KR20030011784A - 스킨케어제 - Google Patents

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KR20030011784A
KR20030011784A KR1020027011570A KR20027011570A KR20030011784A KR 20030011784 A KR20030011784 A KR 20030011784A KR 1020027011570 A KR1020027011570 A KR 1020027011570A KR 20027011570 A KR20027011570 A KR 20027011570A KR 20030011784 A KR20030011784 A KR 20030011784A
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retinol
fatty
sorbitan
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KR1020027011570A
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빌라도트페티트호셉-유이스
데모라가스마리아
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코그니스 이베리아 에스.엘.
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Abstract

본 발명은 하기에 의해 수득한 평균 직경 0.1 내지 5 mm 범위의 마이크로캡슐 유효량을 함유하는 스킨케어제에 관한 것이다: (a) 에멀션화제의 존재 하에 레티놀 또는 레티놀산의 수성 제제를 오일 성분과 가공하여 o/w 에멀션을 형성하고, (b) 수득한 에멀션을 음이온성 중합체의 수용액으로 처리하고, (c) 수득한 매트릭스를 키토산 수용액과 접촉시켜 막을 형성하고, (d) 수득한 캡슐화된 생성물을, 선택적으로 증점제의 존재 하에, 수성 상으로부터 분리.

Description

스킨케어제 {SKINCARE AGENTS}
비타민 A로도 알려진 레티놀은 그 스킨 케어에 있어서의 유리한 효과가 꽤 오랜 동안 알려져 온 지용성 이소프레노이드 (isoprenoid)이다. 이러한 효과는 대체로 레티놀이 상피 조직의 성장, 분화 및 보존을 촉진한다는 사실에 기인한다. 따라서, 특히 이른바 노화방지 (anti-ageing) 제품에서의 레티놀-함유 제품의 사용, 예를 들면, Roc의 "Retinol-concentre bi-actif with AHA" 또는 Vichy의 "Reti-C concentre with vitamin C"가 매우 인기있다. 그러나, 레티놀의 단점은 광화학적으로 불안정하고, 특히 비교적 고온에서, 빛의 영향 하에서 급속하게 분해된다는 것이다. 화장품 분야에서, 매우 다양한 방식으로, 예를 들면, 비활성 조건 하의 저장, 항산화제 (예를 들면, 비타민 E 또는 BHT) 첨가, 또는 광선 차단 포장용기 (lightproof pack) 사용에 의하여, 레티놀의 부적절한 안정성 문제에 대처하기 위한 시도가 있어왔다.
그러나, 다소 안정한 매트릭스 중으로 레티놀을 캡슐화하는 것만이 실제적인 가치가 있는 것으로 증명되었다. 예를 들면, 콜라겐 매트릭스에 캡슐화된 1중량%레티놀을 함유하는 이른바 "thalasspheres" 또는 "cylaspheres"가 Coletica에 의해 시판된다. Sphere Tech Co.는 4.5중량% 레티놀을 함유하는 인지질-기재의 리포좀을 시판한다; ROVI의 "로비좀(rovisomes)" (매트릭스: 레시틴) 또는 Lipotec의 스핑고좀(sphingosomes) (기재: 스핑고지질) 중의 레티놀 함량 백분율은 0.3 내지 2중량%이다. 그러나, 이러한 시스템은 모두 완전히 만족스러운 안정성을 나타내지 않는다.
따라서, 본 발명에 언급된 문제는 시판되는 제품에 비해 보다 높은 안정성으로 구별되는, 즉 보다 장시간 동안 보다 높은 레티놀 활성을, 특히 온도 스트레스 하에서, 나타내는 레티놀 마이크로캡슐을 제공하는 것이었다.
본 발명은 일반적으로 화장품, 보다 특히 유효량의 특정 방식으로 캡슐화된 레티놀 또는 레티놀산을 함유하는 스킨 케어 제제에 관한 것이다.
본 발명은 하기에 의해 수득한 평균 직경 0.1 내지 5 mm의 마이크로캡슐 유효량을 함유하는 스킨 트리트먼트 제제에 관한 것이다:
(a)에멀션화제의 존재 하에 레티놀 또는 레티놀산의 수성 제제를 오일 성분과 가공하여 o/w 에멀션을 형성하고,
(b)수득한 에멀션을 음이온성 중합체의 수용액으로 처리하고,
(c)수득한 매트릭스를 키토산 수용액과 접촉시켜 막을 형성하고,
(d)수득한 캡슐화된 생성물을, 선택적으로 증점제의 존재 하에, 수성 상으로부터 분리.
특히 카르복시메틸 셀룰로오스와 조합된, 키토산 매트릭스 중의 레티놀 또는 레티놀산의 캡슐화로, 민감성 성분의 보호에서 공지된 생성물보다 분명히 우세한마이크로캡슐을 수득할 수 있다는 것이 놀랍게도 발견되었다. 따라서, 키토산-기재의 레티놀 마이크로캡슐을 사용하여 제조한 본 발명에 따른 스킨 케어 제제는 시판되는 레티놀 마이크로캡슐을 함유하는 제품보다 최고 20 배의 활성을 나타낸다.
마이크로캡슐의 제조
본 발명에 따른 마이크로캡슐을 제조하기 위해, 오일 성분 외에 유효량의 에멀션화제를 함유하는 o/w 에멀션, 물 및 레티놀 또는 레티놀산을 제 1 단계에서 제조한다. 매트릭스를 형성하기 위해, 당량의 음이온성 중합체 수용액을 격렬하게 교반하면서 o/w 에멀션에 첨가한다. 음이온성 폴리사카라이드, 예를 들면 카르복시메틸 셀룰로오스, 또는 폴리(메트)아크릴산 및 그 유도체, 예를 들면 염 및 에스테르 외에 적합한 음이온성 중합체가 알긴산의 염이다. 알긴산은 카르복실-함유 폴리사카라이드와 하기 이상화된(idealized) 단량체 단위의 혼합물이다:
알긴산 또는 알기네이트의 평균 분자량은 150,000 내지 250,000의 범위이다. 알긴산의 염 및 그 완전한, 또는 부분적인 중화 생성물은 특히 알칼리 금속 염, 바람직하게는 소듐 알기네이트 ("알긴") 및 암모늄 및 알칼리 토금속 염인 것으로 이해된다. 혼합된 알기네이트, 예를 들면 소듐/마그네슘 또는 소듐/칼슘 알기네이트가 특히 바람직하다. 그러나, 본 발명의 대안적인 구현예에서, 음이온성 키토산 유도체, 예를 들면, 독일 특허DE 3713099 C2(L'Oreal) 및 독일 특허 출원DE 19604180 A1(Henkel) 등에 기술된 카르복실화 및 무엇보다 숙시닐화 생성물이 또한 상기 목적에 적합하다. 마이크로캡슐에 기초하여 음이온성 중합체의 사용량은 일반적으로 0.01 내지 1중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.1중량%이다.
키토산 용액의 첨가에 의해 막이 형성된다. 키토산은 생중합체로, 히드로콜로이드(hydrocolloid) 군에 속한다. 이는 음이온성 중합체와 막을 형성한다. 화학적으로, 키토산은 하기 이상화된 단량체 단위를 함유하는, 그 분자량이 다양한 부분적으로 아세틸제거된 키틴이다:
생물학적 pH 값에서 음으로 하전되는 대부분의 히드로콜로이드와는 대조적으로, 키토산은 이러한 조건 하에서 양이온성 생중합체이다. 양으로 하전된 키토산은 반대로 하전된 표면과 상호작용할 수 있고, 따라서 헤어-케어 (hair-care) 및 바디-케어 (body-care) 화장품 및 의약 제제에 사용된다 (cf.Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., Vol. A6, Weinheim, Verlag Chemie, 1986, pages 231-332). 이러한 주제에 대한 개관 역시, 예를 들면, [B. Gesslein 등,HAPPI 27 , 57 (1990)], [O. Skaugrud,Drug Cosm. Ind. 148 , 24 (1991)] 및 [E. Onsoyen 등,Seifen-Ole-Fette-Wachse 117 , 633 (1991)]에 공보되어 있다. 키토산은 키틴, 바람직하게는 값싼 원료로서 다량 확보할 수 있는 갑각류의 껍데기 잔류물로부터 제조한다. Hackmann 등에 의해 처음으로 기술된 공정에서, 통상적으로 우선 키틴을 염기 첨가로 단백질제거하고, 미네랄 산 첨가로 미네랄제거하고, 마지막으로, 강 염기 첨가로 아세틸제거하며, 분자량은 넓은 스펙트럼에 걸쳐 분포한다. 예를 들면,Makromol. Chem. 177 , 3589 (1976)또는 프랑스 특허 출원FR 2701266 A로부터 대응하는 공정이 공지되어 있다. 바람직한 유형은 독일 특허 출원DE 4442987 A1및DE 19537001 A1(Henkel)에 기술된 것, 평균 분자량 10,000 내지 500,000 달톤 또는 800,000 내지 1,200,000 달톤 및/또는 Brookfield 점도 (글리콜산 중 1중량%) 5,000 mPas 미만, 아세틸제거도 80 내지 88%, 재(ash) 함량 0.3중량% 미만인 것이다. 물에서 보다 양호한 용해도를 위해, 일반적으로 키토산을 그 염의 형태로, 바람직하게는 글리콜레이트로서 사용한다. 키토산의 사용량은, 마이크로캡슐에 기초하여, 바람직하게는 0.01 내지 1중량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.1중량% 범위이다.
