CN114641515A - 组合物、固化物及固化物的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供能够形成具有高粘接力的固化物的组合物。本发明为一种组合物，其是含有阳离子聚合性成分和产酸剂的组合物，上述阳离子聚合性成分包含经环氧烷烃改性的双酚型环氧化合物、环氧当量为400以上的第1环氧化合物和环氧当量低于400的第2环氧化合物。上述经环氧烷烃改性的双酚型环氧化合物的含量在上述阳离子聚合性成分100质量份中优选为5质量份以上且80质量份以下。
Description
技术领域
本发明涉及具有包含特定的环氧化合物的阳离子聚合性成分和产酸剂的组合物。
背景技术
在电子基板中，作为绝缘基板上的半导体、光学部件等部件的粘接方法，有时使用粘接剂。由于近年来的电子基板的高集成化，对于部件的粘接要求高的位置精度。专利文献1～2中公开了使用粘接剂通过紫外线照射工序进行临时固定之后、通过加热工序进行正式固定的方法。此外，在专利文献1～2中，作为光学部件的粘接中使用的粘接剂，公开了以环氧树脂作为主原料的组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2019-019286号公报
专利文献2：日本特开2019-073574号公报
发明内容
然而，就专利文献1及2中记载的粘接剂而言有时粘接力不充分。
本发明是鉴于上述问题而进行的，目的是提供能够形成具有高粘接力的固化物的组合物。
本发明人们进行了深入研究，结果发现：在包含含有环氧化合物的阳离子聚合性成分和产酸剂的组合物中，通过将经环氧烷烃改性的双酚型环氧化合物、规定量以上的环氧当量的环氧化合物和低于规定量的环氧当量的环氧化合物并用而发挥优异的粘接力，从而完成了本发明。
即，本发明为一种组合物，其特征在于，其含有阳离子聚合性成分和产酸剂，该阳离子聚合性成分包含：下述通式(A)所表示的化合物；第1环氧化合物，其环氧当量为400以上，并且是下述通式(A)所表示的化合物以外的环氧化合物；和第2环氧化合物，其环氧当量低于400，并且是下述通式(A)所表示的化合物以外的环氧化合物。
[化学式1]
(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10表示氢原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为6～12的芳基、卤素原子或上述烷基或上述芳基中的氢原子被卤素原子取代而得到的基团，
Z1及Z2分别独立地表示碳原子数为1～10的直链或支链的亚烷基、或上述亚烷基的氢原子被卤素原子取代而得到的基团，
m1及m2分别独立地表示0～20的整数，
m1及m2的合计为1～30的整数。)
本发明中，优选的是：上述通式(A)中的m1及m2的合计为1～15的整数。
本发明中，优选的是：上述通式(A)所表示的化合物的含量在上述阳离子聚合性成分100质量份中为5质量份以上且80质量份以下。
本发明中，优选的是：上述第1环氧化合物为芳香族环氧化合物，上述第2环氧化合物为脂肪族环氧化合物。
特别优选的是：上述第1环氧化合物为双酚型环氧化合物，上述第2环氧化合物为氢化双酚型环氧化合物。
本发明中，优选的是：上述第1环氧化合物及上述第2环氧化合物的合计含量在上述阳离子聚合性成分100质量份中为20质量份以上且80质量份以下。
本发明中，优选的是：上述产酸剂包含三芳基锍盐和单芳基锍盐。
本发明中，优选的是：上述组合物包含多官能醇化合物，上述多官能醇化合物包含芳香族醇化合物及脂肪族醇化合物中的至少一者。
本发明提供上述的组合物的固化物。
本发明提供一种固化物的制造方法，其具有将上述的组合物中的上述阳离子聚合性成分进行聚合的工序。
附图说明
图1是表示评价组合物的粘接力的方法的图。
具体实施方式
本发明涉及组合物、其固化物及固化物的制造方法。
以下，对本发明的组合物、固化物及固化物的制造方法进行详细说明。
A.组合物
首先，对本发明的组合物进行说明。
本发明的组合物的特征在于，其含有阳离子聚合性成分和产酸剂，该阳离子聚合性成分包含：下述通式(A)所表示的化合物；第1环氧化合物，其环氧当量为400以上，并且是下述通式(A)所表示的化合物以外的环氧化合物；和第2环氧化合物，其环氧当量低于400，并且是下述通式(A)所表示的化合物以外的环氧化合物。
[化学式2]
(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10表示氢原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为6～12的芳基、卤素原子或上述烷基或上述芳基中的氢原子被卤素原子取代而得到的基团，
Z1及Z2分别独立地表示碳原子数为1～10的直链或支链的亚烷基、或上述亚烷基的氢原子被卤素原子取代而得到的基团，
m1及m2分别独立地表示0～20的整数，
m1及m2的合计表示1～30的整数。)
