ES2232625T3 - Solubilizadores. - Google Patents
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Abstract
Solubilizadores que contienen: (a) productos de adición de óxido de etileno a alcoholes grasos, (b) productos de adición de óxido de etileno y óxido de propileno a alcoholes grasos y (c) productos de adición de óxido de etileno a triglicéridos.
Description
Solubilizadores.
La invención se refiere al campo de la cosmética
y trata de nuevos solubilizadores con una mayor fuerza disolvente,
especialmente para esencias de perfume y filtros antisolares de
UV.
Las sustancias lipófilas, como, por ejemplo,
vitaminas, esencias de perfume o filtros antisolares de UV, a menudo
son difíciles de incorporar en preparaciones cosméticas o
farmacéuticas, especialmente cuando éstas presentan un carácter
predominantemente polar. En estos casos se usan solubilizadores que
constituyen sustancias individuales o mezclas con valores HLB
medios, que en cierto modo forman un puente entre el entorno polar y
el sustrato apolar. Los sulfonatos de compuestos alquilaromáticos de
cadena corta, como, por ejemplo, el toluenosulfonato o
cumenosulfonato, representan unos agentes hidrotrópicos muy
eficaces, pero no tienen importancia en el campo de la cosmética
debido a su insuficiente compatibilidad cosmética con la piel. Otros
solubilizadores cosméticos, como, por ejemplo, aceites
hidrofilizados especiales, son compatibles con la piel, pero no
poseen una fuerza disolvente suficiente y/o un mal comportamiento al
frío, es decir, que muestran una tendencia al enturbiamiento ya a
temperatura ambiente. Por este motivo existe el deseo, sobre todo en
la industria cosmética, de obtener nuevos solubilizadores que no
presenten los inconvenientes antes descritos.
El objetivo de la presente invención consistió,
pues, en proporcionar nuevos solubilizadores que presentaran una
mayor fuerza disolvente que los productos del estado de la técnica,
especialmente frente a sustancias lipófilas como, por ejemplo,
esencias de perfume, vitaminas, filtros antisolares de UV y
similares, fueran líquidos a temperatura ambiente y presentaran un
punto de enturbiamiento por frío inferior a 10ºC.
El objeto de la invención son solubilizadores que
contienen
- (a)
- productos de adición de óxido de etileno a alcoholes grasos,
- (b)
- productos de adición de óxido de etileno y óxido de propileno a alcoholes grasos y
- (c)
- productos de adición de óxido de etileno a triglicéridos.
Sorprendentemente se descubrió que las
preparaciones del tipo mencionado presentan una fuerza disolvente
claramente mejorada respecto a los productos del estado de la
técnica, especialmente frente a esencias de perfume, vitaminas y
filtros antisolares de UV. Otra ventaja adicional reside en que las
mezclas son líquidas a temperatura ambiente, son, por ello, fáciles
de procesar y presentan, además, un punto de enturbiamiento por frío
en el intervalo deseado, a saber, inferior a 10ºC.
En el caso de los productos de adición de óxido
de etileno a alcoholes grasos que se consideran como componente (a)
se trata de agentes tensioactivos no iónicos conocidos del tipo de
los polietilengicoléteres de alcohol, que presentan preferentemente
la fórmula (I)
(I)R^{1}O(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H
en la que R^{1} representa un
resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 6 a 22,
preferentemente 12 a 18, átomos de carbono y n números de 1 a 20. La
preparación de los productos se realiza a escala industrial mediante
la adición catalizada por bases de óxido de etileno a la función
hidroxilo primaria de los alcoholes, en la que se obtiene como
resultado, dependiendo del catalizador seleccionado, productos con
una distribución de homólogos amplia convencional o estrecha.
Ejemplos típicos son los productos de adición de un promedio de 1 a
20, y preferentemente de 5 a 10 moles de óxido de etileno a alcohol
caproico, alcohol caprílico, alcohol 2-etilhexílico,
alcohol cáprico, alcohol laurílico, alcohol isotridecílico, alcohol
miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol
estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol
elaidílico, alcohol petroselinílico, alcohol linolílico, alcohol
linolenílico, alcohol elaeoestearílico, alcohol araquílico, alcohol
gadoleílico, alcohol behenílico, alcohol erucílico y alcohol
brasidílico, así como sus mezclas técnicas. Se prefiere
especialmente el uso de los productos de adición de un promedio de 5
a 10 moles de óxido de etileno a alcoholes grasos con 12 a 18 átomos
de
carbono.
carbono.
En el caso de los productos de adición de óxido
de etileno y de propileno a alcoholes grasos que forman el
componente (b) se trata de compuestos análogos a las sustancias del
grupo (a) que, sin embargo, presentan normalmente una unidad de
óxido de propileno en la cadena de poliéter. Los
polietilen/polipropilenglicoléteres de alcoholes grasos presentan
preferentemente la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
(II)R^{2}O(CH_{2}CH_{2}O)_{m1}(CH_{2}
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}HO)_{p}(CH_{2}CH_{2}O)_{m2}H
en la que R^{2} representa un
resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 6 a 22,
preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, p números de 1 a 10,
preferentemente 1 a 2, así como m1 y m2 independientemente números
de 0 a 20, preferentemente de 2 a 15, con la condición de que la
suma de (m1+m2) sea distinta de 0. Ejemplos típicos son los
productos de adición de un promedio de 1 a 20 moles de óxido de
etileno y de 1 a 10 moles de óxido de propileno a alcohol caproico,
alcohol caprílico, alcohol 2-etilhexílico, alcohol
cáprico, alcohol laurílico, alcohol isotridecílico, alcohol
miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol
estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol
elaidílico, alcohol petroselinílico, alcohol linolílico, alcohol
linolenílico, alcohol elaeoestearílico, alcohol araquílico, alcohol
gadoleílico, alcohol behenílico, alcohol erucílico y alcohol
brasidílico, así como sus mezclas técnicas. Las unidades de óxido de
etileno y de propileno pueden estar presentes, respecto a la cadena
de poliéter, en una distribución en bloques o aleatoria; el final de
la cadena de poliéter lo forman preferentemente unidades de óxido de
etileno. Se prefieren especialmente productos de adición de un
promedio de 5 a 10 moles de óxido de etileno y de 1 a 2 moles de
óxido de propileno a alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de
carbono.
También en el caso de los productos de adición de
óxido de etileno a triglicéridos que forman el componente (c) se
trata de agentes tensioactivos no iónicos conocidos. Se consideran,
por ejemplo, productos de adición de un promedio de 10 a 100, y
preferentemente de 30 a 50 moles de óxido de etileno a triglicéridos
cuyos restos acilo derivan de ácidos grasos con 6 a 22,
preferentemente 12 a 18, átomos de carbono. Los triglicéridos pueden
ser de naturaleza sintética, aunque preferentemente se trata de
grasas y aceites naturales, especialmente vegetales, que se
transforman con óxido de etileno tras la refinación y, dado el caso,
la hidrogenación. La etoxilación se puede realizar por inserción de
óxido de etileno en el grupo éster carbonílico, si bien es más
fácil, y por lo tanto también se prefiere, la adición a grupos
hidroxilo secundarios presentes en la molécula, por lo que se
prefieren como sustancias de partida especialmente el aceite de
ricino (castor oil), así como su producto de hidrogenación. Desde el
punto de vista de la técnica de aplicación se recomienda en
particular el uso de productos de adición de un promedio de 30 a 50
moles de óxido de etileno a aceite de ricino o a su producto de
hidrogenación.
