
시험예 3 (벼멸구 (Nilaparvata lugens) 에 대한 살충 시험)
제형예 1 에 따라 수득된 화합물 1 및 2 의 각각의 제형을 활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 물로 희석하여, 각각의 화합물에 대한 시험 액체를 제조했다.
3 내지 4 의 벼의 떡잎 다발 (높이 3 내지 5 ㎝) 을 상기된 바와 같이 제조된 시험 액체에 1분 동안 침지시켰다. 벼 식물을 처리한 시험 액체를 건조시킨 후, 1 ㎖ 의 물로 습윤된 필터지를 폴리에틸렌 컵의 바닥에 위치시킨 후, 벼의 떡잎 다발을 그 위에 위치시켰다. 30 마리의 1령 유충의 벼멸구 (Nilaparvatalugens) 를 폴리에틸렌 컵에 방사한 후, 밀폐된 채로, 25℃ 의 온실에 방치했다. 벼멸구 (Nilaparvata lugens) 유충 방사 후 6 일째, 벼 식물에 기생하는 벼멸구 (Nilaparvata lugens) 의 개체수를 관찰했다.
그 결과, 상기 기재된 각각의 화합물을 사용한 처리시, 처리 후 6 일째 기생 해충의 수는 3 이하였다.
시험예 4 (남부옥수수뿌리 잎벌레 (Diabrotica undecimpunctata) 에 대한 살충 시험)
제형예 1 에 따라 수득된 화합물 1 및 2 의 각각의 제형을 활성 성분 농도가 50 ppm 이 되도록 물로 희석하여, 각각의 화합물에 대한 시험 액체를 제조했다.
5 ㎝ 직경의 폴리에틸렌 컵의 바닥에 필터지를 위치시키고, 상기된 바와 같이 제조된 시험 액체를 1 ㎖ 의 양으로 적가했다. 옥수수의 한 발아 종자 및 30 내지 50 개의 남부옥수수뿌리 잎벌레 (Diabrotica undecimpunctata, Southern corn rootworm) 알을 폴리에틸렌 컵 내의 필터지 상에 위치시킨 후, 밀폐된 채로, 25℃ 의 온실에 방치했다. 6일 후, 남부옥수수뿌리 잎벌레 (Diabrotica undecimpunctata) 의 생존 유충수를 관찰했다.
그 결과, 상기 기재된 각각의 화합물을 사용한 처리시, 6 일 후의 생존 해충 수는 0 이하였다.
시험예 5 (집파리(Musca domestica) 에 대한 살충 시험)
제형예 5 에 따라 수득된 화합물 2, 3, 4, 5, 6, 7 및 10 의 각각의 제형을 활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 물로 희석하여, 각각의 화합물에 대한 시험액체를 제조했다.
5.5 ㎝ 직경의 폴리에틸렌 컵의 바닥에 동일한 크기의 필터지를 위치시키고, 여기에 상기된 바와 같이 제조된 시험 액체를 0.7 ㎖ 의 양으로 적가하고, 30 mg 의 수크로스를 미끼로서 그 위에 놓았다. 집파리(Musca domestica, house fly) 의 암컷 성충 10 마리를 폴리에틸렌 컵에 방사한 후, 이를 밀폐시켰다. 24 시간 후, 이들의 생존을 관찰하여 치사율을 측정했다.
그 결과, 상기 기재된 각각의 화합물을 사용한 처리시, 100% 의 치사율을 나타냈다.
시험예 6 (바퀴(Blattalla germanica)에 대한 살충 시험)
제형예 5 에 따라 수득된 화합물 1, 2, 4, 6, 7 및 10 의 각각의 제형을 활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 물로 희석하여, 각각의 화합물에 대한 시험 액체를 제조했다.
5.5 ㎝ 직경의 폴리에틸렌 컵의 바닥에 동일한 크기의 필터지를 위치시키고, 여기에 상기된 바와 같이 제조된 시험 액체를 0.7 ㎖ 의 양으로 적가하고, 30 mg 의 수크로스를 미끼로서 그 위에 놓았다. 바퀴 (Blattalla germanica, German cockroach) 의 수컷 성충 2 마리를 폴리에틸렌 컵에 방사한 후, 이를 밀폐시켰다. 6 일 후, 이들의 생존을 관찰하여 치사율을 측정했다.
