KR20030003104A

KR20030003104A - 다색모양 도막의 형성방법

Info

Publication number: KR20030003104A
Application number: KR1020020037010A
Authority: KR
Inventors: 다나까쇼이찌; 기꾸따마꼬또
Original assignee: 간사이 페인트 가부시키가이샤
Priority date: 2001-06-29
Filing date: 2002-06-28
Publication date: 2003-01-09
Also published as: CN1394693A; US20030049369A1; US6733832B2; CN1262356C

Abstract

본 발명은 이동하는 띠형상 피도물에, 상이한 도색의 복수의 도료를 스프레이 도장하고 베이킹하여, 60도 경면 광택도가 10 이하인 광택제거 다색모양 도막을 형성하는 방법으로, 이 각 도료가 (A) 수산기함유 유기 수지, (B) 저핵체 메틸화 멜라민 수지, (C) 술폰산화합물 1몰과 아민화합물 1.5몰 이상의 반응혼합물 및 (D) 착색안료를 함유하는 주름형 광택제거 도막형성성 도료이고, 또한 스프레이 도장을 실시할 때에, 도료 토출 노즐을 2개 이상 갖는 스프레이 도장장치를 2대 이상 사용하여, 이 각 스프레이 도장장치의 2개 이상의 도료 토출 노즐로부터 서로 상이한 도색의 도료를 토출시켜, 이 상이한 도색의 도료가 혼재된 단위 복색 스프레이 패턴을 복수개 형성시키는 것으로 이루어지는 방법을 제공한다.

Description

다색모양 도막의 형성방법{PROCESS FOR FORMING MULTICOLOR PATTERN COATING FILM}

본 발명은 코일 코팅 등의 고속 도장에서도 균일한 광택제거 다색모양 도막을 형성할 수 있는 스프레이 도장에 의한 다색모양 도막의 형성방법에 관한 것이다.

종래, 이동하는 피도물을 스프레이 도장할 때에, 이동하는 피도물의 폭방향으로 스프레이 건을 크게 왕복운동 (리시프로) 시켜 도장하기 때문에, 도장궤적이 큰 지그재그상이 된다. 따라서 피도물의 이동속도가 빠른, 통상 4m/분 이상으로 하면, 피도물에 미도장부분이 발생하거나, 도장 막두께의 편차가 커지는 등의문제가 발생한다.

피도물에 다색모양을 형성하는 경우에는, 도장 막두께의 편차에 의한 모양의 편차가 현저하게 나타나기 때문에, 도장 막두께의 편차를 작게 하는 것이 특히 필요하다. 또한, 스프레이 건의 리시프로 속도를 크게 하여 미도장 부분의 발생이나 도장 막두께의 편차를 없애는 것을 생각할 수 있지만, 리시프로 속도를 크게 하면, 노즐로부터 토출된 도료입자의 크기에 따라 도료입자의 직진성이 크게 달라지게 되어, 모양 패턴에 흐트러짐이 발생한다는 문제가 있다.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 하나의 수단으로서, 일본 공개특허공보 평 2000-296357호에는, 도료 토출 노즐을 2개 이상 갖는 스프레이 도장장치를 2대 이상 사용하여, 이 각 스프레이 도장장치의 2개 이상의 도료 토출 노즐로부터 서로 상이한 도색의 도료를 토출시켜, 이 상이한 도색의 도료가 혼재된 단위 복색 스프레이 패턴을 복수개 형성시키고, 그것에 의해 피도물 상에서, 이 복수의 단위 복색 스프레이 패턴에 의해 구성되는 각 단위 다색모양 패턴이, 인접하는 단위 복색 스프레이 패턴에 의해 구성되는 단위 다색모양 패턴과 부분적으로 중첩되도록 스프레이 도장을 실시함으로써, 코일 코팅 등의 고속 도장에서 스프레이 도장에 의해 균일하고 미장성이 우수한 다색모양 도막을 형성하는 방법이 개시되어 있다.

이 방법에 의해 상기와 같은 문제점을 해결할 수 있지만, 다색모양 도막이 실리카 등의 체질안료를 다량으로 함유하는 저광택의 광택제거 도막인 경우에는, 형성되는 다색모양 도막은, 내탈색성, 유성잉크 등에 대한 내오염성이 충분하지 않고, 또한 다색모양의 각 색의 내후성의 차이가 커 시간경과에 따른 다색모양 도막의 외관저하가 크다는 문제점이 있다.

본 발명의 목적은, 피도물의 이동속도를 빠르게 하여도 도장 막두께의 편차가 작고, 균일하고 미장성이 우수하며, 또한 내탈색성, 유성잉크 등에 대한 내오염성, 및 내후성이 우수한 광택제거 다색모양 도막을 스프레이 도장에 의해 형성하는 방법을 제공하는 것이다.

이번에, 본 발명자들은 도료로서, 수산기 함유 수지와 저핵체 메틸화 멜라민 수지의 수지계에, 술폰산화합물과 과잉의 아민화합물의 반응혼합물을 배합한 광택제거 도막 형성성 도료를 사용하고, 도료 토출 노즐을 2개 이상 갖는 스프레이 도장장치를 2대 이상 사용하여, 복수의 스프레이 패턴에 의해 형성되는 각 다색모양 패턴의 일부가 다른 복수의 스프레이 패턴에 의해 형성되는 다색모양 패턴과 중첩되도록 함으로써, 균일한 다중 다색모양 패턴을 형성시킬 수 있어, 상기의 목적을 달성할 수 있다는 것을 발견하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

이와 같이 하여, 본 발명은, 이동하는 띠형상 피도물에, 상이한 도색의 복수의 도료를 스프레이 도장하고 베이킹하여, JIS K5400 7.6(1990) 에 의해 측정되는 60도 경면 광택도가 10 이하인 주름형 광택제거 다색모양 도막을 형성하는 방법으로서, 이 복수의 도료는 각각

(A) 수산기 함유 유기 수지 60∼95 중량부 및

(B) 저핵체 메틸화 멜라민 수지 5∼40 중량부

를 이들 양 성분의 합계량이 100 중량부가 되는 비율로 함유하는 수지 조성물과;

(C) 술폰산화합물로 환산한 양으로 수지 조성물 100 중량부당 0.1∼3 중량부인, 술폰산화합물 1몰과, 비점이 30∼250℃ 의 범위내에 있고 또한 제 2 차 아민 및 제 3 차 아민에서 선택되는 1종 이상의 아민화합물 1.5몰 이상의 반응혼합물과;

(D) 착색안료

를 함유하는 주름형 광택제거 도막형성성 도료이고,

스프레이 도장을 실시할 때에,

(i) 도료 토출 노즐을 2개 이상 갖는 스프레이 도장장치를 2대 이상 사용하고, 이 각 도료 토출 노즐이 피도물면을 향하도록 배치하고,

(ii) 상기 각 스프레이 도장장치의 2개 이상의 도료 토출 노즐로부터 서로 상이한 도색의 도료를 토출시켜, 이 상이한 도색의 도료가 혼재된 단위 복색 스프레이 패턴을 복수개 형성시키고,

(iii) 이에 의해, 피도물 상에서, 이 복수의 단위 복색 스프레이 패턴에 의해 구성되는 각 단위 다색모양 패턴이, 인접하는 단위 복색 스프레이 패턴에 의해 구성되는 단위 다색모양 패턴과 부분적으로 중첩되어 피도물의 폭 전체를 덮는 다중 다색모양 패턴을 형성시키는 것을 특징으로 하는 주름형 광택제거 다색모양 도막의 형성방법을 제공하는 것이다.