전체 공정이 바람직하게는 pH 3 내지 4의 약한 산성 범위에서 수행된다. 필요한 경우, pH는 미네랄산을 첨가하여 조절한다. 막의 형성 후, 예를 들면 트리에탄올아민 또는 또다른 염기를 첨가하여 pH를 5 내지 6으로 증가시킨다. 이는 기타 증점제, 예를 들면 폴리사카라이드, 보다 특히 잔탄 검, 구아 구아 (guar guar), 아가 아가 (agar agar), 알기네이트 및 틸로스(tylose), 카르복시메틸 셀룰로오스 및 히드록시에틸 셀룰로오스, 비교적 고분자량의 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르 및 지방산의 디에스테르, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등의 첨가에 의해추가로 지지될 수 있는 점도의 증가를 초래한다. 마지막으로, 예를 들면 기울여 따르기 (decantation), 여과 또는 원심분리에 의해 마이크로캡슐을 수성 상으로부터 분리한다. 그 후, 마이크로캡슐 중의 레티놀 또는 레티놀산의 함량 백분율은 약 0.005 내지 5중량%, 바람직하게는 0.5 내지 2중량%이다.
스킨 케어 제제
본 발명에 따른 스킨 케어 제제는 바람직하게는 에멀션의 형태로 존재하는 것이다. 이러한 에멀션은 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 0.5 내지 6중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 5중량%의 마이크로캡슐을 함유하는 o/w 에멀션 및 w/o 에멀션일 수 있다. 이러한 제제는 부가적으로 순한(mild) 계면활성제, 오일 성분, 에멀션화제, 진주광택 왁스, 점조성 인자, 증점제, 과지방제, 안정화제, 중합체, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, 생체기원제제, UV 보호 인자, 항산화제, 데오도란트, 제한제, 팽윤제, 방충제, 셀프-태닝제, 티로신 저해제 (탈색소제), 향수성 물질, 용해제, 보존제, 향유, 염료 등을 추가의 보조제 및 첨가제로서 함유할 수 있다.
계면활성제
음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 또는 즈비터이온성 (zwitterionic) 계면활성제가 계면활성제로서 존재할 수 있고, 일반적으로 제제의 약 1 내지 70중량%, 바람직하게는 5 내지 50중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 30중량%를 구성한다. 음이온성 계면활성제의 대표적인 예는 비누, 알킬 벤젠술포네이트, 알칸술포네이트, 올레핀 술포네이트, 알킬에테르 술포네이트, 글리세롤 에테르 술포네이트, α-메틸 에스테르 술포네이트, 술포지방산, 알킬 술페이트, 지방 알콜 에테르 술페이트, 글리세롤 에테르 술페이트, 지방산 에테르 술페이트, 히드록시 혼합(mixed) 에테르 술페이트, 모노글리세라이드 (에테르) 술페이트, 지방산 아미드 (에테르) 술페이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시네이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시나메이트, 술포트리글리세라이드, 아미드 비누, 에테르 카르복실산 및 그 염, 지방산 이세티오네이트 (isethionate), 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드 (tauride), 예를 들면, 아실 락틸레이트, 아실 타르트레이트 (tartrate), 아실 글루타메이트 (glutamate) 및 아실 아스파테이트 (aspartate)와 같은 N-아실아미노산, 알킬 올리고글루코사이드 술페이트, 단백질 지방산 축합물 (condensate) (특히 밀-기재 식물성 생성물) 및 알킬 (에테르) 포스페이트이다. 음이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 함유하는 경우, 이들은 통상적인 동종 (homolog) 분포를 가질 수 있지만, 바람직하게는 좁은 범위의 동종 분포를 갖는다. 비이온성 계면활성제의 대표적인 예는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 아미드 폴리글리콜 에테르, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 알콕실화 트리글리세라이드, 혼합 에테르 및 혼합 포르말 (formal), 임의로 부분적으로 산화된 알킬(알케닐) 올리고글리코사이드 또는 글루쿠론산 (glucuronic acid) 유도체, 지방산-N-알킬 글루카미드, 단백질 가수분해물 (hydrolyzate) (특히 밀-기재 식물성 생성물), 폴리올 지방산 에스테르, 당 에스테르, 소르비탄 에스테르, 폴리소르베이트 및 아민 옥사이드이다. 비이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 함유하는 경우, 이들은 통상적인 동종 분포를 가질수 있지만, 바람직하게는 좁은 범위의 동종 분포를 갖는다. 양이온성 계면활성제의 대표적인 예는 4차 암모늄 화합물, 예를 들면 디메틸 디스테아릴 암모늄 클로라이드, 및 에스테르쿼트 (esterquat), 보다 특히 4차화 지방산 트리알카놀아민 에스테르 염이다.양쪽성 또는 즈비터이온성 계면활성제의 대표적인 예는 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리늄 베타인 및 술포베타인이다. 상기 언급한 계면활성제는 모두 공지된 화합물이다. 그 구조 및 제조에 대한 정보를 관계된 개관서, 참고로, 예를 들면 [J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, pages 54 - 124] 또는 [J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineraloeladditive (Catalysts, Surfactants and Mineral Oil Additives)", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pages 123-217]에서 발견할 수 있다. 특히 적합하게 순한, 즉, 특히 피부과적으로 적합한 계면활성제의 대표적인 예는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세라이드 술페이트, 모노- 및/또는 디알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀 술포네이트, 에테르 카르복실산, 알킬 올리고글루코사이드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인, 암포아세탈 (amphoacetal) 및/또는 (바람직하게는 밀 단백질 기재인) 단백질 지방산 축합물이다.
오일 성분
적합한 오일 성분은, 예를 들면, 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10 개의탄소 원자를 갖는 지방 알콜에 기초한 게르베(Guerbet) 알콜, 선형 C6-22지방산과 선형 또는 분지형 C6-22지방 알콜의 에스테르 또는 분지형 C6-13카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-22지방 알콜의 에스테르, 예를 들면, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 에루실 베헤네이트 및 에루실 에루케이트이다. 또한 적합한 것은 선형 C6-22지방산과 분지형 알콜, 보다 특히 2-에틸 헥사놀의 에스테르, C18-38알킬히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-22지방 알콜의 에스테르 (참고.DE 19756377 A1), 보다 특히 디옥틸 말레이트, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알콜 (예를 들면 프로필렌 글리콜, 이합체 디올 또는 삼합체 트리올) 및/또는 게르베 알콜의 에스테르, C6-10지방산에 기초한 트리글리세라이드, C6-18지방산에 기초한 액체 모노/디/트리글리세라이드 혼합물, C6-22지방 알콜 및/또는 게르베 알콜과 방향족 카르복실산, 보다 특히 벤조산의 에스테르, C2-12디카르복실산과 1 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알콜 또는 2 내지 10 개의 탄소 원자 및 2 내지 6 개의 히드록실기를 함유하는 폴리올의 에스테르, 식물성 오일, 분지형 1차 알콜, 치환된 시클로헥산, 선형 및 분지형 C6-22지방 알콜 카보네이트, 예를 들면 Dicaprylyl Carbonate (CetiolCC), C6-18지방 알콜, 바람직하게는 C8-10지방 알콜 기재의 게르베 카보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C6-22알콜의 에스테르 (예를 들면 FinsolvTN), 선형 또는 분지형, 대칭 또는 비대칭의, 알킬 기 당 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 디알킬 에테르, 예를 들면 Dicaprylyl Ether (CetiolOE), 에폭시화(epoxidized) 지방산 에스테르와 폴리올의 고리 열기반응 생성물, 실리콘 오일 (시클로메티콘, 규소 메티콘 유형 등) 및/또는 지방족 또는 나프텐 탄화수소, 예를 들면 스쿠알란, 스쿠알렌 또는 디알킬 시클로헥산이다.
