KR19980033027A - 엔 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물, 처리방법 및 처리금속재료 - Google Patents

엔 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물, 처리방법 및 처리금속재료 Download PDF

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KR19980033027A
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야스히로 시바따
도모유끼 간다
아쓰히꼬 도우나까
스스므 마에까와
기요따다 야스하라
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후지이 히로시
닛뽕 페인트 가부시끼가이샤
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Abstract

내식성(耐蝕性)이나 도막 밀착성을 개선하고, 또한 미끄럼성을 부여하는 금속표면처리 조성물을 제공한다. 수용성, 수분산성(水分散性) 또는 에멀젼성의 어느 하나로서, 질소원자를 함유하는 복소환, 적어도 아미노기 또는 암모늄기의 어느 한쪽 및 소수기를 함유하는 아크릴수지와, 중금속 또는 그 염을 함유하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물이다. 상기 아크릴수지 내의 아미노기 또는 암모늄기는, 적어도 하기 화학식 1 또는 화학식 2에서 나타낸 구조를 갖는다.
[화학식 1]
(식중에서, R1, R2: 수소, 수산기, 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 알킬기 또는 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 히드록시알킬기)
[화학식 2]
(식중에서, R3, R4, R5: 수소, 수산기, 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 알킬기 또는 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 히드록시알킬기)

Description

엔 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물, 처리방법 및 처리금속재료
본 발명은 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물, 처리방법 및 처리금속재료, 특히 내식성, 도막 밀착성이나 미끄럼성(「활윤성」이라고도 함)을 개량한 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물, 처리방법 및 처리금속재료에 관한 것이다.
음식물캔, 자동차의 보디, 강판의 코일코팅, 건자재 등의 금속재 표면처리로써, 종래에는 인산염처리, 크로메이트(chromate) 처리나 비크로메이트 처리 등이 행해져 왔다. 예를 들어, 철, 아연, 알루미늄 등의 금속표면의 도료, 접착제 등의 유기피막을 도포할 때, 전처리로써 인산염처리에 의하여 금속표면에 인산염피막을 형성시킨다. 이어서 도료 등의 유기피막을 그 상면에 도포함으로써 내식성, 도막 밀착성을 향상시킬 수 있다. 그러나 종래의 인산염 처리방법 등에 있어서의 금속표면처리 조성물은, 내식성, 도막 밀착성이나 미끄럼성이 근년의 요구에 그다지 충분하게 대응하지 못했다.
따라서, 통상적으로 내식성을 더욱 향상시키기 위하여, 인산염처리 후, 프라이머 도료를 도포한 후에 도료를 도장하는 방법이 이루어져 왔다. 그러나 프라이머를 도장하면 내식성 및 도막 밀착성은 향상되나, 도장공정이 증가되어 작업이 번거로워짐과 동시에 도장비용이 높아지는 과제를 갖고 있었다.
그래서 고도의 내식성 및 도막 밀착성을 부여하면서, 프라이머도장을 생략하는 것을 목적으로 하는 금속표면처리제로써, 예를 들어 일본 공개특허 공보 평5-117869 호의 「복합피막형성용 금속표면처리제」가 제안되고 있다. 상기 공보의 금속표면처리제는, 양이온성 질소원자를 1개 이상 함유하고, 분자량이 1,000 ~ 1,000,000 인 양이온성 유기고분자 화합물 또는 그 염을 함유하는 인산염 표면처리액으로 이루어지는 것이 개시되어 있다.
또한 일본 공개특허공보 소51-73938 호의 「알루미늄 및 그 합금의 표면처리법」에서는, 특히 표면처리를 하는 금속을 알루미늄 등에 한정시켜 내식성 및 도막 밀착성을 부여하는 것을 목적으로 하는 금속표면 처리법이 제안되고 있다. 이 금속표면 처리법은 아세트산비닐, 염화비닐리덴, 아크릴산 등의 수용성수지 또는 에멀젼수지를 함유하는 유기고분자 피막형성물질과 수용성 티탄화합물을 주성분으로 하는 처리액을 이용하는 것이 기재되어 있다.
그러나 상기 금속표면처리제나 처리법은 종래의 금속표면처리제에 비교할 때, 내식성 및 도막 밀착성이 향상되기는 하나, 근년의 요구수준에는 아직 미치지 못하고 있다.