본 발명은, 또한 상기 다색모양 도막의 형성방법에 의해 수득된 광택제거 다색모양 도막 형성 도장판을 제공하는 것이다.

도 1 은 본 발명에서 사용하는 다노즐 스프레이 건 (spray-gun) 의 일례의 정면단면도이다.

도 2 는 본 발명에서 사용하는 다노즐 스프레이 건의 일례의 좌측단면도이다.

도 3 은 본 발명의 다색모양 형성방법의 일례를 나타낸 개략도이다.

이하에 본 발명에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.

본 발명의 광택제거 다색모양 도막의 형성방법에 있어서는, 도색이 상이한 복수의 주름형 광택제거 도막 형성성 도료를 사용한다. 사용되는 각 광택제거 도막 형성성 도료는, 각각 하기에 서술하는 수산기 함유 수지 (A), 저핵체 메틸화 멜라민 수지 (B), 술폰산화합물과 아민화합물의 반응혼합물 (C) 및 착색안료 (D) 를 함유하는 것이다.

수산기 함유 유기 수지 (A)

광택제거 도막 형성성 도료에서의 기초가 되는 수지 성분인 수산기 함유 유기 수지 (A) 로서는, 수산기를 함유하는 도료용 유기 수지이면, 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 수산기 함유 유기 수지의 수산기 값은, 내용제성, 가공성 등의 면에서, 일반적으로 5∼110㎎KOH/g, 특히 10∼80㎎KOH/g 의 범위내에 있는 것이 적합하고, 수지종류로서는, 예컨대 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 불소 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 수산기 함유 폴리에스테르 수지를 바람직하게 사용할 수 있다.

상기 수산기 함유 폴리에스테르 수지로는, 일반적으로 도료용의 폴리에스테르 수지로서 사용되는, 오일변성 폴리에스테르 수지, 오일프리 폴리에스테르 수지, 아크릴변성 폴리에스테르 수지, 실리콘변성 폴리에스테르 수지 등을 들 수 있고, 이들의 수산기 함유 폴리에스테르 수지는, 일반적으로 600∼30,000, 특히 1,000∼25,000 범위내의 수평균 분자량을 갖는 것이 바람직하다. 이들의 폴리에스테르 수지는, 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

저핵체 메틸화 멜라민 수지 (B)

광택제거 도막 형성성 도료에서의 가교제 성분인 저핵체 메틸화 멜라민 수지 (B) 는, 메틸화에 의한 메톡시기를 갖는 저핵체 멜라민 수지로, NH 기를 실질적으로 갖지 않고, 평균축합도 (평균의 트리아진 핵 수) 가 2.5 이하이고, 트리아진 핵 1개당, 평균적으로 알콕시기를 4개 이상, 특히 4.5∼6개 그리고 그 중 메톡시기를 2.5개 이상, 특히 4∼6개 함유하는 멜라민 수지이고, 특히 헥사메톡시메틸멜라민 단핵체를 40 중량% 이상 함유하는 멜라민 수지가 바람직하다. 메톡시기와 병존할 수 있는 알콕시기로서는, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시, n-부톡시기, 이소부톡시기 등의 C₂∼C₆알콕시기를 들 수 있다.

저핵체 메틸화 멜라민 수지 (B) 는 이미 알려져 있고, 예컨대 사이멜300, 사이멜303, 사이멜370, 사이멜232, 사이멜235, 사이멜238, 사이멜272, [이상 모두 미쓰이사이텍크사 제조, 상품명], 니카락MW30, 니카락MW22A [이상 모두 산와케미컬사 제조, 상품명], 스미말M100 [스미또모화학사 제조, 상품명], 레지민747, 레지민745, 레지민755 [이상, 모두 몬산토사 제조, 상품명] 등의 시판품을 사용할 수 있다.

이들의 저핵체 메틸화 멜라민 수지 (B) 는, 강산촉매의 존재하에서 단시간 베이킹함으로써 수산기 함유 유기 수지 (A) 와 충분한 경화반응을 일으키지만, 강산촉매가 존재하지 않는 경우에는, 일반적으로, 단시간 베이킹으로는 수산기 함유 유기 수지 (A) 와 충분한 경화반응을 일으키지 않는다. 상기의 저핵체 메틸화 멜라민 수지는 각각 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.

상기 수산기 함유 유기 수지 (A) 와 상기 저핵체 메틸화 멜라민 수지 (B) 의배합비율은, 경화성, 수득된 도막의 내용제성, 내식성 및 가공성 등의 관점에서, 양자의 수지 고형분의 합계 100 중량부를 기준으로 하여, 수지 고형분으로서 (A) 성분은 60∼95 중량부, 바람직하게는 70∼92 중량부의 범위내, 그리고 (B) 성분은 5∼40 중량부, 바람직하게는 8∼30 중량부의 범위내에 있는 것이 적당하다.

술폰산화합물과 아민화합물의 반응혼합물 (C)

본 발명에서 사용되는 광택제거 도막 형성성 도료는, 경화촉매로서, 술폰산화합물과, 비점이 30∼250℃ 의 범위내이고 또한 제 2 차 아민 및 제 3 차 아민에서 선택되는 1종 이상인 과잉 당량의 아민화합물과의 반응혼합물 (C) 을 함유한다.

상기 반응혼합물 (C) 은, 술폰산화합물과 아민을, 예컨대 실온에서 혼합함으로써 용이하게 얻을 수 있다. (C) 성분은, 광택제거 도막 형성성 도료를 제조할 때에, 술폰산화합물과 아민화합물을 소정 비율로 미리, 혼합, 반응시킴으로써 수득되는 반응혼합물로서 배합하여도 되고, 술폰산화합물과 아민화합물을 각각 따로따로 도료에 배합하여도 되며, 또한 술폰산화합물과 아민화합물의 일부와의 반응물과 잔존하는 아민화합물을 각각 따로따로 도료에 배합하여도 된다.

술폰산화합물은 제 2 차 아민 또는 제 3 차 아민의 아민염 형성에 의해, 그의 촉매작용이 일시적으로 억제되지만, 술폰산화합물은, 본래, 수산기 함유 유기 수지 (A) 와 저핵체 메틸화 멜라민 수지 (B) 간의 경화반응을 촉진시키는 촉매로, 도막의 베이킹시에 도막 표면으로부터 아민화합물이 휘산됨으로써 도막 표층부에서는 경화 촉매로서 작용하지만, 한편 도막 내부에서는, 아민화합물의 휘산이 느리고, 베이킹의 초기단계에서는 아민화합물이 다량으로 존재하기 때문에, 그의 경화촉매로서의 작용이 억제된다. 따라서 도막의 표면경화와 내부경화 사이에 시간적으로 큰 차이가 생겨, 도막 표면에 주름 모양에 의한 광택제거 도막이 형성되는 것으로 생각된다.

상기 술폰산 화합물로는, 예컨대 도데실벤젠술폰산, 디노닐나프탈렌디술폰산, 디노닐나프탈렌술폰산, 파라톨루엔술폰산 등의 알킬아릴술폰산 ; 메탄술폰산 등의 알킬술폰산을 들 수 있고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.

