KR19980703111A - 올리고-파라-페닐렌 단위를 함유하는 중합체, 이의 제조방법및 이의 용도 - Google Patents

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Abstract

올리고-p-페닐렌 단위를 포함하고, 하나 이상의 화학식(AkB)n[여기서, A는 동일하거나 상이한 단위이고, B는 동일하거나 상이한 단위이며, Y는 동일하거나 상이하고, 각각 (E)-CR9=CR10, -C≡C- 또는 -CHR11-CHR12이며, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11및 R12는 개개 구조 그룹에서 서로 독립적으로 동일하거나 상이하고, 각각 H, 직쇄 또는 측쇄의 탄소수 1 내지 22인 알킬 그룹(여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2그룹은 -O-, -S-, -SO2-, -COOC-, -OOC- 및/또는 페닐렌에 의해 또한 치환될 수 있다), 아릴 또는 아릴옥시 그룹(여기서, 이들 그룹 중의 방향족 단위는 C1-C22알킬, C1-C22알콕시, Br, Cl, F 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다)이거나, Br, Cl, F, CN 또는 탄소수 2 내지 23의 알킬옥시카보닐이며, k는 1 내지 25이고, n은 1 내지 200이다]의 구조적 그룹을 포함하는 신규 중합체가 전기 발광재로서 사용하기에 적합하다.

Description

올리고-파라-페닐렌 단위를 함유하는 중합체, 이의 제조방법 및 이의 용도
광범위한 용도, 주로 디스플레이 부재, VDU 기술 및 광 엔지니어링 분야에서 큰 면적의 고상(solid state) 광원에 대한 공업적인 요구가 대단하다. 이들 광원에 대한 요구는 현재 존재하는 어떠한 기술에 의해서도 완전히 만족스러운 것은 아니다.
백열등, 가스 방전등 및 자체 발광하지 않는 액정 디스플레이 부재와 같은, 통상적인 디스플레이 및/또는 조명 부재에 대한 대안으로서, 전기 발광(electroluminescence; EL) 재료 및 장치(예: 광 방출 이극 진공관(LEDs))가 종종 사용되어 왔다.
무기 전기 발광재 및 장치 이외에, 저분자량의 유기 발광재 및 장치가 약 30년 동안 공지되어 왔다(참조예: 미국 특허 제3,172,862호). 그러나, 최근 까지 이러한 장치는 이들의 실제적인 유용성 면에서 대단히 제한되어 왔다.
제WO 90/13148호 및 EP-A 제0 443 861호는 광 방출층(반도체 층)으로서 콘쥬게이트된 중합체 필름을 포함하는 전기 발광 장치를 기술하고 있다. 이러한 장치는 큰 면적의 가요성인 디스플레이를 간단하고 저렴하게 제조하는 기회 등의 수 많은 장점을 제공한다. 액정 디스플레이와는 대조적으로, 전기 발광 디스플레이는 자체 발광되므로써, 부가적인 역방향 광원이 필요하지 않게 된다.
제WO 90/13148호에 기술된 바와 같은 통상적인 전기 발광 장치는 하나 이상의 콘쥬게이트된 중합체를 포함하는 얇은 간섭성 중합체 필름의 형태인 광 방출층(반도체 층)을 포함한다. 제1 접촉층은 반도체 층의 제1 표면과 접촉되며, 제2 접촉층은 반도체 층의 다른 면과 접하게 된다. 반도체 층의 중합체 필름은 두 접촉층 사이의 전기장에 적용시키는 경우에 하전된 캐리어를 반도체 층으로 도입시키기에 충분히 낮은 농도의 고유 전하 캐리어를 포함함으로써, 하나의 접촉층이 다른 것에 비하여 양성이 되고, 반도체 층은 방사선을 방출하게 된다. 이러한 장치에 사용되는 중합체는 콘쥬게이트된다. 본 발명의 목적을 위하여, 콘쥬게이트된 중합체는 주쇄를 따라 비국소 전자 시스템(delocalized electron system)을 갖는 중합체이다. 비국소 전자 시스템은 중합체에 반도체 특성을 제공하게 되어, 이동성이 큰 양 및/또는 음 전하 캐리어를 이동시킬 수 있다.
제WO 90/13148호는 광 방출층을 위한 중합체 물질로서 폴리(p-페닐렌-비닐렌)을 기술하고 있으며, 당해 물질의 페닐 그룹은 헤테로사이클릭 또는 축합된 카보사이클릭 환 시스템으로 대체됨을 제안하고 있다. 또한, 폴리(p-페닐렌), PPP가 전기 발광재로서 사용된다(참조: G. Grem, G. Ledetzky, B. Ullrich, G. Leising, Synth. Met. 1992, 51, 383). PPP의 합성 및 공정시 주요 문제점은 이러한 물질이 심지어 매우 낮은 중합도에서도 불용성이고 비가융성이라는 점이다. 전구체 경로(참조예: D.G.H. Ballard et al., J. Chem. Soc. Chem. Com. 1983, 954)를 사용하여, 비교적 고분자량의 PPP를 합성할 수 있고, 예비중합체 단계에서 이를 가공할 수 있었다. 그러나, 이들 물질은 불완전한 방향족화 및/또는 오르토 결합 및 다른 구조적 결함을 나타낸다. PPP의 공정성을 증가시키고, 보다 높은 중합도의 물질을 합성할 수 있도록 하기 위하여, 알킬 또는 알콕시 측쇄를 갖고 용해도가 증가된 유도체가 이미 제조되어 왔다(참조: F.L. Klavetter, G. G. Gustavson, A. J. Heeger, PMSE-Meeting Chicago 1993, 69, 153).
GB-A 제1 092 824호는 디할로-p-크실렌 유도체의 탈할로겐화 수소화 반응 또는 비티히 반응(Wittig reaction)에 의해 제조할 수 있는 폴리(p-비페닐렌-비닐렌)을 기술하고 있다(참조: H.H. Horhold, J. Opfermann, Faserforschung und Textiltechnik 1974, 25, 108). 그러나, 첫 번째 방법은 완전히 제거할 수 없다. 더욱이, 두 합성법에 있어서, 시스 배위를 갖는 이중 결합의 함량이 종종 상당하다. 또한, 폴리(p-비페닐렌-비닐렌)은 모든 공지된 용매에 불용성이다. 이는 용액으로부터 단지 침전물로서 수득할 수 있으며, 예를 들면, 소결 기술에 의해서만 추가의 공정을 수행할 수 있다. 따라서, 균질하고 얇은 중합체 필름은 수득할 수 없다.
