ES2253352T3 - Productos para el cuidado de la piel. - Google Patents
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Abstract
Preparados para el cuidado de la piel que contengan una cantidad efectiva de microcápsulas con un diámetro medio de 0, 1 a 5 mm y que se obtienen: (a) procesando preparados acuosos de retinol o ácido retinólico con componentes óleos en presencia de emulsionantes para formar emulsiones de aceite en agua; (b) tratando las emulsiones obtenidas de ese modo con soluciones acuosas de polímeros aniónicos; (c) poniendo en contacto la matriz obtenida con soluciones acuosas de quitosán para formar una membrana y (d) separando de la fase acuosa los productos de encapsulado obtenidos, de manera opcional con espesantes.
Description
Productos para el cuidado de la piel.
La presente invención se encuentra en el ámbito
de la cosmética y afecta a productos para el cuidado de la piel que
contienen una cantidad eficaz de retinol y/o ácido retinólico
encapsulada de alguna manera.
El retinol, también conocido como vitamina A, es
un isoprenoide liposoluble cuyos efectos ventajosos para la piel se
conocen desde hace tiempo. En esencia, tales efectos se pueden
atribuir a que el retinol promueve el crecimiento, la
diferenciación y la conservación del tejido epitelial. El uso de
productos que contienen retinol, especialmente el de los llamados
productos antienvejecimiento, como, por ejemplo,
"Retinol-concentre bi-actif with
AHA" de la compañía Roc o "Reti-C concentre
with vitamin C" de la compañía Vichy, es muy popular. Sin
embargo, la desventaja del retinol es que es fotoquímicamente
inestable y se degrada con rapidez bajo los efectos de la luz,
especialmente a temperaturas relativamente altas. En el campo de las
cosmética se ha intentado hasta ahora abordar el problema de la
inadecuada estabilidad del retinol de muchas maneras, por ejemplo,
mediante la conservación bajo condiciones inertes, mediante la
adición de antioxidantes (por ejemplo la vitamina E o el BHT) o
mediante la utilización de envases opacos.
Sin embargo, solamente el encapsulado del retinol
en una matriz más o menos estable ha resultado tener algún valor
práctico. Un ejemplo son las llamadas "thalasspheres" o
"cylaspheres", comercializadas por la compañía Coletica, las
cuales contienen un 1% del peso compuesto por retinol encapsulado en
una matriz de colágeno. Sphere Tech Co. ofrece liposomas con base
de fosfolípidos que contienen un 4,5% del peso compuesto por
retinol; el porcentaje de contenido de retinol en los
"rovisomes" de la compañía Rovi (matriz: lecitina) o en los
"sphingosomes" de la compañía Upotec (base: esfingolípidos) se
encuentra entre el 0,3% y el 2% del peso. No obstante, ninguno de
estos sistemas muestra una estabilidad totalmente satisfactoria.
El objetivo de la presente invención es, por lo
tanto, el de proporcionar unas microcápsulas de retinol que se
distingan de los productos comerciales disponibles por una mayor
estabilidad; es decir, por conservar la actividad del retinol
durante un largo periodo de tiempo, especialmente bajo estrés
térmico.
El objeto de la invención son los preparados para
el tratamiento de la piel que contengan una cantidad eficaz de
microcápsulas con un diámetro medio de 0,1 a 5 mm que se
obtienen:
- (a)
- procesando preparados acuosos de retinol o ácido retinólico con componentes óleos en presencia de emulsionantes para formar emulsiones de aceite en agua;
- (b)
- tratando las emulsiones obtenidas de ese modo con soluciones acuosas de polímeros aniónicos;
- (c)
- poniendo en contacto la matriz obtenida con soluciones acuosas de quitosán para formar una membrana y
- (d)
- separando de la fase acuosa los productos de encapsulado obtenidos, de manera opcional con espesantes.
Sorprendentemente, se ha descubierto que el
encapsulado del retinol y/o del ácido retinólico en una matriz de
quitosán, especialmente en combinación con carboximetilcelulosa,
produce unas microcápsulas que resultan claramente superiores a los
productos conocidos en el estado de la técnica en lo referente a la
protección de ingredientes delicados. Así, los preparados para el
cuidado de la piel que según la invención se preparen utilizando
microcápsulas de retinol basadas en el quitosán, muestran hasta 20
veces más actividad que los productos disponibles comercialmente
que contienen las microcápsulas de retinol.
Para producir las microcápsulas acordes a la
invención, en primer lugar se prepara una emulsión aceite en agua
que, además de compuestos óleos, agua y el retinol y/o ácido
retinólico, contenga una cantidad eficaz de emulsionantes. Para
forma la matriz, se añade la cantidad correspondiente de una
solución acuosa de polímeros aniónicos a la emulsión aceite en agua
y se remueve vigorosamente. Polímeros aniónicos apropiados, además
de los polisacáridos aniónicos como, por ejemplo, el
carboximetilcelulosa o los ácidos poli(met)acrílicos
y los derivados del mismo, como, por ejemplo, las sales y los
ésteres, son las sales del ácido algínico. El ácido algínico es una
mezcla de polisacáridos que contienen grupos carboxil y que
presentan la siguiente unidad monomérica idealizada:
El peso molecular medio del ácido algínico y/o
alginato se encuentra en el rango de 150.000 a 250.000. Por tanto se
comprende que son las sales de ácido algínico y los productos de
neutralización completos o parciales de estas, en especial las sales
alcalinas, y preferentemente el alginato de sodio ("Algin") y
las sales alcalinas de amonio y de tierra. Se prefiere especialmente
el uso de mezclas de alginatos como las de sodio/magnesio o
sodio/calcio. Sin embargo, como ejemplo de ejecución de la invención
también resulta válido con este fin el uso de derivados aniónicos
de quitosán, como, por ejemplo, los productos de carboxilación y,
sobre todo, los productos de succinilización que se describen, por
ejemplo, en el documento de patente alemana DE 3713099 C2 (L'Oréal)
y en la reivindicación de patente alemana DE 19604180 A1 (Henkel).
La cantidad de polímeros aniónicos utilizada, aplicada a las
microcápsulas, comprende entre el 0,01% y el 1% del peso y,
preferentemente entre el 0,05% y el 0,1% del peso.
La membrana se forma por la adición de una
solución de quitosán. El quitosán es un biopolímero que pertenece
al grupo de los hidrocoloides, los cuales forman membranas con los
polímeros aniónicos. Químicamente, el quitosán es una quitina
parcialmente desacetilada que difiere con esta en su peso molecular,
que presenta la siguiente unidad monomérica (idealizada):
Al contrario de la mayoría de los hidrocoloides,
cuyos valores biológicos de pH están cargados negativamente, el
quitosán es un biopolímero catiónico bajo estas condiciones. El
quitosán positivamente cargado puede interactuar con las
superficies que presentan otras cargas y por esa razón se utiliza en
productos cosméticos para el cuidado del cabello, en productos
cosméticos para el cuidado del cuerpo y en preparaciones
farmacéuticas (véase Ullmann's Encyclopedia of Industrial
Chemistry, 5ª ed., Vol. A6, Weinheim, Verlag Chemie, 1986, pp.
231-232). Se han publicado otras perspectivas
sobre este tema, por ejemplo, por B. Gesslein et al. en
HAPPI 27, 57 (1990), O. Skaugrud en Drug
Cosm. Ind. 148, 24 (1991) y E. Onsoyen et
al. en
Seifen-Öle-Fette-Wachse
117, 633 (1991). El quitosán se produce a partir de la
quitina, preferentemente a partir de los restos de concha de
crustáceos como materia prima barata disponible en grandes
cantidades. Según el proceso descrito por Hackmann et al. por
primera vez, primero se desproteiniza la quitina añadiéndole bases,
luego se desmineralizada añadiéndole ácidos minerales y finalmente
se desacetiliza con la adición de bases fuertes, donde el peso
molecular se distribuye en un gran espectro. Se conocen otros
procesos análogos, como, por ejemplo, el de Makromol. Chem.
177, 3589 (1976) o el de la reivindicación de patente
francesa FR 2701266 A. Preferentemente, se utilizan los tipos que se
presentan en las reivindicaciones de patentes alemanas DE 4442987 y
DE 19537001 A1 (Henkel) y que poseen un peso molecular medio entre
10.000 y 50.000 dalton o entre 800.000 y 1.200.000 dalton y/o una
viscosidad Brookfield (1% del peso en ácido glicólico) por debajo
de 5.000 mPa\cdots, un nivel de desacetilización entre el 80% y el
88% y un contenido de cenizas menor a un 0,3% del peso. Con el
interés de lograr una mejor hidrosolubilidad, el quitosán se
utiliza generalmente en forma de su propia sal, preferentemente
como glicolato. La cantidad de quitosán utilizada, en lo que
respecta a las microcápsulas, se encuentra preferentemente entre en
rango del 0,01% y el 1% de su peso, y más preferentemente en el
rango del 0,05% y el 0,1% de su peso.
