JPH05214265A - 自己析出型水性被覆組成物 - Google Patents
自己析出型水性被覆組成物Info
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- JPH05214265A JPH05214265A JP4057092A JP4057092A JPH05214265A JP H05214265 A JPH05214265 A JP H05214265A JP 4057092 A JP4057092 A JP 4057092A JP 4057092 A JP4057092 A JP 4057092A JP H05214265 A JPH05214265 A JP H05214265A
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- C09D5/08—Anti-corrosive paints
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- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/40—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates
- C23C22/44—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates containing also fluorides or complex fluorides
Abstract
(57)【要約】
【目的】 被膜のキュア以前にクロム含有溶液等でリン
ス処理することなく、従来の被覆組成物から形成される
被膜が有する程度より、非常にすぐれた付着性、および
耐食性を有する被膜を与える自己析出型水性被覆組成物
を提供する。 【構成】 水分散性、または水溶性の有機被膜形成用樹
脂と、フッ化物イオンおよび錯フッ化物イオンから選ば
れる１種または２種以上のイオンと、６価クロムイオ
ン、または６価クロムイオンと３価クロムイオンと、お
よびタングステン酸イオンおよびモリブデン酸イオンか
ら選ばれる１種または２種のイオンとを含有しかつｐＨ
が１．６〜５．０であることを特徴とする自己析出型水
性被覆組成物。
ス処理することなく、従来の被覆組成物から形成される
被膜が有する程度より、非常にすぐれた付着性、および
耐食性を有する被膜を与える自己析出型水性被覆組成物
を提供する。 【構成】 水分散性、または水溶性の有機被膜形成用樹
脂と、フッ化物イオンおよび錯フッ化物イオンから選ば
れる１種または２種以上のイオンと、６価クロムイオ
ン、または６価クロムイオンと３価クロムイオンと、お
よびタングステン酸イオンおよびモリブデン酸イオンか
ら選ばれる１種または２種のイオンとを含有しかつｐＨ
が１．６〜５．０であることを特徴とする自己析出型水
性被覆組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水分散性または水溶性
の有機被膜形成用樹脂、フッ化物イオンおよび／または
錯フッ化物イオン、およびクロムイオン（６価クロムイ
オン、または６価クロムイオンと３価クロムイオン）、
さらにタングステン酸イオンおよび／またはモリブデン
酸イオンを含有し、ｐＨが約１．６〜５の酸性被覆組成
物に、金属表面、例えば鉄系金属、亜鉛系金属、アルミ
ニウム系金属、およびマグネシウム系金属等の表面を接
触させることにより、該金属表面にすぐれた付着性、お
よび耐食性を有する樹脂被膜を形成せしめることができ
る自己析出型水性被覆組成物に関する。
の有機被膜形成用樹脂、フッ化物イオンおよび／または
錯フッ化物イオン、およびクロムイオン（６価クロムイ
オン、または６価クロムイオンと３価クロムイオン）、
さらにタングステン酸イオンおよび／またはモリブデン
酸イオンを含有し、ｐＨが約１．６〜５の酸性被覆組成
物に、金属表面、例えば鉄系金属、亜鉛系金属、アルミ
ニウム系金属、およびマグネシウム系金属等の表面を接
触させることにより、該金属表面にすぐれた付着性、お
よび耐食性を有する樹脂被膜を形成せしめることができ
る自己析出型水性被覆組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】金属表面を有機被膜形成用樹脂を含む酸性
の組成物に接触させることによって、該金属表面に樹脂
被膜を形成せしめることができる被覆組成物は、自己析
出型被覆組成物として知られており、特公昭４７−１７
６３０号、特公昭４８−１４４１２号、特公昭５２−２
１００６号、特公昭５２−３５６９２号、特公昭５３−
１５０９３号、特公昭５３−１６０１０号、特公昭５３
−４４９４９号、特開昭６０−５８４７４号、特開昭６
１−１６８６７３号、および特開昭６１−２４６２６７
号等の公報に開示されている。
