ES2316557T3 - Compuestos de malononitrilo y su uso como plaguicidas. - Google Patents
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Abstract
Un compuesto de malononitrilo de fórmula (Y) ** ver fórmula** R 1 y R 3 son iguales o diferentes e independientemente haloalquilo C 1-C 5, haloalquil(C 1-C 5)oxi, C 2-C 5 (halo)alquenilo, haloalquinilo C2-C5, hidrógeno, o ciano; R 3 es haloalquilo C1-C3, haloalquenilo C2-C4, o haloalquinilo C2-C4; m es un número entero de 1 a 3; R 5 es halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo C1-C4, C2-C4 (halo)alquilo, haloalquil(C1-C4)oxi, haloalquil(C1-C4)tio, haloalquil(C1-C4)sulfinilo, haloalquil(C1-C4)sulfonilo, haloalquil(C1-C4)carbonilo, haloalquil(C1- C 4)oxicarbonilo, haloalquil(C 1-C 4)carboniloxi, benciloxi, feniloxi, o feniltio, donde los grupos feniloxi y feniltio pueden estar sustituidos opcionalmente con halógeno o alquilo C 1-C 3; n es un número entero de 0 a 4; R 6 es hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C 1-C 4,haloalquenilo C 2-C 4, haloalquinilo C 2-C 4, haloalquil (C1-C4)oxi, C1-C4 (halo)-alquiltio, haloalquil(C1-C4)sulfinilo, haloalquil(C1-C4)sulfonilo, haloalquil(C1-C4)carbonilo, haloalquil(C1-C4)oxicarbonilo, haloalquil(C1-C4)carboniloxi, benciloxi, feniloxi, o feniltio, donde los grupos feniloxi y feniltio pueden estar sustituidos opcionalmente con halógeno o C1-C3 alquil con la condición de que cuando n es 2 o más, los R5'' son iguales o diferentes entre sí.
Description
Compuestos de malononitrilo y su uso como
plaguicidas.
La presente invención se refiere a compuestos de
malononitrilo y su uso como composiciones plaguicidas.
Contra plagas tales como plagas de insectos,
plagas de ácaros, y plagas de nematodos, se han utilizado hasta
ahora diferentes composiciones plaguicidas para su control, véanse
por ejemplo las publicaciones WO 9 835 935 A y US 4 000 314. Las
condiciones de las composiciones plaguicidas requeridas han cambiado
drásticamente, incluyendo el cuidado de sus efectos sobre el medio
ambiente y la adquisición de resistencia a fármacos por las plagas
que hay que controlar. En tales circunstancias, existen grandes
demandas en busca del desarrollo de nuevas composiciones
plaguicidas.
Los autores de la presente invención han
estudiado extensamente para encontrar compuestos que tienen una
excelente actividad de control de plagas. Como resultado, han
encontrado que los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y)
descritos más abajo tienen una actividad de control excelente contra
plagas tales como plagas de insectos, plagas de ácaros, y plagas de
nematodos, logrando de este modo la presente invención.
Esto es, la presente invención proporciona
compuestos de malononitrilo de fórmula (Y):
(referido más adelante como el presente o los
presentes compuestos)
donde R^{1} y R^{2} son iguales o diferentes
e independientemente (halo)alquilo
C_{1}-C_{5},
(halo)alquil(C_{1}-C_{5})oxi,
(halo)alquenilo C_{2}-C_{6},
(halo)alquinilo C_{2}-C_{5}, hidrógeno, o
ciano;
R^{3} es haloalquilo
C_{1}-C_{3}, haloalquenilo
C_{2}-C_{4}, o haloalquinilo
C_{2}-C_{4};
m es un número entero de 1 a 3;
R^{5} es halógeno, ciano, nitro,
(halo)alquilo C_{1}-C_{4},
(halo)alquenilo C_{1}-C_{4},
(halo)alquinilo C_{2}-C_{4},
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})oxi,
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})tio,
(halo)-alquil(C_{1}-C_{4})sulfinilo,
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo,
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})carbonilo,
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})oxi-carbonilo,
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})carboniloxi,
benciloxi, feniloxi, o feniltio, donde los grupos feniloxi y
feniltio pueden estar sustituidos opcionalmente con halógeno o
alquilo C_{1}-C_{3};
n es un número entero de 0 a 4;
R^{6} es hidrógeno, halógeno, ciano, nitro,
(halo)alquilo C_{1}-C_{4},
(halo)alquenilo C_{2}-C_{4},
(halo)alquinilo C_{2}-C_{4},
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})oxi,
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})tio,
(halo)-alquil(C_{1}-C_{4})sulfinilo,
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo,
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})carbonilo,
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})oxi-carbonilo,
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})carboniloxi,
benciloxi, feniloxi, o feniltio, donde los grupos feniloxi y
feniltio pueden estar sustituidos opcionalmente con halógeno o
alquilo C_{1}-C_{3};
con la condición de que cuando n es 2 o más, los
R^{5} son iguales o diferentes entre sí.
La presente invención también proporciona el uso
de los presentes compuestos como plaguicida; las composiciones
plaguicidas comprenden los presentes compuestos como ingredientes
activos; y un método para controlar plagas que comprende aplicar los
presentes compuestos a las plagas o los hábitats de las plagas.
En la definición de los sustituyentes utilizados
en la presente memoria, cada grupo tiene el siguiente
significado:
El grupo (halo)alquilo hace referencia a
alquilo sustituido opcionalmente con halógeno en uno o más átomos de
hidrógeno.
El grupo (halo)alquiloxi hace referencia
a alquiloxi sustituido opcionalmente con halógeno en uno o más
átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquenilo hace referencia
a alquenilo sustituido opcionalmente con halógeno en uno o más
átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquinilo hace referencia
a alquinilo sustituido opcionalmente con halógeno en uno o más
átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquiltio hace referencia
a alquiltio sustituido opcionalmente con halógeno en uno o más
átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquilsulfinilo hace
referencia a alquilsulfinilo sustituido opcionalmente con halógeno
en uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquilsulfonilo hace
referencia a alquilsulfonilo sustituido opcionalmente con halógeno
en uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquilcarbonilo hace
referencia a alquilcarbonilo sustituido opcionalmente con halógeno
en uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquiloxicarbonilo hace
referencia a alquiloxicarbonilo sustituido opcionalmente con
halógeno en uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo (halo)alquilcarboniloxi hace
referencia a alquilcarboniloxi sustituido opcionalmente con halógeno
en uno o más átomos de hidrógeno.
El grupo haloalquilo hace referencia a alquilo
sustituido con halógeno en al menos uno o más átomos de
hidrógeno.
El grupo haloalquenilo hace referencia a
alquenilo sustituido con halógeno en al menos uno o más átomos de
hidrógeno.
El grupo haloalquinilo hace referencia a
alquinilo sustituido con halógeno en al menos uno o más átomos de
hidrógeno.
El término
"C_{1}-C_{10}" o similares hace referencia
al número de átomos de carbono que constituyen el grupo alquilo,
alquenilo, o alquinilo en cada sustituyente. Por ejemplo,
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})carbonilo
significa alquil-carbonilo sustituido opcionalmente
con halógeno en uno o más átomos de hidrógeno donde la porción
alquílica está constituida por los átomos de carbono
C_{1}-C_{4}.
En los presentes compuestos, cada grupo incluye
los específicos enumerados más abajo:
El grupo (halo)alquilo
C_{1}-C_{5} representado por R^{1} o R^{2}
puede incluir metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo,
1,1-dimetiletilo,
2,2-dimetilpropilo, clorometilo, fluorometilo,
difluorometilo, trifluorometilo,
2,2,2-trifluoroetilo, y
1,1,2,2-tetrafluoroetilo.
El grupo
(halo)alquil(C_{1}-C_{5})oxi
representado por R^{1} o R^{2} puede incluir metoxi, etoxi,
1-metiletoxi, trifluorometoxi, difluorometoxi,
2,2,2-trifluoroetoxi, y
1,1,2,2-tetrafluoroetoxi.
El grupo (halo)alquenilo
C_{2}-C_{5} representado por R^{1} o R^{2}
puede incluir vinilo, 1-propenilo,
2-propenilo, 2,2-difluorovinilo, y
1,2,2-trifluorovinilo.
El grupo (halo)alquinilo
C_{2}-C_{6} representado por R^{1} o R^{2}
puede incluir etinilo, 1-propinilo,
2-propinilo y
3,3,3-trifluoro-1-propinilo.
El grupo haloalquilo
C_{1}-C_{3} representado por R^{3} puede
incluir fluorometilo, clorometilo, difluorometilo, diclorometilo,
trifluorometilo, triclorometilo, 1,1-difluoroetilo,
pentafluoroetilo, 1,1-difluoropropilo,
heptafluoropropilo, 2,2,2-trifluoroetilo,
3,3,3-trifluoropropilo, y
1,1,2,2-tetrafluoroetilo.
El grupo haloalquenilo
C_{2}-C_{4} representado por R^{3} puede
incluir 1-clorovinilo,
2-clorovinilo, 1-fluorovinilo,
2-fluorovinilo, 2,2-diclorovinilo,
2,2-dibromovinilo,
2,2-difluorovinilo,
1,2,2-trifluorovinilo,
1-(trifluorometil)vinilo,
3,3,3-trifluoro-1-propenilo,
2,3,3,3-tetrafluoro-1-propenilo,
1,2,3,3,3-pentafluoro-1-propenilo,
3,3-difluoro-2-propenilo,
2,3,3-trifluoro-2-propenilo, y 3,4,4-trifluoro-3-butenilo.
2,3,3-trifluoro-2-propenilo, y 3,4,4-trifluoro-3-butenilo.
El grupo haloalquinilo
C_{2}-C_{4} representado por R^{3} puede
incluir
3-cloro-2-propinilo
y
3,3,3-trifluoro-1-propinilo.
El átomo de halógeno representado por R^{5} o
R^{6} puede incluir flúor, cloro, bromo, y yodo.
El grupo (halo)alquilo
C_{1}-C_{4} representado por R^{5} o R^{6}
puede incluir metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo,
1,1-dimetiletilo, trifluorometilo, pentafluoroetilo,
3,3,3-trifluoroetilo, y
1,1,2,2-tetrafluoroetoxi.
El grupo (halo)alquenilo
C_{1}-C_{4} representado por R^{5} o R^{6}
puede incluir vinilo, 1-propenilo,
2-propenilo y
2,2-difluorovinilo.
El grupo (halo)alquinilo
C_{2}-C_{4} representado por R^{5} o R^{6}
puede incluir etinilo, 1-propinilo,
2-propinilo y
3,3,3-trifluoro-1-propinilo.
El grupo
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})oxi
representado por R^{5} o R^{6} puede incluir metoxi, etoxi,
trifluorometoxi, bromodifluorometoxi, difluorometoxi,
clorodifluorometoxi, pentafluoroetoxi,
2,2,2-trifluoroetoxi, y
1,1,2,2-tetrafluoroetoxi.
El grupo
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})tio
representado por R^{5} o R^{6} puede incluir metiltio,
trifluorometiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, y
1,1,2,2-tetrafluoroetiltio.
El grupo
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})sulfinilo
representado por R^{5} o R^{6} puede incluir metilsulfinilo y
trifluorometilsulfinilo.
El grupo
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo
representado por R^{5} o R^{6} puede incluir metilsulfonilo y
trifluorometilsulfonilo.
El grupo
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})carbonilo
representado por R^{5} o R^{6} puede incluir acetilo y
trifluoroacetilo.
El grupo
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})oxicarbonilo
representado por R^{5} o R^{6} puede incluir metoxicarbonilo y
2,2,2-trifluoroetoxicarbonilo.
El grupo
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})carboniloxi
representado por R^{5} o R^{6} puede incluir acetiloxi,
propioniloxi, y trifluoroacetiloxi.
El grupo feniloxi sustituido opcionalmente con
halógeno o alquilo C_{1}-C_{3}, que está
representado por R^{6} o R^{6}, puede incluir fenoxi,
p-metilfenoxi, m-metilfenoxi, y
p-clorofenoxi.
El grupo feniltio sustituido opcionalmente con
halógeno o alquilo C_{1}-C_{3}, que está
representado por R^{5} o R^{6}, puede incluir feniltio,
p-metilfeniltio, m-metilfeniltio, y
p-clorofeniltio.
\vskip1.000000\baselineskip
Las realizaciones de la presente invención
pueden incluir los siguientes compuestos:
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{1} es hidrógeno, y R^{2} es (halo)alquilo C_{1}-C_{5}, (halo)alquenilo C_{2}-C_{6}, o hidrógeno;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{1} y R^{2} son ambos hidrógeno;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluoroalquilo C_{1}-C_{3} o fluoroalquenilo C_{2}-C_{4};
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{5} es halógeno, n es un número entero de 0 a 2;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{6} es halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalquil(C_{1}-C_{4})oxi, o haloalquil(C_{1}-C_{4})tio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{6} es halógeno, n es un número entero de 0 a 2, y R^{6} es halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalquil(C_{1}-C_{4})oxi, o haloalquil(C_{1}-C_{4})tio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluoroalquilo C_{1}-C_{3} o fluoroalquenilo C_{2}-C_{4}, R^{6} es halógeno, n es un número entero de 0 a 2, y R^{6} es halógeno, ciano, nitro, (halo)alquilo C_{1}-C_{4}, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})oxi, o (halo)alquil(C_{1}-C_{4})tio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{1} y R^{2} son iguales o diferentes e independientemente (halo)alquilo C_{1}-C_{3}, (halo)alquil(C_{1}-C_{3})oxi, (halo)alquenilo C_{2}-C_{4}, (halo)alquinilo C_{2}-C_{4}, hidrógeno, o ciano; R^{5} y R^{6} son iguales o diferentes e independientemente halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C_{1}-C_{3}, haloalquil(C_{1}-C_{3})oxi, (halo)alquil(C_{1}-C_{3})tio, (halo)alquil(C_{1}-C_{3})sulfinilo, (halo)alquil(C_{1}-C_{3})sulfonilo, (halo)alquil(C_{1}-C_{3})carbonilo, o haloalquil(C_{1}-C_{3})oxicarbonilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{1} es hidrógeno, R^{2} es (halo)alquilo C_{1}-C_{5}, (halo)alquenilo C_{2}-C_{5}, o hidrógeno, R^{3} es fluoroalquilo C_{1}-C_{3} o fluoroalquenilo C_{2}-C_{4}, R^{5} es halógeno, n es un número entero de 0 a 2, y R^{6} es halógeno, ciano, nitro, (halo)alquilo C_{1}-C_{4}, (halo)alquil(C_{1}-C_{4})oxi, o (halo)alquil(C_{1}-C_{4})tio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es difluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es bromo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{8} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo, m es 2, y R^{6} es nitro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es difluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es bromo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 2, y R^{6} es nitro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es difluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es bromo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 2, y R^{6} es nitro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{8} es trifluorometilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 3, y R^{6} es trifluorometilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 3, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 3, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 3, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 3, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 3, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es trifluorometilo, m es 3, y R^{6} es nitro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{8} es 2,2-diclorovinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-diclorovinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-diclorovinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-diclorovinilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-diclorovinilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-diclorovinilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-diclorovinilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-difluorovinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-difluorovinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-difluorovinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-difluorovinilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-difluorovinilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-difluorovinilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 2,2-difluorovinilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propenilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propenilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propenilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propenilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propenilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propenilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propenilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
\newpage
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es heptafluoropropilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es heptafluoropropilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es heptafluoropropilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es heptafluoropropilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es heptafluoropropilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es heptafluoropropilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es heptafluoropropilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es pentafluoroetilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 2, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 2, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 2, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es fluorometilo, m es 2, y R^{6} es nitro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es clorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es clorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es clorometilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es clorometilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es clorometilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es clorometilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es clorometilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,1-difluoroetilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,1-difluoroetilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,1-difluoroetilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,1-difluoroetilo, m es 2, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,1-difluoroetilo, m es 2, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,1-difluoroetilo, m es 2, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1,1-difluoroetilo, m es 2, y R^{6} es nitro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 1, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 1, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 1, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 1, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 1, y R^{6} es nitro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometilo;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometoxi;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 2, y R^{6} es trifluorometiltio;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 2, y R^{6} es cloro;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 2, y R^{6} es flúor;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 2, y R^{6} es ciano;
- \quad
- Los compuestos de malononitrilo de fórmula (Y) donde R^{3} es 1-(trifluorometil)vinilo, m es 2, y R^{6} es nitro.
