KR102577151B1 - 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 제조 방법 및 전고체 리튬 이온 전지 - Google Patents

전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 제조 방법 및 전고체 리튬 이온 전지 Download PDF

Info

Publication number
KR102577151B1
KR102577151B1 KR1020217000645A KR20217000645A KR102577151B1 KR 102577151 B1 KR102577151 B1 KR 102577151B1 KR 1020217000645 A KR1020217000645 A KR 1020217000645A KR 20217000645 A KR20217000645 A KR 20217000645A KR 102577151 B1 KR102577151 B1 KR 102577151B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
positive electrode
solid
electrode active
oxide
based positive
Prior art date
Application number
KR1020217000645A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20210019078A (ko
Inventor
야스히로 가와하시
Original Assignee
제이엑스금속주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제이엑스금속주식회사 filed Critical 제이엑스금속주식회사
Publication of KR20210019078A publication Critical patent/KR20210019078A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102577151B1 publication Critical patent/KR102577151B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/40—Nickelates
    • C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
    • C01G53/44—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese
    • C01G53/50—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese of the type [MnO2]n-, e.g. Li(NixMn1-x)O2, Li(MyNixMn1-x-y)O2
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/006—Compounds containing, besides nickel, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/40—Nickelates
    • C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0562—Solid materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/11—Powder tap density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H01M2300/0068—Solid electrolytes inorganic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

전고체 리튬 이온 전지에 사용하였을 때에 우수한 전지 특성이 얻어지는 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질을 제공한다. 조성식이 LiaNixCoyMn1-x-yO2(식 중, 0.98≤a≤1.05, 0.8≤x≤1.0, 0≤y≤0.20임.)로 표시되고, 평균 입자경 D50이 1.0 내지 5.0㎛이고, 탭 밀도가 1.6 내지 2.5g/cc이고, 원형도가 0.85 내지 0.95인 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질.

