JPS59232191A - 水溶性潤滑被膜金属板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な潤滑被膜金属板、更に詳しくは、熱延鋼
板、冷延鋼板、表面処理鋼板（以下、単に鋼板と称する
）の表面に防錆及び成形加工時の潤滑性を向上せしめた
被膜層を形成した潤滑被膜金属板に関する。

鋼板製造段階で、予め潤滑処理被膜が施されているいわ
ゆる潤滑被膜金属板は、プレス等の加工時にあらためて
潤滑油を給血する必要がなく、これに伴って作業環境の
改善、生産性の向上、加工仕上品の品質の向上がみられ
るので、近年特に注目されるようになってきた。

潤滑被膜金属板の潤滑被膜には次の性能が要求される。

１、　絞り加工性が良好であること ２、金型や鋼板表面の疵が防止できること６、金型に堆
積しないこと ４、　ブロッキングしないこと ５、鋼板の取扱い等の作業性が良好なこと６、溶接に支
障のないこと Ｚ　脱脂除去が容易なこと ８　被処理（塗布等）が容易′なこと ９　防錆性があること １０、経済的であること そこで、従来から、斯かる性能を具備した潤滑被膜を提
供せんと多（の研究がなされ、多数の報告がなされてい
る。しかし、これまで上記性能の全てを具備したものは
見出されておらず、更に一層の研究が望まれていた。

このような実情において、本発明者は鋭意研究を行った
結果、特定の水溶性高分子化合物を含有する被膜剤が極
めて優れた性能を有すること、従って、この水溶性高分
子化合物、あるいはこれに水溶性防錆剤、水溶性又は水
分散性極圧剤を配合した被膜剤を鋼板表面に施して被膜
層を形成させれば優れた潤滑被膜金属板が得られること
を見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、（ａ）■分子量１０００〜１００
０万０分子中に塩基性又は陽イオン性の窒゛　　　素原
子を有する陽イオン性又は両性イオン性の重縮合物又は
その塩、■分子量１０００〜１０００万の分子中にアミ
ド基を有する陰イオン性の重縮合物又はその塩、及び■
オレフィンーマレイン酸共重合物塩、アクリル酸又はメ
タクリル酸−マレイン酸共重合物１Ｂ、アクリル酸又は
メタクリル酸の単独重合物塩又はこれらの共重合物塩、
又はアクリルアミドアルキレンスルホン酸の重合物から
成る群から選ばれる１種又は２種以上の水溶性高分子化
合物、または成分（ａ）に（ｂ）水溶性防錆剤、あるい
は成分（ａ）及び（ｂｌに更に（Ｃ）水溶性又は水分散
性極圧剤を含有する被膜剤で鋼板表面を被覆した潤滑被
膜金属板を提供するものである。

而して、本発明の潤滑被膜金属板は、■プレス加工等で
の加工性が良好である。０油を使用していないので作業
性が良好で、環境を汚染することがない、○被膜が水溶
性であるので、加工後水で簡単に除去でき、その後の工
程に悪影響を与えない等の優れた特長を有する。

゛　本発明において鋼板表面に被覆する被膜剤の（ａ）
成分の■の陽イオン性、両性イオン性重縮合物としては
次の■〜■のものが挙げられる。

■　次の一般式（Ｉ）〜（ＩＸＩで表わされる含窒素単
量体又はその塩の単独重合物あるいは２種以上の共重合
物。

〔Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ２及びＲ３はＨ又は炭素数１
〜３のアルキル基〕 Ｒ］ 〔ｍｌは１〜乙の数、ｎｌは１〜乙の数、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３は式（Ｉ）と同じ〕 Ｒコ ４ （Ｒ４はＨ又は炭素数１〜乙のアルキル又はアルキロー
ル基、Ｒ１は式（Ｉ）と同じ〕Ｒ］ 〔ｍ２及びＲ２は０〜３の数、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は式（
Ｔｌと同じ〕 １ 〔Ａは一〇−又は−Ｎｕ−１Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎｌは
式ｆＩｌ及び（ＩＴＩと同じ〕 Ｒ］ ［Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎｌは式（１１及び（Ｉｌｌと同
じ］１ 〔Ｒ１は式（Ｉｌと同じ。ピリジンの置換位は２又は４
位〕 １ （Ｒ，、Ｒ２は式（１）と同じ。ピペリジンの置換位は
２又は４位〕 〔Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は式（Ｔ）と同じ〕これらの単量体
の具体例としては次のものが挙げられる。