根据本发明，能够形成具有高粘接力的固化物。
关于通过上述组合物包含上述通式(A)所表示的化合物(以下，有时称为“化合物A”。)、第1环氧化合物和第2环氧化合物而发挥这样的效果的理由，如以下那样推察。
上述组合物的固化物包含化合物A、第1环氧化合物及第2环氧化合物的固化物，且具有充分地形成有来源于化合物A的“-Z1-O-”及“-Z2-O-”等柔软性优异的结构、由包含第1环氧化合物产生的高分子量部位及由包含低环氧当量的第2环氧化合物产生的交联结构的结构。其结果是，上述固化物包含柔软性赋予部位及高分子量部位、且充分地形成有将这两个部位连接的交联结构。通过具有这样的结构，上述固化物具有对于被粘物可发挥优异的追随性的柔软性，并且对于变形等也能够发挥高耐久性。由于这样的事项，上述固化物具有高粘接力。
此外，上述组合物通过包含化合物A、第1环氧化合物及第2环氧化合物，容易形成拉伸性、高温条件下的耐久性(耐热性)、高温高湿条件下的耐久性(耐湿热性)及耐光性优异的固化物。
1.阳离子聚合性成分
本发明中使用的阳离子聚合性成分包含化合物A、环氧当量为400以上并且是化合物A以外的环氧化合物的第1环氧化合物、和环氧当量低于400并且是化合物A以外的环氧化合物的第2环氧化合物。
对于阳离子聚合性成分，设定为包含具有阳离子聚合性基的全部化合物。因此，包含阳离子聚合性基及自由基聚合性基这两者的化合物设定为符合阳离子聚合性化合物。
作为阳离子聚合性基，可列举出环氧基、氧杂环丁烷基、环状内酯基、环状缩醛基、环状硫醚基、螺环原酸酯基等环状醚基、乙烯基醚基等。即，作为上述阳离子聚合性化合物，可列举出氧杂环丁烷化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物等环状醚化合物、乙烯基醚化合物等。
(1)化合物A
本发明中使用的阳离子聚合性成分包含上述通式(A)所表示的化合物。通过包含这样的化合物，本发明的组合物能够形成具有高粘接力的固化物。
作为上述通式(A)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10所表示的碳原子数为1～4的烷基，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基及叔丁基等。
作为上述通式(A)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10所表示的碳原子数为6～12的芳基，可列举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,4-二甲苯基、对枯烯基、三甲苯基、1-萘基、2-萘基、邻联苯基、间联苯基、对联苯基等。
作为上述通式(A)中的Z1及Z2所表示的碳原子数为1～10的直链或支链的亚烷基，可列举出碳原子数为1～10的直链的亚烷基及碳原子数为2～10的支链的亚烷基。
作为碳原子数为1～10的直链的亚烷基，可列举出从碳原子数为1～10的直链的烷基中除去一个氢原子而得到的基团。
作为碳原子数为2～10的支链的亚烷基，可列举出从碳原子数为3～10的支链的烷基中除去一个氢原子而得到的基团、从与碳原子数为2～10的直链的烷基的键合部位相同的碳原子上除去一个氢原子而得到的亚乙基(甲基次甲基)等亚烷基。
作为上述碳原子数为1～10的直链或支链的烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基及异癸基等。
作为碳原子数为1～10的直链或支链的亚烷基，具体而言，可列举出亚甲基、甲基次甲基、异亚丙基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等。
作为上述通式(A)中的卤素原子，可列举出氟、氯、溴、碘等。
上述通式(A)中的R1及R2分别独立地优选为氢原子或碳原子数为1～4的烷基，更优选为氢原子或碳原子数为1～2的烷基，特别优选为氢原子或甲基。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
上述通式(A)中的R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10优选为氢原子、碳原子数为1～4的烷基或卤素原子，更优选为氢原子或碳原子数为1～4的烷基，特别优选为氢原子。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
上述通式(A)中的Z1及Z2优选为碳原子数为1～6的直链或支链的亚烷基，更优选为碳原子数为2～5的直链或支链的亚烷基，进一步优选为碳原子数为2～4的直链或支链的亚烷基，特别优选为碳原子数为2～3的直链或支链的亚烷基。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
