KR20010023049A - 상승작용성 살생 조성물 - Google Patents

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볼프강 돌리히, 한스-위르겐 슈미트
토르 케미 게엠베하
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Abstract

본 발명은 유해한 미생물에 의해 감염될 수 있는 물질에의 첨가제로서 사용되는 살생 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 살생 조성물은 2개 이상의 활성 살생 물질을 갖고, 이 활성 살생 물질 중 하나는 2-메틸이소티아졸린-3-온이고, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온을 함유하며, 5-클로로-2-메틸이소티아졸린-3-온은 함유하지 않는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 조성물은 각각의 성분들에 비해, 본 발명의 조성물은 상승작용성 살생 효과를 갖는다.

Description

상승작용성 살생 조성물 {SYNERGISTIC BIOCIDE COMPOSITION}
살생제는 예컨대 유해한 박테리아, 진균류 또는 조류를 억제하기 위해서 여러 분야에서 사용된다. 살생 조성물중에 4-이소티아졸린-3-온(이것은 또한 3-이소티아졸론이라고도 한다)를 사용하는 것이 오랫동안 공지되어 왔는데, 그 이유는 4-이소티아졸린-3-온이 매우 효과적인 살생 화합물을 포함하기 때문이다.
이러한 화합물 중 하나는 5-클로로-2-메틸이소티아졸린-3-온이다. 이 화합물은 실제로 양호한 살생 활성을 나타내지만, 실제 사용되는 경우에 여러 가지 단점이 있다. 예를 들어, 상기 화합물은 종종 이것을 사용하는 사람에게서 알레르기 반응을 일으킨다. 또한, 많은 나라에는 공업용 폐수의 AOX 값에 대한 법적 규제가 있다. 즉 활성탄에 흡착할 수 있는 유기 염소, 브롬 및 요오드 화합물이 물중에서 특정 농도를 초과하지 않아야 한다. 이것은 5-클로로-2-메틸이소티아졸린-3-온을 원하는 정도까지 사용하는 것을 금지하는 것이다. 또한, 이러한 화합물의 안정성은 일부 상황에서, 예를 들어 높은 PH 값에서 또는 친핵제 또는 환원제의 존재하에서 적합하지 않다.
살생 활성을 갖는 것으로 공지된 또 다른 이소티아졸린-3-온은 2-메틸이소티아졸린-3-온이다. 2-메틸이소티아졸린-3-온은 5-클로로-2-메틸이소티아졸린-3-온의 여러 가지 단점, 예를 들어 높은 알레르기 반응 위험을 해결하지만, 살생 활성은 상당히 낮다. 이와 같이, 단순히 5-클로로-2-메틸이소티아졸린-3-온을 2-메틸이소티아졸린-3-온으로 대체하는 것은 바람직하지 않다.
다양한 이소티아졸린-3-온의 조합체 또는 하나 이상의 이소티아졸린-3-온과 다른 화합물의 조합체의 사용이 또한 이미 공지되어 있다. 예를 들어, 2-메틸이소티아졸린-3-온(2-메틸-3-이소티아졸론) 및 2-n-옥틸이소티아졸린-3-온(2-n-옥틸-3-이소티아졸론)을 함유하는 상승 작용성 살생 조성물이 EP 0676140 A1호에 기술되어 있다.
1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 요오도프로파르길 화합물(요오도프로피닐 화합물)의 조합체인 상승 작용성 살생 조성물은 US 5328926호에 공지되어 있다. 예를 들어, 3-요오도프로파르길-N-부틸 카르바메이트가 상기 화합물로서 언급되고 있다. 그러나, 상기 특허에는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 3-요오도프로파르길-N-부틸 카르바메이트 이외에 추가 활성 살생 물질을 함유하는 살생 조성물이 전혀 기술되어 있지 않다.
JP 01224306호(Chemical Abstracts, Vol. 112, Nos. 11, March 12, 1990, Abstract No. 93924)에는, 2-메틸이소티아졸린-3-온, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 5-클로로-2-메틸이소티아졸린-3-온으로 이루어진 살생 조성물이 기술되어 있다.
JP 06092806호(Chemical Abstracts, Vol. 121, Nos. 11, September 12, 1994, Abstract No. 127844)호는 이소티아졸리논, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 및 프로판올 또는 프로판올 유도체를 함유하는 살생 조성물에 관한 것이다. 예를 들어, 2-메틸이소티아졸린-3-온은 이소티아졸리논으로서 언급되고 있으며, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올은 프로판올 유도체로서 언급되고 있다. 그러나, 구체적으로 2-메틸이소티아졸린-3-온, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올을 함유하고, 동시에 5-클로로-2-메틸이소티아졸린-3-온을 함유하지 않는 조성물에 대해서는 아무런 언급이 없다.
본 발명은 유해한 미생물에 의해 감염될 수 있는 물질에 첨가되는 살생 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 서로 상승작용하는 2개 이상의 활성 살생 물질을 갖는 살생 조성물에 관한 것이며, 상기 활성 물질 중 하나는 2-메틸이소티아졸린-3-온이다.
본 발명의 목적은 구성 성분들이 서로 상승작용하여, 동시에 사용되는 경우, 각각의 성분을 개별적으로 사용하는 경우에 필요한 농도에 비해 낮은 농도로 사용될 수 있는 점이 개선된 살생 조성물을 제공하는 것이다. 따라서, 사람 및 환경이 덜 오염된 공해에 노출되며, 유해한 미생물을 억제하는 비용이 감소된다.
본 발명의 목적은 2개 이상의 활성 살생 물질을 갖는 살생 조성물에 의해 달성되며, 상기 살생 물질 중 하나는 2-메틸이소티아졸린-3-온이다. 본 발명의 조성물은 추가 활성 살생 물질로서 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온을 함유하며, 5-클로로-2-메틸이소티아졸린-3-온은 함유하지 않는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 살생 조성물은 건강 및 환경과 관련하여 단점을 갖고 있지만 실시적으로 지금까지 사용되었던 활성 물질, 예를 들어 5-클로로-2-메틸이소티아졸린-3-온을 대체할 수 있는 장점을 갖는다. 또한, 본 발명의 살생 조성물은 필요한 경우, 유리한 매질로서 물을 이용하여 생성될 수 있다. 따라서, 에멀션화제, 유기 용매 및/또는 안정화제의 첨가가 필요없다. 또한, 본 발명은 추가 활성 성분을 첨가함으로써 상기 조성물을 특정 목표, 예를 들어 살생 활성의 증가, 미생물에 의해 감염된 물질의 장기간 보호의 개선, 보호하려는 물질과의 양립성의 개선, 또는 독성 또는 생태 독성 작용의 개선에 부합될 수 있게 한다
본 발명의 살생 조성물은 2-메틸이소티아졸린-3-온 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온을 일반적으로 (50-1):(1-50)의 중량비, 바람직하게는 (15-1):(1-8)의 중량비, 특히 바람직하게는 (4-1):(1-4)의 중량비로 함유한다. 특히 1:1의 중량비가 바람직하다.
