KR19990063087A - 직물 섬유재의 잉크-젯 날염 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하나 이상의 분산 염료, 음이온성 공중합체 및/또는 비이온성 블록 중합체 및/또는 분산제를 포함하는 수성 잉크를 사용하여 섬유재를 날염함을 포함하여, 잉크-젯 날염 방법(ink-jet printing process)에 의해 직물 섬유재를 날염하는 방법 및 이러한 성분들을 포함하는 잉크에 관한 것이다.

Description

직물 섬유재의 잉크-젯 날염 방법
본 발명은 분산 염료를 사용하여 잉크-젯 날염 방법(ink-jet printing process : 제트 및 잉크-젯 방법)에 의해 직물 섬유재를 날염하는 방법 및 상응하는 날염 잉크에 관한 것이다.
잉크-젯 날염 방법은 수해동안 직물 산업에서 이미 사용되어 왔다. 이 방법은 통상적인 날염 스텐실(printing stencil)의 생산을 배제하면서도 비용 및 시간을 크게 절약할 수 있다. 특히, 원형의 제조와 관련하여 더욱더 신속한 시간내에 변화에 반응할 수 있다.
적절한 잉크-젯 날염 방법은 특히, 최적 수행 특성을 갖는다. 이와 관련하여, 사용된 잉크의 점도, 안정성, 표면 장력 및 전도도와 같은 특성들이 언급될 수 있다. 또한, 예를 들면, 색상 강도, 섬유-염료 결합 안정성 및 습윤 견뢰도 특성의 측면에서 수득되는 날염물의 품질에 대한 요구가 커지고 있다. 공지되어 있는 방법들은 모든 특성에 있어 이러한 요구들을 충족시키지 못하므로, 직물 잉크-젯 날염에 대한 신규의 방법들이 계속 요구되고 있다.
본 발명은 하나 이상의 분산 염료, 음이온성 공중합체 및/또는 비이온성 블록 중합체 및/또는 분산제를 포함하는 수성 잉크를 사용하여 섬유재를 날염시킴을 포함하는 잉크-젯 날염 방법에 의해 직물 섬유재를 날염하는 방법을 제공한다.
본 발명의 방법에 적합한 분산 염료는 문헌[참조: Disperse Dyes in the Colour Index, 3rd edition (3rd Revision 1987 including additions and amendments up to No. 85)]에 기술된 것들이다. 예로서 카복실- 및/또는 설포-유리된 니트로, 아미노, 아미노 케톤, 케톤 이민, 메틴, 폴리메틴, 디페닐아민, 퀴놀린, 벤즈이미다졸, 크산텐, 옥사진 또는 쿠마린 염료, 및 특히 아트라퀴논 염료 및 아조 염료(예: 모노아조 또는 디스아조 염료)가 있다.
본 발명의 방법에서는 하기 화학식 1 내지 7의 분산 염료를 사용하는 것이 바람직하다.
상기식에서,
R16은 할로겐, 니트로 또는 시아노이고,
R17은 수소, 할로겐, 니트로 또는 시아노이며,
R18은 할로겐 또는 시아노이고,
R19는 수소, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이며,
R20은 수소, 할로겐 또는 아실아미노이고,
R21및 R22는 서로 독립적으로 수소, 또는 비치환되거나 하이드록실, 시아노, 아세톡시 또는 페녹시로 치환된 C1-C4알킬이며,
R23은 수소, 페닐 또는 페닐설폭시이고, 여기서, 페닐 및 페닐설폭시내 벤젠 환은 비치환되거나 C1-C4알킬, 설포 또는 C1-C4알킬설포에 의해 치환되며,
R25는 비치환되거나 아미노 또는 하이드록실에 의해 치환된 C1-C4알킬이고,
R26은 수소 또는 C1-C4알콕시이며,
R27은 수소 또는 라디칼 -O-C6H5-SO2-NH-(CH2)3-O-C2H5이고,
R36은 수소, 하이드록실 또는 니트로이며,
R37은 수소, 하이드록실 또는 니트로이고,
R28은 비치환되거나 하이드록실에 의해 치환된 C1-C4알킬이며,
R29는 C1-C4알킬이고,
R30은 시아노이며,
R31은 화학식 -(CH2)3-O-(CH2)2-O-C6H5의 라디칼이고,
R32는 수소, 니트로 또는 시아노이며,
R33은 수소, 할로겐, 니트로 또는 시아노이고,
R34는 C1-C4알킬이며,
R35는 비치환되거나 C1-C4알콕시로 치환된 C1-C4알킬이고,
W는 화학식 -COOCH2CH2OC6H5의 라디칼이고 W1은 수소이거나
W는 수소이고 W1은 -N=N-C6H5이고,
환 A'' 및 B''는 비치환되거나 할로겐으로 1회 이상 치환되며,
R34는 비치환되거나 하이드록실, C1-C4알콕시 또는 C1-C4알콕시-C1-C4알콕시로 치환된 C1-C4알킬이다.