에멀션화제
적합한 에멀션화제는, 예를 들면, 하기 군들 중 하나 이상으로부터의 비이온성 계면활성제이다:
&선형 C8-22지방 알콜, C12-22지방산 및 알킬 기에 8 내지 15 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 페놀 및 알킬 기에 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬아민에의 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드 및/또는 0 내지 5 몰의 프로필렌 옥사이드 첨가 생성물;
&알킬 기에 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드 및 그 에톡실화 유사체;
&1 내지 15 몰의 에틸렌 옥사이드의 피마자유 및/또는 수소첨가된 피마자유 첨가생성물;
&15 내지 60 몰의 에틸렌 옥사이드의 피마자유 및/또는 수소첨가된 피마자유 첨가생성물;
&글리세롤 및/또는 소르비탄과, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 불포화, 선형 또는 포화, 분지형 지방산 및/또는 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 히드록시카르복실산의 부분 에스테르 및 그의 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드 첨가생성물;
&폴리글리세롤 (자가-축합 평균 정도 2 내지 8), 폴리에틸렌 글리콜 (분자량 400 내지 5,000), 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 당 알콜 (예를 들면 소르비톨), 알킬 글루코사이드 (예를 들면 메틸 글루코사이드, 부틸 글루코사이드, 라우릴 글루코사이드) 및 폴리글루코사이드 (예를 들면 셀룰로오스)와 12 내지 22 개의탄소 원자를 갖는 포화 및/또는 불포화, 선형 또는 분지형 지방산 및/또는 3 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 히드록시카르복실산의 부분 에스테르 및 그의 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드 첨가생성물;
&DE-PS 11 65 574에 따른, 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알콜의 혼합 에스테르, 및/또는 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 메틸 글루코스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합 에스테르,
&모노-, 디- 및 트리알킬 포스페이트 및 모노-, 디- 및/또는 트리-PEG-알킬 포스페이트 및 그 염,
&울(wool) 왁스 알콜,
&폴리실록산/폴리알킬/폴리에테르 공중합체 및 대응하는 유도체,
&블럭 공중합체, 예를 들면 폴리에틸렌 글리콜-30 디폴리히드록시스테아레이트;
&중합체 에멀션화제, 예를 들면 Goodrich의 Pemulen 형 (TR-1, TR-2);
&폴리알킬렌 글리콜 및
&글리세롤 카보네이트.
&에틸렌 옥사이드 첨가 생성물
에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 지방 알콜, 지방산, 알킬페놀 첨가 생성물 또는 피마자유 첨가 생성물은 공지된 시판 제품이다. 이들은, 그 평균 알콕실화(alkoxylation) 정도가 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 양 및 첨가 반응이 수행되는 기질의 양의 비에 대응하는 동종 혼합물이다. 에틸렌옥사이드의 글리세롤 부가물의 C12/18지방산 모노에스테르 및 디에스테르는DE 20 24 051 PS로부터 화장품 제형 재지방제(refatting agent)로서 공지되어 있다.
알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드, 그 제조 및 용도가 선행 기술로부터 공지되어 있다. 이들은 특히, 글루코스 또는 올리고사카라이드를 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 일차 알콜과 반응시킴으로써 제조된다. 글리코사이드 단위에 관하여는, 고리형 당 단위가 글리코사이드 결합에 의해 지방 알콜에 붙어 있는 모노글리코사이드 및 바람직하게는 약 8 까지의 올리고머화 정도의 올리고머 글리코사이드 모두가 적합하다. 올리고머화의 정도는 통계적 평균 값으로, 이러한 기술적 생성물의 전형적인 동종 분포는 이에 기초한다.
&알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드
알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드, 그 제조 및 용도가 선행 기술로부터 공지되어 있다. 이들은 특히, 글루코스 또는 올리고사카라이드를 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 일차 알콜과 반응시킴으로써 제조된다. 글리코사이드 단위에 관하여는, 고리형 당 단위가 글리코사이드 결합에 의해 지방 알콜에 붙어 있는 모노글리코사이드 및 바람직하게는 약 8 까지의 올리고머화 정도의 올리고머 글리코사이드 모두가 적합하다. 올리고머화의 정도는 통계적 평균 값으로, 이러한 기술적 생성물의 전형적인 동종 분포는 이에 기초한다.
&부분 글리세라이드
적합한 부분 글리세라이드의 대표적인 예는 히드록시스테아르산 모노글리세라이드, 히드록시스테아르산 디글리세라이드, 이소스테아르산 모노글리세라이드, 이소스테아르산 디글리세라이드, 올레산 모노글리세라이드, 올레산 디글리세라이드, 리시놀레산 모노글리세라이드, 리시놀레산 디글리세라이드, 리놀레산 모노글리세라이드, 리놀레산 디글리세라이드, 리놀렌산 모노글리세라이드, 리놀렌산 디글리세라이드, 에루신산 (erucic acid) 모노글리세라이드, 에루신산 디글리세라이드, 타르타르산 모노글리세라이드, 타르타르산 디글리세라이드, 시트르산 모노글리세라이드, 시트르산 디글리세라이드, 말산 모노글리세라이드, 말산 디글리세라이드 및 이들의, 제조 공정으로부터의 소량의 트리글리세라이드를 여전히 함유할 수 있는, 기술적 혼합물이다. 1 내지 30, 바람직하게는 5 내지 10 몰의 에틸렌 옥사이드의 상기 언급한 부분 글리세라이드 첨가 생성물이 또한 적합하다.
&소르비탄 에스테르
적합한 소르비탄 에스테르는 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트 (sesquiisostearate), 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 디올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리시놀레에이트, 소르비탄 세스퀴리시놀레에이트, 소르비탄 디리시놀레에이트, 소르비탄 트리리시놀레에이트, 소르비탄 모노히드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴히드록시스테아레이트, 소르비탄 디히드록시스테아레이트, 소르비탄 트리히드록시스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레에이트, 소르비탄 세스퀴말레에이트, 소르비탄 디말레에이트, 소르비탄 트리말레에이트 및 이들의 기술적 혼합물이다. 1 내지 30, 바람직하게는 5 내지 10 몰의 에틸렌 옥사이드의 상기 언급한 소르비탄 에스테르 첨가 생성물이 또한 적합하다.
&폴리글리세롤 에스테르
적합한 폴리글리세롤 에스테르의 대표적인 예는 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트 (DehymulsPGPH), 폴리글리세린-3-디이소스테아레이트 (LameformTGI), 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (IsolanGI 34), 폴리글리세릴-3 올레에이트, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 (IsolanPDI), 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트 (Tego Care450), 폴리글리세릴-3 밀랍 (Cera Bellina), 폴리글리세릴-4 카프레이트 (폴리글리세롤 카프레이트 T2010/90), 폴리글리세릴-3 세틸 에테르 (ChimexaneNL), 폴리글리세릴-3 디스테아레이트 (CremophorGS 32) 및 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트 (AdmulWOL 1403), 폴리글리세릴 디머레이트 이소스테아레이트 및 이들의 혼합물이다. 기타의 적합한 폴리올에스테르의 예는, 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드와 선택적으로 반응하는, 트리메틸올프로판 또는 펜타에리트리톨과 라우르산, 코코지방산 (cocofatty acid), 탈로우 (tallow) 지방산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산,베헨산 등의 모노-, 디- 및 트리에스테르이다.
&음이온성 에멀션화제
대표적인 음이온성 에멀션화제는 지방족 C12-22지방산, 예를 들면 팔미트산, 스테아르산 또는 베헨산, 및 C12-22디카르복실산, 예를 들면 아젤라산(azelaic acid) 또는 세바크산이다.