El proceso completo tiene lugar preferentemente
en un rango de acidez suave entre un 3 y un 4 de pH. En el caso de
que fuera necesario, se puede ajustar el pH añadiendo ácido mineral.
Después de la formación de la membrana, el valor del pH se
incrementa a 5 ó 6, por ejemplo, añadiendo trietanolamina u otra
base. Esto da lugar a un incremento de la viscosidad que puede
verse apoyado por la adición de otros espesantes, como, por
ejemplo, polisacáridos, especialmente con goma xantato, goma guar,
agar-agar, alginato y tilosa, carboximetil celulosa
e hidroxietil celulosa, polietilenglicoles monoesteres o diésteres
de ácidos grasos, poliacrilatos, poliacrilamidas y similares.
Finalmente, se separan las microcápsulas de la fase acuosa, por
ejemplo, por decantación, por filtración o por centrifugado. Como
resultado, el porcentaje de contenido de retinol y/o ácido
retinólico en las microcápsulas se sitúa entre el 0,005% y el 5% del
peso y preferentemente entre el 0,05% y el 2% del peso.
Los preparados para el cuidado de la piel acordes
a la invención son preferentemente aquellos que se presentan en
forma de emulsiones. Tales emulsiones pueden ser tanto emulsiones
aceite en agua como emulsiones agua en aceite con un contenido de
microcápsulas de entre el 0,1% y el 10% del peso, preferentemente de
entre el 0,5% y el 6% del peso y, con mayor preferencia de entre el
1% y el 5% del peso. Estos preparados pueden contener además, como
materiales adicionales para la producción y como aditivos,
tensioactivos suaves, compuestos óleos, emulsionantes, agentes
perlantes, factores de consistencia, espesantes, agentes
sobreengrasantes, estabilizantes, polímeros, compuestos de
silicona, grasas, ceras, lecitinas, fosfolípidos, agentes
biogénicos, factores de protección ultravioleta, antioxidantes,
desodorantes, antitranspirantes, agentes de hinchamiento, repelentes
de insectos, agentes autobronceadores, inhibidores de tirosina
(agentes despigmentadores), hidrotropos, agentes solubilizantes,
conservantes, aceites perfumados, colorantes y similares.
Los preparados pueden contener tensioactivos
aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfotéricos como
tensioactivos, y normalmente representan entre el 1% y el 70% del
peso, preferentemente entre el 5% y el 50% del peso y con mayor
preferencia entre el 10% y el 30% del peso. Ejemplos típicos de
tensioactivos aniónicos son los jabones, alquilbencenosulfonatos,
alcanosulfonatos, sulfonatos de olefina, sulfonatos de alquil éter,
sulfonatos de glicerol éter, sulfonatos de
\alpha-metil éster, sulfo ácidos grasos, sulfatos
de alquilo, sulfatos de alcohol graso éter, sulfatos de
glicerinéter, sulfatos de éter de ácido graso, sulfatos de éter
mixto de hidroxi, sulfatos de (éter) monoglicéridos, sulfatos de
(éter) de amida de ácido graso, sulfosuccinatos de mono y dialquilo,
sulfosuccinamato de mono y dialquilo, sulfotriglicéridos, jabones de
amida, éter de ácidos carboxílicos y las sales derivadas del mismo,
isetionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, taurida de
ácido graso, N-acil-aminoácidos como
el acil-lactilato, el acil-tartraro,
el acil-glutamato y el
acil-aspartato, sulfatos de alquilo de
oligoglucósidos, condensados de proteína de ácido graso
(especialmente productos vegetales a base de trigo) y fosfatos de
(éter) alquilo. Si los tensioactivos aniónicos contienen una cadena
de poliglicol éter, pueden presentar una distribución convencional
homóloga, aunque preferentemente presentarán una distribución
estrecha homóloga. Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son
el alcohol graso poliglicol éter, el alquilfenol poliglicol éter, el
ácido graso poliglicol éster, la amida de ácido graso poliglicol
éter, la amina grasa poliglicol éter, los triglicéridos alcoxilados,
los éteres mixtos y/o los formales mixtos, opcionalmente los
alqu(en)il oligoglucósidos parcialmente oxidados y/o
los derivados del ácido glucorónico, el ácido
graso-N-alquil glucamida, las
proteínas hidrolizadas (especialmente productos vegetales a base de
trigo), el poliol éster de ácido graso, los ésteres de azúcar, los
ésteres de sorbitán, los polisorbatos y los óxidos de amina. Si los
tensioactivos no iónicos contienen una cadena de poliglicol éter,
pueden presentar una distribución convencional homóloga, aunque
preferentemente presentará una distribución estrecha homóloga.
Ejemplos típicos de tensioactivos catiónicos son los compuestos
cuaternarios de amonio, como, por ejemplo, el cloruro de dimetil
diestearil amonio, y los esterquats, especialmente las sales
cuaternarias de ácido graso trialcanolamina éster. Ejemplos típicos
de tensioactivos anfotéricos y/o zwitteriónicos son la alquil
betaína, la alquilamido betaína, el aminopropionato, el
aminoglucinato, la imidazolinio betaína y sulfobetaína. Todos los
tensioactivos mencionados son compuestos conocidos. Se puede
encontrar información acerca de la estructura y fabricación de
estas sustancias en los trabajos sinópticos correspondientes, como,
por ejemplo, J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer
Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, pp.
54-124 o J. Falbe (ed.), "Katalysatoren,
Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978,
pp. 123-217. Ejemplos típicos de tensioactivos
particularmente apropiados y suaves, es decir, dermatológicamente
apropiados, son el sulfato de alcohol graso poliglicol éter, el
sulfato de monoglicéridos, los sulfosuccinatos de mono y/o
dialquilo, los isetionatos de ácido graso, la taurida de ácido
graso, el glutamato de ácido graso, el sulfonato de
\alpha-olefina, el éter de ácido carboxílico, los
alquil oligoglucósidos, la glucamida de ácido graso, la alquilamido
betaína, los anfoacetales, y/o condensados de proteína de ácido
graso; estos últimos preferentemente basados en proteínas de
trigo.
Como compuestos óleos se puede utilizar, por
ejemplo, el alcohol de Guerbet basado en alcoholes grasos con 6 a 18
átomos de carbono y preferentemente de 8 a 10 átomos de carbono, los
éteres de ácidos grasos lineales C_{6-22} con
alcoholes grasos C_{6-22} lineales o ramificados
y/o los ésteres de ácidos carboxílicos ramificados
C_{6-13} con alcoholes grasos
C_{6-22} lineales o ramificados como, por ejemplo,
miristil miristato, miristil palmitato, miristil estearato,
miristil isostearato, miristil oleato, miristil behenato, miristil
erucato, cetil miristato, cetil palmitato, cetil estearato, cetil
isostearato, cetil oleato, cetil benehato, cetil erucato, estearil
miristato, estearil palmitato, estearil estearato, estearil
isostearato, estearil oleato, estearil benehato, estearil erucato,
isostearil miristato, isostearil palmitato, isostearil estearato,
isostearil isostearato, isostearil oleato, isostearil behenato,
isostearil oleato, oleil miristato, oleil palmitato, oleil
estearato, oleil isostearato, oleil oleato, oleil behenato, oleil
erucato, behenil miristato, behenil palmitato, behenil estearato,
behenil isostearato, behenil oleato, behenil behenato, behenil
erucato, erucil miristato, erucil palmitato, erucil estearato,
erucil isostearato, erucil oleato, erucil behenato, y erucil
erucato. También son aptos los ésteres de ácidos grasos lineales
C_{6-22} con alcoholes ramificados, más
particularmente el 2-etilhexanol, los ésteres de
ácidos C_{18-38} alquilhidroxicarboxílicos con
alcoholes grasos C_{6-22} lineales o ramificados
(véase DE 19756377 A1), más especialmente el Malato de Dioctilo,
los ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes
polivalentes (por ejemplo, propilenglicol, dímerodiol o
trímerodiol) y/o los alcoholes de Guerbet, los triglicéridos basados
en ácidos grasos C_{6-18}, mezclas líquidas de
mono/di/triglicéridos basados en ácidos grasos
C_{6-18}, los ésteres de alcoholes grasos
C_{6-22} y/o los alcoholes de Guerbet con ácidos
carboxílicos aromáticos, más particularmente el ácido benzoico, los
ésteres de ácidos dicarboxílicos C_{2-12} con
alcoholes lineales o ramificados que contengan de 1 a 22 átomos de
carbono o polialcoholes que contengan de 2 a 10 átomos de carbono y
de 2 a 6 oxhidrilos, los aceites vegetales, los alcoholes primarios
ramificados, los ciclohexanos de substitución, los carbonatos
lineales o ramificados de alcohol graso C_{6-22},
como, por ejemplo el Dicaprilil Carbonato (Cetiol® CC), los
carbonatos de Guerbet basados en C_{6-18} y
preferentemente en alcoholes grasos C_{8-10}, los
ésteres de ácido benzoico con alcoholes C_{6-22}
lineales y/o ramificados (por ejemplo, Finsolv® TN), los dialquil
éteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, que
contengan de 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquílico, por
ejemplo el Dicaprilil Éter (Cetiol® OE), los productos de apertura
de anillo de éteres de ácido graso epoxidados con polialcoholes,
los aceites de silicona (ciclometicona, tipos de silicio meticona,
etc.) y/o los hidrocarburos alifáticos y/o nafténicos, como por
ejemplo el squalane, el squalene o el dialquil ciclohexano en
consideración.
