TW515859B

TW515859B - Process for ink-jet printing textile fibre materials

Info

Publication number: TW515859B
Application number: TW087119468A
Authority: TW
Inventors: Marc Burglin; Mickael Mheidle; Peter Scheibli
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1997-12-17
Filing date: 1998-11-24
Publication date: 2003-01-01
Also published as: ES2284196T3; KR19990063087A; SG79243A1; EP0924335B1; EP0924335A1; KR100562793B1; PT924335E; US6284004B1; JPH11279958A; TR199802615A2; BR9805359A; DE59813956D1; ID22076A

Description

A7 B7 315859 五、發明説明（本發明是關於以喷墨列印（喷射與喷墨方法）將染料分散在織物纖維材料的方法，以及相關的列印墨水。喷墨列印方法在織物工業已經被使用一些年。它不需要另外的印刷模板的慣用製造方法，因此可以在成本與時間上均有所節省。特別在原物的製造上，它可以在很短的時間上做出相對的改變。尤其是適當的喷墨列印方法應該有最適宜功能特性。在本文中所提到的特性有如所使用之墨水的黏度、穩定性、表面張力和傳導率。此外，最後列印的品質如顏色強度、纖維一染料化學鍵結穩定性和濕勞性的要求提高。那些已知的方法無法符合每一個特性的要求，所以在織物喷墨列印上仍持續需要新的方法。本發明利用喷墨列印方法而提供一可用於織物纖維材料列印的方法，其中該織物纖維是以至少包含一分散的染料、陰離子的共聚物及[或]一非離子性嵌段共聚物及[或] 分散劑之水溶性墨水來列印。適用於本發明的方法之分散性染料被說明於顏色索引中之”分散染料’’，第三版（第三校訂版1987，包括至\〇· 85的附加物與修正）。舉例來說如羧基及[或]無硫硝基、胺基、胺基酮，酮亞胺、次甲基、多次甲基、二苯胺、奎林、本并咪嗤、二苯并比喃、〇Xazine或相豆素染料，和特別的恩昆染料和偶氮染料，例如單偶氮或雙偶氮染料。在本發明的方法中較好是使用下列化學式的分散染料一! ^ 4 -I (請先閲讀背面之注意事項再填終本頁) 訂 4 _ 515859 A7 B7

NR2IR22

五、發明説明（2 ⑴，其中Rl6疋齒素、硝基或氣基，Ri 7是氫、齒素、硝基或氣基；Rls是鹵素或氰基；r19是氫、鹵素、Crc4烷基或Crc4 烷氧基；Rm是氫，鹵素或醯胺；以及r21和r22分別是氫或者是未取代或被羥基、醯胺基、乙醯氧基或苯氧基取代的 CrC4烷基。 (2)，是未取代或被匕-匕烷基、硫或Crc4烷基硫取代；r25是未取代或Ci-G烷基取代的胺基或羥基；r26是氫或Ci-C4烷氧基；R27是氫或-o-c6h5-so2-nh-(ch2)3-o_c2h5基；R36 是氫、經基或硝基；以及r37是氫、羥基或硝基。 ---------¢.— (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 «3,

Ν = Ν·

NHRQ1 ⑶. 部屮 a il ii _τ 消 f: 合竹印其中Rn是未取代或羥基取代crc4烷基；r29*Ci_C4烷基 ’ R3Q疋氰基，1131是化學式 kch2)3-0-(CH2)2-〇-c6H5基團；R32是鹵素、硝基或氰基；以及R33是氫、鹵素、硝基或氰基。本紙張尺度適用( CNS ) ( 210X297^ ) 515859 A7 B7 五、發明説明（3) w

N;N

-N Ηό κ (4), 其中R34是c「c4烧基；R35是未取代或被CA烧氧基取代的C「C4烧基；以及^^cooch^hwc^基且W1是氫或 w是氫且WA-N=N-C6H5。

〇2S

(5), ；—I： 4! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中A和B環是未取代或由一個或多個齒素取代的環 ijjh2 ίί N-Rq

⑹，其中尺34是未取代或被羥基、Crc4烷氧基或crc4烷氧基-K4烷氧基取代的crc4烷基。 '訂部中 A il \\ JT 消 fc 合卬 tl

⑺· 在本發明的方法中更好是使用下列化學式的分散染料本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210χ 297公釐） 6 515859 A7B7 五、發明説明（4 )

⑻， ⑼，〇〇 NOj

nh-so2- NH -ο (i〇), ;——： Φ-I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) och2ch2oc — N = N-<v >〇 HO CH3

CH, CN

(11).

