KR20010103763A

KR20010103763A - 나노 수준의 키토산 및/또는 키토산 유도체의 용도

Info

Publication number: KR20010103763A
Application number: KR1020017010093A
Authority: KR
Inventors: 크롭프크리스티안; 파브리베른트; 푀르슈터토마스; 바흐터롤프; 라일슈테판; 판쩌클라우디아
Original assignee: 추후제출; 코그니스 도이치란드 게엠베하
Priority date: 1999-02-09
Filing date: 2000-01-29
Publication date: 2001-11-23
Also published as: EP1150655B1; ES2208273T3; CN1338922A; EP1150655A1; DE50003720D1; WO2000047177A1; JP2002536392A; ATE249811T1; HK1041214A1; AU2667900A

Abstract

본 발명은, 지름 10 내지 300nm 범위의 나노수준의 키토산 및/또는 키토산 유도체의, 화장용 및/또는 제약학적 제제의 제조를 위한 용도에 관한 것이다. 통상의 키토산 및 키토산 유도체와 비교하여, 입자의 특별한 미세함은 국부 적용 후 피부의 각질층 및 모발의 케라틴 섬유 내로의 더 빠른 침투를 제공한다.

Description

나노 수준의 키토산 및/또는 키토산 유도체의 용도{USE OF NANOSCALE CHITOSANES AND/OR CHITOSANE DERIVATIVES}

대부분의 히드로콜로이드가 생물학적 pH 값에서 음전하를 띠는 반면에, 키토산은 상기 조건에서 양이온성 생체고분자이다. 양전하를 띠는 키토산은, 반대로 하전된 표면과 상호작용할 수 있어, 헤어-케어 및 바디-케어 화장용 조성물 및 제약학적 제형물에 사용되어 보습제 및 필름형성제로서 작용한다(참조: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 제 5 판, A6 권, Weinheim 저, Verlag Chemie, 1986년, 231 ~ 332쪽). 상기 주제에 관한 재고는, 예를 들어, [B. Gesslein 등, HAPPI 27 권 57 호(1990)]; [O. Skaugrud 저, Drug Cosm. Ind. 148권 24 호(1991); 및 E. Onsoyen 등 저, Seifen-Ole-Fette-Wachse, 117권 633호(1991)]으로 발표되었다.

키토산 및/또는 키토산 유도체의 효과는, 화합물이 혼입 또는 흡수되는 속도와 항상 관련된다. 현재 사용되는 물질을 고려해 볼 때, 이러한 면에서 향상을 위한 상당한 가능성이 있다. 따라서, 본 발명에서 해결하고자 하는 문제점은, 국부적으로 적용된 키토산 및/또는 키토산 유도체의 흡수를, 이들은 새로운 형태로 제공함으로써 촉진하는 것이다.

본 발명은 일반적으로 나노 입자에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 화장품에서의 나노 수준의 키토산 및/또는 키토산 유도체의 용도에 관한 것이다.

본 발명은, 화장용 및/또는 제약학적 제제의 제조를 위한 입자 지름 10 내지 300 nm인 나노 수준의 키토산 및/또는 키토산 유도체의 용도에 관한 것이다.

놀랍게도, 피부의 각질층 및 모발의 케라틴 섬유에 의한 키토산 및/또는 키토산 유도체의 흡수가, 이들이 나노 입자, 즉, 평균 지름이 10 내지 300, 바람직하게는 50 내지 150 nm인 형태로 존재하면, 현저히 증가될 수 있다는 것을 발견하였다. 게다가, 종종, 나노 수준의 키토산의 사용으로써 제제(예를 들어, 스프레이)의 제조 및 음이온성 계면활성제와의 상용성이 상당한 정도로 향상된다.

키토산 및 키토산 유도체

키토산은 히드로콜로이드의 군에 속하는 생체고분자이다. 화학적으로, 그들은 하기와 같은 이상화된 단량체 단위를 함유하는, 다양한 분자량의 부분 탈아세틸화 키틴이다:

키토산은, 키틴, 바람직하게는 저렴한 원료로서 다량으로 구할 수 있는 갑각류의 껍질 잔해로부터 생산된다. 일반적으로, 키틴은 염기 첨가에 의해 단백질 제거되고, 무기산 첨가에 의해 미네랄 제거되며, 최종적으로, Hackmann 등에 의해 최초로 기재된 방법으로, 강염기의 첨가에 의해 탈아세틸화되며, 분자량은 넓은 범위에 걸쳐 분포한다. 해당하는 공정은, 예를 들어, [Makromol. Chem. 177권 3589 호(1976)] 또는 프랑스 특허 출원 FR 2701266 A1 호에서 공지되어 있다. 바람직한 유형은, 평균 분자량이 800,000 내지 1,200,000 달톤이며 브룩필드(Brookfield) 점도(글리콜산 중 1 중량%)가 5,000 mPas 미만이고, 탈아세틸화도가 80 내지 88%이고 회분 함량이 0.3 중량% 미만인, 독일 특허 출원 DE 4442987 A1 호 및 DE 19537001 A1 호(Henkel)에 기재된 것이다. 또한, 전형적인 양이온성 생체고분자로서의 키토산 외에, 음이온성, 비이온성 또는 양이온성으로 유도체화된 키토산, 예를 들어, 카르복실화, 숙시닐화, 알콕시화 또는 4차화된 생성물(예를 들어, 독일 특허 DE 3713099 C2 호(L'Oreal) 및 독일 특허 출원 DE 19604180 A1 호(Henkel)에 기재된 것)이 사용될 수 있다.

나노 입자의 제조

초임계 용액의 급속한 팽창에 의한(RESS 공정) 나노 입자의 제조를 위한 한가지 방법이, 하기 참고문헌으로부터 공지되어 있다: [S. Chihlar, M. Tuerk 및 K. Schaber 저, Proceedings World Congress on Particle Technology 3, Brington 출판, 1998년]. 본 발명의 바람직한 구현예는, 하기의 단계로 구성되는 방법으로 수득되는 나노 수준의 키토산 및/또는 키토산 유도체의 사용을 특징으로 한다:

(a)초임계 또는 근-임계 조건 하에서, 적합한 용매 중 출발 물질의 용해,

(b)노즐을 통한, 유체 혼합물의 진공, 기체 또는 액체로의 팽창,

(c)용매의 동시 증발.

