KR101309595B1

KR101309595B1 - 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 함유 조성물

Info

Publication number: KR101309595B1
Application number: KR1020110078602A
Authority: KR
Inventors: 피에르 마리 알랭 르누와르; 안톤 오스카 메틀러; 패트릭 토마스 펠더
Original assignee: 롬 앤드 하아스 컴패니; 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Priority date: 2010-08-09
Filing date: 2011-08-08
Publication date: 2013-09-17
Also published as: RU2011132937A; EP2417854B1; PL2417854T3; US9332758B2; MX2011008324A; JP2012036184A; EP2417854A1; US20120035229A1; CN102379294A; KR20120014546A; BRPI1103859A2; CN102379294B; JP5550611B2; RU2497360C2

Abstract

본 발명의 일 측면으로, 수성 매질중에 분산된 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 추가로 하나 이상의 폴리사카라이드를 포함하며;
(a) 계면활성 화합물을 포함하지 않거나,
(b) 조성물 중량을 기준으로 0.4 중량% 미만의 양으로 하나 이상의 계면활성 화합물을 포함하는 조성물이 제공된다.

Description

1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 함유 조성물{COMPOSITIONS CONTAINING 1,2-BENZISOTHIAZOLINE-3-0NE}

본 발명은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온을 함유하는 조성물에 관한 것이다.

1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(BIT)은 라텍스 등과 같은 유용한 수성 조성물중에서 예를 들어, 미생물(예를 들면 박테리아, 진균, 곰팡이, 효모 등을 포함함) 구제를 위해 사용되는 효과적인 살생물제이다. BIT는 pH가 7.5 이하인 경우 수용해도가 낮으며, 따라서 BIT는 보통 물에 분산된 BIT 입자 형태("수성 BIT 분산물"로 불림)로 제공된다. BIT는 유용한 수성 조성물에서 미생물을 구제하기 위해 필요한 것보다 더 높은 농도로 BIT를 함유하는 형태("BIT 농축물"로 불림)로 제공하는 것이 바람직한 경우가 종종 있다. 적당량의 BIT 농축물을 유용한 수성 조성물에 첨가하여 유용한 수성 조성물에서 미생물을 구제하기 위해 필요한 BIT 농도를 이룰 수 있다. 유용할려면 BIT 분산 농축물(즉, BIT 농축물이기도 한 BIT 분산물)은 유용한 점도를 가져야 할 뿐만 아니라 안정하여야 한다.

US 6,306,413호에 BIT, 분산제 및 잔탄검을 함유하는 조성물이 개시되었다. 많은 분산제가 정부 기관에 의해 음식물과 간접 접촉해 있는 조성물에 사용하는 것에 대해 승인받지 못했다.

BIT 분산 농축물은 음식물과 간접 접촉해 있는 조성물에 사용되록 승인된 성분들을 가능한 많이 함유하는 것이 요망된다. 이러한 목적을 이루기 위한 한가지 방법은 음식물과 간접 접촉용으로 승인받지 못한 성분을 배제시키는 것이다. 따라서, 유용한 범위내의 점도를 지니며 분산제를 함유하지 않거나 거의 함유하지 않는 BIT 분산 농축물을 제공하는 것이 필요하다.

본 발명의 일 측면으로, 수성 매질중에 분산된 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 추가로 하나 이상의 폴리사카라이드를 포함하며;

(a) 계면활성 화합물을 포함하지 않거나,

(b) 조성물 중량을 기준으로 0.4 중량% 미만의 양으로 하나 이상의 계면활성 화합물을 포함하는 조성물이 제공된다.

유용한 점도를 가지면서 안정한, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 함유 조성물이 제공된다.

상세한 설명

본 원에 사용된 물질은, 물질의 개별 분자가 용매 전반에 분포되면 액체 용매중에 "용해되어" 용액을 형성한다. 용액중에 용질은 응집되지 않거나, 장기간 저장시(예를 들어, 25 ℃에서 7 일 이상), 용매로부터 상 분리가 일어나지 않는다.