En una forma de realización preferida de la
presente invención, los solubilizadores contienen
- (a)
- del 30 al 50, preferentemente del 35 al 45% en peso de productos de adición de óxido de etileno a alcoholes grasos,
- (b)
- del 20 al 40, preferentemente del 25 al 35% en peso de productos de adición de óxido de etileno y óxido de propileno a alcoholes grasos y
- (c)
- del 10 al 30, preferentemente de 15 al 25% en peso de productos de adición de óxido de etileno a triglicéridos,
con la condición de que los datos
cuantitativos, dado el caso junto con agua, sumen el 100% en peso.
El contenido de agua en las mezclas se encuentra habitualmente en el
intervalo del 1 al 20, preferentemente del 5 al 15% en
peso.
Otro objeto de la invención trata del uso de
mezclas que contienen
- (a)
- productos de adición de óxido de etileno a alcoholes grasos,
- (b)
- productos de adición de óxido de etileno y óxido de propileno a alcoholes grasos y
- (c)
- productos de adición de óxido de etileno a triglicéridos
como solubilizadores para la
elaboración de preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas en las que
pueden estar contenidas en cantidades del 1 al 20, preferentemente
del 3 al 15 y en especial del 5 al 10% en peso. El objeto de la
invención son también composiciones cosméticas que contienen del 1
al 20% en peso de un solubilizador con un
contenido
- (a)
- del 30 al 50% en peso de productos de adición de óxido de etileno a alcoholes grasos,
- (b)
- del 20 al 40% en peso de productos de adición de óxido de etileno y óxido de propileno a alcoholes grasos y
- (c)
- del 10 al 30% en peso de productos de adición de óxido de etileno a triglicéridos.
Los solubilizadores de acuerdo con la invención
pueden servir para la elaboración de preparaciones cosméticas y/o
farmacéuticas, como, por ejemplo, champús para el cabello, lociones
para el cabello, baños de espuma, baños-ducha,
productos dentífricos y para la higiene bucal, cremas, geles,
lociones, soluciones alcohólicas y acuosas/alcohólicas, emulsiones,
masas de cera/grasa, preparados de barra, polvos o pomadas. Estos
agentes pueden contener asimismo como coadyuvantes y aditivos
adicionales agentes tensioactivos suaves, cuerpos oleosos,
emulsionantes, ceras nacarantes, agentes de consistencia,
espesantes, superengrasantes, estabilizadores, polímeros, compuestos
de silicona, grasas, ceras, lecitinas, fosfolípidos, principios
activos biógenos, factores de protección contra luz UV,
antioxidantes, desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa,
formadores de película, agentes hinchantes, repelentes de insectos,
autobronceadores, inhibidores de tirosina (despigmentantes), agentes
co-hidrotrópicos, solubilizadores, conservantes,
esencias de perfume, colorantes y similares.
Como sustancias tensioactivas pueden estar
contenidos agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos
y/o anfóteros o anfóteros, cuya proporción en los agentes asciende
habitualmente a entre aproximadamente 1 y 70, preferentemente 5 y 50
y en especial 10 y 30% en peso.. Ejemplos típicos de agentes
tensioactivos aniónicos son jabones, bencenosulfonatos de alquilo,
alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, alquilétersulfonatos,
étersulfonatos de glicerina,
\alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfosebáceos,
sulfatos de alquilo, étersulfatos de alcohol graso, étersulfatos de
glicerina, étersulfatos de ácido graso, hidroxiétersulfatos mixtos,
(éter)sulfatos de monoglicérido, (éter)sulfatos de
amida de ácido graso, sulfosuccinatos de mono- y dialquilo,
sulfosuccinamatos de mono- y dialquilo, sulfotriglicéridos, jabones
de amida, ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácido
graso, sarcosinatos de ácido graso, tauridas de ácido graso,
N-acilaminoácidos como, por ejemplo, lactilatos de
acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de
acilo, sulfatos de alquiloligoglucósido, condensados de proteína y
ácido graso (especialmente productos vegetales basados en trigo) y
alquil(éter)fosfatos. Si los agentes tensioactivos aniónicos
contienen cadenas de poliglicol éter, éstas pueden presentar una
distribución de homólogos convencional, preferentemente, sin
embargo, estrecha. Ejemplos típicos de agentes tensioactivos no
iónicos son poliglicol éteres de alcohol graso, poliglicol éteres de
alquilfenol, ésteres poliglicólicos de ácido graso,poliglicol éteres
de amida de ácido graso, poliglicol éteres de amina grasa,
triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o formales mixtos,
alqu(en)iloligoglucósidos dado el caso parcialmente
oxidados o derivados del ácido glucorónico,
N-alquilglucamidas de ácido graso, hidrolizados de
proteína (especialmente productos vegetales basados en trigo),
poliolésteres de ácido graso, ésteres de azúcares, ésteres de
sorbitán, polisorbatos y óxidos de amina. Si los agentes
tensioactivos no iónicos contienen cadenas de poliglicol éter, éstas
pueden presentar una distribución de homólogos convencional,
preferentemente, sin embargo, estrecha. Ejemplos típicos de agentes
tensioactivos catiónicos son compuestos de amonio cuaternario como,
por ejemplo, el cloruro de dimetildiestearilamonio, y esterquats,
especialmente sales cuaternadas de trialcanolaminoéster de ácido
graso. Ejemplos típicos de agentes tensioactivos anfóteros o
bipolares son alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos,
aminoglicinatos, betaínas de imidazolinio y sulfobetaínas. En el
caso de los agentes tensioactivos mencionados se trata
exclusivamente de compuestos conocidos. En cuanto a la estructura y
fabricación de estas sustancias se remite a los trabajos de revisión
correspondientes, por ejemplo J. Falbe (ed.), "Surfactants in
Consumer Products", Springer Verlag, Berlín, 1987, pág.
54-124, o J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside
und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1987, pág.
123-217. Ejemplos típicos de agentes tensioactivos
suaves especialmente adecuados, es decir, especialmente compatibles
con la piel, son poliglicolétersulfatos de alcohol graso, sulfatos
de monoglicérido, sulfosuccinatos de mono- y/o dialquilo,
isetionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, tauridas de
ácido graso, glutamatos de ácido graso,
\alpha-olefinasulfonatos, ácidos etercarboxílicos,
alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácido graso,
alquilamidobetaínas, anfoacetatos y/o condensados de proteína y
ácido graso, estos últimos basados preferentemente en proteínas de
trigo.