폴리(p-비페닐렌-비닐렌)의 용해도에 있어서의 증가는 메틸 치환체를 비페닐렌 단위의 2번 및 2'번 위치에 도입시켜 성취하지만(참조: A. Greiner, H. Martelock, A. Noll, N. Siegfried, W. Heitz, Polymer 1991, 32, 1857), 이는 두 페닐렌 단위의 상당한 꼬임을 유발시켜, 최대 전기 발광 방출에 있어서 바람직하지 못한 이동을 유발시키고, 또한 콘쥬게이션을 감소시켜 전기 발광의 양자 수율을 감소시킨다.
과염소화 형태인 폴리(p-비페닐렌-비닐렌)에 있어서 UV 흡수 최대의 강한 청색 이동(참조: P. Fors, L. Julia, J. Riera, J. M. Tura, J. Saulo, J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1992, 30, 2489)은 페닐-페닐 결합의 2번 위치 모두에서 네 개의 매우 벌키한 염소 치환체가 동일한 문제점을 유발함을 나타내는 것이다. 더욱이, 다중 염소화된 비페닐은 매우 독성이고, 생태학적으로 유해하다.
일부 이들 물질에 의해 우수한 결과가 수득되지만, 예를 들면, 색상 순도는 여전히 만족스럽지 못하다. 또한, 지금까지 공지된 중합체를 사용하여 청색 또는 백색 방출을 실제로 생성할 수 없다.
폴리(4,4'-비페닐렌-비닐렌)의 이중 결합 상의 치환체는 제조상의 어려움으로 인하여, 지금까지 두 개의 페닐 치환체 형태로만 수행되어 왔다(참조: W. J. Feast et al., Synthetic Metals 1985, 10, 181). 그러나, 이러한 합성법을 사용하여 제조된 물질은 매우 고분자량이 아니고, 보다 엄밀히 측정할 수 없는 상당량의 시스 이중 결합이 중합체 쇄에서 발견된다.
또한, 전기 발광재 특히, 중합체를 기본으로 하는 물질의 개발이 어떠한 방법으로든 완성된 것으로서 간주될 수 없으므로, 조명 및/또는 디스플레이 장치의 제조는 이러한 장치를 위한 광범위한 전기 발광재에 관심이 모아진다.
모델의 계산에 의해, 순수한 폴리(p-페닐렌) 및 폴리아세틸렌의 공중합체에 있어서의 HOMO 및 LUMO의 에너지 수준이 단량체 비에 의해 얼마나 영향받는지를 이론적으로 예상하여 왔다(참조: F. Meyers, A. J. Heeger, J. L. Bredas, J. Chem. Phys. 1992, 97, 2750). 그러나, 이는 아직까지 실험적으로 입증할 수 없었다.
본 발명의 목적은 유기 용매에 가용성이고, 조명 및/또는 디스플레이 장치에 사용되는 경우에, 이들 장치의 특성 프로파일을 개선시킬 수 있는 신규한 전기 발광재를 제공하는 것이다. 놀랍게도, 폴리[(올리고-p-페닐렌)-비닐렌]의 특별한 유도체는 유기 용매에 대한 용해도가 개선되었으며, 청색, 청녹색, 녹색 및 백색 전기 발광의 생성에 또한 적합한 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 올리고-p-페닐렌 단위를 포함하고, 하나 이상의 화학식(AkB)n(여기서, 기호는 다음의 의미를 갖는다)의 구조적 그룹을 포함하는 중합체를 제공한다:
A는 동일하거나 상이한 단위이고,
B는 동일하거나 상이한 단위이며,
Y는 동일하거나 상이하고, 각각 (E)-CR9=CR10-, -C≡C- 또는 -CHR11-CHR12이며,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11및 R12는 개개 구조 그룹에서 서로 독립적으로 동일하거나 상이하고, 각각 H, 직쇄 또는 측쇄의 탄소수 1 내지 22인 알킬 그룹(여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2그룹은 -O-, -S-, -SO2-, -COOC-, -OOC- 및/또는 페닐렌, 바람직하게는 1,4-페닐렌에 의해 또한 치환될 수 있다), 바람직하게는 탄소수 4 내지 14의 아릴 또는 아릴옥시 그룹(여기서, 이들 그룹에서 방향족 단위는 C1-C22알킬, C1-C22알콕시, Br, Cl, F 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다)이거나, Br, Cl, F, CN 또는 탄소수 2 내지 23의 알킬옥시카보닐이며,
k는 1 내지 25이고,
n은 1 내지 200이며, 여기서 모든 n의 합은 3 내지 200의 범위이고,
단 k=1인 경우에, R1, R4, R5및 R8은 동일하거나 상이하며, 각각 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 2 내지 22, 바람직하게는 3 내지 12의 알킬 그룹(여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2그룹은 -O-, -S-, -SO2-, -CO-O-, -O-CO- 및/또는 페닐렌에 의해 또한 치환될 수 있다) 또는 아릴 그룹이나 아릴옥시 그룹(여기서, 아릴 라디칼은 각각의 경우에, C1-C22알킬, C1-C22알콕시, Br, Cl, F, CN 및/또는 NO2에 의해 치환될 수 있다)이다.
Y는 바람직하게는 -C≡C- 또는 -CR9=CR10-, 특히 바람직하게는 -CR9=CR10-이다.
R2, R3, R6, R7, R9및 R10이 수소인 화학식 A 및 B의 구조가 바람직하다.
R1, R4, R5및 R8은 바람직하게는 동일하거나 상이하고, 직쇄 또는 측쇄의 탄소수 1 내지 22인 알킬 또는 알콕시 그룹이다.
R1과 R4가 동일하고, R5와 R8이 동일한 화학식 A 및 B로 기술된 중합체가 또한 바람직하다.
R2, R3, R6, R7, R9및 R10이 수소이고, R1과 R4가 동일하며, R5와 R8이 동일하고, 각각 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 4 내지 7의 알콕시 그룹인 화학식 A 및 B로 기술된 중합체가 특히 바람직하다.