、1T

(12), 0 NH,

CH2CH2GH2OCH, ch,ch2ch2och2ch8och3 Ο NK (13)，

(14), 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7 515859 A7 B7 五、發明説明（5)

(15),

NH-CQCHg (16), (17), (18), (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ν~^^--ΝΗί (19),

NH-COCH3 0 HQ

(20),

(21), CH2CHa \=/ 、t ,ch2ch2cn ch2ch3 (22) and

Cl

(23)· 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 515859 A7 B7 五、發明説明（6 化學式⑴至(23)的分散染料是已知的或由已知的類似物以已知的標準技術，如習慣的雙偶氮化、偶合縮合反應來製備。在墨水中-般上面化學式⑴至（23)的分散染料的總含量較好是在墨水總重量的“5%重量百分比之間更好是在1到20%重量百分比之間，最好是在重量百分比之間。在本發明的墨水中，該分散染料成為良好的分散形式是較有利的。為了這個目的，該分散染料可研磨至平均顆粒在0.1至10微米之間，較好是在丨至5微米之間，更好是在〇·5至2微米之間。研磨的過程可以在有分散劑存在的情況下進行。舉例來說，乾分散染料可與分散劑一起研磨，或以分散劑混合成糊狀，同時如果需要可以在減壓或以嘴霧形式來進行。所得的產物再加入水及其它的助劑（如果需要）而用於製備本發明的墨水。用於本發明中的陰離子共聚物之適合的共聚物是丙婦 &L、甲基丙稀酸或馬來酸基共聚物。在這些共聚物中，較好的是由丙烯酸及[或]甲基丙烯酸和一或多種由馬來酸、 Ν-乙烯甲醯胺、Ν-乙烯乙醯胺、烯丙胺、和二烯丙胺衍生物、Ν-乙烯比咯酮、Ν-乙烯-Ν-甲基甲醯胺、Ν-乙烯-Ν-甲基乙醯胺、Ν-乙烯-Ν-乙基乙醯胺、乙烯乙酯、乙烯丙酯、丙烯G、苯乙烯、甲基丙烯G、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺與Ν-單及[或]Ν，Ν-二-CrC10甲基丙烯醯胺烷酯中所選出可共聚合的單體之聚合反應而獲得。本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）：-I， #τι (請先閲讀背面之注意事項再硪寫本頁} -訂- 9 515859 A7 B7 五、發明説明（7 ) 較好的陰離子共聚物是由丙烯酸或甲基丙烯酸與苯乙烯共聚合而獲得。更好的是分子量在3000至16000之間，特別是3000至 10000之間，的丙烯酸和甲基丙烯酸與苯乙烯共聚物。在本發明的方法中特別適合的非離子型嵌段聚合物是烯烴氧化縮合物，例如乙烯氧化物與聚丙烯氧化物的加成物（已知的EO-PO嵌段聚合物）及丙烯氧化物與聚乙烯氧化物的加成物（已知的逆EO-PO嵌段聚合物）和由將苯乙烯加成至聚丙烯氧化物或聚乙烯氧化物上的嵌段聚合物。較好的是分子量在2000至20000之間的乙烯-烯氧化物嵌段聚合物，特別是分子量在8000至16000之間且乙烯氧化物含量是總分子之30-80%，特別是60-80%者。特別適用的分散劑是含有（ba)酸酯或下列化學式之烯烴氧化物加成物的鹽類之陰離子型分散劑。 O-^AIkylen - 0·^—X (Y)m (24), 其中X是無機物的酸基、含氧的酸如硫酸或較好的磷酸或其他有機酸的基團，Y是crc12烷基、芳香基、芳香烷基，’’Alky lennS乙烯基或丙稀，同時m是由1至4而η是由4-50 (bb)聚苯乙烯磺酸鹽， (be)脂肪酸taurides， (bd)烷基化雙苯基氧化物單或雙磺酸鹽本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 515859 柯沪部屮戎ir^-^h 3消於合竹^卬父 A7 B7 五、發明説明（8) (be) 多羧酸酯的磺酸鹽， (bf) 是由1至60較好是2至30莫爾的環氧乙烯及[或]環氧丙烯與脂肪族胺、脂肪族醯胺、脂肪族酸或有8至22個碳原子的脂肪族醇，或有3至6個碳原子三元醇至六元醇的加成物，該加成物被一有機雙羧酸或無機多鹽基酸轉換成酸性酯， (bg) 磺酸木質素酯， (bh) 磺酸K酯，和 (bi) 甲搭縮合物。因為所用的磺酸木質素酯（bg)主要是由那些磺酸木質素酯，或它們的鹼性金屬鹽，它所包含的硫含量不超過25 %重量百分比。較好的磺酸木質素酯是含有5至15%重量百分比的硫。適當的甲醛縮合物（bi)例如磺酸木質素酯及[ 或]酚與甲醛的縮合物、甲醛與芳香族磺酸的縮合物，如磺酸雙甲苯基醚與甲醛的縮合物、K磺酸與甲醛及[或]κ酚或K胺磺酸與甲醛的縮合物、酚磺酸及[或]磺酸化雙羥基雙苯颯及酚或甲酚與甲醛及[或]尿素的縮合物與二苯基氧化物二磺酸衍生物與甲醛的縮合物。較好的產物（bi)是 -美國專利A-4,386,037中實施例所揭示的磺酸雙曱苯基醚與甲醛的縮合物， -美國專利-A-3,931，072，中實施例所揭示的酚和甲醛與磺酸木質素酯的縮合物， -2-K甲酚-6-磺酸、甲酚、雙亞硫酸鈉與甲醛縮合物[比較 FIAT報告 1013(1946)]，與本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 11 ---：——； 41 — (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 丁. -5·口 515859 A7 B7 五、發明説明（9 -美國專利A-4,202,838中實施例所揭示的雙苯基衍生物與甲醛的縮合物。一特別合適的化合物（bi)是下列化學式的化合物 9 -(CH2-A)r (25), -(s〇3m)p 其中X是一直接的鍵結或氧，A是一芳香族化合物且藉由一環狀碳原子而連接於亞甲基的基團，Μ是氫或形成鹽類的陽離子，如驗金屬、鹼土金屬或鈹，且η和ρ分別是1至4 的整數。一非常特別合適的化合物（bi)是下列化學式氣甲基雙苯異構物混合物與K的磺酸化縮合物之化合物，