술폰산화합물과 염을 형성시키기 위해 사용되는 제 2 차 또는 제 3 차의 아민 화합물은, 비등점이 30∼250℃, 바람직하게는 50∼230℃ 의 범위내이며, 구체적으로는 예컨대 디에틸아민, 디이소프로필아민, 디-n-프로필아민, 디알릴아민, 디아밀아민, 디-n-부틸아민, 디이소부틸아민, 디-sec-부틸아민, N-에틸1,2-디메틸프로필아민, N-메틸헥실아민, 디-n-옥틸아민, 피페리딘, 2-피페코린, 3-피페코린, 4-피페코린, 2,4-, 2,5- 또는 3,5-루페티딘, 디메틸옥사졸리딘, 3-피페리딘메탄올 등의 제 2 차 아민 ; 트리에틸아민, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸알릴아민, N-메틸디알릴아민, 트리알릴아민, N,N,N',N'-테트라메틸-1,2-디아미노에탄, N,N,N',N'-테트라메틸-1,3-디아미노프로판, N-메틸피페리딘, 피리딘 등의 제 3 차 아민을 들 수 있다. 이들 중 디메틸옥사졸리딘 및 디알킬아민, 특히 디이소프로필아민, 디-n-프로필아민, 디-n-부틸아민, 디이소부틸아민 등이 악취가 적고 깨끗한 주름을 형성한다는 점에서 바람직하다.

상기 (C) 성분에서의 술폰산화합물과 아민화합물의 혼합비율은, 주름 모양에의한 광택제거 도막 형성성의 면에서, 아민화합물/술폰산화합물의 몰비로, 1.5 이상, 바람직하게는 4∼30, 더욱 바람직하게는 6∼20몰의 범위내인 것이 바람직하다.

(C) 성분인 술폰산화합물과 아민화합물의 반응혼합물의 도료에 대한 배합량은, 도막의 경화성, 내수성, 내습성 등의 관점에서, (A) 성분과 (B) 성분의 합계 100 중량부당, 술폰산화합물량으로 환산한 양으로 0.1∼3 중량부, 바람직하게는 0.2∼2 중량부의 범위내인 것이 적당하다. 본 명세서에서 「술폰산화합물량으로 환산한 양」 이란 반응혼합물을 구성하고 있는 술폰산화합물의 양을 의미한다.

착색안료 (D)

광택제거 도막형성성 도료에 배합되는 착색안료 (D) 로는, 종래의 도료에 사용되는 그 자체로 이미 공지된 착색안료를 사용할 수 있다.

착색안료 (D) 의 구체예로는, 예컨대 카민FB, 디니트로아닐린 오렌지, 피라졸론 오렌지, 피라졸론 레드, 페리논 오렌지, 퍼머넌트 레드2B, 레이크 레드R, 본마룬라이트, 볼드-10B, 본마룬메듐, 티오인디고볼드-, 본마룬L, 페릴렌바 밀리온, 페릴렌 스칼렛, 페릴렌 마룬, 벤즈이미다졸론 오렌지, 크롬바밀리온ㆍ몰리브덴 적, 벵갈라, 톨루이딘 레드, γ형 퀴나크리돈 레드 등의 적색 안료 ; 시아닌블루 피그먼트블루 15, 동 15:1, 동 15:2, 동 15:3, 동 15:4, 무금속 시아닌블루, 인더스렌 블루, 감청, 군청, 코발트블루 등의 청색 안료 ; 모노아조 옐로우 안료, 디스아조 옐로우안료, 축합아조 옐로우안료, 이소인돌리논 옐로우안료, 스렌계 옐로우안료, 금속착물 옐로우안료, 퀴노프타론 옐로우, 이소인돌린 옐로우, 황납, 황색산화철, 티탄황 등의 황색안료 ; 카본블랙, 송연, 흑연, 철흑 등의 흑색안료 ; 티탄백, 아연화 등의 백색안료 ; 코발트그린, 시아닌그린, 브롬화그린, 티탄ㆍ니켈ㆍ코발트ㆍ아연계 그린 등의 녹색계 안료 ; 코발트 바이올렛, 망간 바이올렛, 디옥사딘 바이올렛, β형 퀴나크리돈 바이올렛 등의 자색계 안료 ; 운모상 산화철분, 펄상 마이카분, 알루미늄분, 브론즈분, 구리분, 스테인리스스틸분, 니켈분 등의 광휘성안료 등을 들 수 있다. 이들의 착색안료는 1종으로 또는 2종 이상을 조합하여 배합할 수 있다.

착색안료의 배합량은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 착색안료의 종류나 요망되는 도색 등에 따라 적절히 변동시킬 수 있지만, 통상, (A) 성분과 (B) 성분의 합계 100 중량부당, 5∼120 중량부, 특히 8∼100 중량부의 범위내인 것이 바람직하다.

본 발명의 방법에 사용되는 각 광택제거 도막 형성성 도료는, 상기 (A), (B), (C) 및 (D) 성분을 필수성분으로 함유하는 것으로, 통상 유기용제를 함유하고, 추가로 필요에 따라, 실리카 미분말, 골재 ; 탤크, 클레이, 마이카, 알루미나, 실리카-알루미나 세라믹 분말 등의 체질안료 ; 스트론튬크로메이트, 아연 크로메이트 등의 방청안료 ; 기타의 도료용 첨가제를 함유할 수 있다.

상기 실리카 미분말은, 일반적으로 평균입경 10㎛ 이하, 바람직하게는 0.5∼8㎛ 의 실리카 미분말인 것이 바람직하고, 이것을 배합함으로써, 주름 도막의 내식성, 특히 오목부 및 커트부의 내식성을 향상시킬 수 있다. 본 명세서에서의 입경은 도료중에 분산된 상태에서의 입경으로, 소위 2차 입자경으로 불리는 것이다. 상기 실리카 미분말에는, 습식법, 건식법 중 어느 방법으로 제조된 것이어도 되고, 또한 표면을 코팅 등의 처리를 한 것이어도 된다. 실리카 미분말은, 통상 (A) 성분과 (B) 성분의 합계 100 중량부당, 15 중량부 이하, 바람직하게는 1∼10 중량부의 범위내에서 배합하는 것이 도막의 내식성, 내후성, 내탈색성 등의 면에서 적합하다.

실리카 미분말의 대표예로서는, 예컨대 상품명으로 아에로질200, 동 300, 동 380, 동 TT600 [이상, 일본아에로질(주) 제조], 사이로이드74, 동 83, 동 161, 동 162, 동 244, 동 308, 동 378 [이하, 후지실리시아화학(주) 제조], 미즈카실P-526, 동P-527, 동P-801, 동NP-8 [이상 미즈사와화학공업(주) 제조]. 니쁘실E200A, 동 E220 [이상 일본실리카공업(주) 제조], 파인실E-50, 동 E-70, 동 T-32, 동 X-37 [이상, 도꾸야마소오다(德山曹達)(주) 제조], 카프렉스#67, 동 #80 [이상 시오노기제약(주) 제조] 등을 들 수 있다.