上述通式(A)中的m1及m2优选为0～15的整数，更优选为0～8的整数，特别优选为0～6的整数。此外，m1及m2的合计优选为1～15的整数，特别优选为1～12的整数。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
m1及m2的合计优选为1～10的整数，特别优选为1～5的整数。这是因为上述组合物更容易形成耐热性、耐湿热性优异的固化物。
本发明中，最优选的是：上述通式(A)中的R1及R2为氢原子或甲基，R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10为氢原子，Z1及Z2为碳原子数为2～3的直链或支链的亚烷基，m1及m2为0～6的整数，m1及m2的合计为1～12的整数。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
化合物A的重均分子量(Mw)优选为300～2,000，更优选为400～1,500，特别优选为450～1,200。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
本发明中，重均分子量为通过凝胶渗透色谱法(GPC)求出的标准聚苯乙烯换算分子量。
重均分子量例如可以使用日本分光制的GPC(LC-2000plus系列)，将洗脱溶剂设定为四氢呋喃，将校正曲线用聚苯乙烯标准设定为Mw1,110,000、707,000、397,000、189,000、98,900、37,200、13,700、9,490、5,430、3,120、1,010、589(Tosoh制TSKgel标准聚苯乙烯)，将测定柱设定为KF-804、KF-803、KF-802(昭和电工制)进行测定而获得。此外，测定温度可以设定为40℃，流速可以设定为1.0mL/分钟。
化合物A的环氧当量优选为100～1,000，更优选为150～800，特别优选为200～700。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
需要说明的是，所谓环氧当量是将环氧化合物的分子量除以化合物中的环氧基的数量而得到的数值，本发明中，设定为依据JIS K 7236进行测定而得到的值。
化合物A的含量在上述阳离子聚合性成分100质量份中，优选为5～80质量份，更优选为10～80质量份，进一步优选为15～70质量份，特别优选为20～60质量份，最优选为30～45质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
化合物A的含量在化合物A、第1环氧化合物及第2环氧化合物的合计100质量份中优选为5～90质量份，更优选为10～80质量份，进一步优选为15～70质量份，特别优选为20～60质量份，最优选为30～45质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
化合物A的含量在上述组合物的固体成分100质量份中优选为5～80质量份，更优选为10～70质量份，进一步优选为15～60质量份，特别优选为20～50质量份，最优选为25～45质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
需要说明的是，上述组合物的固体成分是指上述组合物中的溶剂以外的全部成分的合计。
化合物A的含量在上述组合物100质量份中优选为5～80质量份，更优选为10～70质量份，进一步优选为15～60质量份，特别优选为20～50质量份，最优选为25～45质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
(2)环氧化合物
本发明中使用的阳离子聚合性成分包含规定量以上的环氧当量的环氧化合物、和低于规定量的环氧当量的环氧化合物。
对于本发明中使用的环氧化合物，设定为包含化合物A以外的含有环氧基的全部化合物。例如，包含环氧基及氧杂环丁烷基这两者的化合物成为符合环氧化合物。作为这样的环氧化合物，例如可列举出芳香族环氧化合物、脂环式环氧化合物及脂肪族环氧化合物等。
本发明中，上述环氧化合物中，将环氧当量为400以上的第1环氧化合物与环氧当量低于400的第2环氧化合物并用。通过将这样的第1环氧化合物与第2环氧化合物并用，本发明的组合物能够形成具有高粘接力的固化物。
(a)芳香族环氧化合物
芳香族环氧化合物为具有芳香环及环氧基、且不具有氧化环烯烃结构的化合物。
作为芳香族环氧化合物，例如可列举出苯酚、甲酚、丁基酚等一元酚、及其环氧烷烃加成物的缩水甘油醚化物；具有两个以上的芳香环的多元酚、及其环氧烷烃加成物等多元酚类的聚缩水甘油醚；可溶可熔酚醛清漆型环氧化合物；间苯二酚、氢醌及儿茶酚等具有两个以上的酚羟基的酚类的缩水甘油醚；苯二甲醇、苯二乙醇及苯二丁醇等具有两个以上醇羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚；邻苯二甲酸、对苯二甲酸及偏苯三酸等具有两个以上的羧酸的多元酸芳香族化合物的聚缩水甘油酯；苯甲酸、甲苯酸及萘甲酸等苯甲酸类的缩水甘油酯；氧化苯乙烯及二乙烯基苯的环氧化物等。
