KR102389442B1 - 봉지제 - Google Patents

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미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤
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Abstract

잉크젯법에 의한 도포에 적합한 점도를 갖고, 또한 경화물의 유전율이 낮은 봉지제, 및 이것을 이용한 표시 장치의 제조 방법의 제공을 목적으로 한다. 상기 목적을 위해, 봉지제는, (A) 지환식 에폭시 화합물과, (B) 옥세테인 화합물을 포함한다. 당해 봉지제에서는, E형 점도계에 의해 25℃, 20rpm의 조건에서 측정되는 점도가 10∼30mPa·s이며, 파장 395nm의 UV-LED로 조도 1000mW/cm2, 적산 광량 1500mJ/cm2에서 경화시킨 경화물의 주파수 100kHz에 있어서의 유전율이 3.0 이하이다.

Description

봉지제
본 발명은, 봉지제에 관한 것이다.
근년, 유기 전기발광 소자(이하, 유기 EL 소자라고 한다) 등의 표시 소자를 이용한 표시 장치가 개발되고 있지만, 표시 소자는 일반적으로, 대기 중의 수분이나 산소에 의해 열화되기 쉽다. 그 때문에, 각종 표시 장치에서는, 표시 소자가 봉지층에 의해 봉지(면봉지)되어 있는 것이 일반적이다. 또한, 태양 전지 소자나, 반도체 소자 등의 각종 소자를 봉지하기 위해서도 봉지제는 사용되고 있다.
예를 들어 유기 EL 소자 등, 각종 소자를 포함하는 장치에서는, 유기 EL 소자 등의 소자가, 경화성 수지를 포함하는 봉지제의 경화물에 의해 면봉지되는 경우가 있다. 종래, 봉지제는, 스크린 인쇄법으로 도포(인쇄)하는 것이 일반적이었다. 그렇지만 근년, 장치의 플렉시블화를 도모하기 위해, 봉지제의 경화물(이하, 「봉지층」이라고도 칭한다)을 평탄화하거나, 박막화하거나 할 것이 요구되고 있다. 그래서, 봉지제를 잉크젯법에 의해 도포하는 것이 검토되고 있다. 봉지제를 잉크젯 장치로 도포하는 경우, 노즐로부터 안정되게 토출할 수 있을 것이 요구된다.
여기에서, 유기 EL 소자의 면봉지제로서, 벤질설포늄염과, 방향족 에폭시 수지 또는 옥세테인 수지를 포함하는 수지 조성물이 제안되어 있다(예를 들어 특허문헌 1).
일본 특허공개 2016-108512호 공보
그렇지만, 상기 특허문헌 1에 기재된 면봉지제는 잉크젯 장치로부터 안정되게 도포하는 것이 어려웠다.
또한 근년, 터치 패널 부가 표시 장치가 많이 보급되고 있다. 당해 표시 장치에서는, 봉지층에 의해 봉지된 표시 소자가 터치 패널 등의 센서와 근접하여 배치된다. 그리고, 봉지층의 두께가 얇아지면, 표시 소자와 센서가 간섭하기 쉬워져, 표시 장치의 동작이 불안정해지기 쉽다.
본 발명은 상기 사정에 비추어 이루어진 것으로, 잉크젯법에 의한 도포에 적합한 봉지제의 제공을 목적으로 한다.
본 발명은, 이하의 봉지제를 제공한다.
［1］ (A) 지환식 에폭시 화합물과, (B) 옥세테인 화합물을 포함하고, E형 점도계에 의해 25℃, 20rpm의 조건에서 측정되는 점도가 10∼30mPa·s이며, 파장 395nm의 UV-LED로 조도 1000mW/cm2, 적산 광량 1500mJ/cm2에서 경화시킨 경화물의 주파수 100kHz에 있어서의 유전율이 3.0 이하인, 봉지제.
［2］ (C) 점착 부여제를 추가로 포함하는, ［1］에 기재된 봉지제.
［3］ 상기 (C) 점착 부여제가, 석유 수지, 터펜 수지, 페놀 수지, 및 로진 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 적어도 하나의 수지인, ［2］에 기재된 봉지제.
［4］ 상기 (B) 옥세테인 화합물의 하기 식으로 표시되는 산소 원자 함유율이, 20% 이하인, ［1］∼［3］ 중 어느 하나에 기재된 봉지제.
산소 원자 함유율(%)=1분자 중의 산소 원자의 합계 질량/중량 평균 분자량×100
［5］ 표시 소자용인, ［1］∼［4］ 중 어느 하나에 기재된 봉지제.
［6］ 잉크젯법에 의한 도포에 이용되는, ［1］∼［5］ 중 어느 하나에 기재된 봉지제.
［7］ 상기 표시 소자가, 유기 전기발광 소자인, ［5］에 기재된 봉지제.
본 발명에 의하면, 잉크젯법에 의한 도포에 적합한 봉지제를 제공할 수 있다.
1. 봉지제
본 발명의 봉지제는, 표시 소자나 태양 전지 소자, 반도체 소자 등의 각종 소자를 면봉지하거나, 액정 표시 소자의 액정을 봉지하거나 하기 위한 봉지제이다. 당해 봉지제는, (A) 지환식 에폭시 화합물과, (B) 옥세테인 화합물을 포함한다. 단, 필요에 따라서 이들 이외의 성분을 포함하고 있어도 되고, 예를 들어, (C) 점착 부여제나, (D) 양이온 중합 개시제, (E) 각종 첨가제 등을 포함하고 있어도 된다.
본 발명자들이 예의 검토한 결과, (A) 지환식 에폭시 화합물과, (B) 옥세테인 화합물을 적절히 조합함으로써, 잉크젯 도포에 적합한 점도로 할 수 있고, 더욱이 경화물의 유전율을 저감할 수 있음이 발견되었다.