Como emulsionantes se pueden utilizar, por
ejemplo, tensioactivos no iónicos de al menos uno de los siguientes
grupos:
- \ding{226}
- productos de adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno en alcoholes grasos C_{8-22} lineales, ácidos grasos C_{12-22} y alquilfenoles que contengan de 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquílico, así como alquilaminas que contengan de 8 a 22 átomos de carbonos en el resto alquilo;
- \ding{226}
- alquil y/o alquenil oligoglucósidos que contengan de 8 a 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)il y los etoxilados análogos del mismo;
- \ding{226}
- productos de adición de 1 a 15 moles de óxido de etileno con aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado;
- \ding{226}
- productos de adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno con aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado;
- \ding{226}
- ésteres parciales de glicerol y/o sorbitán con ácidos grasos insaturados y lineales o saturados y ramificados que contengan de 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos que contengan de 3 a 18 átomos de carbono y productos de adición de los mismos de 1 a 30 moles de óxido de etileno;
- \ding{226}
- ésteres parciales de poliglicerol (grado medio de autocondensación de 2 a 8), polietileno glicol (peso molecular de 4.000 a 5.000), trimetilolpropano, pentaeritritol, alcoholes de azúcar (por ejemplo sorbitol), alquil glucósidos (por ejemplo metil glucósido, butil glucósido, laurel glucósido) y poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados e/o insaturados, lineales o ramificados que contienen de 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos que contengan de 3 a 18 átomos de carbono y productos de adición de los mismos de 1 a 30 moles de óxido de etileno;
- \ding{226}
- ésteres mixtos de pentaeritritol, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso según la DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos que contengan de 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polialcoholes, preferentemente glicerol o poliglicerol;
- \ding{226}
- mono, di y trialquil fosfatos y mono, di y/o tri-PEG-alquil fosfatos y las sales de los mismos;
- \ding{226}
- alcoholes de cera de lana;
- \ding{226}
- copolímeros polisiloxanos/polialquilos/poliéter y/o sus correspondientes derivados;
- \ding{226}
- copolímeros en bloque, por ejemplo polietilenglicol-30 dipolihidroxiestearato;
- \ding{226}
- emulsionantes polímeros, por ejemplo los tipo Pemulen (TR-1, TR-2) de Goodrich;
- \ding{226}
- polialquilenglicoles y
- \ding{226}
- carbonato de glicerina.
Los productos de adición de óxido de etileno y/o
óxido de propileno en alcoholes grasos, ácido grasos, alquilfenoles
o aceite de ricino son productos conocidos que se encuentran
disponibles en el mercado. Son mezclas homologadas cuyo grado medio
de alcoxilación se corresponde con la proporción de cantidad de
óxido de etileno y/o óxido de propileno y los substratos con los
que la reacción de adición se lleva a cabo. Los monoesteres y
diésteres de ácido graso C_{12/18} de los productos de adición de
óxido de etileno en el glicerol se conocen como agentes
reengrasantes para preparados cosméticos según la DE 2024051 PS.
Los alquil y/o alquenil oligoglicósidos, su
fabricación y su aplicación se conocen en el estado de la técnica.
Se producen en particular mediante la transformación de la glucosa u
oligoglicósido con alcoholes primarios que contengan de 8 a 18
átomos de carbono. En lo que concierne al glicósido, resultan aptos
tanto los monoglicósidos en los que una unidad cíclica de azúcar
está unida al alcohol graso por un enlace glicósido, como los
glicósidos oligoméricos con un grado de oligomerización de hasta 8
preferentemente. El grado de oligomerización es un valor
estadístico en el que se basa la distribución homologada típica de
tales productos técnicos.
Ejemplos típicos de de glicéridos parciales aptos
son el monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, el diglicérido de
ácido hidroxiesteárico, el monoglicérido de ácido isosteárico, el
diglicérido de ácido isosteárico, el monoglicérido de ácido oleico,
el diglicérido de ácido oleico, el monoglicérido de ácido
ricinoleico, el diglicérido de ácido ricinoleico, el monoglicérido
de ácido linoleico, el diglicérido de ácido linoleico, el
monoglicérido de ácido linolénico, el diglicérido de ácido
linolénico, el monoglicérido de ácido erúcico, el diglicérido de
ácido erúcico, el monoglicérido de ácido tartárico, el diglicérido
de ácido tartárico, el monoglicérido de ácido cítrico, el
diglicérido de ácido cítrico, el monoglicérido de ácido málico, el
diglicérido de ácido málico y las mezclas técnicas de los mismos,
que pueden contener pequeñas cantidades de triglicéridos a causa
del proceso de fabricación. Igualmente aptos resultan lo productos
de adición que contengan de 1 a 30 moles de óxido de etileno y
preferentemente de 5 a 10 moles de óxido de etileno en los
glicéridos parciales citados.
Ésteres de sorbitán aptos son el monoisostearato
de sorbitán, sesquiisostearato de sorbitán, diisostearato de
sorbitán, triisostearato de sorbitán, monooleato de sorbitán,
sesquioleato de sorbitán, dioleato de sorbitán, trioleato de
sorbitán, monoerucato de sorbitán, sesquierucato de sorbitán,
dierucato de sorbitán, trierucato de sorbitán, monoricinoleato de
sorbitán, sesquiricinoleato de sorbitán, diricinoleato de sorbitán,
triricinoleato de sorbitán, monohidroxiestearato de sorbitán,
sesquihidroxiestearato de sorbitán, dihidroxiestearato de sorbitán,
trihidroxiestearato de sorbitán, monotartrato de sorbitán,
sesquitartrato de sorbitán, ditartrato de sorbitán, tritartrato de
sorbitán, monocitrato de sorbitán, sesquicitrato de sorbitán,
dicitrato de sorbitán, tricitrato de sorbitán, monomaleato de
sorbitán, sesquimaleato de sorbitán, dimaleato de sorbitán,
trimaleato de sorbitán y las mezclas técnicas de los mismos.
Igualmente aptos resultan lo productos de adición que contengan de 1
a 30 moles de óxido de etileno y preferentemente de 5 a 10 moles de
óxido de etileno en los ésteres de sorbitán citados.
Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerol aptos
son el poliglicerol-2 dipolihidroxiestearato
(Dehymuls® PGPH),
poliglicerin-3-diisoestearato
(Lameform® TGI), poligliceril-4 isoestearato
(Isolan® GI 34), poligliceril-3 oleato,
diisoestearoil poligliceril-3 diisoestearato
(Isolan® PDI), poligliceril-3 metilglucosa
diestearato (Tego Care® 450), poligliceril-3 cera
de abeja (Cera Bellina®), poligliceril-4 caprato
(poliglicerol caprato T2010/90), poligliceril-3
cetil éter (Chimexane® NL), poligliceril-3
diestearato (Cremophor® GS 32) y poligliceril poliricinoleato
(Admul® WOL 1403), poligliceril dimerato isoestearato y mezclas de
los mismos. Ejemplos de otros poliolésteres aptos son los mono, di y
triésteres de trimetilol propano o pentaeritritol con ácido láurico,
el ácido graso de coco, el ácido graso de sebo, el ácido palmítico,
el ácido esteárico, el ácido oleico, el ácido behénico y similares,
reaccionados opcionalmente con entre 1 y 30 moles de óxido de
etileno.