본 발명의 방법에서는, 하기 화학식들의 염료를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
화학식 1 내지 23의 분산 염료는 공지되어 있거나, 통상의 디아조화 반응, 커플링 반응, 첨가 반응 및 축합 반응과 같은 공지된 표준 기술에 의해 공지된 화합물과 유사하게 제조할 수 있다.
일반적으로 잉크중의 상기 화학식 1 내지 23의 분산 염료의 총 함량은 잉크의 전체 중량을 기준으로 하여, 1 내지 35중량%, 특히 1 내지 20중량% 및 1 내지 10중량%이다.
본 발명의 잉크중에서 분산 염료는 유리하게는 미분된 형태로 존재한다. 이러한 목적을 위해 분산 염료를 0.1 내지 10 마이크론, 바람직하게는 1 내지 5마이크론 및 특히 바람직하게는 0.5 내지 2마이크론의 평균 입자 크기로 분쇄한다. 분쇄는 분산제의 존재하에 수행할 수 있다. 예를 들면, 건조된 분산 염료를 분산제와 함께 분쇄하거나 분산제와 함께 페이스트 형태로 반죽하고, 경우에 따라 감압 또는 분무에 의해 건조시킨다. 수득되는 제제는 물을 첨가하고 경우에 따라, 추가의 보조제를 첨가함에 의해 본 발명의 잉크를 제조하는데 사용할 수 있다.
본 발명의 방법을 위한 음이온성 공중합체로서 적합한 공중합체는 특히 아크릴산, 메타크릴산 또는 말레산계 공중합체이다. 이들중에서 아크릴산 및/또는 메타크릴산과 말레산, N-비닐포름아미드, N-비닐아세트아미드, 알릴아민 및 디알릴아민 유도체, N-비닐-피롤리돈, N-비닐-N-메틸포름아미드, N-비닐-N-메틸아세트아미드, N-비닐-N-에틸아세트아미드, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 아크릴로니트릴, 스티렌, 메타크릴로니트릴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 및 N-모노/N,N-디-C1-C10알킬(메트)아크릴아미드로 이루어진 그룹중에서 선택된 하나 이상의 공중합가능한 단량체를 중합시킴에 의해 수득가능한 것들이 바람직하다.
특히 바람직한 음이온성 공중합체는 아크릴산 또는 메타크릴산과 스티렌을 공중합시킴에 의해 수득가능한 것들이다.
매우 특히 바람직한 것은 분자량이 3000 내지 16000, 특히 3000 내지 10000인 아크릴산 및 메타크릴산-스티렌 공중합체이다.
본 발명의 방법에 적합한 비이온성 블록 중합체는 특히 에틸렌 옥사이드와 폴리프로필렌 옥사이드의 부가물(EO-PO 블록 중합체로 공지되어 있다) 및 프로필렌 옥사이드와 폴리에틸렌 옥사이드의 부가물(EO-PO 블록 중합체로 공지되어 있다), 및 스티렌을 폴리프로필렌 옥사이드 및/또는 폴리에틸렌 옥사이드를 첨가하여 수득가능한 블록 중합체와 같은 알킬렌 옥사이드 축합물이다. 분자량이 2000 내지 20000, 특히 8000 내지 16000이고 전체 분자내 에틸렌 옥사이드 함량이 30 내지 80%, 특히 60 내지 80%인 에틸렌-프로필렌 옥사이드 블록 중합체가 바람직하다.
특히 적합한 분산제는
(ba) 화학식 24의 알킬렌 옥사이드 부가물의 산성 에스테르 또는 이의 염,
(bb) 폴리스티렌설포네이트,
(bc) 지방산 타우라이드,
(bd) 알킬화된 디페닐 옥사이드 모노- 또는 디설포네이트,
(be) 폴리카복실산 에스테르의 설포네이트,
(bf) 1 내지 60몰, 바람직하게는 2 내지 30몰의 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 각각 탄소수가 8 내지 22인 지방 아민, 지방 아미드, 지방산 또는 지방 알콜, 또는 탄소수가 3 내지 6인 3가 내지 6가 알칸올과의 부가물(여기서, 이 부가물은 유기 디카복실산 또는 무기 다염기산과의 산성 에스테르로 전환된다),
(bg) 리드닌설포네이트,
(bh) 나프탈렌설포네이트 및
(bi) 포름알데하이드 축합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 음이온성 분산제이다.
상기식에서,
X는 산소-함유 무기산(예: 설폰산) 또는 바람직하게는, 인산의 산 라디칼, 또는 유기 산의 라디칼이고,
Y는 C1-C12알킬, 아릴 또는 아르알킬이며,
알킬렌은 에틸렌 라디칼 또는 프로필렌 라디칼이고,
m은 1 내지 4이며,
n은 4 내지 50이다.