Description

전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 제조 방법 및 전고체 리튬 이온 전지
본 발명은, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 제조 방법 및 전고체 리튬 이온 전지에 관한 것이다.
근년에 있어서의 개인용 컴퓨터, 비디오 카메라, 및 휴대 전화 등의 정보 관련 기기나 통신 기기 등의 급속한 보급에 수반하여, 그 전원으로서 이용되는 전지의 개발이 중요시되고 있다. 당해 전지 중에서도, 에너지 밀도가 높다는 관점에서, 리튬 전지가 주목을 받고 있다. 또한, 차량 탑재용 등의 동력원이나 로드 레벨링용과 같은 대형 용도에 있어서의 리튬 이차 전지에 대해서도, 고에너지 밀도, 전지 특성 향상이 요구되고 있다.
단, 리튬 이온 전지의 경우는, 전해액은 유기 화합물이 대부분이며, 가령 난연성의 화합물을 사용한다고 해도 화재에 이를 위험성이 완전히 없어진다고는 단언할 수 없다. 이러한 액계 리튬 이온 전지의 대체 후보로서, 전해질을 고체로 한 전고체 리튬 이온 전지가 근년 주목을 모으고 있다.
또한, 비수계 전해질 이차 전지의 정극 활물질로서는, 코발트산리튬(LiCoO2)으로 대표되는 리튬 코발트 복합 산화물과 함께, 니켈산리튬(LiNiO2)으로 대표되는 리튬 니켈 복합 산화물, 망간산리튬(LiMnO2)으로 대표되는 리튬 망간 복합 산화물 등이 널리 사용되고 있다.
그런데 코발트산리튬은, 코발트의 매장량이 적기 때문에 고가이며, 또한 공급 불안정으로 가격의 변동도 큰 코발트를 주성분으로서 함유하고 있다고 하는 문제점이 있었다. 이 때문에, 비교적 저렴한 니켈 또는 망간을 주성분으로서 함유하는 리튬 니켈 복합 산화물 또는 리튬 망간 복합 산화물이 비용의 관점에서 주목받고 있다(특허문헌 1 내지 3). 그러나 망간산리튬에 대해서는, 열안정성에서는 코발트산리튬과 비교하여 우수하기는 하지만, 충방전 용량이 다른 재료에 비해 매우 작고, 또한 수명을 나타내는 충방전 사이클 특성도 매우 짧다는 점에서, 전지로서의 실용상의 과제가 많다. 한편, 니켈산리튬은, 코발트산리튬보다 큰 충방전 용량을 나타낸다는 점에서, 저렴하고 고에너지 밀도인 전지를 제조할 수 있는 정극 활물질로서 기대되고 있다.
국제 공개 제2013/115544호 일본 특허 공개 제2011-124086호 공보 국제 공개 제2015/008582호
발화, 누설, 폭발의 우려가 있는 비수계 전해액을 사용하지 않는 전고체 전지는, 안전성은 향상되지만, 정극층에서의 고체 전해질과 정극 활물질의 접촉을 양호하게 취할 수 없어, 전지 성능이 저하되는 경우가 있었다. 예를 들어, 고체 전해질과 정극 활물질의 계면에 있어서, 전기 접촉 상태가 불충분한 경우에는, 전지의 내부 저항의 증대나, 전지로서 기능하기 위한 충분한 용량을 확보할 수 없는 등의 전지 성능의 저하를 초래하는 경우가 있다. 그래서 고체 전해질과 정극 활물질의 접촉을 향상시키기 위해, 각각의 입자를 소입경화함으로써 접촉점을 증가시키는 것을 생각할 수 있다. 그러나 정극 활물질을 소입경화함으로써 탭 밀도가 저하되어 버려, 체적당의 에너지 밀도가 저하되어 버리는 문제가 있다.
그래서 본 발명의 실시 형태는, 전고체 리튬 이온 전지에 사용하였을 때에 우수한 전지 특성이 얻어지는 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명은 일 실시 형태에 있어서, 조성식이 LiaNixCoyMn1-x-yO2
(식 중, 0.98≤a≤1.05, 0.8≤x≤1.0, 0≤y≤0.20임.)
로 표시되고, 평균 입자경 D50이 1.0 내지 5.0㎛이고, 탭 밀도가 1.6 내지 2.5g/cc이고, 원형도가 0.85 내지 0.95인 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질이다.
본 발명은, 다른 일 실시 형태에 있어서, 니켈염, 코발트염, 망간염, 암모니아수 및 알칼리 금속의 염기성 수용액을 함유하는 수용액을 반응액으로 하고, 상기 반응액 중의 pH를 10.5 내지 11.5, 암모늄 이온 농도를 5 내지 25g/L, 액온을 50 내지 65℃로 제어하면서 정석 반응을 행하는 공정을 포함하는, 조성식이 복합 수산화물인 NixCoyMn1-x-y(OH)2(식 중, 0.8≤x≤1.0, 0≤y≤0.20임.)로 표시되고, 평균 입자경 D50이 1.0 내지 5.0㎛이고, 원형도가 0.85 내지 0.95인 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법이다.
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법은, 상기 정석 반응에 있어서, 상기 반응액을, 반응조 내에서 단위 체적당의 교반 소요 동력을 1.8 내지 7.3kW/㎥로 하여 교반하여 반응시킨다.
본 발명은, 또 다른 일 실시 형태에 있어서, 본 발명의 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법에 의해 제조된 전구체를, Ni, Co 및 Mn으로 이루어지는 금속의 원자수의 합(Me)과 리튬의 원자수의 비(Li/Me)가 0.98 내지 1.05가 되도록 혼합하여 리튬 혼합물을 형성하는 공정과, 상기 리튬 혼합물을 산소 분위기 중, 450 내지 520℃에서 2 내지 15시간 소성한 후, 또한 680 내지 850℃에서 2 내지 15시간 소성하는 공정을 포함하는 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 제조 방법이다.
본 발명은 또 다른 일 실시 형태에 있어서, 정극층, 부극층 및 고체 전해질층을 구비하고, 본 발명의 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질을 상기 정극층에 구비한 전고체 리튬 이온 전지이다.
본 발명의 실시 형태에 따르면, 전고체 리튬 이온 전지에 사용하였을 때에 우수한 전지 특성이 얻어지는 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질을 제공할 수 있다.