특히 알루미늄 또는 그 합금을 이용하여 음식물캔을 제조할 경우에는, 상기 금속표면처리제 등으로는 쟈밍(jamming)을 방지하지 못하고, 또한 강판의 코일코팅시에는 윤활성이 결여되는 문제점이 있었다.
본 발명은 내식성이나 도막 밀착성을 개선하고, 또한 미끄럼성을 부여하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물, 처리방법 및 처리금속재료를 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 관계되는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물은 수용성, 수분산성 또는 에멀젼성의 어느 하나로서, 질소원자를 함유하는 복소환, 적어도 아미노기 또는 암모늄기의 어느 한쪽 및 소수기를 함유하는 아크릴수지와 중금속 또는 그 염을 함유한다.
따라서, 중금속 또는 그 염으로 이루어지는 무기피막에 의하여 투수성이 억제되므로 내식성이 향상된다. 또한 질소원자를 함유하는 복소환 및 아미노기(암모늄기)를 함유하는 아크릴수지 중의 질소원자는 (중)금속에 배위되므로, 상기 무기피막은 아크릴수지를 통해 상호 연결된다. 따라서 무기피막의 응집파괴가 방지되어 거의 균일한 도장 바탕용 피막을 금속표면에 형성시킬 수 있다. 따라서 도장 바탕용 피막과 덧칠 도막의 밀착성이 향상된다. 본 발명에 있어서의 도장 바탕용 피막이란, 아크릴수지에 의하여 연결된 상기 무기피막으로 이루어지는 금속표면에 형성된 피막을 말한다. 또한 상기 아크릴수지가 도장 바탕용 피막표면에 거의 균일하게 존재하므로, 마찰저항을 감소시킬 수 있고 미끄럼성을 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명에 관계되는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물에 있어서, 바람직하게는 상기 아크릴수지 내의 아미노기 또는 암모늄기가 적어도 하기 화학식 1 또는 2에서 나타낸 구조를 갖는다.
(식중에서, R1, R2: 수소, 수산기, 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 알킬기 또는 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 히드록시알킬기)
(식중에서, R3, R4, R5: 수소, 수산기, 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 알킬기 또는 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 히드록시알킬기)
또한, 본 발명에 관계되는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물에 있어서, 상기 아크릴수지 내의 아미노기 또는 암모늄기는, 적어도 하기 화학식 3 또는 4에서 나타낸 구조의 모노머를 공중합시킴으로써 도입된다.
(식중에서, R6: 수소 또는 메틸기, R7, R8: 수소, 수산기, 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 알킬기 또는 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 히드록시알킬기, R9: 탄소수 1 ~ 5의 알킬렌기)
(식중에서, R10: 수소 또는 메틸기, R11, R12: 수소, 수산기, 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 알킬기 또는 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 히드록시알킬기, R13: 탄소수 1 ~ 5의 알킬렌기)
또한, 본 발명에 관계되는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물에 있어서, 상기 아크릴수지에 함유되는 소수기는, 적어도 하기 화학식 5에서 나타낸 구조의 모노머를 공중합시킴으로써 도입된다.
(식 중에서, R14: -COOR16, 치환·미치환 페닐기, R15: 수소 또는 메틸기, R16: 탄소수 4 ~ 18 의 직쇄, 분기 또는 고리상의 알킬기)
또한, 본 발명에 관계되는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물에 있어서, 상기 아크릴수지는, 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어지는 산 모노머와 다관능(多官能)의 가교 모노머에서 선택되는 적어도 1종이 추가로 공중합되어 있는 것도 바람직하다.
또한, 본 발명에 관계되는 아크릴수지의 분자량은 500 ~ 100,000 이고, 바람직하게는 1,000 ~ 20,000 이다. 분자량이 500 미만인 경우에는 내식성이 저하된다. 한편, 분자량이 100,000을 초과하면 친수성이 저하된다.
또한, 상기 아크릴수지의 함유량은, N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물에 대하여 0.01 ~ 10 g/ℓ으로, 바람직하게는 0.1 ~ 5 g/ℓ 이다. 아크릴수지의 함유량이 0.01g/ℓ 미만인 경우에는 아크릴수지의 바인더 효과가 발휘되지 못하고, 표면처리 피막의 물리적인 내구성이 저하된다. 한편 아크릴수지의 함유량이 10 g/ℓ 을 초과하면, 표면처리 피막과 금속표면의 밀착성이 저하된다.
