KR20030033820A - 고무강화 열가소성 수지의 제조방법 - Google Patents

고무강화 열가소성 수지의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 내충격성과 광택성 및 내화학성이 뛰어난 스티렌계 수지의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 고무함량이 높은 그라프트 열가소성 수지와 스티렌계 공중합체를 혼합할 때 다양한 종류의 스티렌계 공중합체와 혼합할 수 있는 그라프트 열가소성 수지를 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

고무강화 열가소성 수지의 제조방법{Methods of manufacturing rubber-toughened thermoplastic resin}
본 발명은 내충격성과 광택성 및 내화학성이 뛰어난 스티렌계 수지조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 고무함량이 높은 그라프트 열가소성 수지와 스티렌계 공중합체를 혼합할 때 다양한 종류의 스티렌계 공중합체와 혼합할 수 있는 그라프트 열가소성 수지를 제조하는 방법에 관한 것이다.
일반적으로 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(이하 ABS라 함)공중합체 수지는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체에 그라프트 된 고무성분을 첨가함으로써 내충격성, 내약품성, 가공성 및 표면광택성 등을 결정한다. 사용 목적에 따라 고무함량이 높은 그라프트 수지와 스티렌계 공중합체의 함량을 조절하거나 혼합에 사용되는 스티렌계 공중합체의 단량체 조성비를 조절한다.
이와 같은 방법으로 고무강화 열가소성 수지 조성물을 제조하는데 문제점은 혼합에 사용되는 스티렌계 공중합체의 종류에 따라 그라프트 열가소성 수지의 물성 및 성형성의 차이가 다소 크게 나타나고, 심한 경우 특정 목적의 제품에 적합한 물성을 구현할 수 없는 경우도 있다. 즉, 그라프트 된 고무가 어느 종류의 스티렌계공중합체에는 물성이 아주 좋게 나타나지만 다른 조성을 가지는 스티렌계 공중합체에서는 물성이 아주 형편 없게 나온다. 따라서, 가장 이상적인 경우로는 특정 목적의 제품에 맞게 그라프트 된 고무 성분을 각각 유화중합 해야 되지만 이 경우 생산성이 크게 저하된다.
본 발명은 이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 고무함량이 높은 그라프트 공중합체를 제조할 때에 분자량 분포를 2.0 이상, 바람직하게는 2.3 이상을 갖도록 넓게 만듬으로써 여러 종류의 스티렌계 공중합체와 혼합하여 사용할 수 있도록 하는 그라프트 공중합 방법에 관한 내용이다.
본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
1) 그라프트 공중합
폴리부타디엔 고무 라텍스 40 내지 70 중량부에 방향족 비닐 화합물 15 내지 30 중량부, 비닐시안화합물 10 내지 25 중량부, 유화제 0.6 내지 2.0 중량부, 분자량조절제 0.1 내지 1.0중량부, 과산화물 0.05 내지 0.5 중량부, 환원제 0.005 내지 0.05 중량부 등을 이용하여 그라프트 공중합시킨다.
사용되는 방향족 비닐화합물로는 스티렌, 알파메틸스티렌, 알파에틸스티렌, 파라메틸 스티렌 등을 들 수 있고, 그 중 스티렌이 적당하다.
비닐시안화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등이 있고, 그 중 아크릴로니트릴이 적합하며 이외 제 3 의 단량체로 말레이미드,N-메틸말레이미드, N-에틸말레이미드, N-프로필말레이미드, N-페닐말레이미드, 메틸 메타그릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 브틸 아크릴레이트, 아크릴산, 무수 말레산 등의 비닐계 단량체를 공중합 성분으로 소량 포함할 수 있다.
사용하는 단량체 총량의 0 내지 40 중량%는 초기 반응에서 일괄 투입 후 반응을 시키고 투입한 단량체 전환율이 20% 내지 100%가 되면 0 내지 50 중량%를 투여하고, 앞서의 단량체와의 전환율이 30 내지 100%가 되면 나머지 단량체를 일괄 투입 또는 연속투입 하고, 투입이 완료되면 일정시간 숙성단계를 거친다. 이 때에 각각의 단계에서 투입하는 온도와 개시제의 양 및 종류, 산화환원제의 양 및 종류는 넓은 분자량 분포를 가질 수 있도록 선택하여 투입할 수 있다.