도 1은 플랫 디스크 터빈의 외관 모식도이다.
(전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 구성)
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질은, 조성식이 LiaNixCoyMn1-x-yO2
(식 중, 0.98≤a≤1.05, 0.8≤x≤1.0, 0≤y≤0.20임.)
로 표시된다.
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질에 있어서, Li의 조성이 0.98 미만이면, 리튬량이 부족하여 안정된 결정 구조를 유지하기 어렵고, 1.05를 초과하면 당해 정극 활물질을 사용하여 제작한 전고체 리튬 이온 전지의 방전 용량이 낮아질 우려가 있다.
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 평균 입자경 D50은 1.0 내지 5.0㎛로 제어되어 있다. 이러한 구성에 의하면, 고체 전해질과 정극 활물질의 접촉 면적이 커져, 정극 활물질과 고체 전해질 사이의 Li 이온의 전도성이 양호해진다. 당해 평균 입자경 D50은 1.5㎛ 이상이어도 되고, 2.5㎛ 이상이어도 되고, 3.0㎛ 이상이어도 된다. 또한, 당해 평균 입자경 D50은 5.0㎛ 이하여도 되고, 4.5㎛ 이하여도 되고, 3.5㎛ 이하여도 된다.
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 탭 밀도가 1.6 내지 2.5g/cc로 제어되어 있다. 이러한 구성에 의하면, 전고체 리튬 이온 전지에 사용하였을 때, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 체적당 에너지 밀도가 커져, 우수한 전지 용량 및 전지 용량 유지율이 얻어진다. 당해 탭 밀도가 1.8 내지 2.5g/cc인 것이 바람직하고, 2.0 내지 2.5g/cc인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 원형도는 0.85 내지 0.95로 제어되어 있다. 이러한 구성에 의하면, 평균 입자경 D50은 1.0 내지 5.0㎛라고 하는 소입경임에도 불구하고, 탭 밀도를 1.6 내지 2.5g/cc로 제어할 수 있다. 이 결과, 고체 전해질과 정극 활물질의 접촉 면적이 커져, 정극 활물질과 고체 전해질 사이의 Li 이온의 전도성을 양호하게 하면서, 체적당 에너지 밀도가 큰 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질을 제공할 수 있다.
(전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법)
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체는, 조성식이 복합 수산화물인 NixCoyMn1-x-y(OH)2(식 중, 0.8≤x≤1.0, 0≤y≤0.20임.)로 표시된다. 전구체의 평균 입자경 D50은 1.0 내지 5.0㎛이고, 원형도가 0.85 내지 0.95이다.
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법은, 니켈염, 코발트염, 망간염, 암모니아수 및 알칼리 금속의 염기성 수용액을 함유하는 수용액을 반응액으로 하고, 반응액 중의 pH를 10.5 내지 11.5, 암모늄 이온 농도를 5 내지 25g/L, 액온을 50 내지 65℃로 제어하면서 정석 반응을 행하는 공정을 포함한다.
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법은, 이와 같이 반응액 중의 pH, 암모늄 이온 농도, 액온을 일정한 범위 내로 제어하면서 정석 반응시키는 것을 특징으로 하고 있고, 당해 방법에 의해, 평균 입자경 D50이 1.0 내지 5.0㎛이고, 원형도가 0.85 내지 0.95인 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체를 제작할 수 있다.
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법에 있어서는, 상술한 바와 같이 반응액 중의 pH, 암모늄 이온 농도, 액온을 일정한 범위 내로 제어하면서 정석 반응시키는데, 그러기 위해서는, 예를 들어 (1) 니켈염, 코발트염, 망간염의 혼합 수용액, (2) 암모니아수, (3) 알칼리 금속의 염기성 수용액의 3개의 원료를, 반응조에 동시에 소량씩 연속 공급하여 반응시킨다. 일례를 구체적으로 들면, 10L의 반응조에 (1) 니켈염, 코발트염, 망간염의 혼합 수용액을 0.60L/h, (2) 암모니아수를 0.40L/h, (3) 수산화나트륨의 수용액을 0.35L/h로 동시에 연속 공급하여 정석 반응시켜도 된다. 이와 같이 3개의 원료를, 반응조에 동시에 소량씩 연속 공급하여 반응시킴으로써, 반응조 중의 반응액의 pH와 암모니아 농도의 변동이 양호하게 억제되어, 반응액 중의 pH를 10.5 내지 11.5, 암모늄 이온 농도를 5 내지 25g/L로 제어하기 쉬워진다.
상기 (3)의 알칼리 금속의 염기성 수용액은, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산염 등의 수용액이어도 된다. 또한, 당해 탄산염의 수용액으로서는, 예를 들어 탄산나트륨 수용액, 탄산칼륨 수용액, 탄산수소나트륨 수용액, 탄산수소칼륨 수용액 등의 탄산기의 염을 사용한 수용액을 들 수 있다.
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법에 있어서, 반응액 중의 pH를 10.5 내지 11.5로 제어하면서 정석 반응을 행하는데, pH가 10.5 미만이면 반응액 중의 금속 용해도가 높아져, 생성되는 전구체의 금속 비율이 저하되어, 조정한 금속염의 조성비로부터 일탈할 우려가 있다. 또한 pH가 11.5를 초과하면, 생성되는 전구체의 입경이 지나치게 작아져, 정극 활물질의 탭 밀도가 저하되어, 체적당의 에너지 밀도가 저하될 우려가 있다. 반응액 중의 pH는 10.7 이상이어도 되고, 10.9 이상이어도 되고, 11.3 이하여도 되고, 11.1 이하여도 된다.