본 발명에 관계되는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물에 함유되는 아크릴수지로는, 이하에서와 같은 모노머의 공중합체가 적당하다. 즉, (1) N 복소환을 함유하는 모노머로는, N-비닐피롤리돈, 비닐피리딘, N-비닐이미다, N-비닐카프로탐, 비닐옥사졸린, N-비닐옥사졸리돈, 아크로일모르폴린 등을 들 수 있다.
(2) 아미노기(암모늄기)를 함유하는 아크릴 모노머로는, N, N-디메틸아미노에틸 (메타) 아크릴레이트, N, N-디에틸아미노에틸 (메타) 아크릴레이트, (메타) 아크릴아미드, N, N-디메틸아크릴아미드, N-메틸롤아크릴아미드, N-메틸 아미노프로필 (메타) 아크릴아미드, N, N-디메틸아미노프로필 (메타) 아크릴아미드, N-에틸아미노프로필 (메타) 아크릴아미드, N, N-디에틸아미노프로필 (메타) 아크릴아미드 및 이들 클로라이드염 등을 들 수 있다.
(3) 소수기함유 모노머로는, n-부틸 (메타) 아크릴레이트, i -부틸 (메타) 아크릴레이트, t-부틸 (메타) 아크릴레이트, n-헥실 (메타) 아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타) 아크릴레이트, 라우릴 (메타) 아크릴레이트, 스테아릴 (메타) 아크릴레이트, 시클로헥실 (메타) 아크릴레이트, 이소보르닐 (메타) 아크릴레이트, 스티렌, p-t-부틸스티렌, 비닐톨루엔, 비닐페놀, 벤질 (메타) 아크릴레이트 등을 들 수 있다.
(4) 그밖에 추가로 첨가할 수 있는 아크릴 모노머로는, 산 모노머인 아크릴산, 메타크릴산, 다관능의 가교 모노머인, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 1, 4-부탄디올디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디메타크릴레이트, 글리세린 디메타크릴레이트, 1, 6-헥산디올 디메타크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트, 그밖에 2-히드록시에틸 (메타) 아크릴 레이트, 히드록시프로필 (메타) 아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타) 아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 모노머로 이루어지는 공중합체의 공중합비는, 아미노기(암모늄기)함유 아크릴 모노머가 5 ~ 60 중량 %, N 복소환함유 모노머가 20 ~ 80 중량 %, 소수기함유 모노머가 5 ~ 50 중량 %, 소수기함유 모노머가 5 ~ 50 중량 %, 그외의 아크릴 모노머가 0 ~ 60 중량 %이다.
바람직하게는 아미노기(암모늄기)함유 아크릴 모노머가 20 ~ 40 중량 %, N 복소환함유 모노머가 30 ~ 60 중량 %, 소수기함유 모노머가 20 ~ 40 중량 %이다.
또한, 상기 그외의 모노머를 첨가하는 경우의 공중합비는 산모노머가 1 ~ 50 중량 %, 바람직하게는 10 ~ 40 중량(%), 다관능의 가교 모노머가 1 ~ 10 중량(%)이다.
상기 공중합체에 있어서의 N 복소환함유 모노머의 공중합비가 20 중량 % 미만인 경우에는, 친수성, 도막밀착성 및 금속에의 부착성이 저하된다. 한편 상기 공중합체에 있어서의 N 복소환함유 모노머의 공중합비가 80 중량 %을 초과하는 경우에 있어서는 내식성이 저하된다.
또한 상기 공중합체에 있어서의 아미노기(암모늄기)를 함유하는 아크릴 모노머의 공중합비가 5 중량 % 미만인 경우에는, 친수성이 저하되고, 또한 아크릴수지와 중금속 또는 그의 염으로 이루어지는 무기피막끼리의 연속성이 저하된다. 한편, 상기 공중합체에 있어서의 아미노기(암모늄기)를 함유하는 아크릴 모노머의 공중합비가 60 중량 %을 초과하면, 내식성이 저하된다.
또한 상기 공중합체에 있어서의 소수기함유 모노머의 공중합비가 5 중량 % 미만인 경우에는, 미끄럼성 및 내식성이 저하된다. 한편 상기 공중합체에 있어서의 소수기함유 모노머의 공중합비가 50 중량 %을 초과하는 경우에는, 친수성 및 도막 밀착성이 저하된다.
중금속
또한 본 발명에 관계되는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물은, 상기 중금속이 지르코늄(Zr), 몰리브덴(Mo), 텅스텐(W), 니오브(Nb), 니켈(Ni), 코발트(Co), 망간(Mn), 탄탈(Ta)의 적어도 1종이다. 상기 중금속의 공급원은, 상기 중금속의 착불화물이 바람직하고, 그밖에 질산염, 인산염 등도 들 수 있다.