각 광택제거 도막 형성성 도료 중에 필요에 따라 배합할 수 있는 상기 골재는, 형성되는 주름 모양 도막의 모양안정성을 향상시키고, 또한 의장성을 보다 향상시키기 위한 것으로, (a) 평균입경 2∼70㎛, 바람직하게는 5∼30㎛ 의 유기 수지입자, (b) 직경 2∼50㎛ 이고 길이 30㎛∼5㎜, 바람직하게는 직경 3∼30㎛ 이고 길이 50㎛∼3㎜ 이면서 길이/직경의 비가 2/1∼100/1 인 유기 수지 섬유, (c) 평균입경 2∼70㎛, 바람직하게는 5∼30㎛ 의 유리입자 및 (d) 직경 2∼50㎛ 이고 길이 10㎛∼5㎜, 바람직하게는 직경 3∼30㎛ 이고 길이 30㎛∼3㎜ 이면서 길이/직경의 비가 2/1∼100/1 의 무기질 섬유 등의 1종 또는 2종 이상의 조합일 수 있다.

상기 골재는 도료 중의 용제에 용해되지 않고, 또한 도막형성온도 (즉 실용도장 라인에서의 도막경화조건) 에 있어서, 완전하게는 용융되지는 않는 것이 필요하다. [완전하게는 용융되지 않는] 이란, 전혀 용융되지 않는 상태를 포함하는 것은 물론, 부분적으로 용융되어 개개의 입자나 섬유의 주위표면이 용융물로 덮여지는 상태도 의미한다.

상기 (a) 성분에서의 유기 수지 입자로는, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 ; 폴리아크릴로니트릴, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴 수지 ; 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리불화비닐리덴 등의 불소함유수지 ; 나일론11 이나 나일론 12 등의 폴리아미드 수지 ; 벤조구아나민 수지나 멜라민 수지 등의 아미노 수지, 실리콘 수지, 우레탄 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리스티렌, 페놀 수지, 에폭시 수지, 셀룰로오스 수지 등의 수지입자를 들 수 있다. 상기 유기 수지 섬유 (b) 로는, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 폴리아미드 수지, 셀룰로오스 수지 등의 섬유를 들 수 있다.

상기 유리입자 (c) 로서는 규산염유리 등을 들 수 있고, 중공(中空)상이어도 된다. 상기 무기질섬유 (d) 로는, 유리, 티탄산칼륨, 탄소, 염기성 황산마그네슘 등의 섬유를 들 수 있다. 상기 (a), (b), (c), (d) 의 골재 중, 특히 소프트한 감촉이 얻어지는 점에서, (a) 및/또는 (b) 의 골재를 사용하는 것이 바람직하다.

도료 중에 상기 골재를 배합함으로써, 형성되는 도막의 모양안정성 (모양의 균일발현성) 을 향상시킬 수 있고, 또한 모양에 변화를 부여하여 보다 의장성을 향상시킬 수 있다. 상기 골재로는, 입경 5㎛ 이상의 입자나 직경 5㎛ 이상의 섬유가, 용이하게 모양에 변화를 부여할 수 있기 때문에 보다 바람직하다. 상기 골재는, 도막의 내후성, 내탈색성, 가공성 등의 관점에서, 일반적으로 (A) 성분과 (B) 성분의 합계 100 중량부당 30 중량부 이하, 바람직하게는 5∼15 중량부의 범위내에서 배합하는 것이 적합하다.

본 발명의 방법에 있어서, 상기 광택제거 도막 형성성 도료는, 속도 10m/분 이상, 바람직하게는 10∼150m/분, 더욱 바람직하게는 20∼80m/분으로 이동하는 띠형상 피도물에 스프레이 도장되어, 베이킹 경화시킴으로써 JIS K5400 7.6 (1990) 에 의해 측정되는 60도 경면 광택도가 10 이하인 주름형 광택제거 다색모양 도막이 형성된다.

스프레이 도장은, 본 발명에 의하면,

(iii) 이에 의해, 피도물 상에서, 이 복수의 단위 복색 스프레이 패턴에 의해 구성되는 각 단위 다색모양 패턴이, 인접하는 단위 복색 스프레이 패턴에 의해 구성되는 단위 다색모양 패턴과 부분적으로 중첩되어 피도물의 폭 전체를 덮는 다중 다색모양 패턴을 형성시킴으로써 실시할 수 있다.

본 발명의 방법에서 사용되는, 도료 토출 노즐을 2개 이상 갖는 스프레이 도장장치로서는, 예컨대 다노즐 스프레이 건, 다헤드 스프레이 건 등을 들 수 있다.

상기 다노즐 스프레이 건은, 도장기에 도장 건 헤드를 1개 갖고, 이 도장 건 헤드가 근접하는 도료 토출 노즐을 2개 이상 갖는 도장기이다. 다노즐 스프레이 건의 각 도료 토출 노즐로부터 서로 상이한 도색의 도료를 토출시켜 이 상이한 도색의 도료가 혼재되는 복색 스프레이 패턴을 형성할 수 있다.

다노즐 스프레이 건으로는, 예컨대 일본 공개특허공보 평9-299833호에 기재된 스프레이 건을 들 수 있다. 다노즐 스프레이 건의 노즐의 위치는, 각 노즐로부터 토출되는 상이한 색의 도료가 혼합되고, 피도물 상에 균일한 모양 도료층을 형성할 수 있는 위치이면 되고, 예컨대 2개 이상의 노즐이 독립적으로 배치된 것이어도 되며, 또한 각 노즐이 동심원상으로 일체로 배치되고, 내측의 노즐 및 외측의 도너츠상의 노즐이 형성된 것이어도 된다.

2개 이상의 노즐이 독립적으로 배치되는 경우의 스프레이 도장장치의 예를 하기의 도 1 및 도 2 를 참조하여 설명한다.

도 1 은 스프레이 도장장치의 정면단면도이고, 도 2 는 스프레이 도장장치의 좌측면도이고, 도 1 은 좌측면도인 도 2 의 A-A 선으로 절단한 단면도이다.

도 1 에 있어서, 스프레이 도장장치는, 건 본체 (1), 도료 토출 노즐 베이스 (5), 에어캡 (15) 및 이들을 결합하여 고정하는 리테이닝 너트 (14) 를 구비하고 있다.

건 본체 (1) 에는, 도료공급구 (a, b, c, d ; 단 c, d 는 도시생략), 안개화 에어 공급구 (3 ; a, b ; 단 b 는 도시생략), 패턴 에어 공급구 (4 ; a, b ; 단 b는 도시생략) 및 파일로트 에어 공급구 (19) 가 형성되어 있다. 또한 도료공급구 (2) 로부터 도 1 에서 좌방향으로 도료 경로 (6 ; a, b, c, d ; 단 c, d 는 도시생략), 안개화 에어 공급구 (3) 로부터 좌방향으로 안개화 에어 경로 (9 ; a, b ; 단 b 는 도시생략), 패턴 에어 공급구 (4) 로부터 좌방향으로 패턴 에어 경로 (10 ; a, b ; 단 b 는 도시생략) 및 파일로트 에어 공급구 (19) 로부터 우방향으로 파일로트 에어 경로 (20) 가 형성되어 있다.