구체적으로는, 봉지제가 (A) 지환식 에폭시 화합물을 포함하면, 그 점도가 저감되기 쉽고, 더욱이 봉지제의 경화성이 높아진다. 또한, 봉지제가 (B) 옥세테인 화합물을 포함하면, 경화물의 유전율이 낮아지기 쉽다. 단, (B) 옥세테인 화합물의 양이 과잉이 되면, 봉지제의 점도가 과도하게 낮아지는 경우가 있다. 그래서 본 발명에서는, E형 점도계에 의해 25℃, 20rpm의 조건에서 측정되는 점도가 10∼30mPa·s가 되고, 파장 395nm의 UV-LED로 조도 1000mW/cm2, 적산 광량 1500mJ/cm2에서 경화시킨 경화물의 주파수 100kHz에 있어서의 유전율이 3.0 이하가 되도록 (A) 지환식 에폭시 화합물 및 (B) 옥세테인 화합물을 조합했다. 이와 같은 봉지제에 의하면, 잉크젯법에 의해, 평탄성이 높고, 두께가 얇은 봉지층을 형성하는 것이 가능하다. 또한, 이와 같은 봉지제를 이용하여 표시 소자를 봉지했을 경우, 당해 표시 소자가 터치 패널 등의 센서와 간섭하기 어려워져, 센서와 근접하여 배치하는 것이 가능해진다. 따라서, 표시 장치의 박형화가 가능하다.
한편, 본 발명의 봉지제는, 잉크젯법에 의한 도포에 특히 적합하지만, 그 도포 방법은, 잉크젯법으로 제한되지 않고, 디스펜서, 스크린 인쇄, 스핀 코팅법 등에 의해 도포하는 것도 가능하다.
· (A) 지환식 에폭시 화합물
(A) 지환식 에폭시 화합물은, 분자 중에 지환식 탄화수소 구조 및 에폭시기를 각각 1개 이상 갖는 화합물이면 특별히 제한되지 않는다. 당해 (A) 지환식 에폭시 화합물은, 25℃에 있어서 액상의 화합물인 것이 바람직하고, E형 점도계로 25℃, 20rpm의 조건에서 측정되는 점도가 10∼500mPa·s인 것이 바람직하고, 30∼300mPa·s인 것이 보다 바람직하다. (A) 지환식 에폭시 화합물의 점도가 당해 범위이면, 봉지제의 점도가 전술한 범위에 들어가기 쉬워, 잉크젯법에 의해 안정되게 도포하기 쉬워진다.
(A) 지환식 에폭시 화합물의 분자량 혹은 중량 평균 분자량은, 100∼790인 것이 바람직하고, 140∼500인 것이 보다 바람직하고, 180∼400인 것이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정되는 값(폴리스타이렌 환산)이다. (A) 지환식 에폭시 화합물의 분자량 혹은 중량 평균 분자량이 100 이상이면, (A) 지환식 에폭시 화합물이 잉크젯 장치 내에서 휘발되기 어렵다. 또한, 분자량 혹은 중량 평균 분자량이 790 이하이면, (A) 지환식 에폭시 화합물의 점도가 과도하게 높아지지 않고, 나아가서는 봉지제의 점도를 전술한 범위로 할 수 있다.
또한, (A) 지환식 에폭시 화합물은, 분자 내에 1개만 에폭시기를 갖고 있어도 되지만, 봉지제의 경화성을 높인다는 관점에서, 2개 이상의 에폭시기를 갖는 것이 바람직하다. (A) 지환식 에폭시 화합물의 에폭시 당량은 50∼500g/eq인 것이 바람직하고, 70∼250g/eq인 것이 보다 바람직하다. (A) 지환식 에폭시 화합물의 에폭시 당량이 당해 범위이면, 봉지제의 경화성이 양호해지기 쉽다. 또한, 경화물의 산소 투과성이나 수분 투과성이 낮아지기 쉽다.
또한, (A) 지환식 에폭시 화합물은, 하기 식(1)로 표시되는 산소 원자 함유율이 15% 이상 30% 이하인 것이 바람직하다.
산소 원자 함유율(%)=1분자 중의 산소 원자의 합계 질량/중량 평균 분자량×100···(1)
(A) 지환식 에폭시 화합물의 산소 원자 함유율이 30% 이하이면, 봉지제의 경화물의 유전율이 낮아지기 쉽다. 산소 원자 함유율은 25% 이하가 바람직하고, 20% 이하가 더 바람직하다.
(A) 지환식 에폭시 화합물의 1분자 중의 산소 원자의 합계 질량은, GC-MS법, NMR법 등에 의해 당해 지환식 에폭시 화합물의 구조를 특정하여, 당해 화합물의 1분자 중의 산소 원자의 수를 특정하고, 그것에 산소 원자의 원자량을 곱하여 산출할 수 있다. 그리고, (A) 지환식 에폭시 화합물의 산소 원자 함유율은, 얻어진 산소 원자의 합계 질량과, 전술한 GPC법에 의해 측정된 중량 평균 분자량을, 전술한 식(1)에 적용시켜 산출할 수 있다.
(A) 지환식 에폭시 화합물의 산소 원자 함유율은, 예를 들어, 분자 중의 에폭시기의 수나, 산소 원자를 갖는 기(예를 들어 -CO-(카보닐기), -O-CO-O-(카보네이트기), -COO-(카보닐옥시기 또는 에스터기), -O-(에터기), -CONH-(아마이드기) 등)의 수에 의해 조정할 수 있다. 즉, 산소 원자 함유율을 저감하기 위해서는, 1분자 중의 산소 원자를 갖는 기의 수를 적게 하는 것이 바람직하다.
(A) 지환식 에폭시 화합물의 구체예에는, 에폭시사이클로헥세인 구조 등의 사이클로알켄 옥사이드 구조를 포함하는 화합물이나, 환상 지방족 탄화수소에 직접 또는 탄화수소기 등을 개재시켜 에폭시기가 결합한 화합물이 포함된다. 봉지제는, (A) 지환식 에폭시 화합물을 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다.
(A) 지환식 에폭시 화합물은 그 중에서도, 사이클로알켄 옥사이드 구조를 갖는 화합물인 것이 바람직하다. (A) 지환식 에폭시 화합물이 사이클로알켄 옥사이드 구조를 포함하면, 봉지제의 경화성이 높아지기 쉽다.
사이클로알켄 옥사이드 구조란, 사이클로알켄을 과산화물 등의 산화제로 에폭시화하여 얻어지는 구조이며, 지방족환을 구성하는 인접하는 2개의 탄소 원자와 산소 원자로 구성되는 에폭시기이다. 사이클로알켄 옥사이드의 예에는, 사이클로헥센 옥사이드나, 사이클로펜텐 옥사이드가 포함되고, 사이클로헥센 옥사이드가 특히 바람직하다.
사이클로알켄 옥사이드 구조를 갖는 (A) 지환식 에폭시 화합물의 1분자 중의 사이클로알켄 옥사이드 구조의 수는, 1개여도 되고, 2개 이상이어도 된다. 경화물의 투명성이나 내열성, 내광성 등을 높인다는 관점에서는, 1분자 중의 사이클로알켄 옥사이드 구조의 수는, 2개 이상인 것이 바람직하다.