■　（１１式のろ−メタクリロキシー２−ヒドロキシプ
ロピルジメチルアミン、６−メタクリロキシ−２−ヒド
ロキシプロピルエチルメチルアミン、６−メタクリロキ
シ−２−ヒドロキシプロぎルジエチルアミン、６−メタ
クリロキシ−２−ヒドロキシプロビルジゾロビルアミン
等が；（■）式０式％ ルアミンプロぎレンキャツノドエチレングリコ１　　　
−ルメタアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチレ
ンキャツゾドジエチレングリコールメタアクリレート、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチレンキャツゾドジエチレン
グリコールメタアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミタ
フ０ロビレンキヤツプドジエチレングリコールメタアク
リレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノメチレンキャップド
エチレングリコールメタアクリレート、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノエチレンキャップドエチレングリコ
ールメタアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミンプロピ
レンキャップドエチレングリコールメタアクリレー）、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノメチレンキャツプドジエチレン
グリコールメタアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
エチンンキャツプドジエチレングリコールメタアクリレ
ート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピレンキャップドジ
ェチレングリコールメタアクリレート等カ；（ＩＩｌ１
式のＮ−２−ヒドロキンメチル−２−α−メチルビニル
イミダゾール、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−２−α−メ
チルビニルイミダゾール、Ｎ−２−ヒドロキンプロピル
−２−α−メチルビニルイミダゾール等が；　ＱＶＩ式
のＮ、　　Ｎ−ジメチルメチレンイミンメタアクリルア
ミド、Ｎ、　　Ｎ−ジメチルエチレンイミンメタアクリ
ルアミド、Ｎ、　　Ｎ−ジメチルジメチレンイミンメタ
アクリルアミド、Ｎ、　　Ｎ−ジメチルジエチレンイミ
ンメタアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルメチレンイミ
ンメタアクリルアミド、Ｎ、　　Ｎ−ジエチルエチレン
イミンメタアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルジメチレ
ンイミンメタアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルジエチ
レンイミンメタアクリルアミド等が例示できる。（■式
のジメチルアミンエチルアクリレート、ジエチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチル
アミノプロピルアクリルアミド、ジエチルアミンプロ哲
ルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリル
アミド、ジエチルアミノゾロビルメタクリルアミド等；
（資）式のジメチルアミノメチルエチレン、ジエチルア
ミノメチルエチレン、ジメチルアミノメチルプロペン、
ジエチルアミノメチルプロペン等；■式のビニルピリジ
ン等号（Ｖ■式のビニルピペリジン、ビニル−Ｎ−メチ
ルピペリジン等：（力式％式％ メチルベンジルアミン等が挙げられる。

■　前記一般式（１１〜（ｌＸ）で表わされる含窒素単
量体又はその塩の１種又は２種以上と、α、β−不飽和
カルボン酸又はその塩あるいはその誘導体、スルホン酸
基含有ビニル化合物又はその塩、アクリロニトリル、ビ
ニルピロリドン及び炭素数２〜２０の脂肪族オレフィン
から成る群から選ばれるビニル系単量体の１種又は２種
以上との共重合物。

このビニル系単量体としては、例えばヒゞニルピロリド
ン、アクリロニトリル；アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸又はこれらの酸のアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、アマイド化合物もしくはエステル化物；ビニルス
ルホン酸、メタリルスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン
酸又はこれらの酸のアルカリ金属塩もしくはアンモニウ
ム塩等が挙げられる。

■　エチレン・１ミンの開環重合物の塩又は第４級アン
モニウム塩又はこれらの誘導体。

これは具体的にはその繰返し単位が次の一般式（Ｘｌｌ
で表わされ、平均分子量が１，０００〜Ｉ　Ｃ１００万
のものが挙げられる。

ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ 〔式中、Ｒ３は１〜５の整数、Ｒ４はＯ〜５の整数を示
す〕 ■　脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミン又は
ジポリオキシエチレンアルキルアミンとの縮重合物の塩
又は第４級アンモニウム塩。