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법에 있어서, 반응액 중의 암모늄 이온 농도를 5 내지 25g/L로 제어하면서 정석 반응을 행하는데, 이러한 구성에 의하면, 니켈과 코발트의 용해도가 높아져, 높은 pH 영역에서도 입자경을 적절하게 조정할 수 있다. 또한, 생성되는 전구체를 사용하여 제작한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 탭 밀도가 높아져, 체적당의 에너지 밀도를 높게 할 수 있다. 반응액 중의 암모늄 이온 농도는 10 내지 22g/L인 것이 바람직하고, 15 내지 20g/L인 것이 보다 더 바람직하다.
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법에 있어서, 반응액의 액온을 50 내지 65℃로 제어하면서 정석 반응을 행하는데, 액온이 50℃ 미만이면 생성되는 전구체의 입경이 지나치게 커져, 정극 활물질로 하였을 때, 고체 전해질과의 접촉 면적이 불충분해지므로 저항이 커진다. 그 결과, 충방전 시의 리튬의 이동이 저해되어 레이트 특성이 저하될 우려가 있고, 65℃를 초과하면 장치에 문제가 발생할 우려나 에너지 비용의 면에서 불리해질 우려가 있다.
정석 반응에 있어서, 반응액을, 반응조 내에서 단위 체적당의 교반 소요 동력을 1.8 내지 7.3kW/㎥로 하여 교반하여 반응시키는 것이 바람직하다. 이러한 구성에 의하면, 평균 입자경이 작은 전구체 수산화물이 석출되어 미립자끼리가 응집됨으로써 조대한 입자가 발생하는 것을 양호하게 억제할 수 있다. 그 결과, 원형도가 0.85 내지 0.95인 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체를 양호하게 제조할 수 있다.
상기 단위 체적당의 교반 소요 동력은 하기 식 1로 구해진다.
식 1: 단위 체적당의 교반 소요 동력(kW/㎥)＝동력수 Np×액 비중(㎏/㎥)×{회전수(rpm)/60}3×{날개 직경(m)}5/반응액의 액량(㎥)
예로서, 교반 날개의 형상은, 도 1에 나타낸 바와 같은 플랫 디스크 터빈을 사용할 수 있다. 또한, 액 비중은, 순수의 비중인 988.07㎏/㎥로 하고, 날개 직경은 80㎜, 반응액의 액량은 10L로 계산한다. 동력수 Np는, 사전에, 물 10L를 넣은 반응조에서 800rpm일 때의 교반기의 동력을 실측하여 구한 「동력수 Np＝3.62」를 사용한다. 상기한 식 1에서 각 회전수에서의 단위 체적당의 교반 소요 동력을 산출할 수 있다.
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법에 의하면, 소입경이며 원형도가 높은 전구체를 제조할 수 있으므로, 당해 전구체를 후술하는 바와 같이 소정의 조건에서 소성하여 원형도를 높임으로써, 소입경이면서 탭 밀도가 높은 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질을 제조할 수 있다. 그 결과, 전고체 리튬 이온 전지에 사용하였을 때에 우수한 전지 특성이 얻어지는 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질이 얻어진다.
(전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 제조 방법)
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 제조 방법은, 상술한 방법으로 제조된 전구체를, Ni, Co 및 Mn으로 이루어지는 금속의 원자수의 합(Me)과 리튬의 원자수의 비(Li/Me)가 0.98 내지 1.05가 되도록 혼합하여 리튬 혼합물을 형성하는 공정과, 리튬 혼합물을 산소 분위기 중, 450 내지 520℃에서 2 내지 15시간 소성한 후, 또한 680 내지 850℃에서 2 내지 15시간 소성하는 공정을 포함한다. 당해 리튬 혼합물을 680℃ 미만에서 소성하면 전구체와 리튬 화합물이 충분히 반응하지 않는다고 하는 문제가 발생할 우려가 있고, 850℃ 초과에서 소성하면 결정 구조로부터의 산소의 탈리라고 하는 문제가 발생할 우려가 있다.
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 제조 방법에 의하면, 니켈염, 코발트염, 망간염, 암모니아수 및 알칼리 금속의 염기성 수용액을 함유하는 수용액을 반응액으로 하고, 반응액 중의 pH를 10.5 내지 11.5, 암모늄 이온 농도를 5 내지 25g/L, 액온을 40 내지 65℃로 제어하면서 정석 반응을 행함으로써 전구체를 제작하고 있으므로, 결정성이 높고, 소성 시에 양호하게 반응하는 전이 금속의 전구체를 제작할 수 있다. 그리고 이것을 리튬원과 Li/(Ni＋Co＋Mn)＝0.98 내지 1.05의 몰비로 혼합하여 450 내지 520℃에서 2 내지 15시간 소성한 후, 또한 680 내지 850℃에서 2 내지 15시간 소성함으로써, 평균 입자경 D50이 1.0 내지 5.0㎛이고, 탭 밀도가 1.6 내지 2.5g/cc이고, 원형도가 0.85 내지 0.95인 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질을 제조할 수 있다.
(전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질을 구비한 전고체 리튬 이온 전지)
본 발명의 실시 형태에 관한 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질을 사용하여 정극층을 형성하고, 고체 전해질층, 당해 정극층 및 부극층을 구비한 전고체 리튬 이온 전지를 제작할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명 및 그 이점을 보다 잘 이해하기 위한 실시예를 제공하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