살생 조성물에서, 2-메틸이소티아졸린-3-온 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온은 각각의 경우에 살생 조성물의 전체 중량을 기준으로, 0.5 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는 2.5 내지 10 중량%의 농도로 존재한다.
본 발명의 살생 조성물은 극성 또는 비극성 액체 매질과 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 매질은 예를 들어 살생 조성물 및/또는 보존하려는 물질중에 공급될 수 있다.
바람직한 극성 매질은 물, 탄소수가 1 내지 4개인 지방족 알코올, 예를 들어 에탄올 및 이소프로판올, 글리콜, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 트리프로필렌 글리콜, 글리콜 에테르, 예를 들어 부틸 글리콜 및 부틸 디글리콜, 글리콜 에스테르, 예를 들어 부틸 디글리콜 아세테이트 또는 2,2,4-트리메틸펜탄디올 모노이소부티레이트, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, N,N-디메틸포름아미드 또는 이들의 혼합물이다. 특히 바람직한 극성 액체 매질은 물이며, 이 경우에 상응하는 살생 조성물의 pH 값은 중성 또는 약알칼리성, 예를 들어 7 내지 9의 pH로 조정되는 것이 바람직하다. 따라서, 2-메틸이소티아졸린-3-온은 용해된 형태로 존재하고, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온은 미세하게 분산된 형태로 존재하거나, 이들 2가지 활성 물질 모두는 용해된다.
예를 들어, 방향족, 바람직하게는 크실렌 및 톨루엔이 비극성 액체 매질로서 작용한다.
본 발명의 살생 조성물은 또한 극성 및 비극성 액체 매질과 동시에 조합될 수 있다.
본 발명의 살생 조성물은 2-메틸이소티아졸린-3-온 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 이외에, 적용 분야에 따라 선택되는 하나 이상의 다른 활성 살생 물질을 함유할 수 있다. 이러한 부가 활성 살생 물질의 구체적인 예는 다음과 같다:
벤질 알코올;
2,4-디클로로벤질 알코올;
2-페녹시에탄올;
2-페녹시에탄올 헤미포르말;
페닐에틸 알코올;
5-브로모-5-니트로-1,3-디옥산;
포름알데히드 및 포름알데히드 공급 물질;
디메틸올디메틸 히단토인;
글리옥살;
글루타르디알데히드;
소르브산;
벤조산;
살리실산;
p-히드록시벤조산 에스테르;
클로로아세트아미드;
N-메틸올클로로아세트아미드;
페놀, 예컨대 p-클로로-m-크레졸 및 o-페닐페놀;
N-메틸올우레아;
N,N'-디메틸올우레아;
벤질 포르말;
4,4-디메틸-1,3-옥사졸리딘;
1,3,5-헥사히드로티아진 유도체;
4차 암모늄 화합물, 예컨대 N-알킬-N,N-디메틸벤질 암모늄 클로라이드 및 디-n-데실디메틸 암모늄 클로라이드;
세틸피리디늄 클로라이드;
디구아니딘;
폴리비구아나이드;
클로로헥시딘;
1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄;
3,5-디클로로-4-히드록시벤즈알데히드;
에틸렌 글리콜 헤미포르말;
테트라(히드록시메틸)포스포늄 염;
디클로로펜;
2,2-디브로모-3-니트릴로프로피온산 아미드;
3-요오도-2-프로피닐-N-부틸 카르바메이트;
메틸-N-벤즈이미다졸-2-일 카르바메이트;
2-n-옥틸이소티아졸린-3-온;
4,5-디클로로-2-n-옥틸이소티아졸린-3-온;
4,5-트리메틸렌-2-메틸이소티아졸린-3-온;
2,2'-디티오디벤조산 디-N-메틸아미드;
벤즈이소티아졸리논 유도체;
2-티오시아노메틸티오벤조티아졸;
C 포르말, 예컨대 2-히드록시메틸-2-니트로-1,3-프로판디올, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올;
메틸렌 비스티오시아네이트; 및
알란토인의 반응 생성물.
3-요오도-2-프로피닐-N-부틸 카르바메이트, 2-n-옥틸이소티아졸린-3-온, 포름알데히드 또는 포름알데히드 공급 물질, 및 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올이 그 자체로 다른 활성 살생 물질로서 바람직하다.
포름알데히드 공급 물질의 예는 다음과 같다:
N 포르말, 예컨대 N,N'-디메틸올우레아, N-메틸올우레아, 디메틸올디메틸 히단토인, N-메틸올클로로아세트아미드, 알란토인의 반응 생성물;
글리콜 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜 포르말, 부틸 디글리콜 포르말; 및
벤질 포르말.
본 발명의 살생 조성물은 또한 살생제 분야에서 당업자들에게 첨가제로서 공지된 다른 통상적인 성분을 함유할 수 있다. 상기 첨가제로는 예를 들어, 농후제, 소포제, pH 조정제, 향료, 분산제 및 착색 물질이 있다.
2-메틸이소티아졸린-3-온 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온은 공지된 물질이다. 2-메틸이소티아졸린-3-온은 예를 들어 US 5466818호에 따라 제조될 수 있다. 이렇게 하여 수득된 반응 생성물은 예를 들어 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제될 수 있다.
1,2-벤즈이소티아졸린-3-온은 토르 케미 게엠베하(Thor Chemie GmbH)로부터 제품명 "액티사이드(Acticide: 등록상표명) BW 20" 및 "액티사이드 BIT"로 시판되고 있다.
유사하게, 3-요오도-2-프로피닐-N-부틸 카르바메이트는 예를 들어 트로이 케미칼 컴퍼니(Troy Chemical Company)로부터 제품명 "폴리페이스(Polyphase: 등록상표명)", "폴리페이스 AF-1" 및 "폴리페이스 NP-1"로 시판되고 있거나 올린 코포레이션(Olin Corporation)으로부터 제품명 "오마사이드(Omacide: 등록상표명) IPBC 100"으로 시판되고 있다.
2-n-옥틸이소티아졸린-3-온은 또한 토르 케미 게엠베하로부터 제품명 "액티사이드 OIT"로 시판되고 있다.
마지막으로, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올은 더 컴퍼니 부츠(The Company Boots)사로부터 제품명 "마이아사이드(Myacide: 등록상표명) AS"로 시판되고 있다.
본 발명의 제 1 구체예에 따라서, 본 발명의 살생 조성물은 2-메틸이소티아졸린-3-온 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온의 조합체가 상승작용에 의해 이들 화합물 각각을 단독으로 사용하는 경우보다 큰 살생 활성을 나타내는 시스템이다.