리그닌설포네이트(bg)로서는 설포 그룹의 함량이 25중량%를 초과하지 않는 리그닌설포네이트 또는 이들의 알칼리 금속 염이 주로 사용된다. 바람직한 리그닌설포네이트는 설포 그룹의 함량이 5 내지 15중량%이다. 적합한 포름알데하이드 축합물(bi)의 예는 리그닌설포네이트 및/또는 페놀과 포름알데하이드의 축합물, 포름알데하이드와 방향족 설폰산의 축합물(예: 디톨릴 에테르 설포네이트 및 포름알데하이드의 축합물, 나프탈렌설폰산과 포름알데하이드의 축합물 및/또는 나프톨- 또는 나프틸아미노설폰산과 포름알데하이드의 축합물), 페놀설폰산 및/또는 설폰화된 디하이드록시디페닐 설폰 및 페놀 또는 크레졸과 포름알데하이드 및/또는 우레아의 축합물, 및 디페닐 옥사이드 디설폰산 유도체와 포름알데하이드의 축합물이다.
바람직한 생성물 (bi)는
-예를 들어 US-A-4,386,037에 기술된 바와 같은 디톨릴 에테르 설포네이트 와 포름알데하이드의 축합물,
-US-A-3,931,072에 기술된 바와 같은, 페놀 및 포름알데하이드와 리그닐설포네이트의 축합물,
-2-나프톨-6-설폰산, 크레졸, 나트륨 비설파이트와 포름알데하이드의 축합물[참조: FIAT Report 1013 (1946)] 및
-예를 들어 US-A-4,202,838에 기술되어 있는 바와 같은, 디페닐 유도체와 포름알데하이드의 축합물.
특히 바람직한 화합물(bi)는 화학식 25의 화합물이다.
상기식에서,
X는 직접 결합 또는 산소이고,
A는 방향족 화합물의 라디칼이며, 환 탄소 원자에 의해 메틸렌 그룹에 부착되어 있고,
M은 수소 또는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄과 같은 염-형성 양이온이며,
n 및 p는 서로 독립적으로 1 내지 4의 수이다.
매우 특히 바람직한 화합물 (bi)는 화학식 26의 클로로메틸비페닐 이성체 혼합물과 나프탈렌의 설폰화된 축합물계 화합물이다.
상기식에서,
(SO3Na)1,4-1,6는 1.4 내지 1.6의 평균 설폰화도를 나타낸다.
상기 분산제들은 공지되어 있거나 널리 공지된 방법들에 의해 공지된 화합물과 유사하게 제조될 수 있다.
본 발명의 잉크중 음이온성 공중합체, 비이온성 블록 중합체 및 분산제의 총 함량은 잉크의 총 중량을 기준으로 하여 3 내지 9중량%이다.
사용직전 잉크중의 음이온성 공중합체 대 비이온성 블록 중합체 대 분산제의 비는 광범위하게 변할 수 있으며, 예를 들면, 1.5:0.5:1; 1:0.5:1.5; 1:1:1; 1:0:1; 1:1:0; 1:0:0; 0:1:1 또는 0:0:1일 수 있다.
본 발명의 방법을 위해 바람직한 잉크는 음이온성 공중합체 및 비이온성 블록 중합체 또는 음이온성 공중합체 및 분산제 또는 음이온성 블록 중합체 및 분산제를 포함하는 것들이다.
특히 바람직한 잉크는 음이온성 공중합체,, 비이온성 블록 중합체 및 분산제를 포함하는 것들이다.
화학식 1 내지 23의 분산 염료, 음이온성 공중합체, 비이온성 블록 중합체 및 분산제와는 달리, 잉크는 적절하게는 천연 또는 합성의 증점제, 예를 들면, 시판되는 알기네이트 증점제, 전분 에테르 또는 로우커스트 빈 검 에테르(locust bean gum ether), 특히 자체 또는 개질된 셀룰로즈, 특히 바람직하게는 20 내지 25중량%의 카복시메틸셀룰로즈와의 혼합물로서의 나트륨 알기네이트를 포함할 수 있다. 본 발명의 잉크에 있어서, 폴리(메트)아크릴산 또는 폴리(메트)아크릴아미드와 같은 합성 증점제를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 목적을 위하여, 점도가 1 내지 40mPa.s(밀리파스칼 초), 특히 1 내지 20mPa.s 및 1 내지 10mPa.s인 잉크가 바람직하다.
한편, 본 발명의 목적을 위해서는 표면 장력이 센티미터당 60 내지 30뉴톤(N/cm), 특히 50 내지 40N/cm인 표면 장력을 갖는 잉크가 바람직하다.
본 발명의 방법을 위해 중요한 잉크는 10% 수성 현탁액을 기준으로 하여, 전도도가 0 내지 3000μS/cm, 특히 100 내지 700μS/cm인 것들이다.
잉크는 보락스, 보레이트 또는 시트레이트와 같은 완충제 물질을 포함할 수 있다. 이의 예에는 보락스, 나트륨 보레이트, 나트륨 테트라보레이트 및 나트륨 시트레이트이다. 이들은 특히 잉크의 총 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 3중량%, 특히 0.1 내지 1중량%의 양으로 사용되어 예를 들면, 4 내지 10, 바람직하게는 5 내지 8의 pH를 제공한다.
잉크중에 존재할 수 있는 추가의 첨가제는 계면활성제, 재분산제 및 보습제이다.