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos preferidos entre los presentes
compuestos son los compuestos donde R^{6} es halógeno, ciano,
nitro, haloalquilo C_{1}-C_{4},
haloalquil(C_{1}-C_{4})oxi o
(halo)alquil(C_{1}-C_{4})tio;
los compuestos donde n es 1 a 3 y al menos uno de R^{5} es
halógeno, ciano, nitro, haloalquilo C_{1}-C_{4},
haloalquil(C_{1}-C_{4})oxi o
haloalquil(C_{1}-C_{4})tio; o los
compuestos donde R^{3} es 1,2,2-trifluorovinilo,
trifluorometilo, pentafluoroetilo,
3,3,3-trifluoro-1-propenilo,
heptafluoropropilo, 1,1-difluoroetilo o
1-(trifluorometil)vinilo. Son compuestos más preferidos los
compuestos donde R^{6} es halógeno, ciano, nitro, fluoroalquilo
C_{1}-C_{4},
fluoroalquil(C_{1}-C_{4})oxi o
fluoroalquil(C_{1}-C_{4})tio; los
compuestos donde n es 1 a 3 y al menos uno de R^{5} es halógeno,
ciano, nitro, fluoroalquilo C_{1}-C_{4},
fluoroalquil(C_{1}-C_{4})oxi o
fluoroalquil(C_{1}-C_{4})tio; o
los compuestos donde m es 2 y R^{3} es trifluorometilo.
A continuación se describirán los procedimientos
de producción de los presentes compuestos.
Los presentes compuestos se pueden producir, por
ejemplo, mediante el siguiente (Procedimiento de Producción 1) o
(Procedimiento de Producción 2).
Procedimiento de Producción
1
Este es un procedimiento en el que se hace
reaccionar el compuesto (a) con el compuesto (b) en presencia de una
base.
donde R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{5}, R^{6}, m, y n se definen como antes, y Z es halógeno,
metanosulfonilo, trifluorometanosulfonilo, o
toluenosulfonilo.
La reacción se lleva a cabo usualmente en un
disolvente. El disolvente que se puede utilizar en la reacción
puede incluir amiduros de ácido tales como dimetilformamida; éteres
tales como éter dietílico y tetrahidrofurano; compuestos de azufre
orgánicos tales como dimetilsulfóxido y sulfolano; hidrocarburos
halogenados tales como 1,2-dicloroetano y
clorobenceno; hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y xileno;
agua; y mezclas de los mismos.
La base que se puede utilizar en la reacción
puede incluir bases inorgánicas tales como hidruro de sodio,
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, y carbonato de potasio;
alcóxidos de metales alcalinos tales como metóxido de sodio,
etóxido de sodio, y terc-butóxido de potasio;
amiduros de metales alcalinos tales como diisopropilamiduro de
litio; y bases orgánicas tales como
4-dimetilaminopiridina,
1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, y
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno.
La cantidad de base utilizada en la reacción se encuentra usualmente
a una razón de 1 a 10 moles con respecto a 1 mol de compuesto
(a).
La temperatura de reacción se encuentra
usualmente en el intervalo de -20ºC a 100ºC.
La tiempo de reacción se encuentra usualmente en
el intervalo de 1 a 24 horas.
La cantidad de compuesto (b) utilizado en la
reacción se encuentra usualmente a una razón de 1 a 10 moles con
respecto a 1 mol de compuesto (a).
Después de la reacción, la mezcla de reacción se
vierte en agua, seguido de procedimientos de
post-tratamiento habituales incluyendo extracción
con un disolvente orgánico y concentración, aislando de ese modo los
presentes compuestos deseados, que pueden ser purificados mediante
una técnica tal como cromatografía o recristalización.
Procedimiento de Producción
2
Este es un procedimiento en el que se hace
reaccionar el compuesto (c) con el compuesto (d) en presencia de una
base.
donde R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{5}, R^{6}, m, n, y Z se definen como
antes.
La reacción se lleva a cabo usualmente en un
disolvente. El disolvente que se puede utilizar en la reacción
puede incluir amiduros de ácido tales como dimetilformamida; éteres
tales como éter dietílico y tetrahidrofurano; compuestos de azufre
orgánicos tales como dimetilsulfóxido y sulfolano; hidrocarburos
halogenados tales como 1,2-dicloroetano y
clorobenceno; hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y xileno;
agua; y mezclas de los mismos.
La base que se puede utilizar en la reacción
puede incluir bases inorgánicas tales como hidruro de sodio,
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, y carbonato de potasio;
alcóxidos de metales alcalinos tales como metóxido de sodio,
etóxido de sodio, y terc-butóxido de potasio;
amiduros de metales alcalinos tales como diisopropilamiduro de
litio; y bases orgánicas tales como
4-dimetilaminopiridina,
1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, y
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno.
La cantidad de base utilizada en la reacción se encuentra usualmente
a una razón de 1 a 10 moles con respecto a 1 mol de compuesto
(a).
La temperatura de reacción se encuentra
usualmente en el intervalo de -20ºC a 100ºC.
La tiempo de reacción se encuentra usualmente en
el intervalo de 1 a 24 horas.
La cantidad de compuesto (b) utilizado en la
reacción se encuentra usualmente a una razón de 1 a 10 moles con
respecto a 1 mol de compuesto (a).
Después de la reacción, la mezcla de reacción se
vierte en agua, seguido de procedimientos de
post-tratamiento habituales incluyendo extracción
con un disolvente orgánico y concentración, aislando de ese modo los
presentes compuestos deseados, que pueden ser purificados mediante
una técnica tal como cromatografía o recristalización.
El compuesto (a) se puede producir a través de
una ruta, por ejemplo, como la mostrada en el esquema siguiente.
donde R^{1}, R^{2}, R^{5},
R^{6}, y n se definen como
antes.
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
1
El compuesto (f) se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto (e) con malononitrilo.
La reacción se lleva a cabo usualmente en un
disolvente y en presencia de una base. El disolvente que se puede
utilizar en la reacción puede incluir amiduros de ácido tales como
N,N-dimetilformamida; éteres tales como éter
dietílico y tetrahidrofurano; hidrocarburos halogenados tales como
cloroformo, 1,2-dicloroetano, y clorobenceno;
hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y xileno; alcoholes
tales como metanol, etanol, e isopropanol; y mezclas de los
mismos.
La base que se puede utilizar en la reacción
puede incluir hidróxido de tetrabutilamonio. La cantidad de base
utilizada en la reacción se encuentra usualmente a una razón de 0,01
a 0,5 moles con respecto a 1 mol de compuesto (e).
La cantidad de malononitrilo utilizado en la
reacción se encuentra usualmente a una razón de 1 a 10 moles con
respecto a 1 mol de compuesto (e).
La temperatura de reacción se encuentra
usualmente en el intervalo de -20ºC a 200ºC.
La tiempo de reacción se encuentra usualmente en
el intervalo de 1 a 24 horas.
La reacción se puede llevar a cabo, mientras se
retira, si fuera necesario, el agua que es generada por la reacción,
del sistema de reacción.
Después de la reacción, la mezcla de reacción se
vierte en agua, seguido de procedimientos de
post-tratamiento habituales incluyendo extracción
con un disolvente orgánico y concentración, aislando de ese modo los
presentes compuestos deseados, que pueden ser purificados mediante
una técnica tal como cromatografía o recristalización.
\newpage
Etapa
2
El compuesto (a) se puede producir haciendo
reaccionar compuesto (f) con un compuesto organometálico.
La reacción se lleva a cabo usualmente en un
disolvente y, si fuera necesario, en presencia de una sal de
cobre.
El disolvente que se puede utilizar en la
reacción puede incluir éteres tales como éter dietílico y
tetrahidrofurano; hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y
xileno; y mezclas de los mismos.
El compuesto organometálico que se puede
utilizar en la reacción puede incluir compuestos de magnesio
orgánicos tales como yoduro de metilmagnesio, bromuro de
etilmagnesio, bromuro de isopropilmagnesio, bromuro de
vinilmagnesio, bromuro de etinilmagnesio, y dimetilmagnesio;
compuestos de litio orgánicos tales como metil litio; compuestos de
zinc orgánicos tales como dietilzinc; y compuestos de cobre
orgánicos tales como trifluorometilcobre. La cantidad de compuesto
organometálico utilizado en la reacción se encuentra usualmente a
una razón de 1 a 10 moles con respecto a 1 mol de compuesto (f).
La sal de cobre que se puede utilizar en la
reacción puede incluir yoduro de cobre (I) y bromuro de cobre (I).
La cantidad de sal de cobre utilizada en la reacción es usualmente
no mayor de 1 mol con respecto a 1 mol de compuesto (f).
La temperatura de reacción se encuentra
usualmente en el intervalo de -20ºC a 100ºC.
La tiempo de reacción se encuentra usualmente en
el intervalo de 1 a 24 horas.
Después de la reacción, la mezcla de reacción se
vierte en agua, seguido de procedimientos de
post-tratamiento habituales incluyendo extracción
con un disolvente orgánico y concentración, aislando de ese modo los
presentes compuestos deseados, que pueden ser purificados mediante
una técnica tal como cromatografía o recristalización.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto (a) se puede producir sometiendo el
compuesto (f) a reducción.
La reducción se lleva a cabo usualmente en un
disolvente.
El disolvente que se puede utilizar en la
reacción puede incluir éteres tales como éter dietílico y
tetrahidrofurano; hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y
xileno; alcoholes tales como metanol, etanol, y propanol; agua; y
mezclas de los mismos.
El agente reductor que se puede utilizar en la
reacción puede incluir borohidruro de sodio. La cantidad de agente
reductor utilizado en la reacción se encuentra usualmente a una
razón de 0,25 a 2 moles con respecto a 1 mol de compuesto (f).
La tiempo de reacción se encuentra usualmente en
el intervalo de un momento a 24 horas.
La temperatura de reacción se encuentra
usualmente en el intervalo de 0ºC a 50ºC.
Después de la reacción, la mezcla de reacción se
vierte en agua, seguido de procedimientos de
post-tratamiento habituales incluyendo extracción
con un disolvente orgánico y concentración, aislando de ese modo los
presentes compuestos deseados, que pueden ser purificados mediante
una técnica tal como cromatografía o recristalización.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto (a) se puede producir haciendo
reaccionar compuesto (f) con un cianuro.
El disolvente que se puede utilizar en la
reacción puede incluir éteres tales como éter dietílico y
tetrahidrofurano; hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y
xileno; y mezclas de los mismos.
El cianuro que se puede utilizar en la reacción
puede incluir cianuro de tetrabutilamonio. La cantidad de cianuro
utilizado en la reacción se encuentra usualmente a una razón de 1 a
10 moles con respecto a 1 mol de compuesto (f).
La temperatura de reacción se encuentra
usualmente en el intervalo de -20ºC a 100ºC.
La tiempo de reacción se encuentra usualmente en
el intervalo de 1 a 24 horas.
Después de la reacción, la mezcla de reacción se
vierte en agua, seguido de procedimientos de
post-tratamiento habituales incluyendo extracción
con un disolvente orgánico y concentración, aislando de ese modo los
presentes compuestos deseados, que pueden ser purificados mediante
una técnica tal como cromatografía o recristalización.
Las plagas contra las que los presentes
compuestos muestran actividad de control pueden incluir plagas de
insectos, plagas de ácaros, y plagas de nematodos, cuyos ejemplos
específicos son los siguientes:
Hemiptera:
- \quad
- Delphacidae tales como Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, y Sogatella furcifera;
- \quad
- Deltocephalidae tales como Nephotettix cincticeps y Nephotettix virescens;
- \quad
- Aphididae tales como Aphis gossypii y Myzus persicae;
- \quad
- Pentatomidae tales como Nezara antennata, Riptortus clavetus Eysarcoris lewisi, Eysarcoris parvus, Plautia stali y Halyomorpha misia;
- \quad
- Aleirodidae tales como Trialeurodes vaporariorum y Bemisia argentifolia;
- \quad
- Coccidae tales como Aonidiella aurantii, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Ceroplastes rubens, y Icerya purchasi;
- \quad
- Tingidae;
- \quad
- Psillidae;
\vskip1.000000\baselineskip
Lepidoptera:
- \quad
- Piralidae tales como Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Notarcha derogata, y Plodia interpunctella;
- \quad
- Noctuidae tales como Spodoptera litura, Pseudaletia separata, Thoricoplusia spp., Heliothis spp., y Helicoverpa pp.;
- \quad
- Pieridae tales como Pieris rapae;
- \quad
- Tortricidae tales como Adoxophies spp., Grapholita molesta, y Cidia pomonella;
- \quad
- Carposinidae tales como Carposina niponensis;
- \quad
- Lyonetiidae tales como Lyonetia spp.;
- \quad
- Lymantriidae tales como Lyamantria spp. y Euproctis spp.;
- \quad
- Yponomentidae tales como Plutella xilostella;
- \quad
- Gelechiidae tales como Pectinophora gossypiella;
- \quad
- Arctiidae tales como Hyphantria cunea;
- \quad
- Tineidae tales como Tinea translucens y Tineola bisselliella;
\vskip1.000000\baselineskip
Diptera:
- \quad
- Calicidae tales como Culex pipiens pallens, Culex tritaeniorhinchus, y Culex quinquefasciatus;
- \quad
- Aedes spp. tales como Aedes aegypti y Aedes albopictus;
- \quad
- Anopheles spp. tales como Anopheles sinensis;
- \quad
- Chironomidae;
- \quad
- Muscidae tales como Musca domestica y Muscina stabulans;
- \quad
- Calliphoridae;
- \quad
- Sarcophagidae;
- \quad
- Fanniidae;
- \quad
- Anthamyiidae tales como Delia platura y Delia antiqua;
- \quad
- Tephritidae;
- \quad
- Drosophilidae;
- \quad
- Psychodidae;
- \quad
- Simuliidae;
- \quad
- Tabanidae;
- \quad
- Stomoxiidae;
- \quad
- Agromyzidae;
- \quad
- Coleoptera:
- \quad
- Diabrotica spp. tales como Diabrotica virgifera y Diabrotica undecimpunctata howardi;
- \quad
- Scarabaeidae tales como Anomala cuprea y Anomala rufocuprea;
- \quad
- Curculionidae tales como Sitophilus zeamais, Lissorhoptrus oryzophilus, y Callosobruchuys chienensis;
- \quad
- Tenebrionidae tales como Tenebrio molitor y Tribolium castaneum;
- \quad
- Chrysomelidae tales como Oulema oryzae, Aulacophora femoralis, Phillotreta striolata, y Leptinotarsa decemlineata;
- \quad
- Anobiidae;
- \quad
- Epilachna spp. tales como Epilachna vigintioctopunctata;
- \quad
- Lyctidae;
- \quad
- Bostrychidae;
- \quad
- Cerambycidae;
- \quad
- Paederus fuscipes;
\vskip1.000000\baselineskip
Dictyoptera:
- \quad
- Blattella germanica, Periplaneta fuliginosa, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, y Blatta orientalis;
- \quad
- Thisanoptera:
- \quad
- Thrips palmi, Thrips tabaci, Frankliniella occidentalis Frankliniella intonsa;
\vskip1.000000\baselineskip
Hymenoptera:
- \quad
- Formicidae;
- \quad
- Vespidae;
- \quad
- Betilidae;
- \quad
- Tenthredinidae tales como Athalia japonica;
\vskip1.000000\baselineskip
Orthoptera:
- \quad
- Grillotalpidae;
- \quad
- Acrididae;
\newpage
Siphonaptera:
- \quad
- Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Pulex irritans, Xenopsilla cheopis;
\vskip1.000000\baselineskip
Anoplura:
- \quad
- Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis, Haematopinus eurysternus, y Dalmalinia ovis;
\vskip1.000000\baselineskip
Isoptera:
- \quad
- Reticulitermes speratus y Coptotermes formosanus;
\vskip1.000000\baselineskip
Acarina:
- \quad
- Tetranychidae tales como Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai, Panonychus citri, Panonychus ulmi, y Oligonychus spp.;
- \quad
- Eriophiidae tales como Aculops pelekassi y Aculus sclechtendali;
- \quad
- Tarsonemidae tales como Polyphagotarsonemus latus;
- \quad
- Tenuipalpidae;
- \quad
- Tuckerellidae;
- \quad
- Ixodidae tales como Haemaphisalis longicornis, Haemaphisalis flava, Dermacentor taiwanicus, Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus, y Boophilus microplus,
- \quad
- Acaridae tales como Tirophagus putrescentiae;
- \quad
- Epidermoptidae tales como Dermatophagoides farinae y Dermatophagoides ptrenyssnus;
- \quad
- Cheiletidae tales como Cheiletus eruditus, Cheiletus malaccensis, y Cheiletus moorei;
- \quad
- Dermanyssidae;
\vskip1.000000\baselineskip
Arachnida:
- \quad
- Chiracanthium japonicum y Latrodectus hasseltii;
\vskip1.000000\baselineskip
Chilopoda:
- \quad
- Thereuonema hilgendorfi y Scolopendra subspinipes;
\vskip1.000000\baselineskip
Diplopoda:
- \quad
- Oxidus gracilis y Nedyopus tambanus;
\vskip1.000000\baselineskip
Isopoda:
- \quad
- Armadillidium vulgare;
\vskip1.000000\baselineskip
Gastropoda:
- \quad
- Limax marginatus y Limax flavus;
\vskip1.000000\baselineskip
Nematoda:
- \quad
- Pratilenchus coffeae, Pratilenchus fallax, Heterodera glicines, Globodera rostochiensis, Meloidogine hapla, y Meloidogine incognita.