또한, 본 발명의 또 다른 구체예에 따른 살생 조성물이 2-메틸이소티아졸린-3-온 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온의 2 성분 조합체 이외에, 3-요오도-2-프로피닐-N-부틸 카르바메이트, 2-n-옥틸이소티아졸린-3-온, 포름알데히드 또는 포름알데히드 공급 물질, 또는 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올의 추가 활성 살생 물질 중 하나를 함유하는 경우에, 상승작용성 살생 활성은 상기 언급된 2 성분 조합체 및 상기 활성 물질 각각을 단독으로 사용하는 경우 보다 더 크게 된다.
2 성분 조합체가 상기 언급된 추가 활성 살생 물질 중 하나와 함께 사용되는 경우, 조성물은 2-메틸이소티아졸린-3-온 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온을 1:1의 중량비로 함유하는 것이 바람직하다. 그러나, 상승 작용성 활성이 달성되는 한 어떠한 다른 중량비든지 선택될 수 있다.
본 발명의 살생 조성물은 매우 다양한 분야에서 사용될 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 조성물은 박테리아, 사상균, 이스트 및 조류에 의한 침입에 대해서 식물, 플라스터(plaster), 리그노술포네이트, 쵸크(chalk) 현탁액, 접착제, 광화학물질, 카세인 함유 제품, 녹말 함유 제품, 역청 에멀션, 계면활성제 용액, 모터 연료, 세정제, 향장 제품, 물 순환 시스템, 중합체 분산액 및 냉각 윤활제에 적합하게 사용된다.
실시상, 본 발명의 살생 조성물은 바로 사용될 수 있는 혼합물로서 사용되거나 조성물의 살생제 및 나머지 성분을 보존하려는 물질에 개별적으로 첨가함으로서 사용될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것이다.
MIT 및 BIT의 활성 물질 혼합물 뿐만 아니라, 부가적으로 추가의 활성 살생 물질이 사용되는 모든 실시예에서, MIT 대 BIT의 중량비는 1:1 이다.
실시예 1
이 실시예는 본 발명의 살생 조성물중의 2가지 필수 활성 물질의 상승작용을 나타내는 것이다.
이러한 목적으로, 수성 혼합물을 다양한 농도의 2-메틸이소티아졸린-3-온(MIT) 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(BIT)로 제조하였으며, 대장균(Escherichia coli: International Mycological Institute, Strain No. IMI 362054)에 대한 상기 혼합물의 활성을 시험하였다.
살생 성분 및 물 이외에, 수성 혼합물은 배양기, 즉 뮐러-힌톤 브로쓰(Mueller-Hinton broth: 제품명 "Merck No. 10393")를 함유하였다. 대장균의 세포 밀도는 106세포/ml 였다. 인큐베이션 시간은 25℃에서 72시간이었다. 각각의 샘플을 인큐베이션 쉐이커상에서 120rpm에서 인큐베이션시켰다.
하기 표(1)은 사용된 MIT 및 BIT의 농도를 제시하는 것이다. 이 표는 또한 미생물의 성장이 일어나는지의 여부(성장 표시 - "+", 성장되지 않은 표시 - "-")를 제시하고 있다.
이와 같이, 표(1)은 또한 최소 억제 농도(MIC)를 제시하고 있다. 이에 따라, MIT가 단독으로 사용되는 경우에는 MIC 값이 17.5ppm 이었으며, BIT가 단독으로 사용되는 경우에는 MIC값이 25ppm 이었다. 대조적으로, MIT 및 BIT의 혼합물의 MIC 값은 명백하게 낮았다. 즉, MIT 및 BIT가 함께 사용되는 경우, MIT 및 BIT는 상승작용을 한다.
표 1
72시간의 인큐베이션 시간에서 대장균에 대한 MIC 값
일어나는 상승작용은 표(2)에 주어진 상승작용 지수를 계산함으로써 수치로 표현된다. 상승작용 지수는 하기 문헌에 기술된 방법에 따라 계산된다 [참조:F. C. Kull et al., Applied Microbiology, Vol. 9 (1961), p.538]. 여기에서, 상승작용 지수는 하기 방정식을 사용하여 계산된다:
상승작용 지수 SI = Qa/QA+ Qb/QB
상기 방정식이 본원에서 시험되는 살생 시스템상에서 사용되는 경우에, 방정식을 구성하는 요소들은 다음과 같은 의미를 갖는다:
Qa= MIT 및 BIT의 살생 혼합물중에서 BIT의 농도
QA= 단독 살생 성분으로서 BIT의 농도
Qb= MIT 및 BIT의 살생 혼합물중에서 MIT의 농도
QB= 단독 살생 성분으로서 MIT의 농도.
상승작용 지수가 1 보다 큰 경우에, 이것은 길항작용이 있는 것이 의미한다. 상승작용 지수가 1인 경우에, 이것은 2가지 살생 성분의 활성도가 부가된 것을 의미한다. 상승작용 지수가 1 보다 작은 경우에, 이것은 2가지 살생 성분의 상승작용이 있는 것을 의미한다.
표 2
72시간의 인큐베이션 시간에서 대장균에 대한 상승작용 지수의 계산
표(2)로부터, 최적 상승작용, 즉 MIT/BIT 혼합물의 가장 낮은 상승작용 지수(0.67)가 MIT 80 중량% 및 BIT 20 중량%의 혼합물에서 수득되는 것을 볼 수 있다.
실시예 2
이 실시예는 미생물 슈도모나스 퓨티다(Pseudomonas putida)에 대한 2가지 활성 물질 MIT 및 BIT의 상승 작용을 실시예 1에서와 같이 제시하는 것이다.
시험 배치는 다시 배양기로서 뮐러-힌톤 브로쓰를 함유하였다. 세포 밀도는 106세포/ml 이었다. 인큐베이션 시간은 25℃에서 48시간이었다. 각각의 샘플을 인큐베이션 쉐이커상에서 120rpm에서 인큐베이션시켰다.
하기 표(3)은 시험된 살생 조성물의 MIC 값을 제시하는 것이다. MIC 값은 MIT가 단독으로 사용되는 경우에 12.5ppm 이었고, BIT가 단독으로 사용되는 경우에 60ppm 이었다.
표 3
48시간의 인큐베이션 시간에서 슈도모나스 퓨티다에 대한 MIC 값
MIT 및 BIT의 동시 사용으로 상승작용이 일어났다. 하기 표(4)는 상승작용 지수의 계산을 제시하는 것이다. 이에 따라서, 슈도모나스 퓨티다에 있어서, 가장 낮은 상승작용 지수(0.50)를 나타내는 것은 MIT 3.8 중량% 및 BIT 96.2 중량%의 혼합물에서였다.
표 4
48시간의 인큐베이션 시간에서 슈도모나스 퓨티다에 대한 상승작용 지수의 계산
실시예 3
이 실시예는 미생물 슈도모나스 스투트제리(Pseudomonas stutzeri)에 대한 MIT 및 BIT의 상승작용을 실시예 1에서와 같이 제시하는 것이다.
시험 배치는 다시 배양기로서 뮐러-힌톤 브로쓰를 함유하였다. 세포 밀도는 106세포/ml이었다. 인큐베이션 시간은 25℃에서 72시간이었다. 각각의 샘플을 인큐베이션 쉐이커상에서 120rpm에서 인큐베이션시켰다.