적합한 계면활성제는 통상의 시판되는 음이온성 또는 비이온성 계면활성제이다. 베타인 모노하이드레이트가 재분산제의 예로서 언급될 수 있다. 보습제로서는 나트륨 락테이트(유리하게는 50 내지 60% 농도의 수용액 형태로) 및 본 발명에 따라 사용된 잉크를 기준으로 하여 바람직하게는 7 내지 20중량%의 글리세롤 및/또는 프로필렌 글리콜의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
경우에 따라, 잉크는 또한 부티로락톤 또는 인산수소 나트륨과 같은 산 공여제, 방부제, 세균 및/또는 진균 성장을 억제하는 물질, 발포 억제제, 세퀴스트란트(sequestrant), 유화제, 수-불용성 용매, 산화제 또는 탈기제를 포함할 수 있다.
적합한 방부제는 특히, 포름알데하이드 공여체(예: 파라포름알데하이드 및 트리옥산), 특히 농도가 약 30 내지 40중량%인 포름알데하이드의 수용액이고; 적합한 세퀴스트란트는 예를 들면, 나트륨 니트릴로트리아세테이트, 나트륨 에틸렌디아민테트라아세테이트 및 특히 나트륨 폴리메타포스페이트, 특히 나트륨 헥사메타포스페이트이며; 적합한 유화제는 특히, 에틸렌 옥사이드와 지방 알콜의 부가제, 특히 올레일 알콜과 에틸렌 옥사이드의 부가제이고; 적합한 수-불용성 용매는 고-비등의 포화된 탄화수소, 특히 비등 범위가 약 160 내지 210℃인 파라핀(파인트 및 바니쉬 제조자의 나프타로 공지되어 있다)이며; 적합한 산화제는 예를 들면, 방향족 니트로 화합물, 특히 방향족 모노- 또는 디니트로카복실산 또는 -설폰산(이는 알킬렌 옥사이드 부가물의 형태, 특히 니트로벤젠설폰산의 형태일 수 있다)이고; 적합한 탈기제는 예를 들면, 고-비등 용매, 특히 투르펜틴 오일, 고급 알콜, 바람직하게는 C8내지 C10알콜, 테르펜 알콜 또는 광유 및/또는 실리콘유계 탈기제, 특히 약 15 내지 25중량%의 광유 및 약 75 내지 85중량%의 예를 들어, 2-에틸-n-헥산올과 같은 C8알콜로 구성된 시판되는 제형이다. 잉크는 바람직한 양의 물중에 개개 성분들을 혼합함에 의한 통상의 방법으로 제조할 수 있다.
잉크는 바람직하게는 예를 들여, 하나 이상의 화학식 1 내지 23의 분산 염료와 분산제/공중합체/블록 중합체 혼합물을 교반하고 수득되는 혼합물을 습윤 분쇄 기내에서 0.2 내지 1.0㎛의 평균 입자 크기에 상응하는 규정된 분쇄도로 분쇄함에 의해 제조한다. 연속하여, 농축된 밀베이스(millbase)를 예를 들면, 적절한 증점제, 분산제, 공중합체, 표면활성제, 보습제, 재분산제, 세퀴스트란트 및/또는 방부제 및 또한 물을 사용하거나 사용하지 않고 목적한 농도로 조절한다. 존재하는 어떠한 조 분획을 제거하기 위해, 약 1㎛의 마이크로시이브(microsieve)를 통해 사용직전 잉크를 여과하는 것이 유리하다.
직물 섬유재를 날염하기 위한 본 발명의 방법은 공지되어 있고 직물 날염에 적합한 잉크-젯 프린터(ink-jet printer)를 사용하여 충분히 수행할 수 있다.
잉크-젯 날염 방법에서, 각각의 잉크 방울은 노즐로부터 조절된 방식으로 기재위에 분무된다. 본 단락에서 사용된 방법은 주로 연속적인 잉크-젯 방법 및 드롭-온-디맨드 방법(drop-on-demand method)이다. 연속적인 잉크-젯 방법에서, 잉크 방울은 날염에 필요하지 않은 잉크 방울과 함께 연속적으로 생성되어 수집 용기내로 이동되며, 일반적으로 재순환된다. 한편, 드롭-온-디맨드 방법의 경우, 잉크 방울은 생성되어 경우에 따라, 날염에 사용되며; 한편, 잉크 방울은 날염이 요구되는 경우에만 생성된다. 잉크 방울의 생성은 예를 들면, 압전 잉크-젯 헤드(peizoelectric ink-jet head)의 수단에 의해 또는 열 에너지의 수단(버블 젯으로 언급됨)에 의해 유리하게 수행될 수 있다. 본 발명의 방법을 위해서는 연속적인 잉크-젯 방법 또는 드롭-온-디맨드 방법에 의해 날염하는 것이 바람직하다.
날염후, 섬유재는 150℃이하의 온도, 바람직하게는 80 내지 120℃의 온도에서 건조시킨다.
일반적으로, 섬유재의 연속적인 고정은 건조 열의 수단(열고정)에 의해 또는 대기압하에서의 초가열된 스팀의 수단(HT 고정)에 의해 수행한다. 고정은 다음 조건하에서 수행한다:
-열고정 : 190 내지 230℃에서 1 내지 2분;
-HT 고정: 170 내지 190℃에서 4 내지 9분.
본 발명에 따라 사용된 잉크는 울, 실크, 셀룰로즈, 폴리비닐, 폴라아크릴로니트릴, 폴리아미드, 아르아미드, 폴리프로필렌, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄과 같은 각종 유형의 섬유재에 적용될 수 있다.
폴리에스테르-함유 섬유재에 적용시키는 것이 바람직하다. 적합한 폴리에스테르-함유 섬유재는 모두 폴리에스테르로 이루어지거나 부분적으로 폴리에스테르로 이루어진 것들이다. 이의 예에는 2급 셀룰로즈 아세테이트 및 셀룰로즈 트리아세테이트 섬유와 같은 셀룰로즈 에스테르 섬유 및 특히, 예를 들어 테레프탈산과 에틸렌 글리콜의 축합, 또는 이소프탈산 또는 테레프탈산과 1,4-비스(하이드록시메틸)-사이클로헥산의 축합에 의해 수득된 산 개질되거나 산 개질되지 않은 선형 폴리에스테르 섬유, 및 또한 테레프탈산 및 이소프탈산과 에틸렌 글리콜의 공중합체로부터 제조된 섬유이다. 적합하게는 폴리에스테르-함유 혼합 섬유재; 달리는 폴리에스테르와 기타 섬유의 혼합물에 연장된다.
본 발명은 또한 하나 이상의 화학식 1 내지 23의 분산 염료, 음이온성 공중합체 및/또는 비이온성 블록 중합체 및/또는 분산제 1 내지 35중량%를 포함하는 잉크-젯 날염 방법용의 수성 날염 잉크를 제공한다.
본 발명의 날염 잉크 및 잉크중에 사용된 화학식 1 내지 23의 분산 염료, 음이온성 공중합체, 비이온성 블록 중합체 및 분산제는 앞서 제시한 정의 및 바람직한 범위에 포함된다.
본 발명의 방법에 의해 수득가능한 날염물은 모든 견뢰 특성이 우수한데; 예를 들어, 이들은 산성 및 알칼리성 범위 모두에서 섬유-염료 결합 안정성이 크고, 광 견뢰도가 우수하며, 습윤 견뢰 특성(예: 수 견뢰도, 세척 견뢰도, 염수 견뢰도, 및 크로스-염색 및 땀에 대한 견뢰도)이 우수하고, 염소 견뢰도, 문지름 견뢰도, 다림질 견뢰도 및 고열 고정에 대한 견뢰도가 우수하며, 또한 잘 규정된 외형 및 색상 강도가 우수하다. 사용된 날염 잉크는 우수한 안정성 및 우수한 점도 특성이 특징이다.
하기 실시예는 본 발명을 나열하기 위해 제공된 것이다. 이들 실시예에서, 온도는 ℃이고 부 및 퍼센트는 달리 제시하지 않는 한 중량 기준이다. 중량부 및 용적부의 관계는 킬로그람 대 리터의 관계이다.
실시예 1
화학식 10의 분산 염료 2.0중량부를 클로로메틸비페닐 이성체 혼합물과 나프탈렌의 설폰화된 축합물을 기준으로 분산제 0.3중량부 및 아크릴산과 스티렌의 음이온성 공중합체 3.0중량부와 함께 교반한 후 이 혼합물을 습윤 분쇄기내에서 평균 입자 크기가 0.2 내지 1.0㎛가 되도록 분쇄한다.
화학식 10
이후, 시판되는 표면활성제 1.0중량부, 시판되는 재분산제 3.7중량부, 시판되는 방부제 0.2중량부, 시판되는 보습제 20.0중량부 및 물 69.8중량부를 완전히 교반하면서 첨가하여 염료 함량이 2중량%가 되도록 잉크를 조절한다.
실시예 2
실시예 1에서와 같이 제조된 잉크를 드롭-온-디맨드 압전 기술(drop-on-demand piezo technique)에 의해 잉크-젯 프린터 작동에 의해 폴리에스테르 섬유상에 날염한다. 날염물을 건조시키고 180℃에서 초가열된 스팀내에서 8분동안 고정시킨다. 모든 견뢰 특성, 특히 습윤 견뢰도 및 광 견뢰도가 우수한 담황색 날염물이 수득된다.
건조된 날염물을 200℃의 더운 공기로 1분 동안 고정시키는 경우, 모든 견뢰 특성, 특히 습윤 견뢰도 및 광 견뢰도가 우수한 담황색 날염물이 또한 수득된다.