그 결과, 상기 기재된 각각의 화합물을 사용한 처리시, 100% 의 치사율을 나타냈다.
시험예 7 (빨간집모기 (Culex pipiens pallens) 에 대한 살충 시험)
제형예 5 에 따라 수득된 화합물 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9 및 10 의 각각의 제형을 활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 물로 희석하여, 각각의 화합물에 대한 시험 액체를 제조했다.
100 ㎖ 의 이온 교환수에, 시험액을 상기된 바와 같이 제조된 시험 액체를 0.7 ㎖ 의 양으로 적가했다 (활성 성분의 농도는 3.5 ppm 이었다). 빨간집모기 (Culex pipiens pallens, common mosquito) 의 최후령 유충 20 마리를 용액에 방사했다. 1일 후, 이들의 생존을 관찰하여 치사율을 측정했다.
그 결과, 상기 기재된 각각의 화합물을 사용한 처리시, 100% 의 치사율을 나타냈다.
본 발명은 곤충 해충류, 진드기 해충류 및 선충 해충류와 같은 해충을 효과적으로 방제할 수 있도록 한다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 Y 의 말로노니트릴 화합물:
    [화학식 Y]
    [식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 독립적으로 C1-C5(할로)알킬, C1-C5(할로)알킬옥시, C2-C5(할로)알케닐, C2-C5(할로)알키닐, 수소 또는 시아노이고;
    R3는 C3-C6(할로)시클로알킬이고;
    m 은 1 내지 3 의 정수이고;
    R5는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4(할로)알킬, C2-C4(할로)알케닐, C2-C4(할로)알키닐, C1-C3(할로)알킬옥시, C1-C4(할로)알킬티오, C1-C4(할로)알킬술피닐, C1-C4(할로)알킬술포닐, C1-C4(할로)알킬카르보닐, C1-C4(할로)알킬옥시카르보닐, C1-C4(할로)알킬카르보닐옥시, 페닐옥시 또는 페닐티오이고 (여기서, 페닐옥시및 페닐티오기는 할로겐 또는 C1-C3알킬로 임의적으로 치환될 수 있음);
    n 은 0 내지 4 의 정수이고;
    R6는 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4(할로)알킬, C2-C4(할로)알케닐, C2-C4(할로)알키닐, C1-C4(할로)알킬옥시, C1-C4(할로)알킬티오, C1-C4(할로)알킬술피닐, C1-C4(할로)알킬술포닐, C1-C4(할로)알킬카르보닐, C1-C4(할로)알킬옥시카르보닐, C1-C4(할로)알킬카르보닐옥시, 페닐옥시 또는 페닐티오이나 (여기서, 페닐옥시 및 페닐티오기는 할로겐 또는 C1-C3알킬로 임의적으로 치환될 수 있음);
    단, n 은 2 이상인 경우, R5는 동일하거나 서로 상이함].
  2. 제 1 항에 있어서, R6는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬옥시 또는 C1-C4할로알킬티오인, 말로노니트릴 화합물.
  3. 제 1 항에 있어서, R1및 R2는 모두 수소인, 말로노니트릴 화합물.
  4. 제 1 항에 있어서, R3는 시클로프로필, 시클로부틸 또는 2,2-디클로로시클로프로필이고, m 은 1 인, 말로노니트릴 화합물.
  5. 제 1 항에 있어서, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 독립적으로 C1-C3(할로)알킬, C1-C3(할로)알킬옥시, C2-C4(할로)알케닐, C2-C4(할로)알키닐, 수소 또는 시아노이고; R5및 R6는 동일하거나 상이하며, 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C3할로알킬, C1-C3할로알킬옥시, C1-C3(할로)알킬티오, C1-C3(할로)알킬술피닐, C1-C3(할로)알킬술포닐, C1-C3(할로)알킬카르보닐 또는 C1-C3할로알킬옥시카르보닐인, 말로노니트릴 화합물.
  6. 제 5 항에 있어서, R3는 C3-C5(할로)시클로알킬이고, m 은 1 인, 말로노니트릴 화합물.
  7. 활성 성분으로서 제 1 항의 말로노니트릴 화합물, 그리고 담체를 포함하는 살충 조성물.
  8. 제 1 항의 말로노니트릴 화합물의 살충적 유효량을 해충 또는 해충 서식지에 적용하는 것을 포함하는 해충 방제 방법.
  9. 제 7 항에 있어서, 해충은 곤충 해충류인, 해충 방제 방법.