나노 입자가 응집하는 것을 방지하기 위해, 출발 물질을 적합한 보호 콜로이드 또는 유화제의 존재 하에 용해시키고/시키거나 임계 용액을, 보호 콜로이드 또는 유화제의 수성 및/또는 알콜성 용액, 또는 재용해된 유화제 및/또는 보호 콜로이드를 이어서 함유할 수 있는 화장용 오일로 팽창시키는 것이 권장된다. 적합한 보호 콜로이드는, 예를 들어, 젤라틴, 카세인, 아라비아 고무, 리살빈산, 녹말 및 중합체, 예를 들어, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리알킬렌 글리콜 및 폴리아크릴레이트이다. 따라서, 바람직하게 사용되는 나노 수준의 키토산 및/또는 키토산 유도체는 보호 콜로이드 및/또는 유화제로 둘러싸인 것들이다. 일반적으로 보호 콜로이드 및/또는 유화제는, 키토산 및/또는 키토산 유도체에 대해 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 내지 15 중량%의 양으로 사용된다.

나노 수준의 입자를 제조하는 또다른 적합한 방법은, 증발기법이다. 여기서, 키토산은 적합한 희석 유기산 또는 무기산, 예를 들어, pH가 1 내지 5인 글리콜산, 락트산 또는 염산에 용해한다. 생성된 용액은, 특히 계면활성 화합물을 함유한 키토산의 비용매(예를 들어, 알칸, 식물유, 화장유, 에테르, 에스테르, 케톤, 아세탈 등)에 도입된다. 두 계의 혼합 결과, 나노 입자가 침전하며, 수성상은 바람직하게는 증발된다. 유중수 또는 수중유 마이크로에멀션이 수성 용액 대신에 사용될 수 있으며 비용매와 혼합될 수 있다. 상기에 언급한 유화제 및 보호 콜로이드가 계면활성 화합물로서 사용될 수 있다. 또다른 나노 입자 제조 방법은, 소위 GAS 공정(기체 항-용매 재결정화)이다. 이 공정은, 용해된 물질의 결정화를 위한 비-용매로서 고도로 압축된 기체 또는 초임계 유체(예를 들어, 이산화탄소)를 사용한다. 압축된 기체상이 출발 물질의 1차 용액으로 도입되고 거기에 흡수되어, 액체 부피 증가 및 용해성 감소가 일어나며, 미세 입자가 침전된다. PCA 공정(압축된 유체 항-용매로의 침전)도 마찬가지로 적합하다. 이 공정에서는, 출발 물질의 1차 용액이 초임계 유체로 도입되어 극미세 비말이 형성되고, 여기서 확산 과정이 일어나 극미세 입자가 침전된다. PGSS 공정(기체 포화 용액으로부터의 입자)에서는, 출발 물질이 가압 하에 기체(예를 들어, 이산화탄소 또는 프로판) 도입에 의해 용융된다. 온도 및 압력은, 근- 또는 초-임계 상태에 이른다. 기체상이 고체 중 용해되며, 녹는점, 점도 및 표면장력을 낮춘다. 노즐을 통해 팽창되면, 냉각 효과의 결과로서 극미세 입자가 형성된다.

상업적 응용

상용되는 키토산 및/또는 키토산 유도체와 비교하여, 입자의 특별한 미세함은 국부 적용 후 각질층으로의 더빠른 침투를 제공한다. 일반적으로 나노 수준의 화합물은, 제제에 대해, 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 2 중량%의 양으로 사용된다.

화장용 및/또는 제약학적 제제

본 발명에 따른 나노 수준의 키토산 및/또는 키토산 유도체를 사용하여 수득가능한 제제, 예를 들어, 헤어 샴푸, 헤어 로션, 헤어 스프레이, 폼 바쓰, 크림, 로션 또는 에몰리언트는, 순한 계면 활성제, 오일, 유화제,수퍼팻팅제(superfatting agent), 진주광택 왁스, 안정화제, 조도 조절제, 증점제, 중합체, 실리콘 화합물, 생물성제, 방취제, 항비듬제, 필름형성제, 방부제, 굴수성 유발 물질, 가용화제, 일광(UV) 보호 성분, 항산화제, 방충제, 셀프-태닝제, 추진제 기체, 향유, 염료 등을 추가적인 보조제 및 첨가제로서 함유할 수 있다.

적합하며 순한, 즉 피부과적으로 상용적인 계면 활성제의 대표적인 예는, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 설페이트, 모노글리세리드 설페이트, 모노- 및/또는 디알킬술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, 에테르 카르복실산, 알킬 올리고글루코시드, 지방산 글루카미드, 알킬 아미도베타인 및/또는 단백질 지방산 축합물(바람직하게는 밀 단백질 기재)이다.

적합한 오일은, 예를 들어, 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10의 지방 알콜 기재의 구에베(Guerbet) 알콜, 선형 C_6-22지방산의 선형 C_6-22지방 알콜과의 에스테르, 분지형 C_6-13카르복실산의 선형 C_6-22지방족 알콜과의 에스테르, 선형 C_6-22지방산의 분지형 알콜(더욱 구체적으로는 2-에틸 헥산올)과의 에스테르, 히드록시카르복실산의 선형 또는 분지형 C_6-22지방산(더 구체적으로는, 디옥틸 말레이트)과의 에스테르, 선형 및/또는 분지형 지방산의 다가 알콜(예를 들어, 프로필렌 글리콜, 이량체 디올 또는 삼량체 트리올) 및/또는 구에베 알콜과의 에스테르, C_6-10지방산 기재의 트리글리세리드, C_6-18지방산 기재의 액체 모노-/디-/트리글리세리드혼합물, C_6-22지방 알콜 및/또는 구에베 알콜의, 방향족 카르복실산(더 구체적으로는 벤조산)과의 에스테르, C_2-12디카르복실산의 탄소수 1 내지 22의 선형 또는 분지형 알콜 또는 탄소수 2 내지 10이며 2 내지 6개의 히드록실기를 가진 폴리올과의 에스테르, 식물유, 분지형 1차 알콜, 치환된 시클로헥산, 선형 및 분지형 C_6-22지방 알콜 카르보네이트, 구에베 카르보네이트, 벤조산의 선형 및/또는 분지형 C₂₂알콜(예를 들어, FinsolvTN)과의 에스테르, 알킬기 당 탄소수 6 내지 22인 선형 또는 분지형, 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르, 에폭시화 지방산 에스테르의 폴리올과의 개환 생성물, 실리콘 오일 및/또는 지방족 또는 나프탈렌성 탄화수소이다. 상기 오일은, 유체 용액이 팽창되는 매질로서 작용하여 나노입자의 제조에서도 사용될 수 있다.