도료 토출 노즐 베이스 (5) 에는, 도료경로 (7 ; a, b, c, d ; 단 c, d 는 도시생략), 안개화 에어 경로 (11 ; a, b, c, d ; 단 c, d 는 도시생략) 및 도료 토출 노즐 (8 ; a, b, c, d ; 단 c, d 는 도시생략) 이 형성되어 있다. 에어캡 (15) 에는, 중앙부에 안개화 에어분출구 (16) 및 양 단부에 패턴 에어 분출구 (17 ; a, b) 가 형성되어 있다. 도료 토출 노즐 베이스 (5), 에어캡 (15) 및 도료 토출 노즐 위치 조정 좌금 (18) 을 리테이닝 너트 (14) 로 고정함으로써, 안개화 에어 공급실 (12) 및 패턴 에어 공급실 (13) 이 형성된다.

도장시에 있어서, 건 본체 (1) 의 도료경로 (6) 는, 도료 토출 노즐 베이스의 도료경로 (7) 와 연통되고, 도료는 건 본체 (1) 의 도료 경로 (6) 의 좌단부로부터 도료 토출 노즐 베이스의 도료경로 (7) 에 공급되고, 다시 도료 토출 노즐 (8) 로부터 토출할 수 있도록 되어 있다. 안개화 에어는, 건 본체 (1) 의 안개화 에어 경로 (9) 로부터 도료 토출 노즐 베이스의 안개화 에어 경로 (11) 로 통하는 방으로 공급되고, 이 방으로부터 안개화 에어 경로 (11) 를 거쳐 안개화 에어 공급실 (12) 로 들어가 안개화 에어 분출구 (16) 로부터 분출된다. 이 안개화에어의 분출에 의해 도료 토출 노즐 (8) 로부터 토출된 도료가 미립화된다. 패턴 에어는, 건 본체 (1) 의 패턴 에어 경로 (10) 로부터 패턴 에어 공급실 (13) 로 공급되고, 패턴 에어 분출구 (17) 로부터 분출된다. 상기 패턴 에어의 분출에 의해 도료 입자의 미립화의 촉진 및 도료의 스프레이 패턴 폭의 확대를 실시할 수 있다.

건 본체 (1) 의 파일로트 에어 공급구 (19) 로부터 공급되는 파일로트 에어는, 파일로트 에어 경로 (20) 를 경유하여, 건 본체 (1) 의 내벽과 피스톤 (24) 으로 형성되는 밀폐된 파일로트 에어 공급실 (21) 로 공급된다. 파일로트 에어 공급실 (21) 로 파일로트 에어를 공급함으로써 피스톤 (24) 이 우방향으로 밀려 이동되어 파일로트 에어 공급실 (21) 이 넓어진다. 이에 의해, 피스톤 (24) 에 연결된 니들 연결부재 (22) 및 이의 부재 (22) 에 연결된 니들 (23 ; a, b, c, d ; 단 c, d 는 도시생략), 은 우방향으로 이동된다. 니들 (23) 이 우방향으로 이동함으로써, 건 본체 (1) 의 도료경로 (6) 와 도료 토출 노즐 베이스의 도료경로 (7) 가 연통되고, 도료를 토출할 수 있게 된다.

또 파일로트 에어를 공급하지 않을 때에는, 스프링 (25) 이 피스톤 (24) 과 이것에 연동되는 각 부재를 좌단방향으로 밀고, 이에 의해 니들 (23) 의 좌단이 도료 토출 노즐 베이스 (5) 의 도료경로 (7) 의 우단의 개구부를 막고, 건 본체 (1) 의 도료경로 (6) 와 도료 토출 노즐 베이스의 도료경로 (7) 가 연통되지 않아 도료가 토출되지 않는다. 또 니들 당김 위치결정부재 (27) 의 위치를 니들 당김 조정나사 (26) 로 조정함으로써 도료 토출량을 조정할 수도 있다.

다음에 도 2 에 있어서는, 중앙부에 4개의 도료 토출 노즐 (8 ; a, b, c, d) 이 배치되어 있고, 그 주변의 안개화 에어분출구 (16) 로부터 안개화 에어가 분출되고, 다시 패턴 에어 분출구 (17 ; a, b) 로부터 패턴 에어가 분출된다. 4개의 도료 토출 노즐 중의 2개 이상을 사용하고, 각 노즐로부터 상이한 도색의 도료를 토출시켜, 안개화 에어 및 패턴 에어를 분출시킴으로써 다색모양 패턴을 형성할 수 있다.

각 도료 토출 노즐 (8 ; a, b, c, d) 의 배치를 변경함으로써 도료 입자의 혼합정도를 조절할 수 있다. 즉 도 2 에 나타낸 바와 같이 각 도료 토출 노즐 부재끼리를 접촉할 수 있는 정도로까지 근접시킴으로써, 각 도료 토출 노즐로부터 토출되는 도료 입자끼리의 혼합정도를 큰 것으로 할 수 있다. 각 도료 토출 노즐 부재끼리를 떼어 놓으면 도료 입자끼리의 혼합정도가 작아진다. 각 도료 토출 노즐 사이의 거리는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상, 각 도료 토출 노즐 사이가 가능한 한 접근되어 있는 것이 바람직하고, 도료 토출 노즐의 중심사이의 거리가 15㎜ 이하, 바람직하게는 10㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 5㎜ 이하의 범위내에 있는 것이 적당하다.

다노즐 스프레이 건의 도료 토출 노즐이 3개 이상 (도 2 에서는 4개) 인 경우에는, 각각의 도료 토출 노즐로부터 상이한 도색의 도료를 토출시켜도 되고, 필요 수의 노즐만 (예컨대 4개의 노즐 중 2개의 노즐) 을 사용하여 상이한 도색의 도료를 분무하여도 된다.

상기 다헤드 스프레이 건은, 도장기에 도장 건 헤드를 2개 이상 갖고, 각 도장 건 헤드에는 도료 토출 노즐을 각 1개 갖는 것으로, 도료 토출 노즐은 근접하고 있지 않다. 다헤드 스프레이 건의 각 도장 헤드의 각 도료 토출 노즐 (합계 2개 이상) 을 피도물을 향하도록 대향시키고, 2개 이상의 도료 토출 노즐로부터 토출되는 상이한 도색의 도료 입자의 스프레이 패턴을 피도면에 닿기 전에 교차시켜 2색 이상의 상이한 도색의 도료가 혼합된 복색 스프레이 패턴을 형성하도록 함으로써 다색모양 도막을 형성시킬 수 있다. 또, 2개의 에어 스프레이 건의 각 노즐의 방향을 각 스프레이 패턴이 피도면에 닿기 전에 교차하여 복색 스프레이 패턴을 형성하고, 피도물 상에 다색모양 도막을 형성할 수 있도록 위치결정하여 고정함으로써, 다헤드 스프레이 건과 동일한 작용을 시킬 수 있다.

상기 스프레이 도장장치를 사용하여, 도료 토출 노즐을 2개 이상 갖는 스프레이 건의 2개 이상의 도료 토출 노즐로부터 2색 이상의 상이한 도색의 도료를 토출시킨다. 이에 의해 각 노즐로부터 토출된 도료가 혼재되는 복색 스프레이 패턴을 형성시킨다. 스프레이 패턴에서의 도료의 혼재정도는, 다색모양 도막을 형성할 수 있는 범위내에서, 목적으로 하는 모양에 따라 결정하면 되고, 도료점도, 도료의 토출량 등의 도장조건 등을 적절히 조정함으로써 조절할 수 있다. 도장시의 도료의 점도는, 통상, 포드컵 #4 (20℃) 에서의 측정에서 통상, 10∼40초의 범위내에 있는 것이 적당하다. 도료의 안개화 공기압은, 통상 0.5∼10kgf/㎠ 의 범위내에 있고, 패턴 공기압은 통상 0.1∼4kgf/㎠ 의 범위내에 있는 것이 적당하다.