作为芳香族环氧化合物，优选为多元酚类的聚缩水甘油醚、酚类的聚缩水甘油醚、具有两个以上醇羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚、苯甲酸类的缩水甘油酯及多元酸芳香族化合物的聚缩水甘油酯，特别优选为多元酚类的聚缩水甘油醚。通过包含这样的化合物，本发明的组合物能够形成具有更高粘接力的固化物。
作为多元酚类的聚缩水甘油醚，优选为具有双酚结构的多元酚类的聚缩水甘油醚即双酚型环氧化合物，其中优选下述通式(1)所表示的双酚型环氧化合物。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
需要说明的是，通式(1)中的n1的数值越大，成为环氧当量越大的化合物。
[化学式3]
(式中，R11及R12分别独立地表示氢原子或甲基，R13表示氢原子或缩水甘油基，n1表示0以上的整数)
作为通式(1)所表示的化合物，具体而言，可列举出双酚A型环氧树脂、双酚E型环氧树脂及双酚F型环氧树脂等。
此外，作为多元酚类的聚缩水甘油醚，还优选下述通式(2)所表示的化合物。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
[化学式4]
(式中，R14、R15及R16分别独立地表示氢原子或甲基。)
作为可作为芳香族环氧化合物使用的市售品，例如可列举出DENACOL EX-121、DENACOL EX-145、DENACOL EX-146、DENACOL EX-147、DENACOL EX-201、DENACOL EX-203、DENACOL EX-711、DENACOL EX-721、ONCOAT EX-1020、ONCOAT EX-1030、ONCOAT EX-1040、ONCOAT EX-1050、ONCOAT EX-1051、ONCOAT EX-1010、ONCOAT EX-1011、ONCOAT 1012(Nagase ChemteX制)；OGSOL PG-100、OGSOL EG-200、OGSOL EG-210、OGSOL EG-250(OsakaGas Chemicals制)；HP4032、HP4032D、HP4700(DIC制)；ESN-475V(新日铁住金化学制)；Epikote YX8800(三菱化学制)；Marproof G-0105SA、Marproof G-0130SP(日油制)；EPICLON N-665、EPICLON HP-7200(DIC制)；EOCN-1020、EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、XD-1000、NC-3000、EPPN-501H、EPPN-501HY、EPPN-502H、NC-7000L(日本化药制)；ADEKARESIN EP-4000、ADEKA RESIN EP-4005、ADEKA RESIN EP-4100、ADEKA RESIN EP-4901、ADEKA RESIN EP-3300E、ADEKA RESIN EP-3950S、KRM-430(株式会社艾迪科制)；TECHMOREVG-3101L(Printec制)等。
(b)脂环式环氧化合物
脂环式环氧化合物为具有氧化环烯烃结构、且不具有芳香族环的化合物。
氧化环烯烃结构是通过将含环己烯环化合物、含环戊烯环化合物用氧化剂进行环氧化而得到的像氧化环己烯结构、氧化环戊烯结构那样脂肪族环与环氧环共有一部分环结构的结构。
作为脂环式环氧化合物中具有一个氧化环烯烃结构的化合物，例如可列举出丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、二环戊二烯二环氧化物、环氧六氢苯二甲酸二辛酯、环氧六氢苯二甲酸二-2-乙基己酯、1-环氧乙基-3,4-环氧环己烷、1,2-环氧-2-环氧乙基环己烷等。
此外，作为具有两个氧化环烯烃结构的化合物，例如可列举出下述通式(3)所表示的化合物。
[化学式5]
(式中，X3表示直接键合或具有1个以上的原子的二价连接基。)
作为X3所表示的连接基，例如可列举出二价烃基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基、酰胺基、及它们多个连接而得到的基团等。
作为上述二价烃基，可列举出碳原子数为1～10的直链或支链的亚烷基。作为上述亚烷基，可列举出与上述通式(A)中的Z1及Z2所表示的碳原子数为1～10的直链或支链的亚烷基同样的基团。
本发明中，X3优选为二价连接基，更优选为二价烃基、酯键、或它们多个连接而得到的基团，特别优选为二价烃基与酯键连接而得到的基团。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