본 원에 사용된 입자는, 개별 입자가 액체 매질 전반에 걸쳐 분포되는 경우액체 매질중에 "분산된다". 분산물중 입자의 중간 입자 크기는 100 nm 이상이다. 분산 입자는 고체, 액체(액체 매질과 혼화되지 않는 경우) 또는 기체일 수 있다.

수성 매질은 수성 매질의 중량을 기준으로 물을 50 중량% 이상 함유하며, 25 ℃에서 액체인 조성물이다. 수성 매질에 용해된 물질은 본 원에서 수성 매질 부분으로 간주되며, 수성 매질에 분산된 물질은 본 원에서 수성 매질 부분으로 간주되지 않는다.

본 원에 사용된 화합물은, 25 ℃에서 물에 용해될 수 있는 최대량이 물 99 g 중에 화합물 1 g 이하인 경우 "수불용성이다". 본 원에 사용된 화합물은, 25 ℃에서 물 99 g 중에 화합물이 1 g을 초과하여 용해될 수 있으면 "수용성이다".

본 원에서 사용되고 에프 더블유 빌메이어 주니어(FW Billmeyer, JR.)에 의해 [Textbook of Polymer Science, second edition, 1971]에 정의된 "폴리머"는 소형 화학 반복 단위의 반응 생성물로 구성된 비교적 대형 분자이다. 폴리머는 10개 이상의 반복 단위로 구성되며, 분자량은 1,000 보다 크다. 폴리머는 선형, 분지형, 별형, 루프형, 과분지형, 가교형 또는 이들의 조합 형태 구조를 가질 수 있으며; 폴리머는 단일 형태의 반복 단위를 가질 수 있거나("호모폴리머"), 복수 형태의 반복 단위를 가질 수 있다("코폴리머"). 코폴리머는 랜덤하게 배열되거나, 차례로 배열되거나, 블록으로 배열되거나, 기타 다른 형태로 배열되거나, 또는 이들의 임의 혼합 또는 조합으로 배열된 다양한 형태의 반복 단위를 가질 수 있다.

본 원에 사용된 "계면활성" 화합물은 분산제, 계면활성제, 또는 이 둘 모두의 화합물이다.

본 원에 사용된, "유기 용매"는 25 ℃에서 액체인 유기 화합물이다.

본 발명은 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(BIT)의 용도를 포함한다. BIT는 25 ℃에서 고체인 입자군의 형태로 제공된다. 개별 입자, 집합체 및 응집체를 포함하여, 이러한 군에서의 입자들은 그 크기가 1 마이크로미터 내지 500 마이크로미터이다. 이러한 군은 보통 약 85 중량% BIT 및 약 15 중량% 물을 함유한다. 이러한 군은 분말로 보여지지만, 종종 "페이스트"로 불리기도 한다.

본 발명의 조성물에서, BIT 입자는 수성 매질중에 분산된다. 바람직한 수성 매질은 물 함량이 수성 매질의 중량을 기준으로 75% 이상이다. 본 발명의 조성물에서 바람직한 BIT 양은 본 발명의 조성물의 중량을 기준으로 5% 이상이며; 10% 이상이 보다 바람직하다. 독립적으로, 본 발명의 조성물에서 바람직한 BIT 양은 본 발명의 조성물의 중량을 기준으로 40% 이하이며, 30% 이하가 보다 바람직하며; 25% 이하가 보다 더 바람직하다.

본 발명의 조성물은 하나 이상의 폴리사카라이드를 함유한다. 폴리사카라이드는 10개 이상의 모노사카라이드 반복 단위로 구성된 폴리머이다. 반복 단위가 50개 이상인 폴리사카라이드가 바람직하며; 반복 단위가 75개 이상인 폴리사카라이드가 더욱 바람직하다. 바람직한 폴리사카라이드는 수용성이다. 바람직한 폴리사카라이드는 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 에테르 유도체, 검(gum) 및 이들의 혼합물이다.

셀룰로스 에테르 및 그의 유도체는 셀룰로스의 알킬화 및, 임의로 추가의 화학적 변형으로 제조된다. 바람직한 셀룰로스 에테르 및 그의 유도체는 수용성이다. 셀룰로스 에테르 및 그의 유도체중에서, 하이드록시에틸셀룰로스, 소듐 카복시메틸 셀룰로스 및 하이드록시프로필메틸셀룰로스가 바람직하며; 하이드록시에틸셀룰로스가 더욱 바람직하다.