하기 표(5)는 시험된 살생 조성물의 MIC 값을 제시하는 것이다. MIC 값은 MIT가 단독으로 사용되는 경우에 12.5ppm이었고, BIT가 단독으로 사용되는 경우에 20ppm이었다.
표 5
72시간의 인큐베이션 시간에서 슈도모나스 스투트제리에 대한 MIC 값
MIT 및 BIT의 동시 사용으로 상승작용이 일어났다. 하기 표(6)은 상승작용 지수의 계산을 제시하는 것이다. 이에 따라서, 슈도모나스 스투트제리에 있어서, 가장 낮은 상승작용 지수(0.65)를 나타내는 것은 MIT 50 중량% 및 BIT 50 중량%의 혼합물에서였다.
표 6
72시간의 인큐베이션 시간에서 슈도모나스 스투트제리에 대한 상승작용 지수의 계산
실시예 4
이 실시예는 미생물 클레브시엘라 뉴모니애(Klebsiella pneumoniae)에 대한 2가지 활성 성분 MIT 및 BIT의 상승작용을 실시예 1에서와 같이 제시하는 것이다.
시험 배치는 다시 배양기로서 뮐러-힌톤 브로쓰를 함유하였다. 세포 밀도는 106세포/ml 이었다. 인큐베이션 시간은 25℃에서 72시간이었다. 각각의 샘플을 인큐베이션 쉐이커상에서 120rpm에서 인큐베이션시켰다.
하기 표(7)은 시험된 살생 조성물의 MIC 값을 제시하는 것이다. MIC 값은 MIT가 단독으로 사용되는 경우에 20ppm 이었고, BIT가 단독으로 사용되는 경우에 25ppm 이었다.
표 7
72시간의 인큐베이션 시간에서 클레브시엘라 뉴모니애에 대한 MIC 값
MIT 및 BIT의 동시 사용으로 상승작용이 일어났다. 하기 표(8)은 상승작용 지수의 계산을 제시하는 것이다. 이에 따라서, 클레브시엘라 뉴모니애에 있어서, 가장 낮은 상승작용 지수(0.68)를 나타내는 것은 MIT 50 중량% 및 BIT 50 중량%의 혼합물에서였다.
표 8
72시간의 인큐베이션 시간에서 클레브시엘라 뉴모니애에 대한 상승작용 지수의 계산
실시예 5
이 실시예는 미생물 슈도모나스 에루지노사(Pseudomonas aeruginosa)에 대한 2가지 활성 물질 MIT 및 BIT의 상승작용을 실시예 1에서와 같이 제시하는 것이다.
시험 배치는 다시 배양기로서 뮐러-힌톤 브로쓰를 함유하였다. 세포 밀도는 106세포/ml 이었다. 인큐베이션 시간은 25℃에서 48시간이었다. 각각의 샘플을 인큐베이션 쉐이커상에서 120rpm에서 인큐베이션시켰다.
하기 표(9)는 시험된 살생 조성물의 MIC 값을 제시하는 것이다. MIC 값은 MIT가 단독으로 사용되는 경우에 30ppm 이었고, BIT가 단독으로 사용되는 경우에 150ppm 이었다.
표 9
48시간의 인큐베이션 시간에서 슈도모나스 에루지노사에 대한 MIC 값
MIT 및 BIT의 동시 사용으로 상승작용이 일어났다. 하기 표(10)은 상승작용 지수의 계산을 제시하는 것이다. 이에 따라서, 슈도모나스 에루지노사에 있어서, 가장 낮은 상승작용 지수(0.67)를 나타내는 것은 MIT 16.7 중량% 및 BIT 83.3 중량%의 혼합물에서였다.
표 10
48시간의 인큐베이션 시간에서 슈도모나스 에루지노사에 대한 상승작용 지수의 계산
실시예 6
하기 성분들을 갖는 살생 조성물을 생성하였다:
성분 양(중량%)
2-메틸이소티아졸린-3-온 (98 중량%)1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 (BIT 74.6 중량% 및 물 25.4 중량%의 혼합물 형태; 토르 케미 게엠베하의 시판 제품 "액티사이드(등록상표명) BIT" 사용)폴리에틸렌 글리콜 (평균 분자량 400g/mol) 5.16.788.2100.0
살생 조성물의 바로 사용할 수 있는 제형은 투명한 용액이며, 이것은 폴리에틸렌 글리콜의 영향일 수 있다. 이 용액은 박테리아, 사상균 및 이스트에 의한 침입에 대해 페인트, 중합체 분산액, 플라스터 시스템 및 냉각 윤활제에 사용하기에 적합하다.
실시예 7
하기 성분들을 갖는 살생 조성물을 생성하였다:
성분 양(중량%)
2-메틸이소티아졸린-3-온 (물중의 MIT 20 중량% 용액 형태)1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 (물중의 BIT 20 중량% 현탁액 형태; 토르 케미 게엠베하의 시판 제품 "액티사이드(등록상표명) BW 20" 사용)크산을 기재로 하는 농후제 (롱쁠랑(Rhone-Poulenc)사의 시판 제품 "로도폴 (Rhodopol) 50 MD" 사용)소포제 (드류 아머로이드(Drew Ameroid)사의 제품 "드류플러스(Drewplus) T 4202" 사용)물 25250.40.149.5100.0
살생 조성물의 바로 사용할 수 있는 제형에서, BIT는 미세하게 현탁된 형태로 존재하였다. 이 제형은 상기에 언급된 분야에 사용하기에 적합하다.
실시예 8
하기 성분들을 갖는 살생 조성물을 생성하였다:
성분 양(중량%)
1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 (BIT 74.6 중량% 및 물 25.4 중량%의 혼합물 형태)물수산화나트륨 용액 (물중의 50 중량%)2-메틸이소티아졸린-3-온 (98 중량%) 3.3592.81.32.55100.0
추가의 물을 BIT/물 혼합물(중량비 74.6:25.4)에 첨가한 다음, 수산화나트륨 용액(이것은 상응하는 나트륨 염의 형성으로 인해 형성된다)을 첨가함으로써, 상기 혼합물을 용액으로 전환시켰다. 마지막으로, MIT를 첨가하였다. 바로 사용할 수 있는 제형은 투명한 용액이며, 용액의 pH는 약 8.2 였다.
살생 조성물의 바로 사용할 수 있는 제형은 상기에 언급된 분야에 사용하기에 적합하다.
실시예 9
본 발명에 따른 살생 조성물을 건물의 정면을 코팅하는데 사용되는 코팅 조성물 A내로 혼입시켰다. 이러한 코팅 조성물은 등록상표명 "Granol KR 3.0" (Steinwerke Kupferdreh GmbH)으로 시판되고 있는 수성 중합체 분산액을 기재로 하는 플라스터이다. 본 발명의 살생 조성물은 첨가되어 사용하기 전에, 즉 패킹 드럼에서 저장되는 동안 코팅 조성물을 보존하는 작용을 한다.