본 발명에 관계되는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물에 대하여 중금속의 착불화물의 함유량은, 0.01 ~ 10 g/ℓ이 바람직하다. 중금속의 착불화물의 함유량이 0.01 g/ℓ 미만인 경우에는 내식성이 저하된다. 한편, 중금속의 착불화물의 함유량이 10 g/ℓ을 초과할 경우에도 내식성이 저하된다.
본 발명에 관계되는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물은, 추가로 인산 또는 인산염을 함유할 수도 있다. 인산 또는 인산염으로는, H3PO4, Na3PO4, Na2HPO4, NaH2PO4, (NH4)PO4등을 들 수 있다. 상기 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물에 대하여 인산 또는 인산염의 함유량은, 0.01 ~ 20 g/ℓ 이고, 바람직하게는 0.05 ~ 0.1 g/ℓ이다. 인산 또는 인산염의 함유량이 0.01g/ℓ 미만인 경우에는 내식성이 저하된다. 인산 또는 인산염의 함유량이 20 g/ℓ을 초과하면 도막 밀착성이 저하된다.
본 발명에 관계되는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물은, 필요에 따라 이하의 에칭제나 에칭보조제를 함유할 수도 있다.
에칭제
에칭제로는, 불화수소 및 그 염을 들 수 있다. 그리고 이 에칭제는, 이 금속표면처리 조성물에 대하여 0.005 ~ 0.5 g/ℓ을 함유할 수도 있다. 에칭제의 함유량이 0.005 g/ℓ 미만인 경우에는 에칭성이 부족하고, 도장 바탕용 피막이 충분히 금속표면에 형성되지 않는다. 한편 에칭제의 함유량이 0.5 g/ℓ을 초과하면 에칭이 과다하게 된다.
에칭보조제
에칭보조제로는, 과산화수소(H2O2), 아질산 (HNO2), HBF4및 그의 염을 들 수 있다. 그리고 이 에칭보조제의 과산화수소(H2O2), 아질산(HNO2) 또는 그의 염은 금속표면처리 조성물에 대하여 0.005 ~ 5 g/ℓ을 함유할 수도 있다. 상기 에칭보조제의 함유량이 0.005 g/ℓ 미만인 경우에는 내식성이 저하된다. 한편, 상기 에칭보조제의 함유량이 5 g/ℓ을 초과해도 내식성이 저하된다. 또한 HBF4또는 그 염은, 금속표면처리 조성물에 대하여 0.003 ~ 0.2 g/ℓ을 함유하는 것이 바람직하다. HBF4또는 그 염의 함유량이 0.003 g/ℓ 미만인 경우에는 내식성이 저하된다. 한편, HBF4또는 그 염의 함유량이 0.2 g/ℓ를 초과해도 내식성이 저하된다.
처리조건과 처리방법
본 발명에 관계되는 금속표면처리방법은, 상기 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물을 금속표면에 접촉시키고, 계속하여 물세척·건조시킨다. 또한 상기 금속표면처리 조성물의 pH 는, 약 2.0 ~ 5.0 이고, 바람직하게는 2.5 ~ 3.5 이다. 이 때 pH 를 NaOH, 암모니아 수용액, 질산 등으로 조정한다. 본 발명의 금속표면처리 조성물과 금속재료의 접촉온도는, 상온(예를 들어 20℃) ~ 90℃, 바람직하게는 35 ~ 65 ℃이다. 일반적으로는 금속재료와 본 발명에 관계되는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물과의 접촉시간은 접촉온도가 높을수록 짧아진다.
금속재료에 대하여 스프레이 도포를 하는 경우, 약 5 초간 ~ 5 분간, 바람직하게는 10 ~ 60 초간 본 발명의 조성물과 접촉시키는 것이 일반적이다. 침지법을 이용하는 경우에는, 상기 접촉시간보다 긴 접촉시간을 필요로 한다. 그밖에 플로우 코트법, 롤 코트법으로 접촉시킬 수도 있다.
상기와 같이, 표면처리된 금속재료는 물로 세척되어 건조공정에 들어가는데, 건조온도는 150 ~ 240 ℃이고, 건조온도가 150℃ 미만일 때는, 내식성이 저하된다.
또한, 본 발명에 관계되는 표면처리 금속재료는, 상기 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물을 이용하여 표면처리된 것을 특징으로 한다.