검은 생물학적 시스템으로 제조된 폴리사카라이드이다. 바람직한 검은 수용성이다. 바람직한 검은 중량 평균 분자량이 500,000 이상; 더욱 바람직하게는 1,000,000 이상이다. 검중에서 잔탄검이 바람직하다.

더욱 바람직한 폴리사카라이드는 하이드록시에틸셀룰로스, 잔탄검 및 이들의 혼합물이다.

본 발명의 조성물에서, 폴리사카라이드의 바람직한 양은 조성물의 중량을 기준으로 0.5 중량% 이상; 더욱 바람직하게는 0.6 중량% 이상이다. 독립적으로, 본 발명의 조성물에서, 폴리사카라이드의 바람직한 양은 조성물의 중량을 기준으로 1.5 중량% 이하; 더욱 바람직하게는 1 중량% 이하; 더욱 바람직하게는 0.8 중량% 이하이다. 일부 구체예에 있어서 유일한 폴리사카라이드는 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 에테르 유도체 및 이들의 혼합물중에서 선택된 하나 이상의 폴리사카라이드이며; 이 구체예에서 폴리사카라이드의 바람직한 양은 조성물 중량을 기준으로 0.7 중량% 이상이다.

본 발명의 조성물은 계면활성 화합물을 거의 함유하지 않거나, 전혀 함유하지 않는다. 즉, 본 발명의 조성물은 분산제를 거의 함유하지 않거나, 전혀 함유하지 않고, 계면활성제를 거의 함유하지 않거나, 전혀 함유하지 않는다.

분산제는 입자가 물과 혼합되는 경우 수불용성인 무기 화합물의 입자 표면상에 흡착되는 폴리머이다. 분산제 분자의 적어도 일부("고정(anchoring)" 그룹)는 수불용성인 하나 이상의 무기 화합물과 친화성이 있다. 분산제 분자의 적어도 하나의 다른 부분은 수 친화성을 제공한다. 분산제는 일반적으로 물의 표면장력 감소가 계면활성제 보다 약하다.

분산제는 음이온성 분산제, 비이온성 분산제 이들의 혼합물을 포함한다. 음이온성 분산제는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산 또는 말레산 무수물의 중합 단위와 같은 카복실 모노머 단위를 함유하는 호모폴리머 및 랜덤 코폴리머를 포함한다. 음이온성 분산제는 예를 들어, "고정 그룹"에 부착된 친수성 폴리머를 또한 포함한다. 친수성 폴리머는, 예를 들어, 폴리아크릴산 및 폴리메타크릴산을 포함한다. 고정 그룹은, 예를 들어, 아미노(비스메틸렌포스폰산) 그룹, 알킬 페놀 그룹, 및 아민-함유 폴리머 블록(예를 들어, 폴리비닐 피리딘 및 폴리디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 등)을 포함한다. 음이온성 분산제는 예를 들어, 소듐 리그닌 설포네이트 및 나프탈렌 설폰산 및 포름알데하이드 축합물의 소듐 염을 포함한다.

비이온성 분산제는, 예를 들어, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 블록 코폴리머인 분산제를 포함한다.

계면활성제는 분자에 소수성 부분 및 친수성 부분을 가지는 화합물이다. 계면활성제 범주에는 보통 "계면활성제"로 분류되는 화합물뿐 아니라 유화제 및 습윤제도 포함된다. 계면활성제는 양이온성, 음이온성, 즈비터이온성 또는 비이온성일 수 있다. 음이온성 계면활성제 분자의 친수성 부분은 음이온성이다. 비이온성 계면활성제는 일반적으로 폴리머이다; 폴리머 비이온성 계면활성제 분자는 보통 친수성 블록(예를 들어, 폴리에틸렌 옥사이드 등) 및 소수성 블록(예를 들어, 폴리(프로필렌 옥사이드 등)을 가지는 블록 코폴리머이다. 계면활성제는 통상 수용액의 표면장력을 감소시키는데 분산제 보다 효과적이다.