Como cuerpos oleosos se consideran, por ejemplo,
alcoholes de Guerbet basados en alcoholes grasos con 6 a 18,
preferentemente 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos
C_{6}-C_{22} lineales con alcoholes grasos
C_{6}-C_{22} lineales o ramificados o ésteres de
ácidos carboxílicos C_{6}-C_{13} ramificados con
alcoholes grasos C_{6}-C_{22} lineales o
ramificados, como, por ejemplo, miristato de miristilo, palmitato de
miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato
de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato
de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de
cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo,
miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de
estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato
de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo,
palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato
de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo,
miristato de oleílo, palmitato de oleílo, estearato de oleílo,
isoestearato de oleílo, oleato de oleílo, behenato de oleílo,
erucato de oleílo, miristato de behenilo, palmitato de behenilo,
estearato de behenilo, isoestearato de behenilo, oleato de behenilo,
behenato de behenilo, erucato de behenilo, miristato de erucilo,
palmitato de erucilo, estearato de erucilo, isoestearato de erucilo,
oleato de erucilo, behenato de erucilo y erucato de erucilo. Además
son adecuados los ésteres de ácidos grasos
C_{6}-C_{22} lineales con alcoholes ramificados,
especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos
alquil-C_{18}-C_{38}-hidroxicarboxílicos
con alcoholes grasos C_{6}-C_{22} lineales o
ramificados (véase el documento DE 19756377 A1), especialmente
malato de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o
ramificados con alcoholes polivalentes (como, por ejemplo,
propilenglicol, diol dimérico o triol trimérico) y/o alcoholes de
Guerbet, triglicéridos basados en ácidos grasos
C_{6}-C_{10}, mezclas de mono-/di-/triglicéridos
líquidos basados en ácidos grasos C_{6}-C_{18};
ésteres de alcoholes grasos C_{6}-C_{22} y/o
alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos,
especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos
C_{2}-C_{12} con alcoholes lineales o
ramificados con 1 a 22 átomos de carbono o polioles con 2 a 10
átomos de carbono y 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales,
alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos sustituidos,
carbonatos de alcoholes grasos C_{6}-C_{22}
lineales y ramificados, como, por ejemplo, carbonato de dicaprililo
(Cetiol® CC), carbonatos de Guerbet basados en alcoholes grasos con
6 a 18, preferentemente 8 a 10 átomos de C, ésteres del ácido
benzoico con alcoholes C_{6}-C_{22} lineales y/o
ramificados (por ejemplo, Finsolv® TN), dialquil éteres simétricos o
asimétricos, lineales o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono por
grupo alquilo, como, por ejemplo, dicaprilil éter (Cetiol® OE),
productos de apertura del anillo de ésteres de ácido graso
epoxidados con polioles, aceites de silicona (ciclometicona, tipos
de meticona de silicio, entre otros) y/o hidrocarburos alifáticos o
nafténicos, como, por ejemplo, escualano, escualeno o
dialquilciclohexanos.
Como emulsionantes se consideran, por ejemplo,
agentes tensioactivos no ionógenos de al menos uno de los siguientes
grupos:
- Productos de adición de 2 a 30 moles de óxido
de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno a alcoholes
grasos lineales con 8 a 22 átomos de C, a ácidos grasos con 12 a 22
átomos de C, a alquilfenoles con 8 a 15 átomos de C en el grupo
alquilo, así como a alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono en el
resto alquilo;
- alquil- y/o alqueniloligoglucósidos con 8 a 22
átomos de carbono en el resto alqu(en)ilo y sus
análogos etoxilados;
- productos de adición de 1 a 15 moles de óxido
de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado;
- productos de adición de 15 a 60 moles de óxido
de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado;
- ésteres parciales de glicerina y/o sorbitán con
ácidos grasos insaturados lineales o saturados ramificados con 12 a
22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18
átomos de carbono, así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de
etileno;
- ésteres parciales de poliglicerina (grado de
autocondensación media 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular 400
a 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes de azúcar (por
ejemplo, sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo, metilglucósido,
butilglucósido, laurilglucósido), así como poliglucósidos (por
ejemplo, celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados,
lineales o ramificados con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos
hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono, así como sus
aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;
- ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos,
ácido cítrico y alcohol graso según el documento DE 1165574 PS y/o
ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono,
metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina o
poliglicerina;
- fosfatos de mono-, di- y trialquilo, así como
fosfatos de mono-, di- y/o
tri-PEG-alquilo y sus sales;
- alcohol lanolínico;
- copolímeros de
polisiloxano-polialquil-poliéteres o
los derivados correspondientes;
- copolímeros de bloques, por ejemplo
dipolihidroxiestearato de polietilenglicol-30;
- emulsionantes poliméricos, por ejemplo tipos de
pemulen (TR-1, TR-2) de
Goodrich;
- polialquilenglicoles, así como
- carbonato de glicerina.
Los productos de adición de óxido de etileno y/o
de óxido de propileno a alcoholes grasos, ácidos grasos,
alquilfenoles o a aceite de ricino constituyen productos conocidos
que se pueden adquirir en el mercado. Se trata de mezclas de
homólogos cuyo grado de alcoxilación medio equivale a la relación
entre las cantidades de sustancia de óxido de etileno y/o de óxido
de propileno y sustrato con las que se realiza la reacción de
adición. Los mono- y diésteres de ácidos grasos C_{12/18} de los
productos de adición de óxido de etileno a glicerina se conocen por
el documento DE 2024051 PS como retroengrasantes para preparaciones
cosméticas.
Los alquil- y/o alqueniloligoglucósidos, su
preparación y su uso se conocen del estado de la técnica. Su
preparación se lleva a cabo en particular por transformación de
glucosa u oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 a 18 átomos
de carbono. Respecto al resto glucosídico, son adecuados tanto los
monoglucósidos en los que un resto azúcar cíclico está unido de
forma glucosídica al alcohol graso, como también los glucósidos
oligoméricos con un grado de oligomerización de hasta,
preferentemente, alrededor de 8. El grado de oligomerización es en
este caso un valor medio estadístico basado en la distribución de
homólogos habitual para estos productos técnicos.
Ejemplos típicos de glicéridos parciales
adecuados son monoglicérido del ácido hidroxiesteárico, diglicérido
del ácido hidroxiesteárico, monoglicérido del ácido isoesteárico,
diglicérido del ácido isoesteárico, monoglicérido del ácido oleico,
diglicérido del ácido oleico, monoglicérido del ácido ricinoleico,
diglicérido del ácido ricinoleico, monoglicérido del ácido
linoleico, diglicérido del ácido linoleico, monoglicérido del ácido
linolénico, diglicérido del ácido linolénico, monoglicérido del
ácido erúcico, diglicérido del ácido erúcico, monoglicérido del
ácido tartárico, diglicérido del ácido tartárico, monoglicérido del
ácido cítrico, diglicérido del ácido cítrico, monoglicérido del
ácido málico, diglicérido del ácido málico, así como sus mezclas
técnicas, que pueden contener de forma secundaria pequeñas
cantidades de triglicérido. Asimismo son adecuados los productos de
adición de 1 a 30, preferentemente de 5 a 10 moles de óxido de
etileno a los glicéridos parciales mencionados.