사이클로알켄 옥사이드 구조를 갖는 지환식 에폭시 화합물의 예에는, 하기 화학식(A-1)로 표시되는 화합물이 포함된다.
[화학식 1]
Figure 112020090699953-pct00001
화학식(A-1)에 있어서의 X는, 단일결합 또는 연결기이다. 단, X는, 화학식(A-1)로 표시되는 화합물의 중량 평균 분자량, 및 산소 원자 함유율이 전술한 범위를 만족시키도록 선택된다. 연결기는, 2가의 탄화수소기, 카보닐기, 에터기(에터 결합), 싸이오에터기(싸이오에터 결합), 에스터기(에스터 결합), 카보네이트기(카보네이트 결합), 아마이드기(아마이드 결합), 또는 이들이 복수 연결된 기로 할 수 있다.
2가의 탄화수소기의 예에는, 탄소수가 1∼18인 알킬렌기나 2가의 지환식 탄화수소기 등이 포함된다. 탄소수가 1∼18인 알킬렌기의 예에는, 메틸렌기나, 메틸메틸렌기, 다이메틸메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 트라이메틸렌기 등이 포함된다. 2가의 지환식 탄화수소기의 예에는, 1,2-사이클로펜틸렌기나, 1,3-사이클로펜틸렌기, 사이클로펜틸리덴기, 1,2-사이클로헥실렌기, 1,3-사이클로헥실렌기, 1,4-사이클로헥실렌기, 사이클로헥실리덴기 등의 2가의 사이클로알킬렌기(사이클로알킬리덴기를 포함한다)가 포함된다.
상기 중에서도, X는, 단일결합, 또는 산소 원자를 갖는 연결기인 것이 바람직하다. 산소 원자를 갖는 연결기는, -CO-(카보닐기), -O-CO-O-(카보네이트기), -COO-(에스터기), -O-(에터기), -CONH-(아마이드기), 이들 기가 복수 연결된 기, 또는 이들 기의 1 이상과 2가의 탄화수소기의 1 이상이 연결된 기인 것이 보다 바람직하다. X는 특히, 단일결합인 것이 바람직하다.
화학식(A-1)로 표시되는 사이클로알켄 옥사이드 구조를 갖는 (A) 지환식 에폭시 화합물의 예에는, 이하의 화합물이 포함된다. 한편, 하기 식에 있어서, l은, 1∼10의 정수를 나타내고, m은, 1∼30의 정수를 나타낸다. R은, 탄소수 1∼8의 알킬렌기(바람직하게는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 아이소프로필렌기 등의 탄소수 1∼3의 알킬렌기)를 나타낸다. n1 및 n2는, 각각 1∼30의 정수를 나타낸다.
[화학식 2]
Figure 112020090699953-pct00002
[화학식 3]
Figure 112020090699953-pct00003
사이클로알켄 옥사이드 구조를 갖는 (A) 지환식 에폭시 화합물의 시판품의 예에는, 셀록사이드 2021P, 셀록사이드 2081, 셀록사이드 8000, 셀록사이드 8010(다이셀사제) 등이 포함된다.
(A) 지환식 에폭시 화합물의 양은, 봉지제의 전체 질량에 대해서 10∼70질량%인 것이 바람직하다. (A) 지환식 에폭시 화합물의 양이 10질량% 이상이면, 봉지제의 점도가 충분히 낮아져, 봉지제의 경화성이 양호해지기 쉽다. 한편, 70질량% 이하이면, 얻어지는 경화물의 유연성이나 밀착성이 손상되기 어려워진다. 더욱이 (B) 옥세테인 화합물의 양이 상대적으로 많아져, 유전율이 낮아지기 쉽다. (A) 지환식 에폭시 화합물의 함유량은, 봉지제의 전체 질량에 대해서, 10∼50질량%인 것이 보다 바람직하고, 10∼40질량%인 것이 더 바람직하다.
· (B) 옥세테인 화합물
(B) 옥세테인 화합물은, 옥세탄일기를 갖는 화합물이면 되지만, 분자량 혹은 중량 평균 분자량이 180 이상인 것이 바람직하다. 또한, 전술한 식(1)로 표시되는 산소 원자 함유율이 15% 이상 30% 이하인 것이 바람직하다.
당해 (B) 옥세테인 화합물은, 25℃에 있어서 액상의 화합물인 것이 바람직하고, E형 점도계로 25℃, 20rpm의 조건에서 측정되는 점도가 1∼500mPa·s인 것이 바람직하고, 1∼300mPa·s인 것이 보다 바람직하다. (B) 옥세테인 화합물의 점도가 당해 범위이면, 봉지제의 점도가 전술한 범위에 들어가기 쉬워, 잉크젯법에 의해 안정되게 도포하기 쉬워진다.
(B) 옥세테인 화합물의 분자량 혹은 중량 평균 분자량이 180 이상이면, (B) 옥세테인 화합물이 잉크젯 장치 내에서 휘발되기 어려워져, 안정되게 도포하는 것이 가능해진다. (B) 옥세테인 화합물의 중량 평균 분자량은, (B) 옥세테인 화합물의 휘발을 억제하는 관점에서, 190 이상인 것이 바람직하고, 200 이상인 것이 보다 바람직하다. 분자량 혹은 중량 평균 분자량의 상한은, 봉지제의 잉크젯법에 의해 도포할 때의 토출성을 해치지 않을 정도이면 되고, 예를 들어 400 이하인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량은, 전술한 바와 마찬가지의 방법으로 측정할 수 있다.
또한, 전술한 식(1)로 표시되는 (B) 옥세테인 화합물의 산소 원자 함유율이 30% 이하이면, 봉지제의 경화물의 유전율이 낮아지기 쉽다. 산소 원자 함유율은, 25% 이하가 바람직하고, 20% 이하가 더 바람직하다. (B) 옥세테인 화합물의 산소 원자 함유율은, 전술한 바와 마찬가지로 정의되고, 측정 방법도 마찬가지로 할 수 있다.
(B) 옥세테인 화합물의 산소 원자 함유율은, 예를 들어 (B) 옥세테인 화합물의 1분자 중의 옥세탄일기의 수나, 옥세탄일기에 결합하는 기가 갖는 산소 원자의 수 등에 의해 조정할 수 있다.
(B) 옥세테인 화합물은, 하기 화학식(B-1) 또는 화학식(B-2)로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다. 봉지제는, (B) 옥세테인 화합물을 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다.