1.6 (26), ：——： Φ-I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂部屮 A il l\ .τ 消 fc 合竹卬其中（SC^Nah,ου是指平均磺酸化程度為1.4至1.6。上述分散劑是已知的或由類似製備這些已知化合物的的方法來合成。在本發明的墨水中之陰離子共聚合物、非離子型嵌段聚合物與分散劑的總含量是該墨水總重量的3-9%重量百分比。在預備使用於墨水中之陰離子共聚合物與非離子型嵌本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 12 - 〇i5859 A7 B7 發明説明（10) 部屮头 n 卑消 fc A 卬段聚合物和分散劑的比例變化很大，舉例來說如1.5:0.5:1 、1:0.5:1.5、1:1:1、i:0:1、1:1:〇、i:0:0、〇:1:1 或〇:〇:1。用於本發明方法的較佳墨水是含有陰離子共聚合物與分散劑或非離子型嵌段聚合物和分散劑的墨水。特別好的墨水是該些有陰離子共聚合物與非離子型嵌段聚合物和分散劑的墨水。除了化學式（1)至（23)的該些分散劑染料，該些陰離子共聚合物、非離子型嵌段聚合物和分散劑，該墨水可含有天然的或合成的增稠劑，如已商品化的藻酸鹽增稠劑、澱粉醚或莢豆膠醚，尤其鈉藻酸鹽本身或其與含有2〇至25% 重量百分比之羧基甲基纖維素之改質的纖維素之混合物。在本發明的墨水中，較好是使用合成的增稠劑，如聚 (曱基）丙烯酸或聚（甲基）丙烯醯胺。對本發明的方法而言，較佳的墨水之黏度是在1至40 mPa.s(毫巴*秒），更好是在1至20 mPa.s，最好是在1至1〇 mPa.s 〇同樣地對本發明較佳的方法是該些墨水的表面張力是在每公分60至30牛頓（N/cm)之間，特別是在50至40(N/cm) 之間。用於本發明方法的重要墨水是那些在10%懸浮水溶液中，其導電度在〇至3000 pS/cm之間的墨水，特別是在1〇〇至700之間。那些墨水也可包括緩衝物質，例如硼砂、嚴責或檸檬酸鹽。例如硼砂、硼酸鈉、四硼酸鈉或擰檬酸鈉。它們的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 13 ---II ^ #^1. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T - 515859 A7 ._________________ B7_ 五、發明説明（11) 使用量較好是墨水總量的0·1至3%重量百分比，特別是〇β1 至1%重量百分比，以使酸鹼值是在，舉例來說如4至1〇之間，較好是在5-8之間。再者，可存在於該些墨水中的添加劑有表面活性劑、重分散劑和保濕劑。適當的表面活性劑是常用的商品化陰離子或非離子型表面活性劑。而三曱胺乙内脂單水合物則是所提到的重分散劑的例子之一，在保濕劑上，較好是使用乳酸鈉（有利於形成50-60%的水溶液）與甘油或丙二醇的混合物，其使用量是依據本發明所使用的墨水之7至2〇重量百分率。若有需要，該些墨水也可包括酸受體如丁内酯或磷酸氫鈉、可抑制細菌及[或]黴菌生長的防腐劑、抑制發泡劑、螯合劑、乳化劑、不溶於水的溶劑、氧化劑或消泡劑。特別地，適當的防腐劑是曱酿受體，如對甲酸和三号燒’特別是濃度約30-40重量百分比的甲路水溶液；適當的螯合劑如氮三乙酸鈉、乙烯二胺四乙酸鈉和特別的多偏磷酸鈉，尤其是六偏磷酸鈉；特別適當的乳化劑是環氧晞烴與脂肪醇的加成物，尤其是油醇和環氧乙烯的加成物；適合的不溶於水的溶劑如高沸點的飽和碳氫化合物，尤其是沸點在160至210°C的烯烴類（以塗料和油漆中之石腦油） ;適合的氧化劑，舉例來說如芳香硝基化合物，尤其是芳香基單-或或雙瑞基叛基或績基酸，它可以是環氧稀烴加成物形式，尤其是一确基苯續酸；適合的消泡劑，舉例來說如高沸點的溶劑，尤其是松脂油類、較高的醇，較好是本紙張尺度適^中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " ----- ---：-I： 41 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 515859 A7 ______________ __B7__— 一五、發明説明（12) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Cs至Ci〇醇’帖烯醇或礦物油基及[或]梦油類消泡劑，尤其是包含有約15至25重量百分比的礦物油與矽油混合物及約75-85重量百分比的<：8醇，如乙基-n_己醇之商品化配方。該些墨水可用習慣的方法在一定量的水中混合個別的成分。該些墨水較好是由一或多種化學式（1)至（23)的分散劑染料與一分散劑/共聚物/嵌段聚合物之混合物攪拌混合，之後在一濕研缽中研磨所得之混合物至平均顆粒大小為 0.2至1.0微米的程度。接著在這研磨的基材中可使用或不用適當的增稠劑、分散劑、共聚物、界面活性劑、保濕劑、重分散劑、螯合劑及[或]防腐劑和水以調整至適當的濃度。為除去可能出現的粗顆粒，可以利用篩孔約1微米的篩子將備用的墨水過濾。本發明用以喷墨列印織物纖維材料之方法可以用於實質上已知且適合用於織物列印的喷墨印表機上。在該喷墨列印方法中，該墨水個別的墨滴是由一在基材上的喷嘴以控制的形式喷出。用於本文中的方法主要是連績喷墨法和要求滴墨法。在連續喷墨法中，該些墨滴是連續產生的，一般而言，這些不是應列印需求產生的墨滴被轉移一收集瓶，以及再循環。另一方面，在要求滴墨法中，墨滴僅產生並用於有列印需求時，換言之，墨滴僅產生於有列印需求時。該些墨滴的產生可在有利的情況下進行’例如藉由壓電喷墨頭或熱能（參考泡泡喷射）方法進行。在本發明的方法中較好是以連續喷墨法和要求滴墨法進