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.930000\baselineskip
Cuando los presentes compuestos se utilizan como
ingredientes activos de las composiciones plaguicidas, éstos se
pueden utilizar tal cual sin la adición de ningún otro ingrediente.
No obstante, se utilizan usualmente mezclados con portadores
sólidos, portadores líquidos y/o portadores gaseosos, y si fuera
necesario, mediante la adición de coadyuvantes tales como
tensioactivos, seguido de formulación en diferentes formas tales
como concentrados emulsionables, formulaciones oleosas, pastas
líquidas, espolvoreables, polvos mojables, gránulos, formulaciones
en pasta, formulaciones microencapsuladas, espumas, formulaciones en
aerosol, formulaciones con gas dióxido de carbono, comprimidos, o
formulaciones de resina. Estas formulaciones se pueden utilizar
elaborándolas en cebos envenenados, champú, espirales
anti-mosquitos, pastillas
anti-mosquitos eléctricas, humos, fumigantes, o
láminas.
En estas formulaciones, los presentes compuestos
están contenidos usualmente cada uno en una cantidad de 0,1% al 95%
en peso.
El portador sólido que se puede utilizar en la
formulación puede incluir las siguientes sustancias en polvo fino o
forma granular: arcillas (p. ej., arcilla de caolín, tierra de
diatomeas, bentonita, arcilla Fubasami, arcilla ácida); talco,
cerámica, y otros minerales inorgánicos (p. ej., sericita, cuarzo,
azufre, carbón activado, carbonato de calcio, sílice hidratada); y
fertilizantes químicos (p. ej., sulfato de amonio, fosfato de
amonio, nitrato de amonio, cloruro de amonio, urea).
El portador líquido puede incluir hidrocarburos
aromáticos o alifáticos (p. ej., xileno, tolueno, alquilnaftaleno,
fenilxililetano, queroseno, aceites ligeros, hexano, ciclohexano);
hidrocarburos halogenados (p. ej., clorobenceno, diclorometano,
dicloroetano, tricloroetano); alcoholes (p. ej., metanol, etanol,
alcohol isopropílico, butanol, hexanol, etilenglicol); éteres (p.
ej., éter dietílico, dimetiléter de etilenglicol, monometiléter de
dietilenglicol, monoetiléter de dietilenglicol, monometiléter de
propilenglicol, tetrahidrofurano, dioxano); ésteres (p. ej.,
acetato de etilo, acetato de butilo); cetonas (p. ej., acetona,
metiletilcetona, metilisobutilcetona, ciclohexanona); nitrilos
(acetonitrilo, isobutironitrilo); sulfóxidos (p. ej.,
dimetilsulfóxido); amiduros de ácido (p. ej.,
N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetilacetamida); aceites vegetales (p. ej.,
aceite de soja y aceite de semilla de algodón); aceites esenciales
vegetales (p. ej., aceite de naranja, aceite de hisopo, aceite de
limón); y agua.
El portador gaseoso puede incluir gas butano,
gas Freón, gas de petróleo licuado (GPL), éter dimetílico, y dióxido
de carbono.
El tensioactivo puede incluir sales
alquilsulfato; sales de ácidos alquilsulfónicos; sales de ácidos
alquilarilsulfónicos; alquilariléteres y sus derivados
polioxietilénicos; éteres de polietilenglicol; ésteres de polioles;
y derivados de alcoholes de azúcares.
Los otros coadyuvantes pueden incluir
aglutinantes, dispersantes, y estabilizadores, cuyos ejemplos
específicos son caseína, gelatina, polisacáridos (p. ej., almidón,
goma arábiga, derivados de celulosa, ácido algínico), derivados de
lignina, bentonita, azúcares, polímeros solubles en agua sintéticos
(p. ej., poli(alcohol vinílico), polivinilpirrolidona,
poli(ácido acrílico), PAP (fosfato ácido de isopropilo), BHT
(2,6-di-t-butil-4-metilfenol),
BHA (mezclas de
2-t-butil-4-metoxifenol
y
3-t-butil-4-metoxifenol),
aceites vegetales, aceites minerales, ácidos grasos, y ésteres de
ácidos grasos.
El material base para las formulaciones de
resina puede incluir polímeros de cloruro de vinilo y poliuretanos.
Estos materiales base pueden contener, si fuera necesario,
plastificantes tales como ésteres de ácido ftálico (p. ej., ftalato
de dimetilo, ftalato de dioctilo), ésteres de ácido adípico, y ácido
esteárico. Las formulaciones de resina se pueden obtener amasando
los presentes compuestos en materiales base con una amasadora
corriente y posterior conformado tal como moldeo por inyección,
extrusión, o prensado. Estas se pueden elaborar, si fuera
necesario, a través del conformado y corte adicionales en
formulaciones de resina en diferentes formas tales como placas,
películas, cintas, redes o cuerdas. Estas formulaciones de resina se
transforman, por ejemplo, en collares para animales, etiquetas
orejeras para animales, formulaciones en láminas, cuerdas
atrayentes, o varas para uso hortícola.
El material base para los cebos envenenados
puede incluir polvos de cereales, aceites vegetales, azúcares, y
celulosa cristalina. Si fuera necesario, se pueden añadir agentes
adicionales, incluyendo antioxidantes tales como
dibutilhidroxitolueno y ácido nordihidroguayarético; conservantes
tales como ácido deshidroacético; agentes para evitar la ingesta
errónea por niños y mascotas, tales como polvo de pimienta picante;
y aromas atrayentes de las plagas tales como aroma de queso, aroma
de cebolla, y aceite de cacahuete.
Las composiciones plaguicidas de la presente
invención se pueden utilizar, por ejemplo, mediante aplicación
directa a las plagas y/o aplicación a los hábitats de las plagas (p.
ej., cuerpos de vegetales, cuerpos de animales, suelo).
Cuando las composiciones plaguicidas de la
presente invención se utilizan para el control de plagas en
agricultura y silvicultura, sus cantidades de aplicación son de
usualmente 1 a 10.000 g/ha, preferiblemente 10 a 500 g/ha. Las
formulaciones tales como los concentrados emulsionables, los polvos
mojables, las pastas líquidas, y las formulaciones
microencapsuladas se utilizan usualmente después de la dilución con
agua para que tengan una concentración de ingrediente activo de 1 a
1000 ppm, si bien formulaciones tales como los espolvoreables y los
gránulos se utilizan usualmente tal cual. Estas formulaciones se
pueden aplicar directamente a las plantas que se van a proteger de
las plagas. Estas formulaciones se pueden incorporar también al
suelo para el control de plagas que habitan en el suelo, o también
se pueden aplicar a arriates antes de la plantación o aplicar a los
hoyos de plantación o a las partes inferiores de las plantas en la
plantación. Adicionalmente, las composiciones plaguicidas de la
presente invención en forma de formulaciones en láminas se pueden
aplicar mediante métodos en los que las formulaciones en láminas se
enrollan alrededor de las plantas, se disponen en la proximidad de
las plantas, o se extienden en la superficie del suelo en las partes
inferiores de las plantas.
Cuando las composiciones plaguicidas de la
presente invención se utilizan para la prevención de epidemias, sus
cantidades de aplicación como cantidades de ingrediente activo son
usualmente de 0,001 a 10 mg/m^{3} para la aplicación espacial o
de 0,001 a 100 mg/m^{2} para la aplicación planar. Formulaciones
tales como los concentrados emulsionables, los polvos mojables, y
las pastas líquidas se aplican usualmente después de la dilución
con agua para que tengan una concentración de ingrediente activo de
0,01 a 10.000 ppm, mientras que formulaciones tales como las
formulaciones oleosas, los aerosoles, los humos, o los cebos
envenenados se aplican usualmente tal cual.
Cuando las composiciones plaguicidas de la
presente invención se utilizan para el control de parásitos externos
de animales domésticos tales como vacas, ovejas, cabras, y
volatería o animales pequeños tales como perros, gatos, ratas, y
ratones, se pueden utilizar mediante métodos bien conocidos en
veterinaria. En cuanto a los métodos de uso específicos, la
administración se logra, por ejemplo, mediante comprimidos, la
incorporación al alimento, supositorios, o inyecciones (p. ej.,
intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal) para el
control sistémico, o, por ejemplo, mediante pulverización,
tratamiento mediante loción, o tratamiento mediante solución de
aplicación localizada con una formulación oleosa o una solución
acuosa, lavado de animales con una formulación en champú, o
sujeción de un collar o etiqueta orejera preparada a partir de una
formulación de resina a animales para el control no sistémico. Las
cantidades de los presentes compuestos cuando se administran a los
cuerpos de los animales se encuentran usualmente en el intervalo de
0,1 a 1000 mg por 1 kg de peso de cada animal.
Las composiciones plaguicidas de la presente
invención se pueden utilizar también mezcladas o combinadas con
otros insecticidas, nematocidas, acaricidas, bactericidas,
fungicidas, herbicidas, reguladores del crecimiento de las plantas,
sinergistas, fertilizantes, acondicionadores del suelo, alimentos
para animales, y similares.
Los ejemplos de los insecticidas y acaricidas
incluyen compuestos organofosforados tales como fenitrotión
[O-(3-metil-4-nitrofenil)fosforotioato
de O,O-dimetilo], fention
[O-(3-metil-4-(metiltio)fenil)-
fosforotioato de O,O-dimetilo], diazinon
[fosforotioato de O,O-dietilo
O-2-isopropil-6-metilpirimidin-4-ilo],
clorpirifos [fosforotioato de O,O-dietilo
O-3,5,6-tricloro-2-piridilo],
DDVP [2,2-diclorovinilo dimetilfosfato], cianofos
[fosforotioato de O-4-cianofenilo
O,O-dimetilo], dimetoato
[O,O-dimetilo
S-(N-metilcarbamoilmetil) ditiofosfato], fentoato
[2-dimetoxifosfinotioiltio(fenil)acetato
de etilo], malation [(dimetoxifosfinotioiltio)succinato de
dietilo], y azinfosmetilo [fosforoditioato de
S-3,4-dihidro-4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-ilmetilo
0,0-dimetilo]; compuestos carbamato tales como BPMC
(metilcarbamato de
2-sec-butilfenilo), benfracarb
[N-[2,3-dihidro-2,2-dimetilbenzofuran-7-iloxicarbonil(metil)aminotio]-N-isopropil-\beta-alaninato
de etilo], propoxur [N-metilcarbamato de
2-isopropoxifenilo] y carbarilo
[N-metilcarbamato de 1-naftilo];
compuestos piretroides tales como etofenprox [éter
3-fenoxibencílico de
2-(4-etoxifenil)-2-metilpropilo],
fenvalerato
[(RS)-2-(4-clorofenil)-3-metil-butirato
de
(RS)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo],
esfenvalerato
[(S)-2-(4-clorofenil)-3-metilbutirato
de
(S)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo],
fenpropatrina
[2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato de
(RS)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo],
cipermetrina
[(1RS)-cis,trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropano-carboxilato
de
(RS)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo],
permetrina
[(1RS)-cis,trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclo-propanocarboxilato
de 3-fenoxibencilo], cihalotrina
(Z)-(1RS)-cis-3-(2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de
[(R,S)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo],
deltametrina
[(1R)-cis-3-(2,2-dibromovinil)-2,2-dimetilciclopropano-carboxilato
de
(S)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo],
cicloprotrina
[(RS)-2,2-dicloro-1-(4-etoxifenil)ciclopropanocarboxilato
de
(RS)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo],
fluvalinato
[N-(2-cloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-tolil)-D-valinato
de
\alpha-ciano-3-fenoxibencilo],
bifentrina
[(Z)-(1RS)-cis-3-(2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enil)-2,2-dimetilciclopropano-carboxilato
de
2-metilbifenil-3-ilmetilo],
éter 3-fenoxibencílico de
2-metil-2-(4-bromodifluoro-metoxifenil)-propilo,
tralometrina
[(1R-cis)-3-{(1RS)(1,2,2,2-tetrabromoetil)}-2,2-dimetil-ciclopropanocarboxilato
de
(S)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo],
silafluofen
[(4-etoxifenil){3-(4-fluoro-3-fenoxifenil)-propil}-dimetilsilano],
d-fenotrina
[(1R-cis,trans)-crisantemato de
3-fenoxibencilo], cifenotrina
[(1R-cis,trans)-crisantemato de
(RS)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo],
d-resmetrina
[(1R-cis,trans)-crisantemato de
5-bencil-3-furilmetilo],
acrinatrina
[(1R,cis(Z))-2,2-dimetil-3-{3-oxo-3-(1,1,1,3,3,3-hexafluoropropiloxi)propenil}ciclo-propanocarboxilato
de
(S)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo],
ciflutrina
[3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropano-carboxilato
de
(RS)-\alpha-ciano-4-fluoro-3-fenoxibencilo],
teflutrina
[(1RS-cis(Z))-3-(2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de
2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo],
transflutrina
[(1R-trans)-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de 2,3,5,6-tetrafluorobencilo], tetrametrina
[(1RS)-cis,trans-crisantemato de
3,4,5,6-tetrahidroftalimido-metilo],
aletrina
[(1RS)-cis,trans-crisantemato de
(RS)-3-alil-2-metil-4-oxociclopent-2-enilo],
praletrina
[(1R)-cis,trans-crisantemato de
(S)-2-metil-4-oxo-3-(2-propinil)ciclopent-2-enilo],
empentrina
[(1R)-cis,trans-crisantemato de
(RS)-1-etinil-2-metil-2-pentenilo],
imiprotrina
[(1R)-cis,trans-2,2-dimetil-3-(2-metilprop-1-enil)ciclopropanocarboxilato
de
2,5-dioxo-3-(prop-2-inil)imidazolidin-1-ilmetilo],
d-furametrina
[(1R)-cis,trans-crisantemato de 5-(2-propinil)furfurilo] y 2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato de 5-(2-propinil)furfurilo; derivados neonicotinoides tales como N-ciano-N'-metil-N'-(6-cloro-3-piridilmetil)acetamidina; nitenpiram [N-(6-cloro-3-piridilmetil)-N-etil-N'-metil-2-nitrovinilidenediamina]; tiacloprid [1-(2-cloro-5-piridilmetil)-2-cianoiminotiazolina]; tiametoxam [3-((2-cloro-5-tiazolil)metil)-5-metil-4-nitroiminotetrahidro-1,3,5-oxadiazina], 1-metil-2-nitro-3-((3-tetrahidro-furil)metil)-guanidina y 1-(2-cloro-5-tiazolil)metil-3-metil-2-nitroguanidina; derivados de nitroimino-hexahidro-1,3,5-triazina; hidrocarburos clorados tales como endosulfan [óxido de 6,7,8,9,10,10-hexacloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahidro-6,9-metano-2,4,3-benzodioxatiepina], \gamma-BHC [1,2,3,4,5,6-hexacloro-ciclohexano] y 1,1-bis(clorofenil)-2,2,2-tricloroetanol; compuestos de benzoilfenilurea tales como clortluazuron [1-(3,5-dicloro-4-(3-cloro-5-trifluoro-metilpiridin-2-iloxi)fenil)-3-(2,6-difluorobenzoil)urea], teflubenzuron [1-(3,5-dicloro-2,4-difluorofenil)-3-(2,6-difluorobenzoil)urea] y flufenoxuron [1-(4-(2-cloro-4-trifluorometilfenoxi)-2-fluorofenil)-3-(2,6-difluorobenzoil)urea]; compuestos de tipo hormona juvenil tales como piriproxifen [éter 2-(2-piridiloxi)propílico de 4-fenoxifenilo], metopreno [(2E,4E)-11-metoxi-3,7,11-trimetil-2,4-dodecadienoato de isopropilo] y hidropreno [(2E,4E)-11-metoxi-3,7,11-trimetil-2,4-dodecadienoato de etilo]; derivados de tiourea tales como diafentiuron [N-(2,6-diisopropil-4-fenoxifenil)-N'-terc-butilcarbodiimida]; compuestos de fenilpirazol; 4-bromo-2-(4-clorofenil)-1-etoximetil-5-trifluorometilpirrol-3-carbonitrilo [clorfenapil]; metoxadiazona [5-metoxi-3-(2-metoxifenil)-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-ona], bromopropilato [4,4'-dibromobencilato de isopropilo], tetradifon [4-clorofenilo 2,4,5-triclorofenil sulfona], quinometionato [S,S-6-metilquinoxalino-2,3-diilditiocarbonato], piridaben [2-terc-butil-5-(4-terc-butilbenciltio)-4-cloropiridazin-3 (2H)-ona], fenpiroximato [(E)-4-[(1,3-dimetil-5-fenoxipirazol-4-il)metilenoaminooximetil]-benzoato de terc-butilo], tebufenpirad [N-(4-terc-butilbencil)-4-cloro-3-etil-1-metil-5-pirazolocarboxamida], complejo de polinactinas [tetranactina, dinactina y trinactina], pirimidifen [5-cloro-N-[2-{4-(2-etoxietil)-2,3-dimetilfenoxi}etil]-6-etilpirimidin-4-amina], milbemectina, abamectina, ivermectina y azadiractina [AZAD]. Los ejemplos de los sinergistas incluyen bis-(2,3,3,3-tetracloropropil) éter (S-421), N-(2-etilhexil)biciclo[2,2,1]hept-5-eno-2,3-dicarboximida (MGK-264) y \alpha-[2-(2-butoxietoxi)etoxi]-4,5-metilenodioxi-2-propiltolueno (butóxido de piperonilo).