具体的には、それらの繰返し単位が一般式［有］で表わ
されるポリエチレンポリアミンとの縮重合物及び一般式
（ＸＩＩ［）で表わされるジポリオキシエチレンアルキ
ルアミンとの縮重合物で分子量が１．０００〜１０００
万のものが挙げられる。

−（−ＱＣ！−Ｒ７−０ＯＮＨ−←Ｒ’−ＮＨ）−Ｒ’
−ＮＨ−１−　　　（■）５ 〔式中、Ｒ７はダイマー酸残基又は炭素数１〜１０のア
ルキレン基、Ｒ′は−Ｃ！Ｈ２０Ｈ３−１ｎ５は２へ・
７の整数を示す〕 〔式中、Ｒ９は式（Ｘｌｌｌと同じ。Ｒ８は炭素数１〜
８のアルキル基、Ｒ９はＨ又はＣＨ３、Ｒ６及びＲ７は
１〜１００里数を示す〕 上記脂肪族ジカルボン酸としては、ダイマー酸、アジピ
ン酸等が挙げられ、ポリエチレンポリアミンとしては、
ジエチレントリアミン、ト　　　。

リエチレンテトラミン等が使用できる。

■　ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン縮重合
物。

具体的には、１，２−ジクロルエタン、１゜２−ジブロ
ムエタン、１．３９クロルプロパン等のジハロアルカン
と、分子内に２個もしくはそれ以上の３級アミン基を有
するポリアルキレンポリアミンとの第４級アンモニウム
塩である縮重合物であり、その平均分子量が１，０００
〜１０００万のものが挙げられろ。

上記ポリアルキレンポリアミンとしては、次のものが挙
げられる。

ＯＨ３ ■　エビハロヒドリン−アミン縮重合物。

具体的には繰返し単位が次の一般式（ＸＩＶ）で゛　表
わされ、平均分子量がｉ、ｏ　ｏ　ｏ〜１０００万のも
のが挙げられる。

÷０−ＣＨ２０Ｈ士 １１ 〔式中、Ｒ１０’＝Ｒ１２はＯＨ３又はｃ２Ｈ５、ρは
ハロゲンイオンを示す〕 ■　キトサンの塩あるいはデンプン又はセルロースのカ
チオン変性物。

■　窒素原子６〜２００個を有するポリアルキルイミン
又はその誘導体にアルキレンオキシドを付加して得られ
る分子量６ｏｏ〜６ｏ万のポリエーテルポリオール又は
ポリオールポリエーテル誘導体。

ポリアルキレンポリアミンは分子内に下記（ＸＶ）式に
て示す骨格を連続して５ヶ以上有し、且つそれらのうち
１ヶ以上は下記（ＸＶＩ）式に示す骨格であり、末端が
ＯＨ及び又はＮＨ２である窒素原子６〜１００個を含む
ポリエチレンイミンであるのが好ましい。

／ ２２＼　　　　　　　　（ＸＶ） また、ポリエーテルポリオール中のアルキレンオキシド
がエチレンオキンド、プロぎレンオキシド、スチレンオ
キシド、ブチレンオキシドから成る群から選ばれる１種
又は２種以上のものであり、その含有量がポリエーテル
ポリオールの６〜８０重ＧＩｉ　％であるのが好ましい
。

上記■〜■の重縮合物は、その平均分子量が１０００〜
１００万のものがより好ましい。

またアクリルアミドアルキレンスルホン酸としては次式
（Ｘ）、 ５ ＣｊＨ２＝ＣＨＣ０ＮＥ（ＯＨ２）ｍ２−０−（（１！
Ｈ２）ｎ　”　・５Ｏ３Ｈ（Ｘ　）■ Ｒ６ （Ｒ５、Ｒ６は炭素数１〜３のアルキル基、ｍ２、Ｒ２
は式■）と同じ〕 で表わされるもので、その単独重合物、２種以上の共重
合物又他の単量体との共重合物が使用される。