유화제로는 알킬 아릴 설포네이트, 알카리메틸 알킬 설페이트, 설포네이트화된 알킬에스테르, 지방산의 비누, 로진산의 알카리염 등이며 이들 단독 또는 2 종 이상의 혼합물로도 사용가능하다.
분자량 조절제로는 메르캅탄류가 흔히 사용되며 그 중 3 급 도데실 메르캅탄이 적당하다.
과산화물로는 3 급 부틸 하이드로 퍼옥사이드, 큐멘하이드로 퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로 퍼옥사이드 등과 같은 유기 과산화물과 과황산 칼륨염 등과 같은 무기 과산화물이 사용되고, 환원제로는 소디움포름알데히드 슬폭실레이트, 소디움에틸렌디아민 테트라아세테이트, 황산 제 1 철, 덱스트로즈, 피롤린산나트륨, 아황산나트륨 등이 있고, 그 중 황산 제 1 철이 적당하다.
본 발명에서는 유기 과산화물을 반응기내에 투입한 후 환원제를 투입하여 반응을 개시하였다. 하지만 무기 과산화물을 사용할 수도 있다. 그리고, 분자량 분포를 넓게 할 목적으로 초기 반응에서는 저온 반응(40℃∼60℃) 및 적은 산화환원제의 양을 통해 이루어졌고, 반응의 후반부에서는 상대적으로 높은 온도 (60℃∼80℃)와 많은 산화환원제를 사용하였으며 경우에 따라 분자량 조절제를 사용하였다.
이렇게 중합된 라텍스를 널리 알려진 응집제인 황산, MgSO4, CaCl2또는 Al2(SO4)3등으로 응집한 후, 세척, 탈수, 건조하여 분말을 얻는다.
2) 그라프트 공중합체와 스티렌계 공중합체의 혼합
상기 분말과 일반적인 스티렌계 공중합체를 혼련하여 고무강화 열가소성 수지를 얻는다.
사용되는 스티렌계 공중합체로는 폴리스티렌, 스티렌-알파메틸스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌-알파메틸스티렌의 삼원공중합체, 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합체, 스티렌-알파메틸스티렌-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체 등이 있고, 그중 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체가 적당하다.
혼합 방법으로는 통상의 가공기기, 예를 들면 각종 압출기, 밴바리믹서, 니더, 롤 등의 널리 알려진 기기를 이용할 수 있다.
필요에 따라 페놀계, 인계, 유황계 등의 산화안정제, 벤조트리아졸계나 아민계 등의 광안정제, 스테아릴알코올이나 에틸렌비스스테아릴아미드 등의 윤활제, 자외선 흡수제, 가소제, 착색제, 난연제, 증강제, 상용화제, 발포제, 목분, 충전제,금속분, 항균제, 항곰팡이제, 실리콘 오일, 커플링제 등의 널리 알려진 첨가제를 적절히 배합하는 것이 가능하다.
이하 실시예를 들고 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예로 한정되는 것은 아니다.
실시예 중의 각종 측정 항목은 다음에 따랐다.
ⓐ 그라프트율 :
파우더 2 그램을 아세톤 100 밀리리터로 24 시간 동안 교반하여 고무성분에 그라프트 되지 않은 스티렌계 공중합체를 용해한 후 초원심분리로 겔과 졸을 분리하여 다음의 식으로 그라프트율을 구하였다.
ⓑ 중량평균분자량(Mw) 및 분자량 분포(Mw/Mn) :
그라프트율 측정시에 분리한 졸 부분을 응집, 건조하여 스티렌계 공중합체를 얻고, 이를 THF에 용해하여 겔 침투 크로마토그래피(GPC) 분석기기를 이용하여 분자량과 분자량 분포를 측정하였다.
ⓒ 아이조드 충격강도 시험 :
ASTM D256의 방법에 따라 측정하였다. 시편의 두께는 1/4 인치 이다.
ⓓ 인장시험 : 인장강도는 ASTM D638 방법으로 측정하였다.
ⓔ 유동지수(Melt Flow Rate) :
220℃, 10Kg의 조건 하에서 ASTM D1238 방법으로 측정하였다.
ⓕ 표면광택 : 45°각도에서 ASTM D528방법으로 측정하였다.