[화학식 4]
Figure 112020090699953-pct00004
[화학식 5]
Figure 112020090699953-pct00005
상기 화학식(B-1) 및 화학식(B-2)에 있어서, Y는, 산소 원자, 황 원자, 또는 단일결합을 나타낸다. 이들 중에서도, 산소 원자가 바람직하다.
또한, R1a 및 R1b는 각각, 불소 원자, 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 1∼6의 플루오로알킬기, 알릴기, 탄소수 6∼18의 아릴기, 퓨릴기, 또는 에틴일기를 나타낸다. m 및 n은, 각각 1 이상 5 이하의 정수를 나타낸다. R1a 혹은 R1b가 1분자 중에 복수 포함되는 경우, 이들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 또한, 이웃하는 R1a끼리, 혹은 이웃하는 R1b끼리가 환 구조를 형성하고 있어도 된다.
또한, 화학식(B-1)에 있어서의 R2a는, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 알킬기, 탄소수 2∼6의 알켄일기, 탄소수 7∼18의 아르알킬기, 탄소수 2∼6의 알킬카보닐기, 탄소수 2∼6의 알콕시카보닐기, 탄소수 2∼6의 N-알킬카바모일기 또는 (메트)아크릴로일기를 나타낸다.
한편, 화학식(B-2)에 있어서의 R2b는, p가의 연결기를 나타내고, p는 2, 3 또는 4를 나타낸다. R2b는, 예를 들어 탄소수 1∼12의 직쇄상 혹은 분기쇄상의 알킬렌기, 직쇄상 혹은 분기쇄상의 폴리(알킬렌옥시)기, 아릴렌기, 실록세인 결합, 또는 이들의 조합을 나타낸다.
단, 화학식(B-1) 및 (B-2)에 있어서, R1a, R1b, R2a, 및 R2b는, 중량 평균 분자량 및 산소 원자 함유율이 전술한 범위를 만족시키도록 선택되는 것이 바람직하다.
또한 특히, 봉지제의 경화물의 유전율을 저감하면서, 봉지제의 점도를 적당하게 한다는 관점에서, 옥세테인 화합물(B)는, 이하의 화학식인 화합물인 것이 바람직하다.
[화학식 6]
Figure 112020090699953-pct00006
상기 화학식(B-3)에 있어서의 Y는, 산소 원자 또는 황 원자이다. R1c는, 수소 원자, 불소 원자, 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 1∼6의 플루오로알킬기, 탄소수 6∼18의 아릴기, 퓨릴기 또는 싸이엔일기를 나타낸다. 이들 중에서도, 봉지제의 경화물의 유전율을 저감한다는 관점에서, 탄소수 1∼6의 알킬기인 것이 바람직하다.
R2c는, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 알킬기, 탄소수 2∼6의 알켄일기, 탄소수 7∼18의 아르알킬기, 탄소수 2∼6의 알킬카보닐기, 탄소수 2∼6의 알콕시카보닐기, 탄소수 2∼6의 N-알킬카바모일기 또는 (메트)아크릴로일기이다. 이들 중에서도, 봉지제의 경화물의 유전율을 저감한다는 관점에서, 탄소수 1∼10의 알킬기인 것이 보다 바람직하다.
화학식(B-3)으로 표시되는 화합물의 예에는, 3-에틸-3-하이드록시메틸옥세테인, 3-(메트)알릴옥시메틸-3-에틸옥세테인, (3-에틸-3-옥세탄일메톡시)메틸벤젠, 4-플루오로-〔1-(3-에틸-3-옥세탄일메톡시)메틸〕벤젠, 4-메톡시-〔1-(3-에틸-3-옥세탄일메톡시)메틸〕벤젠, 〔1-(3-에틸-3-옥세탄일메톡시)에틸〕페닐 에터, 아이소뷰톡시메틸(3-에틸-3-옥세탄일메틸) 에터, 아이소보닐옥시에틸(3-에틸-3-옥세탄일메틸) 에터, 아이소보닐(3-에틸-3-옥세탄일메틸) 에터, 2-에틸헥실(3-에틸-3-옥세탄일메틸) 에터, 에틸 다이에틸렌 글라이콜(3-에틸-3-옥세탄일메틸) 에터, 다이사이클로펜타다이엔(3-에틸-3-옥세탄일메틸) 에터, 3-메타크릴옥시메틸-3-에틸옥세테인, 3-에틸-3-〔(2-에틸헥실옥시)메틸〕옥세테인 등이 포함되고, 특히 3-에틸-3-〔(2-에틸헥실옥시)메틸〕옥세테인이 바람직하다.
(B) 옥세테인 화합물의 양은, 봉지제의 전체 질량에 대해서 20∼80질량%인 것이 바람직하다. (B) 옥세테인 화합물의 양이 20질량% 이상이면, 봉지제의 경화물의 유전율을 저감하기 쉽다. 또한, 80질량% 이하이면, 봉지제의 점도가 원하는 범위에 들어가기 쉬워진다. (B) 옥세테인 화합물의 함유량은, 봉지제의 전체 질량에 대해서 25∼80질량%인 것이 보다 바람직하고, 30∼70질량%인 것이 더 바람직하다.
· (C) 점착 부여제
봉지제는, (C) 점착 부여제를 포함하고 있어도 된다. 봉지제가 (C) 점착 부여제를 포함하면, 봉지제의 경화물의 유전율을 크게 변화시키지 않고, 봉지제의 점도를 조정할(높일) 수 있다. 이와 같은 (C) 점착 부여제는, 석유 수지(지방족 탄화수소 수지, 지환식 탄화수소 수지, 방향족 탄화수소 수지), 터펜 수지, 페놀 수지, 및 로진 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종의 수지인 것이 바람직하다. 봉지제는, (C) 점착 부여제를 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다.
석유 수지의 예에는, 펜텐, 펜타다이엔, 아이소프렌 등으로부터 얻어지는 C5 모노머 또는 그의 올리고머; 인덴, 메틸인덴, 바이닐톨루엔, 스타이렌, α-메틸스타이렌, β-메틸스타이렌 등으로부터 얻어지는 C9 모노머 또는 그의 올리고머; C5 모노머 및 C9 모노머의 공중합체(C5-C9 공중합 수지); 사이클로펜타다이엔, 다이사이클로펜타다이엔 등으로부터 얻어지는 지환식 모노머 또는 그의 중합체; 아이소프로펜일톨루엔 등의 방향족 모노머 또는 그의 중합체; 상기 각종 모노머 혹은 그의 중합체의 수소화물; 상기 각종 모노머 혹은 그의 중합체를, 무수 말레산이나 말레산, 푸마르산, (메트)아크릴산, 페놀 등으로 변성한 변성 석유 수지; 등이 포함된다.