발명을 실현하기 위한 최량의 형태
다음으로, 실시예 및 비교예를 통하여, 본 발명을 구체적으로 설명하기로 한다.
실시예 1 ~ 11 및 비교예 1 ~ 3
(1) 피처리물 :
Al-Mn 계 (JIS - A 3004) 알루미늄 합금판을 DI 가공 등으로 얻은 성형캔.
(2) 표면처리피막 평가방법 :
여기에서 비수흑변성(沸水黑變性) 이란, 음식물캔(알루미늄캔)에 있어서의, 살균을 위해 실시하는 수돗물 등에 의한 비수처리 시에, 미도장부의 바탕표면이 수중의 금속과 작용하여 흑색화되는 현상에 대한 내성을 말한다.
a) 내비수흑변성 :
본 실시예 및 비교예의 조성물에 의하여 표면처리를 한 금속재료를 비등하는 수돗물 중에서 30 분간 침지시킨 후의 외관평가를, 다음의 기준으로 실시하였다.
○ : 외관변화 무
△ : 약간 흑변
× : 흑변
b) 표면처리 피막표면의 미끄럼성 :
본 실시예의 방법으로 표면처리를 한 금속재료를 「HEIDON-14 형」 시험기로 5 ㎜강구(鋼球), 하중 50 g, 촉침(觸針) 속도 300㎜/min . 으로 동마찰계수(動摩擦係數)를 구하였다.
○ : 0.6 미만
△ : 0.6 ~ 0.8
× : 0.8을 초과하는 경우
c) 덧칠 도막 밀착성 :
바코터로 BASF 사 제품인 도료 (EB-70-001 N 150 ㎎/㎡/EB-69-002 N 60 ㎎/㎡)를 처리금속재료에 도장한다. 그리고 이 도장된 금속재료를 웨지벤딩(wedge bending) 가공하고, 절곡부를 니치반 (주) 제품의 셀로테이프로 테이프 박리시켰을 때의 도막박리평가를 다음의 기준 하에서 실시한다.
○ : 테이프 박리 폭이 15 ㎜ 미만
△ : 테이프 박리 폭이 15 ~ 20 ㎜
× : 테이프 박리 폭이 20 ㎜ 를 초과
d) 내레토르트성 :
본 실시예 및 비교예의 조성물에 의하여, 표면처리를 한 금속재료를 오토클레이브를 사용하여, 125 ℃의 스팀중에서 30분간 방치시킨 후의 외관평가를, 다음의 기준에 의하여 실시하였다.
○ : 외관변화 무
△ : 약간 백변
× : 백화(白化)
여기에서, 내레토르트성이란 음식물캔(알루미늄캔)에 있어서, 살균을 위해 실시하는 가압하 스팀 처리시에, 미도장부의 바탕표면이 백화되는 현상에 대한 내성을 말한다.
(3) 금속표면처리조건
(실시예 1)
Al-Mn 계(JIS-A 3004) 성형캔을 30 g/ℓ 농도의 산성탈지제 (「사프크리나 NHC 250」, 닛뽕페인트 (주) 제품) 를 이용하여 75℃에서 60초간 스프레이 조건에서 탈지한 후에, 물로 세척하였다. 다음으로 인산 지르코늄계 처리제 (「아르사프 440」, 닛뽕페인트 (주) 제품) 를 20 g/ℓ에 희석시킨 수용액에, 표 1에서 나타낸 수용성 아크릴수지를 0.5 g/ℓ를 용해시켜 본 발명의 금속표면처리 조성물을 만들고, 그 조성물을 이용하여 50 ℃에서 20 초간 스프레이 처리를 하였다. 그 후 수돗물로 세척하고 190 ℃에서 2분간 가열건조하였다. 그 평가결과를 표 3에 나타내었다.
(실시예 2 ~ 7 및 비교예 1 ~ 3)
실시예 2 ~ 7 및 비교예 1 ~ 3 은, 표 1에서와 같은 수용성 아크릴수지와 중금속 착불화물을, 표 2에서 나타낸 배합량로 만들어진 금속표면처리 조성물로서, 이 조성물들을 상기 실시예 1에 준하여 금속표면처리를 하였다. 그 평가결과를 표 3에 나타내었다.
이 결과들에서, 본 발명의 금속표면처리용 조성물에 의하면, 내비수 흑변성, 미끄럼성, 덧칠 도막 밀착성의 어떠한 성능도, 종래의 것과 비교할 때 향상되어 있는 것이 판명되었다.