上述二价烃基优选为碳原子数为1～8的直链或支链的亚烷基，更优选为碳原子数为1～5的直链的亚烷基，特别优选为碳原子数为1～3的直链的亚烷基。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为具有两个氧化环烯烃结构的化合物，更具体而言，可列举出3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-1-甲基环己基-3,4-环氧-1-甲基己烷羧酸酯、6-甲基-3,4-环氧环己基甲基-6-甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-3-甲基环己基甲基-3,4-环氧-3-甲基环己烷羧酸酯、3,4-环氧-5-甲基环己基甲基-3,4-环氧-5-甲基环己烷羧酸酯、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷-1,3-二噁烷、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、双(3,4-环氧-6-甲基环己烷-1-基甲基)己二酸酯、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)、亚乙基双(3,4-环氧环己烷)等。
作为脂环式环氧化合物，优选3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯及3,4-环氧-1-甲基环己基-3,4-环氧-1-甲基己烷羧酸酯等。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为可作为脂环式环氧化合物使用的市售品，例如可列举出日本专利第6103653号公报等中记载的那些。
(c)脂肪族环氧化合物
脂肪族环氧化合物为具有环氧基、且不具有氧化环烯烃结构及芳香环的化合物。
作为脂肪族环氧化合物，例如可列举出脂肪族醇或其环氧烷烃加成物的缩水甘油醚；脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚；脂肪族长链多元酸的聚缩水甘油酯；通过丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的乙烯基聚合而合成的均聚物；通过丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯与其他的乙烯基单体的乙烯基聚合而合成的共聚物等脂肪族环氧聚合物。
作为脂肪族环氧化合物，优选脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚，可列举出具有直链或支链的脂肪族基、且不具有环烷基环的链状脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚、具有环烷基环的含脂肪族环脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚等。
作为链状脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚，例如优选下述通式(4)所表示的化合物。通过包含这样的化合物，本发明的组合物能够形成具有更高粘接力的固化物。
[化学式6]
(式中，X4表示直链或支链的二价脂肪族烃基，
上述脂肪族烃基中的一个或两个以上亚甲基也可以被-O-取代，上述脂肪族烃基中的一个或两个以上氢原子也可以被羟基取代。)
上述通式(4)中，X4表示直链或支链的二价脂肪族烃基、该脂肪族烃基中的一个以上亚甲基被-O-取代而得到的基团、该脂肪族烃基中的一个以上氢原子被羟基取代而得到的基团、或该脂肪族烃基中的一个以上亚甲基被-O-取代并且该脂肪族烃基中的一个以上氢原子被羟基取代而得到的基团。
作为X4所表示的直链或支链的二价脂肪族烃基，可列举出从一价脂肪族烃基除去一个氢原子而得到的基团。
作为上述一价脂肪族烃基，可列举出烷基。作为上述烷基，例如可列举出碳原子数为1～20的直链或支链的烷基，具体而言，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基及二十烷基等。
此外，作为X4所表示的直链或支链的二价脂肪族烃基，可列举出主链中具有1个以上的碳-碳双键或碳-碳三键的基团，例如可列举出从将烷基中的一个或两个以上亚甲基用碳-碳双键或碳-碳三键取代而得到的基团中除去一个氢原子而得到的基团。
具体而言，可列举出从具有碳-碳双键或碳-碳三键的直链或支链的不饱和烃化合物中除去两个氢原子而得到的二价不饱和脂肪族烃基。
作为上述不饱和烃化合物，可列举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯等。此外，作为上述不饱和烃化合物，可列举出异戊二烯、丁二烯、2,3-二甲基-丁二烯、2-苯基-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,3-环己二烯、2-甲基-1,3-辛二烯、1,3,7-辛三烯、月桂烯及氯丁二烯等共轭二烯、以及将至少包含共轭二烯的单体成分聚合而得到的共轭二烯的聚合物等。