하기 표(11)에 제시된 살생제를 코팅 조성물 A 50g에 각각 첨가하였다. 살생제의 제시된 양은 코팅 조성물 A의 양을 의미한다. MIT/BIT 혼합물에서, 2가지 살생제는 1:1의 중량비로 존재한다.
살생제를 첨가하지 않는 바탕 시험과는 별도로, 하기 박테리아 균주를 함유하는 표준 박테리아 접종물 1ml를 코팅 조성물 A의 각각의 샘플에 첨가하였다:
쉬와넬라 퓨트레파션스(Shewanella putrefaciens),
알칼리제니스 패칼리스(Alcaligenes faecalis),
세라티아 리퀘패시언스(Serratia liquefaciens),
클레브시엘라 종,
프로테우스 페너리/불가리스(Proteus penneri/vulgaris),
프로비덴시아 레트거리(Providencia rettgeri),
슈도모나스 플루오레슨스(Pseudomonas fluorescens),
슈도모나스 에루지노사,
슈도모나스 스투트제리,
대장균,
코리네박테리움 슈도디프테리애(Corynebacterium pseudodiphreriae),
셀룰로모나스 플라비제나(Cellulomonas flavigena), 및
코리네박테리움 종.
접종물의 세포 밀도는 1×1010내지 3×1010세포/ml 였고, 샘플의 세포 밀도는 2×108내지 6×108세포/g 이었다. 샘플을 7일 동안 30℃에서 유지하였다. 그 다음, 각각의 샘플의 층을 영양소 한천 플레이트상에서 생성하고, 48시간 동안 30℃에서 유지시킨 다음, 박테리아 성장에 대해 평가하였다. 하기의 평가 기준을 사용하였다:
0 = 성장하지 않음,
1 = 10 콜로니 이하의 최소 성장,
2 = 100 콜로니 이하의 약간 성장,
3 = 300 콜로니 이하의 중간 성장,
4 = 균일한 성장, 단독 콜로니를 여전히 식별할 수 있는 경우,
5 = 우세한 성장, 너무 많아 콜로니를 셀 수는 없지만, 전체 표면을 덮지 않는 경우, 및
6 = 대부분 성장, 개개의 콜로니는 거의 없으며, 전체 층 표면이 너무 크게 성장한 경우.
박테리아 성장이 6 보다 낮은 수치로 평가된 경우, 상기 언급된 유형의 제 2 박테리아 접종물을 상응하는 원래의 샘플 50g에 첨가하였고, 이것을 다시 7일 동안 30℃에서 유지시켰다. 그 다음, 영양소 한천 플레이트상에서 하나의 층을 다시 생성하고, 이것을 다시 30℃에서 48시간 동안 유지시킨 후에 박테리아 성장에 대해 평가하였다.
상기 층의 박테리아 성장이 샘플에 대해 6으로서 평가되었을 때, 이 샘플의 시험을 마쳤다. 샘플이 이러한 수치에 도달하지 않는 한, 박테리아 접종물을 다시 상기 언급된 방식으로 첨가하고, 샘플을 유지시키고, 층으로 시험하였다. 이러한 공정을 필요에 따라, 최대 4개의 박테리아 접종물을 샘플마다 첨가하면서 반복하였다.
표(11)에는 코팅 조성물 A에 대한 결과를 요약하였다.
표 11
코팅 조성물 A
살생제 (중량 %) 박테리아 성장 (제 4 접종후의 7일 + 48시간)
없음 (제 1 접종후에 이미 성장)
BIT 0.0050.010.0150.020.03 (제 1 접종후에 이미 성장)(제 1 접종후에 이미 성장)(제 2 접종후에 이미 성장)(제 2 접종후에 이미 성장)(제 3 접종후에 이미 성장)
MIT 0.0050.010.0150.020.03 65540
MIT/BIT 0.0050.010.0150.020.03 50000
표(11)로부터, 살생제가 첨가되지 않은 샘플은 제 1 접종후에 완전한 박테리아 성장이 이미 전개된 것을 볼 수 있다.
BIT를 단독으로 첨가한 경우에는, 완전한 박테리아 성장이 BIT 0.005 중량%에서의 제 1 접종 후, BIT 0.015 중량%에서의 제 2 접종후, 및 BIT 0.03 중량%에서의 제 3 접종후에 이미 달성되었다.
MIT를 단독으로 첨가한 경우에는, 사실상 완전한 박테리아 성장이 살생제 최소량인 0.005 중량%에서의 4회 접종후에만 달성되었다. 그러나, 균일한 박테리아 성장 내지 우세한 박테리아 성장이 MIT의 높은 살생제 농도, 0.01 중량%, 0.015 중량% 및 0.02 중량%에서도 발견되었다. 단지 MIT의 가장 높은 농도인 0.03 중량%를 갖는 샘플에서만 4회 접종후에도 박테리아 성장이 전혀 발견되지 않았다.
대조적으로, 본 발명의 MIT 및 BIT의 살생 조성물은 그 자체로 상당히 효과적인 것이 증명되었다. 4회의 접종후에, 분명한 박테리아 성장이 단지 가장 낮은 농도인 MIT/BIT 0.005 중량%에서만 일어났다. 코팅 조성물 A에서의 박테리아 성장은 MIT/BIT 0.01 내지 0.03 중량%의 높은 농도에서 완전히 억제되었다.
실시예 10
실시예 9를 반복하되, 코팅 조성물 A 대신에 코팅 조성물 B를 사용하였다.
코팅 조성물 B는 등록상표명 "Granol KR 3.0 LF" (Steinwerke Kupferdreh GmbH)로 시판되고 있는 중합체 분산액을 기재로 하는, 특히 낮게 유출되는 플라스터이다.
코팅 조성물 B를 사용한 결과를 하기 표(12)에 요약하였다.
표 12
코팅 조성물 B
살생제 (중량 %) 박테리아 성장 (제 4 접종후의 7일 + 48시간)
없음 (제 1 접종후에 이미 성장)
BIT 0.0050.010.0150.020.03 (제 1 접종후에 이미 성장)(제 1 접종후에 이미 성장)(제 2 접종후에 이미 성장)(제 2 접종후에 이미 성장)(제 3 접종후에 이미 성장)
MIT 0.0050.010.0150.020.03 41100
MIT/BIT 0.0050.010.0150.020.03 50000
코팅 조성물 B에 대한 결과는 코팅 조성물 A에 대한 결과와 대부분 일치하였다.
완전한 박테리아 성장은 또한 코팅 조성물 B의 경우에 제 1 접종 후에 이미 일어났다.
BIT를 단독으로 첨가한 경우에는, 완전한 박테리아 성장이 BIT 0.03 중량%에서는 제 3 접종후에 관찰될 수 있었다.