(실시예 8 ~ 11)
실시예 8 ~ 11은, 표 4에서 나타낸 수용성 아크릴수지와 중금속의 착불화물을, 표 5에서 나타낸 배합량으로 조정한 금속표면처리 조성물로서, 이 조성물들을 상기 실시예 1에 준하여 금속표면처리를 하였다. 그 결과를 표 6에 나타내었다.
이 결과들에서, 본 발명의 금속표면처리용 조성물, 특히, 산 모노머 및/또는 다관능의 가교 모노머를 함유하는 조성물은, 상기 특성에 더하여 내레토르트성도 향상되어 있는 것이 판명되었다.
이상과 같이, 본 발명에 관계되는 금속표면처리 조성물에 의하면, 중금속 또는 그의 염으로 이루어지는 무기피막에 의하여 투수성이 억제되므로 내식성이 향상된다. 또한 아크릴수지 중의 질소원자는 (중)금속에 배위되므로, 상기 무기피막은 아크릴수지를 매개로 하여 상호 연결된다. 따라서 무기피막의 응집파괴를 방지할 수 있으며, 거의 균일한 도장 바탕용 피막을 금속표면에 형성할 수 있다. 따라서 도장 바탕용 피막과 덧칠 도막의 밀착성이 향상된다. 본 발명에 있어서의 도장 바탕용 피막이란, 아크릴성 수지에 의하여 연결된 상기 무기피막으로 이루어지는 금속표면에 형성된 피막을 말한다. 또한 상기 아크릴수지가 도장 바탕용 피막표면에 거의 균일하게 존재하므로, 마찰저항을 감소시킬 수 있으며 미끄럼성을 향상시킬 수 있다.
따라서, 본 발명에 관계되는 금속표면처리 조성물에 의하면, 종래에 비하여 현저하게 내식성이나 도막 밀착성을 개선할 수 있으며, 나아가 미끄럼성을 부여할 수 있다.
또한 본 발명의 금속표면처리 조성물에 의하면, 알루미늄 또는 그의 합금을 이용하여 음식물캔을 제조할 경우, 쟈밍을 방지할 수 있으며, 코일 코팅을 할 경우 윤활성을 부여할 수 있다.
또한, 본 발명의 금속표면처리 조성물은, 음식물캔, 자동차의 보디, 강판의 코일코팅, 건자재 등의 금속표면처리에 이용할 수 있다.

Claims (27)

  1. 수용성, 수분산성 또는 에멀젼성의 어느 하나로서, 질소원자를 함유하는 복소환, 적어도 아미노기 또는 암모늄기의 어느 한 쪽 및 소수기를 함유하는 아크릴수지와, 중속 또는 그의 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 아크릴수지 내의 아미노기 또는 암모늄기는, 적어도 하기 화학식 1 또는 2에서 나타낸 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
    [화학식 1]
    (식중에서, R1, R2: 수소, 수산기, 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 알킬기 또는 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 히드록시알킬기)
    [화학식 2]
    (식중에서, R3, R4, R5: 수소, 수산기, 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 알킬기 또는 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 히드록시알킬기)
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 아크릴수지 내의 아미노기 또는 암모늄기는, 적어도 하기 화학식 3 또는 4에서 나타낸 구조의 모노머를 공중합시킴으로써 도입되는 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
    [화학식 3]
    (식중에서, R6: 수소 또는 메틸기, R7, R8: 수소, 수산기, 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 알킬기 또는 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 히드록시알킬기, R9: 탄소수 1 ~ 5의 알킬렌기)
    [화학식 4]
    (식중에서, R10: 수소 또는 메틸기, R11, R12: 수소, 수산기, 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 알킬기 또는 탄소수 1 ~ 5의 치환 또는 비치환의 직쇄 또는 분기상의 히드록시알킬기, R13: 탄소수 1 ~ 5의 알킬렌기)
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 아크릴수지에 함유되는 소수기는, 적어도 하기 화학식 5에서 나타낸 구조의 모노머를 공중합시킴으로써 도입되는 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물:
    [화학식 5]
    (식 중에서, R14: -COOR16, 치환·미치환 페닐기, R15: 수소 또는 메틸기, R16: 탄소수 4 ~ 18 의 직쇄, 분기상의 알킬기)