지수 k는 바람직하게는 1 내지 13, 특히 바람직하게는 1, 2 또는 3, 매우 특히 바람직하게는 2 또는 3의 자연수이다.
바람직하게는, 본 발명에 따르는 중합체는 화학식(AkB)n의 구조적 그룹으로 이루어진다.
이 경우에, 중합체 쇄는 바람직하게는 특별한 k값을 갖는 화학식(AkB)의 단지 한 형태의 구조적 그룹을 함유한다. 지수 n은 바람직하게는 5 내지 75의 범위이다.
마찬가지로 바람직하게는, 본 발명의 중합체는 화학식(AkB)의 상이한 다수의 구조적 그룹을 가질 수 있다. 구조적 단위 A는 라디칼 R1내지 R4에 의해서 뿐만 아니라, 지수 k에 의해서도 변할 수 있음을 주지해야 한다.
이러한 경우에, 화학식 [(A1 kB1)0.x(A2 kB2)0.y...(An kBn)0.n]m의 랜덤 공중합체(여기서, 0.x + 0.y....+ 0.n = 1이고, 3 ≤ m ≤ 200이다)가 바람직하다. 이러한 랜덤 공중합체는 바람직하게는 2 내지 8개의 상이한 화학식(AkB)의 구조적 그룹을 포함한다.
마찬가지로, 화학식[(A1 kB1)x(A2 kB2)y-...(An kBn)n]m의 블록 공중합체(여기서, 3 ≤ m ≤ 200이다)가 바람직하다. 두 개의 상이한 화학식(AkB)의 구조적 그룹을 포함하는 블록 공중합체가 바람직하다. x 및 y는 바람직하게는 1 내지 199, 특히 바람직하게는 2 내지 50의 범위이며, 이때 x + y ≤ 200이다.
다수의 상이한 화학식(AkB)n의 구조적 그룹의 존재하에, 각각의 개개 그룹은 1 내지 200의 범위인 n 값을 가질 수 있는데, 단 모든 n의 합은 3 내지 200, 바람직하게는 5 내지 75의 범위이다.
본 발명의 중합체의 잇점은 그 중에서도, 결정화되려는 경향이 낮고, 양호한 필름 형성 특성을 갖는다는 것이다.
더욱이, 본 발명의 중합체는 유기 용매에 대한 용해도가 적절히 증가된다. 이들은 또한 가용성 측쇄 그룹에도 불구하고, 부가의 입체 장애없이 구조적으로 균일하며, 고분자량이다.
본 발명의 중합체는 다양한 방법으로 제조할 수 있다. 제조는 유기 합성시 표준 공정으로 기술된 것(예: Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart)과 같이, 문헌에 자체가 공지된 방법에 의해 수행할 수 있다.
제조는 언급된 반응에 대해 공지되고 적절한 반응 조건하에서 수행한다. 본 명세서에 보다 상세히 언급되지 않고, 자체가 공지된 변환 방법을 또한 사용할 수 있다.
예를 들면, 벤젠 및 스틸벤의 유도체는 산화적으로[예: FeCl3를 사용하여, 특히 문헌(P. Kovacic, N. B. Jones, Chem. Ber. 1987, 87, 357; M. Wede, T. Abe, H. Awano, Macromolecules 1992, 25, 5125) 참조] 또는 전기화학적으로(참조예: N. Saito, T. Yamamoto, Polym. Bull. 1993, 30, 285) 중합시킬 수 있다.
마찬가지로, 본 발명의 중합체는 구리/트리페닐포스핀 촉매(참조예: G. W. Ebert, R. D. Rieke, J. Org. Chem. 1988, 53, 4482) 또는 니켈/트리페닐포스핀 촉매(참조예: Matsumoto, S. Inaba, R. D. Rieke, J. Org. Chem. 1993, 48, 849)를 사용하여 디할로방향족 화합물로부터 합성할 수 있다.
방향족 디스탄난은, 예를 들면, 문헌(참조: J. K. Stille, Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1986, 25, 508)에 기술된 바와 같이, 팔라듐 촉매를 사용하여 중합시킬 수 있다.
더욱이, 방향족 디브로모 화합물은 디리티오 또는 디-그리나드 화합물로 전환시킨 다음, CuCl2를 사용하여(참조예: G. Wittig, G. Klar, Liebigs Ann. Chem. 1967, 704, 91; H. A. Staab, F. Bunny, Chem. Ber. 1967, 100, 293; T. Kaufmann, Angew. Chem. 1974, 86, 321), 또는 불포화 1,4-디할로 화합물의 전자 이동에 의해(참조예: S. K. Taylor, S. G. Bennet, K. J. Harz, L. K. Lashley, J. Org. Chem. 1981, 46, 2190) 추가의 디브로모 화합물과 중합시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 중합체는 2,2'-비피리딘의 존재하에 언급된 디브로모 화합물과 니켈 촉매의 반응에 의해 중합시킬 수 있다(참조: K. Chmil, U. Scherf, Makromol, Chem., Rapid Commun. 1993, 14, 217).
마찬가지로, 이중 결합의 형성에 의해 본 발명의 중합체를 제조할 수 있다. 이는 디알데히드로부터 산소를 제거하거나(참조: W. J. Feast, I. S. Millichamp, Polymer Comm. 1983, 24, 102), 디할로-p-크실렌 유도체의 탈할로겐화 수소화 반응(참조:gB-A 제1 092 824호)에 의해, 팔라듐 촉매의 존재하에 에틸렌과 적절한 디브로마이드와의 반응(참조: A. Greiner, H. Martelock, A. Noll, N. Siegfried, W. Heitz, Polymer 1991, 32, 1857)에 의해 또는, 비티히 반응(참조: H. -H. Horhold, J. Opfermann, Faserforschung und Textiltechnik 1974, 25, 108)에 의해 성취할 수 있다. 그러나, 이들 방법 모두에서, 변화량의 부산물이 형성되며, 중합체 중의 트랜스 이중 결합의 함량은 항상 100%가 아니다.
그러나, 하나 이상의 하기 화학식 I의 화합물을 불활성 유기 용매 또는 용매 혼합물 속에서 하나 이상의 팔라듐 함유 화합물의 존재하에, 하나 이상의 하기 화학식 II 및/또는 III의 화합물 및, 경우에 따라, 부가의 물질과 반응시킴을 포함하는, 본 발명의 중합체의 제조방법이 바람직하다.