  10. 살충제의 활성 성분으로서의 제 1 항의 말로노니트릴 화합물의 용도.
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Families Citing this family (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI223979B (en) * 2001-05-09 2004-11-21 Sumitomo Chemical Co Malononitrile compounds and pesticide composition containing the same as well as pest controlling method
ATE345683T1 (de) * 2002-07-17 2006-12-15 Sumitomo Chemical Co Malonsäuerenitril-verbindungen und ihre verwendung als pestizide
JP4513284B2 (ja) * 2002-07-17 2010-07-28 住友化学株式会社 マロノニトリル化合物及びその用途
JP4556663B2 (ja) * 2003-12-26 2010-10-06 住友化学株式会社 ニトリル化合物ならびにその有害生物防除用途
CN100390140C (zh) * 2003-12-26 2008-05-28 住友化学株式会社 腈化合物及其在害虫控制中的用途
ATE530517T1 (de) 2003-12-26 2011-11-15 Sumitomo Chemical Co Nitrilverbindung und deren verwendung bei der schädlingsbekämpfung
CN101544606B (zh) * 2004-01-16 2012-02-29 住友化学株式会社 丙二腈化合物及其用途
JP4830301B2 (ja) * 2004-01-16 2011-12-07 住友化学株式会社 含窒素５員環を有するマロノニトリル化合物及びその用途
JP4747582B2 (ja) * 2004-01-16 2011-08-17 住友化学株式会社 含窒素５員環を有するマロノニトリル化合物ならびにその有害生物防除用途
CN1910156B (zh) 2004-01-16 2011-08-17 住友化学株式会社 作为杀虫剂的丙二腈化合物
JP4670355B2 (ja) * 2004-01-16 2011-04-13 住友化学株式会社 含窒素６員環を有するマロノニトリル化合物とその用途
DE602005004040T2 (de) * 2004-01-16 2008-12-11 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Malononitrilverbindungen als Pestizide
MY146405A (en) 2005-03-01 2012-08-15 Basf Ag Fast-release microcapsule products
AP2344A (en) 2005-07-07 2011-12-28 Basf Ag N-Thio-anthranilamid compounds and their use as pesticides.
WO2007017414A1 (en) * 2005-08-05 2007-02-15 Basf Se Substituted malononitrile compounds for combating animal pests
PL1928593T3 (pl) * 2005-09-23 2010-04-30 Basf Se Nowe preparaty agrochemiczne
KR101372756B1 (ko) 2005-12-22 2014-03-10 바스프 에스이 말로노니트릴 화합물
JP5424874B2 (ja) * 2006-06-22 2014-02-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア マロノニトリル化合物
PT2514316E (pt) 2006-09-14 2014-03-06 Basf Se Composição de pesticida
CN101557712B (zh) 2006-11-10 2014-03-12 巴斯夫欧洲公司 锐劲特的晶型
JP2010509275A (ja) 2006-11-10 2010-03-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア フィプロニルの結晶変態
CA2667117C (en) 2006-11-10 2016-04-26 Basf Se Crystalline modification of fipronil
UA110598C2 (uk) 2006-11-10 2016-01-25 Басф Се Спосіб одержання кристалічної модифікації фіпронілу
ATE478557T1 (de) 2006-11-30 2010-09-15 Basf Se Landwirtschaftliche formulierungen mit copolymeren auf basis von diisocyanaten
CA2669132A1 (en) 2006-11-30 2008-06-05 Basf Se Agrochemical formulations comprising 1-vinyl-2-pyrrolidinone co-polymers
BRPI0719399B8 (pt) 2006-11-30 2016-06-28 Basf Se formulação, uso de copolímero, métodos para combater insetos prejudiciais e/ou fungos fitopatogênicos, para controlar vegetação indesejada e para melhorar a saúde das plantas
BRPI0719700B1 (pt) 2006-12-01 2016-11-16 Basf Se método para a produção de soluções sólidas granuladas ou pulverulentas de pesticidas fracamente solúveis
JP2010516724A (ja) 2007-01-26 2010-05-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 動物害虫を駆除するための３−アミノ−１，２−ベンゾイソチアゾール化合物ｉｉ
US20100093715A1 (en) 2007-04-23 2010-04-15 Basf Se Plant productivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