본 발명의 조성물중 모든 계면활성 화합물의 총량은 0일 수 있거나, 0 보다 클 수 있다. 본 발명의 조성물중 모든 계면활성 화합물의 총량은 또한 조성물 중량을 기준으로 0.4 중량% 미만이다. 모든 계면활성 화합물의 총량이 조성물 중량을 기준으로 0.4 중량% 이하인 조성물이 바람직하다; 그 양이 0.2 중량% 이하인 것이 더욱 바람직하고; 0.1 중량% 이하인 것이 더더욱 바람직하며; 0이 가장 바람직하다.

본 발명의 조성물의 일부 구체예는 점토를 함유한다. 점토가 사용되는 경우에는 녹점토가 바람직하다. 점토가 사용되는 경우, 바람직한 양은 본 발명의 조성물 중량을 기준으로 1.5 중량% 이하이며; 1 중량% 이하가 더욱 바람직하고; 0.5 중량% 이하가 더더욱 바람직하다. 바람직한 구체예는 점토를 함유하지 않는다.

본 발명의 조성물의 일부 구체예는 하나 이상의 산, 하나 이상의 염기, 하나 이상의 염 또는 이들의 조합을 함유한다. 산, 염기 및/또는 염은 조성물의 pH 값을 조정하고/하거나, pH를 소정 값으로 유지하도록 완충할 목적으로 첨가될 수 있다. 바람직한 조성물의 pH는 1.5 내지 7.5이다. pH가 2.0 이상인 조성물이 더욱 바람직하며; 2.5 이상인 조성물이 더더욱 바람직하다.

본 발명의 바람직한 조성물은 아크릴 폴리머를 거의 함유하지 않거나, 전혀 함유하지 않는다. 아크릴 폴리머는 폴리머 중량을 기준으로 아크릴 모노머 중합 단위를 50 중량% 이상 함유한다. 아크릴 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 이들의 치환 또는 비치환 아미드, 및 치환 또는 비치환 에스테르이다. 조성물 중량을 기준으로 아크릴 폴리머의 양이 0.4 중량% 미만인 조성물이 바람직하다; 상기 양이 0.2 중량% 이하인 경우가 더욱 바람직하고; 0.1 중량% 이하인 경우가 더더욱 바람직하며; 0인 경우가 가장 바람직하다.

본 발명의 바람직한 조성물은 폴리사카라이드가 아닌 폴리머 농후제(thickener)를 거의 함유하지 않거나, 전혀 함유하지 않는다. 폴리머 농후제는 물에 비교적 소량으로 첨가된 경우 물의 점도를 증가시키는 폴리머이다. 즉, 농후제 1 g이 물 99 g에 첨가되는 경우(필요에 따라 물의 pH가 조정됨), 물의 점도는 2 배 이상 증가된다. 일부 폴리머 농후제는, 예를 들어, 수용성 폴리머이다. 일부 폴리머 농후제는, 예를 들어, 수불용성이고 pH가 임계치 이상으로 올라가면 팽창되는 라텍스 폴리머이다. 폴리사카라이드가 아닌 폴리머 농후제의 양이 조성물 중량을 기준으로 0.4 중량% 미만인 조성물이 바람직하다; 그 양이 0.2 중량% 이하인 경우가 더욱 바람직하고; 0.1 중량% 이하인 경우가 더더욱 바람직하며; 0인 경우가 가장 바람직하다.

본 발명의 바람직한 조성물에 있어서, 이들 조성물중 모든 계면활성 화합물 및 폴리사카라이드가 아닌 모든 폴리머 농후제의 총양은 0 이상이며, 조성물 중량을 기준으로 0.4 중량% 미만이다. 더욱 바람직한 상기 조성물중 모든 계면활성 화합물 및 폴리사카라이드가 아닌 모든 폴리머 농후제의 총양은 조성물 중량을 기준으로 0.2 중량% 이하; 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 이하; 가장 바람직하게는 0이다.