&양쪽성 및 양이온성 에멀션화제
기타의 적합한 에멀션화제는 즈비터이온성 계면활성제이다. 즈비터이온성 계면활성제는, 분자 중에 하나 이상의 4차 암모늄 기 및 하나 이상의 카르복실레이트 및 하나의 술포네이트 기를 함유하는 계면활성 화합물이다. 특히 적합한 즈비터이온성 계면활성제는 이른바 베타인, 예컨대 알킬 또는 아실 기에 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 N-알킬-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예를 들면 코코알킬 디메틸 암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예를 들면 코코아실아미노프로필 디메틸 암모늄 글리시네이트, 및 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸 이미다졸린 및 코코아실아미노에틸 히드록시에틸 카르복시메틸 글리시네이트이다. CTFA 명코카미도프로필 베타인으로 공지된 지방산 아미드 유도체가 특히 바람직하다. 양성 계면활성제 역시 적합한 에멀션화제이다. 양성 계면활성제는, 분자 중에, C8/18알킬 또는 아실 기에 더하여, 하나 이상의 유리 아미노 기 및 하나 이상의 -COOH- 또는 -SO3H- 기를 함유하고, 내부 염 형성이 가능한 계면활성 화합물이다. 적합한 양성 계면활성제의 예는 알킬 기에 약 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 N-알킬 글리신, N-알킬 프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필 글리신, N-알킬 타우린, N-알킬 사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산이다. 특히 바람직한 양성 계면활성제는 N-코코알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸 아미노프로피오네이트 및 C12/18아실 사르코신이다. 마지막으로, 또다른 적합한 계면활성제는 양이온성 계면활성제로, 에스테르쿼트(esterquat) 형인 것들, 바람직하게는 메틸-4차화 2지방산 (difatty acid) 트리에탄올아민 에스테르 염이 특히 바람직하다.
지방 및 왁스
지방의 대표적인 예는 글리세라이드, 즉, 고급 지방산의 혼합 글리세롤 에스테르로 본질적으로 구성되는 고체 또는 액체, 식물성 또는 동물성 생성물이다. 적합한 왁스는 특히 천연 왁스, 예를 들면, 칸데릴라 (candelilla) 왁스, 카나우바 (carnauba) 왁스, 제팬 (Japan) 왁스, 아프리카나래새 (espartograss) 왁스, 코르크 왁스, 구아루마 (guaruma) 왁스, 라이스 오일 (rice oil) 왁스, 사탕수수 왁스, 오우리큐리 (ouricury) 왁스, 몬탄 (montan) 왁스, 밀랍, 셸락 (shellac) 왁스, 경랍 (spermaceti), 라놀린 (울 왁스), 분지포상 지방 (uropygial fat), 세레신 (ceresine), 오조세라이트 ((ozocerite) 토(earth) 왁스), 바셀린 (petrolatum), 파라핀 왁스 및 마이크로왁스; 화학적으로 개질된 왁스 (경(hard) 왁스), 예를 들면, 몬탄(montan) 에스테르 왁스, 사솔 (sasol) 왁스, 수소첨가된 호호바 왁스 및합성 왁스, 예를 들면, 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스이다. 지방 외의, 기타 적합한 첨가제는 지방-유사 물질, 예컨대 레시틴 및 인지질이다. 레시틴은 전문가들 사이에 에스테르화에 의해 지방산, 글리세롤, 인산 및 콜린으로부터 형성되는 글리세로인지질로서 공지되어 있다. 따라서, 레시틴 역시 전문가들에 의해 포스파티딜 콜린 (PC)으로서 자주 거론된다. 천연 레시틴의 예는 포스파티드산으로서도 알려져 있고, 1,2-디아실-sn-글리세롤-3-인산의 유도체인 케팔린 (kephalin)이다. 대조적으로, 인지질은 일반적으로 보통 지방으로 분류되는, 인산과 글리세롤의 모노-, 바람직하게는 디에스테르 (글리세로-포스페이트)인 것으로 이해된다. 스핑고신(Sphingosine) 및 스핑고지질(sphingolipid)이 또한 적합하다.
진주 광택 (Pearlescing) 왁스
적합한 진주 광택 왁스는, 예를 들면, 알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알카놀아미드, 특히 코코지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세라이드, 특히 스테아르산 모노글리세라이드; 다염기의(polybasic), 임의로 히드록시치환된 카르복실산과 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜의 에스테르, 특히 타르타르산의 긴 사슬 에스테르; 지방 화합물, 예를 들면 모두 24 개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카보네이트, 특히 라우론(laurone) 및 디스테아릴에테르; 지방산, 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 올레핀 에폭시드와 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 및/또는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 2 내지 10 개의 히드록실 기를 갖는 폴리올의 고리 열림 생성물 및 이들의 혼합물이다.
점조성 인자 및 증점제
주로 사용되는 점조성 인자는 12 내지 22 개, 바람직하게는 16 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 또는 히드록시지방 알콜 및 또한, 부분 글리세라이드, 지방산 또는 히드록시지방산이다. 이러한 물질과 알킬 올리고글루코사이드 및/또는 동일한 사슬 길이의 지방산 N-메틸 글루카미드 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시스테아레이트의 조합물이 바람직하게 사용된다. 적합한 증점제는, 예를 들면, Aerosil 형 (친수성 실리카), 폴리사카라이드, 보다 특히 잔탄 검, 구아-구아, 아가-아가, 알기네이트 및 틸로스 (tylose), 카르복시메틸 셀룰로오스 및 히드록시에틸 셀룰로오스, 또한 지방산의 상대적 고분자량 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르 및 디에스테르, 폴리아크릴레이트 (예를 들면 Carbopols및 Pemulen 형 [Goodrich]; Synthalens[Sigma]; Keltrol 형 [Kelco]; Sepigel 형 [Seppic]; Salcare 형 [Allied Clloids]), 폴리아크릴아미드, 중합체, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 피롤리돈이다. 특히 효과적인 것으로 증명된 다른 점조성 인자는 벤토나이트, 예를 들면, 시클로펜타실옥산, 디스테아르디모늄 헥토라이트 (Disteardimonium Hectorite) 및 프로필렌 카보네이트의 혼합물인 BentoneGel VS-5PC (Rheox)이다. 또다른 적합한 점조성 인자는 계면활성제, 예를 들면, 에톡실화 지방산 글리세라이드, 지방산과 폴리올의 에스테르, 예를 들면 펜타에리트리톨 또는 트리메틸올 프로판, 좁은 범위의 (narrow-range) 지방 알콜 에톡실레이트 또는 알킬 올리고글루코사이드 및 전해질, 예컨대 소듐 클로라이드 및 암모늄 클로라이드이다.
과지방제 (superfatting agent)
과지방제는 예를 들면, 라놀린 및 레시틴 및 또한 폴리에톡실화 또는 아실화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세라이드 및 지방산 알카놀아미드와 같은 물질로부터 선택될 수 있으며, 지방산 알카놀아미드는 또한 거품 안정화제로서 작용한다.
안정화제
지방산의 금속염, 예를 들면, 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연 스테아레이트 또는 리시놀레에이트가 안정화제로서 사용될 수 있다.
중합체
적합한 양이온성 중합체는, 예를 들면, 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예를 들면, Amerchol로부터 명칭 Polymer JR 400하에 구할 수 있는 4차화된 히드록시에틸 셀룰로오스, 양이온성 전분, 디알릴 암모늄 염 및 아크릴아미드의 공중합체, 4차화된 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸 중합체, 예를 들면, Luviquat(BASF), 폴리글리콜 및 아민의 축합 생성물, 4차화된 콜라겐 폴리펩티드, 예를 들면, 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콜라겐 (Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen (LamequatL, Grunau), 4차화된 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예를 들면, 아모디메티콘 (Amodimethicone), 아디프산 및 디메틸아미노히드록시프로필 디에틸렌트리아민의 공중합체(Cartaretine, Sandoz), 아크릴산과 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드의 공중합체 (Merquat550, Chemviron), 예를 들면,FR 2 252 840 A에 기술된 바와 같은 폴리아미노폴리아미드 및 이들의 가교화된 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예를 들면, 선택적으로 미세결정성 배치인, 4차화된 키토산, 디할로알킬, 예를 들면 디브로모부탄과 비스-디알킬아민, 예를 들면 비스-디메틸아미노-1,3-프로판의 축합 생성물, 양이온성 구아 검, 예를 들면, Celanese의 JaguarCBS, JaguarC-17, JaguarC-16, 4차화된 암모늄 염 중합체, 예를 들면, Miranol의 MirapolA-15, MirapolAD-1, MirapolAZ-1이다.