적합한 유화제는, 예를 들어, 하기 군 중 하나 이상으로부터의 비이온성 계면활성제이다:

(1) 에틸렌 옥시드 2 내지 30 몰 및/또는 프로필렌 옥시드 0 내지 5 몰의, 탄소수 8 내지 22의 선형 지방 알콜, 탄소수 12 내지 22의 지방산 및 알킬기 중 탄소수 8 내지 15의 알킬페놀과의 부가물;

(2) 에틸렌 옥시드 1 내지 30 몰의 글리세롤과의 부가물의 C_12/18지방산 모노에스테르 및 디에스테르 및 ;

(3) 탄소수 6 내지 22의 포화 및 불포화 지방산의 글리세롤 모노에스테르 및디에스테르 및 소르비탄 모노에스테르 및 디에스테르 및 그의 에틸렌 옥시드 부가물;

(4) 알킬기 내 탄소수가 8 내지 22인 알킬 모노- 및 올리고글리코시드 및 그의 에톡실화 유사체;

(5) 15 내지 60 몰의 에틸렌 옥시드의, 피마자유 및/또는 수소화 피마자유와의 부가물;

(6) 폴리올 에스테르, 특히 폴리글리세롤 에스테르, 예를 들어, 폴리글리세롤 폴리글리시놀에이트, 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시-스테아레이트 또는 폴리글리세롤 다이머레이트. 여러 이러한 계열로부터의 화합물의 혼합물 또한 적합함;

(7) 에틸렌 옥시드 2 내지 15 몰의 피마자유 및/또는 수소화 피마자유와의 부가물;

(8) 선형, 분지형, 불포화 또는 포화 C₆-C₂₂지방산, 리시놀산 및 12-히드록시스테아르산, 및 글리세롤, 폴리글리세롤, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 당 알콜(예를 들어, 소르비톨), 알킬 글루코시드(예를 들어, 메틸 글루코시드, 부틸 글루코시드, 라우릴 글루코시드) 및 폴리글루코시드(예를 들어, 셀룰로오스) 기재의 부분 에스테르;

(9) 모노-, 디- 및 트리알킬 포스페이트 및 모노-, 디- 및/또는 트리-PEG-알킬 포스페이트 및 그의 염;

(10) 울 왁스(wool wax) 알콜;

(11) 폴리실록산/폴리알킬 폴리에테르 공중합체 및 상응하는 유도체;

(12) 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 DE-PS 11 65 574호에 따른 지방 알콜의 혼합 에스테르 및/또는 탄소수 6 내지 22의 지방산, 메틸 글루코스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합 에스테르, ; 및

(13) 폴리알킬렌 글리콜.

에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의, 지방 알콜, 지방산, 알킬페놀, 지방산의 글리세롤 모노에스테르 및 디에스테르 및 소르비탄 모노에스테르 및 디에스테르, 또는 피마자유와의 부가 생성물은 시판품으로 공지되어 있다. 그들은, 평균 알콕시화도가 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 양과 부가 반응이 수행되는 기질 사이의 비율에 상응하는 균질 혼합물이다. 에틸렌 옥시드의 글리세롤과의 부가물의 C_12/18지방산 모노에스테르 및 디에스테르는, DE-PS 20 24 051 호로부터 화장 제제를 위한 리팻팅제(refatting agent)로 공지되었다.

C_8/18알킬 모노- 및 올리고글리코시드, 그의 제조 및 그의 용도는 선행기술로부터 공지되어 있다. 특히, 그들은 글루코스 또는 올리고당을, 탄소수 8 내지 18의 1차 알콜과 반응시킴으로써 제조된다. 글리코시드 성분을 고려해 볼 때, 고리형 당 단위가 글리코시드 결합에 의해 지방 알콜에 부착된 모노글리코시드, 및 올리고머화도가 바람직하게는 약 8 이하인 올리고머 글리코시드가 모두 적합하다. 올리고머화도는 그러한 기술적 생산품에 전형적인 분포를 기초로 하는 통계적인 평균값이다.

음이온성 유화제의 대표적인 예는 비누, 알킬벤젠술포네이트, 알칸술포네이트, 올레핀 술포네이트, 알킬에테르 술포네이트, 글리세롤 에테르 술포네이트, α-메틸 에스테르 술포네이트, 술포지방산, 알킬 설페이트, 지방 알콜 에테르 설페이트, 글리세롤 에테르 설페이트, 히드록시 혼합 에테르 설페이트, 모노글리세리드 (에테르) 설페이트, 지방산 아미드 (에테르) 설페이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시네이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시네메이트, 술포트리글리세리드, 아미드 비누, 에테르 카르복실산 및 그의 염, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, N-아실아미노산, 예를 들어, 아실 락틸레이트, 아실 타르트레이트, 아실 글루타메이트 및 아실 아스파르테이트, 알킬 올리고글루코시드 설페이트, 단백질 지방산 축합물(특히, 밀-기재 식물성 산물) 및 알킬 (에테르) 포스페이트이다. 음이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 함유하면, 그들은, 바람직하게는 좁은 범위의 균질 분포를 갖지만, 일반적인 균질 분포를 가질 수 있다.

그리고, 쯔비터이온성 계면활성제가 유화제로서 사용될 수 있다. 쯔비터이온성 계면활성제는, 분자에 하나 이상의 4차 암모늄기 및 하나 이상의 카르복실레이트 및 하나의 술포네이트기를 함유하는 계면활성 화합물이다. 특히 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는, 소위 베타인(betain), 예컨대, N-알킬-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코알킬 디메틸 암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코아실아미노프로필 디메틸 암모늄 글리시네이트, 및 알킬 또는 아실기 내의 탄소수가 8 내지 18인 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸 이미다졸린 및 코코아실아미노에틸 히드록시에틸 카르복시메틸 글리시네이트이다. CTFA 명칭 코코아미도프로필 베타인(Cocoamidopropyl Betaine)으로 공지된 지방산 아미드 유도체가 특히 바람직하다. 양쪽성 계면활성제도 또한 적합한 유화제이다. 양쪽성 계면활성제는, C_8/18알킬 또는 아실기에 덧붙여, 하나 이상의 유리 아미노기 및 하나 이상의 -COOH 또는 -SO₃H-기를 분자 중에 함유하며 내부염을 형성할 수 있는 계면활성 화합물이다. 적합한 양쪽성 계면활성제의 예는, N-알킬 글리신, N-알킬 프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필 글리신, N-알킬 타우린, N-알킬 사르코신, 2-알킬아미노프로피온산, 및 알킬기의 탄소수가 약 8 내지 18인 알킬아미노아세트산이다. 특히 바람직한 양쪽성 계면활성제는, N-코코알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸 아미노프로피오네이트 및 C_12/18아실 사르코신이다. 양쪽성 유화제 외에, 4차 유화제가 또한 사용될 수 있는데, 에스테르콰트(esterquat)유형, 바람직하게는, 메틸-4차화 이지방산 트리에탄올아민 에스테르염이 특히 바람직하다.

오일처럼, 언급된 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 또는 쯔비터이온성 유화제는, 조-용매 또는 유체 혼합물이 팽창되는 매질로서 제공될 수 있다.

수퍼팻팅제는, 하기와 같은 물질, 예를 들어, 라놀린 및 레시틴 및 또한 폴리에톡실화 또는 아실화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세리드 및 지방산 알칸올아미드로부터 선택될 수 있고, 지방산 알칸올아미드는 또한 거품 안정화제로서 작용한다.

적합한 진주광택 왁스는, 예를 들어, 알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 특히 코코지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세리드, 특히 스테아르산 모노글리세리드; 다중염기의 임의로 히드록시치환된 카르복실산의 탄소수 6 내지 22의 지방 알콜과의 에스테르, 특히, 타르타르산의 장쇄 에스테르; 지방 화합물, 예를 들어, 총 탄소수가 24 이상인 지방 알콜, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카르보네이트, 특히, 라우론 및 디스테아릴에테르; 지방산, 예를 들어, 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 탄소수 12 내지 22의 올레핀 에폭시드의, 탄소수 12 내지 22인 지방 알콜 및/또는 탄소수 2 내지 15이며 히드록시기가 2 내지 10개인 폴리올과의 개환생성물 및, 이들의 혼합물이다.

주로 사용되는 조도 조절제는, 탄소수 12 내지 22, 바람직하게는 16 내지 18의 지방 알콜 또는 히드록시지방 알콜이며, 또한 부분 글리세리드, 지방산 또는 히드록시지방산이다. 상기 물질들의, 알킬 올리고글루코시드 및/또는 동일한 사슬 길이의 지방산 N-메틸 글루카미드 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시스테아레이트와의 배합물이 바람직하게 사용된다. 적합한 증점제는, 예를 들어, 다당류, 더욱 특히, 잔탄 고무, 구아-구아(guar-guar), 아가-아가(agar-agar), 알기네이트 및 타일로스, 카르복시메틸 셀룰로오스 및 히드록시에틸 셀룰로오스, 또한 지방산의 비교적 고분자량의 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르 및 디에스테르, 폴리아크릴레이트(예를 들어, Carbopols[Good rich] 또는 Synthalens[Sigma]), 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 피롤리딘, 계면활성제, 예를 들어, 에톡실화 지방산 글리세리드, 지방산의 폴리올(예를 들어, 펜타에리트리올 또는 트리메틸톨 프로판)과의 에스테르, 좁은-범위의 지방 알콜 에톡실레이트 또는 알킬 올리고글루코시드 및 전해질, 예를 들어, 염화 나트륨 및 염화 암모늄이다.

적합한 양이온성 중합체는, 예를 들어, 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예를 들어, 상표명 Polymer JR 400하의 Amerchol로부터 입수될 수 있는 4차화 히드록시에틸 셀룰로오스, 양이온성 녹말, 디알릴 암모늄염과 아크릴아미드와의 공중합체, 예를 들어, Luviquat(BASF)와 같은 4차화 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸 중합체, 폴리글리콜과 아민의 축합 생성물, 4차화 콜라겐 폴리펩티드, 예를 들어, 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해 콜라겐(LamequatL, Gruenau GmbH), 4차화 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예를 들어, Amidomethicone, 아디프산과 디메틸아미노히드록시프로필 디에틸렌트리아민과의 공중합체(Cartaretine, Sandoz AG), 아크릴산의 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드와의 공중합체(Merqaut550, Chemviron), 예를 들어, FR 2 252 840 A1호에 기재된 바와 같은 폴리아미노폴리아미드 및 그의 가교 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예를 들어, 임의로 미결정성 분포된 4차화 키토산, 디할로알킬(예를 들어, 디브로모부탄)의 비스-디알킬아민(예를 들어, 비스-디메틸아미노-1,3-프로판)과의 축합 생성물, 양이온성 구아 고무, 예를 들어, Celanese(USA) 사의, JaguarCBS, JaguarC-17, JaguarC-16, 4차화 암모늄염 중합체 예를 들어, Miranol(USA) 사의 MirapolA-15, MirapolAD-1, MirapolAZ-1 이다.

적합한 음이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체는, 예를 들어, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐 피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐에테르/말레산 무수물 공중합체 및 그들의 에스테르, 비가교 및 폴리올-가교 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필 트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐 피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐 카프로락탐 3원 공중합체 및 임의 유도체화된 셀룰로오스 에테르 및 실리콘이다.

적합한 실리콘 화합물은, 예를 들어, 디메틸 폴리실록산, 메틸페닐 폴리실록산, 고리형 실리콘 및 상온에서 액체 및 수지형 모두일 수 있는 아미노- 지방산-, 알콜-, 폴리에테르-, 에폭시-, 플루오린-, 글루코시드- 및/또는 알킬-변형 실리콘 화합물이다. 또한, 적합한 액체 실리콘의 자세한 재고는 하기 문헌으로 출판되었다: [Todd 등 저, Cosm. Toil. 91권 27호(1976)].

지방의 대표적인 예는, 글리세리드이며, 적합한 왁스는, 특히, 친수성 왁스, 예를 들어, 세틸 스테아릴 알콜 또는 부분 글리세리드와 배합된, 밀랍, 카르나우바 왁스, 칸데릴라왁스, 몬탄왁스, 파라핀왁스 또는 마이크로왁스이다. 지방산의 금속염, 예를 들어, 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연 스테아레이트 또는 리시놀레이트가 안정화제로 사용될 수 있다.

본 발명의 문맥에서는, 생물성제는, 예를 들어, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, DNA, 레티놀, 비스아볼롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA산, 아미노산, 세라마이드, 슈도세라마이드, 정유, 식물 추출물 및 비타민 복합물이다.

적합한 방취제는, 예를 들어, 항발한제, 예를 들어, 알루미늄 클로르히드레이트이다. 상기 항발한제는, 공기 중 쉽게 조해하며 염화알루미늄 수용액이 증발에 의해 농축될 때 축적되는 무색의 흡습성 결정이다. 알루미늄 클로르히드레이트는 발한-억제 및 방취 제형물의 제조에 사용되며 단백질 및/또는 다당류의 침전을 통해 땀샘을 부분적으로 막음으로써 작용할 것이다[J. Soc. Cosm. Chem. 24권, 281호(1973년) 참조]. 예를 들어, 화학식 [Al₂(OH)₅Cl]·2.5H₂O에 대응하며 본 발명의 목적에 특히 바람직한 알루미늄 클로르히드레이트는, Hoechst AG사(프랑크푸르트, FRG)에 의해 상표명 Locron로 시판된다[참조: J. Pharm. Pharmcol. 26권, 531호(1975)]. 클로르히드레이트 외에, 또한 알루미늄 히드록시락테이트 및 산성 알루미늄/지르코늄염이 사용될 수 있다. 다른 적합한 방취제는, 에스테라아제 저해제, 바람직하게는 트리알킬 시트레이트, 예를 들어 트리메틸 시트레이트, 트리프로필 시트레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트, 및 특히 트리에틸 시트레이트(Helkel KGaA 사(뒤셀도르프, FRG)의 HydagenCAT)이다. 에스테라아제 저해제는 효소 활성을 저해하여, 냄새 형성을 감소시킨다. 유리산은 시트르산 에스테르의 절단을 통해 대개 방출되며, 효소가 저해되는 정도로 피부의 pH 값을 감소시킨다. 다른 에스테라아제 저해제는, 디카르복실산 및 그의 에스테르,예를 들어 글루타르산, 글루타르산 모노에틸 에스테르, 글루타르산 디에틸 에스테르, 아디프산, 아디프산 모노에틸 에스테르, 아디프산 디에틸 에스테르, 말론산 및 말론산 디에틸 에스테르, 히드록시카르복실산 및 그의 에스테르, 예를 들어 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 타르타르산 디에틸 에스테르이다. 세균 포자에 영향을 미치며 발한-분해성 박테리아의 성장을 파괴 또는 저해하는 항균제도 또한 스틱 제품에 존재할 수 있다. 그러한 항균제의 예는, 키토산, 페녹시에탄올 및 클로르헥시딘 글루코네이트이다. 5-클로로-2-(2,4-디클로로페녹시)-페놀은 스위스 바젤의 Ciba-Geigy사에 의해 상품명 Irgasan로 시판되는데, 특히 효과적인 것으로 나타났다.

적합한 항비듬제는 클림바졸, 옥토피록스 및 아연 피레티온이다. 표준 필름형성제는, 예를 들어, 키토산, 미세결정성 키토산, 4차화 키토산, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산계의 중합체, 4차 셀룰로오스 유도체, 콜라겐, 히알루로산 및 그의 염 및 유사 화합물이다. 적합한 수성상용 팽윤제는, 몬트모릴로나이트, 점토 미네랄, 페물렌(Pemulen) 및 알킬-변형 Carbopol 유형(Goodrich)이다. 다른 적합한 중합체 및 팽윤제는 [R. Lochhead's review, Cosm. Toil. 108권, 95호(1993)]에 수록되어 있다.

본 발명의 문맥에서의 UV 차단성분은, 예를 들어, 실온에서 액체 또는 결정이며 자외선을 흡수하여, 장파광, 예를 들어 열의 형태로 흡수된 에너지를 방출할 수 있는 유기 물질(빛 필터)이다. UV-B 필터는 지용성 또는 수용성이다. 하기는 지용성 물질의 예이다:

3-벤질리덴 캄포르 또는 3-벤질리덴 노르캄포르 및 그들의 유도체, 예를 들어, EP-B1 0693471 호에 기재된 3-(4-메틸벤질리덴)-캄포르;

4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 4-(디메틸아미노)-벤조산-2-에틸헥실 에스테르, 4-(디메틸아미노)-벤조산-2-옥틸 에스테르 및 4-(디메틸아미노)-벤조산 아밀 에스테르;

신남산의 에스테르, 바람직하게는, 4-메톡시신남산-2-에틸헥실 에스테르, 4-메톡시신남산 프로필 에스테르, 4-메톡시신남산 이소아밀 에스테르, 2-시아노-3,3-페닐신남산-2-에틸헥실 에스테르(Octocrylene);

살리실산의 에스테르, 바람직하게는 살리실산-2-에틸헥실 에스테르, 살리실산-4-이소프로필벤질 에스테르, 살리실산 호모멘틸 에스테르;

벤조페논의 유도체, 바람직하게는, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논;

벤잘말론산의 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시벤즈말론산 디-2-에틸헥실 에스테르;

트리아진 유도체, 예를 들어, 2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트리아진 및 EP-A1 08183450 호에 기재된 옥틸 트리아존;

프로판-1,3-디온, 예를 들어, 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온;

EP-B1 0694521호에 기재된 케토트리시클로(5.2.1.0)데칸 유도체.

적합한 수용성 물질은 하기의 것들이다:

2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 그의 알칼리 금속, 알칼리토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 및 글루카암모늄 염;

벤조페논의 술폰산 유도체, 바람직하게는, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 및 그의 염;

3-벤질리덴 캄포르의 술폰산 유도체, 예를 들어, 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)-벤젠 술폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴)-술폰산 및 그의 염.

대표적인 UV-A 필터는, 특히, 벤조일 메탄의 유도체, 예를 들어, 1-(4'-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일 메탄(Parsol 1789) 또는 1-페닐-3-(4'-이소프로필페닐)-프로판-1,3-디온이다. 물론 UV-A 및 UV-B 필터는 또한 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 언급된 가용성 물질 외에, 불용성의 빛-차단 안료, 즉 미세분산 금속 산화물 또는 염, 예를 들어, 이산화티탄, 산화 아연, 산화 철, 산화 알루미늄, 산화 세륨, 산화 지르코늄, 실리케이트(탈쿰), 바륨 설페이트 및 아연 스테아레이트가 또한 본 목적을 위해 사용될 수 있다. 입자는 평균 지름이 100 nm 미만이어야 하며, 바람직하게는, 5 내지 50 nm이며, 더욱 바람직하게는, 15 내지 30 nm이다. 그들은, 타원형 입자 또는 다른 비-대칭형 입자가 또한 사용될 수도 있지만, 구형일 수 있다. 다른 적합한 UV필터는 [P. Finkel's review, SOEFW-Journal, 122권, 543 호(1996)]에서 찾을 수 있다.

상기에 언급한 2 군의 1차적인 일광 보호 성분 외에, 항산화제 유형의 2차적인 일광 보호 성분이 사용될 수 있다. 항산화제 유형의 2차적인 일광 보호 성분은, UV광이 피부 속으로 침투할 때 시작되는 광화학반응 사슬을 방해한다. 대표적인 예는, 아미노산(예를 들어, 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 그의 유도체, 이미다졸(예를 들어, 유로칸산) 및 그의 유도체, 펩티드, 예를 들어, D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 그들의 유도체(예를 들어, 안세린), 카로티노이드, 카로틴(예를 들어, α-카로틴, β-카로틴, 리코펜) 및 그의 유도체, 클로로겐산 및 그의 유도체, 리폰산 및 그의 유도체(예를 들어, 디히드로리폰산), 아우로티오글루코스, 프로필티오우라실 및 기타 티올(예를 들어, 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 그의 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, γ-리놀레일, 콜레스테릴 및 글리세릴 에스테르) 및 그의 염, 디라우릴티오디프로피오네이트, 디스테아릴티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 그의 유도체(에스테르, 에테르, 펩티드, 리피드, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드 및 염) 및 극소량의 상용 투여량(예를 들어, pmole 내지 μmole/㎍)의 술폭시민 화합물(예를 들어, 부티오닌 술폭시민, 호모시스테인 술폭시민, 부티오닌 술폰, 펜타-, 헥사-, 및 헵타-티오닌 술폭시민), 또한, (금속)킬레이트화제(예를 들어, α-히드록시지방산, 팔미트산, 파이트산, 락토페린), α-히드록시산(예를 들어, 시트르산, 락트산, 말산), 훔산, 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EGTA 및 그의 유도체, 불포화 지방산 및 그의 유도체(예를 들어, γ-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 엽산 및 그의 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 그의 유도체, 비타민 C 및 그의 유도체(예를 들어, 아스코르빌 팔미테이트, Mg 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체(예를들어, 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체(예를 들어, 비타민 A 팔미테이트) 및 벤조인 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 그의 유도체, α-글루코실 루틴, 페룰산, 푸르푸릴리덴 글루시톨, 카르노신, 부틸 히드록시톨루엔, 부틸 히드록시아니솔, 노르디히드로구아이악 수지산, 노르디히드로구아이아렉트산, 트리히드록시부티로페논, 요산 및 그의 유도체, 만노오스 및 그의 유도체, Superoxid-Dismutase, 아연 및 그의 유도체(예를 들어, ZnO, ZnSO₄), 셀레늄 및 그의 유도체(예를 들어, 셀레늄 메티오닌), 스틸벤 및 그의 유도체(예를 들어, 스틸벤 옥시드, 트란스-스틸벤 옥시드) 및 본 발명의 목적에 적합한 상기 활성 물질의 유도체(염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드, 펩티드 및 리피드)이다.

그리고, 굴수성 유발물질, 예를 들어, 에탄올, 이소프로필 알콜 또는 폴리올이, 흐름 거동을 향상하기 위해 사용될 수 있다. 적합한 폴리올은, 바람직하게는, 탄소수가 2 내지 15이며 2개 이상의 히드록실기를 함유한다. 대표적인 예는 하기와 같다:

글리세롤;

알킬렌 글리콜, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 평균 분자량이 100 내지 1,000 달톤인 폴리에틸렌 글리콜;

자가축합도가 1.5 내지 10인 기술적 올리고글리세롤 혼합물, 예를 들어, 디글리세롤 함량이 40 내지 50 중량%인 기술적 디글리세롤 혼합물;

메틸올 화합물, 예를 들어, 특히, 트리메틸올 에탄, 트리메틸올 프로판, 트리메틸올 부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;

저급 알킬 글루코시드, 특히 알킬기의 탄소수가 1 내지 8인 것, 예를 들어, 메틸 및 부틸 글루코시드;

탄소수 5 내지 12의 당 알콜, 예를 들어, 소르비톨 또는 만니톨;

탄소수 5 내지 12의 당, 예를 들어, 글루코스 또는 수크로스;

아미노당, 예를 들어, 글루카민.

적합한 방부제는, 예를 들어, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산 및 하기 문헌에 수록된 다른 계통의 화합물이다; [Kosmetikverordnung("Cosmetic Directive") Appendix 6, Part A 및 B]. 적합한 방충제는, N,N-디에틸-m-톨루아미드, 펜탄-1,2-디올 또는 Insect Repellent 3535이다. 적합한 셀프-태닝제는 디히드록시아세톤이다.

적합한 향유는, 천연 및 합성 방향물질의 혼합물이다. 천연 방향물질에는, 꽃(백합, 라벤더, 장미, 쟈스민, 네롤리, 일랑-일랑), 줄기 및 잎(제라늄, 파츌리, 페티그렌), 과일(아니스, 고수나물, 애기회향, 쥬니퍼), 과일 껍질(버가모트, 레몬, 오렌지), 구근(육두구, 안젤리카, 셀러리, 소두구, 코스투스, 붓꽃, 캘머스(calmus)), 목재(소나무목, 백단목, 유창목, 삼나무목, 장미목), 허브 및 풀(타라곤, 레몬그래스, 샐비어, 타임), 침엽수 및 가지목(가문비, 전나무, 소나무, 드와프 파인(dwarf pine)), 수지 및 발삼(풍자향, 엘레미(elemi), 안식향, 몰약, 유향, 오포포낙스(opopponax))의 추출물이다. 또한 동물 원료, 예를 들어,사향 및 비버가 사용될 수 있다. 대표적인 합성 향료 화합물은, 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 유형의 제품이다. 에스테르 유형의 향료 화합물의 예는, 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부티레이트, p-tert-부틸 시클로헥실아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸 벤질 카르비닐 아세테이트, 페닐 에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸 페닐 글리시네이트, 알릴 시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르로는, 예를 들어, 벤질 에틸에테르가 포함되며, 알데히드로는 예를 들어, 탄소수 8 내지 18의 선형 알카날, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세트알데히드, 시클라멘 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알(lilial) 및 부게오날(bourgeonal)이 포함된다. 적합한 케톤의 예로는, 이오논, α-이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤이 포함된다. 적합한 알콜은, 아네톨, 시트로넬롤, 유게놀, 이소유게놀, 제라니올, 리날룰, 페닐에틸 알콜 및 테르핀올이다. 탄화수소에는 주로 테르펜 및 발삼이 포함된다. 그러나, 함께 상쾌한 향을 생성하는 서로다른 향료 화합물들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 다른 적합한 향유는, 주로 아로마 화합물로서 사용되는 비교적 저휘발성의 정유이다. 그 예는, 샐비어유, 카모마일유, 정향유, 멜리사유(melissa oil), 민트유, 계피엽유, 라임-꽃잎유, 쥬니퍼 베리유, 베티버유(vetiver oil), 유향유, 풍자향유, 라보라눔유(labobanum oil) 및 라벤딘유(lavendin oil)이다. 하기의 것이 단독으로 또는 혼합물의 형태로 바람직하게 사용된다: 버가모트유, 디히드로미르세놀(dihydromyrcenol), 릴리알, 라이랄(lyral), 시트로넬롤, 페닐에틸 알콜, α-헥실신남알데히드, 제라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날룰, Boisambrene Forte, Ambroxan, 인돌, 헤디온, 산델리스(sandelice), 감귤유, 만다린유, 오렌지유, 알릴아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라벤딘유, 클라리유, β-다마스콘, 제라늄 오일 버본, 시클로헥실 살리실레이트, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, 에베르닐, 이랄데인 감마, 페닐아세트산, 제라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥시드, 로밀레이트(romillate), 이로틸 및 플로라메이트(floramate).

적합한 염료는, 화장 목적을 위해 적합하며 허용되는 임의의 물질, 예를 들어, 하기 출판물에 제시된 것이다: ["Kosmetische Faerbemittel", Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984 년, 81 ∼106 쪽]. 상기 염료는 일반적으로 전체 혼합물에 대해, 0.001 내지 0.1 중량%의 농도로 사용된다.

보조제 및 첨가제의 총 백분율 양은, 특정 제형물에 대해 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%일 수 있다. 제형물은, 표준 고온 또는 저온 공정에 의해 제조될 수 있으며, 바람직하게는, 상 전환 온도 방법(phase inversion temperatue method)에 의해 제조된다.

나노 수준의 키토산 및 키토산 유도체를 제조하기 위해서(실시예 1 내지 5), 이산화탄소를 60 바아의 일정한 압력 하에서 용기로부터 취해, 활성탄 및 분자 체가 패킹된 칼럼에서 정제한다. 액화 후, 다이어그램 펌프를 사용함으로써 3.5l/h의 일정한 운반 속도로 CO₂를 원하는 초임계 압력 p로 압축한다. 그리고, 용매를 예열기에서 필요한 온도 T1가 되게 하여, 키토산 또는 키토산 유도체로 충전된 추출 칼럼(강철, 400 ml)에 도입한다. 수득되는 초임계, 즉 유체 혼합물을 레이저-인양 노즐(길이 830 ㎛, 지름 45 ㎛)을 통해, T2의 온도로 유화제 또는 보호 콜로이드의 4 중량% 수용액을 함유하는 Plexigals 팽창 챔버로 분사한다. 유체 매질은 증발되고, 뒤에 보호 콜로이드에 분산된 나노 입자가 남게 된다. 실시예 6의 나노 입자를 생산하기 위해, 희석 글리콜산(pH 3) 중의 키토산의 3 중량% 용액을, 40 밀리바아의 감압 하에 40℃에서 세게 교반하면서 디카프릴릴 에테르 중의 락트산 에스테르의 4 중량% 수용액에 적가한다. 증발 용매를 콜드 트랩에서 농축하며, 나노 입자를 함유한 분산액이 뒤에 남는다. 공정 조건 및 평균 입자 크기 범위(3-WEM 방법에 의해 광학적으로 측정)를 하기 표 1에 제시하였다.

나노입자

실시예	키토산(유도체)	용매	p바아	T1℃	T2℃	유화제/보호 콜로이드	PSRnm
1	키토산*	CO₂	200	80	175	폴리비닐 알콜	50 - 125
2	키토산*	CO₂	180	70	160	폴리에틸렌 글리콜(M=400)	70 - 130
3	키토산*	CO₂	200	85	180	폴리비닐 알콜	70 - 140
4	키토산 숙시네이트***	CO₂	200	85	175	폴리비닐 알콜	50 - 150
5	키토산*	CO₂	200	85	175	코코 글루코시드	50 - 150
6	키토산*	-	-	-	-	락트산 에스테르/디카프릴릴 에테르	65 - 140

*)HydagenCMF **)HydagenHCMF

***)HydagenSCD, Henkel KGaA, 뒤셀도르프

하기의 표 2는 피토스테롤 나노 입자를 사용한 다수의 제형예를 포함한다.

화장 제제(물, 100 중량%로 유지)
조성물(INCI)	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
DehymulsPGPH폴리글리세릴-2-디폴리히드록시스테아레이트	2.0	3.0	-	5.0	-	-	-	-	-	-
LameformTGI폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트	4.0	1.0	-	-	-	-	-	-	-	-
AmbilEM90세틸 디메티콘 코폴리올	-	-	3.0	-	-	-	-	-	-	-
EmulgadeL 68/50세테아릴 글루코시드(및) 세테아릴 알콜	-	-	-	-	4.0	-	-	-	3.0	-
EumulginB2 세테아레트-20	-	-	-	-	-	-	-	2.0	-	-
TegocarePS폴리글리세릴-3-메틸글루코스 디스테아레이트	-	-	-	-	-	-	4.0	-	-	-
Eumulgin VL75폴리글리세릴-2-디폴리히드록시 스테아레이트 (및) 라우릴 글루코시드 (및) 글리세린	-	-	-	-	-	3.5	-	-	2.5	-
밀랍	3.0	2.0	5.0	2.0	-	-	-	-	-	-
CutinaGMS글리세릴 스테아레이트	-	-	-	-	-	2.0	4.0	-	-	4.0
LanetteO세테아릴 알콜	-	-	2.0	-	2.0	4.0	2.0	4.0	4.0	1.0
AntaronV216PVP/헥사데켄 공중합체	-	-	-	-	-	3.0	-	-	-	2.0
Plantaren818코코글리세리드	5.0	-	10.0	-	8.0	6.0	6.0	-	5.0	5.0
FinsolvTNC12/15 알킬 벤조에이트	-	6.0	-	2.0	-	-	3.0	-	-	2.0
디옥틸 카르보네이트	5.0	4.0	6.0	8.0	6.0	5.0	4.0	3.0	4.0	6.0
CetiolJ 600올레일 에루케이트	2.0	-	3.0	5.0	4.0	3.0	3.0	-	5.0	4.0
CetiolOE디카프릴릴 에테르	3.0	-	-	-	-	1.0	-	-	-	-
광유	-	4.0	-	4.0	-	2.0	-	1.0	-	-
CetiolPGL헥사데카놀 (및)헥실데실 라우레이트	-	7.0	3.0	7.0	4.0	-	-	-	1.0	-
판테놀/비사볼롤	1.2	1.2	1.2	1.2	1.2	1.2	1.2	1.2	1.2	1.2
나노-키토산(실시예 1)	0.5	1.0	1.0	2.0	1.0	1.0	1.0	2.0	0.5	2.0
Neo HeliopanHydro나트륨 페닐벤즈이미다졸 술포네이트	3.0	-	-	3.0	-	-	2.0	-	2.0	-
Neo Heliopan303옥토크릴렌	-	5.0	-	-	-	4.0	5.0	-	-	10.0
Neo HeliopanBB벤조페논-3	1.5	-	-	2.0	1.5	-	-	-	2.0	-