본 발명의 바람직한 조성물은 폴리사카라이드가 아닌 어떤 종류의 폴리사카라이드도 거의 함유하지 않거나, 전혀 함유하지 않는다. 폴리사카라이드가 아닌 폴리머의 양이 조성물 중량을 기준으로 0.4 중량% 미만인 조성물이 바람직하다; 그 양이 0.2 중량% 이하인 것이 더욱 바람직하고; 0.1 중량% 이하인 것이 더더욱 바람직하며; 0인 것이 가장 바람직하다.

본 발명의 일부 조성물은 BIT 외에, 하나 이상의 살생물제를 함유한다. 살생물제는 미생물의 생명을 잃게 하는 화합물이다. 추가의 살생물제가, 예를 들어, 포름알데하이드-방출 살생물제, 알데하이드, 우레아계 살생물제, 사차 암모늄 살생물제, 페놀성 살생물제, 할로겐-함유 살생물제, 유기금속성 살생물제, 유기황 살생물제, 헤테로사이클릭 살생물제, 비구아나이드 살생물제, 기타 질소-함유 살생물제, 알콜 살생물제 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 하나 이상의 추가의 살생물제가 존재하는 경우, 바람직한 추가의 살생물제는 수용성 살생물제이다. 몇몇 적합한 수용성 살생물제는, 예를 들어, 3-이소티아졸론의 수용성 유도체이다. 적합한 수용성 살생물제로는, 예를 들어, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온(CMI), 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온(MI), 브로노폴, 디메틸올 디메틸 히단토인(DMDMH), 에틸렌디옥시메탄올(EDDM), 글루타르알데하이드, 글리옥살, 테트라하이드로-1,3,4,6-테트라키스(하이드록시메틸)이미다조(4,5-d)이미다졸-2,5(1H,3H)-디온(CAS Registry number 5395-50-6, 테트라메틸올아세틸렌 디우레아 또는 TMDU로도 불림) 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

하나 이상의 수용성 살생물제가 사용되는 경우, 0보다 큰 어떤 양의 수용성 살생물제도 가능하다. 하나 이상의 수용성 살생물제가 사용되는 경우, 수용성 살생물제의 바람직한 양은 조성물 중량을 기준으로, 0.3 중량% 이상; 더욱 바람직하게는 1 중량% 이상; 더더욱 바람직하게는 2 중량% 이상; 보다 더욱 바람직하게는 5 중량% 이상이다. 독립적으로, 하나 이상의 수용성 살생물제가 사용되는 경우, 수용성 살생물제의 바람직한 양은 조성물 중량을 기준으로, 25 중량% 이하; 더욱 바람직하게는 15 중량% 이하; 더더욱 바람직하게는 12 중량% 이하; 보다 더욱 바람직하게는 10 중량% 이하이다. CMI 또는 CMI 및 MI의 혼합물이 포함되는 경우, CMI 또는 CMI 및 MI의 혼합물의 바람직한 양은 조성물 중량을 기준으로, 0.3 내지 2 중량%이다.

하나 이상의 수용성 살생물제가 사용되는 일부 구체예에 있어서, 수용성 살생물제의 하나 이상은 용액의 pH에 민감할 수 있다. 즉, pH가 5 보다 크면, 상기 살생물제는 pH가 올라갈수록 점점 더 불안정해진다. 이 구체예에 있어서, pH는 바람직하게는 7.5 이하; 더욱 바람직하게는 6.0 이하; 더더욱 바람직하게는 5.0 이하이다.

일부 구체예에 있어서, 조성물은 BIT 외에, 수용성이 아닌 하나 이상의 살생물제를 함유한다. 이 구체예에 있어서, BIT가 아니고 수용성이 아닌 살생물제의 바람직한 양은 조성물 중량을 기준으로, 5 중량% 이하이다.

본 발명의 바람직한 조성물은 BIT가 아니고 수용성이 아닌 살생물제를 거의 함유하지 않거나, 전혀 함유하지 않는다. BIT가 아니고 수용성이 아닌 살생물제의 양이 조성물 중량을 기준으로, 1 중량% 이하인 조성물이 바람직하다; 그 양이 0.3 중량% 이하인 것이 더욱 바람직하고; 0.1 중량% 이하인 것이 더더욱 바람직하며; 0인 것이 가장 바람직하다.