の組成物に接触させることによって、該金属表面に樹脂
被膜を形成せしめることができる被覆組成物は、自己析
出型被覆組成物として知られており、特公昭４７−１７
６３０号、特公昭４８−１４４１２号、特公昭５２−２
１００６号、特公昭５２−３５６９２号、特公昭５３−
１５０９３号、特公昭５３−１６０１０号、特公昭５３
−４４９４９号、特開昭６０−５８４７４号、特開昭６
１−１６８６７３号、および特開昭６１−２４６２６７
号等の公報に開示されている。
【０００３】公知の被覆組成物の特徴は、被覆組成物中
に清浄な金属表面を浸漬することにより、浸漬時間とと
もに厚さあるいは重量が増大する樹脂被膜を形成せしめ
ることができることである。さらには、被膜形成は該金
属表面上の被覆組成物の化学作用（エッチングにより金
属表面から溶出した金属イオンにより樹脂粒子が会合し
て金属表面上に析出する）により達成されるため、電着
のごとく外部からの電気を使用することなく、該金属表
面上に樹脂被膜を効果的に形成せしめることができるこ
とである。
に清浄な金属表面を浸漬することにより、浸漬時間とと
もに厚さあるいは重量が増大する樹脂被膜を形成せしめ
ることができることである。さらには、被膜形成は該金
属表面上の被覆組成物の化学作用（エッチングにより金
属表面から溶出した金属イオンにより樹脂粒子が会合し
て金属表面上に析出する）により達成されるため、電着
のごとく外部からの電気を使用することなく、該金属表
面上に樹脂被膜を効果的に形成せしめることができるこ
とである。
【０００４】近年、例えば自動車ボデイの塗装ラインに
代表されるように、金属等の塗装は工程短縮の要求が高
まっている。ところが、従来、自己析出型の被覆形成
（塗装）は、米国特許第３，６４７，５６７号、同第
４，０３０，９４５号、特公昭５３−１５０９３号、お
よび特開昭６１−１６８６７３号で開示されているよう
に、形成される被膜に、より良好な付着性および耐食性
を付与するため、被膜のキュア以前（焼付乾燥以前）に
クロム含有溶液やアルカリ水溶液等によるリンス処理
（自己析出直後の後処理）が施されている。
代表されるように、金属等の塗装は工程短縮の要求が高
まっている。ところが、従来、自己析出型の被覆形成
（塗装）は、米国特許第３，６４７，５６７号、同第
４，０３０，９４５号、特公昭５３−１５０９３号、お
よび特開昭６１−１６８６７３号で開示されているよう
に、形成される被膜に、より良好な付着性および耐食性
を付与するため、被膜のキュア以前（焼付乾燥以前）に
クロム含有溶液やアルカリ水溶液等によるリンス処理
（自己析出直後の後処理）が施されている。
【０００５】工程短縮に関しては、前記のリンス処理工
程を除くことが挙げられる。しかしながら、リンス処理
工程を除くことは、被膜の付着性、耐食性の大幅な劣化
をもたらすものである。その結果、形成される被膜の品
質価値を著しく低下させるものであった。さらに工程短
縮のみならず、形成される被膜に対して、より高性能が
要求されており、従来の被膜性能では要求性能、特に付
着性および耐食性に対し、十分に満足しえるものではな
い。工程短縮と被膜性能面の観点より、被膜のキュア以
前にリンス処理することなく、かつ形成される被膜の付
着性および耐食性を向上させることが重要な課題であ
る。
程を除くことが挙げられる。しかしながら、リンス処理
工程を除くことは、被膜の付着性、耐食性の大幅な劣化
をもたらすものである。その結果、形成される被膜の品
質価値を著しく低下させるものであった。さらに工程短
縮のみならず、形成される被膜に対して、より高性能が
要求されており、従来の被膜性能では要求性能、特に付
着性および耐食性に対し、十分に満足しえるものではな
い。工程短縮と被膜性能面の観点より、被膜のキュア以
前にリンス処理することなく、かつ形成される被膜の付
着性および耐食性を向上させることが重要な課題であ
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、被膜
のキュア以前にクロム含有溶液等でリンス処理すること
なく、従来の被覆組成物から形成される被膜が有する程
度より、非常にすぐれた付着性、および耐食性を有する
被膜を提供することにある。
のキュア以前にクロム含有溶液等でリンス処理すること
なく、従来の被覆組成物から形成される被膜が有する程
度より、非常にすぐれた付着性、および耐食性を有する
被膜を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、水分散性また
は水溶性の有機被膜形成用樹脂と、フッ化物イオンおよ
び錯フッ化物イオンから選ばれる１種または２種以上の
イオンと、６価クロムイオン、または６価クロムイオン
と３価クロムイオンと、およびタングステン酸イオンお
よびモリブデン酸イオンから選ばれる１種または２種の
イオンとを含有しかつｐＨが１．６〜５．０であること