이하에 나타내는 바와 같이, 실시예 1 내지 13 및 비교예 1 내지 6에서 각각 산화물계 정극 활물질 전구체 및 산화물계 정극 활물질을 제작하고, 그 평균 입자경 D50, 원형도, 탭 밀도를 측정하고, 또한 당해 정극 활물질을 사용한 전고체 리튬 이온 전지의 전지 특성을 측정하였다. 또한, 유도 결합 플라스마 발광 분광 분석 장치(ICP-OES) 및 이온 크로마토그래피법에 의해, 정극 활물질의 Li, Ni, Mn, Co의 함유량을 측정하였다. 그 분석 결과로부터, 당해 정극 활물질을 LiaNixCoyMn1-x-y의 금속 조성으로 나타낸 경우의 a, x, y를 구하였다. 그 결과, 후술하는 표 1의 정극 활물질 제작 조건에서 나타내는 조성과 마찬가지인 것을 확인하였다. 또한, 표 1의 Li/Me 비는 상기 식 중의 a에 대응한다.
(실시예 1 내지 13 및 비교예 1 내지 6)
황산니켈, 황산코발트 및 황산망간의 1.5moL/L 수용액을 각각 제작하고, 각 수용액을 소정량 칭량하여, Ni:Co:Mn이 표 1의 mol％비가 되도록 혼합 금속염 용액을 조정하여, 교반 날개를 용기 내부에 설치한 반응조로 송액하였다.
다음으로, 표 1에 나타낸 단위 체적당의 교반 소요 동력으로 교반 날개를 가동시키면서, 반응조 내의 혼합액의 pH 및 암모늄 이온 농도를 표 1에 나타내는 값이 되도록, 암모니아수와 20질량％의 수산화나트륨 수용액을 상기 반응조 내의 혼합액 중에 첨가하고, 정석법에 의해 Ni-Co-Mn의 복합 수산화물을 공침시켰다. 이때의 반응조 내의 혼합액의 온도는 표 1에 나타내는 반응 온도로 되도록 워터 재킷에서 보온하였다.
상기 단위 체적당의 교반 소요 동력은 하기 식 1로 산출하였다.
식 1: 단위 체적당의 교반 소요 동력(kW/)＝동력수 Np×액 비중(㎏/㎥)×{회전수(rpm)/60}3×{날개 직경(m)}5/반응액의 액량(㎥)
교반 날개의 형상은, 도 1에 나타내는 바와 같은 플랫 디스크 터빈을 사용하였다. 또한, 반응액의 액 비중은 988.07㎏/㎥, 날개 직경은 80㎜, 반응액의 액량은 10L로 계산하고, 동력수 Np는, 물 10L를 넣은 반응조에서 800rpm일 때의, 교반기의 동력을 실측하여 구한 Np＝3.62를 사용하여, 상기한 식 1에서 각 회전수에서의 단위 체적당의 교반 소요 동력을 산출하였다.
또한, 반응에 의해 생성되는 공침물의 산화를 방지하기 위해 반응조에 질소 가스를 도입하였다. 반응조에 도입하는 가스는 헬륨, 네온, 아르곤, 탄산 가스 등의 산화를 촉진시키지 않는 가스이면, 상기한 질소 가스에 한정되지 않고 사용할 수 있다.
공침된 침전물을 흡인·여과한 후, 순수로 세정하여, 120℃, 12시간의 건조를 하였다. 이와 같이 하여 제작된 Ni-Co-Mn 복합 수산화물 입자의 조성: NixCoyMn1-x-y(OH)2, 평균 입자경 D50, 원형도를 측정하였다.
다음으로, 복합 수산화물 입자의 Ni, Co, Mn으로 이루어지는 금속의 원자수의 합을 Me로 한 경우, 리튬(Li) 원자수와의 비(Li/Me)가 표 1에 나타내는 값이 되도록 수산화리튬과 혼합하여, 자동 유발에서 30분간 혼합하고, 혼합된 분체를 알루미나 갑발에 충전하고, 머플로에서 표 1에 나타내는 소성 온도 1에서 4시간 소성한 후, 또한 표 1에 나타내는 소성 온도 2에서 8시간, 산소 분위기 중에서 소성하여, 산화물계 정극 활물질을 제작하였다.
-평균 입자경 D50-
산화물계 정극 활물질 전구체 및 산화물계 정극 활물질의 평균 입자경 D50은, 각각 Microtrac 제조 MT3300EXII에 의해 측정하였다.
-원형도-
산화물계 정극 활물질 전구체 및 산화물계 정극 활물질의 원형도는, Malvern사 제조의 입자 화상 분석 장치 「Morphologi G3」에서, 취득한 2만개 이상의 입자의 광학 화상으로부터, 「solidity＝0.93」의 파라미터를 사용하여 필터 처리를 행하여, 측정하였다.
-탭 밀도-
산화물계 정극 활물질의 탭 밀도는, 세이신 기교 제조의 탭 덴서를 사용하여 구하였다. 구체적으로는, 10cc의 메스실린더에 산화물계 정극 활물질 5g을 투입하여, 당해 탭 덴서에 설치하고, 1500회 상하 진동하고, 메스실린더의 눈금을 읽어, 산화물계 정극 활물질의 체적과 질량으로부터 산출하였다.
-전지 특성-
이하, 전고체 전지 셀의 제작은 아르곤 분위기하의 글로브 박스 내에서 행하였다. 실시예 1 내지 13 및 비교예 1 내지 6에서 얻어진 산화물계 정극 활물질을 각각 LiOC2H5와 Nb(OC2H5)5로 피복한 후에, 산소 분위기에서 400℃에서 1시간 소성하고, 니오븀산리튬의 아몰퍼스층으로 표면을 피복한 정극재 활물질을 제작하였다.
다음으로, 당해 표면을 피복한 정극재 활물질 75㎎과 황화물 고체 전해질 재료 Li3PS4 25㎎을 혼합하여, 정극 합재를 얻었다.
또한, 황화물 고체 전해질 재료 Li3PS4 80㎎을, 펠릿 성형기를 사용하여 5㎫의 압력으로 프레스하여, 고체 전해질층을 형성하였다. 당해 고체 전해질층 상에 정극 합재 10㎎을 투입하고, 30㎫의 압력으로 프레스하여 합재층을 제작하였다.
다음으로, 얻어진 고체 전해질층과 정극 활물질층의 합재층의 상하를 뒤집어, 고체 전해질층측에, SUS판에 Li박(5㎜ 직경×두께 0.1㎜)을 접합한 것을 마련하고, 20㎫의 압력으로 프레스하여 Li 부극층으로 하였다. 이에 의해, 정극 활물질층, 고체 전해질층 및 Li 부극층이 이 순서로 적층된 적층체를 제작하였다.
다음으로, 당해 적층체를 SUS304제의 전지 시험 셀에 넣고 구속압을 가하여 전고체 이차 전지로 하고, 25℃ 전지 초기 특성(충전 용량, 방전 용량, 충방전 특성)을 측정하였다. 또한, 충방전 조건은, 충전 조건: CC/CV 4.2V, 0.1C, 방전 조건: CC 0.05C, 3.0V까지이다.
상기 실시예 1 내지 13 및 비교예 1 내지 6에 관한 시험 조건 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure 112021002485107-pct00001