BIT 외 다른 임의의 살생물제가 존재하든 존재하지 않던지간에, 본 발명의 조성물중 총 살생물제의 바람직한 양(즉 모든 살생물제의 양 합계)은 본 발명의 조성물 중량을 기준으로, 15 내지 50 중량%; 더욱 바람직하게는 15 내지 35 중량%; 더더욱 바람직하게는 15 내지 25 중량%이다.

본 발명의 조성물은 통상 BIT 페이스트(본 원에 상술된 바와 같음), 물, 폴리사카라이드, 및 임의로 기타 성분을 볼밀에 투입하고, 혼합물을 밀링하는 단계를 포함하는 방법으로 제조된다. 이에 따라 수성 매질중에 BIT 입자가 분산된다. 밀링 완료후, 생성된 분산물의 입자 크기를 헤그만 입도계(Hegman fineness gage)를 사용하여 ISO 1520 시험 방법(국제표준화기구(Geneva, Switzerland)에 의해 공개됨)에 따라 측정한다. 바람직한 입자 크기는 5 마이크로미터 이상; 더욱 바람직하게는 10 마이크로미터 이상이다. 독립적으로, 바람직한 입자 크기는 200 마이크로미터 이하; 더욱 바람직하게는 100 마이크로미터 이하; 더더욱 바람직하게는 50 마이크로미터 이하이다.

본 발명의 일부 조성물은 하나 이상의 유기 용매를 함유한다. 유기 용매를 거의 함유하지 않거나, 전혀 함유하지 않는 조성물이 바람직하다. 하나 이상의 유기 용매가 존재하는 경우, 바람직한 양은 조성물 중량을 기준으로, 10 중량% 이하; 더욱 바람직하게는 3 중량% 이하; 더더욱 바람직하게는 1 중량% 이하이다. 유기 용매를 함유하지 않는 조성물이 가장 바람직하다.

본 발명의 조성물은 임의로 본 원에 상술된 것 이외의 추가의 성분들을 함유할 수 있다. 적합한 임의적 성분으로는, 예를 들어, 하나 이상의 소포제, 하나 이상의 안정화제, 하나 이상의 제제 보조제 및 이들의 조합을 들 수 있다.

본 발명의 실시예의 목적상 본 원에 기술된 각 공정은 달리 언급이 없으면 25 ℃에서 수행한 것으로 이해하여야 한다.

실시예

원심분리 시험

조성물이 상이한 층으로 분리되는 것에 대한 내분리성이 있는지를 시험하기 위하여 원심분리 시험을 수행하였다. 써모 사이언티픽사(Thermo Scientific) 제품인 Heraeus^TMMegafuge^TM16을 이용해서 조성물을 3100 rpm, 1650G로 15 분간 회전시켰다. 회전 후, 조성물을 육안 관찰하였다. 층 분리가 관찰되면, 각 층에 존재하는 조성물 퍼센트를 구하였다.

점도 측정

Sheen^TM 480 패들 점도계를 사용해서 ASTM D562(미국재료시험학회, West Conshohocken, PA, USA) 시험 방법에 따라 점도를 측정하였다. 결과를 크렙스 단위(Krebs unit)로 나타내었다. 조성물을 제조 즉시 시험하고, 하루 후 다시 한번 시험하였다.

혼합

이하 실시예에서, 조성물을 다음과 같이 혼합하였다. 수돗물 및 점토(사용되면)를 용기에 가하고, 분산기에 770 rpm으로 수분간(전형적으로 10 분) 적용하였다. 분산기 속도를 200 rpm으로 감속시키고, 분산기를 200 rpm으로 수분간 유지하면서 분산제(사용되면)를 첨가하였다. 수용성 살생물제(사용되면)를 첨가하고, 분산기 속도를 200 rpm으로 수분간 더 유지하였다. 분산기를 200 rpm으로 수분간 유지하면서 추가의 수용성 살생물제(사용되면)를 첨가하였다. 분산기를 480 rpm으로 가속시키고, BIT를 첨가한 후, 분산기를 수분간(전형적으로 10 분) 작동시켰다. 분산기를 수분간 계속 작동시키면서 유기산 및 완충제(사용되면)를 첨가하여 pH를 바람직한 범위(전형적으로 4.5 내지 2.5)로 조정하였다. 분산기를 200 rpm으로 유지하면서 폴리사카라이드를 첨가하고, 분산기를 200 rpm으로 30 분 작동시켰다.