그 중에서도, 다이사이클로펜타다이엔을 주원료로 제조된 석유 수지가 바람직하고, 다이사이클로펜타다이엔을 주원료로 제조되고, 분자 내에 에스터기를 갖고 있는 석유 수지(예를 들어 QTN1500, 닛폰 제온사제)가, 수지와의 상용성의 관점에서, 특히 바람직하다.
터펜계 수지의 예에는 α-피넨 수지나, β-피넨 수지, α-피넨 모노머, β-피넨 모노머 등의 터펜류와 스타이렌 등의 방향족 모노머를 공중합시킨 방향족 변성의 터펜계 수지가 포함된다.
페놀 수지의 예에는, 페놀류와 폼알데하이드의 축합물이 포함된다. 페놀류의 예에는, 페놀, m-크레졸, 3,5-자일렌올, p-알킬페놀, 레조르신 등이 포함된다. 그리고, 페놀 수지의 예에는, 이들 페놀류와 폼알데하이드를 알칼리 촉매로 부가 반응시킨 레졸이나, 산 촉매로 축합 반응시켜 얻어지는 노볼락 등이 포함된다. 또한, 페놀 수지에는, 로진에 페놀을 산 촉매로 부가시키고 열중합하는 것에 의해 얻어지는 로진 페놀 수지 등도 포함된다.
로진 수지의 예에는 검 로진, 우드 로진 혹은 톨유 로진이나, 이들 로진을 이용하여 불균화 혹은 수소 첨가 처리한 안정화 로진이나 중합 로진, 이들 로진을 무수 말레산, 말레산, 푸마르산, (메트)아크릴산, 페놀 등으로 변성한 변성 로진, 또 이들의 에스터화물 등이 포함된다. 에스터화물을 얻기 위해서 이용하는 알코올은 다가 알코올이 바람직하다. 다가 알코올의 예에는, 에틸렌 글라이콜, 다이에틸렌 글라이콜, 프로필렌 글라이콜, 네오펜틸 글라이콜 등의 2가 알코올; 글리세린, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인 등의 3가 알코올; 펜타에리트리톨, 다이글리세린 등의 4가 알코올; 다이펜타에리트리톨 등의 6가 알코올 등이 포함된다. 에스터화 시에는, 이들을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
(C) 점착 부여제의 함유량은, 봉지제의 전체 질량에 대해서 1∼30질량%인 것이 바람직하다. (C) 점착 부여제의 함유량이 상기 범위이면, 봉지제의 경화물의 점도가 원하는 범위에 들어가기 쉬워진다. (C) 점착 부여제의 함유량은, 봉지제의 전체 질량에 대해서 3∼25질량%인 것이 보다 바람직하고, 5∼20질량%인 것이 더 바람직하다.
· (D) 양이온 중합 개시제
봉지제는, (D) 양이온 중합 개시제를 추가로 포함하고 있어도 된다. (D) 양이온 중합 개시제는, 자외선 등의 광 조사에 의해 양이온 중합을 개시 가능한 산을 발생시키는 광양이온 중합 개시제여도 되고, 가열에 의해 산을 발생시키는 열양이온 중합 개시제여도 된다. 봉지제는, 광양이온 중합 개시제만을 포함하고 있어도 되고, 열양이온 중합 개시제만을 포함하고 있어도 되고, 양쪽을 포함하고 있어도 된다. 또한, 봉지제는, (D) 양이온 중합 개시제를 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다. 단 가열에 의한 소자에의 대미지를 저감하는, 즉 광에 의해 봉지제를 경화시키는 것이 바람직하고, 광양이온 중합 개시제를 1종 이상 포함하는 것이 바람직하다.
광양이온 중합 개시제의 예에는, 음이온 부분이 BF4 -, (Rf)nPF6-n(Rf는 유기기, n은 1∼5의 정수), PF6 -, SbF6 -, 또는 BX4 -(X는, 적어도 2개 이상의 불소 또는 트라이플루오로메틸기로 치환된 페닐기)인, 방향족 설포늄염, 방향족 아이오도늄염, 방향족 다이아조늄염, 방향족 암모늄염 등이 포함된다.
방향족 설포늄염의 예에는, 비스[4-(다이페닐설포니오)페닐]설파이드 비스 헥사플루오로포스페이트, 비스[4-(다이페닐설포니오)페닐]설파이드 비스헥사플루오로안티모네이트, 비스[4-(다이페닐설포니오)페닐]설파이드 비스테트라플루오로보레이트, 비스[4-(다이페닐설포니오)페닐]설파이드 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 다이페닐-4-(페닐싸이오)페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트, 다이페닐-4-(페닐싸이오)페닐설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 다이페닐-4-(페닐싸이오)페닐설포늄 테트라플루오로보레이트 등이 포함된다.
방향족 아이오도늄염의 예에는, 다이페닐아이오도늄 헥사플루오로포스페이트, 다이페닐아이오도늄 헥사플루오로안티모네이트, 다이페닐아이오도늄 테트라플루오로보레이트, 다이페닐아이오도늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 비스(도데실페닐)아이오도늄 헥사플루오로포스페이트, 비스(도데실페닐)아이오도늄 헥사플루오로안티모네이트, 비스(도데실페닐)아이오도늄 테트라플루오로보레이트, 비스(도데실페닐)아이오도늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 등이 포함된다.
방향족 다이아조늄염의 예에는, 페닐다이아조늄 헥사플루오로포스페이트, 페닐다이아조늄 헥사플루오로안티모네이트, 페닐다이아조늄 테트라플루오로보레이트, 페닐다이아조늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 등이 포함된다.
방향족 암모늄염의 예에는, 1-벤질-2-사이아노피리디늄 헥사플루오로포스페이트, 1-벤질-2-사이아노피리디늄 헥사플루오로안티모네이트 등이 포함된다.