KR20100040312A (ko) 2007-07-03 2010-04-19 바스프 에스이 동물 해충의 퇴치를 위한 1-(아졸린-2-일)아미노-1,2-디페닐에탄 화합물
EP3150068B1 (en) 2007-08-16 2019-10-09 Basf Se Seed treatment compositions and methods
JP5407224B2 (ja) * 2007-09-05 2014-02-05 住友化学株式会社 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法
EP2500340A1 (en) 2008-01-25 2012-09-19 Syngenta Participations AG. 2-Cyanophenyl Sulfonamide Derivatives Useful as Pesticides
JP5423011B2 (ja) * 2008-03-19 2014-02-19 住友化学株式会社 ニトリル化合物ならびにその有害節足動物防除用途
US20110039904A1 (en) 2008-04-24 2011-02-17 Basf Se Alcohol alkoxylates, agents comprising the same and use of the alcohol alkoxylates as adjuvants in the agrochemical field
CN102176905A (zh) 2008-08-08 2011-09-07 巴斯夫欧洲公司 具有受控释放的活性成分的含活性成分的纤维层状结构，其用途及其生产方法
EP2684562A1 (de) 2008-08-08 2014-01-15 Basf Se Wirkstoffhaltige Fasernflächengebilde auf Basis von Biopolymeren, ihre Anwendungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
CA2749223C (en) 2009-01-27 2017-07-04 Basf Se Method for dressing seeds
WO2010089244A1 (en) 2009-02-03 2010-08-12 Basf Se Method for dressing seeds
CA2751836A1 (en) 2009-03-04 2010-09-10 Basf Se 3-arylquinazolin-4-one compounds for combating invertebrate pests
JP2012522750A (ja) 2009-04-01 2012-09-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 無脊椎動物害虫を駆除するためのイソキサゾリン化合物
MY157839A (en) 2009-04-28 2016-07-29 Basf Corp Foamable pesticide compositions
EP2451804B1 (en) 2009-07-06 2014-04-30 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
US9125414B2 (en) 2009-07-24 2015-09-08 Basf Se Pyridine derivatives compounds for controlling invertebrate pests
ES2545738T3 (es) 2009-07-30 2015-09-15 Merial, Inc. Compuestos insecticidas a base de 4-amino-tieno[2,3-d]-pirimidina y procedimientos para su uso
WO2011025789A2 (en) 2009-08-28 2011-03-03 Basf Corporation Foamable pesticide compositions and methods of application
EP2480537A1 (en) 2009-09-24 2012-08-01 Basf Se Aminoquinazoline compounds for combating invertebrate pests
WO2011057942A1 (en) 2009-11-12 2011-05-19 Basf Se Insecticidal methods using pyridine compounds
BR112012011808B1 (pt) 2009-11-17 2020-02-04 Merial Ltd derivados heteroarilalquilsulfeto oxa tio fluorados para combater pragas invertebradas.
WO2011064188A1 (en) 2009-11-27 2011-06-03 Basf Se Insecticidal methods using nitrogen-containing heteroaromatic compounds
CN102712583B (zh) 2009-12-04 2015-04-08 梅里亚有限公司 农药用双-有机硫化合物
WO2011069955A1 (en) 2009-12-07 2011-06-16 Basf Se Sulfonimidamide compounds for combating animal pests
US20120291159A1 (en) 2009-12-18 2012-11-15 Basf Se Azoline Compounds for Combating Invertebrate Pests
KR20120125332A (ko) 2010-02-01 2012-11-14 바스프 에스이 동물 해충을 퇴치하기 위한 치환된 케톤계 이속사졸린 화합물 및 유도체
US8853214B2 (en) 2010-03-23 2014-10-07 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
US8937177B2 (en) 2010-03-23 2015-01-20 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
US9040537B2 (en) 2010-03-23 2015-05-26 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
BR112012028760A2 (pt) 2010-05-24 2018-02-06 Meiji Seika Pharma Co Ltd agente de controle de organismo nocivo
MX339218B (es) 2010-05-28 2016-05-17 Basf Se Mezclas de plaguicidas.