상기 화학식 I, II 및 III에서,
U 및 V는 서로 상이하며, 각각 I, Br 및 Cl로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 할로겐, 바람직하게는 Br이거나, BQ1Q2[여기서, Q1및 Q2는 동일하거나 상이하며, -OH, C1-C10알콕시, C1-C10알킬; C1-C10알킬, C1-C10알콕시 또는 할로겐에 의해 치환될 수 있는 페닐 또는 할로겐이거나, Q1및 Q2는 함께 하나 또는 두 개의 C1-C4알킬 그룹에 의해 치환될 수 있는 C1-C4알킬렌디옥시 그룹, 메틸렌 그룹을 형성하거나, Q1및 Q2는 붕소 원자와 함께 하기 화학식 IV의 보록산 환의 일부를 형성한다.
(상기 화학식 IV에서, Ar은 화학식 I, II 또는 III의 방향족 라디칼이다)]이고,
Y는 동일하거나 상이하며, 각각 (E)-CR9=CR10-, -C≡C- 또는 -CHR11-CHR12이고,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11및 R12는 개개 그룹에서 서로 독립적으로 동일하거나 상이하며, 각각 H, 직쇄 또는 측쇄의 탄소수 1 내지 22인 알킬 그룹(여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2그룹은 -O-, -S-, -SO2-, -COOC-, -OOC- 및/또는 페닐렌, 바람직하게는 1,4-페닐렌에 의해 또한 치환될 수 있다) 또는 바람직하게는 탄소수 4 내지 14의 아릴 또는 아릴옥시 그룹(여기서, 이들 그룹에서 방향족 단위는 C1-C22알킬, C1-C22알콕시, Br, Cl, F, CN 및/또는 NO2에 의해 치환될 수 있다)이거나, Br, Cl, F, CN, NO2또는 탄소수 2 내지 23의 알킬옥시카보닐이고,
k는 1 내지 25, 바람직하게는 1 내지 13, 특히 바람직하게는 1, 2 또는 3, 특히 2 또는 3이다.
대략 등몰량의 보론산(에스테르) 및 할로겐 화합물을 반응시키는 것이 유리하다. 1.001 대 1.1배 과량, 특히 바람직하게는 1.025배 과량의 보론산(에스테르)을 사용하는 것이 바람직하다.
반응은 일반적으로 0 내지 150℃, 바람직하게는 20 내지 100℃ 및 특히 바람직하게는 70 내지 90℃ 범위의 온도에서 수행한다. 반응 시간은 일반적으로 1시간 내지 대개 3 내지 5일이다.
바람직한 용매는 이의 성분이 반응 조건하에서 혼화성이거나 비혼화성, 바람직하게는 비혼화성인 혼합물이다. 첫 번째 성분의 경우에, 극성 양성자성 용매(예: 물)가 바람직하다. 추가 성분으로서, N,N-디알킬아미드(예: 디메틸포름아미드(DMF)), N-메틸-2-피롤리돈, 에테르(예: 테트라하이드로푸란(THF)), 방향족 탄화수소(예: 톨루엔) 및 언급한 용매의 혼합물이 바람직하다. 특히, 1:1의 비인 THF와 물의 이상 혼합물이 특히 바람직하다.
팔라듐 함유 화합물은 중합 반응에 대하여 촉매 활성을 나타낸다. 산화 상태가 0인 팔라듐을 함유하거나, 반응 조건하에서 팔라듐(0) 그룹을 형성하는 화합물이 바람직하며, 직접 사용될 수 있는 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0)이 특히 바람직하다. 일반적으로, 사용된 단량체 1mole당 1mol% 농도의 촉매가 사용된다. 부가 물질로서, 일반적으로 약염기, 바람직하게는 탄산수소나트륨이 사용된 물의 양을 기준으로 하여 1mol/l의 농도로 사용된다.
랜덤 공중합체를 제조하기 위하여, 예를 들면, 화학식 I과 II 또는 화학식 I과 III 또는 화학식 I, II와 III의 상이한 화합물을 공중합시킬 수 있다.
다양한 브로모 유도체(U 또는 V는 Br이다)를, 예를 들면, 위에 제시된 바와 같이 Ni 촉매를 사용하여 커플링시켜 랜덤 공중합체를 또한 형성할 수 있다.
블록 공중합체를 제조하기 위하여, 예를 들면, 한정된 길이를 갖고, 말단 보론산(에스테르) 그룹을 갖는 올리고머를 형성하기에 충분히 과량인 보론산(에스테르) 성분과 할로겐 성분을 반응시킨다. 보론산(에스테르) 성분을 적절한 과량의 할로겐 성분과 반응시켜 제2 블록을 생성한다. 이와 달리, 당해 말단화된 올리고머는 브롬 말단화된 올리고머의 붕소화에 의해 또한 제조할 수 있다. 1:1 비인 두 블록의 반응으로 본 발명에 따르는 블록 공중합체가 생성된다.
하기 화학식 V의 단량체 단위의 삽입으로 중합체 골격에서 한정된 방법으로 콘쥬게이션되는 것을 방지할 수 있다.
상기 화학식 V에서,
치환체 R1내지 R8은 위에서 정의한 바와 같으며, X는 포화 탄화수소 쇄 -(CH2)n-(여기서, n은 1 내지 10이고, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2그룹은 -O-, -S-, -SO2-, -COO-, -OOC- 및/또는 페닐에 의해 또한 치환될 수 있다)이다. 이는 여기된 분자 상태의 가능한 확산을 억제하며, 상응하는 전기 발광 장치의 양자 수율을 증가시킨다.
지금까지는, 단지 무한한 양 및 간격으로 콘쥬게이션의 차단을 도입시킬 수 있었다(참조: A. B. Holmes et al., Synth. Metals 1993, 55, 4031).
중합체 주쇄를 따라 콘쥬게이션을 차단하는 또 다른 가능한 방법은 1,3-디브로모 치환된 단량체의 한정된 사용을 포함한다. 생성된 중합체는 콘쥬게이션을 효과적으로 억제하는 상응하는 꼬임을 갖는다.
이러한 단량체는 상응하는 디브로모스틸벤 단량체 대신에, 대략 등몰량의 디브로모 화합물이 디보론산으로 변하지 않는 방법으로 사용된다.