실시예 3
화학식 27의 분산 염료 3.0중량부를 클로로메틸비페닐 이성체 혼합물 및 나프탈렌의 설폰화된 축합물을 기준으로 분산제 2.0중량부 및 아크릴산과 스티렌의 음이온성 공중합체(RNarlex DX2020; National Starch Chemical 제조원) 6.5중량부와 함께 교반한 후, 이 혼합물을 습윤 분쇄기내에서 0.2 내지 1.0㎛의 평균 입자 크기로 분쇄한다.
이후, 85% 글리세롤 12.0중량부, 디에틸렌 글리콜 5.0중량부, 베타인 모노하이드레이트 3.0중량부, N-하이드록시메틸클로로아세트아미드 0.1중량부 및 물 68.4중량부를 완전히 교반하면서 첨가하여 염료 함량이 3중량%가 되도록 잉크를 조절한다.
실시예 4
실시예 3에서와 같이 제조한 잉크를 드롭-온-디맨드 압전 기술에 의해 잉크-젯 프린터 공정으로 폴리에스테르 섬유상에 날염한다. 날염물을 건조시키고 180℃에서 초가열된 스팀내에서 8분동안 고정시킨다. 모든 견뢰 특성, 특히 습윤 견뢰도 및 광 견뢰도가 우수한 청색 날염물이 수득된다.
건조된 날염물을 200℃의 더운 공기로 1분동안 고정시키는 경우, 모든 견뢰 특성, 특히 습윤 견뢰도 및 광 견뢰도가 우수한 청색 날염물이 또한 수득된다.
실시예 5
화학식 28의 분산 염료 2.0중량부를 클로로메틸비페닐 이성체 혼합물 및 나프탈렌의 설폰화된 축합물을 기준으로 분산제 1.0중량부 및 비이온성 알킬렌 옥사이드 블록 중합체(RPluronic F108; Albright Wilson 제조원) 0.3중량부와 함께 교반한 후, 이 혼합물을 습윤 분쇄기내에서 0.2 내지 1.0㎛의 평균 입자 크기로 분쇄한다.
이후, 85% 글리세롤 12.0중량부, 디에틸렌 글리콜 5.0중량부, 베타인 모노하이드레이트 3.0중량부, N-하이드록시메틸클로로아세트아미드 0.1중량부 및 물 76.6중량부를 완전히 교반하면서 첨가함으로써 염료 함량이 2중량%가 되도록 잉크를 조절한다.
실시예 6
실시예 5에서와 같이 제조한 잉크를 드롭-온-디맨드 압전 기술에 의해 잉크-젯 프린터 공정으로 폴리에스테르 섬유상에 날염한다. 날염물을 건조시키고 180℃에서 초가열된 스팀내에서 8분동안 고정시킨다. 모든 견뢰 특성, 특히 습윤 견뢰도 및 광 견뢰도가 우수한 청색 날염물이 수득된다.
건조된 날염물을 200℃의 더운 공기로 1분동안 고정시키는 경우, 모든 견뢰 특성, 특히 습윤 견뢰도 및 광 견뢰도가 우수한 청색 날염물이 또한 수득된다.
실시예 7
화학식 29의 분산 염료 1.2중량부 및 화학식 30의 분산 염료 2.2 중량부를 클로로메틸비페닐 이성체 혼합물 및 나프탈렌의 설폰화된 축합물을 기준으로 분산제 1.0중량부와 함께 교반한 후, 이 혼합물을 습윤 분쇄기내에서 0.2 내지 1.0㎛의 평균 입자 크기로 분쇄한다.
이후, 85% 글리세롤 12.0중량부, 디에틸렌 글리콜 5.0중량부, 베타인 모노하이드레이트 3.0중량부, N-하이드록시메틸클로로아세트아미드 0.1중량부 및 물 75.5중량부를 완전히 교반하면서 첨가하여 염료 함량이 3.4중량%가 되도록 잉크를 조절한다.
실시예 8
실시예 7에서와 같이 제조한 잉크를 드롭-온-디맨드 압전 기술에 의해 잉크-젯 프린터 공정으로 폴리에스테르 섬유상에 날염한다. 날염물을 건조시키고 180℃에서 초가열된 스팀내에서 8분동안 고정시킨다. 모든 견뢰 특성, 특히 습윤 견뢰도 및 광 견뢰도가 우수한 청색 날염물이 수득된다.
건조된 날염물을 200℃의 더운 공기로 1분동안 고정시키는 경우, 모든 견뢰 특성, 특히 습윤 견뢰도 및 광 견뢰도가 우수한 핑크색 날염물이 또한 수득된다.
실시예 9
화학식 31의 분산 염료 4.0중량부를 클로로메틸비페닐 이성체 혼합물 및 나프탈렌의 설폰화된 축합물을 기준으로 분산제 2.0중량부, 비이온성 알킬렌 옥사이드 블록 중합체(RPluronic F108; Albright Wilson 제조원) 1.0중량부 및 아크릴산 및 스티렌의 음이온성 공중합체(RNarlex DX2020; National Starch Chemical 제조원) 8.0중량부와 함께 교반한 후, 이 혼합물을 습윤 분쇄기내에서 0.2 내지 1.0㎛의 평균 입자 크기로 분쇄한다.
이후, 85% 글리세롤 5.0중량부, 디에틸렌 글리콜 15.0중량부, 베타인 모노하이드레이트 2.0중량부, N-하이드록시메틸클로로아세트아미드 0.1중량부 및 물 62.9중량부를 완전히 교반하면서 첨가하여 염료 함량이 2중량%가 되도록 잉크를 조절한다.
실시예 10
실시예 9에서와 같이 제조한 잉크를 드롭-온-디맨드 압전 기술에 의해 잉크-젯 프린터 공정으로 폴리에스테르 섬유상에 날염한다. 날염물을 건조시키고 180℃에서 초가열된 스팀내에서 8분동안 고정시킨다. 모든 견뢰 특성, 특히 습윤 견뢰도 및 광 견뢰도가 우수한 보라색 날염물이 수득된다.
건조된 날염물을 200℃의 더운 공기로 1분동안 고정시키는 경우, 모든 견뢰 특성, 특히 습윤 견뢰도 및 광 견뢰도가 우수한 보라색 날염물이 또한 수득된다.
실시예 11
화학식 32의 분산 염료 4.0중량부를 클로로메틸비페닐 이성체 혼합물 및 나프탈렌의 설폰화된 축합물을 기준으로 분산제 1.0중량부 및 옥틸페놀 몰당 25개의 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 부분적으로 설폰화된 옥틸페놀 에톡실레이트(RE mulphor OPS 25; BASF 제조원)를 기준으로 음이온성 공중합체 3.0중량부와 함께 교반한 후, 이 혼합물을 습윤 분쇄기내에서 0.2 내지 1.0㎛의 평균 입자 크기로 분쇄한다.
이후, 85% 글리세롤 10.0중량부, 디에틸렌 글리콜 10.0중량부, 베타인 모노하이드레이트 1.7중량부, N-하이드록시메틸클로로아세트아미드 0.1중량부 및 물 70.2중량부를 완전히 교반하면서 첨가하여 염료 함량이 2중량%가 되도록 잉크를 조절한다.
실시예 12
실시예 11에서와 같이 제조한 잉크를 드롭-온-디맨드 압전 기술에 의해 잉크-젯 프린터 공정으로 폴리에스테르 섬유상에 날염한다. 날염물을 건조시키고 180℃에서 초가열된 스팀내에서 8분동안 고정시킨다. 모든 견뢰 특성, 특히 습윤 견뢰도 및 광 견뢰도가 우수한 청색 날염물이 수득된다.
건조된 날염물을 200℃의 더운 공기로 1분동안 고정시키는 경우, 모든 견뢰 특성, 특히 습윤 견뢰도 및 광 견뢰도가 우수한 청색 날염물이 또한 수득된다.
실시예 1, 3, 5, 7, 9 및 11에 따라 제조된 잉크를 드롭-온-디맨드 버블 젯 기술에 의한 잉크-젯 프린터 공정을 사용하여 폴리에스테르 섬유상에 날염하고 상기 나타낸 바와 같이 후처리하는 경우, 모든 견뢰 특성, 특히 습윤 견뢰도 및 광 견뢰도가 우수한 날염물이 수득된다.
실시예 1, 3, 5, 7, 9 및 11에 따라 제조된 잉크를 연속적인 잉크-젯 방법에 의해 폴리에스테르 섬유상에 날염하고 상기 나타낸 바와 같이 후처리하는 경우, 모든 견뢰 특성, 특히 습윤 견뢰도 및 광 견뢰도가 우수한 날염물이 수득된다.
본 발명의 잉크-젯 날염 방법에 의해 산성 및 알칼리성 범위 모두에서 섬유-염료 결합 안정성이 크고, 광 견뢰도가 우수하며, 습윤 견뢰 특성이 우수하고, 염소 견뢰도, 문지름 견뢰도, 다림질 견뢰도 및 고열 고정에 대한 견뢰도가 우수하며, 또한 잘 규정된 외형 및 색상 강도가 우수한 날염물을 수득할 수 있다.

Claims (9)

  1. 하나 이상의 분산 염료, 음이온성 공중합체 및/또는 비이온성 블록 중합체 및/또는 분산제를 포함하는 수성 잉크를 사용하여 섬유재를 날염함을 포함하는, 잉크-젯 날염 방법(ink-jet printing process)에 의해 직물 섬유재를 날염하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 1 내지 7, 16 또는 20 내지 23의 분산 염료가 사용되는 방법.