적합한 음이온성, 즈비터이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체는, 예를 들면, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐 피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐에테르/말레산 무수물 공중합체 및 이의 에스테르, 비가교화된, 및 폴리올-가교화된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필 트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴-아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐 피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐 카프로락탐 삼중합체 및 선택적으로 유도체화된 셀룰로오스 에테르 및 실리콘이다. 기타 적합한 중합체 및 증점제를 [Cosm. Toil., 108 , 95 (1993)]에서 찾을 수 있다.
실리콘 화합물
적합한 실리콘 화합물은, 예를 들면, 실온에서 액체이거나, 수지-유사할 수 있는, 디메틸 폴리실록산, 메틸페닐 폴리실록산, 고리형 실리콘 및 아미노-, 지방산-, 알콜-, 폴리에테르-, 에폭시-, 불소-, 글리코사이드- 및/또는 알킬-변형된 실리콘 화합물이다. 기타 적합한 실리콘 화합물은 평균 사슬 길이 200 내지 300 디메틸실록산 단위의 디메티콘과 수소첨가된 실리케이트의 혼합물인 시메티콘 (simethicone)이다. 적합한 휘발성 실리콘의 상세한 개관을 [Todd 등,Cosm. Toil. 91 , 27 (1976)]에서 찾을 수 있다.
UV 보호 인자 및 항산화제
본 발명에서 UV 보호 인자는, 예를 들면, 실온에서 액체 또는 결정성이고, 자외선 또는 적외선 복사 흡수 및 흡수된 에너지를 보다 장파의 복사 형태, 예로서 열로 방출 가능한 유기 물질 (광 필터)이다. UV-B 필터는 지용성 또는 수용성일 수 있다. 하기는 지용성 물질의 예이다:
▷3-벤질리덴 캠퍼(camphor) 또는 3-벤질리덴 노르캠퍼(norcamphor) 및 이들의 유도체, 예를 들면EP 0693471 B1에 기술된 바와 같은 3-(4-메틸벤질리덴)-캠퍼;
▷4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 4-(디메틸아미노)-벤조산-2-에틸헥실 에스테르, 4-(디메틸아미노)-벤조산-2-옥틸 에스테르 및 4-(디메틸아미노)-벤조산 아밀 에스테르;
▷신남산(cinnamic acid)의 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시신남산-2-에틸헥실 에스테르, 4-메톡시신남산 프로필 에스테르, 4-메톡시신남산 이소아밀 에스테르, 2-시아노-3,3-페닐신남산-2-에틸헥실 에스테르 (옥토크릴렌(Octocrylene));
▷살리실산의 에스테르, 바람직하게는 살리실산-2-에틸헥실 에스테르, 살리실산-4-이소프로필벤질 에스테르, 살리실산 호모멘틸(homomenthyl) 에스테르;
▷벤조페논의 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논;
▷벤잘말론산(benzalmalonic acid)의 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시벤잘말론산 디-2-에틸헥실 에스테르;
▷트리아진 유도체, 예를 들면, 2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트리아진 및EP 0818450 A1에 기술된 바와 같은 옥틸 트리아존 (Octyl Triazone) 또는 디옥틸 부타미도 트리아존 (Dioctyl Butamido Triazone) (UvasorbHEB);
▷프로판-1,3-디온, 예를 들면, 1-(4-tert.부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온;
▷EP 0694521 B1에 기술된 바와 같은 케토트리시클로(5.2.1.0)데칸 유도체.
적합한 수용성 물질은 하기와 같다:
▷2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 그의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알카놀암모늄 및 글루크암모늄 염;
▷벤조페논의 술폰산 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 및 그 염;
▷3-벤질리덴 캠퍼의 술폰산 유도체, 예를 들면,4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)-벤젠 술폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴)-술폰산 및 그 염.
대표적인 UV-A 필터는, 특히, 벤조일 메탄의 유도체, 예를 들면, 1-(4'-tert.부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일 메탄 (Parsol 1789) 또는 1-페닐-3-(4'-이소프로필페닐)-프로판-1,3-디온 및DE 19712033 A1 (BASF)에 기술된 엔아민 (enamine) 화합물이다. UV-A 및 UV-B 필터는 당연히, 혼합물의 형태로도 사용될 수 있다. 특히 적합한 조합물은, 신남산의 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시신남산-2-에틸헥실 에스테르 및/또는 4-메톡시신남산 프로필 에스테르 및/또는 4-메톡시신남산 이소아밀 에스테르와 함께 벤조일 메탄의 유도체, 예를 들면 4-tert.부틸-4'-메톡시디벤조일 메탄 (Parsol1789) 및 2-시아노-3,3-페닐신남산-2-에틸헥실 에스테르 (옥토크릴렌 (Octocrylene))로 구성된다. 이와 같은 조합물은 유리하게는 수용성 필터, 예를 들면, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 그의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알카놀암모늄 및 글루크암모늄 염와 배합된다.
언급한 가용성 물질 외에, 불용성 광-차단 색소, 즉, 미세하게 분산된 금속 산화물 또는 염 역시 이러한 목적으로 사용될 수 있다. 적합한 금속 산화물의 예는, 특히, 산화아연 및 이산화티탄 및 또한 철, 지르코늄, 규소, 망간, 알루미늄 및 세륨의 산화물 및 이들의 혼합물이다. 실리케이트 (탈컴(talcum)), 바륨 술페이트 및 아연 스테아레이트가 염으로서 사용될 수 있다. 옥사이드 및 염은 스킨케어(skin-care) 및 피부보호(skin-protecting) 에멀션 및 색조 화장품 (decorativecosmetics)용 색소의 형태로 사용된다. 입자는 100 nm 미만, 바람직하게는 5 내지 50 nm, 보다 바람직하게는 15 내지 30 nm의 평균 직경을 가져야 한다. 이들은 구형의 형상일 수 있으나, 타원형 입자 또는 기타의 비-구형 입자들도 사용될 수 있다. 색소는 또한 표면-처리, 즉, 친수성화 또는 소수성화될 수 있다. 대표적인 예는 코팅된 이산화티탄, 예를 들면 Titandioxid T 805 (Degussa) 및 EusolexT2000 (Merck) 이다. 적합한 소수성 코팅 물질은, 무엇보다도, 실리콘이고, 이 중에서 특히, 트리알콕시옥틸실란 또는 시메티콘이다. 이른바 마이크로- 또는 나노색소는 바람직하게 일광 보호 제품에 사용된다. 마이크로화된 산화아연이 바람직하게 사용된다. 기타 적합한 UV 필터를SOFW-Journal 122 , 543 (1996)및Parf. Kosm. 3, 11 (1999), P. Finkel=s 리뷰에서 찾을 수 있다.