[(1R)-cis,trans-crisantemato de 5-(2-propinil)furfurilo] y 2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato de 5-(2-propinil)furfurilo; derivados neonicotinoides tales como N-ciano-N'-metil-N'-(6-cloro-3-piridilmetil)acetamidina; nitenpiram [N-(6-cloro-3-piridilmetil)-N-etil-N'-metil-2-nitrovinilidenediamina]; tiacloprid [1-(2-cloro-5-piridilmetil)-2-cianoiminotiazolina]; tiametoxam [3-((2-cloro-5-tiazolil)metil)-5-metil-4-nitroiminotetrahidro-1,3,5-oxadiazina], 1-metil-2-nitro-3-((3-tetrahidro-furil)metil)-guanidina y 1-(2-cloro-5-tiazolil)metil-3-metil-2-nitroguanidina; derivados de nitroimino-hexahidro-1,3,5-triazina; hidrocarburos clorados tales como endosulfan [óxido de 6,7,8,9,10,10-hexacloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahidro-6,9-metano-2,4,3-benzodioxatiepina], \gamma-BHC [1,2,3,4,5,6-hexacloro-ciclohexano] y 1,1-bis(clorofenil)-2,2,2-tricloroetanol; compuestos de benzoilfenilurea tales como clortluazuron [1-(3,5-dicloro-4-(3-cloro-5-trifluoro-metilpiridin-2-iloxi)fenil)-3-(2,6-difluorobenzoil)urea], teflubenzuron [1-(3,5-dicloro-2,4-difluorofenil)-3-(2,6-difluorobenzoil)urea] y flufenoxuron [1-(4-(2-cloro-4-trifluorometilfenoxi)-2-fluorofenil)-3-(2,6-difluorobenzoil)urea]; compuestos de tipo hormona juvenil tales como piriproxifen [éter 2-(2-piridiloxi)propílico de 4-fenoxifenilo], metopreno [(2E,4E)-11-metoxi-3,7,11-trimetil-2,4-dodecadienoato de isopropilo] y hidropreno [(2E,4E)-11-metoxi-3,7,11-trimetil-2,4-dodecadienoato de etilo]; derivados de tiourea tales como diafentiuron [N-(2,6-diisopropil-4-fenoxifenil)-N'-terc-butilcarbodiimida]; compuestos de fenilpirazol; 4-bromo-2-(4-clorofenil)-1-etoximetil-5-trifluorometilpirrol-3-carbonitrilo [clorfenapil]; metoxadiazona [5-metoxi-3-(2-metoxifenil)-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-ona], bromopropilato [4,4'-dibromobencilato de isopropilo], tetradifon [4-clorofenilo 2,4,5-triclorofenil sulfona], quinometionato [S,S-6-metilquinoxalino-2,3-diilditiocarbonato], piridaben [2-terc-butil-5-(4-terc-butilbenciltio)-4-cloropiridazin-3 (2H)-ona], fenpiroximato [(E)-4-[(1,3-dimetil-5-fenoxipirazol-4-il)metilenoaminooximetil]-benzoato de terc-butilo], tebufenpirad [N-(4-terc-butilbencil)-4-cloro-3-etil-1-metil-5-pirazolocarboxamida], complejo de polinactinas [tetranactina, dinactina y trinactina], pirimidifen [5-cloro-N-[2-{4-(2-etoxietil)-2,3-dimetilfenoxi}etil]-6-etilpirimidin-4-amina], milbemectina, abamectina, ivermectina y azadiractina [AZAD]. Los ejemplos de los sinergistas incluyen bis-(2,3,3,3-tetracloropropil) éter (S-421), N-(2-etilhexil)biciclo[2,2,1]hept-5-eno-2,3-dicarboximida (MGK-264) y \alpha-[2-(2-butoxietoxi)etoxi]-4,5-metilenodioxi-2-propiltolueno (butóxido de piperonilo).
La presente invención se ilustrará
adicionalmente mediante los siguientes ejemplos de producción,
ejemplos de formulación, y ejemplos de ensayo; no obstante, la
presente invención no está limitada sólo a estos ejemplos. En los
ejemplos de formulación, los números del presente compuesto son los
mostrados en la Tabla 1 de más abajo.
A continuación se describirán algunos ejemplos
de producción para los presentes compuestos.
Ejemplo de Producción
1
Primero, se disolvieron 0,50 g de
(4-clorobencil)malononitrilo en 10 ml de
N,N-dimetilformamida, a lo que se añadieron 0,16 g
de hidruro de sodio (60% en aceite) enfriando con hielo. Una vez
cesó el desprendimiento de gas hidrógeno, mientras se agitaba
enfriando con hielo, se añadieron gota a gota 0,48 ml de
2,3-dicloropropeno, seguido de agitación a
temperatura ambiente durante 5 horas. Después, se añadió ácido
clorhídrico al 10% a la mezcla de reacción, que se extrajo con éter
dietílico. La capa orgánica se lavó sucesivamente con ácido
clorhídrico al 10%, una solución acuosa saturada de cloruro de
sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía
en columna de gel de sílice para producir 0,19 g de
2-(4-clorobencil)-2-(2-cloro-2-propenil)malononitrilo
(el presente compuesto (1)).
Rendimiento: 27%;
p.f.: 85,5ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
2
Utilizando 0,50 g de
(4-(trifluorometiltio)-bencil)malononitrilo,
5 ml de N,N-dimetilformamida, 90 mg de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,26 g de
2,3-dicloropropeno, y de acuerdo con el
procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron
0,30 g de
2-(2-cloro-2-propenil)-2-(4-(trifluoro-metiltio)bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (2)).
Rendimiento: 47%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
3,05 (2H, s), 3,32 (2H, s), 5,58-5,66 (2H, m), 7,48
(2H, d), 7,73 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
3
Utilizando 0,1 g de bencilmalononitrilo, 5 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,073 g de carbonato de cesio,
y 0,1 g de trifluorometanosulfonato de
2,2,2-trifluoroetilo, y de acuerdo con el
procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron
0,057 g de
2-bencil-2-(2,2,2-trifluoroetil)-malononitrilo
(el presente compuesto (3)).
Rendimiento: 40%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,76 (2H, q), 3,36 (2H, s), 7,37-7,47 (5H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
4
Utilizando 0,1 g de bencilmalononitrilo, 5 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,010 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,04 g de
4-bromo-1,1,2-trifluoro-1-buteno,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,042 g de
2-bencil-2-(3,4,4-trifluoro-3-butenil)-malononitrilo
(el presente compuesto (4)).
Rendimiento: 57%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,17-2,23 (2H, m), 2,64-2,78 (2H,
m), 3,27 (2H, s), 7,34-7,45 (5H, m).
\global\parskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
5
Utilizando 0,3 g de
(4-(trifluorometoxi)-bencil)malononitrilo, 5
ml de N,N-dimetilformamida, 0,073 g de carbonato de
cesio, y 0,35 g de trifluorometanosulfonato de
2,2,3,3,3-pentafluoropropilo, y de acuerdo con el
procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron
0,12 g de
2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropil)-2-(4-(trifluorometoxi)bencil)-malononitrilo
(el presente compuesto (5)).
Rendimiento: 29%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,76 (2H, t), 3,38 (2H, s), 7,30 (2H, d), 7,46 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
6
Utilizando 0,3 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,08 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,4 g de bromuro de
4-acetilbencilo, y de acuerdo con el procedimiento
descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,43 g de
2-(4-acetilbencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (6)).
Rendimiento: 78%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,22-2,34 (2H, m), 2,51-2,61 (2H,
m), 2,67 (3H, s), 3,42 (2H, s), 7,50 (2H, d), 7,97 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
7
Utilizando 0,30 g de
(2,6-dicloro-4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo,
5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,20 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,21 g de
2-(2,6-dicloro-4-(trifluorometil)bencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo
(el presente compuesto (7)).
Rendimiento: 53%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,41-2,49 (2H, m), 2,52-2,63 (2H,
m), 3,79 (2H, s), 7,68 (2H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
8
Utilizando 0,30 g de
(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 6
ml de N,N-dimetilformamida, 0,60 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,38 g de
4-yodo-1,1,1,2,2-pentafluorobutano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,30 g de
2-(3,3,4,4,4-pentafluorobutil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (8)).
Rendimiento: 54%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,27-2,62 (4H; m), 3,86 (2H, s), 7,53 (2H, d), 7,71
(2H, d).
Y se obtuvieron 15 mg de
2-(3,4,4,4-tetrafluoro-2-butenil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (48)) como compuesto poco polar.
Rendimiento: 3%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,96 (2H, d), 3,30 (2H, s), 5,78 (1H, td), 7,53 (2H, d), 7,71 (2H,
d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
9
Utilizando 3,86 g de
(4-bromobencil)malononitrilo, 25 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,72 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 3,20 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 4,61 g de
2-(4-bromobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo
(el presente compuesto (9)).
Rendimiento: 85%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,18-2,27 (2H, m), 2,45-2,60 (2H,
m), 3,22 (2H, s), 7,26 (2H, d), 7,57 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.900000\baselineskip
Ejemplo de Producción
10
Utilizando 0,30 g de
(4-(trifluorometoxi)bencil)malononitrilo, 10 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,06 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,38 g de
4-yodo-1,1,1,2,2-pentafluorobutano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,15 g de
2-(3,3,4,4,4-pentafluorobutil)-2-(4-(trifluorometoxi)bencil)-malononitrilo
(el presente compuesto (10)).
Rendimiento: 28%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,21-2,62 (4H, m), 3,30 (2H, s), 7,27 (2H, d), 7,43
(2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
11
En atmósfera de nitrógeno, se disolvieron 0,40 g
de
2-(2-formiletil)-2-(4-trifluorometil)bencil)malononitrilo
en 10 ml de triclorofluorometano, a lo que se añadieron 0,20 ml de
trifluoruro de dietilaminoazufre gota a gota lentamente, y después
se agitó durante 30 minutos. Después, se añadió agua a la mezcla de
reacción, que se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se
lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó
sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión
reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel
de sílice para producir 0,15 g de
2-(3,3-difluoropropil)-2-(4-(trifluorometil)-bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (11)).
Rendimiento: 34%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,19-2,34 (4H, m), 3,31 (2H, s), 6,00 (1H, tt), 7,53
(2H, d), 7,71 (2H,d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
12
Utilizando 0,50 g de bencilmalononitrilo, 10 ml
de N,N-dimetilformamida, 0,14 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,63 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,14 g de
2-bencil-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (12)).
Rendimiento: 17%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,20-2,27 (2H, m), 2,45-2,59 (2H,
m), 3,28 (2H, s), 7,34-7,48 (5H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
13
Utilizando 0,50 g de
(4-(trifluorometiltio)bencil)-malononitrilo,
10 ml de N,N-dimetilformamida, 0,09 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,38 g de
1-bromo_{-}3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,03 g de
2-(4-(trifluorometiltio)bencil)-2-(3,3,3-tritluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (13)).
Rendimiento: 11%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,20-2,29 (2H, m), 2,51-2,62 (2H,
m), 3,29 (2H, s), 7,45 (2H, d), 7,73 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
14
Utilizando 0,80 g de
2-(3-hidroxipropil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo,
8 ml de diclorometano y 0,3 ml de trifluoruro de dietilaminoazufre,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 11, se obtuvieron 0,05 g de
2-(3-fluoropropil)-2-(4-(trifluorometil)-bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (14)).
Rendimiento: 5%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,14-2,20 (4H, m), 3,30 (2H, s), 4,59 (2H, td), 7,53
(2H, d), 7,69 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
15
Utilizando 1,00 g de
(4-clorobencil)malononitrilo, 10 ml de
N,N-dimetilformamida, 1,0 g de hidruro de sodio (60%
en aceite), y 0,93 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,21 g de
2-(4-clorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo
(el presente compuesto (15)).
Rendimiento: 22%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,17-2,26 (2H, m), 2,48-2,63 (2H,
m), 3,24 (2H, s), 7,32 (2H, d), 7,42 (2H, d).
\global\parskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
16
Utilizando 1,00 g de
(4-fluorobencil)malononitrilo, 15 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,23 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 1,02 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,34 g de
2-(4-fluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo
(el presente compuesto (16)).
Rendimiento: 22%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,20-2,27 (2H, m), 2,47-2,62 (2H,
m), 3,24 (2H, s), 7,13 (2H, dd), 7,37 (2H, dd).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
17
Utilizando 0,50 g de
(2,4,6-trifluorobencil)malononitrilo, 10 ml
de N,N-dimetilformamida, 0,11 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,46 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,07 g de
2-(2,4,6-trifluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (17)).
Rendimiento: 10%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,22-2,29 (2H, m), 2,50-2,61 (2H,
m), 3,68 (2H, s), 6,82 (2H, dd).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
18
Utilizando 5,00 g de
(4-nitrobencil)malononitrilo, 60 ml de
N,N-dimetilformamida, 1,10 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 4,85 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,80 g de
2-(4-nitrobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo
(el presente compuesto (18)).
Rendimiento: 11%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,28-2,32 (2H, m), 2,52-2,64 (2H,
m), 3,40 (2H, s), 7,58 (2H, d), 8,33 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
19
Utilizando 1,00 g de
(3,4-difluorobencil)-malononitrilo,
10 ml de N,N-dimetilformamida, 0,20 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 1,38 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,32 g de
2-(3,4-difluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (19)).
Rendimiento: 21%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,20-2,29 (2H, m), 2,50-2,61 (2H,
m), 3,22 (2H, s), 7,11-7,15 (2H, m),
7,21-7,31 (2H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
20
Utilizando 0,50 g de
(4-clorobencil)malononitrilo, 5 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,30 ml de 1,1,3-tricloropropeno,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,52 g de
2-(4-clorobencil)-2-(3,3-dicloro-2-propenil)malononitrilo
(el presente compuesto (20)).
Rendimiento: 66%;
p.f.: 67,5ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
21
Utilizando 2,00 g de
(3,4-diclorobencil)-malononitrilo,
20 ml de N,N-dimetilformamida, 0,36 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 2,37 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,42 g de
2-(3,4-diclorobencil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)malononitrilo
(el presente compuesto (21)).
Rendimiento: 45%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,22-2,29 (2H, m), 2,50-2,62 (2H,
m), 3,21 (2H, s), 7,25 (1H, d), 7,51 (2H, dd).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
22
Utilizando 1,00 g de
(4-cianobencil)malononitrilo, 10 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,36 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 2,37 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,42 g de
2-(4-cianobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo
(el presente compuesto (22)).
Rendimiento: 22%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,25-2,30 (2H, m), 2,51-2,62 (2H,
m), 3,31 (2H, s), 7,53 (2H, d), 7,76 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
23
Utilizando 1,00 g de
(4-clorobencil)malononitrilo, 10 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,21 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 1,44 g de
4-yodo-1,1,1,2,2-pentafluorobutano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,47 g de
2-(4-clorobencil)-2-(3,3,4,4,4-pentafluoro-butil)malononitrilo
(el presente compuesto (23)).
Rendimiento: 28%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,25-2,32 (2H, m), 2,41-2,53 (2H,
m), 3,25 (2H, s), 7,33 (2H, d), 7,43 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
24
Utilizando 1,00 g de
(4-clorobencil)malononitrilo, 10 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,21 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,67 g de
1-bromo-2-fluoroetano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,30 g de
2-(4-clorobencil)-2-(2-fluoroetil)malononitrilo
(el presente compuesto (24)).
Rendimiento: 22%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,39 (2H, td), 3,27 (2H, s), 4,83 (2H, td), 7,34 (2H, d), 7,41 (2H,
d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
25
Utilizando 1,0 g de
(4-clorobencil)malononitrilo, 15 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,073 g de carbonato de cesio,
y 1,47 g de 2,2,3,3-tetrafluoropropilo
trifluorometanosulfonato, y de acuerdo con el procedimiento descrito
en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,12 g de
2-(4-clorobencil)-2-(2,2,3,3-tetrafluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (25)).
Rendimiento: 7%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,69 (2H, t), 3,31 (2H, s), 5,87 (1H, tt), 7,34 (2H, d), 7,41 (2H,
d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
26
Primero, se disolvieron 0,55 g de bromuro de
4-yodobencilo de en 10 ml de
N,N-dimetilformamida, a lo que se añadió la
suspensión de 0,11 g de hidruro de sodio (60% en aceite) y 0,30 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo en 5 ml
de N,N-dimetilformamida gota a gota, mientras se
agitaba enfriando con hielo. Después de agitar durante 4 horas a
0ºC, se añadió ácido clorhídrico al 10% a temperatura ambiente a la
mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. La capa
orgánica se lavó sucesivamente con agua, una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se
sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir
0,16 g de
2-(4-yodobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (26)).
Rendimiento: 22%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,17-2,23 (2H, m), 2,49-2,60 (2H,
m), 3,22 (2H, s), 7,11 (2H, d), 7,78 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.950000\baselineskip
Ejemplo de Producción
27
Utilizando 0,15 g de cloruro de
(4-vinilbencilo), 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite) y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
27, se obtuvieron 0,18 g de
2-(3,3,3-trifluoropropil)-2-(4-vinilbencil)malononitrilo
(el presente compuesto (27)).
Rendimiento: 63%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,20-2,24 (2H, m), 2,48-2,63 (2H,
m), 3,26 (2H, s), 5,32 (2H, d), 5,80 (2H, d), 6,72 (2H, dd), 7,33
(2H, d), 7,41 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
28
Utilizando 0,20 g de
(4-(trifluorometoxi)-bencil)malononitrilo, 5
ml de N,N-dimetilformamida, 50 mg de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,17 ml de
1,1,3-tricloropropeno, y de acuerdo con el
procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron
80 mg de
2-(3,3-dicloro-2-propenil)-2-(4-(trifluorometoxi)-bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (28)).
Rendimiento: 28%;
p.f.: 96,5ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
29
Utilizando 0,20 g de
(4-(trifluorometoxi)bencil)-malononitrilo, 5
ml de N,N-dimetilformamida, 50 mg de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,46 g de
1,1,3-tribromopropeno, y de acuerdo con el
procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron
0,16 g de
2-(3,3-dibromo-2-propenil)-2-(4-(trifluorometoxi)bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (29)).
Rendimiento: 44%;
p.f.: 126,7ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
30
Utilizando 0,23 g de bromuro de
3-nitro-4-metilbencilo,
3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,10 g de
2-(3-nitro-4-metilbencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (30)).
Rendimiento: 31%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,25-2,30 (2H, m), 2,49-2,61 (2H,
m), 2,65 (3H, s), 3,31 (2H, s), 7,45 (1H, d), 7,55 (1H, d), 8,00
(1H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
31
Utilizando 0,16 g de cloruro de
4-etilbencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,14 g de
2-(4-etilbencil)-2-(3,3,3-tritluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (31)).
Rendimiento: 50%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
1,25 (3H, t), 2,04-2,23 (2H, m),
2,50-2,58 (2H, m), 3,23 (2H, s),
7,24-7,28 (4H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
32
Utilizando 0,20 g de bromuro de
3-metoxibencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,09 g de
2-(3-metoxibencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (32)).
\global\parskip1.000000\baselineskip
Rendimiento: 33%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,19-2,22 (2H, m), 2,48-2,59 (2H,
m), 3,24 (2H, s), 3,83 (3H, s), 6,90-7,00 (3H, m),
7,31 (1H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
33
Utilizando 0,23 g de bromuro de
4-t-butilbencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,14 g de
2-(4-t-butilbencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (33)).
Rendimiento: 47%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
1,33 (9H, s), 2,20-2,24 (2H, m),
2,48-2,59 (2H, m), 3,24 (2H, s), 7,29 (2H, d), 7,43
(2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
34
Utilizando 0,22 g de bromuro de
4-(metiltio)bencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,15 g de
2-(4-(metiltio)-bencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (34)).
Rendimiento: 50%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,17-2,22 (2H, m), 2,43-2,53 (2H,
m), 2,50 (3H, s), 3,16 (2H, s), 7,29 (4H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
35
Utilizando 0,21 g de bromuro de
4-isopropilbencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,24 g de
2-(4-isopropilbencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (35)).
Rendimiento: 85%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
1,27 (6H, d), 2,20-2,23 (2H, m),
2,51-2,60 (2H, m), 3,36 (2H, s), 7,26 (4H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
36
Utilizando 0,24 g de bromuro de
3-(trifluorometil)bencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,17 g de
2-(3-(trifluorometil)-bencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (36)).
Rendimiento: 53%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,21-2,29 (2H, m), 2,48-2,62 (2H,
m), 3,33 (2H, s), 7,52-7,72 (3H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
37
Utilizando 0,14 g de cloruro de
3-metilbencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,17 g de
2-(3-metilbencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (37)).
Rendimiento: 62%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,18-2,23 (2H, m), 2,36 (3H, s),
2,47-2,59 (2H, m), 3,23 (2H, s), 7,16 (1H,
s)7,22-7,33 (3H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
38
Utilizando 0,21 g de cloruro de
2-cloro-4-nitrobencilo,
3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,15 g de
2-(2-cloro-4-nitrobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (38)).
Rendimiento: 46%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,32-2,36 (2H, m), 2,49-2,60 (2H,
m), 3,60 (2H, s), 7,60 (1H, d), 8,23 (1H, d), 8,39 (1H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
39
Utilizando 0,28 g de cloruro de
3-cloro-4-(trifluorometil)bencilo,
3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,25 g de
2-(3-cloro-4-(trifluorometil)-bencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (39)).
Rendimiento: 70%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,26-2,30 (2H, m), 2,52-2,63 (2H,
m), 3,28 (2H, s), 7,24 (1H, d), 7,29 (1H, d), 7,70 (1H, dd).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
40
Utilizando 0,23 g de bromuro de
2,3-dimetoxibencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,26 g de
2-(2,3-dimetoxibencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (40)).
Rendimiento: 80%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,18-2,22 (2H, m), 2,46-2,57 (2H,
m), 3,37 (2H, s), 3,88 (3H, s), 3,90 (3H, s),
6,95-7,11 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
41
Utilizando 0,10 g de bromuro de
2-cloro-4-(trifluorometil)bencilo,
3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,05 g de
2-(2-cloro-4-(trifluorometil)-bencil)-2-(3,3,3-tritluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (41)).
Rendimiento: 39%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,21-2,35 (2H, m), 2,49-2,63 (2H,
m), 3,56 (2H, s), 7,62 (1H, d), 7,68 (1H, d), 7,78 (1H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
42
Utilizando 2,05 g de
2-(1-(4-clorofenil)etil)-malononitrilo,
10 ml de N,N-dimetilformamida, 1,38 g de carbonato
de potasio, y 1,77 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,49 g de
2-(1-(4-clorofenil)-etil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (42)).
Rendimiento: 17%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
1,71 (3H, d), 1,86-2,14 (2H,m),
2,40-2,60 (2H,m), 3,22 (1H,q), 7,27 (2H,d), 7,39
(2H,d).
\newpage
Ejemplo de Producción
43
Primero, 1,00 g de
2-(3,3,3-trifluoropropil)-2-(4-vinilbencil)malononitrilo
(el presente compuesto (27)) se disolvieron en 10 ml de cloroformo,
a lo que se añadieron 0,5 g de bromo disuelto en 8 ml de cloroformo
gota a gota lentamente, mientras se agitaba enfriando con hielo,
seguido de agitación adicional durante 5 horas. Después, se añadió
agua a la mezcla de reacción, que se extrajo con cloroformo. La capa
orgánica se lavó sucesivamente con agua y una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se
sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir
1,07 g de
2-(4-(1,2-dibromoetil)bencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (43)).
Rendimiento: 68%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,22-2,26 (2H, m), 2,49-2,61 (2H,
m), 3,27 (2H, s), 3,97 (1H, t), 4,07 (1H, dd), 5,14 (1H, dd), 7,39
(2H, d), 7,48 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
44
Utilizando 0,51 g de
(2-cloro-4-fluorobencil)-malononitrilo,
5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,34 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,21 g de
2-(2-cloro-4-fluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (44)).
Rendimiento: 34%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,27-2,31 (2H, m), 2,50-2,62 (2H,
m), 3,48 (2H, s), 7,07 (1H, m), 7,26 (1H, m), 7,53 (1H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
45
Utilizando 0,49 g de
3-metil-4-nitrobencilo
metanosulfonato, 5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,10
g de hidruro de sodio (60% en aceite), y 0,3 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,51 g de
2-(3-metil-4-nitrobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (45)).
Rendimiento: 82%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,14-2,30 (2H, m), 2,51-2,65 (2H,
m), 2,66 (3H, s), 7,37 (1H, d), 7,39 (1H, d), 8,03 (1H, dd).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
46
Utilizando 0,32 g de
(4-cianobencil)malononitrilo, 7 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,25 g de
1-bromo-2-fluoroetano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,10 g de
2-(4-cianobencil)-2-(2-fluoroetil)malononitrilo
(el presente compuesto
(46)).
(46)).
Rendimiento: 22%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,45 (2H, td), 3,36 (2H, s), 4,85 (2H, td), 7,55 (2H, d), 7,75 (2H,
d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
47
Utilizando 0,40 g de
(4-nitrobencil)malononitrilo, 5 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,25 g de
1-bromo-2-fluoroetano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,10 g de
2-(4-nitrobencil)-2-(2-fluoroetil)-malononitrilo
(el presente compuesto
(47)).
(47)).
Rendimiento: 22%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,47 (2H, td), 3,41 (2H, s), 4,86 (2H, td), 7,61 (2H, d), 8,30 (2H,
d).
\newpage
Ejemplo de Producción
48
Utilizando 0,50 g de
(4-(trifluorometoxi)-bencil)malononitrilo, 9
ml de N,N-dimetilformamida, 96 mg de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,79 g de
4-bromo-1,1,2-trifluoro-1-buteno,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,19 g de
2-(3,4,4-trifluoro-3-butenil)-2-(4-(trifluorometoxi)bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (49)).
Rendimiento: 27%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,19,2,26 (2H, m), 2,66-2,81 (2H, m), 3,26 (2H, s),
7,28 (2H, d), 7,43 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
49
Utilizando 0,50 g de
(4-(trifluorometoxi)-bencil)malononitrilo, 8
ml de N,N-dimetilformamida, 96 mg de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,74 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,14 g de
2-(3,3,3-trifluoropropil)-2-(4-(trifluoro-metoxi)bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (50)).
Rendimiento: 21%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,21-2,28 (2H, m), 2,46-2,61 (2H,
m), 3,27 (2H, s), 7,27 (2H, d), 7,44 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
50
Utilizando 0,47 g de
(4-bromobencil)malononitrilo, 5 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,25 g de
1-bromo-2-fluoroetano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,27 g de
2-(4-bromobencil)-2-(2-fluoroetil)malononitrilo
(el presente compuesto
(51)).
(51)).
Rendimiento: 48%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,39 (2H, td), 3,26 (2H, s), 4,83 (2H, td), 7,22 (2H, d), 7,55 (2H,
d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
51
Utilizando 0,37 g de
(4-metoxibencil)malononitrilo, 5 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,25 g de
1-bromo-2-fluoroetano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,23 g de
2-(2-fluoroetil)-2-(4-metoxibencil)malononitrilo
(el presente compuesto
(52)).
(52)).
Rendimiento: 49%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,35 (2H, td), 3,22 (2H, s), 3,76 (3H, s), 4,80 (2H, td), 6,91 (2H,
d), 7,28 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
52
Utilizando 0,41 g de
2-(1-(4-clorofenil)-etil)malononitrilo,
5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,25 g de
1-bromo-2-fluoroetano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,22 g de
2-(1-(4-clorofenil)etil)-2-(2-fluoroetil)malononitrilo
(el presente compuesto (53)).
Rendimiento: 44%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
1,71 (3H, d), 2,04-2,33 (2H, m)3,30 (1H, q),
4,80 (2H, td), 7,28 (2H, d), 7,37 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
53
Utilizando 0,50 g de
(4-(trifluorometiltio)-bencil)malononitrilo,
10 ml de N,N-dimetilformamida, 86 mg de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,74 g de
4-bromo-1,1,2-trifluoro-1-buteno,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,12 g de
2-(3,4,4-trifluoro-3-butenil)-2-(4-(trifluorometiltio)bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (54)).
Rendimiento: 17%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,20-2,27 (2H, m), 2,68,2,82 (2H, m), 3,28 (2H, s),
7,45 (2H, d), 7,72 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
54
Utilizando 0,45 g de
(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 5
ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,25 g de
1,1,3-tricloropropeno, y de acuerdo con el
procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron
0,28 g de
2-(3,3-dicloro-2-propenil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (55)).
Rendimiento: 37%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,96 (2H, d), 3,28 (2H, s), 6,09 (1H, d), 7,53 (2H, d), 7,70 (2H,
d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
55
Utilizando 0,37 g de
(4-cianobencil)malononitrilo, 5 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,25 g de 1,3,3-tricloropropeno,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,17 g de
2-(4-cianobencil)-2-(3,3-dicloropropenil)malononitrilo
(el presente compuesto (56)).
Rendimiento: 29%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,97 (2H, d), 3,24 (2H, s), 6,08 (1H, d), 7,53 (2H, d), 7,64 (2H,
d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
56
Utilizando 0,48 g de
2-(1-(4-(trifluorometil)-fenil)etil)malononitrilo,
5 ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,34 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,26 g de
2-(1-(4-(trifluorometil)fenil)etil-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (57)).
Rendimiento: 39%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
1,76 (3H, d), 1,90-2,23 (2H, m),
2,43-2,96 (2H, m), 3,32 (1H, q), 7,48 (2H, d), 7,71
(2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
57
Primero, se disolvieron 0,2 g de
(2-(4-(1,2-dibromoetil)bencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo
(el presente compuesto (43)) en 5 ml de
N,N-dimetilformamida, a lo que se añadieron 0,1 g de
t-butóxido de potasio, mientras se agitaba
enfriando con hielo. Después de agitar durante 5 horas a temperatura
ambiente, se añadió agua a la mezcla de reacción, que se extrajo
con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó sucesivamente con
agua, una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó
sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión
reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de
sílice para producir 0,05 g de
2-(4-(2-bromovinil)-bencil)-2-(3,3,3-tritluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (58)).
Rendimiento: 41%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,20-2,26 (2H, m), 2,49-2,61 (2H,
m), 3,27 (2H, s), 3,51 (2H, s), 5,84 (1H, d), 6,17 (1H, d), 7,34
(2H, d), 7,68 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
58
Utilizando 0,37 g de
(4-fluorobencil)malononitrilo, 5 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,25 g de
1-bromo-2-fluoroetano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,22 g de
2-(4-fluorobencil)-2-(2-fluoroetil)-malononitrilo
(el presente compuesto (59)).
Rendimiento: 49%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,40 (2H, td), 3,28 (2H, s), 4,83 (2H, td),
7,04-7,14 (2H, m), 7,36-7,40 (2H,
m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
59
Utilizando 0,49 g de bencilmalononitrilo, 15 ml
de N,N-dimetilformamida, 0,14 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,33 g de 1,3-dicloropropeno, y
de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
1, se obtuvieron 0,25 g de
2-bencil-2-((E)-3-cloro-2-propenil)malononitrilo
(el presente compuesto (60)) como compuesto muy polar.
Rendimiento: 36%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,71 (2H, d), 3,21 (2H, s), 6,06 (1H, td), 6,37 (1H, d),
7,36-7,45 (5H, m).
Y se obtuvieron 0,28 g de
2-bencil-2-((Z)-3-cloro-2-propenil)malononitrilo
(el presente compuesto (61)) como compuesto poco polar.
Rendimiento: 40%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,98 (2H, d), 3,26 (2H, s), 6,00 (1H, td), 6,49 (1H, d),
7,37-7,52 (5H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
60
Utilizando 0,30 g de
(3,4,4-trifluoro-3-butenil)malononitrilo,
5 ml de N,N-dimetilformamida, 75 mg de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,52 g de bromuro de
2-cloro-4-(trifluorometil)bencilo,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,28 g de
2-(2-cloro-4-(trifluorometil)bencil)-2-(3,4,4-trifluoro-3-butenil)malononitrilo
(el presente compuesto (62)).
Rendimiento: 45%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,30 (2H, t), 2,66-2,88 (2H, m), 3,56 (2H, s), 7,63
(1H, d), 7,70 (1H, d), 7,75 (1H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
61
Utilizando 1,01 g de
(3-clorobencil)malononitrilo, 5 ml de
N,N-dimetilformamida, 1,38 g de carbonato de
potasio, y 1,44 g de
1-bromo-2-cloroetano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,60 g de
2-(3-clorobencil)-2-(2-cloroetil)malononitrilo
(el presente compuesto (63)).
Rendimiento: 23%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,44 (2H, dd), 3,25 (2H, s), 3,81 (2H, dd),
7,27-7,43 (4H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
62
Utilizando 0,23 g de
(4-(trifluorometil)-bencil)malononitrilo, 3
ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,13 g de
1-bromo-2-fluoroetano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,12 g de
2-(2-fluoroetil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo
(el presente compuesto (64)).
Rendimiento: 48%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,43 (2H, td), 3,58 (2H, s), 4,85 (2H, td), 7,54 (2H, d), 7,70 (2H,
d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
63
Utilizando 0,24 g de
(3-bromobencil)malononitrilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,10 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,13 g de
1-bromo-2-fluoroetano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,11 g de
2-(3-bromobencil)-2-(2-fluoroetil)malononitrilo
(el presente compuesto (65)).
Rendimiento: 33%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,38 (2H, td), 3,26 (2H, s); 3,83 (3H, s), 4,86 (2H, td),
7,27-7,37 (2H, m)7,54-7,57
(2H, m).
\newpage
Ejemplo de Producción
64
Utilizando 0,15 g de
(3,4,4-trifluoro-3-butenil)malononitrilo,
5 ml de N,N-dimetilformamida, 38 mg de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,27 g de bromuro de
2,6-dicloro-4-(trifluorometil)bencilo,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,18 g de
2-(2,6-dicloro-4-(trifluorometil)bencil)-2-(3,4,4-trifluoro-3-butenil)malononitrilo
(el presente compuesto (66)).
Rendimiento: 51%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,39-2,45 (2H, m), 2,71-2,83 (2H,
m), 3,80 (2H, s), 7,70 (2H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
65
Utilizando 0,25 g de
(4-bromo-2-fluorobencil)-malononitrilo,
3 ml de N,N-dimetilformamida, 0,10 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,13 g de
1-bromo-2-fluoroetano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,10 g de
2-(4-bromo-2-fluorobencil)-2-(2-fluoroetil)-malononitrilo
(el presente compuesto (67)).
Rendimiento: 33%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,41 (2H, td), 3,35 (2H, s), 4,82 (2H, td),
7,32-7,42 (3H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
66
Utilizando 0,20 g de
(3,4,4-trifluoro-3-butenil)malononitrilo,
5 ml de N,N-dimetilformamida, 50 mg de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,25 g de
\alpha-bromo-p-tolunitrilo,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,21 g de
2-(4-cianobencil)-2-(3,4,4-trifluoro-3-butenil)malononitrilo
(el presente compuesto (68)).
Rendimiento: 63%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,21-2,32 (2H, m), 2,68-2,87 (2H,
m), 3,31 (2H, s), 7,54 (2H, d), 7,72 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
67
Utilizando 0,24 g de
(2-bromobencil)malononitrilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,10 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,13 g de
1-bromo-2-fluoroetano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,12 g de
2-(2-bromobencil)-2-(2-fluoroetil)malononitrilo
(el presente compuesto (69)).
Rendimiento: 37%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,47 (2H, td), 3,58 (2H, s), 4,82 (2H, td), 7,24 (1H, dd), 7,28 (1H,
dd), 7,58 (1H, d), 7,65 (1H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
68
Utilizando 0,21 g de bromuro de
2,4-difluorobencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,17 g de
2-(2,4-difluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (70)).
Rendimiento: 57%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,21-2,26 (2H, m), 2,47-2,59 (2H,
m), 3,34 (2H, s), 6,91-7,02 (2H, m),
7,40-7,47 (2H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
69
Utilizando 0,21 g de bromuro de
3,5-difluorobencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,21 g de
2-(3,5-difluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (71)).
Rendimiento: 73%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,22-2,28 (2H, m), 2,49-2,61 (2H,
m), 3,23 (2H, s), 6,87-6,95 (3H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
70
Utilizando 1,0 g de
(4-(trifluorometil)-bencil)malononitrilo, 8
ml de N,N-dimetilformamida, 0,73 g de carbonato de
cesio, y 1,0 g de 2,2,2-trifluoroetilo
trifluorometanosulfonato, y de acuerdo con el procedimiento descrito
en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron 0,58 g de
2-(2,2,2-trifluoroetil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (72)).
Rendimiento: 40%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,84 (2H, q), 3,40 (2H, d), 7,55 (2H, d), 7,72 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
71
Utilizando 0,50 g de
(4-(trifluorometil)-bencil)malononitrilo, 6
ml de N,N-dimetilformamida, 98 mg de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,46 g de
4-bromo-1,1,2-trifluoro-1-buteno,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,16 g de
2-(3,4,4-trifluoro-3-butenil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (73)).
Rendimiento: 21%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,21-2,27 (2H, m), 2,70-2,79 (2H,
m), 3,31 (2H, s), 7,52 (2H, d), 7,71 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
72
Utilizando 0,50 g de
(4-(trifluorometil)-bencil)malononitrilo, 6
ml de N,N-dimetilformamida, 98 mg de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,43 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,30 g de
2-(3,3,3-trifluoropropil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (74)).
Rendimiento: 40%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,23-2,30 (2H, m), 2,47-2,66 (2H,
m), 3,32 (2H, s), 7,52 (2H, d), 7,71 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
73
Utilizando 0,19 g de bromuro de
2-fluorobencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,17 g de
2-(2-fluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (75)).
Rendimiento: 63%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,20-2,26 (2H, m), 2,46-2,62 (2H,
m), 3,38 (2H, s), 7,14-7,45 (4H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
74
Utilizando 0,50 g de
(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 5
ml de N,N-dimetilformamida, 363 mg de carbonato de
cesio, y 0,63 g de trifluorometanosulfonato de
2,2,3,3,3-pentafluoropropilo, y de acuerdo con el
procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron
0,20 g de
2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (76)).
Rendimiento: 34%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,78 (2H, t), 3,43 (2H, s), 7,56 (2H, d), 7,75 (2H, d).
\newpage
Ejemplo de Producción
75
Utilizando 0,50 g de
(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 5
ml de N,N-dimetilformamida, 59 mg de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,77 g de trifluorometanosulfonato de
2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutilo, y de acuerdo con el
procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción 1, se obtuvieron
73 mg de
2-(2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (77)).
Rendimiento: 8%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,82 (2H, t), 3,43 (2H, s), 7,56 (2H, d), 7,73 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
76
Utilizando 0,50 g de
(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 5
ml de N,N-dimetilformamida, 88 mg de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,53 g de
1-yodo-4,4,4-trifluorobutano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,25 g de
2-(4,4,4-trifluorobutil)-2-(4-(trifluorometil)-bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (78)).
Rendimiento: 30%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
1,99-2,39 (4H, m), 2,18-2,24 (2H,
m), 3,26 (2H, s), 7,49 (2H, d), 7,67 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
77
Utilizando 0,15 g de cloruro de
3-fluorobencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,11 g de
2-(3-fluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (79)).
Rendimiento: 41%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,21-2,26 (2H, m), 2,47-2,57 (2H,
m), 3,26 (2H, s), 7,08-7,18 (3H, m),
7,38-7,45 (1H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
78
Utilizando 0,26 g de bromuro de
2,3,4,5,6-pentafluorobencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,21 g de
2-(2,3,4,5,6-pentafluorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (80)).
Rendimiento: 61%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,28-2,34 (2H, m), 2,50-2,68 (2H,
m), 3,47 (2H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
79
Utilizando 0,21 g de bromuro de
2-clorobencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,22 g de
2-(2-clorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (81)).
Rendimiento: 78%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,28-2,34 (2H, m), 2,50-2,62 (2H,
m), 3,53 (2H, s), 7,30-7,40 (2H, m),
7,47-7,55 (2H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
80
Utilizando 0,16 g de cloruro de
3-clorobencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,12 g de
2-(3-clorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (82)).
Rendimiento: 42%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,26-2,31 (2H, m), 2,47-2,62 (2H,
m), 3,53 (2H, s), 7,26-7,55 (4H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
81
Utilizando 0,20 g de cloruro de
2,4-diclorobencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,23 g de
2-(2,4-diclorobencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (83)).
Rendimiento: 70%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,26-2,31 (2H, m), 2,48-2,63 (2H,
m), 3,48 (2H, s), 7,35 (1H, dd), 7,47 (1H, d), 7,52 (1H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
82
Utilizando 0,19 g de bromuro de
4-metilbencilo, 3 ml de
N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de sodio
(60% en aceite), y 0,17 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
26, se obtuvieron 0,20 g de
2-(4-metilbencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (84)).
Rendimiento: 76%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,17-2,27 (2H, m), 2,38 (3H, 1H),
2,48-2,60 (2H, m), 3,23 (2H, s),
7,21-7,27 (4H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
83
Utilizando 0,22g de
(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 3
ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,31 g de
1-bromo-3-cloropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,15 g de
2-(3-cloropropil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (85)).
Rendimiento: 26%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,20-2,26 (4H, m), 3,26 (2H, d), 3,68 (2H, dd), 7,51
(2H, d), 7,69 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
84
Utilizando 0,22 g de
2-(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 3
ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,33 g de
1-bromo-3-cloro-2-metilpropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,19 g de
2-(3-cloro-2-metilpropil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (86)).
Rendimiento: 30%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
1,45 (3H, d), 1,94 (1H, dd), 2,31 (1H, dd),
2,36-2,43 (1H, m), 3,29 (2H, s), 3,52 (1H, dd), 3,68
(1H, dd), 7,53 (2H, d), 7,69 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
85
Utilizando 0,22 g de
(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo, 3
ml de N,N-dimetilformamida, 0,05 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,34 g de
1-bromo-4-clorobutano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,20 g de
2-(4-clorobutil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo
(el presente compuesto (87)).
Rendimiento: 32%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
1,92-2,14 (4H, m), 3,27 (2H, s),
2,36-2,43 (1H, m), 3,29 (2H, s), 3,57 (2H, dd), 7,52
(2H, d), 7,69 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
86
Utilizando 0,52 g de
(3-benciloxibencil)-malononitrilo, 5
ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,34 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,28 g de
2-(3-(benciloxi)bencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo
(el presente compuesto (88)).
Rendimiento: 38%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,05-2,22 (2H, m), 2,47-2,59 (2H,
m), 3,24 (1H, q), 5,09 (2H, s), 6,95-7,26 (3H, m),
7,29-7,52(6H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
87
Utilizando 0,39 g de
2-(4-metoxibencil)-malononitrilo, 5
ml de N,N-dimetilformamida, 0,12 g de hidruro de
sodio (60% en aceite), y 0,34 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano,
y de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de
Producción 1, se obtuvieron 0,15 g de
2-(4-metoxibencil)-2-(3,3,3-trifluoropropil)-malononitrilo
(el presente compuesto (89)).
Rendimiento: 27%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,04-2,22 (2H, m), 2,46-2,63 (2H,
m), 3,79 (1H, q), 3,83 (3H, s), 6,92 (2H, d), 7,27 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación se describirán algunos ejemplos
de producción para los compuestos intermedios como ejemplos de
producción de referencia.
Ejemplo de Producción de Referencia
1
Primero, se disolvieron 1,00 g de
(4-cloro-\alpha-metilbencilideno)malononitrilo
de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
se disolvió en 20 ml de éter
dietílico, a lo que se añadió una cantidad catalítica de yoduro de
cobre (I), y mientras se agitaba enfriando con hielo, se añadió
gota a gota una solución de yoduro de metilmagnesio en éter
dietílico (preparada a partir de 0,30 g de magnesio, 10 ml de éter
dietílico, y 0,86 ml de yoduro de metilo), seguido de agitación
durante 30 minutos enfriando con hielo. Después, se añadió ácido
clorhídrico al 10% a la mezcla de reacción, que se extrajo con éter
etílico. La capa orgánica se lavó sucesivamente con ácido
clorhídrico al 10%, una solución acuosa saturada de cloruro de
sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía
en columna de gel de sílice para producir 0,74 g de
(1-(4-clorofenil)-1-metiletil)malononitrilo
(el intermedio
(2)).
Rendimiento: 69%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
2
Primero, se disolvieron 1,02 g de
(4-clorobencilideno)malononitrilo en 20 ml de
tetrahidrofurano, a lo que se añadió una cantidad catalítica de
yoduro de cobre (I), y mientras se agitaba enfriando con hielo, se
añadió gota a gota una solución de bromuro de isopropilmagnesio en
tetrahidrofurano (preparada a partir de 0,34 g de magnesio, 10 ml
de tetrahidrofurano, y 1,46 ml de bromuro de isopropilo), seguido de
agitación durante 30 minutos enfriando con hielo. Después, se
añadió ácido clorhídrico al 10% a la mezcla de reacción, que se
volvió ácida y se extrajo con éter etílico. La capa orgánica se lavó
sucesivamente con ácido clorhídrico al 10%, una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se
sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir
0,66 g de
(1-(4-clorofenil)-2-metilpropil)malononitrilo
(el intermedio (3)).
Rendimiento: 52%.
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.870000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
3
Primero, se disolvieron 4,44 g de
(4-(trifluorometil)bencilideno)malononitrilo en 20 ml
de etanol, y mientras se agitaba a temperatura ambiente, se añadió
gota a gota una suspensión de 0,19 g de borohidruro de sodio en 5
ml de etanol, seguido de agitación a temperatura ambiente durante 30
minutos. Después, se añadió ácido clorhídrico al 10% a la mezcla de
reacción, que se volvió ácida y se extrajo con éter dietílico. La
capa orgánica se lavó sucesivamente con ácido clorhídrico al 10%,
una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre
sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión
reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel
de sílice para producir 2,30 g de
(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo (el intermedio
(4)).
Rendimiento: 51%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
4
Primero, se disolvieron 3,00 g de
(4-cloro-\alpha-metilbencilideno)malononitrilo
en 20 ml de etanol, y mientras se agitaba a temperatura ambiente,
se añadió gota a gota una suspensión de 0,15 g de borohidruro de
sodio en 5 ml de etanol, seguido de agitación a temperatura
ambiente durante 30 minutos. Después, se añadió ácido clorhídrico
al 10% a la mezcla de reacción, que se extrajo con éter dietílico.
La capa orgánica se lavó sucesivamente con ácido clorhídrico al
10%, una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre
sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión
reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel
de sílice para producir 1,70 g de
(1-(4-clorofenil)etil)malononitrilo
(el intermedio (6)).
Rendimiento: 56%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
5
Primero, se disolvieron 10,0 g de
4-(trifluorometoxi)benzaldehído y 3,50 g de malononitrilo en
60 ml de etanol acuoso al 70% (p/p), a lo que se añadió una
cantidad catalítica de hidróxido de benciltrimetilamonio, y la
mezcla se agitó a temperatura ambiente durante la noche. Después, se
añadió una solución acuosa saturada de cloruro de sodio a la mezcla
de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica
se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se
secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a
presión reducida. El residuo se recristalizó en éter
t-butilmetílico y hexano para producir 9,24 g de
(4-(trifluorometoxi)bencilideno)malononitrilo.
Rendimiento: 74%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
7,37 (2H, d), 7,76 (1H, s), 7,98 (2H, d).
Después, se disolvieron 2,61 g de
(4-(trifluorometoxi)bencilideno)malononitrilo en 20 ml
de tetrahidrofurano, y mientras se agitaba a temperatura ambiente,
se añadió gota a gota una suspensión de 0,11 g de borohidruro de
sodio en 5 ml de etanol, seguido de agitación a temperatura ambiente
durante 30 minutos. Después, se añadió ácido clorhídrico al 10%, y
la mezcla se extrajo con éter dietílico. La capa orgánica se lavó
sucesivamente con ácido clorhídrico al 10%, una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio
anhidro, y después se concentró a presión reducida. El residuo se
sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir
2,20 g de (4-(trifluorometoxi)bencil)malononitrilo (el
intermedio (7)).
Rendimiento: 83%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
6
Utilizando 1,19 g de
(4-(trifluorometoxi)-bencilideno)malononitrilo,
20 ml de tetrahidrofurano, una cantidad catalítica de yoduro de
cobre (I), y una solución de bromuro de isopropilmagnesio en
tetrahidrofurano (preparada a partir de 0,39 g de magnesio, 10 ml
de tetrahidrofurano, y 2,36 g de bromuro de isopropilo), y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción
de Referencia 2, se obtuvieron 0,77 g de
(1-(4-(trifluorometoxi)fenil)-2-metilpropil)malononitrilo
(el intermedio (8)).
Rendimiento: 55%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
7
Utilizando 1,19 g de
(4-(trifluorometoxi)-bencilideno)malononitrilo,
20 ml de tetrahidrofurano, se añadió una cantidad catalítica de
yoduro de cobre (I), y 12,5 ml de una solución de bromuro de
metilmagnesio en tetrahidrofurano (aproximadamente 1 M, asequible de
Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd), y de acuerdo con el procedimiento
descrito en el Ejemplo de Producción de Referencia 2, se obtuvieron
0,76 g de
(1-(4-(trifluorometoxi)fenil)-etil)malononitrilo
(el intermedio (10)).