상기와 같이 형성되는 각 도장장치로부터의 단위 복색 스프레이 패턴의 형상은, 진원상이어도 타원상이어도 되므로, 특별히 한정되지 않는다.

본 발명에서는, 복수개의 스프레이 도장장치로 형성되는 복수의 단위 복색 스프레이 패턴을 조합하여, 인접하는 단위 다색모양 패턴이 부분적으로 중첩된 다중 다색모양 패턴을 형성한다. 인접하는 단위 다색모양 패턴의 중첩 정도는, 통상 각 단위 다색모양 패턴의 중심사이를 연결하는 선 상에서, 중첩 폭이 이 선 길이의 1/6∼1/2, 바람직하게는 1/3∼1/2 의 범위내 (각 단위 다색모양 패턴이 원인 경우에는, 그 직경의 1/6∼1/2, 바람직하게는 1/3∼1/2 의 범위내) 이 있는 것이 바람직하다. 본 발명에서 단위 다색모양 패턴이나 다중 다색모양 패턴의 크기는, 유효 스프레이 패턴의 크기를 의미한다.

또 피도물 상으로 다색모양을 형성할 때에는, 띠형상 피도물의 폭방향으로 도장기를 쇼트 리시프로 (단거리의 왕복운동) 시켜 다중 다색모양 패턴을 피도물의 폭방향으로 왕복운동시켜도 된다. 쇼트 리시프로함으로써 모양의 균일성을 향상시킬 수 있다.

본 발명에서는, 스프레이 도장하여 다색모양을 형성할 때에, 다중 다색모양 패턴은 연속하여 피도물의 폭 전체를 덮도록 도장된다. 도장기를 쇼트 리시프로할 때에는, 다중 다색모양 패턴이 연속하여 피도물의 폭 전체를 덮도록 쇼트 리시프로를 실시한다.

피도물 상에 형성되는 다색모양 패턴 층의 도착량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상, 도료 도착량이 도료고형분으로 0.5∼120g/㎡, 바람직하게는 1∼80g/㎡ 의 범위내인 것이, 얻어지는 모양 도막의 외관, 베이킹시의 도막의 용출(발포) 방지 등의 점에서 적합하다.

본 발명의 방법에 있어서, 띠형상 피도물로서는, 예컨대 금속판, 이 금속판에 프라이머 도막, 또한 필요에 따라 이 프라이머 도막 상에 착색 보호 도막을 형성한 도장 금속판, 플라스틱 시트 등을 들 수 있고, 그 중에서도 금속판, 도장금속판을 적합하게 사용할 수 있다.

상기 금속판으로는, 냉연강판, 아연계 도금강판, 알루미늄도금강판, 알루미늄판 등을 들 수 있고, 그 중에서도 아연계 도금강판을 적합하게 사용할 수 있다. 아연계 도금강판으로는, 용융아연도금강판, 전기아연도금강판, 철-아연합금 도금강판, 니켈-아연합금 도금강판, 알루미늄-아연 합금 도금강판 (예컨대 「갈바륨 (Galvalium)」, 「갈판 (Galfan)」이라는 상품명의 도금강판) 등을 들 수 있다. 또 상기 금속판은, 부착성이나 내식성의 향상을 위해, 표면에 인산아연처리, 크로메이트처리 등의 화성처리가 실시되어 있어도 된다.

피도물이 도장금속판인 경우, 상기 금속판 상에 형성되어 있어도 되는 프라이머 도막으로는, 폴리에스테르계 프라이머 또는 에폭시수지계 프라이머로부터 얻어지는 도막이 적합하고, 그 막두께는 특별히 한정되지 않지만, 경화 (건조) 도막으로서, 통상 2∼10㎛ 정도인 것이 바람직하다. 중간칠 도막, 마무리칠 베이스 도막으로는, 종래 도료분야에서 공지된 중간칠 도료, 마무리칠 베이스 도료로 형성되는 도막일 수 있다. 중간칠 도료, 마무리칠 베이스 도료로는, 모두 폴리에스테르 수지계, 알키드 수지계, 아크릴 수지계, 실리콘폴리에스테르 수지계 등의 도료를 들 수 있다.

도장시에서의 띠형상 피도물의 이동속도는, 특별히 한정되지 않지만, 생산성, 도면상태 등의 관점에서, 통상 10m/분 이상, 바람직하게는 10∼150m/분, 더욱 바람직하게는 20∼80m/분의 범위에 있는 것이 적당하다.

도 3 에 의거하여 본 발명의 방법의 일례에 대하여 설명한다.

도 3 에 있어서는, 도장 건 고정 가대 (29) 에 장착된 3대의 다노즐 건 (28) 을 사용하여, 피도물인 프라이머 도막이 형성된 프라이머 도장강판 (30) 상에 3대의 다노즐 건에 의해 형성되는 3개의 단위 복색 스프레이 패턴을 중첩시켜 다중 다색모양 패턴을 형성한다. 3대의 다노즐 건 (28) 은, 필요에 따라 피도물의 폭방향으로 동시에 쇼트 리시프로 (단거리의 왕복운동) 할 수 있도록 되어 있다. 다색모양 도막이 형성된 프라이머 도장강판은, 이어서 베이킹되어 다색모양 도막은 경화된다.

다색모양 도막의 베이킹조건은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 연속적으로 도장하는 경우에는, 통상 피도물의 최고도달온도가 160∼250℃ 가 되는 조건에서 30초간 내지∼2분간 정도가 적당하다.

본 발명을 제조예 및 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명한다. 이하 「부」및「%」는 모두 중량기준에 의한 것으로 한다.

제조예 1

중량평균분자량 20,000 및 수산기 값 15㎎KOH/g 의 오일프리 폴리에스테르 수지의 고형분 60% 수지용액 133부, 사이멜303 (미쓰이사이텍크(주) 제조, 저핵체 메틸화 멜라민 수지) 20부, 티탄백안료 90부, 평균입자경 약 2㎛ 의 실리카 미분말3부 및 혼합용제 (주1) 54부를 혼합, 분산함으로써 얻어지는 백색도료 베이스 300부에, 도데실벤젠술폰산 1.0부와 n-디부틸아민 2.2부와 혼합물 3.2부를 혼합하고, 다시 혼합용제 A 를 첨가하여 균일하게 교반하여, 포드컵 #4 에 의한 25℃ 에서의 점도가 20초의 백색도료-1 를 얻었다.

(주1) 혼합용제 A : 스와졸 1000 (코스모석유사 제조, 고 비점 방향탄화수소계 용제)/크실렌/시클로헥사논=50/30/20 (중량비) 의 혼합용제.

제조예 2∼11

제조예 1 에서 사용한 것과 동일한 오일프리 폴리에스테르 수지 용액을 사용하여, 제조예 1 에서의 배합조성을 하기 표 1 에 나타낸 바와 같이 변경하고, 술폰산화합물과 아민화합물의 배합방법을 하기 표 1 에 나타낸 바와 같이 하는 것 외에는, 제조예 1 과 동일한 방법으로 포드컵 #4 에 의한 25℃ 에서의 점도가 20초인 각 도료를 수득했다. 제조예 9∼11 에서 얻어진 도료는 비교용이다.