광양이온 중합 개시제의 시판품의 예에는, Irgacure250, Irgacure270, Irgacure290(BASF사제), CPI-100P, CPI-101A, CPI-200K, CPI-210S, CPI-310B, CPI-400PG(산아프로사제), SP-150, SP-170, SP-171, SP-056, SP-066, SP-130, SP-140, SP-601, SP-606, SP-701(ADEKA사제)이 포함된다. 그 중에서도, Irgacure270, Irgacure290, CPI-100P, CPI-101A, CPI-200K, CPI-210S, CPI-310B, CPI-400PG, SP-150, SP-170, SP-171, SP-056, SP-066, SP-601, SP-606, SP-701 등의 설포늄염이 바람직하다.
(D) 양이온 중합 개시제의 양은, 봉지제 전체의 질량에 대해서 0.1∼10질량%인 것이 바람직하다. (D) 양이온 중합 개시제의 양이 0.1질량% 이상이면, 봉지제의 경화성을 높이기 쉽고, 10질량% 이하이면, 봉지제의 경화물의 착색을 억제하기 쉽다. (D) 양이온 중합 개시제의 양은, 봉지제 전체의 질량에 대해서 0.1∼5질량%인 것이 보다 바람직하고, 0.1∼3질량%인 것이 더 바람직하다.
· (E) 그 외의 성분
본 발명의 봉지제는, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 전술한 것 이외의 다른 성분을 추가로 포함하고 있어도 된다. 다른 성분의 예에는, 방향족 에폭시 화합물, 증감제, 실레인 커플링제, 레벨링제 등이 포함된다.
방향족 에폭시 화합물의 예에는, 방향환을 포함하는 알코올(다가 알코올을 포함한다)의 글라이시딜 에터가 포함된다. 방향족 에폭시 화합물의 예에는, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 E형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 비스페놀 O형 에폭시 수지, 2,2'-다이알릴 비스페놀 A형 에폭시 수지, 프로필렌 옥사이드 부가 비스페놀 A형 에폭시 수지, 레조르신올형 에폭시 수지, 바이페닐형 에폭시 수지, 설파이드형 에폭시 수지, 다이페닐 에터형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 오쏘크레졸노볼락형 에폭시 수지, 바이페닐노볼락형 에폭시 수지, 나프톨노볼락형 에폭시 수지 등이 포함된다. 봉지제는, 방향족 에폭시 화합물을 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다.
방향족 에폭시 화합물의 산소 원자 함유율이나 중량 평균 분자량은, 특별히 제한되지 않지만, 화합물의 휘발성이나, 봉지제의 경화물의 유전율을 저감한다는 관점에서, 전술한 식(1)로 표시되는 산소 원자 함유율이 10% 이상 30% 이하인 것이 바람직하고, 중량 평균 분자량은 100 이상인 것이 바람직하다.
단, 봉지제가, 예를 들어 비스페놀 A형 에폭시 수지나, 비스페놀 F형 에폭시 수지를 많이 포함하면, 그 점도가 높아지기 쉽다. 또한, 봉지제가 방향족 에폭시 수지를 많이 포함하면, 봉지제의 경화물이 착색되기 쉽다. 따라서, 방향족 에폭시 수지의 함유량은, 봉지제의 점도나 경화물의 착색에 영향이 적을 정도로 조정되어 있는 것이 바람직하다.
증감제는, 전술한 (D) 양이온 중합 개시제의 중합 개시 효율을 보다 향상시켜, 봉지제의 경화 반응을 보다 촉진시키는 기능을 갖는다. 증감제의 예에는, 2,4-다이에틸싸이옥산톤 등의 싸이옥산톤계 화합물이나, 2,2-다이메톡시-1,2-다이페닐에탄-1-온, 벤조페논, 2,4-다이클로로벤조페논, o-벤조일벤조산 메틸, 4,4'-비스(다이메틸아미노)벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸다이페닐설파이드, 9,10-다이뷰톡시안트라센, 9,10-다이에톡시안트라센, 9,10-비스(옥타노일옥시)안트라센 등이 포함된다. 봉지제는, 증감제를 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다.
실레인 커플링제는, 봉지제와 피봉지물의 접착성을 높인다. 실레인 커플링제는, 에폭시기, 카복실기, 메타크릴로일기, 아이소사이아네이트기 등의 반응성기를 갖는 실레인 화합물로 할 수 있다. 그와 같은 실레인 화합물의 예에는, 트라이메톡시실릴벤조산, γ-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, 바이닐트라이아세톡시실레인, 바이닐트라이메톡시실레인, γ-아이소사이아네이토프로필트라이에톡시실레인, γ-글라이시독시프로필트라이메톡시실레인, β-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실레인 등이 포함된다. 봉지제는, 실레인 커플링제를 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다.
레벨링제는, 봉지제의 도막의 평탄성을 향상시킨다. 레벨링제의 예에는, 실리콘계, 아크릴계, 불소계의 것이 포함된다. 레벨링제의 시판품의 예에는, BYK-340, BYK-345(모두 빅케미·재팬사제), 서프론 S-611(AGC 세이미 케미컬사제) 등이 포함된다. 봉지제는, 레벨링제를 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다.
(E) 다른 성분의 합계량은, 봉지제의 휘발을 억제하고, 또한 장치에의 대미지를 저감하는 관점에서, 봉지제의 전체 질량에 대해서 20질량% 이하인 것이 바람직하고, 10질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.
· 봉지제의 물성
(점도)
봉지제의, E형 점도계에 의해 25℃, 20rpm에서 측정되는 점도는, 10∼30mPa·s이며, 11∼28mPa·s인 것이 바람직하고, 11∼25mPa·s인 것이 보다 바람직하다. 봉지제의 점도가 상기 범위이면, 봉지제를 잉크젯 장치로부터 토출하기 쉬워진다. 또한, 도포 후에 과도하게 젖어 퍼지지 않아, 원하는 두께의 경화물(봉지층)을 형성하기 쉬워진다.
(유전율)
봉지제를, 파장 395nm의 UV-LED로 조도 1000mW/cm2, 적산 광량 1500mJ/cm2에서 경화시킨 경화물의 주파수 100kHz에 있어서의 유전율은, 3.0 이하이며, 2.9 이하인 것이 바람직하고, 2.8 이하인 것이 더 바람직하다. 경화물의 유전율이 3.0 이하이면, 당해 경화물(봉지층)에 의해 예를 들어 표시 소자를 봉지했을 때에, 경화물의 절연성이 충분히 높아, 표시 소자와, 다른 부재(예를 들어 센서 등)의 간섭을 억제할 수 있다. 당해 유전율은, LCR 미터 HP4284A(아질렌트·테크놀로지사제)를 이용하여, 자동 평형 브리지법에 의해 측정할 수 있다.