これらの水溶性高分子化合物の対イオンとしては次の（
１）〜（ｖｌ）のものが挙げられる。

（１）　　リン酸、亜リン酸又はこれらのチオ又はエス
テル化合物 （１１）アルキル、アルキルアリル又はアリル基に１個
以上の水酸基を有するモノもしくはシリン酸エステル又
はこれらのチオ化合物 （ｉ＋＋）　　炭Ｚ　数１〜８のアルキル、アルキルア
リル又はアリル基を有するモノ又はジホスホン酸又はこ
れらのチオ化合物又はこれらの誘導体ＯＶＩ　　炭素数
１〜８のアルキル、アルキルアリル又はアリル基を有す
るモノ又はジホスフィン酸又はこれらのチオ化合物又は
これらの誘導体（ｖ）窒素原子を含有するモノ又はジ又
はトリホスホン酸 （ｖｉ）　　硼酸 このリン酸化合物の具体例としては次のものが例示され
る。（１）のものとしては、正リン酸、亜リン酸、炭素
数１〜８の脂肪族又は脂環族又は芳香族アルコールと正
リン酸とのモノ又はシリン酸エステル又はこれらのチオ
化合物、又は上記アルコールとの亜リン酸エステル又は
これらのチオ化合物が例示される。（１１）のものとし
ては２−ヒドロキシプロピルホスフェートが例示される
。（ｍ）のもの（Ｒｏ、Ｒ６は炭素数１〜８のアルキル
基、アル苓ルアリル基又はアリル基）で表わされるホス
ホン酸、例えば炭素数１のメチルホスホン酸、ジメチル
ホスホン酸から炭素数８のｎ−オクチルホスホン酸、ジ
ｎ−オクチルホスホン酸、２−エチルへキシルホスホン
酸、ジー２−エチルへキシルホスホン酸、ベンジルホス
ホン酸、ジベンジルホスホン酸、フェニルホスホン酸、
ジフェニルホスホン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸
、並びにこれらのチオホスホン酸が例示される。ヒドロ
キンエタンジホスホン酸は次の式で表わされる化合物で
ある。

ＯＨＯＨＯＨ’ ホスフィン酸、例えば炭素数１のメチルポスフィン酸、
ジメチルホスフィン酸から炭素数８のｎ−オクチルホス
フィン酸、ジｎ−オクチルホスフィン酸、２−エチルへ
キシルホスフィン酸、ジ−２−エチルへキシルホスフィ
ン酸、ベンジルボスフィン酸、ジベンジルホスフィン酸
、フェニルポスフィン酸、ジフェニルボスフィン酸、並
びにこれらのチオホスフィン酸が例示される。（■）の
ものとしては、ヘキサメチルホスホリックモノ（又はジ
）アミド、ニトリロトリスメチレンボスポン酸が例示さ
れる。ニトリロトリスメチレンポスホン酸は次の式で表
わされる化合物である。

００ Ｃ！ｎ２　　０Ｈ ■ Ｈ また、（ｂ）成分の水溶性防錆剤としては次の（１）〜
ｔｖ＋のものが挙げられる。

（１）炭素数４〜１８のモノ又はジカルボン酸の炭素数
５〜１８のアルキル又はアルキルアリルアミン塩 Ｉｔ　）ポリエチレンポリアミンの脂肪酸塩１ｉｔ）　
　ヒドロキシポリエチレンポリアミンの脂肪酸塩 （１ｖ）グリセリンモノ脂肪酸エステル［Ｖｌ　　ソル
ビタン脂肪酸エステル 更にまた、（Ｃ）成分の水溶性又は水分散性極圧剤とし
ては次の（１）〜（×１のものが挙げられる。