Entre los típicos emulsionantes aniónicos
encontramos, por ejemplo, los ácidos grasos alifáticos con entre 12
y 22 átomos de carbono, como el ácido palmítico, el ácido esteárico
o el ácido behénico, y el ácido dicarboxílico con entre 12 y 22
átomos de carbono, tal como, por ejemplo, el ácido azelaico y el
ácido sebácico.
También se pueden utilizar tensioactivos
zwitteriónicos como emulsionantes. Los tensioactivos zwitteriónicos
son compuestos activos de superficie que contienen al menos un grupo
cuaternario de amonio y al menos un grupo carboxilato y un grupo
sulfonato en la molécula. Los tensioactivos zwitteriónicos
especialmente aptos son las llamadas betaínas, como los
N-alquil-N,N-dimetil
glicinatos de amonio, por ejemplo el cocoalquil dimetil glicinato
de amonio, los
N-acilaminopropil-N,N-dimetil
glicinatos de amonio, por ejemplo el cocoacilalminopropildimetil
glicinato de amonio y las
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil
imidazolinas que contengan de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo
alquil o acil y el cocoacilaminoetil hidroxietil carboximetil
glicinato. Se prefiere particularmente el uso del derivado de amida
de ácido graso Cocamidopropyl Betaine, nombre seleccionado
por la CTFA. Los tensioactivos anfolíticos también pueden ser
utilizados como emulsionantes aptos. Los tensioactivos anfolíticos
son compuestos activos de superficie que, en adición con un grupo
alquil o acil C_{8/18}, contienen al menos un grupo amino libre y
al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H- en la molécula y que es capaz
de formar sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos
aptos son las N-alquil glicinas, los ácidos
N-alquil propiónico, los ácidos
N-alquilaminobutírico, los ácidos
N-alquiliminodipropiónico, las
N-hidroxietil-N-alquilamidopropil
glicinas, las N-alquil taurinas, las
N-alquil sarcosinas, los ácidos
2-alquilaminopropiónico y los ácidos
alquilaminoacético que contengan alrededor de 8 a18 átomos de
carbono en el grupo alquil. Los tensioactivos anfolíticos
especialmente preferidos son el
N-coco-alquilaminopropionato, el
cocoacilaminoetil aminopropionato y la acil sarcosina C_{12/18}.
Finalmente, otros emulsionantes aptos son los tensioactivos
catiónicos, especialmente los del tipo de los esterquats, con
especial preferencia por las sales
metil-cuaternizadas del ácido digraso trietanolamina
éster.
Los glicéridos son ejemplos típicos de grasas, es
decir, productos líquidos, sólidos, vegetales o animales que
consisten esencialmente en ésteres mixtos de glicerol de ácidos
grasos superiores. Las ceras aptas son, entre otras, las ceras
naturales tales como, por ejemplo, la cera de candelilla, la cera de
carnauba, la cera del Japón, la cera de esparto, la cerina, la cera
de guaruma, la cera de aceite de arroz, la cera de caña de azúcar,
la cera de ouricuri, la cera montana, la cera de abeja, la cera de
goma laca, la cera de espermaceti, la lanolina (cera de lana), la
grasa de la glándula uropigial, la ceresina, la ozocerita (cera de
tierra), el petrolato, la cera de parafina y las microceras; las
ceras químicamente modificadas (ceras duras) tales como, por
ejemplo, las ceras de montana éster, la cera de petróleo, las ceras
de jojoba hidrogenada y las ceras sintéticas como, por ejemplo, las
ceras de polialquileno y las ceras de polietileno glicol. Aparte de
las grasas, se pueden utilizar como aditivos otras sustancia tipo
grasa, como, por ejemplo, la lecitina y los fosfolípidos. La
lecitina es conocida entre los expertos como
glicero-fosfolípidos que están formados a parir de
ácidos grasos, glicerina, ácido fosfórico y colina por el proceso de
esterificación. La lecitina es conocida con frecuencia entre los
expertos como fosfatidil colinas (FC). Ejemplos de lecitinas
naturales son las conocidas cefalinas, también llamadas ácidos
fosfatídicos, que son derivados de los ácidos
1,2-diacil-sn-glicerin-3-fosfóricos.
Por contraste, generalmente se comprende que los fosfolípidos son
mono y, preferentemente, diésteres de ácido fosfórico con glicerol
(glicerofosfatos) que normalmente se clasifican como grasas. También
resultan aptos las esfingosinas y/o los esfingolípidos.
Como agentes perlantes se puede utiliza, por
ejemplo: alquileno glicol éster, especialmente etileno glicol
diestearato; alcanolamidas de ácido graso, especialmente
dietanolamida de ácido graso de coco; glicéridos parciales,
especialmente monoglicéridos de ácido esteárico; ésteres de ácidos
carboxílicos polibásicos opcionalmente
hidroxi-sustituidos con alcoholes grasos que
contengan de 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de
cadena larga de ácido tartárico; componentes grasos, como, por
ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres
grasos y carbonatos grasos que contengan en total al menos 24 átomos
de carbono, especialmente laurona y diestearil éter; ácidos grasos
como el ácido esteárico, el ácido hidroxiesteárico o el ácido
behénico, productos de apertura de anillo de olefinepoxida que
contengan de 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos que
contengan de 12 a 22 átomos de carbono y/o polialcoholes que
contengan de 2 a 15 átomos de carbono y de 2 a 10 grupos hidroxil y
mezclas de los mismos.
Los factores de consistencia principalmente
utilizados son los alcoholes grasos o hidroxi alcoholes grasos que
contienen de 12 a 22 átomos de carbono, preferentemente de 16 a 18
átomos de carbono, y también glicéridos parciales, ácidos grasos o
hidroxi ácidos grasos. Se utiliza preferiblemente una combinación de
estas sustancias con alquil oligoglucósidos y/o ácido
graso-N-metil glucamidas de la misma
longitud de cadena y/o poliglicerol
poli-12-hidroxiestearatos.
Espesantes aptos son, por ejemplo, los tipo aerosol (ácido silícico
hidrófilo), los polisacáridos, más particularmente la goma xantato,
la goma guar, el agar-agar, los alginatos y las
tilosas, la carboximetil celulosa y la hidroxietil celulosa,
también los mono y diésteres de polietileno glicol de ácidos grasos
con un peso molecular relativamente alto, los poliacrilatos (por
ejemplo el Carbopol® y los tipo Pemulen de Goodrich; Synthalene® de
Sigma; los tipo Keltrol de Kelco; los tipo Sepigel de Seppic; los
tipo Salcare de Allied Colloids), poliacrilamidas, polímeros,
alcohol polivinílico y polivinil pirrolidona. También han
demostrado ser especialmente eficaces las bentonitas, por ejemplo
Bentone® Gel VS-5PC (Rheox), una mezcla de
ciclopentasiloxanos, hectorita de disteardimonium y carbonato de
propileno. También entran en consideración los tensioactivos, como,
por ejemplo, los glicéridos del ácido graso etoxilado, los ésteres
de ácidos grasos con polialcoholes como la pentaeritritol o
trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos de distribución
homóloga estrecha o alquil oligoglucósidos y electrolitos como la
sal común y el cloruro de amonio.
Como agentes sobreengrasantes se pueden utilizar
sustancias como, por ejemplo, la lanolina y la lecitina, además de
lanolina polietoxilada o acilada y derivados de la lecitina, ésteres
de polialcoholes de ácido graso, monoglicéridos y alcanolamidas de
ácido graso, donde estas últimas también pueden servir de
estabilizadores de espuma.
Como estabilizadores se pueden utilizar sales
metálicas de ácidos grasos como, por ejemplo, estearato o
ricinoleato de magnesio, aluminio y/o zinc.