515859 A7 ____ B7 五、發明説明（13) ' ~ 行列印。在列印之後，該纖維材料在高至150°C，最好是80至12〇 °C溫度下乾燥。該纖維材料後序的固定一般是以乾熱（熱固定）或在大氣壓下過熱蒸汽（HT固定）的方法進行。固定是以下述的條件進行： -熱固定：在190至230°C下加熱1至2分鐘； -HT固定··在170至190〇C下加熱4至9分鐘；依據本發明所使用的墨水可塗佈在各種型式的纖維材料上，如羊毛、絲、纖維素、乙烯基聚合物、聚丙烯G、聚醯胺、芳香醯胺、聚丙烯、聚酯或聚胺酯。較好是含有聚酯的纖維材料。較好疋用含有聚g旨的纖維材料。適合的含聚酯纖維材料是該些含有全部或部分的聚酯之材料，舉例來說如纖維素酯纖維’如醋酸纖維素和三醋酸纖維素，尤其是可由對本一甲酸與乙二醇縮合或由間苯二甲酸與1，4_雙（經曱基) 環己烧所獲得的有或沒有酸改質的線性聚酯纖維。該些纖維也可由對苯二甲酸、間苯二曱酸與乙二醇的共聚合物來製成。此合適性可延伸至含有聚酯的混合纖維材料，換句話說是聚酯與其他纖維的摻合物。本發明也提供一用於喷墨列印方法上的列印墨水水溶液’該墨水含有至少一種量約1至35%重量百分比之上面化學式（1)至（23)的分散性染料、陰離子共聚物及[或]非離子型嵌段共聚物及[或]分散劑。 16 (請先閱讀背面之注意事項再^寫本頁) 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 515859 A7 B7 發明説明（14) ''' 本發明的列印墨水與用於該墨水中的化學式（1)至（23) 之分散性染料、陰離子共聚物、非離子型嵌段共聚物和分政劑是受先前上述的規範與選擇。由本發明所獲得的列印物有良好的普遍的色耐度性質，舉例來說它們在酸或鹼範圍中有高的纖維_染料鍵結安疋性、良好的耐光性、良好的濕色耐度，如水色耐度、清洗色耐度、軟水色耐度、交叉染色與發汗色耐度、良好的氣色耐度、耐刮性、熨燙色耐度和乾熱固定的色耐度，同時也有清楚的外廓與高色度。所用的列印墨水良好的安定性與良好的黏度特性是值得注意的。下列的實施例是用以說明本發明。在這些實施例中，除非特別說明，溫度是攝氏溫度，百分比和部分均是以重量為基礎。重量部分與體積部分間的關係是如公斤與公升〇實施例1 2.0份（重量）下列化學式之分散性染料 _ II . 蝼 II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) >t\ 部中 Jk i?. .1 消 fr A 印〇- 與 ^ η NH-so2--r (10), 0 · 3伤（重；g )氯甲基雙本基異構物混合物與κ知確酸化縮合物基分散劑與 3.0份（重量）丙烯酸與苯乙烯之陰離子共聚物一起撥拌，同時該混合物在一濕研蛛中研磨至平均顆粒大小為0.2至1.0微米的程度。本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 17 515859 A7 _________________B7 五、發明説明（15) < 然後該墨水邊攪拌邊加入 1.0份（重量）商品化界面活性劑， ---：-I；---蝼II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3.7份（重量）商品化重分散劑， 0.2份（重量）商品化防腐劑， 20.0份（重量）商品化保濕劑與 69.8份（重量）的水以將染料的含量調至2重量百分比〇實施例2 將如實施例1製備的墨水使用喷墨印表機以墨點需求壓電技術塗佈在聚酯織物上。在18〇°C過熱蒸氣中8分鐘以乾燥並固定列印物。所得的結果是有良好的普遍的色耐度性質尤其是濕色耐度和耐光性的亮黃色列印品。如果乾燥的列印物在2〇(rc熱空氣中1分鐘固定，也可獲得有良好的普遍的色耐度性質，尤其是濕色耐度和耐光性之亮黃色列印品。實施例3 3 · 0份（重量）下列化學式之分散性染料