を特徴とする自己析出型水性被覆組成物を提供する。本
発明の自己析出型水性被覆組成物に金属表面、例えば鉄
系金属、亜鉛系金属、アルミニウム系金属、およびマグ
ネシウム系金属等の表面を接触させることにより、該金
属表面にすぐれた付着性、および耐食性を有する樹脂被
膜を形成せしめることができる。
は水溶性の有機被膜形成用樹脂と、フッ化物イオンおよ
び錯フッ化物イオンから選ばれる１種または２種以上の
イオンと、６価クロムイオン、または６価クロムイオン
と３価クロムイオンと、およびタングステン酸イオンお
よびモリブデン酸イオンから選ばれる１種または２種の
イオンとを含有しかつｐＨが１．６〜５．０であること
を特徴とする自己析出型水性被覆組成物を提供する。本
発明の自己析出型水性被覆組成物に金属表面、例えば鉄
系金属、亜鉛系金属、アルミニウム系金属、およびマグ
ネシウム系金属等の表面を接触させることにより、該金
属表面にすぐれた付着性、および耐食性を有する樹脂被
膜を形成せしめることができる。
【０００８】本発明は、ｐＨが約１．６〜５の酸性被覆
組成物であり、有機被膜形成用樹脂、フッ化物イオンお
よび／または錯フッ化物イオン、金属に対しすぐれた防
錆作用を有するクロムイオンを含み、さらにタングステ
ン酸イオンおよび／またはモリブデン酸イオンを含有す
ることにより、従来の自己析出型被覆組成物から形成さ
れる被膜よりすぐれた付着性、および耐食性を有する被
膜を形成させることができる。
組成物であり、有機被膜形成用樹脂、フッ化物イオンお
よび／または錯フッ化物イオン、金属に対しすぐれた防
錆作用を有するクロムイオンを含み、さらにタングステ
ン酸イオンおよび／またはモリブデン酸イオンを含有す
ることにより、従来の自己析出型被覆組成物から形成さ
れる被膜よりすぐれた付着性、および耐食性を有する被
膜を形成させることができる。
【０００９】また本発明は、自己析出型被覆組成物から
形成される被膜の付着性、および耐食性を改良するため
の後処理（被膜のキュア以前にクロム含有溶液等でリン
ス処理）をすることなく、すぐれた付着性、および耐食
性を有する被膜を形成させることができる。
形成される被膜の付着性、および耐食性を改良するため
の後処理（被膜のキュア以前にクロム含有溶液等でリン
ス処理）をすることなく、すぐれた付着性、および耐食
性を有する被膜を形成させることができる。
【００１０】本発明に使用しうる上記有機被膜形成用樹
脂の一つは、例えば特開昭６１−１６８６７３に開示さ
れたタイプの樹脂が好適に使用できる。
脂の一つは、例えば特開昭６１−１６８６７３に開示さ
れたタイプの樹脂が好適に使用できる。
【００１１】また、本発明に使用しうる有機被膜形成用
樹脂は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリロニトリル、エチレン、スチレン、ビニルク
ロライド、ビニリデンクロライド、ビニルアセテート、
アクリル酸、メタクリル酸等から選ばれるモノマー１種
ないしそれ以上からなる重合体樹脂、およびウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂が挙げられる。
樹脂は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリロニトリル、エチレン、スチレン、ビニルク
ロライド、ビニリデンクロライド、ビニルアセテート、
アクリル酸、メタクリル酸等から選ばれるモノマー１種
ないしそれ以上からなる重合体樹脂、およびウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂が挙げられる。
【００１２】本発明に使用する有機被膜形成用樹脂は、
アニオン性、カチオン性、ノニオン性、および両性樹脂
が挙げられ、特にその限定はない。被覆組成物中の好ま
しい樹脂固形分量は５〜５５０ｇ／ｌ、さらに好ましく
は５０〜１００ｇ／ｌの範囲である。
アニオン性、カチオン性、ノニオン性、および両性樹脂
が挙げられ、特にその限定はない。被覆組成物中の好ま
しい樹脂固形分量は５〜５５０ｇ／ｌ、さらに好ましく
は５０〜１００ｇ／ｌの範囲である。
【００１３】本発明に使用しうるフッ化物イオンおよび
錯フッ化物イオンは、ジルコンフッ化水素酸、チタンフ
ッ化水素酸、ケイフッ化水素酸、ホウフッ化水素酸、フ
ッ化水素酸、およびこれらの酸のアンモニウム塩、リチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等の形で供給でき
る。被覆組成物中の好ましいフッ化物イオンおよび錯フ
ッ化物イオンの含有量はフッ素として０．１〜５ｇ／
ｌ、さらに好ましくは０．５〜３ｇ／ｌの範囲である。
錯フッ化物イオンは、ジルコンフッ化水素酸、チタンフ
ッ化水素酸、ケイフッ化水素酸、ホウフッ化水素酸、フ
ッ化水素酸、およびこれらの酸のアンモニウム塩、リチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等の形で供給でき
る。被覆組成物中の好ましいフッ化物イオンおよび錯フ
ッ化物イオンの含有量はフッ素として０．１〜５ｇ／
ｌ、さらに好ましくは０．５〜３ｇ／ｌの範囲である。
【００１４】本発明の被覆組成物は、ｐＨを約１．６〜
５の範囲に維持することが好ましい。この範囲を大きく
外れると樹脂被膜が形成されにくい傾向にある。被覆組
成物のｐＨを調整するために、前記のフッ化物イオンお
よび錯フッ化物イオンを供給しうる酸、およびそれらの
塩類、さらには硝酸、リン酸およびホウ酸から選ばれる
無機酸、およびフィチン酸およびタンニン酸から選ばれ
る有機酸から選ばれる１種または２種以上の酸を使用で
きる。硝酸、リン酸、ホウ酸、フィチン酸、およびタン
ニン酸の添加は素材に対する被膜の付着性向上に有効で
ある。
５の範囲に維持することが好ましい。この範囲を大きく
外れると樹脂被膜が形成されにくい傾向にある。被覆組
成物のｐＨを調整するために、前記のフッ化物イオンお
よび錯フッ化物イオンを供給しうる酸、およびそれらの
塩類、さらには硝酸、リン酸およびホウ酸から選ばれる
無機酸、およびフィチン酸およびタンニン酸から選ばれ
る有機酸から選ばれる１種または２種以上の酸を使用で
きる。硝酸、リン酸、ホウ酸、フィチン酸、およびタン
ニン酸の添加は素材に対する被膜の付着性向上に有効で
ある。
【００１５】本発明に使用する６価クロムイオンは、ク
ロム酸あるいはクロム酸塩化合物の形で被覆組成物に供
給することができる。クロム酸は、クロム酸または無水
クロム酸の水溶液の形で供給することができる。クロム
酸塩はクロム酸または重クロム酸のアンモニウム、ナト
リウム、バリウム、カリウム、ストロンチウム、亜鉛等
の塩の形で供給することができる。
ロム酸あるいはクロム酸塩化合物の形で被覆組成物に供
給することができる。クロム酸は、クロム酸または無水
クロム酸の水溶液の形で供給することができる。クロム
酸塩はクロム酸または重クロム酸のアンモニウム、ナト
リウム、バリウム、カリウム、ストロンチウム、亜鉛等
の塩の形で供給することができる。
【００１６】６価クロムイオンは、金属表面を不動態化
し、金属に対しすぐれた防錆作用を有する。６価クロム
イオンの一部は、被膜形成（析出）過程で金属表面上で
の還元、あるいは被膜乾燥時の加熱下にて樹脂中の官能
基で還元され、３価クロムイオンとなり、６価クロムイ
オンの水に対する難溶化、および樹脂の架橋剤として作
用している。
し、金属に対しすぐれた防錆作用を有する。６価クロム
イオンの一部は、被膜形成（析出）過程で金属表面上で
の還元、あるいは被膜乾燥時の加熱下にて樹脂中の官能
基で還元され、３価クロムイオンとなり、６価クロムイ
オンの水に対する難溶化、および樹脂の架橋剤として作
用している。
【００１７】本発明に使用する３価クロムイオンは、６
価クロムイオンの部分還元、または酸化クロム、炭酸ク
ロム、水酸化クロムなどの３価クロム化合物をクロム酸
水溶液に溶解することにより供給することができる。６
価クロムイオンは、金属を腐食から防ぐ作用を有する
が、水に溶解しやすい性質があり、形成された被膜が水
分と接触する際に容易に被膜中から溶出し、その結果、
被膜の防錆効果が著しく失われる。３価クロムは６価ク
ロムと結合して水難溶のクロム酸クロムを形成し、６価
クロムの被膜中からの溶出を抑制することにより、防錆
効果の維持に寄与している。３価クロムは、また樹脂中
の官能基と結合し、樹脂の高分子化をもたらし、金属上
に形成された被膜の耐食性を向上させる。
価クロムイオンの部分還元、または酸化クロム、炭酸ク
ロム、水酸化クロムなどの３価クロム化合物をクロム酸
水溶液に溶解することにより供給することができる。６
価クロムイオンは、金属を腐食から防ぐ作用を有する
が、水に溶解しやすい性質があり、形成された被膜が水
分と接触する際に容易に被膜中から溶出し、その結果、
被膜の防錆効果が著しく失われる。３価クロムは６価ク
ロムと結合して水難溶のクロム酸クロムを形成し、６価
クロムの被膜中からの溶出を抑制することにより、防錆
効果の維持に寄与している。３価クロムは、また樹脂中
の官能基と結合し、樹脂の高分子化をもたらし、金属上
に形成された被膜の耐食性を向上させる。
【００１８】被覆組成物中の全クロムイオンの含有量
は、０．１〜２０ｇ／ｌ、好ましくは０．５〜２ｇ／ｌ
の範囲である。さらに６価クロムイオンと３価クロムイ
オンを含む場合は、６価クロムイオン／３価クロムイオ
ンの比（重量比）が０．６〜５の範囲が望ましい。この
範囲を大きく外れると、形成される被膜からの６価クロ
ムの容易な溶出や、被覆組成物自身の安定性が低下す
る。６価クロムおよび／または３価クロムは、樹脂被膜
の形成と同時に樹脂被膜中に取り込まれる。
は、０．１〜２０ｇ／ｌ、好ましくは０．５〜２ｇ／ｌ
の範囲である。さらに６価クロムイオンと３価クロムイ
オンを含む場合は、６価クロムイオン／３価クロムイオ
ンの比（重量比）が０．６〜５の範囲が望ましい。この
範囲を大きく外れると、形成される被膜からの６価クロ
ムの容易な溶出や、被覆組成物自身の安定性が低下す
る。６価クロムおよび／または３価クロムは、樹脂被膜
の形成と同時に樹脂被膜中に取り込まれる。
【００１９】本発明において重要な点は、有機被膜形成
用樹脂、フッ化物イオンまたは錯フッ化物イオン、およ
びクロムイオン（６価クロムイオン、または６価クロム
イオンと３価クロムイオン）を含む被覆組成物に、さら
にタングステン酸イオンまたはモリブデン酸イオンから
選ばれる１種または２種のイオンを含有することにあ
る。
用樹脂、フッ化物イオンまたは錯フッ化物イオン、およ
びクロムイオン（６価クロムイオン、または６価クロム
イオンと３価クロムイオン）を含む被覆組成物に、さら
にタングステン酸イオンまたはモリブデン酸イオンから
選ばれる１種または２種のイオンを含有することにあ
る。
【００２０】本発明の水性被覆組成物中のタングステン
酸イオンまたはモリブデン酸イオンから選ばれる１種ま
たは２種のイオンはクロムイオンの一部と錯体を形成
し、この錯体中のクロムは被塗物金属表面から溶出した
金属イオンと置換し、効率的に被塗物金属表面上に析出
し、有機被膜形成用樹脂とともに金属表面を被覆するも
のと推定される。すなはち、従来のクロムリンス後処理
方式の場合、樹脂被膜中に取り込まれるクロム（イオ
ン）は、樹脂被膜の比較的表面近傍に多く存在するのに
対し、本発明の場合はタングステン酸イオンおよび／ま
たはモリブデン酸イオンを被覆組成物中に含有すること
により、形成される樹脂被膜中に取り込まれるクロム
（イオン）は、樹脂被膜中の比較的被膜の表面近傍のみ
ならず、特に金属表面近傍にも多く存在し、その結果、
従来のリンス処理（クロム含有溶液等）では、達成しえ
なかった優れた付着性、および耐食性を有する被膜を得
ることができると推定される。
酸イオンまたはモリブデン酸イオンから選ばれる１種ま
たは２種のイオンはクロムイオンの一部と錯体を形成
し、この錯体中のクロムは被塗物金属表面から溶出した
金属イオンと置換し、効率的に被塗物金属表面上に析出
し、有機被膜形成用樹脂とともに金属表面を被覆するも
のと推定される。すなはち、従来のクロムリンス後処理
方式の場合、樹脂被膜中に取り込まれるクロム（イオ
ン）は、樹脂被膜の比較的表面近傍に多く存在するのに
対し、本発明の場合はタングステン酸イオンおよび／ま
たはモリブデン酸イオンを被覆組成物中に含有すること
により、形成される樹脂被膜中に取り込まれるクロム
（イオン）は、樹脂被膜中の比較的被膜の表面近傍のみ
ならず、特に金属表面近傍にも多く存在し、その結果、
従来のリンス処理（クロム含有溶液等）では、達成しえ
なかった優れた付着性、および耐食性を有する被膜を得
ることができると推定される。
【００２１】本発明に使用しうるタングステン酸イオン
はタングステン酸およびタングステン酸のナトリウム、
カルシウム、カリウム塩等の形で供給できる。本発明に
使用しうるモリブデン酸イオンはモリブデン酸およびモ
リブデン酸のナトリウム、カルシウム、カリウム塩等の
形で供給できる。被覆組成物中のタングステン酸イオン
およびモリブデン酸イオンの含有量は、０．１〜５ｇ／
ｌ、更に好ましくは０．３〜２ｇ／ｌの範囲である。
はタングステン酸およびタングステン酸のナトリウム、
カルシウム、カリウム塩等の形で供給できる。本発明に
使用しうるモリブデン酸イオンはモリブデン酸およびモ
リブデン酸のナトリウム、カルシウム、カリウム塩等の
形で供給できる。被覆組成物中のタングステン酸イオン
およびモリブデン酸イオンの含有量は、０．１〜５ｇ／
ｌ、更に好ましくは０．３〜２ｇ／ｌの範囲である。
【００２２】本発明の被覆組成物は、必要に応じて顔料
を含有することもできる。
を含有することもできる。
【００２３】
【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を説明す
る。 組成物製造例Ａ〜Ｑ アクリル系エマルジョン（固形分４１．５％）（ロープ
レックスＷＬ−９１、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏ．
製）を用い、他の成分は第１表に示す配合によって水性
被覆組成物を調製（脱イオン水にて全量１Ｌ）した。
る。 組成物製造例Ａ〜Ｑ アクリル系エマルジョン（固形分４１．５％）（ロープ
レックスＷＬ−９１、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏ．
製）を用い、他の成分は第１表に示す配合によって水性
被覆組成物を調製（脱イオン水にて全量１Ｌ）した。
【００２４】（実施例） 実施例１〜１５ 組成物製造例Ａ〜Ｏにより調製した水性被覆組成物を用
い、水性被覆組成物浴を約２０〜２２℃に保ち、あらか
じめ清浄された冷延鋼板、合金化溶融亜鉛メッキ鋼板、
電気亜鉛メッキ鋼板、又はアルミニウム板（いずれも７
０×１５０×１ｍｍサイズ）を１２０秒間浸漬し、次い
で水洗したのち、オーブンにて１８０℃×２０分間乾燥
後、各試験に供した。ここで得た試験板の性能試験結果
を第２表に示した。
い、水性被覆組成物浴を約２０〜２２℃に保ち、あらか
じめ清浄された冷延鋼板、合金化溶融亜鉛メッキ鋼板、
電気亜鉛メッキ鋼板、又はアルミニウム板（いずれも７
０×１５０×１ｍｍサイズ）を１２０秒間浸漬し、次い
で水洗したのち、オーブンにて１８０℃×２０分間乾燥
後、各試験に供した。ここで得た試験板の性能試験結果
を第２表に示した。
【００２５】（比較例） 比較例１ 組成物製造例Ｐにより調製した水性被覆組成物を用い、
水性被覆組成物浴を約２０〜２２℃に保ち、あらかじめ
清浄された冷延鋼板（７０×１５０×１ｍｍサイズ）を
１２０秒間浸漬し、次いで水洗したのち、オーブンにて
１８０℃×２０分間乾燥後、各試験に供した。ここで得
た試験板の性能試験結果を第２表に示した。
水性被覆組成物浴を約２０〜２２℃に保ち、あらかじめ
清浄された冷延鋼板（７０×１５０×１ｍｍサイズ）を
１２０秒間浸漬し、次いで水洗したのち、オーブンにて
１８０℃×２０分間乾燥後、各試験に供した。ここで得
た試験板の性能試験結果を第２表に示した。
【００２６】比較例２ 組成物製造例Ｐにより調製した水性被覆組成物を用い、
水性被覆組成物浴を約２０〜２２℃に保ち、あらかじめ
清浄された冷延鋼板（７０×１５０×１ｍｍサイズ）を
１２０秒間浸漬し、次いで水洗し、さらにクロム含有水
溶液（登録商標パーレン６０、日本パーカライジング
（株）製）に常温で６０秒間浸漬したのち、オーブンに
て１８０℃×２０分間乾燥後、各試験に供した。ここで
得た試験板の性能試験結果を第２表に示した。
水性被覆組成物浴を約２０〜２２℃に保ち、あらかじめ
清浄された冷延鋼板（７０×１５０×１ｍｍサイズ）を
１２０秒間浸漬し、次いで水洗し、さらにクロム含有水
溶液（登録商標パーレン６０、日本パーカライジング
（株）製）に常温で６０秒間浸漬したのち、オーブンに
て１８０℃×２０分間乾燥後、各試験に供した。ここで
得た試験板の性能試験結果を第２表に示した。
【００２７】比較例３〜５ 組成物製造例Ｑにより調製した水性被覆組成物を用い、
水性被覆組成物浴を約２０〜２２℃に保ち、あらかじめ
清浄された冷延鋼板、合金化溶融亜鉛メッキ鋼板、電気
亜鉛メッキ鋼板（いずれも７０×１５０×１ｍｍサイ
ズ）を１２０秒間浸漬し、次いで水洗し、さらにクロム
含有水溶液（登録商標パーレン６０、日本パーカライジ
ング（株）製）に常温で６０秒間浸漬したのち、オーブ
ンにて１８０℃×２０分間乾燥後、各試験に供した。こ
こで得た試験板の性能試験結果を第２表に示した。
水性被覆組成物浴を約２０〜２２℃に保ち、あらかじめ
清浄された冷延鋼板、合金化溶融亜鉛メッキ鋼板、電気
亜鉛メッキ鋼板（いずれも７０×１５０×１ｍｍサイ
ズ）を１２０秒間浸漬し、次いで水洗し、さらにクロム
含有水溶液（登録商標パーレン６０、日本パーカライジ
ング（株）製）に常温で６０秒間浸漬したのち、オーブ
ンにて１８０℃×２０分間乾燥後、各試験に供した。こ
こで得た試験板の性能試験結果を第２表に示した。
【００２８】試験方法及び判定基準 １．被膜付着性（ゴバン目テープ剥離試験） ４０℃×２４０時間温水浸漬前後の試験板に１ｍｍ四
方、１００個のますを刻み、テープ剥離し被膜の残存す
る目数を測定した。浸漬前をａ、浸漬後をｂで表示し
た。
方、１００個のますを刻み、テープ剥離し被膜の残存す
る目数を測定した。浸漬前をａ、浸漬後をｂで表示し
た。
【００２９】２．被膜付着性（デユポン衝撃試験） ４０℃×２４０時間温水浸漬前後の試験板に直径１／２
インチで１ｋｇの垂錘を落下させた後、衝撃部をテープ
剥離した。判定は被膜が剥離しない垂錘の最大落下高さ
で表示した。上記１と同様に浸漬前をａ、浸漬後をｂで
表示した。
インチで１ｋｇの垂錘を落下させた後、衝撃部をテープ
剥離した。判定は被膜が剥離しない垂錘の最大落下高さ
で表示した。上記１と同様に浸漬前をａ、浸漬後をｂで
表示した。
【００３０】３．耐食性 被膜に金属素地まで達するクロスカットを入れた試験板
を塩水噴霧試験（ＪＩＳＺ−２３７１）で試験した（冷
延鋼板、合金化溶融亜鉛メッキ鋼板、および電気亜鉛メ
ッキ鋼板は５００時間、アルミニウム板は１０００時
間）。試験後、テープ剥離を行った。判定はクロスカッ
ト部からの剥離巾（片側、ｍｍ）を測定した。
を塩水噴霧試験（ＪＩＳＺ−２３７１）で試験した（冷
延鋼板、合金化溶融亜鉛メッキ鋼板、および電気亜鉛メ
ッキ鋼板は５００時間、アルミニウム板は１０００時
間）。試験後、テープ剥離を行った。判定はクロスカッ
ト部からの剥離巾（片側、ｍｍ）を測定した。
【００３１】
【発明の効果】本発明の自己析出型水性被覆組成物に金
属表面を接触させることにより、被膜のキュア以前にク
ロム含有溶液等でリンス処理することなく、従来より、
非常に優れた付着性および耐食性を有する被膜が得られ
る。
属表面を接触させることにより、被膜のキュア以前にク
ロム含有溶液等でリンス処理することなく、従来より、
非常に優れた付着性および耐食性を有する被膜が得られ
る。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
Claims (2)
- 【請求項１】水分散性、または水溶性の有機被膜形成用
樹脂と、フッ化物イオンおよび錯フッ化物イオンから選
ばれる１種または２種以上のイオンと、６価クロムイオ
ン、または６価クロムイオンと３価クロムイオンと、タ
ングステン酸イオンおよびモリブデン酸イオンから選ば
れる１種または２種のイオンとを含有しかつｐＨが１．
６〜５．０であることを特徴とする自己析出型水性被覆
組成物。 - 【請求項２】ｐＨ１．６〜５．０に調整用の酸として硝
酸、リン酸およびホウ酸から選ばれる無機酸およびフイ
チン酸およびタンニン酸から選ばれる有機酸から選ばれ
る１種または２種以上の酸を含む請求項１記載の自己析
出型水性被覆組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4057092A JPH05214265A (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | 自己析出型水性被覆組成物 |
| CA 2128087 CA2128087A1 (en) | 1992-01-31 | 1993-01-15 | Autodeposition coating composition |
| PCT/US1993/000138 WO1993015155A1 (en) | 1992-01-31 | 1993-01-15 | Autodeposition coating composition |
| US08/256,913 US5510410A (en) | 1992-01-31 | 1993-01-15 | Autodeposition coating composition |
| MX9300331A MX9300331A (es) | 1992-01-31 | 1993-01-22 | Composicion de recubrimiento de autodeposicion. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4057092A JPH05214265A (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | 自己析出型水性被覆組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05214265A true JPH05214265A (ja) | 1993-08-24 |
Family
ID=12584138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4057092A Pending JPH05214265A (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | 自己析出型水性被覆組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05214265A (ja) |
| CA (1) | CA2128087A1 (ja) |
| MX (1) | MX9300331A (ja) |
| WO (1) | WO1993015155A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200063909A (ko) * | 2018-11-28 | 2020-06-05 | 주식회사 포스코 | Mg함유 아연도금강판의 Cr(III) 표면처리용 조성물 및 이를 이용하여 표면처리된 Mg 함유 아연도금강판 |
| CN114127204A (zh) * | 2019-07-12 | 2022-03-01 | 汉高股份有限及两合公司 | 单层可自沉积涂层配制物 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08311389A (ja) * | 1995-05-24 | 1996-11-26 | Nippon Parkerizing Co Ltd | アクリル樹脂系自己析出型水性被覆組成物 |
| WO1997007261A1 (fr) * | 1995-08-11 | 1997-02-27 | Nippon Steel Corporation | Composition de resine-chromate et tole traitee en surface |
| EP0937757A1 (en) | 1998-02-19 | 1999-08-25 | Nihon Parkerizing Co., Ltd. | Composition and method for hydrophilic treatment of aluminium or aluminium alloy, and use of the composition |
| US6989411B2 (en) * | 2001-11-14 | 2006-01-24 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Epoxy dispersions for use in coatings |
| US7294211B2 (en) | 2002-01-04 | 2007-11-13 | University Of Dayton | Non-toxic corrosion-protection conversion coats based on cobalt |
| BR112015004364B1 (pt) | 2012-08-29 | 2021-06-01 | Ppg Industries Ohio, Inc | Método para tratar um substrato metálico e método para revestir um substrato metálico |
| US10125424B2 (en) | 2012-08-29 | 2018-11-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Zirconium pretreatment compositions containing molybdenum, associated methods for treating metal substrates, and related coated metal substrates |
| US11518960B2 (en) | 2016-08-24 | 2022-12-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Alkaline molybdenum cation and phosphonate-containing cleaning composition |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5845904B2 (ja) * | 1980-06-27 | 1983-10-13 | 大日本塗料株式会社 | 亜鉛メツキ被膜表面の処理方法 |
| EP0046268A3 (en) * | 1980-08-14 | 1982-08-04 | Union Carbide Corporation | Corrosion resistant autodeposition composition |
| US4676842A (en) * | 1986-04-04 | 1987-06-30 | Robert Haydu | Protective coating for metals |
-
1992
- 1992-01-31 JP JP4057092A patent/JPH05214265A/ja active Pending
-
1993
- 1993-01-15 CA CA 2128087 patent/CA2128087A1/en not_active Abandoned
- 1993-01-15 WO PCT/US1993/000138 patent/WO1993015155A1/en active Application Filing
- 1993-01-22 MX MX9300331A patent/MX9300331A/es not_active Application Discontinuation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200063909A (ko) * | 2018-11-28 | 2020-06-05 | 주식회사 포스코 | Mg함유 아연도금강판의 Cr(III) 표면처리용 조성물 및 이를 이용하여 표면처리된 Mg 함유 아연도금강판 |
| CN114127204A (zh) * | 2019-07-12 | 2022-03-01 | 汉高股份有限及两合公司 | 单层可自沉积涂层配制物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9300331A (es) | 1994-03-31 |
| CA2128087A1 (en) | 1993-08-05 |
| WO1993015155A1 (en) | 1993-08-05 |
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