１、　　　（１）　　リン酸、亜リン酸又はこれらのチ
オ又（′！、エステル化合物 （１１）　　アルキル、アルキルアリル又はアリル基に
１個以−ヒの水酸基を有するモノもしくはシリン酸エス
テル又はこれらのチオ化合物 （ｔｉｉｌ　　炭素数１〜８のアルキル、アルキルアリ
ル又はアリル基を有するモノ又はジホスホン酸又はこれ
らのチオ化合物又はこれらの誘導体（１ｖ）炭素数１〜
８のアルキル、アルキルアリル又はアリル基を有するモ
ノ又はジホスフィン酸又はこれらのチオ化合物又はこれ
らの誘導体（ｖ）窒素原子を含有するモノ又はジ又はト
リホスホン酸 （ｖｌ）炭素数１〜８のアルキル基又はアリル基を有す
るチオアルコール （ｖｉｌｌ　　炭素数１〜１０のアルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、アルキルアリル基又はヒドロキシアルキ
ルアリル基を有するチオカルボン酸又はその塩 （ｖｉｉｉ　　有機金属亜鉛化合物 （ｉｘ）　　ＲＯ＋５ｊｚＲ。

〔式中、２は１〜５の整数、Ｒｏは（ｍｌと同一〕（×
）含硫黄有機複素環化合物もしくはその塩又はその誘導
体 本発明において、ｔｂ）成分の防錆剤は全組成の０．１
〜２０ｔｌ）（重量、以下同じ＞　、（ｔｃ）成分の極
圧剤は全組成の０．１〜２０＝１を配合するのが好まし
い。

ｆ「 成分、（ｂｌ成分と（Ｃ）成分の極圧剤を水又は溶媒に
と、二かした溶液を調製し、これに鋼板を浸漬するとか
、鋼板表面にロールコータ−等で塗布するとか、あるい
はスプレー等で撒布する等の方法によって付着させた後
加熱又は自然乾燥（よって媒体を除去することにより、
鋼板表面に潤滑被膜層を形成させることによって製造さ
れる。こめ場合の被膜量は０．０１〜１００　ｇ／ｍ２
が好ましい。

このようにして得られる本発明の潤滑被膜金属板は、前
述の■〜Ｏの特長を有し、潤滑油を給血することなく圧
延加工等を行うことができる。

゛　　次に実施例を挙げて説明する。

尚実施例においては、次に示す水溶性高分子化合物、防
錆剤及び極圧剤を使用した。

水溶性高分子化合物： （Ａ）　　　　　ジエチルアミノメチルメタクリレート
の重合物のリン酸塩（ＭＷ＝１万） 重合物（Ｍｗ＝＝２０万） （Ｂ−２）’　　　　　　／／　　　　　（ＭＷ＝５万
）（Ｂ−３）　　　　　　　　／／　　　’　　　　（
ＭＷ＝５０００）（Ｂ−４）、　　　　　、Ｉｔ　　　
　　　（ＭＷ＝７００）（Ｃり　　−゛ジエチルアミノ
メチルメタクリレートめリン酸塩／メタクリル酸ソーダ
ー４１５の共重合物（ＭＷ−２万） （Ｄ）　　　　　エチレンイミンのリン酸塩の開環重合
物（ＭＷ＝１０万） （Ｅ）　　　　　ジメチルアミノエチルメタクリレート
のエチル亜ホスフイン酸塩／アクリル酸ソーダー６／１
の共重合物（ＭＷ＝３０万） （Ｆ）　　　　　ジメチルアミノエチルメタクリレート
のエチルホスホン酸塩／２−アクリルアミノ−２−メチ
ルプロパンスルホン酸ソーダー４／１の共重合Ｔｈ（Ｍ
Ｗ＝１０万） （Ｇ）　　　　　ビニルぎりジンのリン酸塩／ビニル？
ロリドン／アクリル酸ソーダー６／３／１の共重合物）
ＭＷ＝４５万） （）（）　　　　　ジエチレントリアミンのチオリン酸
塩とダイマー酸の重縮金物（ＭＷ＝８０万） （Ｉ）　　　　　ジエチルアミノエチルメタクリルアミ
ドのリン酸基／アクリル酸ソーダ／ビニルスルホン酸ソ
ーダーろ／１／１の共重合物（ＭＷ＝４［］万）（Ｊ）
　　　　　ビニルピリジンのジメチルホスフィン酸によ
る第４級アンモニウム塩／ビニルピロリドン／アクリル
酸ソーダー６／３／１の共重合物（ＭＷ＝４５万）（Ｋ
）　　　　　水溶性高分子化合物（Ｉ）のジエチルアミ
ノエチルメタクリルアミドのリン酸塩を硼酸塩としたも
の。