또한, 예를 들면, 하기 화학식 VI의 단량체 구성 블록을 사용함으로써 개개의 p-페닐렌-비닐렌 단위를 혼입시킬 수 있다.
상기 화학식 VI에서,
치환체 R1내지 R4는 위에서 정의한 바와 같다.
따라서, 본 발명은 하나 이상의 화학식(AkB)n의 구조적 그룹 뿐만 아니라, 하나 이상의 하기 화학식 VII 및/또는 VIII의 구조적 그룹을 포함하는 중합체를 또한 제공한다.
상기 화학식 VII 및 VIII에서,
치환체 R1내지 R12및 X는 위에서 정의한 바와 같다.
후처리는 당해 분야의 전문가에게 알려진 공지된 방법에 의해 수행한다. 예를 들면, 반응 혼합물을 메탄올에 부은 다음, 여과하고 물로 세척하여, 추출한 후에, 수득한 조생성물을 다시 재침전시켜 정제할 수 있다.
화학식 I 내지 III의 단량체 구성 블록은 유기 합성시 표준 공정으로 기술된 것(예: Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart)과 같은, 자체가 공지된 문헌의 방법에 의해 제조할 수 있다. 제조는 언급한 반응에 대해 공지되고 적절한 반응 조건하에서 수행한다. 본 명세서에는 보다 상세히 기술되어 있지 않지만, 자체가 공지된 변환 방법을 사용할 수 있다.
치환된 1,4-디브로모벤젠 또는 또 다른 1,4-디할로 화합물의 합성법이 표준 반응으로서 공지되어 있다(참조예: J. March, Advanced Organic Chemistry, 4th edition, pp. 531-534, John Wiley Sons, New York 1992).
1,4-디브로모알킬벤젠은, 예를 들면, 그리나드 반응에 의한 1,4-디할로벤젠의 알킬화에 이어서, 2번 및 5번 위치에서 레지오 선택적인 브롬화에 의해 제조할 수 있다.
1,4-디브로모(슈도)할로겐 화합물은, 예를 들면, 시아노 그룹으로 대체함으로써 상응하는 디브로마이드로부터 수득할 수 있다(참조: M. Rehahn, A. -D. Schluter, W. J. Feast, Synthesis 386, 1988).
상응하게, 올리고-p-페닐렌 및 스틸벤 유도체의 수 많은 합성법을 또한 사용할 수 있다.
올리고-p-페닐렌은, 예를 들면, 위에서 언급한 방법에 의해 상응하는 단량체로부터 제조할 수 있다.
스틸벤 유도체는, 예를 들면, 문헌(참조: Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart)에 기술된 방법(예: 비티히 반응, 크뇌베나겔 반응(Knoevenagel reaction), 헥크 반응)에 의해 합성할 수 있다.
특히 바람직한 비스알콕시 치환된 1,4-디브로모벤젠의 예에 대하여 반응식 1에 제시된 합성 경로가 바람직하다.
반응식 1에 따라, p-벤조퀴논(C)을 HBr 수용액에서 Br2와 환원적으로 반응시켜 디브로모하이드로퀴논(D)을 수득하고, 적절한 알킬 브로마이드로 에테르화시켜 화합물(E)를 수득한다. 이 방법으로 수득된 알콕시 치환체 대신에 알킬 치환체를 갖는 화합물을 수득하기 위하여, 1,4-디클로로벤젠을 그리나드 반응시켜 1,4-디알킬화된 방향족 화합물을 수득한 다음, 레지오 선택적인 브롬화에 의해 화합물(E)와 유사한 디브로마이드로 전환시킬 수 있다. 이들 생성물은 할로겐을 금속으로 대체한 후에, 트리메틸 보레이트와 에스테르화하여 상응하는 디보론산(F)을 수득할 수 있다. 이어서, 이 화합물은 1,3-프로판디올을 사용하여 다시 에스테르화하여 사이클릭 디에스테르(G)를 수득한다.
디브로마이드(E)로부터 출발하여, 스틸벤 유도체 단량체를 또한 수득할 수 있다. 이를 위하여, 포밀화를 먼저 바우빌트 반응(Bouveault reaction)으로 수행하고, 생성된 벤즈알데히드 유도체(H)를 맥머리 반응(McMurry reaction)으로 커플링시켜 디브로모스틸벤 유도체(I)를 수득한다. 이를 붕소화하여 화합물(J)를 수득하고, 이를 다시 에스테르화하여 사이클릭 디보론산 에스테르(K)를 수득한다.
마찬가지로, 디브로모스틸벤 유도체(I)는, 예를 들면, H2/Pd/C를 사용하여 수소화하거나, 예를 들면, 브롬화에 이어 강염기(예: KOtBu)와 반응시킴으로써, 1,2-디페닐에탄(L)(Y = -CHR11-CHR12-) 또는 톨란(M)(Y = -C≡C-)으로 전환시킬 수 다.
이 방법으로 제조된 단량체성 그룹은 본 발명의 중합체를 제조하기 위한 출발 물질로서 매우 적합하다.
디브로마이드 (E) 및 (I)는 마찬가지로, 공지된 방법에 의해 반응시켜, 예를 들면, 마찬가지로 본 발명의 중합체를 위한 출발 화합물일 수 있는 디스탄난을 수득할 수 있다(참조: J. K. Stille, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1986, 25, 508).
본 발명은 또한 전기 발광재로서 즉, 전기 발광 장치에서 활성층으로서의 본 발명의 중합체의 용도를 제공한다. 본 발명의 목적을 위한 활성층은 전기장의 적용시 빛을 방출할 수 있는 전기 발광재(광 방출층)이거나, 양 및/또는 음 전하의 주입 및/또는 운반을 개선시키는 재료(전하 주입층 및 전하 운반층)이다.
따라서, 본 발명은 필수적으로 본 발명에 따르는 하나 이상, 바람직하게는 하나의 중합체(들)를 포함하거나, 바람직하게는 당해 중합체로 이루어진 전기 발광재를 제공한다.
이러한 전기 발광재는 바람직하게는 광 방출재, 전하 운반재, 특히 전자 또는 구멍(hole) 운반재이거나, 전하 주입재, 특히 전자 또는 구멍 주입재이다.