이하 실시예에서, 표시된 양은 각 제제의 총 중량에 대한 중량 퍼센트이다.

원심분리 시험 등급: 등급은 가장 큰 상에 함유된 조성물의 백분율을 기준으로 다음과 같이 결정하였다:

등급 의미 가장 큰 상에서의 백분율

"ex" = 탁월 100%

"gd" = 우수 96% 초과 100% 미만

"fr" = 적당 91% 초과 96% 이하

"pr" = 불량 85% 초과 91% 미만

"bd" = 나쁨 85% 미만.

약어:

B1 = 살생물제 혼합물, Bronopol 대 Kathon^TM886F(다우 케미칼사(Dow Chemical Company) 제품)의 중량비가 4.41 대 1임.

B2a = 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온(다우 케미칼사 제품)

B2b = 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온의 블렌드, CMI 대 MI의 중량비 3:1(다우 케미칼사 제품)

B2 = 살생물제 B2a 및 B2b 혼합물

점토1 = Veegum^TM 녹점토(알.티. 반더빌트사(R.T. Vanderbilt Co., Inc.) 제품)

X1 = 잔탄검(다니스코 크린스테드사(Danisco Grinsted) 제품)

HEC = 하이드록시에틸 셀룰로스(다우 케미칼사 제품)

PI = Byk^TMP-105, 분산제(빅 케미 게엠베하사(Byk Chemie GmbH Company) 제품)

D1 = Darvan^TM No.1, 분산제(알.티. 반더빌트사 제품)

M1 = Metolat^TM388 분산제(뮌징 케미 게엠베하사(Muenzing Chemie GmbH Company) 제품)

I1 = Imbentin^TMU/070 분산제(콜브 디스트리뷰션사(Kolb Distribution Ltd.) 제품)

A33 = Aculyn^TM33 농후제, 아크릴 라텍스 농후제(다우 케미칼사 제품)

Visc-O = 제조직후 측정된 점도

Visc-1 = 하루후 측정된 점도.

실시예 1 내지 11:

실시예 번호 :	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11

성분
BIT%	20	20	20	20	20	20	20	20	20	20	20
기타 살생물제
기타 살생물제 %
폴리 사카라이드	X1	X1	X1	X1	X1	X1	X1	X1	X1	X1	X1
폴리 사카라이드 %	0.7	0.7	0.55	0.55	0.55	0.55	0.55	0.55	0.45	0.65	0.65
점토1%				0.8		0.8			0.8
A33%
분산제	P1	D1	P1		P1	P1	M1
분산제%	0.3	0.3	0.1		0.1	0.1	0.5

시험 결과 :
PS (마이크로미터)	30	25	25	25	30	25	30	25	25	25	50
Visc-0(KU)	89	67	75	77	75	75	66	68	69	69
Visc-1(KU)	87	66	73	76	75	75	66	66	65		64
원심분리	ex	gd	gd	ex	gd	gd	pr	gd	fr	gd	bd

실시예 11은 혼합물을 밀링하지 않고 성분들을 혼합하여 제조하였다.

실시예 12 내지 16.3C(비교예 13C 및 16.3C 포함)

실시예 번호 :	12	13C	14	15	16.1	16.2	16.3C

성분
BIT%	20	20	10	10	13	13	13
기타 살생물제			B1	B1	B2	B2	B2
기타 살생물제 %			18.4	18.4	%⁽¹⁾	%⁽¹⁾	%⁽¹⁾
폴리 사카라이드	X1	X1	X1	X1	X1	X1	X1
폴리 사카라이드 %	0.65	0.65	0.6	0.7	0.7	0.6	0.6
점토1%			1.4	1.4	1.0	1.0	1.0
A33%		4
분산제						I1	I1
분산제%						0.2	0.4
시트르산%					0.4	0.3
시트르산나트륨%					0.15

시험 결과 :
PS (마이크로미터)	25	15	25	25	25	25	25
Visc-0(KU)	76	65	69	74	69	65	67
Visc-1(KU)			70	75			68
원심분리	ex	bd	gd	gd	gd	gd	ex

주(1) 기타 살생물제의 양은 5 내지 10% 사이이다.