Como ésteres de sorbitán se consideran
monoisoestearato de sorbitán, sesquiisoestearato de sorbitán,
diisoestearato de sorbitán, triisoestearato de sorbitán, monooleato
de sorbitán, sesquioleato de sorbitán, dioleato de sorbitán,
trioleato de sorbitán, monoerucato de sorbitán, sesquierucato de
sorbitán, dierucato de sorbitán, trierucato de sorbitán,
monorrinoleato de sorbitán, sesquirricinoleato de sorbitán,
dirricinoleato de sorbitán, trirricinoleato de sorbitán,
monohidroxiestearato de sorbitán, sesquihidroxiestearato de
sorbitán, dihidroxiestearato de sorbitán, trihidroxiestearato de
sorbitán, monotartrato de sorbitán, sesquitartrato de sorbitán,
ditartrato de sorbitán, tritartrato de sorbitán, monocitrato de
sorbitán, sesquicitrato de sorbitán, dicitrato de sorbitán,
tricitrato de sorbitán, monomaleato de sorbitán, sesquimaleato de
sorbitán, dimaleato de sorbitán, trimaleato de sorbitán, así como
sus mezclas técnicas. Asimismo son adecuados los productos de
adición de 1 a 30, preferentemente de 5 a 10 moles de óxido de
etileno a los ésteres de sorbitán mencionados.
Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina
adecuados son dipolihidroxiestearato de
poliglicerilo-2 (Dehymuls® PGPH), diisoestearato de
poliglicerilo-3 (Lameform® TGI), isoestearato de
poliglicerilo-4 (Isolan® GI 34), oleato de
poliglicerilo-3, diisoestearato de diisoestearoil
poliglicerilo-3 (Isolan® PDI), diestearato de
poligliceril-3 metilglucosa (Tego Care® 450),
poligliceril-3 cera de abeja (Cera Bellina®),
caprato de poliglicerilo-4 (Polyglycerol Caprate
T2010/90), poligliceril-3-cetil éter
(Chimexane® NL), diestearato de poliglicerilo-3
(Cremophor® GS 32) y polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL
1403), dimerato isoestearato de poliglicerilo, así como sus mezclas.
Ejemplos de otros poliolésteres adecuados son los mono-, di- y
triésteres, transformados dado el caso con 1 a 30 moles de óxido de
etileno, de trimetilolpropano o pentaeritrita, con ácido láurico,
ácido graso de coco, ácido sebáceo, ácido palmítico, ácido
esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares.
Como emulsionantes también se pueden usar agentes
tensioactivos bipolares. Con agentes tensioactivos bipolares se
designan aquellos compuestos tensioactivos que llevan en la molécula
al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato
y sulfonato. Los agentes tensioactivos bipolares especialmente
adecuados son las denominadas betaínas, tales como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato cocoalquildimetilamonio, los glicinatos de
N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y las
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas
con 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo o acilo, así como el
glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Se prefiere
especialmente el derivado amida de ácido graso conocido por el
nombre CTFA de cocamidopropilbetaína. Los emulsionantes igualmente
adecuados son los agentes tensioactivos anfolíticos. Por agentes
tensioactivos anfolíticos se entienden aquellos compuestos
tensioactivos que, además de un grupo alquilo o acilo C_{8/18},
contienen en la molécula al menos un grupo amino libre y al menos un
grupo -COOH o -SO_{3}H y que son capaces de formar sales internas.
Ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos adecuados son
N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquiliminopropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquilaminoacéticos con aproximadamente 8 a 18 átomos de C en cada
caso en el grupo alquilo. Los agentes tensioactivos anfolíticos
especialmente preferidos son el aminopropionato de
N-cocoalquilo, el aminopropionato de
cocoacilaminoetilo y la
acil-C_{12/18}-sarcosina.
Finalmente también se consideran como emulsionantes agentes
tensioactivos catiónicos, prefiriéndose especialmente aquellos del
tipo de los esterquats, preferentemente las sales
metil-cuaternadas de trietanolaminoéster de ácido
digraso.
Ejemplos típicos de grasas son los glicéridos, es
decir, productos vegetales o animales sólidos o líquidos que constan
esencialmente de ésteres mixtos de glicerina con ácidos grasos
superiores, como ceras se consideran, entre otras, las ceras
naturales, como, por ejemplo, cera de candelilla, cera de carnauba,
cera de Japón, cera de esparto, cerina, cera de guaruma, cera de
aceite de arroz, cera de caña de azúcar, cera de uricuri, cera
montana, cera de abeja, cera de goma laca, esperma de ballena,
lanolina, grasa uropigial, ceresina, ozocerita (cera mineral),
petrolato, ceras de parafina, microceras; ceras químicamente
modificadas (ceras hidrogenadas), como, por ejemplo, ceras montana
esterificadas, ceras sasol, ceras de yoyoba hidrogenadas, así como
ceras sintéticas, como, por ejemplo, ceras de polialquileno y ceras
de polietilenglicol. Además de las grasas también se consideran como
aditivos sustancias lipoideas, tales como lecitinas y fosfolípidos.
Por el término lecitinas el experto entiende aquellos
glicero-fosfolípidos que se forman por
esterificación a partir de ácidos grasos, glicerina, ácido fosfórico
y colina. Por este motivo, las lecitinas a menudo también se
denominan en el mundo técnico fosfatidilcolinas (PC). Como ejemplos
de lecitinas naturales son de mencionar las cefalinas, que también
se denominan ácidos fosfatídicos y constituyen derivados de los
ácidos
1,2-diacil-sn-glicero-3-fosfóricos.
En cambio, por fosfolípidos se entienden normalmente mono- o,
preferentemente, diésteres del ácido fosfórico con glicerina
(glicerofosfatos), que en general se cuentan entre las grasas.
Asimismo se consideran esfingosinas o esfingolípidos.
Como ceras nacarantes se consideran, por ejemplo:
Ésteres de alquilenglicol, especialmente diestearato de
etilenglicol; alcanolamidas de ácido graso, especialmente
dietanolamida de ácido graso de coco; glicéridos parciales,
especialmente monoglicérido del ácido esteárico; ésteres de ácidos
carboxílicos polifuncionales, dado el caso sustituidos con
hidroxilo, con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono,
especialmente ésteres de cadena larga del ácido tartárico; materias
grasas como, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas,
aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que en suma
presentan al menos 24 átomos de carbono, especialmente laurona y
diestearil éter; ácidos grasos tales como ácido esteárico, ácido
hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura del anillo
de epóxidos de olefina con 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes
grasos con 12 a 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 a 15 átomos
de carbono y 2 a 10 grupos hidroxilo, así como sus mezclas.
Como agentes de consistencia se consideran en
primer lugar alcoholes grasos o alcoholes hidroxigrasos con 12 a 22,
y preferentemente 16 a 18 átomos de carbono, y además glicéridos
parciales, ácidos grasos o ácidos hidroxigrasos. Se prefiere una
combinación de estas sustancias con alquiloligoglucósidos y/o
N-metilglucamidas de ácido graso de igual longitud
de cadena y/o
poli-12-hidroxiestearatos de
poliglicerina. Los espesantes adecuados son, por ejemplo, tipos de
aerosil (ácidos silícicos hidrófilos), polisacáridos, especialmente
goma de xantano, guar-guar,
agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa
e hidroxietilcelulosa, asimismo mono- y diésteres de
polietilenglicol de alto peso molecular de ácidos grasos,
poliacrilatos (por ejemplo, Carbopol® y tipos de pemulen de
Goodrich; Synthalene® de Sigma; tipos de keltrol de Kelco; tipos de
sepigel de Seppic; tipos de salcare de Allied Colloids),
poliacrilamidas, polímeros, poli(alcohol vinílico) y
polivinilpirrolidona, agentes tensioactivos, como, por ejemplo,
glicéridos de ácido graso etoxilados, ésteres de ácidos grasos con
polioles, como, por ejemplo, pentaeritrita o trimetilolpropano,
etoxilatos de alcohol graso con una distribución de homólogos
estrecha o alquiloligoglucósidos, así como electrolitos, tales como
cloruro sódico y cloruro de amonio.