作为上述直链或支链的二价脂肪族烃基，更具体而言，可列举出乙烯基、丙烯基、从1,3-聚丁二烯等共轭二烯的聚合物中除去两个氢原子而得到的基团。
上述二价不饱和脂肪族烃基优选为具有碳-碳双键的基团，更优选为具有两个以上碳-碳双键的基团。
作为上述具有碳-碳双键的基团，优选为从共轭二烯的聚合物中除去两个氢原子而得到的二价基团，更优选从1,3-聚丁二烯中除去两个氢原子而得到的二价基团。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为X4为直链或支链的二价脂肪族烃基的脂肪族环氧化合物，具体而言，可列举出1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、两末端羟基型聚丁二烯的二缩水甘油醚等。
作为含脂肪族环脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚，例如优选下述通式(5)所表示的化合物。通过包含这样的化合物，本发明的组合物能够形成具有更高粘接力的固化物。
[化学式7]
(式中，X5表示具有环烷基环的二价脂肪族烃基，
上述脂肪族烃基中的一个或两个以上亚甲基也可以被-O-取代，上述脂肪族烃基中的一个或两个以上氢原子也可以被羟基取代。)
上述通式(5)中，X5表示具有环烷基环的二价脂肪族烃基、该脂肪族烃基中的一个以上亚甲基被-O-取代而得到的基团、该脂肪族烃基中的一个以上氢原子被羟基取代而得到的基团、或该脂肪族烃基中的一个以上亚甲基被-O-取代并且该脂肪族烃基中的一个以上氢原子被羟基取代而得到的基团。
作为X5所表示的具有环烷基环的二价脂肪族烃基中的环烷基环，可列举出从环烷基中除去一个氢原子而得到的环亚烷基。
作为上述环烷基，可列举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、四甲基环己基、五甲基环己基、乙基环己基及甲基环庚基等单环式脂肪族烃基；二环[2.1.1]己基、二环[2.2.1]庚基、二环[2.2.2]辛基、二环[4.3.1]癸基、二环[3.3.1]壬基、冰片基、冰片烯基、降冰片基、降冰片烯基、6,6-二甲基二环[3.1.1]庚基、三环丁基、金刚烷基等多环式脂肪族烃基等。
作为X5，还可列举出将从上述环烷基中除去一个氢原子而得到的环亚烷基与直链或支链的二价脂肪族烃基组合而得到的基团。
此外，作为X5，还可列举出包含将两个环亚烷基用直链或支链的二价脂肪族烃基连接而得到的基团的基团。作为这样的连接而成的基团，可列举出具有将两个环己基用亚烷基连接而得到的结构即氢化双酚结构的基团。
作为亚烷基，例如可列举出亚乙基(>CHCH3)、亚丙基(>CHCH2CH3)、异亚丙基(>CH(CH3)2)、亚丁基(>CHCH2CH2CH3)、异亚丁基(>CHCH2(CH3)2)、亚戊基(>CHCH2CH2CH2CH3)、亚己基(>CHCH2CH2CH2CH2CH3)、亚庚基(>CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3)、亚辛基(>CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3)等。
作为X5为具有环烷基环的二价脂肪族烃基的化合物，优选为具有氢化双酚结构的多元醇的缩水甘油醚即氢化双酚型环氧化合物，特别优选为下述通式(5-1)所表示的氢化双酚型环氧化合物。这是因为通过包含这样的化合物，本发明的组合物能够形成具有更高粘接力的固化物。
[化学式8]
(式中，R17及R18分别独立地表示氢原子或甲基，R19表示氢原子或缩水甘油基，n2表示0以上的整数。)
作为上述通式(5)及(5-1)所表示的化合物，具体而言，可列举出氢化双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚E二缩水甘油醚、氢化双酚F二缩水甘油醚。
作为上述以外的脂肪族环氧化合物的代表性化合物，可列举出烯丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、C12～13混合烷基缩水甘油醚等脂肪族醇的缩水甘油醚；通过在丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等脂肪族多元醇中加成1种或2种以上的环氧烷烃而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚化物；脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯等。进而，还可列举出脂肪族高级醇的单缩水甘油醚、高级脂肪酸的缩水甘油酯、环氧化大豆油、环氧硬脂酸辛酯、环氧硬脂酸丁酯、环氧化大豆油、环氧化聚丁二烯等。