ⓖ 성형성 :
두께 1mm의 스파이럴형 금형을 이용하고, 사출온도 200℃, 사출압력 75bar로 사출하여 수지가 성형된 길이를 측정하였다.
[실시예] 고무함량이 높은 그라프트 공중합체의 제조
실시예 1
가열장치가 설치된 중합반응기 내에 입자크기 3000Å 정도의 고무 라텍스 55 중량부, 이온교환수 145 중량부, 아크릴로니트릴 4.8 중량부, 스티렌 12 중량부, 로진산 칼륨 0.2 중량부, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.01 중량부를 투입한다.
반응기 내부의 온도가 45℃가 되면 덱스트로즈 0.0045, 피롤린산 나트륨 0.002, 황산제일철 0.0005 중량부를 투입하여 중합반응을 개시한다. 반응온도를 55℃로 유지하여 중합전환율이 50%가 되면 다시 덱스트로즈 0.0045, 피롤린산 나트륨 0.002, 황산제일철 0.0005 중량부, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.01 중량부를 투입한 후 온도를 상승시켜서 70℃가 되게한다. 이때의 전환율은 70%가 되도록 한다.
덱스트로즈 0.045, 피롤린산 나트륨 0.02, 황산제일철 0.005를 투입한 후별도의 혼합장치에서 아크릴로니트릴 7.8 중량부, 스티렌 20.4 중량부, 이온교환수 25 중량부, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.1 중량부, 로진산 칼륨 0.9 중량부, 3 급 도데실메르캅탄 0.3 중량부를 혼합하여 유화액을 만들어 70℃에서 2 시간 동안 투입한다. 단량체 유화액의 투입이 끝난 후, 덱스트로즈 0.08, 피롤린산 나트륨 0.05, 황산제일철 0.001, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.05를 일괄적으로 반응기에투입한 다음 온도를 80℃까지 1 시간에 걸쳐 승온한 다음 반응을 종결하였다.
여기에 산화방지제를 투입한 후 10% 황산 수용액으로 융착시킨 다음 세척 및 건조하여 분말의 그라프트 공중합체를 얻었다. 그라프트 공중합체의 분자량 및 분자량 분포와 그라프트율을 표 1에 나타내었다.
실시예 2
가열장치가 설치된 중합반응기 내에 입자크기 3000Å 정도의 고무 라텍스 55 중량부, 이온교환수 145 중량부, 아크릴로니트릴 2.4 중량부, 스티렌 6 중량부, 로진산 칼륨 0.1 중량부, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.01 중량부를 투입한다.
반응기 내부의 온도가 45℃가 되면 덱스트로즈 0.0045, 피롤린산 나트륨 0.002, 황산제일철 0.0005 중량부를 투입하여 중합반응을 개시한다. 반응온도를 55℃로 유지하여 중합전환율이 80%가 되도록 한다.
다시 아크릴로니트릴 2.4 중량부, 스티렌 6 중량부, 로진산 칼륨 0.1 중량부, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.01 중량부, 덱스트로즈 0.0045, 피롤린산 나트륨 0.002, 황산제일철 0.0005 중량부를 투입하여 서서히 온도를 70℃까지 상승하여 중합전환율이 70%가 되도록 한다.
덱스트로즈 0.045, 피롤린산 나트륨 0.02, 황산제일철 0.005를 투입한 후별도의 혼합장치에서 아크릴로니트릴 7.8 중량부, 스티렌 20.4 중량부, 이온교환수 25 중량부, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.1 중량부, 로진산 칼륨 0.9 중량부, 3 급 도데실메르캅탄 0.3 중량부를 혼합하여 유화액을 만들어 70℃에서 2 시간 동안 투입한다. 단량체 유화액의 투입이 끝난 후, 덱스트로즈 0.08, 피롤린산 나트륨0.05, 황산제일철 0.001, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.05를 일괄적으로 반응기에 투입한 다음 온도를 80℃까지 1 시간에 걸쳐 승온한 다음 반응을 종결하였다.
여기에 산화방지제를 투입한 후 10% 황산 수용액으로 융착시킨 다음 세척 및 건조하여 분말의 그라프트 공중합체를 얻었다.
실시예 3 내지 실시예 5
그라프트 공중합체와 스티렌계 공중합체의 배합에 의한 고무강화 열가소성 수지 조성물의 제조
실시예 1에서 제조된 그라프트 공중합체 30중량부에 스티렌계 공중합체 70 중량부와 소량의 열안정제 및 활제를 배합한 후 압출기에서 혼합하여 고무강화 열가소성 수지 조성물을 얻었다.