Claims (5)

  1. 삭제
  2. 니켈염, 코발트염, 망간염, 암모니아수 및 알칼리 금속의 염기성 수용액을 함유하는 수용액을 반응액으로 하고, 상기 반응액 중의 pH를 10.5 내지 11.5, 암모늄 이온 농도를 5 내지 25g/L, 액온을 50 내지 65℃로 제어하면서 정석 반응을 행하는 공정을 포함하고,
    상기 공정 동안 pH는 11.5를 초과하지 않고,
    조성식이 복합 수산화물인 NixCoyMn1-x-y(OH)2
    (식 중, 0.8≤x≤1.0, 0≤y≤0.20임.)
    로 표시되고, 평균 입자경 D50이 1.0 내지 5.0㎛이고, 원형도가 0.85 내지 0.95인, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 정석 반응에 있어서, 상기 반응액을, 반응조 내에서 단위 체적당의 교반 소요 동력을 1.8 내지 7.3kW/㎥로 하여 교반하여 반응시키는, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법.
  4. 제2항 또는 제3항에 기재된 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법에 의해 제조된 전구체를, Ni, Co 및 Mn으로 이루어지는 금속의 원자수의 합(Me)과 리튬의 원자수의 비(Li/Me)가 0.98 내지 1.05가 되도록 혼합하여 리튬 혼합물을 형성하는 공정과,
    상기 리튬 혼합물을 산소 분위기 중, 450 내지 520℃에서 2 내지 15시간 소성한 후, 또한 680 내지 850℃에서 2 내지 15시간 소성하는 공정
    을 포함하는, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 제조 방법.
  5. 삭제
KR1020217000645A 2019-03-29 2019-09-20 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 제조 방법 및 전고체 리튬 이온 전지 KR102577151B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019069402 2019-03-29
JPJP-P-2019-069402 2019-03-29
PCT/JP2019/037138 WO2020202602A1 (ja) 2019-03-29 2019-09-20 全固体リチウムイオン電池用酸化物系正極活物質、全固体リチウムイオン電池用酸化物系正極活物質の前駆体の製造方法、全固体リチウムイオン電池用酸化物系正極活物質の製造方法及び全固体リチウムイオン電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210019078A KR20210019078A (ko) 2021-02-19
KR102577151B1 true KR102577151B1 (ko) 2023-09-12