Como superengrasantes se pueden usar sustancias
como, por ejemplo, lanolina y lecitina, así como derivados
polietoxilados o acilados de lanolina y lecitina, ésteres de poliol
y ácido graso, monoglicéridos y alcanolamidas de ácido graso,
sirviendo estos últimos al mismo tiempo de estabilizadores de
espuma.
Como estabilizadores se pueden usar sales
metálicas de ácidos grasos, como, por ejemplo, estearato o
ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de cinc.
Los polímeros catiónicos adecuados son, por
ejemplo, derivados de celulosa catiónicos, como, por ejemplo, una
hidroxietilcelulosa cuaternada, que se puede adquirir de Amerchol
bajo la denominación de polímero JR 400®, almidón catiónico,
copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de
vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternados, como, por ejemplo,
Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y
aminas, polipéptidos de colágeno cuaternados, como, por ejemplo,
laurildimonio hidroxipropil colágeno hidrolizado (Lamequat®/Grünau),
polipéptidos cuaternados de trigo, polietilenimina, polímeros de
silicona catiónicos, como, por ejemplo, amodimeticona, copolímeros
del ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina
(Cartaretine®/Sandoz), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de
dimetil-dialilamonio (Merquat® 550/Chemviron),
poliaminopoliamidas, como se describen, por ejemplo, en el documento
FR 2252840 A, así como sus polímeros hidrosolubles reticulados,
derivados de quitina catiónicos, como, por ejemplo, quitosano
cuaternado, dado el caso distribuido de forma microcristalina,
productos de condensación de dihaloalquileno, como, por ejemplo,
dibromobutano con bisdialquilaminas, como, por ejemplo,
bis-dimetilamino-1,3-propano,
goma guar catiónica, como, por ejemplo, Jaguar® CBS, Jaguar®
C-17, Jaguar® C-16 de la empresa
Celanese, polímeros de sales de amonio cuaternado, como, por
ejemplo, Mirapol® A-15, Mirapol®
AD-1, Mirapol® AZ-1 de la empresa
Miranol.
Como polímeros aniónicos, bipolares, anfóteros y
no iónicos se consideran, por ejemplo, copolímeros de acetato de
vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de
vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato
de isobornilo, copolímeros de metilvinil éter/anhídrido del ácido
maleico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y
reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de
acrilamidopropiltrimetilamonio/ acrilato, copolímeros de
octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de
terc.-butilaminoetilo/metacrilato de
2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros
de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama,
así como dado el caso derivados de éteres de celulosa y siliconas.
Otros polímeros y espesantes adecuados están expuestos en Cosmetics
& Toiletries vol. 108, mayo 1993, página 95 en adelante.
Los compuestos de silicona adecuados son, por
ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas
cíclicas, así como compuestos de silicona modificados con amino,
ácido graso, alcohol, poliéter, epoxi, flúor, glucósido y/o alquilo,
que a temperatura ambiente pueden estar presentes tanto en forma
líquida como resinosa. Asimismo son adecuadas las simeticonas, en
cuyo caso se trata de mezclas de dimeticonas con una longitud media
de cadena de 200 a 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos
hidrogenados. Una revisión detallada de las siliconas volátiles
adecuadas se encuentra, además, en Todd y col., Cosm. Toil.
91, 27 (1976).
Por factores de protección contra luz UV se
entienden, por ejemplo, sustancias orgánicas presentes en forma
líquida o cristalina a temperatura ambiente (filtros antisolares)
que son capaces de absorber rayos ultravioletas y de volver a ceder
la energía absorbida en forma de radiación de longitud de onda más
larga, por ejemplo calor. Los filtros de UVB pueden ser solubles en
aceite o hidrosolubles. Como sustancias solubles en aceite son de
mencionar, por ejemplo:
- 3-Bencilidenalcanfor o
3-benciliden-noralcanfor y sus
derivados, por ejemplo
3-(4-metilbenciliden)alcanfor como se
describe en el documento EP 0693471 B1;
- derivados del ácido
4-aminobenzoico, preferentemente éster
2-etilhexílico del ácido
4-(dimetilamino)benzoico, éster 2-octílico
del ácido 4-(dimetilamino)benzoico y éster amílico del ácido
4-(dimetilamino)benzoico;
- ésteres del ácido cinámico, preferentemente
éster 2-etilhexílico del ácido
4-metoxicinámico, éster propílico del ácido
4-metoxicinámico, éster isoamílico del ácido
4-metoxicinámico, éster
2-etilhexílico del ácido
2-ciano-3,3-fenilcinámico
(octocrileno);
- ésteres del ácido salicílico, preferentemente
éster 2-etilhexílico del ácido salicílico, éster
4-isopropilbencílico del ácido salicílico, éster
homomentílico del ácido salicílico;
- derivados de la benzofenona, preferentemente
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,
2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona,
2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
- ésteres del ácido benzalmalónico,
preferentemente éster
di-2-etilhexílico del ácido
4-metoxibenzomalónico;
- derivados de la triazina como, por ejemplo,
2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina
y octiltriazona, como se describe en el documento EP 0818450 A1, o
dioctilbutamidotriazona (Uvasorb® HEB);
-
propano-1,3-dionas como, por
ejemplo,
1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona;
- derivados del
cetotriciclo(5.2.1.0)decano como se describen en el
documento EP 0694521 B1.
Como sustancias hidrosolubles se consideran:
- Ácido
2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico
y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio,
de alcanolamonio y de glucamonio;
- derivados ácido sulfónico de benzofenonas,
preferentemente ácido
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico
y sus sales;
- derivados ácido sulfónico del
3-bencilidenalcanfor como, por ejemplo, ácido
4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico
y ácido
2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico
y sus sales.
Como filtros de UV-A típicos se
consideran en especial derivados del benzoilmetano, como, por
ejemplo,
1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona,
4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol 1789),
1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)propano-1,3-diona,
así como compuestos de enamina como se describen en el documento DE
19712033 A1 (BASF). Los filtros de UV-A y
UV-B naturalmente también se pueden usar en mezclas.
Las combinaciones especialmente favorables constan de los derivados
del benzoilmetano, por ejemplo
4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol 1789), y éster 2-etilhexílico del ácido
2-ciano-3,3-fenilcinámico
(octocrileno) en combinación con ésteres del ácido cinámico,
preferentemente éster 2-etilhexílico del ácido
4-metoxicinámico y/o éster propílico del ácido
4-metoxicinámico y/o éster isoamílico del ácido
4-metoxicinámico. Este tipo de combinaciones se
combinan ventajosamente con filtros hidrosolubles, como, por
ejemplo, ácido
2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico
y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio,
de alcanolamonio y de glucamonio.
Además de las sustancias solubles mencionadas se
consideran también para este propósito pigmentos antisolares
insolubles, esto es, óxidos metálicos o sales finamente dispersos.
Ejemplos de óxidos metálicos adecuados son, en especial, óxido de
cinc y dióxido de titanio y, además, óxidos del hierro, del
circonio, del silicio, del manganeso, del aluminio y del cerio, así
como sus mezclas. Como sales se pueden usar silicatos (talco),
sulfato de bario o estearato de cinc. Los óxidos y sales se usan en
forma de pigmentos para emulsiones para el cuidado de la piel y la
protección de la piel y para la cosmética decorativa. Las partículas
deben presentar un diámetro medio inferior a 100 nm, preferentemente
entre 5 y 50 nm y especialmente entre 15 y 30 nm. Pueden presentar
una forma esférica, aunque también se pueden usar aquellas
partículas que poseen una forma elipsoidal o cualquier otra forma
distinta de la esférica. Los pigmentos también pueden presentar una
superficie tratada, es decir, que pueden estar hidrofilizados o
hidrofugados. Ejemplos típicos son dióxidos de titanio recubiertos
como, por ejemplo, dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex®
T2000 (Merck). Como agentes de recubrimiento hidrófobos se
consideran sobre todo siliconas y, especialmente,
trialcoxioctilsilanos o simeticonas. En los productos antisolares se
usan preferentemente los denominados micro- o nanopigmentos.
Preferentemente se usa óxido de cinc micronizado. En la revisión de
P. Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1996),
así como en Parf. Kosm. 3, 11 (1999), se encuentran otros
filtros antisolares de UV adecuados.
Además de los dos grupos antes mencionados de
sustancias antisolares primarias, también se pueden usar productos
antisolares secundarios del tipo de los antioxidantes, que
interrumpen la cadena de reacciones fotoquímicas que se produce
cuando la radiación UV penetra en la piel. Ejemplos típicos de ellos
son aminoácidos (por ejemplo, glicina, histidina, tirosina,
triptófano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo, ácido
urocánico) y sus derivados, péptidos tales como
D,L-carnosina, D-carnosina,
L-carnosina y sus derivados (por ejemplo, anserina),
carotenoides, carotenos (por ejemplo,
\alpha-caroteno, \beta-caroteno,
licopeno) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido
lipoico y sus derivados (por ejemplo, ácido dihidrolipoico),
aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo,
tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres
glicosílico, N-acetílico, metílico, etílico,
propílico, amílico, butílico y laurílico, palmitoílico, oleílico,
\gamma-linoleílico, colesterílico y glicerílico),
así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de
diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres,
péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales), así como
compuestos de sulfoximina (por ejemplo, butioninsulfoximina,
homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-,
heptationinsulfoximina) en muy bajas dosis tolerables (por ejemplo,
de pmol a \mumol/kg), además quelantes (de metal) (por ejemplo,
ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico,
ácido fítico, lactoferrina), \alpha-oxiácidos (por
ejemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico,
ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA,
EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por
ejemplo, ácido \gamma-linolénico, ácido linoleico,
ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol
y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo, palmitato de
ascorbilo, ascorbilfosfato de Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles
y derivados (por ejemplo, acetato de vitamina E), vitamina A y
derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo
de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados,
\alpha-glicosilrrutina, ácido ferúlico,
furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno,
butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacólico, ácido
nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus
derivados, manosa y sus derivados, superóxido dismutasa, cinc y sus
derivados (por ejemplo, ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados
(por ejemplo, selenio-metionina), estilbeno y sus
derivados (por ejemplo, óxido de estilbeno, óxido de
trans-estilbeno) y los derivados adecuados de
acuerdo con la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares,
nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos principios
activos mencionados.
Por principios activos biógenos se entienden, por
ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol,
ácido ascórbico, ácido desoxirribonucleico, retinol, bisabolol,
alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas,
pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos
vitamínicos.
Los desodorantes cosméticos contrarrestan los
olores corporales, los enmascaran o los eliminan. Los olores
corporales se generan por la acción que ejercen las bacterias
cutáneas sobre el sudor apocrino, formándose productos de
degradación de olor desagradable. Por consiguiente, los desodorantes
contienen principios activos que actúan de agentes bacteriostáticos,
inhibidores enzimáticos, absorbentes de olores o enmascaradores de
olores. Como agentes bacteriostáticos son adecuadas en principio
todas las sustancias eficaces frente a bacterias gram positivas,
como, por ejemplo, el ácido 4-hidroxibenzoico y sus
sales y ésteres,
N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea,
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil
éter (triclosán),
4-cloro-3,5-dimetilfenol,
2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol),
3-metil-4-(1-metiletil)fenol,
2-bencil-4-clorofenol,
3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol,
carbamato de
3-yodo-2-propinilbutilo,
clorhexidina, 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC),
perfumes antibacterianos, timol, esencia de tomillo, eugenol,
esencia de clavo, mentol, esencia de menta, farnesol, fenoxietanol,
monocaprinato de diglicerina, monocaprilato de glicerina,
monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC),
N-alquilamidas del ácido salicílico como, por
ejemplo, n-octilamida del ácido salicílico o
n-decilamida del ácido salicílico.
Como inhibidores enzimáticos son adecuados, por
ejemplo, los inhibidores de las esterasas. Se trata preferentemente
de citratos de trialquilo, tales como citrato de trimetilo, citrato
de tripropilo, citrato de triisopropilo, citrato de tributilo y,
especialmente, citrato de trietilo (Hydagen® CAT, Henkel KGaA,
Düsseldorf/RFA). Las sustancias inhiben la actividad enzimática y
reducen de este modo la formación de olores. Otras sustancias
adicionales que se consideran como inhibidores de las esterasas son
los sulfatos o fosfatos de esterol, como, por ejemplo, los sulfatos
o fosfatos de lanosterol, colesterol, campesterol, estigmasterol y
sitosterol, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, como, por ejemplo,
ácido glutárico, éster monoetílico del ácido glutárico, éster
dietílico del ácido glutárico, ácido adípico, éster monoetílico del
ácido adípico, éster dietílico del ácido adípico, ácido malónico y
éster dietílico del ácido malónico, ácidos hidroxicarboxílicos y sus
ésteres, como, por ejemplo, ácido cítrico, ácido málico, ácido
tartárico o éster dietílico del ácido tartárico, así como glicinato
de cinc.
Como absorbentes de olores son adecuadas las
sustancias que pueden absorber y retener en gran parte compuestos
osmóforos. Disminuyen la presión parcial de los componentes
individuales y reducen así también su velocidad de difusión. Es
importante que no sean afectados los perfumes. Los absorbentes de
olores no son eficaces contra bacterias. Como componente principal
contienen, por ejemplo, una sal de cinc compleja del ácido
ricinoleico o sustancias aromáticas especiales, en gran parte
inodoras, que el experto conoce como "fijadores", como, por
ejemplo, extractos de lábdano o estoraque o determinados derivados
del ácido abiético. Como enmascaradores de olores sirven perfumes o
esencias de perfume que, además de su función de enmascarador de
olores, confieren a los desodorantes su fragancia correspondiente.
Como esencias de perfume son de mencionar, por ejemplo, mezclas de
perfumes naturales y sintéticos. Los perfumes naturales son
extractos de flores, tallos y hojas, frutos, cáscaras, raíces,
maderas, hierbas y gramíneas, hojas lineales y ramas, así como
resinas y bálsamos. Asimismo se consideran materias primas animales,
como, por ejemplo, algalia y castóreo. Los compuestos de perfume
sintéticos típicos son productos de tipo éster, éter, aldehído,
cetona, alcohol e hidrocarburo. Los compuestos de perfume de tipo
éster son, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de
p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo,
acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo,
propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato
de bencilo. Entre los éteres se encuentran, por ejemplo, benciletil
éter, entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8
a 18 átomos de carbono, citral, citronelal,
cintroneliloxiacetaldehído, aldehído ciclamen, hidroxicitronelal,
lilial y bourgeonal, entre las cetonas, por ejemplo, las iononas y
metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol,
isoeugenol, geraniol, linalol, alcohol feniletílico y terpineol,
entre los hidrocarburos se encuentran principalmente los terpenos y
bálsamos. Sin embargo, preferentemente se usan mezclas de diferentes
perfumes que generan juntos una fragancia agradable. También son
adecuados como esencias de perfume los aceites esenciales de baja
volatilidad, que normalmente se usan como componentes aromáticos,
por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de
clavo, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de
canela, esencia de tila, esencia de baya de enebro, esencia de
vetivar, esencia de olíbano, esencia de gálbano, esencia de
labolanum y esencia de lavandina. Preferentemente se usan esencia de
bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol
feniletílico, aldehído \alpha-hexilcinámico,
geraniol, bencilacetona, aldehído ciclamen, linalol, Boisambrene
Forte, ambroxán, indol, hediona, sandelice, esencia de limón,
esencia de mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo,
ciclovertal, esencia de lavandina, moscatel, esencia de salvia,
\beta-damascona, esencia de geranio Bourbon,
salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, Fixolide NP, evernilo,
iraldeína gama, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de
bencilo, óxido de rosa, romilato, irotilo y floramato, solos o en
mezcla.
Los agentes antitranspirantes reducen la
generación de sudor influyendo en la actividad de las glándulas
sudoríparas exocrinas y, por lo tanto, contrarrestan el sudor axial
y el olor corporal. Las formulaciones acuosas o anhidras de los
agentes antitranspirantes contienen típicamente los siguientes
ingredientes:
- Principios activos astringentes,
- componentes oleosos,
- emulsionantes no iónicos,
- coemulsionantes,
- agentes de consistencia,
- coadyuvantes como, por ejemplo, espesantes o
agentes complejantes y/o
- disolventes no acuosos como, por ejemplo,
etanol, propilenglicol y/o glicerina.
Como principios activos antitranspirantes
astringentes son adecuadas sobre todo las sales del aluminio, del
circonio o del cinc. Tales principios activos de actividad
antihidrótica adecuados son, por ejemplo, cloruro de aluminio,
clorhidrato de aluminio, diclorhidrato de aluminio,
sesquiclorhidrato de aluminio y sus compuestos complejados con, por
ejemplo, 1,2-propilenglicol, hidroxialantoinato de
aluminio, tartrato cloruro de aluminio, triclorhidrato de aluminio y
circonio, tetraclorhidrato de aluminio y circonio, pentaclorhidrato
de aluminio y circonio y sus compuestos complejados con, por
ejemplo, aminoácidos tales como glicina. Los agentes
antitranspirantes pueden contener además cantidades menores de
coadyuvantes hidrosolubles y solubles en aceite habituales. Tales
coadyuvantes solubles en aceite pueden ser, por ejemplo:
- aceites esenciales intiinflamatorios,
protectores de la piel u odoríferos,
- principios activos sintéticos protectores de la
piel y/o
- esencias de perfume solubles en aceite.
Los aditivos hidrosolubles habituales son, por
ejemplo, conservantes, sustancias aromáticas hidrosolubles, agentes
reguladores de pH, por ejemplo mezclas de tampones, espesantes
hidrosolubles, por ejemplo polímeros naturales o sintéticos
hidrosolubles como, por ejemplo, goma de xantano,
hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona o poli(óxidos de etileno)
de alto peso molecular.
Los formadores de película usuales son, por
ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternado,
polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de
vinilo, polímeros de la serie del ácido acrílico, derivados de
celulosa cuaternada, colágeno, ácido hialurónico o sus sales y
compuestos similares.
Como agentes anticaspa se consideran pirocton
olamina (sal de
1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2-(1H)-piridinomonoetanolamina),
Baypival® (climbazol), Ketoconazol®,
(4-acetil-1-{4-[2-(2,4-diclorofenil)r-2-(1H-imidazol-1-ilmetil)-1,3-dioxilan-c-4-ilmetoxifenil}piperazina,
cetoconazol, elubiol, disulfuro de selenio, azufre coloidal,
polietilenglicolsorbitan-monooleato de azufre,
ricinol-polietoxilato de azufre, destilados de
alquitrán de azufre, ácido salicílico (o en combinación con
hexaclorofeno), monoetanolamidosulfosuccinato del ácido undecilénico
sal sódica, Lamepon® UD (condensado de proteína y ácido
undecilénico), piritiona de cinc, piritiona de aluminio y piritiona
de magnesio / dipiritiona-sulfato de magnesio.
Como agentes hinchantes para fases acuosas pueden
servir montmorilonita, minerales arcillosos, pemulen, así como tipos
de carbopol modificados con alquilo (Goodrich). En la revisión de R.
Lochhead en Cosm. Toil. 108, 95 (1993), se pueden encontrar
otros polímeros o agentes hinchantes adecuados.
Como repelentes de insectos se consideran
N,N-dietil-m-toluamida,
1,2-pentanodiol o butilacetilaminopropionato de
etilo.
Como autobronceador es adecuada la
dihidroxiacetona. Como inhibidores de tirosina, que impiden la
formación de melanina y se usan en despigmentantes, se consideran,
por ejemplo, arbutina, ácido kójico, ácido cumárico y ácido
ascórbico (vitamina C).
Para mejorar el comportamiento de flujo se pueden
usar además agentes hidrotrópicos, como, por ejemplo, etanol,
alcohol isopropílico o polioles. Los polioles que se consideran en
este caso poseen preferentemente 2 a 15 átomos de carbono y al menos
dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener también otros
grupos funcionales adicionales, especialmente grupos amino, o pueden
estar modificados con nitrógeno. Ejemplos típicos son
- glicerina;
- alquilenglicoles, como, por ejemplo,
etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol,
hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular
medio de 100 a 1.000 dalton;
- mezclas técnicas de oligoglicerinas con un
grado de autocondensación de 1,5 a 10, como, por ejemplo, mezclas
técnicas de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 al
50% en peso;
- compuestos de metilol, como, en especial,
trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita
y dipentaeritrita;
- alquil(inferior)glucósidos,
especialmente aquellos con 1 a 8 carbonos en el resto alquilo, como,
por ejemplo, metil- y butilglucósido;
- alcoholes de azúcar con 5 a 12 átomos de
carbono, como, por ejemplo, sorbita o manita;
- azúcares con 5 a 12 átomos de carbono, como,
por ejemplo, glucosa o sacarosa;
- aminoazúcares, como, por ejemplo,
glucamina;
- dialcoholaminas, tales como dietanolamina o
2-amino-1,3-propanodiol.