MIT를 단독으로 첨가한 경우에는, 박테리아 성장이 가장 높은 농도인 0.02 중량% 및 0.03 중량%에서만 4회 접종후에도 완전히 억제될 수 있었다.
대조적으로, 본 발명의 MIT 및 BIT의 조합체를 이용하는 경우에는 비교적 낮은 농도인 0.01 중량%에서도 박테리아 성장을 완전히 억제할 수 있었다.
실시예 11
이 실시예는 미생물 아스퍼길루스 나이거(Aspergillus niger)에 대한 2가지 활성 물질 MIT 및 BIT의 상승작용을 실시예 1에서와 같이 제시하는 것이다.
시험 배치는 배양기로서 사보라우드 말토오스 브로쓰(Sabouraud maltose broth)를 함유하였다. 포자 농도는 106/ml 였다. 접종 시간은 25℃에서 96시간이었다. 각각의 샘플을 인큐베이션 쉐이커상에서 120rpm에서 인큐베이션시켰다.
하기 표(13)는 시험된 살생 조성물의 MIC 값을 제시하는 것이다. MIC 값은 MIT가 단독으로 사용되는 경우에 750ppm 이었고, BIT가 단독으로 사용되는 경우에 100ppm 이었다.
표 13
96시간의 인큐베이션 시간에서 아스퍼길루스 나이거에 대한 MIC 값
MIT 및 BIT의 동시 사용으로 상승작용이 일어났다. 하기 표(14)는 상승작용 지수의 계산을 제시하는 것이다. 이에 따라서, 아스퍼길루스 나이거에 있어서, 가장 낮은 상승작용 지수(0.57)를 나타내는 것은 MIT 50 중량% 및 BIT 50 중량%의 혼합물에서였다.
표 14
96시간의 인큐베이션 시간에서 아스퍼길루스 나이거에 대한 상승작용 지수의 계산
실시예 12
이 실시예는 미생물 페니실리움 퍼니쿨로숨(Penicillium funiculosum)에 대한 2가지 활성 물질 MIT 및 BIT의 상승작용을 실시예 1에서와 같이 제시하는 것이다.
시험 배치는 배양기로서 사보라우드 말토오스 브로쓰를 함유하였다. 포자 농도는 106/ml 였다. 접종 시간은 25℃에서 96시간이었다. 각각의 샘플을 인큐베이션 쉐이커상에서 120rpm에서 인큐베이션시켰다.
하기 표(15)는 시험된 살생 조성물의 MIC 값을 제시하는 것이다. MIC 값은 MIT가 단독으로 사용되는 경우에 200ppm 이었고, BIT가 단독으로 사용되는 경우에 40ppm 이었다.
표 15
96시간의 인큐베이션 시간에서 페니실리움 퍼니쿨로숨에 대한 MIC 값
MIT 및 BIT의 동시 사용으로 상승작용이 일어났다. 하기 표(16)은 상승작용 지수의 계산을 제시하는 것이다. 이에 따라서, 페니실리움 퍼니쿨로숨에 있어서, 가장 낮은 상승작용 지수(0.55)를 나타내는 것은 MIT 33.3 중량% 및 BIT 66.7 중량%의 혼합물에서였다.
표 16
96시간의 인큐베이션 시간에서 페니실리움 퍼니쿨로숨에 대한 상승작용 지수의 계산
실시예 13
이 실시예는 미생물 아스퍼길루스 나이거에 대한 2가지 활성 물질 MIT 및 BIT 외에 3-요오도-2-프로피닐-N-부틸 카르바메이트(IPBC)를 함유하는 활성 물질 혼합물의 상승작용을 실시예 1에서와 같이 제시하는 것이다.
시험 배치는 배양기로서 사보라우드 말토오스 브로쓰를 함유하였다. 포자 농도는 106/ml 였다. 접종 시간은 25℃에서 72시간이었다. 각각의 샘플을 인큐베이션 쉐이커상에서 120rpm에서 인큐베이션시켰다.
하기 표(17)은 시험된 살생 조성물의 MIC 값을 제시하는 것이다. MIC 값은 MIT/BIT가 단독으로 사용되는 경우에 150ppm 이었고, IPBC가 단독으로 사용되는 경우에 2.5ppm 이었다.
표 17
72시간의 인큐베이션 시간에서 아스퍼길루스 나이거에 대한 MIC 값
상기 언급된 MIT 및 BIT의 혼합물 외에, IPBC 첨가물을 사용한 경우에, 상승작용이 일어났다. 하기 표(18)은 상승작용 지수의 계산을 제시하는 것이다. 이에 따라서, 아스퍼길루스 나이거에 있어서, 가장 낮은 상승작용 지수(0.80)를 나타내는 것은 MIT/BIT 99.0 중량% 및 IPBC 1.0 중량%의 혼합물에서였다.
표 18
72시간의 인큐베이션 시간에서 아스퍼길루스 나이거에 대한 상승작용 지수의 계산
실시예 14
이 실시예는 미생물 페니실리움 퍼니쿨로숨에 대한 2가지 활성 물질 MIT 및 BIT 외에 IPBC를 함유하는 활성 물질 혼합물의 상승작용을 실시예 1에서와 같이 제시하는 것이다.
시험 배치는 배양기로서 사보라우드 말토오스 브로쓰를 함유하였다. 포자 농도는 106/ml 였다. 접종 시간은 25℃에서 72시간이었다. 각각의 샘플을 인큐베이션 쉐이커상에서 120rpm에서 인큐베이션시켰다.
하기 표(19)은 시험된 살생 조성물의 MIC 값을 제시하는 것이다. MIC 값은 MIT/BIT 혼합물이 단독으로 사용되는 경우에 20ppm 이었고, IPBC가 단독으로 사용되는 경우에 0.75ppm 이었다.
표 19
72시간의 인큐베이션 시간에서 페니실리움 퍼니쿨로숨에 대한 MIC 값
상기 언급된 MIT 및 BIT의 혼합물 외에, IPBC 첨가물을 사용한 경우에, 상승작용이 일어났다. 하기 표(20)은 상승작용 지수의 계산을 제시하는 것이다. 이에 따라서, 페니실리움 퍼니쿨로숨에 있어서, 가장 낮은 상승작용 지수(0.77)를 나타내는 것은 MIT/BIT 98.0 중량% 및 IPBC 2.0 중량%의 혼합물에서였다.
표 20
72시간의 인큐베이션 시간에서 페니실리움 퍼니쿨로숨에 대한 상승작용 지수의 계산
실시예 15
이 실시예는 미생물 아스퍼길루스 나이거에 대한 2가지 활성 물질 MIT 및 BIT 외에 2-n-옥틸이소티아졸린-3-온(OIT)를 함유하는 활성 물질 혼합물의 상승작용을 실시예 1에서와 같이 제시하는 것이다.
시험 배치는 배양기로서 사보라우드 말토오스 브로쓰를 함유하였다. 포자 농도는 106/ml 였다. 접종 시간은 25℃에서 72시간이었다. 각각의 샘플을 인큐베이션 쉐이커상에서 120rpm에서 인큐베이션시켰다.