봉지제의 경화물의 유전율은, 봉지제 전체의 산소 함유율에 의해 조정하는 것이 가능하고, 30% 이하로 하는 것이 바람직하고, 25% 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 20% 이하로 하는 것이 더 바람직하다. 봉지제 전체의 산소 원자 함유율은, 봉지제에 포함되는 산소 원자의 합계 질량/봉지제의 전체 질량)×100(%)으로 하여 산출할 수 있다. 봉지제에 포함되는 산소 원자의 합계 질량은, 원소 분석에 의해 산소 원자의 함유 비율을 산출하고, 그것에 산소 원자의 원자량을 곱함으로써 산출할 수 있다.
(광선 투과율)
봉지제의 경화물의, 두께 10μm에 있어서의 광선 투과율은, 파장 380∼800nm에 있어서의 광선 투과율의 평균치는, 85% 이상인 것이 바람직하고, 90% 이상인 것이 보다 바람직하다. 봉지제의 경화물의 광선 투과율이 상기 범위이면, 양호한 광투과성을 갖기 때문에, 예를 들어 유기 EL 소자의 면봉지제로서 적합하다. 평균 광선 투과율은, 예를 들어 자외 가시 분광 광도계(SHIMADZU사제)를 이용하여, 파장 380∼800nm에 있어서 파장 1nm마다 측정한 광선 투과율의 평균치로서 측정할 수 있다.
· 봉지제의 조제 방법
봉지제는, 전술한 성분을 혼합하여, 예를 들어 호모디스퍼, 호모믹서, 만능 믹서, 플래니터리 믹서, 니더, 3본 롤 등의 혼합기를 이용하여 혼합하여 얻을 수 있다. 한편, 봉지제를 안정되게 혼합하는 관점에서는, (D) 양이온 중합 개시제 이외의 성분을 혼합한 후, (D) 양이온 중합 개시제를 혼합하는 것이 보다 바람직하다.
· 봉지제의 용도
전술한 봉지제는, 예를 들어, 유기 EL 소자나 LED 소자, 반도체 소자, 태양 전지 소자 등의 각종 소자의 봉지에 적합하다. 단, 그 용도는, 소자의 면봉지에 한정되지 않고, 예를 들어 액정 표시 장치의 액정 실링제 등으로서도 이용할 수 있다. 또한 특히, 광투과성이 우수하므로, 표시 소자용의 면봉지제로서 적합하다.
2. 각종 장치의 제조 방법
이하, 전술한 봉지제를 이용하여, 각종 소자를 면봉지하는, 각종 장치의 제조 방법을 설명한다. 단, 전술한 봉지제를 이용한 장치의 제조 방법은, 당해 방법에 한정되지 않는다. 당해 각종 장치의 제조 방법은, 1) 소자를 준비하는 공정과, 2) 당해 소자 상에 전술한 봉지제를 도포하여, 소자를 봉지하는 공정을 포함하고 있으면 되고, 다른 공정을 포함하고 있어도 된다.
1)의 공정에서는, 소자를 준비한다. 통상, 소자는 기판 상에 배치된다. 기판은, 유리 기판이어도 되고, 수지 기판이어도 된다. 플렉시블한 표시 장치를 얻는 경우, 수지 기판(수지 필름)인 것이 바람직하다.
또한, 소자의 종류는 특별히 제한되지 않고, 반도체 소자 등이어도 되지만, 전기를 광으로 변환하거나, 또는 광을 전기로 변환하는 소자인 것이 바람직하다. 이와 같은 소자의 예에는, 유기 EL 소자나 LED 소자, 태양 전지 소자 등이 포함된다. 그 중에서도, 소자는, 유기 EL 소자인 것이 바람직하다. 소자가 유기 EL 소자인 경우, 유기 EL 소자는, 통상, 반사 화소 전극층과, 유기 EL층과, 투명 대향 전극층을 포함한다. 한편, 유기 EL 소자는, 필요에 따라서 다른 기능층을 추가로 포함하고 있어도 된다.
2)의 공정에서는, 기판에 배치된 소자를 덮도록, 전술한 봉지제를 잉크젯법으로 도포한다. 전술한 봉지제를 잉크젯법으로 도포하는 것에 의해, 평탄성이 높고, 두께가 얇은 도막을 고속으로 형성할 수 있다.
그 후, 소자 상에 도포한 봉지제를 경화시켜, 경화물층을 얻는다. 봉지제의 경화는, 광경화인 것이 바람직하고, 광경화 후, 열경화를 추가로 행해도 된다. 광경화에는, 제논 램프, 카본 아크 램프 등의 공지된 광원을 이용할 수 있다. 또한, 조사량은, 봉지제를 충분히 경화시킬 수 있을 정도이면 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 파장 300∼400nm의 광을, 300∼3000mJ/m2의 적산 광량으로 조사할 수 있다.
또한, 열경화를 추가로 행하는 경우, 소자에의 대미지를 발생시키지 않고서, 충분히 경화시키는 관점에서, 가열 온도를 50∼120℃ 정도로 하는 것이 바람직하다.
봉지제의 경화물층(봉지층)의 두께는, 소자를 충분히 봉지할 수 있고, 더욱이 평탄성이 높은 막으로 할 수 있으면 되고, 예를 들어 1∼20μm인 것이 바람직하고, 3∼10μm로 하는 것이 보다 바람직하다.
실시예
이하에 있어서, 실시예를 참조하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 이들 실시예에 의해, 본 발명의 범위는 한정되어 해석되지 않는다.