    화학식 1
    화학식 2
    화학식 3
    화학식 4
    화학식 5
    화학식 6
    화학식 7
    화학식 16
    화학식 20
    화학식 21
    화학식 22
    화학식 23
    상기식에서,
    R16은 할로겐, 니트로 또는 시아노이고,
    R17은 수소, 할로겐, 니트로 또는 시아노이며,
    R18은 할로겐 또는 시아노이고,
    R19는 수소, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이며,
    R20은 수소, 할로겐 또는 아실아미노이고,
    R21및 R22는 서로 독립적으로 수소, 또는 비치환되거나 하이드록실, 시아노, 아세톡시 또는 페녹시로 치환된 C1-C4알킬이며,
    R23은 수소, 페닐 또는 페닐설폭시이고, 여기서, 페닐 및 페닐설폭시내 벤젠 환은 비치환되거나 C1-C4알킬, 설포 또는 C1-C4알킬설포에 의해 치환되며,
    R25는 비치환되거나 아미노 또는 하이드록실에 의해 치환된 C1-C4알킬이고,
    R26은 수소 또는 C1-C4알콕시이며,
    R27은 수소 또는 라디칼 -O-C6H5-SO2-NH-(CH2)3-O-C2H5이고,
    R36은 수소, 하이드록실 또는 니트로이며,
    R37은 수소, 하이드록실 또는 니트로이고,
    R28은 비치환되거나 하이드록실에 의해 치환된 C1-C4알킬이며,
    R29는 C1-C4알킬이고,
    R30은 시아노이며,
    R31은 화학식 -(CH2)3-O-(CH2)2-O-C6H5의 라디칼이고,
    R32는 수소, 니트로 또는 시아노이며,
    R33은 수소, 할로겐, 니트로 또는 시아노이고,
    R34는 C1-C4알킬이며,
    R35는 비치환되거나 C1-C4알콕시로 치환된 C1-C4알킬이고,
    W는 화학식 -COOCH2CH2OC6H5의 라디칼이고 W1은 수소이거나
    W는 수소이고 W1은 -N=N-C6H5이고,
    환 A'' 및 B''는 비치환되거나 할로겐으로 1회 이상 치환되며,
    R34는 비치환되거나 하이드록실, C1-C4알콕시 또는 C1-C4알콕시-C1-C4알콕시로 치환된 C1-C4알킬이다.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용된 음이온성 공중합체가 아크릴산, 메타크릴산 또는 말레산계 공중합체인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 사용된 음이온성 공중합체가 아크릴산 및/또는 메타크릴산과 말레산, N-비닐포름아미드, N-비닐아세트아미드, 알릴아민 및 디알릴아민 유도체, N-비닐피롤리돈, N-비닐-N-메틸포름아미드, N-비닐-N-메틸아세트아미드, N-비닐-N-에틸아세트아미드, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 아크릴로니트릴, 스티렌, 메타크릴로니트릴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 및 N-모노/N,N-디-C1-C10알킬(메트)아크릴아미드로 이루어진 그룹중에서 선택된 하나 이상의 공중합가능한 단량체의 공중합체인 방법.
  5. 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 사용된 비이온성 블록 중합체가 알킬렌 옥사이드 축합물 또는 폴리프로필렌 옥사이드 및/또는 폴리에틸렌 옥사이드상에 스티렌을 첨가시킴에 의해 수득가능한 블록 중합체인 방법.
  6. 제1항 내지 제5항중 어느 한 항에 있어서, 사용된 분산제가 (ba) 화학식 24의 알킬렌 옥사이드 부가물의 산성 에스테르 또는 이의 염,
    (bb) 폴리스티렌설포네이트,
    (bc) 지방산 타우라이드,
    (bd) 알킬화된 디페닐 옥사이드 모노- 또는 디설포네이트,
    (be) 폴리카복실산 에스테르의 설포네이트,
    (bf) 1 내지 60몰의 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 각각 탄소수가 8 내지 22인 지방 아민, 지방 아미드, 지방산 또는 지방 알콜, 또는 탄소수가 3 내지 6인 3가 내지 6가 알칸올과의 부가물(여기서, 이 부가물은 유기 디카복실산 또는 무기 다염기산과의 산성 에스테르로 전환된다),
    (bg) 리드닌설포네이트,
    (bh) 나프탈렌설포네이트 및
    (bi) 포름알데하이드 축합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 음이온성 분산제인 방법.
    화학식 24
    상기식에서,
    X는 산소-함유 무기산의 라디칼 또는 유기 산의 라디칼이고,
    Y는 C1-C12알킬, 아릴 또는 아르알킬이며,
    알킬렌은 에틸렌 라디칼 또는 프로필렌 라디칼이고,
    m은 1 내지 4이며,
    n은 4 내지 50이다.
  7. 제6항에 있어서, 사용된 분산제가 화학식 25의 음이온성 분산제인 방법.
    화학식 25
    상기식에서,
    X는 직접 결합 또는 산소이고,
    A는 방향족 화합물의 라디칼이며, 환 탄소 원자에 의해 메틸렌 그룹에 부착되어 있고,
    M은 수소, 또는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄과 같은 염-형성 양이온이며,
    n 및 p는 서로 독립적으로 1 내지 4의 수이다.
  8. 하나 이상의 화학식 1 내지 23의 분산 염료, 음이온성 공중합체 및/또는 비이온성 블록 중합체 및/또는 분산제 1 내지 35중량%를 포함하는 잉크-젯 날염 방법용 수성 날염 잉크.
  9. 제8항에 따른 수성 날염 잉크를 사용하는 잉크-젯 날염 방법에 의해 날염된 직물 섬유재.
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