실시예 12C 내지 22(비교예 17C, 18C 및 19C 포함)

실시예 번호 :	17C	18C	19C	20	21	22

성분
BIT%	20	20	20	20	20	20
기타 살생물제
기타 살생물제 %
폴리 사카라이드	X1	X1	X1	HEC	HEC	HEC
폴리 사카라이드 %	0.3	0.4	0.5	0.6	0.8	1.0
점토1%
A33%
분산제	D1	D1	D1
분산제%	2.0	2.0	2.0

시험 결과 :
PS (마이크로미터)	25	25	25	25	25	25
Visc-0(KU)	51	54	60	65	89	107
Visc-1(KU)	51	54	59
원심분리	bd	bd	bd	bd	gd	gd

비교예("C"로 표시)는 모두 원심분리 시험 결과가 나빴다(필요한 것보다 높은 수준의 분산제를 함유하는 16.3C는 제외). 본 발명의 실시예는 대체적으로 원심분리 시험 결과가 훨씬 뛰어났다. 계면활성제 또는 점토를 함유하지 않는 제제는 우수한 물리적 안정성을 위해 적어도 0.55%의 잔탄 및 탁월한 물리적 안정성을 위해 적어도 0.65%의 잔탄이 필요하였다. 이는 적절한 계면활성물질의 수준이 낮은(<0.3%) 제제, 예를 들면 PI 및 D1에도 마찬가지였다. 점토(0.8%-1.4%)와 배합된 잔탄(0.55%-0.7%)을 함유하는 제제는 물리적 안정성이 우수 내지는 탁월하였다. MI로는 나쁜 결과가 얻어졌다. 단독 농후제로서 HEC를 사용하는 경우, 우수한 물리적 안정성을 위해서는 약 0.8%가 필요하였다. 1%의 HEC는 허용가능하지만 필요한 것보다 높은 점도를 제공하였다.

Claims

1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 함유 조성물로서,
수성 매질중에 분산된 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온을 포함하고, 추가로 상기 수성 매질중에 용해된 하나 이상의 폴리사카라이드를 포함하며, 여기서 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온의 양은 조성물 중량을 기준으로 10 내지 40 중량%이고,
또한 조성물이
(a) 계면활성 화합물을 포함하지 않거나,
(b) 하나 이상의 계면활성 화합물을 포함하되, 조성물 중의 계면활성 화합물의 양은 조성물 중량을 기준으로 0.4 중량% 미만인,
조성물.

제1항에 있어서, 폴리사카라이드의 양이 조성물 중량을 기준으로 0.5 내지 1.5 중량%인 조성물.

제1항에 있어서, 조성물중 모든 계면활성 화합물 및 폴리사카라이드가 아닌 모든 폴리머 농후제의 총량이, 조성물 중량을 기준으로 0 중량% 이상 0.4 중량% 미만인 조성물.

제1항에 있어서, 폴리사카라이드가 잔탄검, 하이드록시에틸 셀룰로스 또는 이들의 혼합물인 조성물.

제1항에 있어서, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 이외의 하나 이상의 살생물제를 추가로 포함하는 조성물.

제5항에 있어서, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 이외의 살생물제가 하나 이상의 수용성 살생물제인 조성물.

제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
(a) 계면활성 화합물을 포함하지 않거나,
(b) 하나 이상의 계면활성 화합물을 포함하되, 조성물 중의 계면활성 화합물의 양은 조성물 중량을 기준으로 0.2 중량% 미만인,
조성물.

제7항에 있어서,
(a) 계면활성 화합물을 포함하지 않거나,
(b) 하나 이상의 계면활성 화합물을 포함하되, 조성물 중의 계면활성 화합물의 양은 조성물 중량을 기준으로 0.1 중량% 미만인,
조성물.

제8항에 있어서, 계면활성 화합물을 포함하지 않는 조성물.