WO2012007426A1 (en) 2010-07-13 2012-01-19 Basf Se Azoline substituted isoxazoline benzamide compounds for combating animal pests
US9247745B2 (en) 2010-07-22 2016-02-02 Basf Se Substituted pyridazines for controlling invertebrate pests
EP2616458B1 (en) 2010-09-13 2016-07-20 Basf Se Pyridine compounds for controlling invertebrate pests ii
EP2616459B1 (en) 2010-09-13 2016-05-04 Basf Se Pyridine compounds for controlling invertebrate pests i
WO2012034959A2 (en) 2010-09-13 2012-03-22 Basf Se Pyridine compounds for controlling invertebrate pests iii
CN103237789A (zh) 2010-10-01 2013-08-07 巴斯夫欧洲公司 亚胺化合物
EP2621900A1 (en) 2010-10-01 2013-08-07 Basf Se Imine substituted 2, 4 - diaryl - pyrroline derivatives as pesticides
EP2648518A2 (en) 2010-12-10 2013-10-16 Basf Se Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests
JP2014500282A (ja) 2010-12-20 2014-01-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ピラゾール化合物を含む殺有害生物性活性混合物
WO2012085081A1 (en) 2010-12-22 2012-06-28 Basf Se Sulfoximinamide compounds for combating invertebrate pests ii
BR112013025830A2 (pt) 2011-04-06 2017-07-18 Basf Se compostos de pirimidínio substituído de fórmula (i), composição agrícola e/ou veterinária, usos de um composto de fórmula (i), método para combater pragas de animais, para proteger colheitas de ataque ou infestação por pragas de animais, para a proteção de sementes de insetos de solo e das raízes da muda e ramos do solo e inseto foliáceos, sementes, para tratar ou proteger animais contra infestação ou infecção por parasitas e processo para a preparação de uma composição para tratar ou proteger animais contra infestação ou infecção por parasitas
EP2699563B3 (en) 2011-04-21 2024-06-12 Basf Se Novel pesticidal pyrazole compounds
CN102246797B (zh) * 2011-05-17 2013-04-10 德强生物股份有限公司 一种包含吡虫啉的杀虫增效组合物
KR20140051404A (ko) 2011-08-12 2014-04-30 바스프 에스이 N-티오-안트라닐아미드 화합물 및 살충제로서의 그의 용도
KR20140051403A (ko) 2011-08-12 2014-04-30 바스프 에스이 안트라닐아미드 화합물 및 살충제로서의 그의 용도
AU2012297004A1 (en) 2011-08-12 2014-03-06 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
WO2013024004A1 (en) 2011-08-12 2013-02-21 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
EP2742022A1 (en) 2011-08-12 2014-06-18 Basf Se Anthranilamide compounds and their use as pesticides
BR112014003221A2 (pt) 2011-08-12 2017-04-18 Basf Se composto da fórmula geral (i), método para preparação de um comporto da fórmula (i), composição agrícola ou veterinária, métodos para combater ou controlar pragas invertebradas, para a proteção de plantas em crecimento contra o ataque ou infestação por pragas invertebradas, para a proteção de sementes contra insetos terrestres e das raízes e galhos de mudas contra insetos terrestres e foliares, semente, uso de um composto e método para tratamento de um animal infestado ou infectado por parasitas ou para evitar que animais fiquem infestados ou infectados por parasitas ou para proteção de um animal contra infestação ou infecção por parasitas
CN103889956A (zh) 2011-08-18 2014-06-25 巴斯夫欧洲公司 用于防治无脊椎动物害虫的氨基甲酰基甲氧基-和氨基甲酰基甲硫基-及氨基甲酰基甲基氨基苯甲酰胺
JP2014524434A (ja) 2011-08-18 2014-09-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 有害無脊椎動物を駆除するためのカルバモイルメトキシベンズアミドおよびカルバモイルメチルチオベンズアミドおよびカルバモイルメチルアミノベンズアミド
BR112014003646A2 (pt) 2011-08-18 2017-03-07 Basf Se composto de fórmula (i), método para preparar um composto de fórmula (i), composição agrícola ou veterinária, método para combater ou controlar pragas invertebradas do grupo de insetos, aracnídeos ou nematoides, método para proteger plantas, método para a proteção de semente, semente e método para tratar um animal infestado ou infectado por parasitas
CN104023535A (zh) 2011-09-02 2014-09-03 巴斯夫欧洲公司 农药活性的3-芳基喹唑啉-4-酮衍生物在土壤施用方法中的用途
US9487523B2 (en) 2012-03-14 2016-11-08 Merck Sharp & Dohme Corp. Process for making CGRP receptor antagonists
ES2656543T3 (es) 2012-05-24 2018-02-27 Basf Se Compuestos de N-tio-antranilamida y su uso como pesticidas
EA026929B1 (ru) 2012-06-20 2017-05-31 Басф Се Пестицидные смеси, содержащие пиразольное соединение, и их применение
EP2684879A1 (en) 2012-07-09 2014-01-15 Basf Se Substituted mesoionic compounds for combating animal pests
BR112015006299A2 (pt) 2012-09-21 2017-07-04 Basf Se ''composto, composição agrícola, método para a proteção dos vegetais de cultura, método para a proteção do material de propagação dos vegetais e material de propagação''
ES2644339T3 (es) * 2012-10-24 2017-11-28 Basf Se Compuestos de malononitrilo para el control de plagas animales
AU2013357564A1 (en) 2012-12-14 2015-07-02 Basf Se Malononitrile compounds for controlling animal pests
US9545098B2 (en) 2013-04-10 2017-01-17 Henkel Consumer Goods Inc. Insecticidal feeding beads, systems comprising the beads, and methods of making the beads
US10385012B2 (en) 2013-12-20 2019-08-20 Basf Se Thioamides and amides for controlling animal pests
AR100304A1 (es) 2014-02-05 2016-09-28 Basf Corp Formulación de recubrimiento de semillas
WO2015158603A1 (en) * 2014-04-16 2015-10-22 Basf Se Malononitrile oxime compounds
NZ726251A (en) * 2014-04-17 2017-11-24 Merial Inc Use of malononitrile compounds for protecting animals from parasites
WO2015178262A1 (ja) * 2014-05-22 2015-11-26 住友化学株式会社 ピラゾール化合物
UY37137A (es) 2016-02-24 2017-09-29 Merial Inc Compuestos antiparasitarios de isoxazolina, formulaciones inyectables de acción prolongada que los comprenden, métodos y usos de los mismos
CN109694333A (zh) * 2017-10-23 2019-04-30 西华大学 双取代丙二腈衍生物的无溶剂制备方法
CN113826622B (zh) * 2019-10-18 2023-02-03 沈阳中化农药化工研发有限公司 杀虫螨、病原微生物组合物及其应用
CN115536549B (zh) * 2022-10-11 2023-10-17 枣庄市润安制药新材料有限公司 一种5-己烯腈的制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3250798A (en) * 1961-06-13 1966-05-10 Dow Chemical Co 2,3,4,5,6-pentachloro-benzylidene malononitrile
CH484603A (de) * 1966-03-21 1970-01-31 Ciba Geigy Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend bestimmte Malodinitrile
ES347960A1 (es) * 1966-12-06 1969-06-01 Sumitomo Chemical Co Un procedimiento para preparar 4-acetoxi-bencilidenomaloni-trilos.
US3551573A (en) * 1967-11-08 1970-12-29 Monsanto Co Insecticidal composition and method containing anilinomethylene malonitriles
US3694483A (en) * 1970-09-08 1972-09-26 Gulf Research Development Co Carbamyloxybenzylidenemalononitrile
US4000314A (en) * 1975-01-16 1976-12-28 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal N-(2,2-dicyanovinyl)-N-benzyl-anilines
US5041556A (en) 1990-12-11 1991-08-20 American Cyanamid Company Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and molluscicidal 2-halopyrrole-3-carbonitrile compounds
JPH06256278A (ja) 1993-03-03 1994-09-13 Nissan Chem Ind Ltd 光学活性α−カルバモイルアルカン酸誘導体およびその製法
JPH1029966A (ja) 1996-07-17 1998-02-03 Mitsubishi Chem Corp マロノニトリル誘導体およびこれを有効成分とする除草剤
TW513285B (en) 1997-02-14 2002-12-11 Ishihara Sangyo Kaisha Acrylonitrile compounds, process and intermediates for their production, method for controlling pests comprising using them and pesticides, fungicides and marine antifouling agents containing them
JP2000247942A (ja) 1999-02-23 2000-09-12 Mitsubishi Chemicals Corp スチリル系化合物
JP4049233B2 (ja) 1999-03-25 2008-02-20 富士フイルム株式会社 活性メチレン置換アレーン誘導体の製造方法
JP2001064640A (ja) 1999-08-30 2001-03-13 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
TWI223979B (en) * 2001-05-09 2004-11-21 Sumitomo Chemical Co Malononitrile compounds and pesticide composition containing the same as well as pest controlling method

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