배합에 사용된 스티렌계 공중합체는 다음과 같다.
실시예 3에 사용된 스티렌계 공중합체는 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체로서 중량평균분자량 10만, 아크릴로니트릴 함량이 24 중량% 인 수지이다.(AS수지 1)
실시예 4에 사용된 수지는 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체로서 중량평균분자량 14만, 아크릴로니트릴 함량이 28 중량% 인 수지이다.(AS수지 2)
실시예 5에 사용된 수지는 아크릴로니트릴-스티렌-알파메틸스티렌 삼원공중합체로서 중량평균분자량 9만, 아크릴로니트릴 30 중량%, 알파메틸스티렌 65 중량%, 스티렌 5중량% 인 수지이다.(AS수지 3)
위와 같은 방법으로 얻은 고무강화 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다.
실시예 6 내지 실시예 8
상기 실시예 3 내지 실시예 5에서와 동일한 방법으로 실시하되, 실시예 2에서 제조한 그라프트 공중합체와 스티렌계 공중합체를 배합하여 고무강화 열가소성 수지 조성물을 얻었다.
실시예 6에 사용된 스티렌계 공중합체는 AS수지 1이고, 실시예 7과 실시예 8에서 사용된 수지는 각각 AS수지 2와 AS수지 3이다.
[비교예] 그라프트 공중합체의 제조
비교예 1
가열장치가 설치된 중합반응기 내에 입자크기 3000Å 정도의 고무 라텍스 55 중량부, 이온교환수 145 중량부에 별도의 혼합장치에서 아크릴로니트릴 12.6 중량부, 스티렌 32.4 중량부, 이온교환수 25 중량부, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.12 중량부, 로진산 칼륨 1.1 중량부, 3 급 도데실메르캅탄 0.3 중량부를 혼합하여 유화액을 만들어 70℃에서 4 시간 동안 투입한다. 이 때, 덱스트로즈 0.054, 피롤린산 나트륨 0.024, 황산제일철 0.006 역시 연속적으로 같이 투여한다.
단량체 유화액의 투입이 끝난 후, 덱스트로즈 0.08, 피롤린산 나트륨 0.05, 황산제일철 0.001, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.05를 일괄적으로 반응기에 투입한 다음 온도를 80℃까지 1 시간에 걸쳐 승온한 다음 반응을 종결하였다.
여기에 산화방지제를 투입한 후 10% 황산 수용액으로 융착시킨 다음 세척 및 건조하여 분말의 그라프트 공중합체를 얻었다.
비교예 2 내지 비교예 4
상기 실시예 3 내지 실시예 5와 동일한 방법으로 실시하되, 비교예 1에서 제조된 그라프트 공중합체를 사용하여 고무강화 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 2에서 사용된 스티렌계 공중합체는 AS수지 1이고, 비교예 3과 비교예 4에서 사용된 수지는 각각 AS수지 2와 AS수지 3이다.
그라프트 공중합체의 제조
실시예 1 실시예 2 비교예 1
중량평균분자량(Mw) 98000 111000 71000
분자량 분포(Mw/Mn) 2.44 2.59 2.18
그라프트율 43 47 40
그라프트 공중합체와 스티렌계 공중합체의 배합에 의한 고무강화 열가소성 수지 조성물의 제조
실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예6 실시예 7 실시예 8 비교예 2 비교예 3 비교예 4
그라프트공중합체 종류 실시예1 실시예1 실시예1 실시예2 실시예 2 실시예 2 비교예 1 비교예 1 비교예 1
함량 30 30 30 30 30 30 30 30 30
AS수지 1 70 - - 70 - - 70 - -
AS수지 2 - 70 - - 70 - - 70 -
AS수지 3 - - 70 - - 70 - - 70
충격강도 23 35 23 25 37 21 20 35 16
유동지수 38 17 17 40 18 16 36 16 13
인장강도 451 532 550 455 535 543 440 527 531
표면광택 98 94 91 99 93 91 96 89 90
성형성 120 105 104 119 102 103 112 101 104
본 발명은 내충격성과 광택성 및 내화학성이 뛰어난 스티렌계 수지의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 의거 고무함량이 높은 그라프트 열가소성 수지와 스티렌계 공중합체를 혼합할 때 다양한 종류의 스티렌계 공중합체와 혼합할 수 있는그라프트 열가소성 수지를 제공할 수 있다.