하기 표(21)은 시험된 살생 조성물의 MIC 값을 제시하는 것이다. MIC 값은 MIT/BIT가 단독으로 사용되는 경우에 100ppm 이었고, OIT가 단독으로 사용되는 경우에 5ppm 이었다.
표 21
72시간의 인큐베이션 시간에서 아스퍼길루스 나이거에 대한 MIC 값
상기 언급된 MIT 및 BIT의 혼합물 외에, OIT 첨가물을 사용한 경우에, 상승작용이 일어났다. 하기 표(22)은 상승작용 지수의 계산을 제시하는 것이다. 이에 따라서, 아스퍼길루스 나이거에 있어서, 가장 낮은 상승작용 지수(0.80)를 나타내는 것은 MIT/BIT 92.3 중량% 및 OIT 7.7 중량%의 혼합물, 및 MIT/BIT 98.4 중량% 및 OIT 1.6 중량%의 혼합물에서였다.
표 22
72시간의 인큐베이션 시간에서 아스퍼길루스 나이거에 대한 상승작용 지수의 계산
실시예 16
이 실시예는 미생물 페니실리움 퍼니쿨로숨에 대한 2가지 활성 물질 MIT 및 BIT 외에 OIT를 함유하는 활성 물질 혼합물의 상승작용을 실시예 1에서와 같이 제시하는 것이다.
시험 배치는 배양기로서 사보라우드 말토오스 브로쓰를 함유하였다. 포자 농도는 106/ml 였다. 접종 시간은 25℃에서 72시간이었다. 각각의 샘플을 인큐베이션 쉐이커상에서 120rpm에서 인큐베이션시켰다.
하기 표(23)은 시험된 살생 조성물의 MIC 값을 제시하는 것이다. MIC 값은 MIT/BIT가 단독으로 사용되는 경우에 50ppm 이었고, OIT가 단독으로 사용되는 경우에 5ppm 이었다.
표 23
72시간의 인큐베이션 시간에서 페니실리움 퍼니쿨로숨에 대한 MIC 값
상기 언급된 MIT 및 BIT의 혼합물 외에, OIT 첨가물을 사용한 경우에, 상승작용이 일어났다. 하기 표(24)은 상승작용 지수의 계산을 제시하는 것이다. 이에 따라서, 페니실리움 퍼니쿨로숨에 있어서, 가장 낮은 상승작용 지수(0.50)를 나타내는 것은 MIT/BIT 93.8 중량% 및 OIT 6.2 중량%의 혼합물에서였다.
표 24
72시간의 인큐베이션 시간에서 페니실리움 퍼니쿨로숨에 대한 상승작용 지수의 계산
실시예 17
이 실시예는 미생물 사카로마이시스 세레비시애(Saccharomyces cerevisiae)에 대한 MIT 및 BIT 외에 OIT를 함유하는 활성 물질 혼합물의 상승작용을 실시예 1에서와 같이 제시하는 것이다.
시험 배치는 배양기로서 사보라우드 말토오스 브로쓰를 함유하였다. 포자 농도는 106/ml 였다. 접종 시간은 25℃에서 72시간이었다. 각각의 샘플을 인큐베이션 쉐이커상에서 120rpm에서 인큐베이션시켰다.
하기 표(25)는 시험된 살생 조성물의 MIC 값을 제시하는 것이다. MIC 값은 MIT/BIT가 단독으로 사용되는 경우에 40ppm 이었고, OIT가 단독으로 사용되는 경우에 5ppm 이었다.
표 25
72시간의 인큐베이션 시간에서 사카로마이시스 세레비시애에 대한 MIC 값
상기 언급된 MIT 및 BIT의 혼합물 외에, OIT 첨가물을 사용한 경우에, 상승작용이 일어났다. 하기 표(26)은 상승작용 지수의 계산을 제시하는 것이다. 이에 따라서, 사카로마이시스 세레비시애에 있어서, 가장 낮은 상승작용 지수(0.80)를 나타내는 것은 MIT/BIT 99.2 중량% 및 OIT 0.8 중량%의 혼합물에서였다.
표 26
72시간의 인큐베이션 시간에서 사카로마이시스 세레비시애에 대한 상승작용 지수의 계산
실시예 18
이 실시예는 미생물 슈도모나스 에루지노사에 대한 2가지 활성 물질 MIT 및 BIT 외에 OIT를 함유하는 활성 물질 혼합물의 상승작용을 실시예 1에서와 같이 제시하는 것이다.
시험 배치는 배양기로서 뮐러-힌톤 브로쓰를 함유하였다. 세포 밀도는 106세포/ml 였다. 접종 시간은 25℃에서 144시간이었다. 각각의 샘플을 인큐베이션 쉐이커상에서 120rpm에서 인큐베이션시켰다.
하기 표(27)은 시험된 살생 조성물의 MIC 값을 제시하는 것이다. MIC 값은 MIT/BIT가 단독으로 사용되는 경우에 30ppm 이었고, OIT가 단독으로 사용되는 경우에 800ppm을 초과하였다.
표 27
144시간의 인큐베이션 시간에서 슈도모나스 에루지노사에 대한 MIC 값
상기 언급된 MIT 및 BIT의 혼합물 외에, OIT 첨가물을 사용한 경우에, 상승작용이 일어났다. 하기 표(28)은 상승작용 지수의 계산을 제시하는 것이다. 이에 따라서, 슈도모나스 에루지노사에 있어서, 가장 낮은 상승작용 지수(0.53)를 나타내는 것은 MIT/BIT 44.4 중량% 및 OIT 55.6 중량%의 혼합물에서였다.
표 28
144시간의 인큐베이션 시간에서 슈도모나스 에루지노사에 대한 상승작용 지수의 계산
실시예 19
이 실시예는 미생물 대장균에 대한 MIT 및 BIT 외에 포름알데히드(HCHO)를 함유하는 활성 물질 혼합물의 상승작용을 실시예 1에서와 같이 제시하는 것이다.
시험 배치는 배양기로서 뮐러-힌톤 브로쓰를 함유하였다. 세포 밀도는 106세포/ml 였다. 접종 시간은 25℃에서 48시간이었다. 각각의 샘플을 인큐베이션 쉐이커상에서 120rpm에서 인큐베이션시켰다.
하기 표(29)는 시험된 살생 조성물의 MIC 값을 제시하는 것이다. MIC 값은 MIT/BIT가 단독으로 사용되는 경우에 25ppm 이었고, HCHO가 단독으로 사용되는 경우에 300ppm 이었다.
표 29
48시간의 인큐베이션 시간에서 대장균에 대한 MIC 값
상기 언급된 MIT 및 BIT의 혼합물 외에, HCHO 첨가물을 사용한 경우에, 상승작용이 일어났다. 하기 표(30)은 상승작용 지수의 계산을 제시하는 것이다. 이에 따라서, 대장균에 있어서, 가장 낮은 상승작용 지수(0.77)를 나타내는 것은 MIT/BIT 23.1 중량% 및 HCHO 76.9 중량%의 혼합물에서였다.