	제조예
	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
도료명	백색도료-1	백색도료-2	백색도료-3	백색도료-4	백색도료-5	백색도료-6	백색도료-7	백색도료-8	백색도료-9	백색도료-10	백색도료-11
60%오일프리 폴리에스테르 수지용액	133	133	133	133	133				133	133	133
60% 아크릴 수지 용액(*1)						117	117	117
사이멜303	20	20	20	20	20	30	30	30	20	20	20
티탄백안료	90			90		90			90
카본블랙안료		8			8		8			8
시아닌블루안료			25					25			25
실리카 미분말	3	3		3		3	3	3	30	30	30
폴리아크릴로니트릴미립자(*2)				7		5
폴리아미드미립자(*3)					6		8
중공유리비즈(*4)			5			5
도데실벤젠술폰산	1.0	1.0		1.0	1.0		1.0	1.0
파라톨루엔술폰산			1.4			1.4
n-디부틸아민	4.0	4.0					8.0	8.0
디이소프로필아민			5.8			11.6
트리에틸아민				3.1	3.1
아민화합물/술폰산화합물의 몰비	10	10	7	10	10	14	20	20
아민화합물과 술폰산화합물의 배합방법	미리혼합	미리혼합	미리혼합	분리혼합	미리혼합	분리혼합	분리혼합
혼합용제A	α	α	α	α	α	α	α	α	α	α	α

실시예 1

도료로서 제조예 1 에서 얻은 백색도료-1 및 제조예 1 에서 얻은 흑색도료-2 를 사용하였다.

도장방식은 도 3 에 나타낸 방식, 즉 다노즐 건 4대를 사용하여 실시하였다.피도물로서는 KP컬러-8451 프라이머 (칸사이페인트(주) 제조, 에폭시수지계 프라이머) 를 건조막두께로 약 5㎛ 로 도장하고, 베이킹하여 이루어지는 판폭 80㎝ 의 프라이머 도장 아연도금강판 (후기 표 2 에서 「피도물A」로 표시함) 을 사용하고, 피도물의 이동속도 (라인스피드) 는 40m/분으로 하였다.

각 다노즐 건으로서, 노즐을 4개 갖고 노즐의 부재끼리가 접촉한 것 (노즐간 거리 4㎜) 을 사용하고, 노즐 4개 중의 2개를 사용하여, 상기 백색도료-1과 흑색도료-2의 2종의 도료를 각각 2개의 노즐로부터 토출시켜 도장할 때에, 노즐 선단부터 피도물 표면까지의 거리를 40㎝ 로 하고, 유효 패턴폭이 40㎝ 인 각 단위 다색모양 패턴을 형성시키고, 인접하는 스프레이 패턴끼리가 스프레이 패턴의 직경의 1/3 이 중첩되도록 다중 다색모양 패턴을 형성하여 도장하였다.

각 다노즐 건에 있어서, 도료의 안개화 공기압을 1.5kgf/㎠, 패턴공기압을 1.5kgf/㎠ 으로 하고, 각 다노즐 건으로부터의 도료의 토출량을, 상기 백색도료, 흑색도료 모두 250㏄/분으로 하였다. 상기와 같이 하여 도장하고, 소재 도달 최고온도가 220℃ 가 되는 조건에서 45초동안 베이킹하여, 프라이머 도장 아연도금강판 표면에 건조도막의 도착량 약 40g/㎡ (건조막두께 약 10㎛) 의 균일하고, 미세한 주름형 광택제거 다색모양 도막을 형성하였다.

실시예 2

도료로서 제조예 4 에서 얻은 백색도료-4 및 제조예 5 에서 얻은 흑색도료-5 를 사용하였다.

피도물로서는 KP컬러-8451 프라이머를 건도막두께로 약 5㎛ 로 도장하고, 베이킹하여 이루어지는 프라이머 도장 아연도금강판 상에, 다시 KP컬러-1573 백에나멜 (칸사이페인트(주) 제조, 폴리에스테르ㆍ멜라민 수지계 백색도료) 을 약 18㎛ 도장, 베이킹하여 이루어지는 도장강판 (후기 표 2 에서 「피도물B」 로 표시함) 을 사용하였다.

피도물의 이동속도 (라인스피드) 40m/분으로 하였다. 실시예 1 에서, 피도물로서 피도물 B 를 사용하고, 판폭을 60㎝ 로 하며, 다노즐 건 4대 대신에 2헤드 건 4대를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 모양 도장을 실시하였다.

각 2헤드 건은, 백색의 스프레이 패턴과 흑색의 스프레이 패턴이 교차하여 롤 표면에서 모양 도막을 형성할 수 있도록 되어 있다. 각 2헤드 건으로부터 상기 백색과 흑색의 2종의 도료를 토출시킬 때에, 노즐 선단부터 롤 표면까지의 거리를 70㎝ 로 하고, 유효 패턴 폭이 40㎝ 인 각 단위 다색모양 패턴을 형성하고, 또 인접하는 단위 다색모양 패턴끼리가 스프레이 패턴 직경의 1/2 이 중첩되도록 도장하였다. 또한, 도장 중, 4대의 2헤드 건을 동시에 도장 롤의 폭방향으로 15㎝ 의 거리를 쇼트리시프로시켰다.

각 2헤드 건에 있어서, 도료의 안개화 공기압을 2.5kgf/㎠, 패턴공기압을 1.5kgf/㎠ 으로 하고, 각 노즐로부터의 도료의 토출량을, 상기 백색도료, 흑색도료 모두 250㏄/분으로 하였다. 상기와 같이 하여 도장하고, 소재 도달 최고온도가 220℃ 가 되는 조건에서 45초동안 베이킹함으로써, 프라이머 상에 백에나멜을 도장한 도장 아연도금강판 표면에 건조도막의 도착량이 약 40g/㎡ (건조막두께 약 10㎛) 인 균일하고, 미세한 주름형 광택제거 다색모양 도막을 형성하였다.

실시예 3 및 4

실시예 1 에 있어서, 피도물의 종류, 판폭, 사용도료종류, 건의 노즐 사용수를 다음의 표 2 에 나타낸 것과 같이 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 조작하여, 피도물 상에 건조도막의 도착량이 약 40g/㎡ (건조 막두께 약 10㎛) 인, 균일하고 미세한 주름형 광택제거 다색모양 도막을 형성하였다.

비교예 1 및 2

실시예 1 에 있어서, 피도물의 종류, 판폭, 사용도료종류, 건의 노즐 사용수를 다음의 표 2 에 나타낸 것과 같이 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 조작하여, 피도물 상에 건조도막의 도착량이 약 40g/㎡ (건조막두께 약 10㎛) 인, 주름형 광택제거 다색모양 도막을 형성하였다.

상기 실시예 1∼4 및 비교예 1 및 2 에서 수득된 광택제거 다색모양 도막이 형성된 도장강판에 대하여, 다음의 시험방법에 따라 평가하였다.

시험방법

도막외관 : 도면에 이상이 없고, 양호한 광택제거 외관인 경우, 양호 (○) 로 표시한다.

60도 경면 광택도 : JIS K5400 7.6(1990) 에 의해 경면 광택도 (60도) 를 측정하였다.