與本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公酱） 515859 A7 ________________________ B7 五、發明説明（16) 2.0份（重量）氣曱基雙苯基異構物混合物與κ知磺酸化縮合物基分散劑與 6·5份（重量）丙烯酸與苯乙烯（由國際澱粉與化學所獲得之Warlex DX2020)之陰離子共聚物一起攪拌’同時該混合物在一濕研蛛中研磨至平均顆粒大小為0.2至1.0微米的程度。然後該墨水邊攪拌邊加入 12.0份（重量）85%甘油， 5.0份（重量）二乙二醇， 3·0份（重量）三甲胺乙内酯單水合物，〇·1份（重量）Ν-羥基甲基氣乙酸醯胺與 68.4份（重量）的水以將染料的含量調至3重量百分比〇實施例4 將如實施例3製備的墨水使用喷墨印表機以墨點需求壓電技術塗佈在聚酯織物上。在18(rc過熱蒸氣中8分鐘以乾燥並固疋列印物。所得的結果是有良好的普遍的色财度性質尤其是濕色耐度和耐光性的藍色列印品。如果乾燥的列印物在200。(：熱空氣中^分鐘固定，也可獲得有良好的普遍的色财度性質，尤其是濕色耐度和耐光性之藍色列印品。實施例5 2.0份（重量）下列化學式之分散性染料 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 訂 • ί I-- - I 1 - ·

515859 A7 B7 五、發明説明（17)

(28) (讀先閱讀背面之注意事項再填朽本頁) 與 1.0份（重量）氯甲基雙苯基異構物混合物與κ知磺酸化縮合物基分散劑與 0·3份（重量）非離子型環氧烯烴嵌段聚合物（由Albright & Wilson所獲得i®Pluronic F108) 一起攪拌，同時該混合物在一濕研缽中研磨至平均顆粒大小為0.2至1.0微米的程度。然後該墨水邊攪拌邊加入 12.0份（重量）85%甘油， 5.0份（重量）二乙二醇， 3.0份（重量）三曱胺乙内酯單水合物， 0 · 1份（重量）N-經基甲基氣乙酸醯胺與 76.6份（重量）的水以將染料的含量調至2重量百分比部屮 A il \\ 消合竹卬實施例6 將如實施例5製備的墨水使用喷墨印表機以墨點需求壓電技術塗佈在聚酯織物上。在180°C過熱蒸氣中8分鐘以乾燥並固定列印物。所得的結果是有良好的普遍的色耐度性質尤其是濕色耐度和耐光性的藍色列印品。如果乾燥的列印物在200°C熱空氣中1分鐘固定，也可本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 20 發明説明（is) A7 B7 獲得有良好的普遍的色耐度性之藍色列印品。 ^質，尤其是濕色財度和时光實施例7 1·2份（重量）下列化學式之分散性染料

Ο 0Η (29) 和 2·2份（重量）下列化學式之分散性染料

(30) 1.0伤（重篁）氯甲基雙笨基異構物混合物與κ知續酸化縮合物基分散劑與一起攪拌，同時該混合物在一濕研缽中研磨至平均顆粒大小為0.2至l.(V微米的程度。然後該墨水邊攪拌邊加入 12.0份（重量）85%甘油， 5.0份（重量）二乙二醇， 3.0份（重量）三曱胺乙内酯單水合物， 0.1份（重量）N-羥基甲基氣乙酸醯胺與 7 5.5份（重量）的水以將染料的含量調至3 · 4重量百分比本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 21 ：-I\ 衊一丨 (請先閱讀背面之注意事項再读寫本莨) 訂 515859 A7 B7 五、發明説明（l9) 實施例8 將如實施例7製備的墨水使用喷墨印表機以墨點需求壓電技術塗佈在聚g旨織物上。幻贼過熱蒸氣中8分鐘以乾燥並固定列印物。所得的結果是有良好的普遍的色耐度性質尤其是濕色耐度和耐光性的粉紅色列印品。如果乾燥的列印物在200〇C熱空氣中1分鐘固定，也可獲得有良好的普遍的色耐度性質，尤其是濕色耐度和耐光性之粉紅色列印品。實施例9 4 · 0份（重量）下列化學式之分散性染料：II. •衣II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

(31) 、1T' 部中 A il 而 1\ j 消 fc 竹印 t 與 2.0份（重量）氣甲基雙苯基異構物混合物與κ知磺酸化縮合物基分散劑與 1 ·〇份（重量）非離子型環氧稀烴嵌段聚合物（由Albright & Wilson所獲得之® piuronic fi〇8)與 8.0份（重量）丙烯酸與苯乙烯（由國際澱粉與化學所獲得之®Narlex DX2020)之陰離子共聚物一起攪拌，同時該混合物在一濕研缽中研磨至平均顆粒大小為0.2至1.0微米的程度。然後該墨水邊攪拌邊加入本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 22 515859 A7 B7 — 一 ” _ _ — - - —. 五、發明説明（20) 5.0份（重量）85%甘油， 15.0份（重量）二乙二醇， (讀先閱讀背面之注意事項再读寫本頁) 2·0份（重量）三甲胺乙内酯單水合物， 0.1份（重量）N-羥基甲基氣乙酸醯胺與 62.9份（重量）的水以將染料的含量調至2重量百分比〇實施例10 將如實施例9製備的墨水使用喷墨印表機以墨點需求壓電技術塗佈在聚酯織物上。在180°C過熱蒸氣中8分鐘以乾燥並固定列印物。所得的結果是有良好的普遍的色耐度性質尤其是濕色耐度和耐光性的紫色列印品。如果乾燥的列印物在200°C熱空氣中1分鐘固定，也可獲得有良好的普遍的色耐度性質，尤其是濕色耐度和耐光性之紫色列印品。實施例11 4·〇份（重量）下列化學式之分散性染料

與 ΐ·〇份（重量）氣曱基雙苯基異構物混合物與Κ知磺酸化縮合物基分散劑與 3 ·〇份（重量）每莫爾辛酚有25個環氧乙烯單元之部分硫酸化辛酚乙氧物之陰離子共聚物（由BASF所獲得之® 本紙張尺度制巾關家辟(CNS) Α4規格（210xl^Fy 23 515859 A7 B7 五、發明説明（21)

Emulphor OPS 25) 一起攪拌，同時該混合物在一濕研缽中研磨至平均顆粒大小為0.2至1.0微米的程度。然後該墨水邊攪拌邊加入 10.0份（重量）85%甘油， 10.0份（重量）二乙二醇， 1.7份（重量）三甲胺乙内酯單水合物，〇·1份（重量）N-羥基甲基氣乙酸醯胺與 70.2份（重量）的水以將染料的含量調至2重量百分比實施例12 將如實施例11製備的墨水使用喷墨印表機以墨點需求壓電技術塗佈在聚酯織物上。在18〇°C過熱蒸氣中8分鐘以乾燥並固定列印物。所得的結果是有良好的普遍的色耐度性質尤其是濕色耐度和耐光性的藍色列印品。如果乾燥的列印物在200°C熱空氣中1分鐘固定，也可獲得有良好的普遍的色耐度性質，尤其是濕色耐度和耐光性之藍色列印品。部中 H .T 消 15: 合竹卬如果以依據實施例1，3, 5, 7, 9和11所製成的墨水，使用喷墨印表機以墨點需求壓電技術塗佈在聚酯織物上進行列印並以上述方法修飾，所得列印物也可獲得良好的普遍的色耐度性質，尤其是濕色耐度和耐光性。如果以依據實施例1，3, 5, 7, 9和11所製成的墨水，使用喷墨印表機以連續喷墨方法在聚酯織物上進行列印並以本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公酱） 24 515859 A7 B7 五、發明説明（22) 上述方法修飾，所得列印物也可獲得良好的普遍的色耐度性質，尤其是濕色耐度和耐光性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

Claims

515859 厂、申請專利範圍

第〇 8 7119 4 6 8號專利#奪TT肀^^範圍修正本修正日期：91年04月一種以噴墨列印方法列印織物纖維材料之方法，其中該纖維材料是以含有至少一種下列化學式之分散性染料之水性墨水印刷

-R.r N = N ^18 ^20

⑴，其中R16是硝基；Rn是氫；R18是氫；Rl9是氫；R2〇是氫或酿胺；以及^^和!^22分別是氫或者是被氰基或乙醯氧基取代的匚广匕烷基， R25 Q

R^-NH 〇 R37 (2)，其中R23是氫或苯基，該苯基是未取代或被clec4烧基、硫或C「C4烧基硫所取代，R25是未取代或某取代的胺基或羥基；R26是氫或Ci-C4烷氧基；r27是氫或苯氧基；R36是氫、羥基或硝基；以及r37是氫、經基或硝基，

⑶， (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 其中R28是被羥基所取代之CrC4烷基；尺29是(^-(：4炫基，R30是氰基；R31 是化學式為-(CH2)3-〇-(CH2)2-〇-C6H5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 26 515859 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍基團；R32是硝基；以及R33是氰基

(4)，其中R34是C「C4烷基；R35是(：丨-(：4烷基；以及W是 -COOCH2CH2OC6H5 基且 Wi是氫，

(5)， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中A”和B”環是未取代

⑹, 其中烷基，該CVC4烷基係被匕-^烷氧棊或 Ci-Q烷氧基-CrC4烷氧基所取代，以及使用本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 27 515859 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

〇ch3 Ν : ⑺， o2n = Ν·

(16).

Cl (20), (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) α Ν = Ν—《 CH2CH2CN ch2ch3 (21), .訂_

ch2ch2cn 人 CHXH, (22)或 ,取 Cl

(23) σ sx) ，和丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸為主之陰離子共聚物；以及其中所使用之該陰離子共聚物是由丙烯酸及[或]曱基丙烯酸和一或多種擇自於由馬來酸、N-乙烯甲醯胺、N-乙歸乙醯胺、烯丙胺、和二烯丙胺衍生物、N-乙烯吡咯烷鲷、乙烯-N-甲基曱醯胺、N-乙烯-N-曱基乙醯胺、N-乙歸· -28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 515859 A8 B8 C8 _____D8 々、申請專利範圍乙基乙醯胺、乙締乙酯、乙烯丙酯、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯腠、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺與單及[或]队义二 -C^Cio曱基丙烯醯胺烷酯中所組成群組之可共聚合的單體之共聚物。 2 · —種用於如申請專利範圍第i項之噴墨列印方法之水溶性列印墨水，該墨水含有至少一種丨至35%重量百分比之化學式（1)至（23)的分散性染料。 3 ·如申凊專利範圍第2項之水溶性列印墨水，其係藉由喷墨列印方法而被用於列印一識物纖維。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇><297公爱） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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