표 30
48시간의 인큐베이션 시간에서 대장균에 대한 상승작용 지수의 계산
실시예 20
이 실시예는 미생물 슈도모나스 에루지노사에 대한 2가지 활성 물질 MIT 및 BIT 외에 HCHO를 함유하는 활성 물질 혼합물의 상승작용을 실시예 1에서와 같이 제시하는 것이다.
시험 배치는 배양기로서 뮐러-힌톤 브로쓰를 함유하였다. 세포 밀도는 106세포/ml 였다. 접종 시간은 25℃에서 48시간이었다. 각각의 샘플을 인큐베이션 쉐이커상에서 120rpm에서 인큐베이션시켰다.
하기 표(31)는 시험된 살생 조성물의 MIC 값을 제시하는 것이다. MIC 값은 MIT/BIT가 단독으로 사용되는 경우에 30ppm 이었고, HCHO가 단독으로 사용되는 경우에 300ppm 이었다.
표 31
48시간의 인큐베이션 시간에서 슈도모나스 에루지노사에 대한 MIC 값
상기 언급된 MIT 및 BIT의 혼합물 외에, HCHO 첨가물을 사용한 경우에, 상승작용이 일어났다. 하기 표(32)는 상승작용 지수의 계산을 제시하는 것이다. 이에 따라서, 슈도모나스 에루지노사에 있어서, 가장 낮은 상승작용 지수(0.75)를 나타내는 것은 MIT/BIT 11.1 중량% 및 HCHO 88.9 중량%의 혼합물에서였다.
표 32
48시간의 인큐베이션 시간에서 슈도모나스 에루지노사에 대한 상승작용 지수의 계산
실시예 21
이 실시예는 미생물 페니실리움 퍼니쿨로숨에 대한 MIT 및 BIT 외에 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올(BNPD)를 함유하는 활성 물질 혼합물의 상승작용을 실시예 1에서와 같이 제시하는 것이다.
시험 배치는 배양기로서 사보라우드 말토오스 브로쓰를 함유하였다. 포자 농도는 106/ml 였다. 접종 시간은 25℃에서 72시간이었다. 각각의 샘플을 인큐베이션 쉐이커상에서 120rpm에서 인큐베이션시켰다.
하기 표(33)은 시험된 살생 조성물의 MIC 값을 제시하는 것이다. MIC 값은 MIT/BIT가 단독으로 사용되는 경우에 25ppm 이었고, BNPD가 단독으로 사용되는 경우에 600ppm 이었다.
표 33
72시간의 인큐베이션 시간에서 페니실리움 퍼니쿨로숨에 대한 MIC 값
상기 언급된 MIT 및 BIT의 혼합물 외에, BNPD 첨가물을 사용한 경우에, 상승작용이 일어났다. 하기 표(34)은 상승작용 지수의 계산을 제시하는 것이다. 이에 따라서, 페니실리움 퍼니쿨로숨에 있어서, 가장 낮은 상승작용 지수(0.67)를 나타내는 것은 MIT/BIT 11.1 중량% 및 BNPD 88.9 중량%의 혼합물에서였다.
표 34
72시간의 인큐베이션 시간에서 페니실리움 퍼니쿨로숨에 대한 상승작용 지수의 계산

Claims (18)

  1. 2개 이상의 활성 살생 물질을 가지며, 이 활성 살생 물질 중 하나가 2-메틸이소티아졸린-3-온인, 유해한 미생물에 의해 감염될 수 있는 물질에 첨가되는 살생 조성물로서, 추가 활성 살생 물질로서 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온을 함유하며, 5-클로로-2-메틸이소티아졸린-3-온은 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 살생 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 2-메틸이소티아졸린-3-온과 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온을 (50-1):(1-50)의 중량비로 함유함을 특징으로 하는 살생 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 2-메틸이소티아졸린-3-온과 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온을 (15-1):(1-8)의 중량비로 함유함을 특징으로 하는 살생 조성물.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 2-메틸이소티아졸린-3-온 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온의 전체 농도가 살생 조성물의 전체 중량을 기준으로 1 내지 20 중량%임을 특징으로 하는 살생 조성물.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 극성 액체 매질, 비극성 액체 매질 또는 이들 둘 모두를 함유함을 특징으로 하는 살생 조성물.
  6. 제 5항에 있어서, 극성 액체 매질로서 물, 탄소수가 1 내지 4개인 지방족 알코올, 글리콜, 글리콜 에테르, 글리콜 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, N,N-디메틸포름아미드 또는 이들의 혼합물을 함유함을 특징으로 하는 살생 조성물.
  7. 제 6항에 있어서, 극성 액체 매질이 물이고, pH 값이 7 내지 9 임을 특징으로 하는 살생 조성물.
  8. 제 5항에 있어서, 비극성 액체 매질로서 크실렌, 톨루엔 및 이들 둘 모두를 함유함을 특징으로 하는 살생 조성물.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 살생 물질로서 3-요오도-2-프로피닐-N-부틸 카르바메이트를 더 함유함을 특징으로 하는 살생 조성물.
  10. 제 9항에 있어서, 2-메틸이소티아졸린-3-온과 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온의 조합체 대 3-요오도-2-프로피닐-N-부틸 카르바메이트의 중량비가 1:10 내지 100:1 임을 특징으로 하는 살생 조성물.
  11. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 살생 물질로서 2-n-옥틸이소티아졸린-3-온을 더 함유함을 특징으로 하는 살생 조성물.
  12. 제 11항에 있어서, 2-메틸이소티아졸린-3-온과 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온의 조합체 대 2-메틸이소티아졸린-3-온과 2-n-옥틸이소티아졸린-3-온의 중량비가 1:10 내지 100:1 임을 특징으로 하는 살생 조성물.
  13. 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 살생 물질로서 포름알데히드 또는 포름알데히드 공급 물질을 더 함유함을 특징으로 하는 살생 조성물.
  14. 제 13항에 있어서, 2-메틸이소티아졸린-3-온과 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온의 조합체 대 포름알데히드 또는 포름알데히드 공급 물질의 중량비가 1:100 내지 10:1 임을 특징으로 하는 살생 조성물.
  15. 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 살생 물질로서 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올을 더 함유함을 특징으로 하는 살생 조성물.
  16. 제 11항에 있어서, 2-메틸이소티아졸린-3-온과 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온의 조합체 대 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올의 중량비가 1:10 내지 10:1 임을 특징으로 하는 살생 조성물.
  17. 제 9항 내지 제 16항 중 어느 한 항에 있어서, 2-메틸이소티아졸린-3-온 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온을 1:1의 중량비로 함유함을 특징으로 하는 살생 조성물.
  18. 유해한 미생물을 억제하기 위해 제 1항 내지 제 17항 중 어느 한 항에 따른 살생 조성물을 사용하는 방법.
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