（Ｌ）　　　　　セルロースのカチオン変性物の第４級
アンモニウム塩（ＭＷ＝１００万） （Ｍ）　　　　　１．２−ジクロルエタンとへキサメチ
レンテトラ１　　　　　　　　　　ミンのリン酸塩の重
縮合物（ＭＷ−５万）（Ｎ）　　　　　ｚジエチレンイ
ミンのエチレンオキシド２０係付加物（Ｍ’Ｗ＝５万） （０）　　　　ポリエチレンイミン／エチレンオキシド
／ゾロぎレンオキシドー１０／３／３付加物（ＭＷ＝１
５万）（Ｐ）　　　　Ｎ−１ジメチルスルホエチルアク
リルアミドの単独重合物のＮａ塩（ＭＷ＝７万） （Ｑ、）　　　　　７］′？リアクリル酸ソーダ塩（Ｍ
Ｗ＝１万）（Ｒ）　　　　　イソブチレン／メタクリル
酸−１／１　　の共重合物のＮａ塩（ＭＷ＝５０００） 防錆剤： （１）　　ラウリン酸のブチルアミン頃（２）ジエチレ
ントリアミンのカプロン酸塩（３）グリセリンモノラウ
リン酸エステルとラウリン酸ヘキシルアミン塩（重量比
１：１）極圧剤： （１）　　リン酸亜鉛 （２）トリフェニールホスファイト （３）トリデシルホスファイト （４）　　２−エチルへキシルアシッドホスフェート（
５）　　ブチルチオホスホン酸のＭｇ塩（６）　　オク
チルチオホスフィン酸のＮａ塩（７）チオブチルアルコ
ール （８）ジンクジチオエチルリン酸塩 第　　１　　表 実施例１ 円筒深絞り加工性試験（プレス加工性試験）；４０龍グ
のポンチ（平頭）にて、ブランク径を８５〜９１＋＋＋
ｍに変化させた各供試板について、深絞り加工を行なっ
た。結果は第２表に示す。表中Ｘ印は加工中に供試板表
面にワレ等の発生したことを示し、○印は正常に加工が
なされたこと乞示す。

実施例２ 防錆性（プレス加工後）； 実施例１でプレス加工を行なったブランク径８６　ｍｍ
の試験板を、温度４９±１°Ｃ１相対湿度９５％以上の
条件で発錆面積が０．５係を超える迄の時間を求めた（
Ｊ工５ｚ０２３６に基づく）、結果は第２表に示す。表
中○印は発錆が認められないもの（発錆率０．５％以下
）、△は発錆したもの（発錆率０．５係以上）を示す。

実施例６ 清浄性； 弱アルカリ系洗浄剤ファインクリーナー４６２６（日本
パーカライジング社製）を濃度ろ係、温度６０℃、スプ
レー圧力０．４　ｋｌｉ’／ＣＴＬ”で５秒間供試板に
スプレーし、その後常温の水道水で水洗を行ない清浄性
を調べた。