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 아크릴수지는, 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어지는 산 모노머와 다관능의 가교 모노머에서 선택되는 적어도 1종이 추가로 공중합되어 있는 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, N 복소환을 함유하는 모노머로서, 적어도 N-비닐피롤리돈, N-비닐카프롤락탐의 어느 하나를 함유하는 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 아크릴수지의 분자량이 500 ~ 100,000 인 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 금속표면처리 조성물에 대한 아크릴수지의 함유량이 0.01 ~ 10 g/ℓ 인 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 금속표면처리 조성물에 대한 아크릴수지의 함유량이 0.1 ~ 5 g/ℓ 인 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 아크릴수지를 구성하는 아크릴수지 공중합체의 모노머의 공중합비는, 아미노기 및/또는 암모늄기를 함유하는 아크릴 모노머가 5 ~ 60 중량 %, N 복소환을 함유하는 모노머가 20 ~ 80 중량 %, 소수기를 함유하는 모노머가 5 ~ 50 중량 %, 그외의 아크릴 모노머가 0 ~ 60 중량 %인 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 상기 아크릴수지를 구성하는 아크릴수지 공중합체중의 아미노기 및/또는 암모늄기를 함유하는 아크릴 모노머가 20 ~ 40 중량 %, N 복소환을 함유하는 모노머가 30 ~ 60 중량 %, 소수기를 함유하는 모노머가 20 ~ 40 중량 % 인 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 상기 중금속이 지르코늄, 몰리브덴, 텅스텐, 니오브, 니켈, 코발트, 망간, 탄탈의 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서, 상기 중금속은, 지르코늄, 니오브, 망간, 탄탈의 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  14. 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서, 상기 중금속의 공급원이 그 중금속의 착불화물, 질산염, 인산염의 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  15. 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서, 상기 금속표면처리 조성물에 대하여 중금속의 착불화물의 함유량이 0.01 ~ 10 g/ℓ 인 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로, 인산 또는 인산염의 어느 하나를 함유하는 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 상기 인산 또는 인산염이 H3PO4, Na3PO4, Na2HPO4, NaH2PO4, (NH4)PO4인 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  18. 제 16 항에 있어서, 상기 금속표면처리 조성물에 대하여, 인산 또는 인산염의 함유량이 0.01 ~ 20 g/ℓ 인 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  19. 제 1 항에서 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로 에칭제를 함유하는 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  20. 제 19 항에 있어서, 상기 에칭제가 적어도 불화수소 및 그의 염의 어느 하나인 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  21. 제 19 항에 있어서, 상기 에칭제의 함유량이 본 발명의 금속표면처리 조성물에 대하여 0.005 ~ 5 g/ℓ 인 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  22. 제 1 항 내지 제 15 항중 어느 한 항에 있어서, 에칭보조제를 함유하는 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  23. 제 22 항에 있어서, 상기 에칭보조제가 적어도 과산화수소, 아질산, HBF4및 그 염의 어느 하나인 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  24. 제 23 항에 있어서, 상기 과산화수소, 아질산, 또는 그의 염의 함유량이 본 발명의 금속표면처리 조성물에 대하여 0.005 ~ 5 g/ℓ 인 것을 특징으로 하는 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  25. 제 23 항에 있어서, 상기 HBF4 또는 그의 염의 함유량이 본 발명의 금속표면처리 조성물에 대하여 0.003 ~ 0.2 g/ℓ인 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물.
  26. 제 1 항 내지 제 25 항의 어느 한 항에 기재된 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물을 금속표면에 접속시키고, 계속하여 물세척·건조시키는 것을 특징으로 하는 금속표면처리 방법.
  27. 제 1 항 내지 제 25 항의 어느 한 항에 기재된 N 복소환을 함유하는 아크릴수지함유 금속표면처리 조성물을 이용하여 표면처리된 것을 특징으로 하는 표면처리 금속재료.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10013828A1 (de) * 1999-04-01 2000-10-05 Basf Ag Vorrichtung, aufweisend eine gegen unerwünschte Abscheidung von Polymer geschützte metallische Oberfläche
DE10005113A1 (de) * 2000-02-07 2001-08-09 Henkel Kgaa Korrosionsschutzmittel und Korrosionsschutzverfahren für Metalloberflächen
DE10010758A1 (de) * 2000-03-04 2001-09-06 Henkel Kgaa Korrosionsschutzverfahren für Metalloberflächen
DE10131723A1 (de) * 2001-06-30 2003-01-16 Henkel Kgaa Korrosionsschutzmittel und Korrosionsschutzverfahren für Metalloberflächen
DE10310972A1 (de) * 2003-03-13 2004-09-23 Basf Ag Stickstoffhaltige Polymere für die Metalloberflächenbehandlung
JP2005051018A (ja) * 2003-07-28 2005-02-24 Sanyo Electric Co Ltd 半導体装置及びその製造方法
US20050251051A1 (en) * 2004-05-10 2005-11-10 Medpond, Llc Method and apparatus for assessing autonomic function
US8420219B2 (en) * 2006-04-26 2013-04-16 Basf Se Method for the application of corrosion-resistant layers to metallic surfaces
JP5195169B2 (ja) * 2008-08-28 2013-05-08 新日鐵住金株式会社 取り扱い性と成形性に優れるめっき鋼材
CN104862706A (zh) * 2015-04-08 2015-08-26 安徽豪鼎金属制品有限公司 一种环保水基金属表面处理剂
CN104862683A (zh) * 2015-04-08 2015-08-26 安徽豪鼎金属制品有限公司 一种丝胶钾皂金属表面处理剂
CN111394735A (zh) * 2020-04-10 2020-07-10 高瑞安 一种铝型材喷涂前处理液及喷涂前处理方法
KR20230054879A (ko) * 2020-08-27 2023-04-25 도오꾜오까고오교 가부시끼가이샤 표면 처리액 및 표면 처리 방법
EP4006116A1 (en) * 2020-11-26 2022-06-01 Rhodia Operations Metal surface treatment
WO2022073879A1 (en) * 2020-10-09 2022-04-14 Rhodia Operations Metal surface treatment
WO2023089134A1 (en) * 2021-11-22 2023-05-25 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Silicon anode binder

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59232191A (ja) * 1983-06-15 1984-12-26 Kao Corp 水溶性潤滑被膜金属板
JPS6115980A (ja) * 1984-06-29 1986-01-24 Hitachi Chem Co Ltd 銅の表面処理法
JPS63171683A (ja) * 1986-12-29 1988-07-15 Nippon Parkerizing Co Ltd アルミニウムの親水性処理方法
JPH07278836A (ja) * 1994-04-15 1995-10-24 Nippon Parkerizing Co Ltd アルミニウム含有金属材料用表面処理組成物および表面処理方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5173938A (en) * 1974-12-25 1976-06-26 Nippon Packaging Kk Aruminiumuoyobi sonogokinnohyomenshoriho
JPS598372B2 (ja) * 1977-04-09 1984-02-24 日本ペイント株式会社 アルミニウムまたはその合金の表面処理法
JPS62280285A (ja) * 1986-05-29 1987-12-05 Dia Furotsuku Kk 改良された樹脂含浸剤組成物
JP2523114B2 (ja) * 1986-12-29 1996-08-07 日本パ−カライジング株式会社 アルミニウムの親水性処理方法
US5584943A (en) * 1987-06-01 1996-12-17 Henkel Corporation Cleaning and surface conditioning of formed metal surfaces
US4963596A (en) * 1987-12-04 1990-10-16 Henkel Corporation Treatment and after-treatment of metal with carbohydrate-modified polyphenol compounds
US5110494A (en) * 1990-08-24 1992-05-05 Man-Gill Chemical Company Alkaline cleaner and process for reducing stain on aluminum surfaces
JP3139795B2 (ja) * 1991-10-29 2001-03-05 日本パーカライジング株式会社 複合皮膜形成用金属表面処理剤
JP3272422B2 (ja) * 1992-10-29 2002-04-08 日本パーカライジング株式会社 潤滑性に優れた水系金属表面処理組成物
US5728234A (en) * 1994-04-15 1998-03-17 Henkel Corporation Composition and process for treating the surface of aluminiferous metals

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59232191A (ja) * 1983-06-15 1984-12-26 Kao Corp 水溶性潤滑被膜金属板
JPS6115980A (ja) * 1984-06-29 1986-01-24 Hitachi Chem Co Ltd 銅の表面処理法
JPS63171683A (ja) * 1986-12-29 1988-07-15 Nippon Parkerizing Co Ltd アルミニウムの親水性処理方法
JPH07278836A (ja) * 1994-04-15 1995-10-24 Nippon Parkerizing Co Ltd アルミニウム含有金属材料用表面処理組成物および表面処理方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH10182916A (ja) 1998-07-07
EP0933409A1 (en) 1999-08-04
US6146473A (en) 2000-11-14
WO1998017736A1 (fr) 1998-04-30
EP0933409A4 (en) 1999-12-22

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