Family

ID=72667873

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020217000645A KR102577151B1 (ko) 2019-03-29 2019-09-20 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 제조 방법 및 전고체 리튬 이온 전지

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP3793011B1 (ko)
JP (1) JP7229271B2 (ko)
KR (1) KR102577151B1 (ko)
CN (1) CN112352333A (ko)
WO (1) WO2020202602A1 (ko)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011187419A (ja) * 2010-03-11 2011-09-22 Jx Nippon Mining & Metals Corp リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
WO2015115547A1 (ja) 2014-01-31 2015-08-06 住友金属鉱山株式会社 ニッケルマンガン複合水酸化物粒子とその製造方法、非水電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、および非水電解質二次電池
JP2018063757A (ja) * 2016-10-11 2018-04-19 日立金属株式会社 全固体リチウム二次電池

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5584456B2 (ja) 2009-12-10 2014-09-03 日本化学工業株式会社 リチウム二次電池用正極活物質、その製造方法及びリチウム二次電池
EP2720305B1 (en) * 2011-06-07 2019-02-20 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Nickel composite hydroxide and process for producing same, positive active material for nonaqueous-electrolyte secondary battery and process for producing same, and nonaqueous-electrolyte secondary battery
KR101375704B1 (ko) * 2011-11-25 2014-03-20 에스케이씨 주식회사 리튬이차전지용 양극활물질 전구체 및 이의 제조방법
KR20130090312A (ko) 2012-02-03 2013-08-13 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 리튬 복합 전이금속 산화물의 전구체 입자들 및 이를 포함하는 양극 활물질
CN110518234A (zh) * 2013-03-15 2019-11-29 日产自动车株式会社 正极活性物质、正极材料、正极及非水电解质二次电池
CN105247711B (zh) 2013-07-17 2018-12-07 住友金属矿山株式会社 非水电解质二次电池用正极活性物质、其制造方法以及非水电解质二次电池
JP6201146B2 (ja) * 2013-10-03 2017-09-27 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法、非水系電解質二次電池用正極活物質および非水系電解質二次電池
JP2016162601A (ja) * 2015-03-02 2016-09-05 Ｊｘ金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法、リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極及びリチウムイオン電池
JP6487279B2 (ja) * 2015-06-10 2019-03-20 住友化学株式会社 リチウム含有複合酸化物、正極活物質、リチウムイオン二次電池用正極およびリチウムイオン二次電池
JP6582824B2 (ja) * 2015-09-30 2019-10-02 住友金属鉱山株式会社 ニッケルマンガン含有複合水酸化物およびその製造方法
CN108140808B (zh) * 2015-10-05 2022-02-25 昭和电工材料株式会社 能量装置电极用树脂、能量装置电极形成用组合物、能量装置用正极以及能量装置
KR101937896B1 (ko) * 2016-03-04 2019-01-14 주식회사 엘지화학 이차전지용 양극활물질의 전구체 및 이를 이용하여 제조된 양극활물질
JP7064685B2 (ja) * 2016-07-29 2022-05-11 住友金属鉱山株式会社 ニッケルマンガン複合水酸化物の製造方法、および非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法
WO2018043669A1 (ja) * 2016-08-31 2018-03-08 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、および非水系電解質二次電池
JP6855752B2 (ja) * 2016-10-31 2021-04-07 住友金属鉱山株式会社 ニッケルマンガン複合水酸化物とその製造方法、非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、および非水系電解質二次電池
CN114520307A (zh) * 2016-11-08 2022-05-20 本田技研工业株式会社 非水系电解质二次电池用电极及具备其的非水系电解质二次电池
JP7220849B2 (ja) * 2017-12-13 2023-02-13 住友金属鉱山株式会社 ニッケル含有水酸化物およびその製造方法
CN109455772B (zh) * 2017-12-28 2020-01-10 北京当升材料科技股份有限公司 一种改性的锂离子电池用前驱体、正极材料及该前驱体和正极材料的制备方法
CN108502937A (zh) * 2018-04-17 2018-09-07 哈尔滨工业大学 一种球形锂离子电池正极多元前驱体材料及其制备方法和应用
CN108615868B (zh) * 2018-05-17 2020-12-04 安徽同心新材料科技有限公司 一种球形度高且表面致密低杂质的镍钴锰三元材料前驱体及其制备方法和应用
CN109546144B (zh) * 2018-11-29 2020-07-31 广东佳纳能源科技有限公司 三元前驱体的制备方法及其应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011187419A (ja) * 2010-03-11 2011-09-22 Jx Nippon Mining & Metals Corp リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
WO2015115547A1 (ja) 2014-01-31 2015-08-06 住友金属鉱山株式会社 ニッケルマンガン複合水酸化物粒子とその製造方法、非水電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、および非水電解質二次電池
JP2018063757A (ja) * 2016-10-11 2018-04-19 日立金属株式会社 全固体リチウム二次電池