その結果を第２表に示す。この表から／Ｉ６．１〜４０
に於いて、殆んどのものが除去され、清浄性が極めて良
好であることが明らかである。

第２゛表 以上 出願人　花王石鹸株式会社 日本鋼管株式会社 第１頁の続き ０発　明　者　由田征史 福山市向陽町５９−２１５ ■出　願　人　日本鋼管株式会社 東京都千代田区丸の内１丁目１ 番２号 ６４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）■分子量１０００〜１０００万０分子中に塩基性
   又は陽イオン性の窒素原子を有する陽イオン性又は両性
   イオン性の重縮合物又はその塩、■分子量１０００〜１
   ０００万の分子中にアミド基を有する陰イオン性の重縮
   合物又はその塩、及び■オレフィンーマレイン酸共重合
   物塩、アクリル酸又はメタクリル酸−マレイン酸共重合
   物塩、アクリル酸又はメタクリル酸の単独重合物塩又は
   これらの共重合物塩、又はアクリルアミドアルキレンス
   ルホン酸の重合物から成る群から選ばれる１種又は２種
   以上の水溶性高分子化合物を含有する被膜剤で鋼板表面
   を被覆したことを特徴とする潤滑被膜金属板。 （２）水溶性高分子化合物の塩を形成する対イオンが次
   の（１）〜（ｖｆ）から成る群から選ばれる化合物であ
   る特許請求の範囲第１項記載の潤滑被膜金属板。 （１）　　リン酸、亜リン酸又はこれらのチオ又はエス
   テル化合物 （１１）　　アルキル、アルキルアリル又はアリル基に
   １個以上の水酸基を有するモノもしくはシリン酸エステ
   ル又はこれらのチオ化合物 （ｆｉｔ）　　炭素数１〜８のアルキル、アルキルアリ
   ル又はアリル基を有するモノ又はジホスホン酸又はこれ
   らのチオ化合物又はこれらの誘導体（１ｖ）炭素数１〜
   ８のアルキル、アルキルアリル、　又はアリル基を有す
   るモノ又はジホスフィン酸又はこれらのチオ化合物又は
   これらの誘導体 （ｖｌ　　窒素原子を含有するモノ又はジ又はトリホス
   ホン酸 （＼＋ｉｌ　　硼酸 （３）水溶性高分子化合物が次の■〜■から成る群から
   選ばれるものである特許請求の範囲第１項記載の金属加
   工油組成物。 ■　次の一般式ｆｉｌ〜（１）Ｏで表わされる含窒素単
   量体又はその塩の単独重合物あるいは２種以上の共重合
   物。 （Ｒ，はＨ又はＣＨ３、Ｒ２及びＲ３はＨ又は炭素数１
   〜３のアルキル基〕 Ｒ］ 〔ｍｌは１〜３の数、ｎｌは１〜３の数、Ｒｏ、Ｒ２、
   Ｒ３は式（Ｉ）と同じ〕 １ ４ ＣＲ４はＨ又は炭素数１〜乙のアルキル又はアルキロー
   ル基、Ｒ１は式（Ｔｌと同じ〕１ 〔ｍｌ及びＲ２は０〜３の数、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３は式（
   １）と同じ〕 Ｒ］ 〔Ａは一〇−又は−ＮＨ−１Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎｌは
   式（１）及び（ｉｌｌと同じ〕 Ｒ］ （Ｒ１＝Ｒ２、Ｒ３、ｎｌは式（Ｉｆ及び（Ｉｆ）と同
   じ〕１ ［Ｒ１は式ｆｌ＋と同じ。ピリジンの置換位は２又は４
   位］ Ｒ］ 〔Ｒ１、Ｒ２は式［１１と同じ。ピペリジンの置換位は
   ２又は４位〕 〔Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は式（１１と同じ〕■　前記一般式
   （Ｉ）〜（ｌＸ）で表わされる含窒素単量体又はその塩
   の１種又は２種以上と、α、β−不飽和カルボン酸又は
   その塩あるいはその誘導体、スルホン酸基含有１ニル化
   合物又はその塩、アクリロニトリル、ビニルピロリドン
   及び炭素数２〜２ｏの脂肪族オレフィンから成る群から
   選ばれるビニル系単量体の１種又は２種以上との共重合
   物。 ■　エチレンイミンの開環重合体の塩又は第４級アンモ
   ニウム塩又はこれらの誘導体。 ■　脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミン又は
   ジポリオキシェチレンアルキルアミンとの縮重合物の塩