본 발명은 또한 하나 이상의 활성층을 포함하는 전기 발광 장치를 제공하는데, 여기서 이들 활성층 중의 하나 이상은 본 발명에 따르는 중합체를 하나 이상 포함한다. 활성층은, 예를 들면, 광 방출층 및/또는 운반층 및/또는 전하 주입층일 수 있다.
이러한 전기 발광 장치의 일반적인 구조가, 예를 들면, 미국 특허원 제4,539,507호 및 제5,151,629호에 기술되어 있다. 중합체 함유 전기 발광 장치는, 예를 들면, 제WO 90/13148호 및 EP-A 제0443861호에 기술되어 있다.
이들은 대개 양극과 음극 사이에 하나 이상의 전기 발광층을 포함하며, 하나 이상의 전극은 투명하다. 또한, 하나 이상의 전자 주입 및/또는 전자 운반층이 전기 발광층(들)과 음극 사이에 도입되고/되거나, 하나 이상의 구멍 주입 및/또는 구멍 운반층이 전기 발광층(들)과 양극 사이에 도입될 수 있다. 음극으로서, 다양한 금속, 예를 들면, Ca, Mg, Al, Mg/Al을 사용할 수 있다. 양극으로서, 금속 또는 화합물, 예를 들면, 투명한 기판(예: 유리 또는 투명한 중합체) 위의 금속 또는 화합물[예: Au 또는 ITO(산화인듐/산화주석)]을 사용할 수 있다.
작동시, 음극을 양극에 대하여 음 전위에 배치한다. 이어서, 음극으로부터 생성된 전자를 전자 주입층/전자 운반층으로 또는, 직접 광 방출층으로 주입시킨다. 동시에, 양극으로부터의 구멍을 구멍 주입층/구멍 운반층으로 또는, 직접 광 방출층으로 주입시킨다.
주입된 전하는 적용된 전위의 작용하에 활성층을 통해 다른 곳으로 움직인다. 이로 인하여, 전하 운반층과 광 방출층의 계면에 또는, 광 방출층 내에 빛의 방출과 재조합되는 전자-구멍 쌍(electron-hole pair)을 유도하게 된다.
방출된 빛의 색상은 광 방출층으로서 사용된 화합물에 의해 변할 수 있다.
전기 발광 장치는, 예를 들면, 조절 램프, 영자숫자 디스플레이, 신호 및 광전자 결합기와 같은, 자체 발광 디스플레이 부재로서 사용된다.
명세서에 언급된 참조 문헌은 본 명세서에 참조로 인용된다.
본 발명은 실시예에 의해 제한됨이 없이, 이들에 의해 하기에서 기술된다.
실시예 1
폴리(2,2',2,5,5',5-헥사(이소펜틸옥시)-p-테르페닐-4,4-일렌-비닐렌)
실험식: C50H74O6
반복 단위의 분자량: 770g/mol
융점: 210℃
합성의 기술:
4,4'-디브로모-2,2',5,5'-테트라이소펜틸옥시-트랜스-스틸벤 1.142g(1.67mmol), 2,5-디이소펜틸옥시-1,4-벤젠디보론산의 1,3-프로판 디올 디에스테르 0.700g(1.67mmol) 및 탄산수소나트륨 2.11g(20mmol)을 슈렌크 플라스크에 중량하고, 이를 고효율 냉각기에 연결한 다음, 장치는 3회 배기(10-1mbar)시키고, 매회 주의깊게 아르곤을 도입시킴으로써 보호 가스하에 놔둔다. 아르곤의 역류시, 무수 테트라하이드로푸란 20㎖ 및 탈기된(80℃에서 3시간 동안 질소 스트림) 탈이온수 20㎖를 주입시킨다. 모든 고체 성분이 교반에 의해 용해된 후에, 거의 무수 상태인 테트라하이드로푸란 중의 팔라듐 촉매(Pd(PPh3)4) 20㎎(1.5 x 10-5mol)의 용액을 주입시키고, 반응 혼합물을 80℃에서 72시간 동안 매우 강력히 교반하면서 가열한다. 감광성 촉매를 보호하기 위하여, 빛에 대한 직접적인 노출은 이 동안에 피해야만 한다.
실온으로 냉각시킨 후에, 혼합물을 아르곤하에 메탄올로 붓는다(용적비 = 1:5). 침전물을 여과하고, 물로 세척한 다음, 클로로포름에 용해시켜 다시 여과한다. 여액을 증발시키고 벤젠에 용해시킨 다음, 0.2㎛의 필터(Millipore)를 통해 여과하여 동결 건조시킨다.
실시예 2
폴리(2,2',5,5'-테트라(이소펜틸옥시)-p-비페닐-일렌-비닐렌)
실험식: C34H50O4
반복 단위의 분자량: 522g/mol
융점: 220℃
합성의 기술:
4,4'-디브로모-2,2',5,5'-테트라이소펜틸옥시-트랜스-스틸벤 413.0㎎(0.6mmol), 2,2',5,5'-테트라이소펜틸옥시-4,4'-트랜스-스틸벤디보론산의 프로필 에스테르 418.6㎎(0.6mmol) 및 탄산수소나트륨 1.05g(10mmol)을 슐렌크 플라스크에 중량하고, 이를 고효율 냉각기에 연결한 다음, 장치는 3회 배기(10-1mbar)시키고, 매회 주의깊게 아르곤을 도입시킴으로써 보호 가스하에 놔둔다. 아르곤의 역류시, 무수 테트라하이드로푸란 10㎖ 및 탈기된 탈이온수 10㎖를 주입시킨다. 모든 고체 성분이 교반에 의해 용해된 후에, 거의 무수 상태인 테트라하이드로푸란 중의 팔라듐 촉매(Pd(PPh3)4) 7.2㎎(6.2 x 10-6mol)의 용액을 주입시키고, 반응 혼합물을 80℃에서 72시간 동안 매우 강력히 교반하면서 가열한다. 감광성 촉매를 보호하기 위하여, 빛에 대한 직접적인 노출은 이 동안에 피해야만 한다.
실온으로 냉각시킨 후에, 혼합물을 아르곤하에 메탄올로 붓는다(용적비 = 1:5). 침전물을 여과하고, 물로 세척한 다음, 클로로포름에 용해시켜 다시 여과한다. 여액을 증발시키고 벤젠에 용해시킨 다음, 0.2㎛의 필터(Millipore)를 통해 여과하여 동결 건조시킨다.