내탈색성 : 가제를 4장 겹쳐 손가락으로 감아, 도장판의 표면을 문질러 가제에 색이 부착되는 정도를 육안으로 평가하였다.

○ : 가제에 색이 묻지 않음.

△ : 가제에 색이 조금 묻음.

× : 가제에 색이 상당히 내지는 현저하게 묻음.

내유성 잉크오염성 : 20℃ 의 실내에서 적색의 유성잉크로 도면에 선을 그어, 1시간 방치후, n-부탄올을 적신 가제로 닦아냈다. 닦은 후의 적잉크 흔적의 외관을 육안으로 평가하였다. 외관평가는 육안으로 다음 기준에 의한다.

◎ : 흔적을 볼 수 없음○ : 흔적이 약간 보임

△ : 상당히 흔적이 남음× : 흔적이 진하게 남음

촉진내후성 : 선샤인웨더미터로 1,000시간 시험을 실시하였다. 시험 후의 도장판의 도막외관과 미시험의 도장판의 도막외관을 육안으로 확인하여 다음 기준으로 판정하였다.

○ : 양자의 도장판의 차이가 작아 양호

△ : 양자의 도장판의 차이가 상당히 있어 약간 불량

× : 양자의 도장판의 차이가 커 불량

	실시예	비교예
	1	2	3	4	1	2
피도물의 종류	피도물A	피도물B	피도물A	피도물B	피도물A	피도물B
피도물의 폭	80cm	60cm	80cm	80cm	80cm	80cm
사용도료	백색도료-1흑색도료-2	백색도료-4흑색도료-5	백색도료-6흑색도료-7청색도료-8	백색도료-1흑색도료-2청색도료-3	백색도료-9흑색도료-10	백색도료-9흑색도료-10청색도료-11
스프레이 건의 종류	다노즐 건	2헤드 건	다노즐 건	다노즐 건	다노즐 건	다노즐 건
건의 노즐사용수	4개	-	3개	3개	4개	3개
건의 수	4대	4대	4대	4대	4대	4대
모양도막의 막두께	10㎛	10㎛	10㎛	10㎛	10㎛	10㎛
도막외관
60도 경면 광택도	2.0 ∼2.5	2.0 ∼2.5	1.5∼2.0	2.0 ∼2.5	5.0 ∼6.0	5.0 ∼6.0
내탈색성					X	X
내유성잉크오염성	◎	◎	◎	◎	X	X
촉진내후성					X	X

이상 서술한 바와 같이 본 발명의 방법에 의하면, 피도물의 이동속도를 빠르게 하여도 피도물에 미도장부분이 발생하지 않고, 또한 도장막두께의 편차가 작고, 균일하게 미장성이 우수하여, 내탈색성, 유성잉크 등에 대한 내오염성 및 내후성이 우수한 광택제거 다색모양 도막을 형성시킬 수 있다.

Claims

이동하는 띠형상 피도물에, 상이한 도색의 복수의 도료를 스프레이 도장하고 베이킹하여, JIS K5400 7.6(1990) 에 의해 측정되는 60도 경면 광택도가 10 이하인 주름형 광택제거 다색모양 도막을 형성하는 방법으로서,

상기 복수의 도료는 각각

(A) 수산기 함유 유기 수지 60∼95 중량부 및

(B) 저핵체 메틸화 멜라민 수지 5∼40 중량부

를 이들 양 성분의 합계량이 100 중량부가 되는 비율로 함유하는 수지 조성물과;

(C) 술폰산화합물로 환산한 양으로 수지 조성물 100 중량부당 0.1∼3 중량부인, 술폰산화합물 1몰과, 비점이 30∼250℃ 의 범위내에 있고 또한 제 2 차 아민 및 제 3 차 아민에서 선택되는 1종 이상의 아민화합물 1.5몰 이상의 반응혼합물과;

(D) 착색안료

를 함유하는 주름형 광택제거 도막형성성 도료이고,

스프레이 도장을 실시할 때에,

(i) 도료 토출 노즐을 2개 이상 갖는 스프레이 도장장치를 2대 이상 사용하고, 이 각 도료 토출 노즐이 피도물면을 향하도록 배치하고,

(ii) 상기 각 스프레이 도장장치의 2개 이상의 도료 토출 노즐로부터 서로 상이한 도색의 도료를 토출시켜, 이 상이한 도색의 도료가 혼재된 단위 복색 스프레이 패턴을 복수개 형성시키고,

(iii) 이에 의해, 피도물 상에서, 이 복수의 단위 복색 스프레이 패턴에 의해 구성되는 각 단위 다색모양 패턴이, 인접하는 단위 복색 스프레이 패턴에 의해 구성되는 단위 다색모양 패턴과 부분적으로 중첩되어 피도물의 폭 전체를 덮는 다중 다색모양 패턴을 형성시키는 것을 특징으로 하는 주름형 광택제거 다색모양 도막의 형성방법.
제 1 항에 있어서, 수산기 함유 유기 수지 (A) 는 수산기 값이 5∼110㎎KOH/g 인 폴리에스테르 수지인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 저핵체 메틸화 멜라민 수지 (B) 는, NH 기를 실질적으로 갖지 않고, 평균축합도가 2.5 이하이고, 트리아진 핵 1개당, 평균적으로 알콕시기를 4개 이상, 그리고 그 중 메톡시기를 2.5개 이상 함유하는 멜라민 수지인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 상기 수지 조성물은 (A) 성분과 (B) 성분의 합계량 100 중량부를 기준으로 하여

(A) 수산기 함유 유기 수지 70∼92 중량부 및

(B) 저핵화 메틸화 멜라민 수지 8∼30 중량부

를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 술폰산화합물은 도데실벤젠술폰산, 디노닐나프탈렌디술폰산, 디노닐나프탈렌술폰산, 파라톨루엔술폰산 및 메탄술폰산으로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 아민화합물은 50∼230℃ 범위내의 비점을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 아민화합물은 디메틸옥사졸리딘, 디알킬아민, 디이소프로필아민, 디-n-프로필아민, 디-n-부틸아민 및 디이소부틸아민으로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 반응혼합물 (C) 는 술폰산화합물 1몰과 아민화합물 4∼30몰의 반응혼합물인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 도료는 반응혼합물 (C) 를 상기 술폰산화합물로 환산한 양으로 상기 수지 조성물 100 중량부당 0.2∼2 중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 도료는 착색안료 (D) 를 상기 수지 조성물 100 중량부 당 5∼120 중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 도료는 추가로 실리카 미분말을 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 도료는 추가로 골재를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 띠형상 피도물은 10m/분 이상의 속도로 이동하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 띠형상 피도물은 프라이머 도막이 형성되어 이루어지는 띠형상의 금속판인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 띠형상 피도물은, 띠형상의 금속판 상에 프라이머 도막, 상기 프라이머 도막 상에 착색보호도막이 순차적으로 형성되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 복수의 스프레이 도장장치는 고정되어 있는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 복수의 스프레이 도장장치를 동시에 동일방향으로 단거리를 왕복운동시키면서 스프레이 도장을 실시하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 스프레이 도장장치는 근접하는 도료 토출 노즐을 2개 이상 갖는 다노즐 스프레이 건인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 기재된 다색모양 도막의 형성방법에 의해 얻어진 광택제거 다색모양 도막 형성 도장판.