Polímeros catiónicos aptos son, por ejemplo, los
derivados de la celulosa catiónica como, por ejemplo, la hidroxietil
celulosa cuaternizada disponible con el nombre de Polymer JR 400®
(Amerchol), el almidón catiónico, los copolímeros de las sales de
dialilamonio y las acrilamodas, los polímeros cuaternizados de vinil
pirrolidona/vinil imidazol, como, por ejemplo, Luviquat® (BASF),
productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de
colágeno cuaternizados como, por ejemplo, el laurildimonio
hidroxipropil colágeno hidrolizado (Lamequat®L/Grünau),
polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenoimina, polímeros
catiónicos de silicona como, por ejemplo, amodimeticona,
copolímeros de ácido adipínico y dimetilaminohidroxipropil
dietilenotriamina (Cartaretine®, Sandoz), copolímeros de ácido
acrílico con dimetil dialil cloruro de amonio (Merquat® 550,
Chemviron), poliaminopoliamodas como las descritas, por ejemplo, en
la FR 2252840 A y los polímeros hidrosolubles entrecruzados de los
mismos, derivados catiónicos de la quitina como, por ejemplo, el
quitosán cuaternizado, opcionalmente con una distribución
microcristalina, productos de condensación de dihaloalquilos, por
ejemplo el dibromobutano con bis-dialquilaminas,
por ejemplo el
bis-dimetilamino-1,3-propano,
goma guar catiónia como, por ejemplo, Jaguar® CBS, Jaguar®
C-17 y Jaguar® C-16 de la compañía
Celanese, polímeros cuaternizados de sale de amonio como, por
ejemplo, Mirapol® A-15, Mirapol®
AD-1 y Mirapol® AZ-1 de la compañía
Miranol.
Polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfotéricos
y no iónicos son, por ejemplo, los copolímeros de vinil
acetato/ácido crotónico, los copolímeros de vinil pirrolidona/vinil
acrilato, los copolímeros de vinil acetato/butil maleato/isobornil
acetato, copolímeros de metil vinil éter/anhídrido maleico y ésteres
de los mismos, ácidos poliacrílicos no entrecruzados y polialcohol
entrecruzados, copolímeros de archilamido-propil
trimetil cloruro de amonio/acrilato, copolímeros de
octilacrilamida/metil
metracilato/tert-butilaminoetil
metacrilato/2-hidroxi-propil
metacrilato, polivinil pirrolidona, copolímeros de vinil
pirrolidona/vinil acetato, terpolímeros de vinil
pirrolidona/dimetilaminoetil metacrilato/vinil caprolactamo y,
opcionalmente, éteres derivados de celulosa y siliconas. Se pueden
encontrar otros polímeros y espesantes aptos en Cosm.Toil.,
108, 95 (1993).
Compuestos de silicona aptos son, por ejemplo,
los dimetil polisiloxanos, los metilfenil polisiloxanos, las
siliconas cíclicas y los compuestos de silicona amino/ácido
graso/alcohol/poliéter/epoxi/flúor/glicosi y/o
alquil-modificados que pueden ser tanto líquidos
como resinosos a temperatura ambiente. Otros compuestos de silicona
aptos son las simeticonas, que son mezclas de dimeticonas con una
longitud media de cadena de 200 a 300 unidades de dimetilsiloxanos
y silicatos hidrogenados. Se puede encontrar un estudio detallado
sobre siliconas volátiles aptas en Todd et al.,
Cosm.Toil. 91, 27 (1976).
Factores de protección ultravioleta son, por
ejemplo, sustancias orgánicas (filtros de luz) que son líquidas o
cristalinas a temperatura ambiente y que es capaz de absorber los
rayos ultravioletas y de liberar la energía absorbida en forma de
radiación de onda larga, por ejemplo, el calor. Los filtros
ultravioletas pueden ser oleosolubles e hidrosolubles. Los
siguientes son ejemplos de sustancias oleosolubles:
- \ding{226}
- 3-bencilideno alcanfor o 3-bencilideno nor-alcanfor y los derivados del mismo, por ejemplo el 3-(4-metilbencilideno)-alcanfor que se describe en la EP 0693471 B1;
- \ding{226}
- derivados del ácido 4-aminobenzóico, preferentemente el ácido 4-(dimetilamino)-benzóico-2-etilhexil éster, el ácido 4-(dimetilamino)-benzóico-2-octil éster y el ácido 4-(dimetilamino)-benzóico-amil és- ter;
- \ding{226}
- ésteres de ácido cinámico, preferentemente el ácido 4-metoxicinámico propil éster, el ácido 4-metoxicinámico isoamil éster, el ácido 2-ciano-3,3-fenilcinámico-2-etilhexil éster (octocrileno);
- \ding{226}
- ésteres de ácido salicílico, preferentemente ácido salicílico-2-etilhexil éster, ácido salicílico-4-isopropilbencil éster, ácido salicílico homomentil éster;
- \ding{226}
- derivados de la benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzo-fenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzo-fenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzo-fenona;
- \ding{226}
- ésteres de ácido benzalmalónico, preferentemente ácido 4-metoxibenzalmalónico di-2-etilhexil éster;
- \ding{226}
- derivados de la triazina como, por ejemplo, la 2,4,6-trianilina-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y la octil triazona tal y como se describe en la EP 0818450 A1 o la dioctil butamido triazona (Uvasorb® HEB);
- \ding{226}
- propano-1,3-dionas como, por ejemplo, la 1-(4-tert-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)-propano-1,3-diona;
- \ding{226}
- derivados de la cetotriciclo(5.2.1.0)decano como los descritos en la EP 0694521 B1.
Sustancias hidrosolubles aptas son:
- \ding{226}
- ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y las sales álcali, sales alcalinas, sales de amonio, sales de alquilamonio y sales de glucamonio del mismo;
- \ding{226}
- derivados del ácido sulfónico de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y las sales del mismo;
- \ding{226}
- derivados del ácido sulfónico de 3-benciliden alcanfor como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bomilidenometil)-benceno-sulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bomilideno)-sulfónico y las sales de los mismos.
Típicos filtros ultravioleta son, en particular,
los derivados del benzoil metano como, por ejemplo, el
1-(4'-tert-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)-propano-1,3-diona,
4-tert-butil-4'-metoxidibenzoil
metano (Parsol 1789) o
1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona
y los compuestos enaminos descritos en la DE 19712033 A1 (BASF). Los
filtros UV-A y UV-B se pueden
utilizar también en forma de mezclas. Las combinaciones
particularmente aptas están compuestas por derivados del bezoil
metano, por ejemplo el
4-tert-butil-4'-metoxidibenzoil
metano (Parsol®1789) y el ácido
2-ciano-3,3-fenil-cinámico
2-etilhexil éster (octocrileno), en combinación con
ésteres de ácido cinámico, preferentemente con el ácido
4-metoxicinámico propil éster y/o el ácido
4-metoxicinámico isoamil éster. Este tipo de
combinaciones son ventajosas combinadas con filtros hidrosolubles
como, por ejemplo, el ácido
2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico
y las sales álcali, sales alcalinas, sales de amonio, sales de
alquilamonio y sales de glucamonio del mismo.
Aparte de las sustancias solubles que hemos
mencionado, se pueden utilizar con el mismo fin pigmentos insolubles
bloqueadores de luz, es decir, óxidos de metal y sales finamente
dispersos. Ejemplos de óxidos de metal aptos son, en particular, el
óxido de zinc y el dióxido de titanio, también óxidos de hierro,
circonios, silicios, manganesos, aluminios, cerios y mezclas de los
mismos. Se pueden utilizar como sales los silicatos (talco), el
sulfato de bario y el estearato de zinc. Los óxidos y las sales se
utilizan en forma de pigmentos en emulsiones para el cuidado de la
piel o para la protección de la piel y para los cosméticos
decorativos. Las partículas deberían tener un diámetro medio de
menos de 100 nm, preferentemente entre 5 y 50 nm y más
preferentemente entre 15 y 30 nm. Pueden ser de forma esférica,
aunque se pueden utilizar partículas elipsoidales u otras
partículas no esféricas. Los pigmentos también pueden ser tratados
en superficie, es decir, hidrofilizado o hidrofobizado. Ejemplos
típicos son los dióxidos de titanio recubiertos, como, por ejemplo
Titandioxid T 805 (Degussa) y Eusolex® T2000 (Merck). Materiales de
recubrimiento hidrófobos aptos, sobre todo, las siliconas y, de
entre ellas, especialmente las trialcoxioctilsilanas o simeticonas.
Los llamados micro o nanopigmentos se utilizan preferiblemente en
los productos de protección solar. Preferentemente se utiliza el
óxido de zinc micronizado. Se pueden encontrar otros filtros
ultravioleta aptos en el artículo de P.Finkel que se puede consultar
en SÖFW-Journal 122, 543 (1996) y en
Parf.Kosm. 3, 11 (1999).