Rendimiento: 60%.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
8
Primero, se disolvieron 4,46 g de
(3,4-diclorobencilideno)malononitrilo en 20
ml de tetrahidrofurano, y mientras se agitaba a temperatura
ambiente, se añadió gota a gota una suspensión de 0,19 g de
borohidruro de sodio en 5 ml de etanol, seguido de agitación a
temperatura ambiente durante 30 minutos. Después, se añadió ácido
clorhídrico al 10% y la mezcla se extrajo con éter dietílico. La
capa orgánica se lavó sucesivamente con ácido clorhídrico al 10%,
una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre
sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión
reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de
sílice para producir 3,15 g de
(3,4-diclorobencil)malononitrilo (el
intermedio (12)).
Rendimiento: 70%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
9
Utilizando 4,46 g de
(2,4-diclorobencilideno)-malononitrilo,
20 ml de tetrahidrofurano, y una suspensión de 0,19 g de borohidruro
de sodio en 5 ml de etanol, y de acuerdo con el procedimiento
descrito en el Ejemplo de Producción de Referencia 8, se obtuvieron
3,10 g de (2,4-diclorobencil)malononitrilo
(el intermedio (13)).
Rendimiento: 69%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
10
Primero, se disolvieron 10,0 g de
4-(trifluorometiltio)benzaldehído y 2,92 g de malononitrilo
en 50 ml de etanol acuoso al 70% (p/p), a lo que se añadió una
cantidad catalítica de benciltrimetilamonio hidróxido, y la mezcla
se agitó a temperatura ambiente durante la noche. Después, se añadió
una solución acuosa saturada de cloruro de sodio a la mezcla de
reacción, que se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se
lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó
sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a presión
reducida. El residuo se recristalizó con un sistema disolvente que
consistía en éter t-butilmetílico y hexano para
producir 10,5 g de
(4-(trifluorometiltio)bencilideno)malononitrilo.
Rendimiento: 85%;
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
7,78 (1H, s), 7,79 (2H, d), 7,93 (2H, d).
Después, se disolvieron 8,00 g de
(4-(trifluorometiltio)bencilideno)malononitrilo y 3,35
g de benzaldehído en 320 ml de etanol, y mientras se agitaba a
temperatura ambiente, se añadieron lentamente 3,41 g de
fenilendiamina, y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante
5 horas. Después, la mezcla de reacción se concentró, se añadieron
300 ml de éter t-butilmetílico, y la materia
insoluble se filtró. El producto filtrado se concentró y el residuo
resultante se sometió a cromatografía de gel de sílice para producir
6,22 g de (4-(trifluorometiltio)bencil)malononitrilo
(el intermedio (14)).
Rendimiento: 77%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
11
Primero, se mezclaron 6,98 g de malononitrilo,
681 mg de bromuro de tetrabutilamonio, y 10 g de
4-bromo-1,1,2-trifluoro-1-buteno,
y mientras se agitaba a 0ºC en atmósfera de nitrógeno, se añadieron
lentamente 5,92 g de t-butóxido de potasio. La
mezcla se agitó adicionalmente a temperatura ambiente durante 12
horas. Después, la mezcla de reacción se vertió en agua, seguido de
extracción con éter t-butilmetílico. La capa
orgánica se lavó con agua, una solución acuosa saturada de cloruro
de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se
concentró a presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía
en columna de gel de sílice para producir 1,31 g de
(3,4,4-trifluoro-3-butenil)malononitrilo
(el intermedio (17)).
Rendimiento: 26%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
12
Utilizando 4,00 g de
(4-(trifluorometoxi)-bencilideno)malononitrilo,
30 ml de tetrahidrofurano, 175 mg de complejo de bromuro de cobre
(I)-sulfuro de dimetilo, y 26 ml de una solución
(0,98 M) de bromuro de vinilmagnesio en tetrahidrofurano, y de
acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción de
Referencia 2, se obtuvieron 1,60 g de
(1-(4-trifluorometoxifenil))-2-propenilmalononitrilo
(el intermedio (18)).
\newpage
Ejemplo de Producción de Referencia
13
Primero, se disolvieron 27,6 g de malononitrilo
en 50 ml de N,N-dimetilformamida, y se añadieron
27,6 g de carbonato de potasio a temperatura ambiente, seguido de
agitación durante 1 hora. Después, se añadió gota a gota lentamente
una solución de 17,7 g de
1-bromo-3,3,3-trifluoropropano
disuelto en 20 ml de N,N-dimetilformamida, seguido
de agitación durante 1 hora. Después, se añadió agua a la mezcla de
reacción, que se extrajo con éter dietílico. La capa orgánica se
lavó sucesivamente con agua, cloruro de sodio acuoso saturado, se
secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró a
presión reducida. El residuo se sometió a cromatografía en columna
de gel de sílice para producir 11,3 g de
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo (el
intermedio (16)).
Rendimiento: 68%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
14
Primero, se añadieron gota a gota lentamente 20
ml de tetrahidrofurano a la mezcla de 0,50 g de dihidro
tetrakis(trifenilfosfina)rutenio y 3,00 g de
(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo en una
atmósfera de nitrógeno, seguido de agitación durante 15 minutos.
Después, se añadieron gota a gota lentamente 0,82 g de acroleína,
seguido de agitación durante 1 hora a temperatura ambiente y
después el disolvente se separó mediante destilación. El residuo se
sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para producir
1,58 g de
2-(2-formiletil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)-malononitrilo
(el intermedio (19)).
Rendimiento: 42%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
15
Primero, se añadieron 0,01 g de borohidruro de
sodio a la solución de 0,30 g de
2-(2-formiletil)-2-(4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo
(el intermedio (19)) en etanol a 0ºC, seguido de agitación durante
5 horas a temperatura ambiente. Después, se añadió agua a la mezcla
de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica
se lavó con cloruro de sodio acuoso saturado, se secó sobre sulfato
de magnesio anhidro, y después se concentró a presión reducida. El
residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para
producir 0,19 g de
2-(3-hidroxipropil)-2-(4-(trifluorometil)-bencil)malononitrilo
(el intermedio (20)).
Rendimiento: 61%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
16
Utilizando 1,42 g de
(2,4,6-trifluorobencilideno)malononitrilo, 50
ml de etanol y 0,08 g de borohidruro de sodio, y de acuerdo con el
procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción de Referencia 3,
se obtuvieron 1,29 g de
(2,4,6-trifluorobencil)malononitrilo (el
intermedio (21)).
Rendimiento: 90%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
17
Utilizando 10,0 g de
(3,4-difluorobencilideno)-malononitrilo,
200 ml de etanol y 0,6 g de borohidruro de sodio, y de acuerdo con
el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción de Referencia
3, se obtuvieron 8,05 g de
(3,4-difluorobencil)malononitrilo (el
intermedio (23)).
Rendimiento: 80%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
18
Utilizando 10,0 g de
(2-cloro-4-fluorobencilideno)-malononitrilo,
200 ml de etanol y 0,6 g de borohidruro de sodio, y de acuerdo con
el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción de Referencia
3, se obtuvieron 0,55 g de
(2-cloro-4-flluorobencil)malononitrilo
(el intermedio (24)).
Rendimiento: 53%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
19
Primero, se disolvieron 0,93 g de
3-bromobenzaldehído y 0,33 g de malononitrilo en 5
ml de etanol, a lo que se añadieron 1,5 ml de agua, seguido de
agitación a temperatura ambiente durante 4 horas. Después, después
de enfriar a -5ºC, se añadió gota a gota una suspensión de 57 mg de
borohidruro de sodio en 3 ml de etanol, seguido de agitación a -5ºC
durante 30 minutos. Se añadió ácido clorhídrico al 10% a la mezcla
de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica
se lavó con agua, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentró a presión reducida. El residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice para producir 0,94 g de
(3-bromobencil)malononitrilo (el intermedio
(28)).
Rendimiento: 83%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
20
Utilizando 1,02 g de
2-fluoro-4-bromobenzaldehído,
0,33 g de malononitrilo, 8 ml de etanol, 1,5 ml de agua y 57 mg de
borohidruro de sodio, y de acuerdo con el procedimiento descrito en
el Ejemplo de Producción de Referencia 19, se obtuvieron 1,21 g de
(2-fluoro-4-bromobencil)malononitrilo
(el intermedio (29)).
Rendimiento: 95%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
21
Utilizando 1,06 g de
3-(benciloxi)benzaldehído, 0,33 g de malononitrilo, 8 ml de
etanol, 1,5 ml de agua y 57 mg de borohidruro de sodio, y de acuerdo
con el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción de
Referencia 19, se obtuvieron 1,20 g de
(3-(benciloxi)bencil)malononitrilo (el intermedio
(31)).
Rendimiento: 92%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción de Referencia
22
Utilizando 1,0 g de
(2,6-dicloro-4-(trifluorometil)-bencilideno)malononitrilo,
20 ml de etanol y 0,03 g de borohidruro de sodio, y de acuerdo con
el procedimiento descrito en el Ejemplo de Producción de Referencia
3, se obtuvieron 0,97 g de
(2,6-dicloro-4-(trifluorometil)bencil)malononitrilo
(el intermedio (32)).
Rendimiento: 90%.
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos intermedios utilizados en la
producción de los presentes compuestos se muestran más abajo con los
números de compuesto y los datos físicos.
Intermedio
(1)
\vskip1.000000\baselineskip
p.f.:
96,9ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
(2)
\vskip1.000000\baselineskip
n_{D}^{22,0}:
1,5372.
\newpage
Intermedio
(3)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
n_{D}^{21,5}:
1,5289.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
(4)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
p.f.:
79,1ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
(5)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
p.f.:
118,7ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
(6)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
n_{D}^{24,5}:1,5349.
\newpage
Intermedio
(7)
p.f.:
88,3ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
(8)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
0,83 (3H, d), 1,16 (3H, d), 2,29-2,45 (1H, m), 2,87
(1H, dd), 4,18 (1H, d), 7,25-7,30 (2H, m),
7,38-7,42 (2H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
(9)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
p.f.:
97,7ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
(10)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3} TMS, \delta (ppm)):
1,65 (3H, d), 3,49 (1H, cd), 3,85 (1H, d), 7,24-7,29
(2H, m), 7,38-7,42 (2H, m).
\newpage
Intermedio
(11)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
p.f.:
117,2ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
(12)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
p.f.:
83,3ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
(13)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
p.f.:
62,5ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
(14)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
3,15 (2H, d), 3,95 (1H, t), 7,37 (2H, d), 7,70 (2H, d).
\newpage
Intermedio
(15)
p.f.:
89,1ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
(16)
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,32-2,42 (2H, m), 2,43-2,52 (2H,
m), 3,91 (1H, t).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
(17)
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
1,18-1,28 (1H, m), 2,27-2,34 (2H,
m), 2,58-2,72 (2H, m), 3,88 (1H, t).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
(18)
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
3,95-4,03 (2H, m), 5,40-5,53 (2H,
m), 6,08-6,19 (1H, m), 7,28 (2H, d), 7,39 (2H,
d).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
(19)
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
2,35 (2H, t), 2,94 (2H, t), 3,30 (2H, s), 7,53 (2H, d), 7,69 (2H,
d), 9,82 (1H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
(20)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
1,94-2,01 (2H, m), 2,12-2,17 (3H,
m), 3,28 (2H, s), 3,74 (2H, t), 7,53 (2H, d), 7,67 (2H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
(21)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3} TMS, \delta (ppm)):
3,41 (2H, d), 4,03 (1H, t), 6,79 (2H, dd).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
22
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
p.f.:
155,7ºC
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
23
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3} TMS, \delta (ppm)):
3,28 (2H, d), 3,94 (1H, t), 7,06-7,24 (3H, m).
\newpage
Intermedio
24
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta
(ppm))_{:} 3,36 (2H, d), 3,97 (1H, t), 6,97 (1H, dd), 7,13 (1H,
dd), 7,29 (1H, dd).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
25
p.f.:
89,6ºC
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
26
RMN H^{1} (CDCl_{3} , TMS, \delta (ppm)):
1,68 (3H, d), 3,53 (1H, cd), 3,89 (1H, d), 7,68 (2H, d), 7,89 (2H,
d).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
27
n_{D}^{19,5}:
1,5403
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
28
RMN H^{1} (CDCl_{3} , TMS, \delta
(ppm)):3,26 (2H, d), 3,93 (1H, t), 7,26-7,30 (2H,
m), 7,48 (1H, s ancho), 7,51-7,55 (1H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
29
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta
(ppm)):3,33 (2H, d), 3,98 (1H, t), 7,23 (1H, d),
7,32-7,38 (2H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
30
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta
(ppm)):3,45 (2H, d), 4,15 (1H, t), 7,23-7,29 (1H,
m), 7,35-7,42 (2H, m), 7,62 (1H, d).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
31
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
3,24 (2H, d), 3,88 (1H, t), 5,07 (2H, s), 6,89-6,99
(3H, m), 7,28-7,45 (6H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Intermedio
32
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
RMN H^{1} (CDCl_{3}, TMS, \delta (ppm)):
3,78 (2H, d), 4,23 (1H, t), 7,68 (2H,s).
\newpage
Los ejemplos específicos de los presentes
compuestos se muestran en la Tabla 1 con los números de
compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación se describirán algunos ejemplos
de formulación donde partes representa partes en peso. Los presentes
compuestos son designados por sus números de compuesto mostrados en
la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Formulación
1
Nueve partes de cada uno de los presentes
compuestos (1) a (87) se disuelven en 37,5 partes de xileno y 37,5
partes de dimetilformamida, y a esto se añaden 10 partes de éter
polioxietilenoestirilfenílico y 6 partes de dodecilbencenosulfonato
de calcio, agitando y mezclando bien a continuación, para producir
un concentrado emulsionable para cada compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Formulación
2
A 40 partes de cada uno de los presentes
compuestos (1) a (87) se añaden 5 partes de Solpol® 5060 (Toho
Chemical Industry Co., Ltd.), mezclando bien a continuación, y se
añaden 32 partes de Carplex® Núm. 80 (polvo fino de óxido de silicio
hidratado sintético; Shionogi & Co., Ltd.) y 23 partes de tierra
de diatomeas de malla 300, que se mezclan con una amasadora para
producir un polvo mojable de cada compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Formulación
3
A 3 partes de cada uno de los presentes
compuestos (1) a (87) se añaden 5 partes de polvo fino de óxido de
silicio hidratado sintético, 5 partes de dodecilbencenosulfonato de
sodio, 30 partes de bentonita, y 57 partes de arcilla, agitando y
mezclando bien a continuación, y se añade una cantidad apropiada de
agua a esta mezcla, seguido de agitación adicional, granulación con
una granuladora, y secado al aire, para producir un gránulo para
cada compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Formulación
4
Primero, se mezclan bien 4,5 partes de cada uno
de los presentes compuestos (1) a (87), 1 parte de polvo fino de
óxido de silicio hidratado sintético, 1 parte de Doriresu B (Sankyo
Co., Ltd.) como floculante, y 7 partes de arcilla con un mortero,
seguido de agitación y mezclado con una amasadora. A la mezcla
resultante se le añaden 86,5 partes de arcilla truncada, agitando y
mezclando bien a continuación, para producir un espolvoreable para
cada compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Formulación
5
Diez partes de cada uno de los presentes
compuestos (1) a (87), 35 partes de hulla blanca que contenía 50
partes de sal de amonio de polioxietilenalquiléter- sulfato, y 55
partes de agua se mezclan y pulverizan mediante el método de
molienda en mojado para producir una formulación para cada
compuesto.
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
Ejemplo de Formulación
6
Primero, se disuelven 0,5 partes de cada uno de
los presentes compuestos (1) a (87) en 10 partes de diclorometano,
que se mezcla con 89,5 partes de 7 ISOPAR®M (isoparafina; Exxon
Chemical Co.) para producir una formulación oleosa para cada
compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Formulación
7
Primero, se colocan 0,1 partes de los presentes
compuestos (1) a (79) y 49,9 partes de NEO-CHIOZOL
(Chuo Kasei K.K.) en un bote de aerosol, al que se fija una válvula
de aerosol. Después, se cargan en el bote de aerosol 25 partes de
éter dimetílico y 25 partes de GPL, seguido de sacudimiento y
fijación de un accionador, para producir un aerosol con una base
oleosa.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Formulación
8
Primero, se mezclan 0,6 partes de cada uno de
los presentes compuestos (1) a (79), 0,01 partes de BHT, 5 partes de
xileno, 3,39 partes de queroseno desodorizado, y 1 parte de un
emulsionante (Atmos 300; Atmos Chemical Co.) para hacer una
solución. Después, esta solución y 50 partes de agua destilada se
cargan en un bote de aerosol, al que se fija una válvula, y se
cargan 40 partes de un propelente (GPL) a presión a través de la
válvula del bote de aerosol para producir un aerosol con una base
acuosa.