Como conservantes son adecuados, por ejemplo,
fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o
ácido sórbico, así como las clases de sustancias adicionales
expuestas en el anexo 6, partes A y B, de la disposición de
cosmética.
Como esencias de perfume son de mencionar mezclas
de perfumes naturales y sintéticos. Los perfumes naturales son
extractos de flores (lirio, lavanda, rosa, jazmín, azahar,
alanguilán), tallos y hojas (geranio, patchouli, petitgrain), frutos
(anís, cilantro, comino, enebro), cáscaras (bergamota, limón,
naranja), raíces (nuez moscada, angélica, apio, cardamomo, costus,
iris, calmus), maderas (pino piñonero, sándalo, guayaco, cedro,
rosal), hierbas y gramíneas (estragón, citronela, salvia, tomillo),
hojas lineales y ramas (picea, abeto, pino común, pino carrasco),
resinas y bálsamos (gálbano, elemí, benjuí, mirra, olíbano,
opoponax). Asimismo se consideran materias primas animales, como,
por ejemplo, algalia y castóreo. Los compuestos de perfume
sintéticos típicos son productos de tipo éster, éter, aldehído,
cetona, alcohol e hidrocarburo. Los compuestos de perfume de tipo
éster son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de
fenoxietilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo,
acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de
feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres se encuentran,
por ejemplo, benciletil éter, entre los aldehídos, por ejemplo, los
alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal,
cintroneliloxiacetaldehído, aldehído ciclamen, hidroxicitronelal,
lilial y bourgeonal, entre las cetonas, por ejemplo, las iononas,
\alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, entre
los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol,
linalol, alcohol feniletílico y terpineol, entre los hidrocarburos
se encuentran principalmente los terpenos y bálsamos. Sin embargo,
preferentemente se usan mezclas de diferentes perfumes que generan
juntos una fragancia agradable. También son adecuados como esencias
de perfume los aceites esenciales de baja volatilidad, que
normalmente se usan como componentes aromáticos, por ejemplo esencia
de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavo, esencia de
melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de
tila, esencia de baya de enebro, esencia de vetivar, esencia de
olíbano, esencia de gálbano, esencia de labolanum y esencia de
lavandina. Preferentemente se usan esencia de bergamota,
dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico,
aldehído \alpha-hexilcinámico, geraniol,
bencilacetona, aldehído ciclamen, linalol, Boisambrene Forte,
ambroxán, indol, hediona, sandelice, esencia de limón, esencia de
mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal,
esencia de lavandina, moscatel, esencia de salvia,
\beta-damascona, esencia de geranio Bourbon,
salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, Fixolide NP, evernilo,
iraldeína gama, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de
bencilo, óxido de rosa, romilato, irotilo y floramato, solos o en
mezclas.
Como colorantes se pueden usar las sustancias
adecuadas y autorizadas para fines cosméticos, como los que están
compilados en, por ejemplo, la publicación "Kosmetische
Färbemittel" de la Farbstoffkomission der Deutschen
Forschungsgemeinschaft (Comisión de colorantes de la comunidad
científica alemana), Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pág.
81-106. Estos colorantes se usan habitualmente en
concentraciones del 0,001 al 0,1% en peso, respecto a la mezcla
total.
La proporción total de los coadyuvantes y
aditivos puede ascender a entre el 1 y el 50, preferentemente a
entre el 5 y el 40% en peso, respecto a los productos. La
preparación de los productos se puede realizar mediante los procesos
en frío o en caliente habituales; preferentemente se trabaja según
el procedimiento de inversión de fases por temperatura.
Para comprobar la fuerza disolvente, se añadieron
a 10 g de solubilizador diferentes sustancias de ensayo hasta
alcanzar el límite de solubilidad. Los resultados se resumen en la
Tabla 1. El ejemplo 1 es de acuerdo con la invención, los ejemplos
V1 y V2 sirven de comparación.
Claims (11)
1. Solubilizadores que contienen
- (a)
- productos de adición de óxido de etileno a alcoholes grasos,
- (b)
- productos de adición de óxido de etileno y óxido de propileno a alcoholes grasos y
- (c)
- productos de adición de óxido de etileno a triglicéridos.
2. Solubilizadores según la reivindicación 1,
caracterizados porque como componente (a) contienen productos
de adición de óxido de etileno a alcoholes grasos de fórmula (I)
(I)R^{1}O(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H
en la que R^{1} representa un
resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 6 a 22 átomos de
carbono y n números de 1 a
20.
3. Solubilizadores según las reivindicaciones 1
y/o 2, caracterizados porque como componente (a) contienen
productos de adición de un promedio de 5 a 10 moles de óxido de
etileno a alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono.
4. Solubilizadores según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque como componente
(b) contienen productos de adición de óxido de etileno y óxido de
propileno a alcoholes grasos de fórmula (II)
(II)R^{2}O(CH_{2}CH_{2}O)_{m1}(CH_{2}
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}HO)_{p}(CH_{2}CH_{2}O)_{m2}H
en la que R^{2} representa un
resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 6 a 22 átomos de
carbono, p números de 1 a 10, así como m1 y m2 independientemente
números de 0 a 20, con la condición de que la suma de (m1+m2) sea
distinta de
0.
5. Solubilizadores según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque como componente
(b) contienen productos de adición de un promedio de 5 a 10 moles de
óxido de etileno y 1 a 2 moles de óxido de propileno a alcoholes
grasos con 12 a 18 átomos de carbono.
6. Solubilizadores según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque como componente
(c) contienen productos de adición de un promedio de 20 a 100 moles
de óxido de etileno a triglicéridos cuyos restos acilo derivan de
ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono.
7. Solubilizadores según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque como componente
(c) contienen productos de adición de un promedio de 30 a 50 moles
de óxido de etileno a aceite de ricino o a su producto
hidrogenado.
8. Solubilizadores según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizados porque contienen
- (a)
- del 30 al 50% en peso de productos de adición de óxido de etileno a alcoholes grasos,
- (b)
- del 20 al 40% en peso de productos de adición de óxido de etileno y óxido de propileno a alcoholes grasos y
- (c)
- del 10 al 30% en peso de productos de adición de óxido de etileno a triglicéridos,
con la condición de que los datos
cuantitativos, dado el caso junto con agua, sumen el 100% en
peso.
9. Solubilizadores según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque los
solubilizadores contienen del 1 al 20% en peso de agua.
10. Uso de mezclas que contienen
- (a)
- productos de adición de óxido de etileno a alcoholes grasos,
- (b)
- productos de adición de óxido de etileno y óxido de propileno a alcoholes grasos y
- (c)
- productos de adición de óxido de etileno a triglicéridos.
como solubilizadores para la
elaboración de preparaciones cosméticas y/o
farmacéuticas.
11. Composición cosmética que contiene del 1 al
20% en peso de un solubilizador con un contenido
- (a)
- del 30 al 50% en peso de productos de adición de óxido de etileno a alcoholes grasos,
- (b)
- del 20 al 40% en peso de productos de adición de óxido de etileno y óxido de propileno a alcoholes grasos y
- (c)
- del 10 al 30% en peso de productos de adición de óxido de etileno a triglicéridos.
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