Aparte de los dos grupos de factores de
protección solar primarios mencionados anteriormente, también se
pueden utilizar factores de protección solar secundarios del tipo
antioxidante. Los factores de protección solar secundarios del tipo
antioxidantes interrumpen la reacción fotoquímica en cadena que se
inicia cuando los rayos ultravioleta penetran en la piel. Ejemplos
típicos de ellos son los amino ácidos (por ejemplo la glicina, la
histidina, la tirosina y el triptófano) y los derivados de los
mismos, los imidazoles (por ejemplo el ácido urocánico) y los
derivados de los mismos, los péptidos como la
D,L-carnosina, la D-carnosina, la
L-carnosina y los derivados de las mismas (por
ejemplo la anserina), los carotinoides, los carotenos (por ejemplo
\alpha-caroteno,
\beta-caroteno, licopina) y los derivados de los
mismos, el ácido clorogénico y los derivados del mismo, el ácido
lipónico y los derivados del mismo (por ejemplo el ácido
dihidrolipónico), la aurotioglucosa, el propiltiouracil y otrol
tioles (por ejemplo tioredoxina, glutatión, cisteína, cistina,
cistamina y los glicosil, N-acetil, metil, etil,
propil, amil, butil, lauril, palmitoil, oleil,
\gamma-linoleil, colesterol y gliceril ésteres de
los mismos) y sus sales, el dilauriltiodipropionato, el
diesteariltiodipropionato, el ácido tiodipropiónico y los derivados
de los mismos (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos,
nucleósidos y sales) y compuestos de sulfoximina (por ejemplo
butionina sulfoximina, homocisteina sulfoximina, butionina sulfona,
penta/hexa/heptationina sulfoximina) en dosis compatibles muy
pequeñas (por ejemplo, un pmol por \mumole/kg), también (metal)
quelatores (por ejemplo \alpha-hidroxi ácidos
grasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina),
\alpha-hidroxi ácidos (por ejemplo ácido graso,
ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos
biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y los derivados de
los mismos, ácidos grasos insaturados y los derivados del mismo
(por ejemplo ácido \gamma-linoleico, ácido
linoleico, ácido oleico), ácido fólico y derivados del mismo,
ubiquinona y ubiquinol y derivados de los mismos, vitamina C y
derivados de la misma (por ejemplo ascorbil palmitato, Mg ascorbil
fosfato, ascorbil acetato), tocoferoles y derivados del mismo (por
ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y sus derivados (por
ejemplo palmitato de vitamina A) y coniferil benzoato de resina
benzoica, ácido rutínico y los derivados del mismo,
\alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico,
furfurilideno glucitol, carnosina, butil hidroxitolueno, butil
hidroxianisol, ácido nordihídrico de resina de guayaco, ácido
nordihidroguayacético, trihidroxibutirofenon, ácido úrico y los
derivados del mismo, manosa y derivados de la misma, superoxido
dismutasa, zinc y derivados del mismo (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}),
selenio y los derivados del mismo (por ejemplo selenio metionina),
estilbeno y los derivados del mismo (por ejemplo óxido de
estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y derivados de
estas sustancias activas acordes a la invención (sales, ésteres,
éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos).
Los agentes biogénico son, por ejemplo, el
tocoferol, el tocoferolacetato, el tocoferolpalmitato, el ácido
ascórbico, el ácido (desoxi)ribonucléico y los productos de
fragmentación del mismo, los \beta-glucanos, el
bisabolol, la alantoína, el fitantriol, el pantenol, los ácidos AHA,
los amino ácidos, las ceramidas, las
pseudo-ceramidas, los aceites esenciales, los
extractos de plantas, como el extracto de ciruela o el extracto de
maní de bambarra, y los complejos vitamínicos.
Los desodorantes cosméticos (desodorantes)
contrarrestan, disimulan o eliminan los olores corporales. Los
olores corporales se forman por la acción de las bacterias de la
piel sobre la transpiración apócrina, lo que da como resultado la
formación de olores desagradables a causa de la descomposición. En
consecuencia, las sustancias desodorantes contienen principios
activos que actúan como inhibidores de gérmenes, inhibidores de
enzimas o como absorbentes de olor o disimuladores de olor.
Básicamente, los inhibidores de gérmenes son
cualquier sustancia que actúe contra las bacterias grampositivas
como, por ejemplo, el ácido 4-hidroxibenzóico y las
sales y los ésteres derivados del mismo, el
N-(4-clorofenil-N'-(3,4-diclorofenil)-urea,
el
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil
éter (triclosán), el
4-cloro-3,5-dimetilfenol,
el
2,2'-metileno-bis-(6-bromo-4-clorofenol),
el
3-metil-4-(1-metil-etil)-fenol,
el
2-bencil-4-clorofenol,
el
3-(4-clorofenoxi)-1,2-propandiol,
el 3-yodo-2-propinil
bitil carbamato, la clorhexidina,
3,4,4'-triclorocarbanilida (TCC), perfumes
antibactericidas, timol, aceite de tomillo, eugenol, aceite de
clavo, mentol, aceite de menta, farnesol, fenoxietanol, monocaprato
de glicerina, monocaprilato de glicerina, monolaurato de glicerina
(GML), monocaprato de diglicerina (DMC), ácido
salicílico-N-alquilamidas como, por
ejemplo, ácido salicílico-n-octil
amida o ácido salicílico-n-decil
amida.
Inhibidores de enzimas aptos son, por ejemplo,
los inhibidores de esterasa. Inhibidores de enzimas son,
preferentemente, los trialquil citratos como el trimetil citrato,
el tripropil citrato, el triisopropil citrato, el tributil citrato
y, en especial, el trietil citrato (Hydagen® CAT). Estos compuestos
inhiben la actividad enzimática con lo que se reduce así la
formación del olor. Otros inhibidores de esterasa son los esterol
sulfatos o fosfatos como, por ejemplo, el lanosterol, el
colesterol, el campesterol, el estigmasterol y el sitosterol sulfato
o fosfato; los ácidos dicarbonílicos y los ésteres del mismo, por
ejemplo, el ácido glutárico, el ácido glutárico monoetil éster, el
ácido glutárico dietil éster, el ácido adípico, el ácido adípico
monoetil éster, el ácido adípico dietil éster, el ácido malónico,
el ácido malónico dietil éster, los ácidos hidroxicarboxílicos y
los ésteres derivados del mismo, por ejemplo, el ácido cítrico, el
ácido málico, el ácido tartárico, el ácido tartárico dietil éter y
el glicinato de zinc.
Los absorbentes del olor aptos son las sustancias
que son capaces de absorber y retener durante largo tiempo los
compuestos que forman en olor. Reducen la presión parcial de los
componentes individuales y así reducen la velocidad de propagación.
Es importante que los perfumes permanezcan inalterados. Los
absorbentes del olor no ejercen ninguna actividad sobre las
bacterias. Contienen, por ejemplo, una sal compleja de zinc de ácido
ricinoleico o perfumes especiales de amplio olor neutro conocido
por los expertos como "fijadores", tales como, por ejemplo,
extracto de labdanum y/o styrax o derivados del ácido abiético. Los
disimuladores del olor son perfumes o aceites de perfume que,
además de su función disimuladora del olor, sirven para
proporcionales a los desodorantes sus fragancias. Aceites de
perfume aptos son, por ejemplo, las mezclas de perfumes naturales y
sintéticos. Los perfumes naturales son los extractos de flores,
tallos, hojas, frutos, piel de frutas, raíces, maderas, especias,
hierbas, agujas, ramas, resinas y bálsamos. También se pueden
utilizar materias primas de origen animal, como el civeto y el
castóreo. Los compuestos típicos de perfume sintético son los
productos del tipo éster, éter, aldehído, cetona, alcohol e
hidrocarburo. Ejemplos de compuestos perfumados del tipo éster son
el bencilacetato, el
p-tert-butil-ciclohexilacetato,
el linalilacetato, el feniletilacetato, el linalilbenzoato, el
bencilformiato, el alilciclohexilpropionato, el estiralilpropionato
y el bencilsalicilato. Entre los éteres se incluyen, por ejemplo,
el beciletil éter, mientras que los aldehídos incluyen, por ejemplo,
los alcanales lineales que contienen de 8 a 18 átomos de carbono,
el citral, el citronelal, el citroneliloxiacetaldehído, el aldehído
ciclamen, el hidroxicitronelal, el lilial y el burgeonal. Las
cetonas aptas son, por ejemplo, las iononas y las metilcedril
cetonas. Los alcoholes aptos son, por ejemplo, el anetol, el
citronelol, el eugenol, el isoeugenol, el geraniol, el linalol, el
feniletil alcohol y el terpineol. Entre los hidrocarburos se
incluyen principalmente los terpenos y los bálsamos. Sin embargo, se
prefiere la utilización de mezclas de diferentes compuestos
perfumados que, en combinación, producen un olor agradable. Otros
aceites perfumados aptos son los aceites esenciales de
volatibilidad relativamente baja que se utilizan principalmente como
compuestos de aroma. Algunos aceites de perfume son, por ejemplo,
el aceite de salvia, el aceite de camomila, el aceite de clavo, el
aceite de melisa, el aceite de menta, el aceite de hoja de canela,
el aceite de flor de lima, el aceite de enebro, el aceite de
vetivar, el aceite de olíbano, el aceite de gálbano, el aceite de
lábdano y aceite de lavandina. Se utilizan preferentemente de
manera individual o en mezclas los siguientes compuestos: aceite de
bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, feniletil
alcohol, \alpha-hexilcinamaldehído, geraniol,
bencilacetona, ciclamenaldehído, linalol, Boisambrene Forte,
Ambroxan, Indol, hediona, sandelice, aceite de limón, aceite de
mandarina, aceite de naranja, alilamil glicolato, ciclovertal,
aceite de lavandina, aceite de nuez moscada,
\beta-damascona, aceite de geranio borbón,
ciclohexilsalicitato, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, Fixolide NP, evernil,
iraldein gamma, ácido fenilacético, geranilacetato, bencilacetato,
óxido de rosa, Romilat, Irotyl y Floramat.
Los antitranspirantes (antiperspirantes) reducen
la transpiración y contrarrestan la humedad de la axilas y el olor
corporal al ejercer una influencia en el las glándulas sudoríparas
ecrinas. Los antitranspirantes con formulación acuosa o seca
contienen típicamente los siguientes ingredientes:
- \ding{226}
- principios activos astringentes,
- \ding{226}
- componentes óleos,
- \ding{226}
- emulsionantes no iónicos,
- \ding{226}
- co-emulsionantes,
- \ding{226}
- factores de consistencia,
- \ding{226}
- compuestos adicionales en forma de, por ejemplo, espesantes o agentes complejos y/o
- \ding{226}
- disolventes no acuosos como, por ejemplo, etanol, propilenglicol y/o glicerina.
Los principios activos antitranspirantes aptos
son, sobre todo, las sales de aluminio, circonio y zinc. Los
agentes antihidróticos de este tipo son, por ejemplo, el cloruro de
aluminio, el clorhidrato de aluminio, el diclorhidrato de aluminio,
el sesquiclorhidrato de aluminio y los compuestos complejos de los
mismos, como, por ejemplo, con propilenglicol-1,2;
aluminio hidroxialantoinato, tartrato de cloruro de aluminio,
triclorhidrato de aluminio-circonio,
tetraclorhidrato de aluminio-circonio,
pentaclorhidrato de aluminio-circonio y los
compuestos complejos de los mismos, como, por ejemplo, con amino
ácidos como la glicina. También se pueden hallar en cantidades
relativamente pequeñas compuestos adicionales oleosolubles e
hidrosolubles que normalmente se encuentran en los
antitranspirantes. Tales compuestos adicionales oleosolubles pueden
ser, por ejemplo;
- \ding{226}
- aceites esenciales anti-inflamatorios, protectores de la piel o de olor agradable,
- \ding{226}
- agentes sintéticos para la protección de la piel y/o
- \ding{226}
- aceites perfumados oleosolubles.
Los aditivos hidrosolubles típico son, por
ejemplo, conservantes, reguladores de los valores de pH como
reactivos tampón, perfumes hidrosolubles, espesantes hidrosolubles
como los polímeros sintéticos o naturales hidrosolubles como, por
ejemplo, goma xantato, hidroxietilcelulosa, polivilpirrolidona u
óxidos de polietileno de elevado peso molecular.
Agentes de hinchamiento aptos para las fases
acuosas son las montmorilonitas, los minerales de arcilla, el
Pemulen y los alquilmodificados del tipo Carbopol (Goodrich). Se
pueden encontrar otros polímeros aptos y agentes de hinchamiento en
el artículo de R. Lochhead que se puede consultar en
Cosm.Toil. 108, 95 (1993).
Como repelentes de insectos se pueden utilizar la
N,N-dietil-m-toluamida,
el 1,2-pentandiol o el
etilbutilacetilaminopropionato.
Un agente autobronceador apto es la
dihidroxiacetona. Como inhibidores de tirosina que previenen la
formación de melanina y que se utilizan en los agentes
despigmentadores encontramos, por ejemplo, la arbutina, el ácido
ferúlico, el ácido kójico, el ácido cumárico, y el ácido ascórbico
(vitamina C).
Para mejorar la fluidez se pueden utilizar
hidrotropos, por ejemplo etanol, isopropil, alcohol y polialcohol.
Los polioles aptos contienen preferentemente de 2 a 15 átomos de
carbono y al menos dos grupos hidroxil. Los polioles pueden
contener otros grupos funcionales, más concretamente grupos amino, o
pueden ser modificados con nitrógeno. Ejemplos típicos son:
- \ding{226}
- glicerina;
- \ding{226}
- alquilenglicoles como, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol y polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 a 1.000 dalton;
- \ding{226}
- mezclas técnicas de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 a 10 como, por ejemplo, las mezclas técnicas de diglicerol con un contenido de diglicerol del 40% al 50% del peso;
- \ding{226}
- compuestos de metilol como, en particular, el trimetilol etano, el trimetilol propano, el trimetilol butano, el pentaeritritol y el dipentaeritritol;
- \ding{226}
- alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos que contienen de 1 a 8 átomos de carbono en el grupo alquil, por ejemplo el metilglucósido y el butilglucósido;
- \ding{226}
- alcoholes de azúcar que contengan de 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo el sorbitol o el manitol;
- \ding{226}
- alcoholes de azúcar que contengan de 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo la glucosa o la sacarosa;
- \ding{226}
- amino azúcares como la glutamina;
- \ding{226}
- dialcoholaminas como la dietanolamina o el 2-amino-1,3-propandiol.
Conservantes aptos son, por ejemplo, el
fenoxietanol, las soluciones de formal dehídos, los parabenos, el
pentanediol o ácido sórbico, los complejos de plata conocidos con el
nombre de Surfacine® y los otros tipos de compuestos señalados en
el apéndice 6, partes A y B de la Directiva de Cosméticos.
Los aceites perfumados aptos son mezclas de
perfumes naturales y sintéticos. Los perfumes naturales son los
extractos de flores (azucena, lavanda, rosa, jazmín, azahar,
alanguilán), tallos y hojas (geranio, pachulí, petitgrain), frutos
(anís, cilantro, carvi, enebro), piel de fruta (bergamota, limón,
naranja), raíces (nuez moscada, angélica, apio, cardamomo, costus,
lirio, calmus), maderas (pino, sándalo, guayaco, cedro, rosal),
especias y hierbas (estragón, yerbalimón, salvia, tomillo), agujas y
ramas (abeto rojo, abeto, pino, pino enano), resinas y bálsamos
(gálbano, elemí, benzoína, mirra, olíbano, opoponax). También se
pueden utilizar materias primas de origen animal, como el civeto y
el castóreo. Los compuestos típicos de perfume sintético son los
productos del tipo éster, éter, aldehído, cetona, alcohol e
hidrocarburo. Ejemplos de compuestos perfumados del tipo éster son
el bencilacetato, el fenoxietilisobutirato, el
p-tert-butil-ciclohexilacetato,
el linalilacetato, el dimetilbencilcarbonilacetato, el
feniletilacetato, el linalilbenzoato, el bencilformiato, el
etilmetilfenilglicinato, el alilciclohexilpropionato, el
estiralilpropionato y el bencilsalicilato. Entre los éteres se
incluyen, por ejemplo, el beciletil éter, mientras que los
aldehídos incluyen, por ejemplo, los alcanales lineales que
contienen de 8 a 18 átomos de carbono, el citral, el citronelal, el
citroneliloxiacetaldehído, el aldehído ciclamen, el
hidroxicitronelal, el lilial y el burgeonal. Las cetonas aptas son,
por ejemplo, las iononas, las \alpha-isometilionas
y las metilcedril cetonas. Los alcoholes aptos son, por ejemplo, el
anetol, el citronelol, el eugenol, el isoeugenol, el geraniol, el
linalol, el feniletil alcohol y el terpineol. Entre los
hidrocarburos se incluyen principalmente los terpenos y los
bálsamos. Sin embargo, se prefiere la utilización de mezclas de
diferentes compuestos perfumados que en combinación producen un
olor agradable. Otros aceites perfumados aptos son los aceites
esenciales de volatibilidad relativamente baja que se utilizan
principalmente como compuestos de aroma. Algunos aceites de perfume
son, por ejemplo, el aceite de salvia, el aceite de camomila, el
aceite de clavo, el aceite de melisa, el aceite de menta, el aceite
de hoja de canela, el aceite de flor de lima, el aceite de enebro,
el aceite de vetivar, el aceite de olíbano, el aceite de gálbano, el
aceite de lábdano y aceite de lavandina. Se utilizan
preferentemente de manera individual o en mezclas los siguientes
compuestos: aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral,
citronelol, feniletil alcohol,
\alpha-hexilcinamaldehído, geraniol,
bencilacetona, ciclamenaldehído, linalol, Boisambrene Forte,
Ambroxan, Indol, hediona, sandelice, aceite de cítricos, aceite de
mandarina, aceite de naranja, alilamil glicolato, ciclovertal,
aceite de lavandina, aceite de nuez moscada,
\beta-damascona, aceite de geranio borbón,
ciclohexilsalicitato, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, Fixolide NP, evernil,
iraldein gamma, ácido fenilacético, geranilacetato, bencilacetato,
óxido de rosa, Romilat, Irotyl y Floramat.
Aromas aptos son, por ejemplo, el aceite de
menta, el aceite de menta rizada, el aceite de semilla de anís, el
aceite de anís estrellado, el aceite de carvi, el aceite de
eucalipto, el aceite de hinojo, el aceite de cítricos, el aceite de
gaulteria, el aceite de clavo, el mentol y similares.
Los colorantes aptos son cualquiera de las
sustancias aptas aprobadas para fines cosméticos como las que
aparecen, por ejemplo, en la publicación "Kosmetische
Färbemittel" de la Farbstoffkommission der Deutschen
Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp.
81-106. Los ejemplos incluyen el rojo cochinilla
A (C.I. 16255), el azul patente V (C.I.42051), la indigotina (C.I
73015), la clorofilina (C.I. 75810), el amarillo de quinoleína (C.I
47005), el blanco de titanio (C.I. 77891), el azul de Indanthrén RS
(C.I. 69800) y la laca de rubia (C.I. 58000). Se puede utilizar
luminol como colorante luminiscente. Estos colorantes se utilizan
normalmente en concentraciones de 0,001 a 0,1% del peso, dependiendo
de la mezcla en total.
El porcentaje total del contenido de elementos
adicionales y aditivos puede situarse desde el 1 al 50% del peso, y
preferiblemente desde el 5 al 40% del peso, dependiendo del
preparado concreto. Los preparados se deben fabricar mediante los
procesos normales de frío o calor y preferiblemente mediante el
método de fase de inversión de temperatura.
Ejemplo
1
Se introdujo en un fermentador de agitado 0,5
gramos de conservante (Phenonip®) y se disolvió en 50 gramos de un
2% del peso de un preparado acuoso de carboximetilcelulosa y se
ajustó el valor de pH de la solución resultante a 3,5. Luego se
añadió una mezcla consistente en 10 gramos de un 10% del peso de una
solución de retinol en aceite de soja (Retinol® S20, BASF) y 0,5
gramos de monoestearato de sorbitán +20OE (Eumulgin® SMS 20, Cognis
Deutschland GmbH) y se agitó vigorosamente. A continuación se añadió
un 1% del peso de una solución de quitosán en ácido glicólico
(Hydagen® CMF, Cognis Deutschland GmbH) sin dejar de agitar y en
tal cantidad que se produjo una concentración de quitosán de 0,075%
del peso basándose en el preparado. Finalmente, se elevó el valor
del pH hasta 5,5 añadiendo trietanolamina y se separaron las
microcápsulas por decantado.
Ejemplo
2
Se introdujo en un fermentador de agitado 0,5
gramos de conservante (Phenonip®) y se disolvió en 50 gramos de un
2% del peso de un preparado acuoso de ácido poliacrílico (Pemulen®
TR-2) y se estableció de manera espontánea un valor
de pH de 3. Luego se añadió una mezcla consistente en 10 gramos de
un 10% del peso de una solución de retinol en aceite de soja
(Retinol® S20, BASF) y 0,5 gramos de monolauratode sorbitán +15OE
(Eumulgin® SML 15, Cognis Deutschland GmbH) y se agitó
vigorosamente. A continuación se añadió un 1% del peso de una
solución de quitosán en ácido glicólico (Hydagen® CMF, Cognis
Deutschland GmbH) sin dejar de agitar y en tal cantidad que se
produjo una concentración de quitosán de 0,01% del peso basándose
en el preparado. Finalmente, se elevó el valor del pH hasta 5,5
añadiendo trietanolamina y se separaron las microcápsulas por
decantado.
Se investigó la estabilidad y presencia de
retinol en las microcápsulas de retinol comparando esos factores
con retinol libre en una emulsión de aceite en agua de prueba. Para
tan fin, la emulsión que contenía microcápsulas de retinol y la
emulsión que contenía retinol libre se almacenaron durante 3 meses a
varias temperaturas y posteriormente se midió el contenido de
retinol de cada una de ellas mediante una CLAR. Los resultados se
comparan en la Tabla 1. Se puede observar cómo, incluso en
condiciones de almacenaje a altas temperaturas, las microcápsulas
de retinol conservan aproximadamente la mitad del contenido de
retinol, mientras que la emulsión con retinol no encapsulado apenas
presenta contenido de retinol.
\vskip1.000000\baselineskip
| Composición y cantidad de retinol en una emulsión aceite en agua | ||
| Composición | 1 | C1 |
| \; Cetearil glucósido (y) cetearil alcohol | 5,0 | 5,0 |
| \; Dicaprililcarbonato | 10,0 | 10,0 |
| \; Microcápsulas de retinol^{1)} | 5,0 | - |
| \; Retinol (libre) | - | 0,05 |
| \; Glicerina | 5,0 | 5,0 |
| \; Agua | ad 100 | |
| Contenido de retinol [% del peso inicial] | ||
| \; -después de 3 meses, 20ºC | 72 | 5 |
| \; -después de 3 meses, 45ºC | 48 | 2 |
| ^{1)} 1% de contenido de retinol correspondiente al 0,05% del peso de retinol absoluto |
De igual manera se comprobó la estabilidad de las
microcápsulas de reinol acordes a la presente invención comparadas
con un producto comercial llamado Thalasspheres de la compañía
Coletica. Los resultados se comparan en la Tabla 2.
| Composición y cantidad de retinol en una emulsión aceite en agua | ||
| Composición | 1 | C1 |
| \; Cetearil glucósido (y) cetearil alcohol | 5,0 | 5,0 |
| \; Dicaprililcarbonato | 10,0 | 10,0 |
| \; Microcápsulas de retinol^{1)} | 5,0 | - |
| \; Thalasspheres de retinol^{1)} | - | 4,0 |
| \; Glicerina | 5,0 | 5,0 |
| \; Agua | ad 100 | |
| Contenido de retinol [% del peso inicial] | ||
| \; -después de 10 semanas, 20ºC | 82 | 62 |
| \; -después de 20 semanas, 20ºC | 62 | 35 |
| \; -después de 10 semanas, 45ºC | 51 | 2 |
| \; -después de 20 semanas, 45ºC | 19 | 0 |
| ^{1)} correspondiente al 0,05% del peso de retinol absoluto |
Claims (6)
1. Preparados para el cuidado de la piel que
contengan una cantidad efectiva de microcápsulas con un diámetro
medio de 0,1 a 5 mm y que se obtienen:
- (a)
- procesando preparados acuosos de retinol o ácido retinólico con componentes óleos en presencia de emulsionantes para formar emulsiones de aceite en agua;
- (b)
- tratando las emulsiones obtenidas de ese modo con soluciones acuosas de polímeros aniónicos;
- (c)
- poniendo en contacto la matriz obtenida con soluciones acuosas de quitosán para formar una membrana y
- (d)
- separando de la fase acuosa los productos de encapsulado obtenidos, de manera opcional con espesantes.
2. Preparados, según la reivindicación 1,
caracterizados porque contienen las microcápsulas en una
cantidad del 0,1% al 10% del peso, basado en las preparaciones
finales
3. Preparados, según las reivindicaciones 1 y/o
2, caracterizados porque las microcápsulas contienen un
contenido de retinol o ácido retinólico entre el 0,005% y el 5% del
peso.
4. Preparados, según al menos una de las
reivindicaciones de la 1 a la 3, caracterizados porque se
presentan en forma de emulsión.
5. Preparados, según la reivindicación 4,
caracterizado porque se presentan en forma de emulsiones
aceite en agua.
6. Preparados, según la reivindicación 4,
caracterizado porque se presentan en forma de emulsiones
agua en aceite.
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