   又は第４級アンモニウム塩。 ■　ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン縮重合
   物。 ■　エビハロヒドリン−アミン縮重合物。 ■　キトサンの塩あるいはデンプン又はセルロースある
   いはこれらのカチオン変性物。 ■　窒素原子６〜２０［１個を有するポリアルキルイミ
   ン又はその誘導体にアルキレンオキシドを付加して得ら
   れる分子量６００〜６０万のポリエーテルポリオール又
   はポリオールポリエーテル誘導体。 （４）鋼板表面を被覆する被膜量が０．０１〜１００ｇ
   ／ｍ”である特許請求の範囲第１〜３項の何れか１項記
   載の潤滑被膜金属板。 （５）　　（ａ）■分子量１０００〜１００ｏ万の分子
   中に塩基性又は陽イオン性の窒素原子を有する陽イオン
   性又は両性イオン性の重縮合物又はその塩、■分子量１
   ０００〜１０００万の分子中にアミド基を有する陰イオ
   ン性の重縮合物又はその塩、及び■オレフィンーマレイ
   ン酸共重合物塩、アクリル酸又はメタクリル酸−マレイ
   ン酸共重合物塩、アクリル酸又はメタクリル酸の単独重
   合物塩又はこれらの共重合物塩、又はアクリルアミドア
   ルキレンスルホン酸の重合物から成る群から選ばれる１
   種又は２種以上の水溶性高分子化合物、並びに（ｂｌ水
   溶性防錆剤を含有する被膜剤で鋼板表面を被覆したこと
   を特徴とする潤滑被膜金属板。 （６）水溶性防錆剤が、次の（ｉ）〜（■）から成る群
   から選ばれる化合物である特許請求の範囲第５項記載の
   潤滑被膜金属板。 （１）炭素数４〜１８のモノ又はジカルボン酸の炭素数
   ３〜１８のアルキル又はアルキルアリルアミン塩 （１１）ポリエチレンポリアミンの脂肪酸塩（ｉｉｔ）
   　　ヒドロキシポリエチレンポリアミンの脂肪酸塩 （１ｖ）グリセリンモノ脂肪酸エステル（ｖ）　　ソル
   ビタン脂肪酸エステル （７］　　（ａ）■分子量１０００〜１０００万０分子
   中に塩基性又は陽イオン性の窒素原子を有する陽イ第１
   　　　ン性又は両性イオン性の重縮合物又はその塩、■
   分子量１０００〜１０００万の分子中にアミド基を有す
   る陰イオン性の重縮合物又はその塩、及び■オレフィン
   ーマレイン酸共重合物塩、アクリル酸又はメタクリル酸
   −マレイン酸共重合物塩、アクリル酸又はメタクリル酸
   の単独重合物塩又はこれらの共重合物塩、又はアクリル
   アミドアルキレンスルホン酸の重合物から成る群から選
   ばれる１種又は２種以−ヒの水溶性高分子化合物、（ｂ
   ｌ水溶性防錆剤、並びに（ｅ）水溶性又は水分散性極圧
   剤を含有する被膜剤で鋼板表面を被覆したことを特徴と
   する潤滑被膜金属板。 （８）水溶性又は水分散性極圧剤が次の（１）〜（×）
   に示される化合物から選ばれる１種又は２種以上のもの
   である特許請求の範囲第７項記載の潤滑被膜金属板。 （１）　　リン酸、亜リン酸又はこれらのチオ又はエス
   テル化合物 （１１）アルキル、アルキルアリル又はアリル基に１個
   以上の水酸基を有するモノもしくはシリン酸エステル又
   はこれらのチオ化合物 （＋：ｎ　　炭素数１〜８のアルキル、アルキルアリル
   又はアリル基を有するモノ又はジホスホン酸又はこれら
   のチオ化合物又はこれらの誘導体（ｉｖｌ　　炭−Ｘ数
   １〜Ｂのアルキル、アルキルアリル又はアリル基を有す
   るモノ又はジホスフィン酸又はこれらのチオ化合物又は
   これらの誘導体（ｖｌ　　窒素原子を含有するモノ又は
   ジ又はトリホスホン酸 （■１）炭素数１〜８のアルキル基又はアリル基を有す
   るチオアルコール （ｖｉｌ）　　炭素数１〜１０のアルキル基、ヒドロキ
   シアルキル基、アルキルアリル基又はヒドロキシアルキ
   ルアリル基を有するチオカルボン酸又はその塩 （ｖｌｌ　　有機金属亜鉛化合物 （ｉｘｌ　　Ｆｊｏ−Ｃ−８ｈＲ。 〔式中、２は１〜５の整数、ＲＯは（ｍ）と同一〕（×
   ）含硫黄有機複素環化合物もしくはその塩又はその誘導
   体 （９）水溶性又は水分散性極圧剤の量が、全組成の０．
   １〜２０重量係である特許請求の範囲第７項記載の潤滑
   被膜金属板。