1. 봉지제의 재료
(A) 지환식 에폭시 화합물
· 셀록사이드 CEL8010(다이셀사제, 하기 식으로 표시되는 화합물(추정), 산소 원자 함유율 16.49%, 분자량 194)
[화학식 7]
Figure 112020090699953-pct00007
(B) 옥세테인 화합물
· OXT-212(도아 합성사제, 3-에틸-3-〔(2-에틸헥실옥시)메틸〕옥세테인(약칭: 에틸헥실옥세테인), 산소 원자 함유율 14.04%, 분자량 228)
[화학식 8]
Figure 112020090699953-pct00008
(C) 점착 부여제
· 스타이렌계 올리고머 A
아이소프로펜일톨루엔(IPT)의 단독중합체(스타이렌계 올리고머, 중량 평균 분자량: 1200, 수 평균 분자량: 800)
· 스타이렌계 올리고머 B
아이소프로펜일톨루엔(IPT)의 단독중합체(스타이렌계 올리고머, 중량 평균 분자량: 1600, 수 평균 분자량: 1100)
· KE-100 아라카와 화학공업사제, 로진 수지
· 퀸톤 QTN1500 닛폰 제온사제, 석유 수지
(D) 양이온 중합 개시제
· CPI-210S(산아프로사제, 하기 식으로 표시되는 다이페닐-4-(페닐싸이오)페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트)
[화학식 9]
Figure 112020090699953-pct00009
· Irgacure 290(BASF사제)
(E) 증감제
· UVS-1331(가와사키 화성공업사제, 안트라큐어 UVS-1331(하기 식으로 표시되는 9,10-다이뷰톡시안트라센))
[화학식 10]
Figure 112020090699953-pct00010
· UVS-1101(가와사키 화성공업사제, 안트라큐어 UVS-1001(하기 식으로 표시되는 9,10-다이에톡시안트라센))
[화학식 11]
Figure 112020090699953-pct00011
· UVS-581(가와사키 화성공업사제, 안트라큐어 UVS-581(하기 식으로 표시되는 9,10-비스(옥타노일옥시)안트라센))
[화학식 12]
Figure 112020090699953-pct00012
2. 봉지제의 조제
표 1에 나타나는 조성이 되도록, (A) 지환식 에폭시 화합물과, (B) 옥세테인 화합물과, (C) 점착 부여제와, (E) 증감제를 플라스크에 넣고, 혼합했다. 얻어진 혼합물에, 표 1에 나타나는 양의 (D) 양이온 중합 개시제를 넣고, 추가로 혼합했다. 그 후, 분상물이 안 보이게 될 때까지 교반하여, 봉지제를 얻었다. 한편, 표 1에 나타내는 각 성분의 조성에 관한 단위는, 질량부이다.
3. 평가
얻어진 봉지제의 점도 및 유전율을 이하와 같이 평가했다.
［점도］
얻어진 봉지제의 점도를, E형 점도계(BROOKFIELD사제, LV-DV-II+)를 이용하여, 25℃, 20rpm에서 측정했다. 또한, 당해 소자용 봉지제의 도포 중, 혹은 도포 후의 양상으로부터, 이하와 같이 평가했다.
○: 잉크젯 헤드를 30℃로 가열하여 토출했을 때에 잉크젯 장치로부터 안정되게 도포할 수 있고, 원하는 두께의 경화물을 제작할 수 있었다
×: 잉크젯 헤드를 30℃로 가열하여 토출했을 때에 잉크젯의 토출 시에 미스트가 발생했다
［유전율］
얻어진 봉지제를, 잉크젯 카트리지 DMC-11610(후지 필름 Dimatix사제)에 도입했다. 그 잉크젯 카트리지를 잉크젯 장치 DMP-2831(후지 필름 Dimatix사제)에 세팅하고, 토출 상태의 조정을 행한 후, 무알칼리 유리 상에 알루미늄을 100nm의 두께로 증착한 기판에, 경화 후의 두께가 10μm가 되도록, 5cm×5cm의 사이즈로 도포했다. 얻어진 도막을 1분간, 실온(25℃)에서 질소 퍼지한 후, 파장 395nm의 UV-LED로 조도 1000mW/cm2, 적산 광량 1500mJ/cm2에서 경화시켰다. 그 후 잉크젯 도포면에 알루미늄을 100nm의 두께로 증착하고, LCR 미터 HP4284A(아질렌트·테크놀로지사제)로, 자동 평형 브리지법에 의해 조건 100kHz에서 유전율을 측정했다.
○: 유전율≤3.00
×: 유전율＞3.00
Figure 112020090699953-pct00013
표 1에 나타나는 바와 같이, (A) 지환식 에폭시 화합물 및 (B) 옥세테인 화합물을 포함하고, 또한 점도가 10∼30mPa이며, 더욱이 경화물의 유전율이 3.0 이하인 봉지제(실시예 1∼18)에 의하면, 잉크젯 장치에 의해, 안정되게 도포하는 것이 가능하고, 원하는 두께의 경화물을 제작할 수 있었다. 또한, 유전율이 3.0 이하이면, 디바이스로부터 발생하는 전계나 터치 패널의 정전기의 간섭을 억제할 수 있다고 생각된다.
이에 비해, 점도가 10mPa·s 미만인 봉지제에서는, 잉크젯 헤드를 30℃로 가열하여 토출했을 때에 잉크젯의 토출 시에 미스트가 발생해 버려, 원하는 영역에만 도포할 수 없었다(비교예 1).
본 출원은, 2018년 8월 10일 출원된 일본 특허출원 2018-151402호에 기초하는 우선권을 주장한다. 당해 출원 명세서에 기재된 내용은, 모두 본원 명세서에 원용된다.
본 발명의 봉지제는, 잉크젯법에 의한 도포에 적합한 점도를 갖고, 더욱이 유전율도 낮다. 따라서, 잉크젯법에 의해 안정되게 도포할 수 있다. 또한 더욱이, 당해 봉지제에 의해 표시 소자를 봉지했을 경우, 당해 표시 소자는, 센서 등과 근접하여 배치하는 것이 가능하여, 박형의 표시 장치나, 설계의 자유도가 높은 표시 장치를 제작 가능하다.

Claims (7)

  1. (A) 지환식 에폭시 화합물과,
    (B) 옥세테인 화합물
    을 포함하고,
    E형 점도계에 의해 25℃, 20rpm의 조건에서 측정되는 점도가 10∼30mPa·s이며,
    파장 395nm의 UV-LED로 조도 1000mW/cm2, 적산 광량 1500mJ/cm2에서 경화시킨 경화물의 주파수 100kHz에 있어서의 유전율이 3.0 이하인,
    봉지제.
  2. 제 1 항에 있어서,
    (C) 점착 부여제를 추가로 포함하는,
    봉지제.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 (C) 점착 부여제가, 석유 수지, 터펜 수지, 페놀 수지, 및 로진 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 적어도 하나의 수지인,
    봉지제.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 (B) 옥세테인 화합물의 하기 식으로 표시되는 산소 원자 함유율이, 20% 이하인,
    봉지제.
    산소 원자 함유율(%)=1분자 중의 산소 원자의 합계 질량/중량 평균 분자량×100
  5. 제 1 항에 있어서,
    표시 소자용인,
    봉지제.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    잉크젯법에 의한 도포에 이용되는,
    봉지제.
  7. 제 5 항에 있어서,
    상기 표시 소자가, 유기 전기발광 소자인,
    봉지제.
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