조성물(INCI)	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
Neo HeliopanE 1000이소아밀 p-메톡시신나메이트	5.0	-	4.0	-	2.0	2.0	4.0	10.0	-	-
Neo HeliopanAV옥틸 메톡시신남메이트	4.0	-	4.0	3.0	2.0	3.0	4.0	-	10.0	2.0
UvinulT150옥틸 트리아존	2.0	4.0	3.0	1.0	1.0	1.0	4.0	3.0	3.0	3.0
산화아연	-	6.0	6.0	-	4.0	-	-	-	-	5.0
티타늄 디옥시드	-	2.0	2.0	-	-	-	-	5.0	-	-
글리세린(86 중량%)	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0

(1)유중수 일광 보호 크림, (2 - 4)유중수 일광 보호 로션, (5,8,10)수중유 일광 보호 로션, (6,7,9) 수중유 일광 보호 크림.

화장 제제(물, 100 중량%로 유지)
조성물(INCI)	11	12	13	14	15	16	17	18	19	20
TexaponNSO나트륨 라우레트 설페이트	-	30.0	-	-	25.0	-	-	-	-	-
Plantacare818코코 글루코시드	-	10.0	30.0	-	20.0	-	-	-	-	-
PlantacarePS10나트륨 라우레트 설페이트 (및) 코코 글루코시드	22.0	-	-	22.0	-	-	-	-	-	-
DehytonPK45코카미도프로필 베타인	15.0	10.0	10.0	15.0	20.0	-	-	-	-	-
EmulgadeSE글리세릴 스테아레이트 (및) 세테아레트 12/20 (및) 세테아릴 알콜 (및) 세틸 팔미테이트	-	-	-	-	-	5.0	5.0	-	-	-
EumulginB1세테아레트-12	-	-	15.0	-	-	-	-	-	-	-
EumulginHRE 60PEG 60 수소화 피마자유	-	-	-	-	5.0	-	-	-	-	-
LameformTGI폴리글리세릴-3-이소스테아레이트	-	-	-	-	-	-	-	4.0	4.0	4.0
DehymulsPGPH폴리글리세릴-2-디폴리히드록시스테아레이트	-	-	3.8	-	-	-	-	-	-	-
Monomuls90-O 18글리세릴 올레에이트	-	-	-	-	-	-	-	2.0	2.0	2.0
CetiolHEPEG-7 글리세릴 코코에이트	2.0	-	-	2.0	5.0	-	-	-	-	-
CetiolOE디카프릴릴 에테르	-	-	-	-	-	-	-	5.0	5.0	5.0
CetiolPGL헥실데카놀 (및) 헥실데실 라우레이트	-	-	-	-	-	-		10.0	10.0	10.0
CetiolSN세테아릴 이소노나노에이트	-	-	-	-	-	3.0	3.0	-	-	-
CetiolV데실 올레에이트	-	-	-	-	-	3.0	3.0	-	-	-
Myritol318코코 카프릴레이트 카프레이트	-	-	-	-	-	-	-	5.0	5.0	10.0
멜리사유	-	-	5.0	-	-	-	-	-	-	-
밀랍	-	-	-	-	-	-	-	7.0	7.0	7.0
NutrilanKeratin W가수분해 케라틴	-	-	-	-	-	40.0	60.0	-	-	-
NutrilanI가수분해 콜라겐	-	-	-	-	2.0	-	-	-	-	-
LamesoftLMG글리세릴 라우레이트 (및) 칼륨 코코일 가수분해 콜라겐	-	4.0	-	-	-	-	-	-	-	-

조성물(INCI)	11	12	13	14	15	16	17	18	19	20
GluadinAGP가수분해 밀 글루텐	0.5	0.5	-	-	-	-	-	5.0	-	-
GluadinWK나트륨 코코일 가수분해 밀 단백질	2.0	2.0	4.0	2.0	5.0	-	-	-	5.0	5.0
나노-키토산(실시예 1)	0.5	1.0	1.0	2.0	1.0	1.0	1.0	2.0	2.0	2.0
EuperlanPK 3000 AM글리콜 디스테아레이트 (및) 라우레트-4 (및) 코카미도프로필 베타인	5.0	-	-	5.0	-	-	-	-	-	-
ArlyponF라우레트-2	-	-	1.5	-	-	-	-	-	-	-
마그네슘 설페이트 헵타히드레이트	-	-	-	-	-	-	-	1.0	1.0	1.0
글리세린(86 중량%)	-	-	-	-	-	3.0	3.0	5.0	5.0	5.0

(11 - 15) 폼 바쓰, (16) 연질 크림, (17) 보습 에멀션, (18 - 20) 나이트 크림

Claims

지름이 10 내지 300 nm 범위인 나노수준의 키토산 및/또는 키토산 유도체의 화장용 및/또는 약학적 제제의 제조를 위한 용도.
제 1 항에 있어서, 분자량이 50,000 내지 2,000,000인 키토산을 사용하는 것을 특징으로 하는 용도.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 음이온성, 비이온성 또는 양이온성으로 유도체화된 키토산을 사용하는 것을 특징으로 하는 용도.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기의 단계에 의해 수득되는 나노 수준의 키토산 및/또는 키토산 유도체를 사용하는 것을 특징으로 하는 용도:

(a)초임계 또는 근-임계 조건 하에서, 적합한 용매 중 출발 물질의 용해,

(b)노즐을 통한, 유체 혼합물의 진공, 기체 또는 액체로의 팽창,

(c)용매의 동시 증발.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 보호 콜로이드에 의해 둘러싸인 나노입자를 사용하는 것을 특징으로 하는 용도.
제 5 항에 있어서, 폴리비닐 알콜 또는 폴리에틸렌 글리콜이 보호 콜로이드로서 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 키토산 및/또는 키토산 유도체를 제제의 양에 대해 0.1 내지 5 중량%의 양으로 사용하는 것을 특징으로 하는 용도.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 키토산 및/또는 키토산 유도체가 헤어케어 제형물의 제조를 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 키토산 및/또는 키토산 유도체가 스킨-케어 제형물의 제조를 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.