Also Published As

Publication number Publication date
WO2020202602A1 (ja) 2020-10-08
EP3793011A4 (en) 2022-07-20
CN112352333A (zh) 2021-02-09
EP3793011A1 (en) 2021-03-17
EP3793011B1 (en) 2024-04-24
KR20210019078A (ko) 2021-02-19
JPWO2020202602A1 (ko) 2020-10-08
JP7229271B2 (ja) 2023-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10153489B2 (en) Lithium-containing composite oxide and process for its production
JP4546937B2 (ja) 非水電解質リチウム二次電池用正極活物質、その製造方法及びそれを含むリチウム二次電池
JP6167822B2 (ja) 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、およびこれを用いた非水系電解質二次電池
KR20160006172A (ko) 전이 금속 복합 수산화물 입자와 그의 제조 방법, 비수전해질 이차 전지용 정극 활물질과 그의 제조 방법, 및 비수전해질 이차 전지
JP2011228073A (ja) リチウム二次電池用正極およびリチウム二次電池
Lou et al. Mg-doped Li1. 2Mn0. 54Ni0. 13Co0. 13O2 nano flakes with improved electrochemical performance for lithium-ion battery application
CN103606675B (zh) 一种金属离子掺杂的锂镍钴氧正极材料的制备方法
CN102891304A (zh) 钛酸锂及使用该钛酸锂负极活性物质的锂离子电池
CN107428559A (zh) 正极材料、以及将其用于正极的锂二次电池
CN109119624A (zh) 一种磷酸钛锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法
JP2018014322A (ja) 非水電解質二次電池用正極活物質粒子粉末及びその製造方法、並びに非水電解質二次電池
JP7159639B2 (ja) 遷移金属複合水酸化物の粒子の製造方法、及び、リチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法
JP6201146B2 (ja) 非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法、非水系電解質二次電池用正極活物質および非水系電解質二次電池
CN108461750A (zh) 一种掺杂的镍钴铝三元锂离子电池正极材料、制备方法及用途
KR102142335B1 (ko) 리튬 이온 전지용 산화물계 양극 활물질, 리튬 이온 전지용 산화물계 양극 활물질 전구체의 제조 방법, 리튬 이온 전지용 산화물계 양극 활물질의 제조 방법, 리튬 이온 전지용 양극 및 리튬 이온 전지
JP2020027700A (ja) リチウムイオン二次電池用正極活物質とその製造方法およびリチウムイオン二次電池
KR20200040760A (ko) 금속 복합 수산화물과 그의 제조 방법, 비수전해질 이차 전지용 정극 활물질과 그의 제조 방법, 및 그것을 사용한 비수전해질 이차 전지
JP2018193296A (ja) リチウムニッケル複合酸化物の製造方法
JP6880086B2 (ja) 全固体リチウムイオン電池用酸化物系正極活物質、全固体リチウムイオン電池用酸化物系正極活物質の製造方法及び全固体リチウムイオン電池
KR102577151B1 (ko) 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 전구체의 제조 방법, 전고체 리튬 이온 전지용 산화물계 정극 활물질의 제조 방법 및 전고체 리튬 이온 전지
CN107364900A (zh) 一种锂离子电池用高镍正极三元材料及其制备方法和应用
CN111406333B (zh) 非水类电解质二次电池用正极活性物质前体、非水类电解质二次电池用正极活性物质前体的制造方法
JP7317758B2 (ja) 全固体リチウムイオン電池用酸化物系正極活物質の前駆体、全固体リチウムイオン電池用酸化物系正極活物質、全固体リチウムイオン電池用正極、全固体リチウムイオン電池、全固体リチウムイオン電池用酸化物系正極活物質の前駆体の製造方法及び全固体リチウムイオン電池用酸化物系正極活物質の製造方法
JP2020123493A (ja) リチウムイオン二次電池用正極活物質およびその製造方法と、リチウムイオン二次電池
CN111386620A (zh) 非水类电解质二次电池用正极活性物质前体

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant