KR19990036954A - 긴사슬 ｎ-파라핀 히드로이성질화 방법 및 촉매 - Google Patents
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Abstract
수소와 히드로이성질화 촉매의 존재하에서 15개 이상의 탄소원자를 가지는 긴 사슬 n-파라핀을 히드로이성질화하는 방법이 발표되는데 촉매는 다음을 포함한다:
a) 30/1 내지 500/1의 SiO2/Al2O3몰비, 500 내지 1000㎡/g의 표면적, 0.3 내지 0.6㎖/g의 다공도, 10-40 옹스트롬의 기공직경을 가지며 X-선에 대해 비정질인 알루미나 및 실리카겔로 구성되는 산성 담체;
b) (a)+(b) 총중량의 2 내지 50%의 양으로 담체상에 침전된 VIB족 및 VIII족에 속하는 금속의 혼합물.
Description
본 발명은 긴사슬 n-파라핀의 히드로이성질화 방법에 관계한다.
특히, 본 발명은 15이상, 예컨대 15 내지 60개의 탄소원자를 가지는 n-파라핀의 히드로이성질화 방법 및 촉매에 관계한다.
낮은 "유동점"과 높은 점성 계수를 특징으로 하는 윤활유용 베이스를 제공하기 위해서 왁스를 이성질화하는 공정은 적당한 촉매사용을 필요로 한다. 사실상 15개 이상의 탄소원자를 가지며 실온에서 고체인 n-파라핀으로 주로 구성된 (70-80중량% 이상) 왁스를 선형 이성질체보다 낮은 용융점을 갖는 분지형 이성질체로 변환시키는 것이 필요하다. 예컨대, C16n-파라핀은 19℃의 용융점을 갖는데 반해서 이성질체인 5-메틸 펜타데칸은 -31℃에서 용융한다.
그러나, 효과적인 히드로이성질화 촉매가 동일한 산 자리에 의해 촉진되는 크래킹 및 히드로크래킹 반응과 카르보늄 이온 중간체를 통해 진행하는 히드로이성질화 반응을 최소화하여야 한다. 이러한 부반응은 분자량을 낮추어서 불량 품질의 더 가벼운 생성물을 형성시키므로 최종 생성물로 부터 분리되어야 한다.
이러한 결점을 극복하기 위해서 2작용기 촉매, 즉 수소첨가 수소이탈 반응에서 산 자리와 활성자를 가지며 금속성인 촉매가 개발되었다. 이 촉매는 선택된 담체로 부터 산성을 취하며 이성질화 성질을 갖는다. 이 촉매의 수소첨가 수소이탈 능력은 담체상에 침전된 금속상에 의해 제공된다. 이 금속상은 촉매에 크래킹을 최소화하는 기능을 제공한다.
동일한 수소첨가 능력을 가지며 가장 선택적인 촉매는 담체가 조절된 산성도를 가지며 크래킹에 비해서 n-파라핀의 이성질화 반응을 최대화하는 것이다(J.F. Le Page, Applied Heterogeneous Catalysis, Ed, Technik, 1987, 435-466). 그러나, 이성질화 반응후에 크래킹 반응이 일어나므로 이성질화 반응의 최대 선택도는 낮은 전환수준에서 획득된다(G. Froment et al., Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev., 1981, 20, 654-660). 다양한 촉매의 효율이 n-파라핀과 같은 모델 화합물에 대해서 선택도, 즉 n-파라핀의 특정 전환률에서 이성질화 생성물과 크래킹 생성물간의 비율을 측정함으로써 평가되었다.
파라핀계 왁스의 히드로이성질화 방법 및 촉매가 문헌에 보고된다. 예컨대, 미국특허 5,049,536 또는 공개된 유럽특허출원 582,347 및 659,478 에서 실리카 및 알루미나 겔에 기초하여 VIIIA족 금속, 특히 팔라듐 및 백금으로 개질된 촉매와 긴사슬 n-파라핀의 히드로이성질화 반응에서 이들의 용도가 발표된다.
일반적으로, 귀금속에 기초한 촉매를 사용한 히드로이성질화 공정에서 이성질화될 원료로서 사용되는 파라핀계 왁스는 윤활유 생산공정에서 나오며 메틸에틸케톤(MEK)형 용매, 톨루엔 또는 이들의 혼합물을 사용한 추출공정의 부산물을 형성한다. 이러한 물질은 고함량의 황 및 질소 화합물과 다핵성 방향족 화합물을 포함하는데, 이것은 이러한 족의 촉매의 수명 및 활성도에 부정적인 영향을 미친다. 사실상, 황화합물은 귀금속을 황화물로 변환시키는 촉매의 독이며 질소화합물은 산 자리를 차단함으로써 촉매 활성을 감소시키며 다핵성 방향족 화합물은 촉매 표면상에 침전되어 이의 활성을 감소시키는 코우크스의 전구물질로 작용한다.
이러한 문제를 극복하기 위해서 이성질화될 n-파라핀은 주목적이 황 및 질소 화합물의 대부분을 제거하는 것인 수소첨가 반응을 받는다. 이러한 측면에서, 촉매활성도의 빠른 쇠퇴를 막기 위해서 촉매의 독이 되는 화합물 90-95% 이상이 제거되어야 한다. 이러한 공정은 전체 히드로이성질화 공정에 큰 경제적 부담이 된다.
본 출원인은 귀금속에 기초한 촉매만큼 활성적이지만 히드로이성질화될 왁스에 존재하는 촉매의 독이 되는 화합물에 대해 더 내성이 큰 새로운 촉매를 사용하여 n-파라핀의 히드로이성질화 공정을 발견하였다.
그러므로 본 발명은 수소와 히드로이성질화 촉매의 존재하에서 15개 이상의 탄소원자를 가지는 긴사슬 n-파라핀을 히드로이성질화하는 방법에 관계하는데 촉매는 다음을 포함한다:
a) 30/1 내지 500/1의 SiO2/Al2O3몰비, 500 내지 1000㎡/g의 표면적, 0.3 내지 0.6㎖/g의 다공도, 10-40 옹스트롬의 기공 직경을 가지며 X-선에 대해 비정질인 알루미나 및 실리카겔로 구성된 산성 담체;
b) (a)+(b) 총중량의 2 내지 50%의 양으로 담체상에 침전된 VIB족 및 VIII족에 속하는 금속의 혼합물.
선호되는 구체예에서, 촉매의 산 담체는 50/1 내지 300/1의 SiO2/Al2O3몰비와 0.4 내지 0.5㎖/g의 다공도를 가진다. 금속 혼합물(b)은 5 내지 35중량%의 양으로 몰리브덴과 텅스텐에서 선택된 VIB족 금속과 0.1 내지 5중량%의 양으로 니켈 및 코발트에서 선택된 VIII족 금속으로 구성된다.
실리카 및 알루미나 겔에 기초한 담체는 미국특허 5,049,536 또는 공개된 유럽특허출원 EP 659,478 에 기술된 방법에 따라 제조될 수 있다. 특히, 수용액은 테트라-알킬 수산화 암모늄(TAA-OH)(알킬은 n프로필 또는 n부틸이다), Al2O3에서 가수분해가능한 가용성 알루미늄 화합물 및 SiO2에서 가수분해가능한 가용성 실리콘 화합물로 제조되며, 용액에서 구성성분의 몰비는 다음과 같다:
30/1 내지 500/1의 SiO2/Al2O3;
0.05/1 내지 0.2/1의 TAA-OH/SiO2;
5/1 내지 40/1의 H2O/SiO2.
이렇게 수득된 용액은 가열되어서 젤라틴화된다. 수득된 겔은 불활성 대기에서, 이후에 산화대기에서 건조 및 하소된다.
본 발명 촉매의 산 담체는 제조된 그대로 또는 압축된 형태로 사용될 수 있다. 후자의 경우에 알루미늄 산화물과 같은 불활성 고체로 구성된 리간드를 사용하는 유럽특허출원 EP 550,922 및 EP 665,055 에 발표된 방법에 따라 담체가 제조될 수 있다. 특히, 담체와 리간드는 30:70 내지 90:10, 특히 50:50 내지 70:30의 중량비로 사전 혼합된다. 혼합후 수득된 생성물은 필요한 최종형태, 예컨대 압출된 실린더 또는 펠렛형태로 응고된다.
본 발명 촉매의 금속상 (b)은 물 또는 알콜 함침을 수단으로 도입될 수 있다.
특히, 위와 같이 제조된 압출된 형태의 실리카 및 알루미늄 겔이 실온 근처의 온도에서 알루미늄 몰리브데이트와 같은 VIB족 금속 화합물의 수용액으로 습윤된다. 수성 함침후 고체가 100℃의 온도에서 대기중에 건조되고 이후에 니켈 아세테이트 또는 나이트레이트와 같은 VIII족 금속 화합물의 수용액으로 제 2 함침이 수행된다.
수성함침후 고체는 100℃ 정도의 온도에서 대기중에 건조되고 산화대기, 특히 공기중에서 열처리된다. 열처리에 적합한 온도는 200 내지 600℃이다. 0.5 내지 5중량%, 특히 1 내지 3중량%의 VIII족 금속과 1 내지 50중량%, 특히 5 내지 35중량%의 VIB족 금속의 양으로 실리카 및 알루미나 입자를 침전시키도록 조건이 조절된다.
또한, 금속상은 단일 단계에서 수성함침이 수행될 수 있는데, 이 경우 실리카 및 알루미나에 기초한 산 담체는 VIB족 및 VIII족 금속 화합물을 둘다 함유한 단일 수용액으로 습윤되고 위와 동일한 절차가 진행된다.
알콜 함침 기술에서, 압출된 형태의 실리카 및 알루미나 겔은 몰리브덴 아세틸아세토네이트와 같은 VIB족 금속 화합물과 니켈 아세틸아세토네이트와 같은 VIII족 금속 화합물의 알콜용액에 실온근처의 온도에서 현탁된다. 함침후 고체가 100℃ 정도의 공기중에 건조되고 산화대기, 특히 공기중에서 열처리된다.
함침공정후, 압출된 담체의 경우에 150 내지 350㎡/g, 겔의 경우에 250 내지 500㎡/g의 표면적을 가지며 VIB족 및 VIII족 금속 혼합물이 적재된 실리카 및 알루미늄 겔로 부터 2작용기 촉매가 수득된다.
이렇게 수득된 촉매는 황화반응에 의해 활성화된다. 황화공정은 300-500℃의 H2S/H2환원대기에서 처리하고 다시 300 내지 500℃의 환원대기에서 황화탄소로 처리함으로써 수행된다.
히드로이성질화 반응은 연속 및 배치방식으로 수행될 수 있다. 이 반응은 200-550℃, 특히 250 내지 450℃의 온도와 대기압 내지 25,000KPa, 특히 4,000 내지 10,000KPa의 수소 압력에서 수소의 존재하에서 수행된다.
촉매의 유효량은 n-파라핀에 대해서 0.5 내지 30, 특히 10 내지 20중량%이다.
실시예 1
2g의 알루미늄 이소프로필레이트가 실온에서 테트라프로필 수산화암모늄(TPA-OH)의 수용액(TPA-OH는 13.35중량%) 68.5g에 용해된다. 이 용액을 60℃에 방치하고 104.1g의 테트라에틸실리케이트(TES)가 첨가된다. 결과의 혼합물은 다음의 몰비를 갖는다: SiO2/Al2O3= 102, TPA-OH/SiO2= 0.09, H2O/SiO2= 15.
이 혼합물을 60℃에서 40분간 교반하에 유지시킨후 균질한 겔이 형성되며, 이것은 90℃에서 공기중에 건조하고 이후에 3시간동안 질소에서 10시간동안 공기중에서 550℃의 온도로 하소된다.
X-선에 대해 비정질인 실리카 및 알루미나 겔이 수득되는데, 초기에 충진된 물질의 양에 대해서 정량적인 수율이 얻어진다.
실리카 및 알루미나에 기초한 활성상은 불활성 알루미늄 산화물 담체에 결합되고, 후자는 39중량%의 양이며, 이것이 원통형 펠렛으로 압출된다.
이렇게 제조된 물질이 수성 함침에 의해 금속이 침전될 수 있는 산 담체로 사용된다. 특히, 1.3g의 Mo7(NH4)6O24·4H2O를 포함한 수용액 20㎖이 로타베이터(60rpm)에 놓인 압출 생성물 10g에 첨가된다. 혼합물을 교반하에서 16시간 방치하고 1시간동안 공기중에 100℃의 온도에서 물이 증발된다. 제 2 함침은 Ni(NO3)2·6H2O 1g의 수용액을 사용하여 유사하게 수행된다. 혼합물을 교반하에서 16시간 방치하고 1시간동안 110℃의 온도에서 물이 증발된다. 하소는 3℃/분의 속도로 가열하여 공기중에 4시간동안 500℃에 있는 머플에서 수행된다.
촉매의 특성 데이타는 표 1 에 도시된다.
실시예 2
실시예 1 의 담체가 사용되어 금속상을 공침시킨다.
1g의 Ni(CH3COO)2·4H2O 와 10g의 Mo7(NH4)6O24·4H2O 의 수용액 22㎖가 결정화기에 놓인 압출된 생성물 10g에 적가되고 혼합된다. 16시간 접촉시키고 1시간동안 공기중에 110℃의 온도로 물이 증발되고 3℃/분의 가열속도의 공기중에 500℃에서 4시간동안 혼합물이 하소된다.
촉매의 특성은 표 1 에 도시된다.
실시예 3
실시예 1 의 담체로 부터 시작하여 금속상을 알콜 함침시켜 촉매가 제조된다.
10g의 압출된 생성물이 70㎖ 에탄올, 40㎖ 메탄올 및 2㎖ 아세트산과 14.7g의 몰리브덴 아세틸아세토네이트 및 5.8g의 니켈 아세틸아세토네이트로 구성된 알콜용액에 현탁된다. 실온에서 교반하에 16시간 방치한후 원심분리로 고체를 분리한다. 건조는 1시간동안 공기중에서 110℃의 온도로 수행되며 하소는 공기중에 4시간동안 500℃에서 수행된다.
촉매의 특성이 표 1 에 도시된다.
비교실시예 4
알루미나, 니켈, 몰리브덴, 인에 기초한 상업적인 촉매가 기준으로 사용된다.
이 촉매의 특성이 표 1 에 도시된다.
비교실시예 5
실시예 1 의 담체와 EP 582,347 에 기술된 수성함침에 의해 침전되는 백금으로 구성된 촉매가 사용된다.
이 촉매의 특성이 표 1 에 도시된다.
비교실시예 6
담체로서 γ-알루미나를 사용하고 실시예 2 에 기술된 함침공정을 사용하여 촉매가 제조된다.
이 촉매의 특성이 표 1 에 도시된다.
| 실시예 번호 | Mo(중량%) | Ni(중량%) | 면적*(㎡/g) |
| 1 | 6.5 | 1.98 | 333 |
| 2 | 29.8 | 1.19 | 137 |
| 3 | 10.4 | 3.09 | 271 |
| 4 | 13.4 | 2.98 | 203 |
| 5 | 0.185(**) | 413 | |
| 6 | 1.97 | 44.8 | 82 |
*금속으로 함침후 면적
**백금에 대한 %
실시예 7
실시예 1 의 촉매가 마이크로-오토클레이브에서 n-C16파라핀의 히드로이성질화 반응에서 테스트된다.
마이크로-오토클레이브는 강체와 일련의 압력밸브가 설치된 상부로 구성되며, 가스 생성물의 방출 및 회수 디스크가 있다. 교반 시스템은 금속봉으로 구성된다.
반응기에 8g의 n-C16파라핀과 활성화된 0.5g의 촉매가 채워진다. 시스템을 저온에서 5MPa의 H2로 가압하고 신속히 360℃로 가열한다. 반응기 내부온도가 필요한 값에 도달한 순간을 시간 0으로 간주한다.
반응시간(960분)후 반응기를 냉각 및 감압하고 반응 혼합물을 회수한다. 전환율과 분포를 결정하기 위해서 혼합물을 가스크로마토그래피에 의해 분석한다. 다양한 족의 화합물에 관한 데이타가 크로마토그램의 총면적에 대해서 표준화된다.
표 2 는 다음과 같이 계산된 전환율과 선택도를 나타낸다.
n-C16전환율% = 100 - 비반응 n-C16의 면적%
이소-C16선택도 = 이소-C16생성물 면적%/전환율%
C16선택도 = C16생성물 면적%/전환율%
여기서, 이소-C16은 16개의 탄소원자를 갖는 이성질체의 혼합물이고 C16을 16개 미만의 탄소원자를 갖는 크래킹 생성물의 혼합물이다.
촉매의 활성화
0.55g의 촉매가 10㎖의 n-C16과 황화반응에 필요한 황화수소를 생성할 1㎖의 CS2와 함께 오토클레이브에 충진된다. 반응기를 H2로 실온에서 80atm으로 가압하고 800rpm으로 혼합물을 교반하면서 10℃/분의 가열속도로 370℃까지 가열한다. 황화 반응은 최종온도에서 4시간 지속된다.
활성화 단계가 끝났을 때 반응기를 감압하고 혼합물을 여과하여 촉매를 회수한다. 촉매를 n-펜텐으로 세정하고 실온에서 진공 건조한다.
실시예 8
실시예 2 의 촉매가 C16n-파라핀의 히드로이성질화 반응에 사용된다. 반응조건은 실시예 7 과 같이 유지된다. 표 2 는 전환율과 선택도를 나타낸다.
실시예 9
실시예 3 의 촉매가 C16n-파라핀의 히드로이성질화 반응에 사용된다. 반응조건은 실시예 7 과 같이 유지된다. 표 2 는 전환율과 선택도를 나타낸다.
비교 실시예 10
실시예 4 의 촉매가 C16n-파라핀의 히드로이성질화 반응에 사용된다. 반응조건은 실시예 7 과 같이 유지된다. 표 2 는 전환율과 선택도를 나타낸다.
비교 실시예 11
실시예 5 의 촉매가 C16n-파라핀의 히드로이성질화 반응에 사용된다. 반응조건은 실시예 7 과 같이 유지된다. 표 2 는 전환율과 선택도를 나타낸다.
비교 실시예 12
실시예 5 의 촉매가 C16n-파라핀의 히드로이성질화 반응에 사용된다. 반응조건은 반응시간이 480분으로 감소된 점을 제외하고는 실시예 7 과 같이 유지된다. 표 2 는 전환율과 선택도를 나타낸다.
비교 실시예 13
실시예 6 의 촉매가 C16n-파라핀의 히드로이성질화 반응에 사용된다. 반응조건은 실시예 7 과 같이 유지된다. 표 2 는 전환율과 선택도를 나타낸다.
| 실시예 번호 | 전환율(%) | 이소-C16(%) | 크래킹(%) | 이소-C16선택도 |
| 7 | 43.38 | 40.38 | 3.00 | 0.93 |
| 8 | 32.67 | 29.83 | 2.84 | 0.91 |
| 9 | 49.69 | 46.73 | 2.96 | 0.94 |
| 10 | 11.99 | 11.16 | 0.83 | 0.93 |
| 11 | 62.52 | 55.60 | 6.92 | 0.89 |
| 12 | 39.86 | 36.24 | 3.61 | 0.91 |
| 13 | 14.36 | 10.27 | 4.09 | 0.71 |
실시예 14
실시예 2 의 촉매가 C16n-파라핀의 히드로이성질화 반응에 사용된다. 반응조건은 반응시간이 480분으로 감소된 점을 제외하면 실시예 7 과 같이 유지된다. 표 3 은 전환율과 선택도를 나타낸다.
실시예 15
실시예 1 의 촉매가 C16n-파라핀의 히드로이성질화 반응에 사용된다. 반응조건은 실시예 14 와 같이 유지된다. 표 3 은 전환율과 선택도를 나타낸다.
실시예 16
실시예 1 의 촉매가 C16n-파라핀의 히드로이성질화 반응에 사용된다. 반응조건은 반응온도가 345℃로 감소된 점을 제외하면 실시예 14 와 같이 유지된다. 표 3 은 전환율과 선택도를 나타낸다.
비교실시예 17
실시예 4 의 촉매가 C16n-파라핀의 히드로이성질화 반응에 사용된다. 반응조건은 실시예 14 와 같이 유지된다. 표 3 은 전환율과 선택도를 나타낸다.
비교실시예 18
실시예 4 의 촉매가 C16n-파라핀의 히드로이성질화 반응에 사용된다. 반응조건은 반응온도가 345℃로 감소된 점을 제외하면 실시예 14 와 같이 유지된다. 표 3 은 전환율과 선택도를 나타낸다.
실시예 19
실시예 2 의 촉매가 C16n-파라핀의 히드로이성질화 반응에 사용된다. 반응조건은 97중량%의 n-C16과 3중량%의 디벤조티오펜으로 구성된 반응물이 충진되는 점을 제외하면 실시예 7 과 같이 유지된다. 표 3 은 전환율과 선택도를 나타낸다.
비교실시예 20
실시예 5 의 촉매가 C16n-파라핀의 히드로이성질화 반응에 사용된다. 반응조건은 반응시간이 240분으로 감소된 점을 제외하면 실시예 19 와 같이 유지된다. 표 3 은 전환율과 선택도를 나타낸다.
| 실시예 | 전환율(%) | 이소-C16(%) | 크래킹(%) | 이소-C16선택도 |
| 14 | 17.97 | 16.56 | 1.41 | 0.92 |
| 15 | 23.53 | 22.34 | 1.19 | 0.94 |
| 16 | 14.94 | 14.80 | 0.14 | 0.99 |
| 17 | 6.22 | 6.08 | 0.14 | 0.97 |
| 18 | 1.28 | 1.21 | 0.07 | 0.94 |
| 19 | 31.47 | 28.26 | 3.25 | 0.90 |
| 20 | 9.26 | 3.07 | 5.22 | 0.33 |
본 발명에 따라서 귀금속에 기초한 촉매만큼 활성적이지만 히드로이성질화될 왁스에 존재하는 촉매의 독이 되는 물질에 대해 더 내성이 큰 새로운 촉매를 사용하여 n-파라핀이 히드로이성질화 될 수 있다.
Claims (14)
- a) 30/1 내지 500/1의 SiO2/Al2O3몰비, 500 내지 1000㎡/g의 표면적, 0.3 내지 0.6㎖/g의 다공도 및 10-40 옹스트롬의 기공직경을 가지며 X-선에 대해 비정질인 실리카 및 알루미나 겔로 구성된 산성담체;b) (a)+(b) 총중량의 2 내지 50%의 양으로 담체상에 침전된 VIB족 및 VIII족 금속의 혼합물을 포함하는 히드로이성질화 촉매와 수소의 존재하에서 15개 이상의 탄소원자를 갖는 n-파라핀을 히드로이성질화 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 산 담체(a)가 50/1 내지 300/1의 SiO2/Al2O3몰비를 가지며 0.4 내지 0.5㎖/g의 다공도를 가짐을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 금속 혼합물(b)이 5 내지 35중량%의 양으로 몰리브덴 및 텅스텐에서 선택된 VIB족 금속과 0.1 내지 5중량%의 양으로 니켈 및 코발트에서 선택된 VIII족 금속으로 구성됨을 특징으로 하는 방법.
- 앞선 청구항중 한 항에 있어서, 산 담체(a)가 제조된 대로 또는 압출된 형태로 사용됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 4 항에 있어서, 압출된 담체가 불활성 고체로 구성된 리간드와 혼합되고 필요한 최종형태로 응고됨을 특징으로 하는 방법.
- 앞선 청구항중 한 항에 있어서, 히드로이성질화 반응이 200 내지 550℃의 온도와 대기압 내지 25,000KPa의 수소 압력에서 수소의 존재하에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
- 앞선 청구항중 한 항에 있어서, 촉매가 n-파라핀에 대해 0.5 내지 30중량%의 양으로 사용됨을 특징으로 하는 방법.
- a) 30/1 내지 500/1의 SiO2/Al2O3몰비, 500 내지 1000㎡/g의 표면적, 0.3 내지 0.6㎡/g의 다공도 및 10-40 옹스트롬의 기공직경을 가지며 X-선에 대해 비정질인 실리카 및 알루미나 겔로 구성된 산성담체;b) (a)+(b) 총중량의 2 내지 50%의 양으로 담체상에 침전된 VIB족 및 VIII족 금속의 혼합물을 포함하는 2작용기 촉매.
- 제 8 항에 있어서, 산 담체(a)가 50/1 내지 300/1의 SiO2/Al2O3몰비를 가지며 0.4 내지 0.5㎖/g의 다공도를 가짐을 특징으로 하는 촉매.
- 제 8 항 또는 9 항에 있어서, 금속 혼합물(b)이 5 내지 35중량%의 양으로 몰리브덴 및 텅스텐에서 선택된 VIB족 금속과 0.1 내지 5중량%의 양으로 니켈 및 코발트에서 선택된 VIII족 금속으로 구성됨을 특징으로 하는 촉매.
- i) 실리카 및 알루미늄 겔 또는 압출된 형태를 실온에서 VIB족 금속 화합물의 수용액으로 습윤시키고;ii) 처리된 실리카 및 알루미나 겔을 건조시키고;iii) 건조된 실리카 및 알루미나 겔을 VIII족 금속화합물의 수용액으로 습윤시키고;iv) 처리된 실리카 및 알루미나 겔을 건조시키고;v) 단계 iv)후 건조된 겔을 200 내지 600℃에서 산화대기에서 열처리하는 단계를 포함하는 청구항 8 내지 10의 촉매 제조방법.
- i) 실리카 및 알루미늄 겔 또는 압출된 형태를 실온에서 VIB족 금속 화합물과 VIII족 금속 화합물의 수용액으로 습윤시키고;ii) 처리된 실리카 및 알루미나 겔을 건조시키고;iii) 건조된 겔을 200 내지 600℃의 산화대기에서 열처리하는 단계를 포함하는 청구항 8 내지 10의 촉매 제조방법.
- i) 실리카 및 알루미나 겔 또는 압출된 형태를 VIB족 금속 화합물과 VIII족 금속 화합물의 알콜 용액에 실온에서 현탁시키고;ii) 처리된 실리카 및 알루미나 겔을 건조하고;iii) 건조된 겔을 200 내지 600℃의 산화대기에서 열처리하는 단계를 포함하는 청구항 8 내지 10의 촉매 제조방법.
- 제 11 항 내지 13 항중 한 항에 있어서, 촉매가 황화반응에 의해 활성화됨을 특징으로 하는 방법.
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