상기에 언급한 1차 일광 보호 인자의 2개 군 외에, 항산화제 유형의 2차 일광 보호 인자가 또한 사용될 수 있다. 항산화제 유형의 2차 일광 보호 인자는 UV 선이 피부에 침투할 때 촉발되는 광화학 반응 사슬에 간섭한다. 대표적인 예는 아미노산 (예를 들면 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 그 유도체, 이미다졸 (예를 들면 우로칸산 (urocanic acid)) 및 그 유도체, 펩티드, 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 그 유도체 (예를 들면 안세린 (anserine)), 카로티노이드, 카로텐 (예를 들면 α-카로텐, β-카로텐, 리코펜 (lycopene)) 및 그 유도체, 클로로젠산 (chlorogenic acid) 및 그 유도체, 리폰산 (liponic acid) 및 그 유도체 (예를 들면 디히드로리폰산), 아우로티오글루코스 (aurothioglucose), 프로필티오우라실 및 기타 티올 (예를 들면 티오레독신 (thioredoxine), 글루타티온(glutathione), 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, γ-리놀레일, 콜레스테릴 및 그 글리세릴 에스테르) 및 이들의 염, 디라우릴티오디프로피오네이트, 디스테아릴티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 그 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 지질, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드 및 염) 및 매우 적은 혼화적 투여량 (예를 들면 pmole 내지 μmole/kg)의 술폭시민 (sulfoximine) 화합물 (예를 들면 부티오닌 술폭시민, 호모시스테인 술폭시민, 부티오닌 술폰, 펜타-, 헥사- 및 헵타-티오닌 술폭시민), 또한 (금속) 킬레이터 (예를 들면 α-히드록시지방산, 팔미트산, 피트산 (phytic acid), 락토페린 (lactoferrine)), α-히드록시산 (예를 들면 시트르산, 락트산, 말산), 휴믹산 (humic acid), 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈 (bilirubin), 빌리버딘 (biliverdin), EDTA, EGTA 및 그 유도체, 불포화 지방산 및 그 유도체 (예를 들면 γ-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 엽산 및 그 유도체, 유비퀴논 (ubiquinone) 및 유비퀴놀 (ubiquinol) 및 그 유도체, 비타민 C 및 그 유도체 (예를 들면 아스코르빌 팔미테이트, Mg 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체 (예를 들면 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (비타민 A 팔미테이트) 및 벤조인 (benzoin) 수지의 코니페릴 (coniferyl) 벤조에이트, 루틴산 (rutinic acid) 및 그 유도체, α-글리코실 루틴, 페룰산, 푸르푸릴리덴 글루시톨, 카르노신, 부틸 히드록시톨루엔, 부틸 히드록시아니솔 (hydroxyanisole), 노르디히드로과이아크 (nordihydroguaiac) 수지 산, 노르디히드로과이아레트산 (nordihydroguaiaretic acid), 트리히드록시부티로페논, 요산 및그 유도체, 만노스 (mannose) 및 그 유도체, 수퍼옥사이드-디스뮤타아제 (Superoxid-Dismutase), 아연 및 그 유도체 (예를 들면 ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 그 유도체 (예를 들면 셀레늄 메티오닌), 스틸벤 (stilbene) 및 그 유도체 (예를 들면 스틸벤 옥사이드, 트랜스-스틸벤 옥사이드) 및 본 발명의 목적에 적합한 이러한 활성 물질의 유도체 (염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드, 펩티드 및 지질)이다.
생체기원제제 (biogenic agent)
본 발명에서, 생체기원제제는 , 예를 들면, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, (데옥시)리보핵산 및 그 붕괴 생성물, β-글루칸, 비스아볼롤 (bisabolol), 알란토인 (allantoin), 피탄트리올 (phytantriol), 판테놀 (panthenol), AHA 산, 아미노산, 세라미드, 슈도세라미드, 에센셜 오일 (essential oil), 식물 추출물, 예를 들면 프룬(prune) 추출물 또는 밤바라 너트 (bambara nut) 추출물, 및 비타민 복합물이다.
데오도란트 및 세균(germ) 저해제
화장용 데오도란트는 체취에 대항, 차폐 또는 제거한다. 체취는 불유쾌한 냄새가 나는 분해 생성물 형성을 초래하는 아포크린 (apocrine) 발한에 있어서의 피부 박테리아의 작용을 통해 형성된다. 따라서, 데오도란트는 세균 저해제, 효소 저해제, 악취 흡수제 또는 악취 차폐제로서 작용하는 활성소를 함유한다.
&세균 저해제
기본적으로, 적합한 세균 저해제는 그람(gram)-양성 박테리아에 대항하여 작용하는 임의의 물질, 예를 들면, 4-히드록시벤조산 및 그 염 및 에스테르, N-(4-클로로페닐)-N'-(3,4-디클로로페닐)우레아, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐에테르 (트리클로산 (triclosan)), 4-클로로-3,5-디메틸페놀, 2,2'-메틸렌-비스-(6-브로모-4-클로로페놀), 3-메틸-4-(1-메틸에틸)-페놀, 2-벤질-4-클로로페놀, 3-(4-클로로페녹시)-프로판-1,2-디올, 3-요오도-2-프로피닐 부틸 카르바메이트, 클로르헥시딘, 3,4,4'-트리클로로카르브아닐리드 (TTC), 항박테리아 향료, 티몰 (thymol), 타임 (thyme) 오일, 유지놀 (eugenol), 정향 (clove) 오일, 멘톨, 민트 오일, 파르네솔 (farnesol), 페녹시에탄올, 글리세롤 모노카프레이트, 글리세롤 모노카프릴레이트, 글리세롤 모노라우레이트 (GML), 디글리세롤 모노카프레이트 (DMC), 살리실산-N-알킬아미드, 예를 들면, 살리실산-n-옥틸 아미드 또는 살리실산-n-데실 아미드이다.
&효소 저해제
적합한 효소 저해제는, 예를 들면, 에스테라아제(esterase) 저해제이다. 에스테라아제 저해제는 바람직하게는 트리알킬 시트레이트, 예컨대 트리메틸 시트레이트, 트리프로필 시트레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트 및, 특히, 트리에틸 시트레이트 (HydagenCAT)이다. 에스테라아제 저해제는 효소 활성을 저해하고, 그럼으로써 악취 형성을 감소시킨다. 기타의 에스테라아제 저해제는 스테롤 술페이트 또는 포스페이트, 예를 들면, 라노스테롤, 콜레스테롤, 캠퍼스테롤(campesterol), 스티그마스테롤 및 사이토스테롤(sitosterol) 술페이트또는 포스페이트, 이들의 디카르복실산 및 에스테르, 예를 들면 글루타르산, 글루타르산 모노에틸 에스테르, 글루타르산 디에틸 에스테르, 아디프산, 아디프산 모노에틸 에스테르, 아디프산 디에틸 에스테르, 말론산 및 말론산 디에틸 에스테르, 히드록시카르복실산 및 그 에스테르, 예를 들면 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 타르타르산 디에틸 에스테르, 및 아연 글리시네이트이다.
&악취 흡수제
적합한 악취 흡수제는 악취-형성 화합물을 흡수하고 다량으로 보유할 수 있는 물질이다. 이들은 개별 성분의 부분압을 감소시키고, 그럼으로써 또한 이들이 퍼지는 비율을 감소시킨다. 이러한 점에 대해 중요한 요구는 향이 손상되지 않은 채로 있어야 한다는 것이다. 악취 흡수제는 박테리아에 대항하여 활성이 아니다. 이들은 예를 들면, 리시놀레산의 아연 착염 또는 전문가들에게 "고정제(fixateur)"로 알려진, 주로 중성인 냄새의 특수 향료, 예를 들면, 랍다넘 (labdanum) 또는 스티락스 (styrax)의 추출물 또는 그 주요 성분으로서 특정 아비에트산 (abietic acid) 유도체를 함유한다. 악취 차폐제는 그 악취-차폐 기능 외에, 데오도란트에 그들의 특별한 향 노트(note)를 부여하는 향료 또는 방향성 오일이다. 적합한 방향성 오일은, 예를 들면, 천연 및 합성 향의 혼합물이다. 천연 향에는 꽃, 줄기 및 잎, 과일, 과일 껍질, 뿌리, 목질부, 허브 및 목초, 침상엽 및 가지, 수지 및 발삼의 추출물이 포함된다. 동물성 원료, 예를 들면 사향 및 해리향도 사용할 수 있다. 대표적인 합성 향료 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 유형의 생성물이다. 에스테르 형의 향료 화합물의 예는 벤질 아세테이트, p-tert.부틸 시클로헥실아세테이트, 리날릴 (linalyl) 아세테이트, 페닐 에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 알릴 시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 (styrallyl) 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르에는, 예를 들면, 벤질 에틸 에테르가 포함되고, 알데히드에는 예를 들면, 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선형 알카날 (alkanal), 시트랄 (citral), 시트로넬랄 (citronellal), 시트로넬릴옥시아세트알데히드 (citronellyloxyacetaldehyde), 시클라멘(cyclamen) 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알(lilial) 및 부르지오날(bourgeonal)이 포함된다. 적합한 케톤의 예는 이오논(ionone) 및 메틸 세드릴(cedryl) 케톤이다. 적합한 알콜은 아네톨 (anethol), 시트로넬롤 (citronellol), 유지놀, 이소유지놀, 제라니올 (geraniol), 리날로올 (linalool), 페닐에틸 알콜 및 터피네올 (terpineol)이다. 탄화수소에는 주로 테르펜 (terpene) 및 발삼이 포함된다. 그러나, 함께 적합한 향을 생성하는 상이한 향료 화합물의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 기타의 적합한 방향성 오일은 주로 아로마 성분으로서 사용되는 비교적 저휘발성의 에센셜 오일이다. 예로는 샐비어 오일, 카모마일 오일, 정향 오일, 멜리사(melissa) 오일, 민트 오일, 계피 잎 오일, 라임-꽃 오일, 주니퍼 베리 (juniper berry) 오일, 베티버 (vetiver) 오일, 올리바넘 (olibanum) 오일, 갈바넘 (galbanum) 오일, 라다넘 (ladanum) 오일 및 라벤딘(lavendin) 오일이 있다. 하기를 바람직하게, 개별적으로 또는 혼합물의 형태로 사용할 수 있다: 베르가못 오일, 디히드로미르세놀 (dihydromyrcenol), 릴리알, 라이랄 (lyral), 시트로넬롤, 페닐에틸 알콜, α-헥실신남알데히드, 제라니올, 벤질아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로올, 브와상브렌 포르테 (Boisambrene Forte), 암브록산 (Ambroxan), 인돌, 헤디온 (hedione), 산델리스 (sandelice), 시트러스 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈 (cyclovertal), 라벤딘 오일, 클라리 (clary) 오일, β-다마스콘, 제라늄 오일 버번, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코유르 (Vertofix Coeur), 이소-E-수퍼 (Iso-E-Super), 픽솔리드 (Fixolide) NP, 에버닐 (evernyl), 이랄데인 감마 (iraldein gamma), 페닐아세트산, 제라닐 (geranyl) 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 (rose) 옥사이드, 로밀래트 (romillat), 이로틸 (irotyl) 및 플로라매트 (floramat).