El siguiente ejemplo de ensayo demostrará que
los presentes compuestos son útiles como ingredientes activos de
composiciones plaguicidas. Los presentes compuestos son designados
por sus números de compuesto mostrados en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Ensayo 1 Ensayo
Plaguicida contra Nilaparvata
lugens
Cada formulación del compuesto 2, 5, 7, 8, 9,
10, 11, 12, 13, 15, 16, 19, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 31, 32,
33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44, 46, 49, 50, 53, 55, 57,
58, 59, 61, 64, 66, 68, 72, 73, 74, 76, 78 y 89 obtenida de acuerdo
con el Ejemplo de Formulación 5 se diluyó con agua de manera que la
concentración de ingrediente activo llegó a 500 ppm para preparar
un líquido de ensayo para cada compuesto. Y cada formulación del
compuesto 17 y 76 obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulación
5 se diluyó con agua de manera que la concentración de ingrediente
activo llegó a 200 ppm para preparar un líquido de ensayo para cada
compuesto.
Cincuenta gramos de tierra vegetal Bonsoru 2
(asequible de Sumitomo Chemical Co., Ltd.) se colocaron en un
tiesto de polietileno, y se plantaron de 10 a 15 semillas de arroz
en el tiesto de polietileno. Después las plantas de arroz se
hicieron crecer hasta que se desarrollaron las segundas hojas de
follaje y después se cortaron a la misma altura de 5 cm. El líquido
de ensayo, que se había preparado como se ha descrito antes, se
pulverizó a la tasa de 20 ml/tiesto sobre estas plantas de arroz.
Una vez se secó el líquido de ensayo pulverizado sobre las plantas
de arroz, el tiesto de polietileno con las plantas de arroz se
colocó en un tiesto de polietileno grande y se liberaron 30 larvas
en el primer ínstar de Nilaparvata lugens (saltador de
plantas pardo) en el tiesto de polietileno grande, que después se
mantuvo cubierto y se dejó en un invernadero a 25ºC. El sexto día
después de la liberación de las larvas de Nilaparvata lugens,
se examinó el número de Nilaparvata lugens parásitos sobre
las plantas de arroz.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno
de los compuestos descritos antes, el número de plagas parásitas el
sexto día después del tratamiento no fue mayor de 3.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Ensayo 2 Ensayo
Plaguicida contra Nilaparvata
lugens
Cada formulación del compuesto 5, 8, 9, 10, 11,
12, 13, 15, 16, 18, 19, 21, 22, 23, 27, 31, 33, 34, 36, 37, 39, 40,
41, 44, 49, 50, 57, 68, 72, 73, 74, 77 y 89 obtenida de acuerdo con
el Ejemplo de Formulación 5 se diluyó con agua de manera que la
concentración de ingrediente activo llegó a 45,5 ppm para preparar
un líquido de ensayo para cada compuesto. Y cada formulación del
compuesto 17, 26 y 76 obtenida de acuerdo con el Ejemplo de
Formulación 5 se diluyó con agua de manera que la concentración de
ingrediente activo llegó a 18,2 ppm para preparar un líquido de
ensayo para cada compuesto.
Cincuenta gramos de tierra vegetal Bonsoru 2
(asequible de Sumitomo Chemical Co., Ltd.) se colocaron en un
tiesto de polietileno que tenía cinco orificios de 5 mm, y se
plantaron de 10 a 15 semillas de arroz en el tiesto de polietileno.
Después las plantas de arroz se hicieron crecer hasta que se
desarrollaron las segundas hojas de follaje y el tiesto de
polietileno con las plantas de arroz se colocó un tiesto de
polietileno grande que contenía 55 ml del líquido de ensayo, que se
había preparado como se ha descrito antes. Las plantas de arroz se
dejaron en un invernadero a 25ºC durante 6 días y después se
cortaron a la misma altura de 5 cm. Se liberaron 30 larvas en el
primer ínstar de Nilaparvata lugens (saltador de plantas
pardo) en el tiesto de polietileno grande, que después se mantuvo a
cubierto y se dejó en un invernadero a 25ºC. El sexto día después
de la liberación de las larvas de Nilaparvata lugens, se
examinó el número de Nilaparvata lugens parásitas sobre las
plantas de arroz.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Como resultado, en el tratamiento con cada uno
de los compuestos descritos antes, el número de plagas parásitas el
sexto día después del tratamiento no fue mayor de 3.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Ensayo 3 Ensayo
Plaguicida contra Aphis
gossypii
Cada formulación del compuesto 8, 9, 10, 11, 13,
15, 16, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 34, 39, 41, 46, 47, 50, 51, 52, 53,
57, 59, 64, 67, 69 y 74 obtenida de acuerdo con el Ejemplo de
Formulación 5 se diluyó con agua de manera que la concentración de
ingrediente activo llegó a 500 ppm para preparar un líquido de
ensayo para cada compuesto.
Las semillas de pepino se plantaron en un tiesto
de polietileno de 90 ml de volumen cargado con Tierra Vegetal Aisai
1 (asequible de Katakura Chikkarin Co., Ltd.,) y se hicieron crecer
hasta que se desarrollaron sus primeras hojas de follaje.
Aproximadamente 30 Aphis gossypii (áfido del algodón)
parasitaron las plantas de pepino, que después se dejaron durante
24 horas. El líquido de ensayo se pulverizó a una tasa de 20
ml/tiesto sobre las plantas de pepino. Una vez se secó el líquido
de ensayo pulverizado sobre las plantas, el tiesto de polietileno
con las plantas de pepino se colocó en un tiesto de polietileno
grande, que después se mantuvo a cubierto y se dejó en un
invernadero a 25ºC. El sexto día después de la aplicación, se
examinó el número de Aphis gossypii.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno
de los compuestos descritos antes, el número de plagas
supervivientes el sexto día después del tratamiento no fue mayor de
3.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Ensayo 4 Ensayo
Plaguicida contra Eysarcoris
lewisi
Cada formulación del compuesto 8, 9, 10, 11, 14,
21, 22, 23, 39, 50, 74 y 76 obtenida de acuerdo con el Ejemplo de
Formulación 1 se diluyó con agua de manera que la concentración de
ingrediente activo llegó a 100 ppm para preparar un líquido de
ensayo para cada compuesto.
Después, se sumergieron de 3 a 5 semillas de
cacahuete en el líquido de ensayo, que se había preparado como se
ha descrito antes, durante 1 minuto. Después de secar con una toalla
de papel las semillas de cacahuete tratadas con el líquido de
ensayo, se colocó un papel de filtro humedecido con 1 ml de agua en
el fondo del tiesto de polietileno y después se colocaron sobre él
las semillas de cacahuete. Se liberaron de seis a ocho adultos de
Eysarcoris lewisi en el tiesto de polietileno, que después se
mantuvo a cubierto y se dejó en un invernadero a 25ºC. El séptimo
día después de la liberación de Eysarcoris lewisi, se examinó
el número de plagas muertas y moribundas.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno
de los compuestos descritos antes, la tasa de plagas muertas o
moribundas fue 100%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Ensayo 5 Ensayo
Plaguicida contra Leptinotarsa
decemlineata
Cada formulación del compuesto 5, 8, 10, 15, 21,
50, 74, 76 y 78 obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulación 1
se diluyó con agua de manera que la concentración de ingrediente
activo llegó a 1,6 ppm para preparar un líquido de ensayo para cada
compuesto.
Una hoja de berenjena se sumergió en el líquido
de ensayo, que se había preparado como se ha descrito antes,
durante 1 minuto. Después de secar con una toalla de papel la hoja
de berenjena tratada con el líquido de ensayo, la hoja de berenjena
se colocó en un tiesto de polietileno de 3 cm de diámetro. Se liberó
una larva en el segundo ínstar de Leptinotarsa decemlineata
(escarabajo de la patata de Colorado) en el tiesto de polietileno,
que después se mantuvo a cubierto y se dejó en un invernadero a
25ºC. Este ensayo se realizó diez veces para un compuesto. El
quinto día después de la liberación de Leptinotarsa
decemlineata, se examinó el número de plagas muertas y de plagas
moribundas.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno
de los compuestos descritos antes, la tasa de plagas muertas o
moribundas fue mayor de 80%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Ensayo 6 Ensayo
Plaguicida contra Musca
domestica
Cada formulación del compuesto 4, 5, 7, 8, 9,
10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 21, 22, 23, 26, 27, 31, 33, 34,
35, 36, 39, 42, 44, 45, 46, 49, 50, 53, 54, 57, 59, 71, 72, 73, 74,
76, 77, 78, 79, 88 y 89 obtenida de acuerdo con el Ejemplo de
Formulación 5 se diluyó con agua de manera que la concentración de
ingrediente activo llegó a 500 ppm para preparar un líquido de
ensayo para cada compuesto.
En el fondo de un tiesto de polietileno de 5,5
cm de diámetro se colocó un papel de filtro del mismo tamaño, a lo
que se añadió gota a gota el líquido de ensayo que había sido
preparado como se ha descrito antes, en una cantidad de 0,7 ml, y
sobre ello se colocaron 30 mg de sacarosa como cebo. Se liberaron
diez adultos hembra de Musca domestica (mosca doméstica) en
el tiesto de polietileno, que después se mantuvo a cubierto. Al cabo
de 24 horas, se examinó su supervivencia para determinar la
mortalidad.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno
de los compuestos descritos antes, mostró la mortalidad de 100%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Ensayo 7 Ensayo
Plaguicida contra Blattalla
germanica
Cada formulación del compuesto 4, 5, 6, 7, 8, 9,
10, 11, 13, 15, 16, 17, 19, 21, 22, 23, 26, 31, 34, 36, 39, 42, 44,
49, 50, 54, 57, 62, 64, 70, 72, 73, 74, 77 y 80 obtenida de acuerdo
con el Ejemplo de Formulación 5 se diluyó con agua de manera que la
concentración de ingrediente activo llegó a 500 ppm para preparar un
líquido de ensayo para cada compuesto.
En el fondo de un tiesto de polietileno de 5,5
cm de diámetro se colocó un papel de filtro del mismo tamaño, al
que se añadió gota a gota el líquido de ensayo que había sido
preparado como se ha descrito antes, en una cantidad de 0,7 ml, y
sobre ello se colocaron 30 mg de sacarosa como cebo. Se liberaron
dos adultos macho de Blattalla germanica (cucaracha Alemana)
en el tiesto de polietileno, que después se mantuvo a cubierto. Al
cabo de 6 días, se examinó su supervivencia para determinar la
mortalidad.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno
de los compuestos descritos antes, mostró la mortalidad de 100%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Ensayo 8 Ensayo
Plaguicida contra Cullex pipiens
pallens
Cada formulación del compuesto 1, 2, 4, 5, 6, 7,
8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 25,
26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 42, 43,
44, 46, 49, 50, 54, 55, 56, 57, 59, 62, 64, 66, 68, 70, 71, 72, 73,
74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88 y 89
obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulación 5 se diluyó con
agua de manera que la concentración de ingrediente activo llegó a
500 ppm para preparar un líquido de ensayo para cada compuesto.
En 100 ml de agua sometida a intercambio iónico,
se añadió gota a gota el líquido de ensayo que había sido preparado
como se ha descrito antes, en una cantidad de 0,7 ml. La
concentración de ingrediente activo fue de 3,5 ppm. Se liberaron
veinte larvas en el ínstar final de Cullex pipiens pallens
(mosquito común) en la solución. Al cabo de 1 día, se examinó su
supervivencia para determinar la mortalidad.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno
de los compuestos descritos antes, se mostró una mortalidad de
100%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Ensayo 9 Ensayo
Plaguicida contra Ctenocephalides
felis
Cada uno de los compuestos 8, 15, 19, 21 y 34 se
disolvió en acetona para producir una solución de 0,2 ml al 0,114%
p/p, que se trató uniformemente sobre un papel de filtro que tenía
3,8 cm de diámetro, y se secó al aire. La cantidad de ingrediente
activo fue de 200 mg/m^{2}. El papel de filtro se cargó en una
tapadera de una botella de vidrio de 200 ml. Se liberaron veinte
adultos de Ctenocephalides felis (pulga del gato) en la
botella de vidrio, tapando después con la tapadera. La botella de
vidrio se volcó para poner las pulgas en contacto con el papel de
filtro. Al cabo de 24 horas, se examinó la mortalidad.
Como resultado, en el tratamiento con cada uno
de los compuestos descritos antes, se mostró una mortalidad de
100%.
\vskip1.000000\baselineskip
La presente invención hace posible controlar
eficazmente plagas tales como plagas de insectos, plagas de ácaros,
y plagas de nematodos.
Claims (11)
1. Un compuesto de malononitrilo de fórmula
(Y):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
R^{1} y R^{3} son iguales o diferentes e
independientemente haloalquilo C_{1}-C_{5},
haloalquil(C_{1}-C_{5})oxi,
C_{2}-C_{5} (halo)alquenilo,
haloalquinilo C_{2}-C_{5}, hidrógeno, o
ciano;
R^{3} es haloalquilo
C_{1}-C_{3}, haloalquenilo
C_{2}-C_{4}, o haloalquinilo
C_{2}-C_{4};
m es un número entero de 1 a 3;
R^{5} es halógeno, ciano, nitro, haloalquilo
C_{1}-C_{4}, haloalquenilo
C_{1}-C_{4}, C_{2}-C_{4}
(halo)alquilo,
haloalquil(C_{1}-C_{4})oxi,
haloalquil(C_{1}-C_{4})tio,
haloalquil(C_{1}-C_{4})sulfinilo,
haloalquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo,
haloalquil(C_{1}-C_{4})carbonilo,
haloalquil(C_{1}-C_{4})oxicarbonilo,
haloalquil(C_{1}-C_{4})carboniloxi,
benciloxi, feniloxi, o feniltio, donde los grupos feniloxi y
feniltio pueden estar sustituidos opcionalmente con halógeno o
alquilo C_{1}-C_{3};
n es un número entero de 0 a 4;
R^{6} es hidrógeno, halógeno, ciano, nitro,
haloalquilo C_{1}-C_{4},haloalquenilo
C_{2}-C_{4}, haloalquinilo
C_{2}-C_{4},
haloalquil(C_{1}-C_{4})oxi,
C_{1}-C_{4} (halo)-alquiltio,
haloalquil(C_{1}-C_{4})sulfinilo,
haloalquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo,
haloalquil(C_{1}-C_{4})carbonilo,
haloalquil(C_{1}-C_{4})oxicarbonilo,
haloalquil(C_{1}-C_{4})carboniloxi,
benciloxi, feniloxi, o feniltio, donde los grupos feniloxi y
feniltio pueden estar sustituidos opcionalmente con halógeno o
C_{1}-C_{3} alquil
con la condición de que cuando n es 2 o más, los
R^{5'} son iguales o diferentes entre sí.
2. El compuesto de malononitrilo de acuerdo con
la reivindicación 1, donde R^{6} es halógeno, ciano, nitro,
haloalquilo C_{1}-C_{4},
haloalquil(C_{1}-C_{4})oxi o
haloalquil(C_{1}-C_{4})tio.
3. El compuesto de malononitrilo de acuerdo con
la reivindicación 1, donde R^{1} y R^{2} son ambos
hidrógeno.
4. El compuesto de malononitrilo de acuerdo con
la reivindicación 1, donde R^{3} es fluorometilo, trifluorometilo,
o 1,2,2-trifluoroetenilo, y m es 1 o 2.
5. El compuesto de malononitrilo de acuerdo con
la reivindicación 1, donde R^{1} y R^{2} son iguales o
diferentes e independientemente (halo)alquilo
C_{1}-C_{3},
(halo)alquil(C_{1}-C_{3})oxi,
haloalquenilo C_{1}-C_{4} haloalquinilo
C_{2}-C_{4}, hidrógeno, o ciano; R^{5} y
R^{6} son iguales o diferentes e independientemente halógeno,
ciano, nitro, haloalquilo C_{1}-C_{3},
haloalquil(C_{1}-C_{3})oxi,
(halo)alquil(C_{1}-C_{3})tio,
(halo)alquil(C_{1}-C_{3})sulfinilo,
(halo)alquil(C_{1}-C_{3})sulfonilo,
(halo)alquil(C_{1}-C_{3})carbonilo,
o
haloalquil(C_{1}-C_{3})oxicarbonilo.
6. El compuesto de malononitrilo de acuerdo con
la reivindicación 5, donde R^{3} es haloalquilo
C_{1}-C_{5} y m es 1.
7. Una composición plaguicida que comprende el
compuesto malononitrilo de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6
como ingrediente activo y un portador.
8. Un método para controlar plagas que comprende
aplicar una cantidad eficaz como plaguicida del compuesto de
malononitrilo de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 a las
plagas o los hábitats de las plagas.
9. El método para controlar plagas de acuerdo
con la reivindicación 8, donde las plagas son plagas de
insectos.
10. El uso del compuesto de malononitrilo de
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 como ingrediente activo de
una composición plaguicida.
\newpage
11. El
(3,3,3-trifluoropropil)malononitrilo que
tiene la siguiente fórmula:
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