Claims (4)

  1. 고무함량이 높은 그라프트 공중합체를 제조함에 있어서, 사용하는 단량체의 투입방법을 조절하여 그라프트 공중합체의 분자량 분포를 2.3 이상 넓게 갖도록 함으로써 여러 종류의 스티렌계 공중합체와 혼합하여 사용할 수 있도록 하는 것을 특징으로 하는 그라프트 공중합체를 제조하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 단량체의 투입방법이 사용하는 단량체 총량의 0 내지 40 중량%는 초기 반응에서 일괄 투입 후 반응시키고, 투입한 단량체 전환율이 20% 내지 100%가 되면 단량체 총량의 0 내지 50 중량%를 투여하여 전환율이 30 내지 100%가 되면 나머지 단량체를 일괄 투입 또는 연속투입 하는 방법인 것을 특징으로 하는 그라프트 공중합체를 제조하는 방법.
  3. 제 1 항에 의해 제조된 분자량 분포가 2.3 이상인 그라프트 공중합체와 스티렌계 공중합체의 배합에 의해 제조된 고무강화 열가소성 수지 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 스티렌계 공중합체가 중량평균분자량 8만 내지 20만, 아크릴로니트릴의 함량이 20 중량% 내지 35 중량% 인 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 또는 아크릴로니트릴의 함량이 25 중량% 내지 35 중량%, 알파메틸스티렌의 함량이 60 중량% 내지 70 중량%, 스티렌의 함량이 0 내지 10 중량% 인 아크릴로니트릴-스티렌-알파메틸스티렌 삼원공중합체 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 고무강화 열가소성 수지 조성물.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101492032B1 (ko) * 2011-12-16 2015-02-11 제일모직주식회사 고온에서의 가공성 및 내변색성이 우수한 내열성 ａｂｓ수지 조성물 및 이의 제조방법

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100653503B1 (ko) * 2004-08-19 2006-12-04 주식회사 엘지화학 고무강화 열가소성 수지의 제조방법 및 이를 이용한고무강화 열가소성 수지 조성물
KR101223295B1 (ko) 2010-07-06 2013-01-16 주식회사 엘지화학 고무질 중합체의 제조방법 및 이를 이용한 고무 강화 열가소성 수지 조성물
KR101409660B1 (ko) 2010-08-16 2014-06-19 주식회사 엘지화학 내충격성과 색상이 우수한 내열 ａｂｓ 수지 조성물
WO2015047026A1 (ko) * 2013-09-30 2015-04-02 (주) 엘지화학 고무질 중합체, 그라프트 공중합체와 이들의 제조방법, 내충격 내열수지 조성물
KR101638240B1 (ko) 2013-09-30 2016-07-08 주식회사 엘지화학 고무질 중합체, 그라프트 공중합체와 이들의 제조방법, 내충격 내열수지 조성물
KR102323951B1 (ko) * 2017-12-22 2021-11-09 주식회사 엘지화학 그라프트 공중합체의 제조방법 및 열가소성 수지 조성물

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2606895B2 (ja) * 1988-08-26 1997-05-07 三井東圧化学株式会社 ブロック共重合ゴム変性スチレン系共重合体
JPH0649145A (ja) * 1992-07-28 1994-02-22 Monsant Kasei Kk グラフト共重合体の製造法およびその組成物
US5414045A (en) * 1993-12-10 1995-05-09 General Electric Company Grafting, phase-inversion and cross-linking controlled multi-stage bulk process for making ABS graft copolymers
KR100516505B1 (ko) * 1999-12-21 2005-09-22 제일모직주식회사 난연성 ａｂｓ수지에 있어서 내충격성 및 유동성이 우수한그라프트 공중합체의 제조방법
KR100394904B1 (ko) * 2000-11-16 2003-08-19 제일모직주식회사 내후성 및 내충격성이 향상된 열가소성 수지조성물 및 그제조방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101492032B1 (ko) * 2011-12-16 2015-02-11 제일모직주식회사 고온에서의 가공성 및 내변색성이 우수한 내열성 ａｂｓ수지 조성물 및 이의 제조방법

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