&제한제 (antiperspirant)
제한제는 한선의 활성에 영향을 줌으로써 발한을 감소시키고 겨드랑이가 젖거나 몸에서 악취가 나는 것에 대항하여 작용한다. 수성 또는 무수(water-free) 제한제 제형은 대표적으로 하기 성분을 함유한다:
▷수렴 활성소,
▷오일 성분,
▷비이온성 에멀션화제,
▷공-에멀션화제,
▷점조성 인자
▷예를 들면, 증점제 또는 복합제 형태의 보조제 및/또는
▷비수성 용매, 예를 들면, 에탄올, 프로필렌 글리콜 및/또는 글리세롤.
제한제의 적합한 수렴 활성소는 무엇보다도, 알루미늄, 지르코늄 또는 아연의 염이다. 이러한 유형의 적합한 가수분해방지제 (antihydrotic agent)는, 예를 들면, 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 클로로히드레이트, 알루미늄 디클로로히드레이트, 알루미늄 세스퀴클로로히드레이트 및 이들의, 예를 들면 1,2-프로필렌 글리콜과의 착화합물, 알루미늄 히드록시알란토인에이트, 알루미늄 클로라이드 타르트레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로히드레이트 및 이들의, 예를 들면 글리신과 같은 아미노산과의 착화합물이다. 대표적으로 제한제에 사용되는 지용성 및 수용성 보조제가 또한 비교적 소량으로 존재할 수 있다. 이러한 지용성 보조제에는, 예를 들면 하기가 포함된다:
▷소염, 피부-보호 작용을 하거나 유쾌한 냄새가 나는 에센셜 오일,
▷합성 피부-보호제 및/또는
▷지용성 방향성 오일.
대표적인 수용성 첨가제는, 예를 들면, 보존제, 수용성 향료, pH 조절제, 예를 들면 버퍼(buffer) 혼합물, 수용성 증점제, 예를 들면 수용성 천연 또는 합성 중합체, 예를 들면, 잔탄 검, 히드록시에틸 셀룰로오스, 폴리비닐 피롤리돈 또는 고분자량 폴리에틸렌 옥사이드이다.
팽윤제
수성 상에 적합한 팽윤제는 몬트모릴로나이트 (montmorillonite), 점토 광물, 페물렌 (Pemulen) 및 알킬-변형된 카르보폴 (Carbopol) 유형이다 (Goodrich).기타 적합한 중합체 및 팽윤제를 [Cosm. Toil. 108 , 95 (1993)], R. Lochhead=s 리뷰에서 찾을 수 있다.
방충제
적합한 방충제는 N,N-디에틸-m-톨루아미드, 펜탄-1,2-디올 또는 에틸 부틸아세틸아미노프로피오네이트이다.
셀프-태닝제 (self-tanning agent) 및 탈색소제 (depigmenting agent)
적합한 셀프-태닝제는 디히드록시아세톤이다. 멜라닌의 형성을 방지하고, 탈색소제에 사용되는 적합한 티로신 저해제는, 예를 들면, 알부틴 (arbutin), 페룰산 (ferulic acid), 코지산 (koji acid), 쿠마르산 (coumaric acid) 및 아스코르브산 (비타민 C)이다.
향수성 물질 (Hydrotrope)
또한, 향수성 물질, 예를 들면 에탄올, 이소프로필 알콜 또는 폴리올이 흐름 행동 (flow behavior)을 개선하기 위해 사용될 수 있다. 적합한 폴리올은 바람직하게는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 2개 이상의 히드록실기를 갖는다. 폴리올은 다른 작용기, 보다 특히 아미노 기를 가질 수 있고, 또는 질소로 변형될 수 있다. 대표적인 예는 하기와 같다:
▷글리세롤;
▷평균 분자량 100 내지 1000 달톤의 알킬렌 글리콜, 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜;
▷자가-응축 (self-condensation)도 1.5 내지 10의 기술적 올리고글리세롤 혼합물, 예를 들면, 40 내지 50중량%의 기술적 디글리세롤 혼합물;
▷메틸올 화합물, 예컨대, 특히, 트리메틸올 에탄, 트리메틸올 프로판, 트리메틸올 부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;
▷저급 알킬 글루코사이드, 특히 알킬 기에 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 것들, 예를 들면 메틸 및 부틸 글루코사이드;
▷5 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 당 알콜, 예를 들면 소르비톨 또는 만니톨,
▷5 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 당, 예를 들면 글루코스 또는 수크로스;
▷아미노 당, 예를 들면 글루카민;
▷디알콜아민, 예컨대 디에탄올아민 또는 2-아미노프로판-1,3-디올.
보존제
적합한 보존제는, 예를 들면, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산, 명칭 Surfacine으로 알려진 은 착물 및 Kosmetikverordnung (ＡCosmetics Directive)의 부록 6, 파트 A 및 B에 열거된 기타 종류의 화합물이다.
방향성 오일 및 아로마
적합한 방향성 오일은 천연 및 합성 향의 혼합물이다. 천연 향에는 꽃 (백합, 라벤다, 장미, 쟈스민, 네롤리 (neroli), 일랑일랑 (ylang-ylang)), 줄기 및 잎 (제라늄, 파촐리 (patchouli), 페티트그레인 (petitgrain)), 과일 (아니스(anise), 고수, 애기회향, 주니퍼), 과일 껍질 (베르가못, 레몬, 오렌지), 뿌리 (육두구, 안젤리카, 셀러리, 카더몬, 코스터스 (costus), 아이리스, 칼머스 (calmus)), 목질부 (소나무, 백단, 유창목 (guaiac wood), 삼목재 (cedarwood), 장미목 (rosewood)), 허브 및 목초 (타라곤 (tarragon), 레몬 그라스 (grass), 샐비어 (sage), 타임), 침상엽 및 가지 (가문비나무, 전나무, 소나무, 잣나무), 수지 및 발삼 (갈바넘, 엘레미 (elemi), 벤조인 (benzoin), 몰약, 올리바넘, 오포파낙스 (opoponax)) 추출물이 포함된다. 동물성 원료, 예를 들면 사향 및 해리 역시 사용될 수 있다. 대표적인 합성 향료 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 유형의 생성물이다. 에스테르 형의 향료 화합물의 예는 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부티레이트, p-tert.부틸 시클로헥실아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸 벤질 카르비닐 (carbinyl) 아세테이트, 페닐 에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸 페닐 글리시네이트, 알릴 시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르에는, 예를 들면, 벤질 에틸 에테르가 포함되고, 알데히드에는, 예를 들면, 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선형 알카날, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세트알데히드, 시클라멘 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알 및 부르지오날이 포함된다. 적합한 케톤의 예는 이오논, α-이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤이다. 적합한 알콜은 아네톨, 시트로넬롤, 유지놀, 이소유지놀, 제라니올, 리날로올, 페닐에틸 알콜 및 터피네올이다. 탄화수소에는 주로 테르펜 및 발삼이 포함된다. 그러나, 함께 적당한 향을 생성하는 상이한 향료 화합물의 혼합물을 사용하는 것이바람직하다. 기타의 적합한 방향성 오일은 주로 아로마 성분으로서 사용되는 비교적 저휘발성의 에센셜 오일이다. 예로는 샐비어 오일, 카모마일 오일, 정향 오일, 멜리사 오일, 민트 오일, 계피 잎 오일, 라임-꽃 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버 오일, 올리바넘 오일, 갈바넘 오일, 라다넘 오일 및 라벤딘 오일이 있다. 하기를 바람직하게, 개별적으로 또는 혼합물의 형태로 사용할 수 있다: 베르가못 오일, 디히드로미르세놀, 릴리알, 라이랄, 시트로넬롤, 페닐에틸 알콜, α-헥실신남알데히드, 제라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로올, 브와상브렌 포르테 (Boisambrene Forte), 암브록산 (Ambroxan), 인돌, 헤디온, 산델리스, 시트러스 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라벤딘 오일, 클라리 오일, β-다마스콘, 제라늄 오일 버번, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코유르 (Vertofix Coeur), 이소-E-수퍼 (Iso-E-Super), 픽솔리드 (Fixolide) NP, 에버닐, 이랄데인 감마, 페닐아세트산, 제라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥사이드, 로밀래트, 이로틸 및 플로라매트.