실시예 3
실험식: C162H244O20
반복 단위의 분자량: 2508g/mol
융점: 170℃
합성의 기술:
1,4-디브로모-2,5-디이소펜톡시벤젠 0.3902g(0.952mmol), 1,2-디(4-브로모-2,5-디이소펜톡시페닐)에탄 0.1638g(0.239mmol), 1,4-디이소펜톡시-2,5-페닐디보론산의 프로판디올 디에스테르 0.51g(1.220mmol) 및 탄산수소나트륨 1.26g을 슈렌크 플라스크에 중량하고, 이를 고효율 냉각기에 연결한 다음, 장치는 3회 배기(10-1mbar)시키고, 매회 주의깊게 아르곤을 도입시킴으로써 보호 가스하에 놔둔다. 아르곤의 역류시, 무수 테트라하이드로푸란 10㎖ 및 탈기된 탈이온수 10㎖를 주입시킨다. 모든 고체 성분이 교반에 의해 용해된 후에, 거의 무수 상태인 테트라하이드로푸란 중의 팔라듐 촉매(Pd(PPh3)4) 15㎎(1.3 x 10-5mol)의 용액을 주입시키고, 반응 혼합물을 80℃에서 72시간 동안 매우 강력히 교반하면서 가열한다. 감광성 촉매를 보호하기 위하여, 빛에 대한 직접적인 노출은 이 동안에 피해야만 한다.
실온으로 냉각시킨 후에, 혼합물을 아르곤하에 메탄올로 붓는다(용적비 = 1:5). 침전물을 여과하고, 물로 세척한 다음, 클로로포름에 용해시켜 다시 여과한다. 여액을 증발시키고 벤젠에 용해시킨 다음, 0.2㎛의 필터(Millipore)를 통해 여과하여 동결 건조시킨다.
실시예 4
실험식: C204H302O24
반복 단위의 분자량: 3134g/mol
융점: 210℃
합성의 기술:
4,4'-디브로모-2,2',5,5'-테트라이소펜톡시-트랜스-스틸벤 0.2991g(0.484mmol), 1,2-디(4-브로모-2,5-디이소펜톡시페닐)에탄 0.200g(0.292mmol), 2,2',5,5'-테트라이소펜톡시-4,4'-트랜스-스틸벤디보론산의 프로필 에스테르 0.4958g(0.716mmol) 및 탄산수소나트륨 0.84g을 슐렌크 플라스크에 중량하고, 이를 고효율 냉각기에 연결한 다음, 장치는 3회 배기(10-1mbar)시키고, 매회 주의깊게 아르곤을 도입시킴으로써 보호 가스하에 놔둔다. 아르곤의 역류시, 무수 테트라하이드로푸란 10㎖ 및 탈기된 탈이온수 10㎖를 주입시킨다. 모든 고체 성분이 교반에 의해 용해된 후에, 거의 무수 상태인 테트라하이드로푸란 중의 팔라듐 촉매(Pd(PPh3)4) 10㎎(0.9 x 10-5mol)의 용액을 주입시키고, 반응 혼합물을 80℃에서 72시간 동안 매우 강력히 교반하면서 가열한다. 감광성 촉매를 보호하기 위하여, 빛에 대한 직접적인 노출은 이 동안에 피해야만 한다.
실온으로 냉각시킨 후에, 혼합물을 아르곤하에 메탄올로 붓는다(용적비 = 1:5). 침전물을 여과하고, 물로 세척한 다음, 클로로포름에 용해시켜 다시 여과한다. 여액을 증발시키고 벤젠에 용해시킨 다음, 0.2㎛의 필터(Millipore)를 통해 여과하여 동결 건조시킨다.
실시예 5
전기 발광재로서의 용도
석영 유리 지지체를 먼저 아세톤으로 문지른 다음, 초음파 조의 메틸렌 클로라이드 속에서 15분 동안 미리 세정하고, 10%의 과산화수소(30% 농도), 40%의 진한 암모니아 수용액 및 50%의 밀리-Q 물(전도도가 0.5μS/㎝인 탈이온수)로 이루어진 반응 용액에서 30분 동안 처리한 다음, 밀리-Q 물의 스트림에서 10분 동안 세척한다. 이 방법으로 세정된 유리 지지체를 1mbar의 아르곤 플라스마에서 5분 동안 처리한 다음, 클로로포름 중의 헥사메틸디실라잔의 30% 용액에서 30분 동안 소수성화시킨다. 먼저 크롬(4㎚)에 이어서, 금(17㎚)의 너비가 2㎜인 스트립을 2 x 10-5mbar에서 지지체 위에 증착시킨다.
중합체 필름을 방사 피복으로 적용시킨다. 이를 위하여, 톨루엔 중의 3% 중합체 용액(실시예 1로부터 생성된 중합체) 수 방울을 유리 지지체 위에 가하고, 이를 2000rpm에서 1분 동안 회전시킨다. 기판을 건조시킨 후에, 두께가 100㎚인 균질한 중합체 필름을 다시 가공할 수 있다.
이어서, 2 x 10-5mbar에서 Al을 금 피막에 대해 수직인 2㎜ 너비의 스트립에 증착에 의해 적용시킨다. 생성된 장치인 Au/중합체/Al을 샘플 홀더에 배치시키고, 전극을 전력 공급원에 연결하는데, 이때 Au 스트립은 양극을 나타내고, Al 스트립은 음극을 나타낸다. 15 x 107V/m의 장을 적용하는 경우에, 상응하는 매트릭스 부재로부터 강하고 균질한 청색 형광이 관찰된다. 전기 발광 스펙트럼은 필수적으로 발광 스펙트럼에 상응한다. 외부 양자 수율은 0.1%의 범위 이내이다.
실시예 6
너비가 2㎜인 투명한 전도성의 산화주석 인듐(ITO) 스트립으로 피복시킨 유리 지지체를 아세톤으로 문질러서 세정한 다음, 메틸렌 클로라이드 속에서 15분 동안 초음파로 처리한다.
각각 두께가 100㎜[sic]인 다음의 층을 방사 피복에 의해 연속적으로 적용시킨다:
- 클로로포름 중의 폴리(비닐카바졸)(PVK)
- 톨루엔 중의 실시예 3의 중합체
- 25% 폴리스티렌, 아세톤 중의 2-(4-비페닐릴)-5-(4-3급 부틸페닐)-[1,3,4]옥사디아졸(PBD).
이어서, 2 x 105[sic]mbar에서, 대략 [sic]를 ITO 스트립에 수직인 1㎜ 너비의 스트립에 증착에 의해 적용시킨다. 생성된 장치인 PS/Ca 중의 유리/ITO/PVK/중합체/PBD를 아르곤 대기하에서 샘플 홀더에 배치시키고, 전극을 전력 공급원에 연결하는데, 이때 ITO 스트립[sic]은 양극을 나타내고, Ca 스트립은 음극을 나타낸다. 16V의 전위를 적용하는 경우에, 상응하는 매트릭스 부재로부터 강하고 균질한 청색 형광이 관찰된다. 전기 발광 스펙트럼은 필수적으로 발광 스펙트럼에 상응한다. 내부 양자 수율은 1.0%의 범위 이내이다.

Claims (12)

  1. 올리고-p-페닐렌 단위를 포함하고, 하나 이상의 화학식(AkB)n[여기서, A는 동일하거나 상이한 단위이고, B는 동일하거나 상이한 단위이며, Y는 동일하거나 상이하고, 각각 (E)-CR9=CR10, -C≡C- 또는 -CHR11-CHR12이며, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11및 R12는 개개 구조 그룹에서 서로 독립적으로 동일하거나 상이하고, 각각 H, 직쇄 또는 측쇄의 탄소수 1 내지 22인 알킬 그룹(여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2그룹은 -O-, -S-, -SO2-, -COOC-, -OOC- 및/또는 페닐렌에 의해 또한 치환될 수 있다), 아릴 또는 아릴옥시 그룹(여기서, 이들 그룹 중의 방향족 단위는 C1-C22알킬, C1-C22알콕시, Br, Cl, F 및/또는 CN에 의해 치환될 수 있다)이거나, Br, Cl, F, CN 또는 탄소수 2 내지 23의 알킬옥시카보닐이며, k는 1 내지 25이고, n은 1 내지 200이다]의 구조적 그룹을 포함하는 중합체.
  2. 제1항에 있어서, Y가 -CR9=CR10-인 중합체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 A 및 B 에서, R2, R3, R6, R7, R9, R10, R11및 R12가 수소인 중합체.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 화학식 A 및 B 에서, R1, R4, R5및 R8이 동일하거나 상이하고, 각각 직쇄 또는 측쇄인 탄소수 1 내지 22의 알킬 또는 알콕시 그룹인 중합체.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 화학식(AkB)n의 구조적 그룹으로 이루어진 중합체.
  6. 제5항에 있어서, 단독 중합체, 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체인 중합체.
  7. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 화학식(AkB)n의 구조적 그룹 뿐만 아니라, 하나 이상의 하기 화학식 VII의 구조적 그룹을 포함하는 중합체.
    화학식 VII
    상기 화학식 VII에서,
    R1내지 R8은 화학식(AkB)n의 구조적 그룹에서 정의한 의미를 가지며,
    X는 포화된 수소 쇄 -(CH2)n-(여기서, n은 1 내지 10이고, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2그룹은 -O-, -S-, -SO2-, -COO-, -OOC- 및/또는 페닐에 의해 또한 치환될 수 있다)이다.
  8. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 화학식(AkB)n의 구조적 그룹 뿐만 아니라, 하나 이상의 하기 화학식 VIII의 구조적 그룹을 포함하는 중합체.
    화학식 VIII
    상기 화학식 VIII에서,
    R1내지 R4는 화학식(AkB)n의 구조적 그룹에서 정의한 의미를 가진다.
  9. 하나 이상의 하기 화학식 I의 화합물을 불활성 유기 용매 또는 용매 혼합물 속에서 하나 이상의 팔라듐 함유 화합물의 존재하에, 하나 이상의 하기 화학식 II 및/또는 III의 화합물 및, 경우에 따라, 부가의 물질과 반응시킴을 포함하는, 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체의 제조방법.
    화학식 I
    화학식 II
    화학식 III
    상기 화학식 I, II 및 III에서,
    U 및 V는 서로 상이하며, 각각 I, Br 및 Cl로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 할로겐, 바람직하게는 Br이거나, BQ1Q2[여기서, Q1및 Q2는 동일하거나 상이하며, -OH, C1-C10알콕시, C1-C10알킬; C1-C10알킬, C1-C10알콕시 또는 할로겐에 의해 치환될 수 있는 페닐 또는 할로겐이거나, Q1및 Q2는 함께 하나 또는 두 개의 C1-C4알킬 그룹에 의해 치환될 수 있는 C1-C4알킬렌디옥시 그룹, 메틸렌 그룹을 형성하거나, Q1및 Q2는 붕소 원자와 함께 하기 화학식 IV의 보록산 환의 일부를 형성한다.
    화학식 IV
    (상기 화학식 IV에서, Ar은 화학식 I, II 또는 III의 방향족 라디칼이다)]이고,
    Y는 동일하거나 상이하며, 각각 (E)-CR9=CR10-, -C≡C- 또는 -CHR11-CHR12이고,
    R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11및 R12는 개개 그룹에서 서로 독립적으로 동일하거나 상이하며, 각각 H, 직쇄 또는 측쇄의 탄소수 1 내지 22인 알킬 그룹(여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2그룹은 -O-, -S-, -SO2-, -COOC-, -OOC- 및/또는 페닐렌에 의해 또한 치환될 수 있다), 아릴 또는 아릴옥시 그룹(여기서, 이들 그룹 중의 방향족 단위는 C1-C22알킬, C1-C22알콕시, Br, Cl, F, CN 및/또는 NO2에 의해 치환될 수 있다)이거나, Br, Cl, F, CN, NO2또는 탄소수 2 내지 23의 알킬옥시카보닐이고,
    k는 1 내지 25이다.
  10. 전기 발광재로서의, 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체의 용도.
  11. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 따르는 하나 이상의 중합체를 포함하는 전기 발광재.
  12. 하나 이상의 활성층을 포함하고, 이들 활성층 하나 이상이 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체를 하나 이상 포함하는 전기 발광 장치.
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