적합한 아로마는, 예를 들면, 페퍼민트 오일, 스피어민트 오일, 아니시드 (aniseed) 오일, 일본 아니스 오일, 애기회향 오일, 유칼립투스 오일, 회향 오일, 시트러스 오일, 동록유, 정향 오일, 멘톨 등이다.
염료
적합한 염료는, 예를 들면 [Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft,Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pages 81-106]의 공보"Kosmetische Farbemittel"에 나열된 것과 같은 화장 용도로 승인된 임의의 적합한물질이다. 예로는 코키닐(cochineal) 레드 A (C.I. 16255), 패턴트(patent) 블루 V (C.I. 42051), 인디고틴 (C.I. 73015), 클로로필린 (C.I. 75810), 퀴놀린 옐로우 (0.1. 47005), 이산화티탄 (C.I. 77891), 인단트렌(indanthrene) 블루 RS (C.I. 69800) 및 매더 레이크 (madder lake) (C.I. 58000)가 포함된다. 루미놀 또한 냉광 (luminescent) 염료로서 존재할 수 있다. 이러한 염료는 보통 전체 혼합물에 기초하여 0.001 내지 0.1중량%의 농도로 사용된다.
보조제 및 첨가제의 전체 백분율 함량은 특정 제형에 기초하여 1 내지 50중량%일 수 있고, 바람직하게는 5 내지 40중량%이다. 제형은 표준 고온(hot) 또는 저온(cold) 공정으로 제조할 수 있고, 바람직하게는 상 역전 온도 방법 (phase inversion temperature method)으로 제조한다.
제조예
실시예 1.교반 반응기에서, 0.5 g의 보존제 (Phenonip)를 50 g의 2중량% 카르복시메틸 셀룰로오스 수성 제제 중에 용해시키고, 생성된 용액을 pH 3.5로 조절하였다. 그 후, 대두유 중의 10중량% 레티놀 용액 (RetinolS20, BASF) 10 g 및 소르비탄 모노스테아레이트 + 20EO (EumulginSMS 20, Cognis Deutschland GmbH) 0.5 g으로 구성된 혼합물을 격렬하게 교반하면서 첨가하였다. 그 후, 글리콜산 중의 1중량% 키토산 용액 (HydagenCMF, Cognis Deutschland GmbH)을 계속하여 교반하면서 키토산 농도가 - 제제에 기초하여 - 0.075중량%가 되는 양으로 첨가하였다. 마지막으로, 트리에탄올아민을 첨가하여 pH를 5.5로 상승시키고, 형성된 마이크로캡슐을 기울여 따랐다.
실시예 2. 교반 반응기에서, 0.5 g 보존제 (Phenonip)을 50 g의 2중량% 폴리아크릴산 수성 제제 (PemulenTR-2)에 용해시키자, 자동적으로 pH 3이 되었다. 그 후, 대두유 중의 10중량% 레티놀 용액 (RetinolS20, BASF) 10 g 및 소르비탄 모노라우레이트 + 15EO (EumulginSML 15, Cognis Deutschland GmbH) 0.5 g으로 구성된 혼합물을 격렬하게 교반하면서 첨가하였다. 그 후, 글리콜산 중의 1중량% 키토산 용액 (HydagenCMF, Cognis Deutschland GmbH)을 계속하여 교반하면서 키토산 농도가 - 제제에 기초하여 - 0.01중량%가 되는 양으로 첨가하였다. 마지막으로, 트리에탄올아민을 첨가하여 pH를 5.5로 상승시키고, 형성된 마이크로캡슐을 기울여 따랐다.
성능 시험
레티놀 마이크로캡슐로부터의 레티톨의 안정성 및 유용성을 o/w 시험 에멀션 중에서 유리 레티놀과 비교하여 조사하였다. 이러한 목적을 위해, 레티놀 마이크로캡슐을 함유하는 에멀션 및 유리 레티놀을 함유하는 에멀션을 다양한 온도에서 3개월 동안 저장하였고, 그 후에 레티놀 함량을 HPLC로 측정하였다. 결과를 표 1에 나타내었다. 캡슐화되지 않은 레티놀이 거의 존재하지 않는데 반해, 고온의 저장 온도에서도 레티놀 마이크로캡슐 중의 레티놀의 약 반이 여전히 사용될 수 있음을 볼 수 있다.
조성 및 o/w 에멀션 중 레티놀 유용성
조성 1 C1
세테아릴 글루코사이드 (및) 세테아릴 알콜 5.0 5.0
디카프릴릴 카보네이트 10.0 10.0
레티놀 마이크로캡슐1) 5.0 -
레티놀 (유리) - 0.05
글리세롤 5.0 5.0
물 100으로 맞춤
레티놀 함량 [초기값의 중량%]
- 3개월 후, 20℃ 72 5
- 3개월 후, 45℃ 48 2
1)0.05중량% 레티놀 절대값에 대응하는 1% 레티놀 함량
본 발명에 따른 레티놀 마이크로캡슐의 안정성을 시판 제품, 즉 Coletica Thalasspheres에 대하여, 유사하게 시험하였다. 결과를 표 2에 나타내었다.
조성 및 o/w 에멀션 중 레티놀 유용성
조성 1 C1
세테아릴 글루코사이드 (및) 세테아릴 알콜 5.0 5.0
디카프릴릴 카보네이트 10.0 10.0
레티놀 마이크로캡슐1) 5.0 -
레티놀 Thalassphere1) - 4.0
글리세롤 5.0 5.0
물 100로 맞춤
레티놀 함량 [초기값의 중량%]
- 10 주 후, 20℃ 82 62
- 20 주 후, 20℃ 62 35
- 10 주 후, 45℃ 51 2
- 20 주 후, 45℃ 19 0
1)0.05중량% 레티놀 절대값에 대응

Claims (6)

  1. 하기에 의해 수득한 평균 직경 0.1 내지 5 mm의 마이크로캡슐 유효량을 함유하는 스킨 트리트먼트 제제:
    (a)에멀션화제의 존재 하에 레티놀 또는 레티놀산의 수성 제제를 오일 성분과 가공하여 o/w 에멀션을 형성하고,
    (b)수득한 에멀션을 음이온성 중합체의 수용액으로 처리하고,
    (c)수득한 매트릭스를 키토산 수용액과 접촉시켜 막을 형성하고,
    (d)수득한 캡슐화된 생성물을, 선택적으로 증점제의 존재 하에, 수성 상으로부터 분리.
  2. 제 1 항에 있어서, 최종 생성물에 기초하여 0.1 내지 10중량%의 양으로 마이크로캡슐을 함유하는 것을 특징으로 하는 제제.
  3. 제 1 항 및/또는 제 2 항에 있어서, 마이크로캡슐이 0.005 내지 5중량%의 레티놀 또는 레티놀산 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 제제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 에멀션의 형태로 존재하는 것을 특징으로 하는 제제.
  5. 제 4 항에 있어서, o/w 에멀션의 형태로 존재하는 것을 특징으로 하는 제제.
  6. 제 4 항에 있어서, w/o 에멀션의 형태로 존재하는 것을 특징으로 하는 제제.
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