作为上述脂肪族环氧化合物，还优选具有包含环氧基的结构单元作为重复单元的脂肪族环氧聚合物。作为这样的脂肪族环氧聚合物，可列举出包含下述通式(I)所表示的结构单元(以下，有时称为“结构单元I”。)及下述通式(II)所表示的结构单元(以下，有时称为“结构单元II”。)的聚合物，优选包含这些结构单元中的至少一者的聚合物。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
[化学式9]
(式中，R1a表示氢原子或碳原子数为1～6的直链或支链的烷基，s表示1～6的整数。*表示键合部位。)
[化学式10]
(式中，R2a-1表示氢原子或甲基，R2a-2表示氢原子或碳原子数为1～6的直链或支链的烷基，t表示1～6的整数。*表示键合部位。)
作为通式(I)中的R1a及通式(II)中的R2a-2所表示的碳原子数为1～6的直链或支链的烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基及己基等。
通式(I)中的R1a优选为氢原子或碳原子数为1～3的直链或支链的烷基，更优选为氢原子或甲基，特别优选为氢原子。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
通式(I)中的s为1～6的整数，但优选为1～3的整数，更优选为1～2的整数，特别优选为1。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
通式(II)中的R2a-1优选为甲基。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
通式(II)中的R2a-2优选为氢原子或碳原子数为1～3的直链或支链的烷基，更优选为氢原子或甲基，特别优选为氢原子。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
通式(II)中的t为1～6的整数，但优选为1～3的整数，更优选为1～2的整数，特别优选为1。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
脂肪族环氧聚合物优选为具有结构单元I及结构单元II中的至少一者的聚合物，更优选为具有结构单元II的聚合物。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
结构单元II的含量只要是可得到所期望的粘接力的含量即可，例如在结构单元I及结构单元II的合计100质量份中，优选为50质量份以上，更优选为70质量份以上，进一步优选为90质量份以上，特别优选为100质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
结构单元I及结构单元II的合计含量只要是可得到所期望的粘接力的含量即可，例如在脂肪族环氧聚合物100质量份中，优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上且70质量份以下，特别优选为20质量份以上且40质量份以下。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
脂肪族环氧聚合物中，作为可形成除结构单元I及结构单元II以外的结构单元的单体，只要是不具有氧化环烯烃结构及芳香族环的化合物即可，作为优选的化合物，例如可列举出丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯等。
作为丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯，可列举出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等。
脂肪族环氧聚合物的重均分子量优选为1,000～100,000，更优选为3,000～50,000，进一步优选为4,000～30,000，特别优选为5,000～20,000。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为上述脂肪族环氧化合物，还可列举出具有环氧基及烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂(以下，有时称为“具有环氧基的硅烷偶联剂”。)，可以与上述脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚及脂肪族环氧聚合物等并用。通过使用具有环氧基的硅烷偶联剂，本发明的组合物能够形成相对于无机氧化物具有更高粘接力的固化物。
需要说明的是，本发明中，具有环氧基及烷氧基甲硅烷基的化合物设定为全部符合具有环氧基的硅烷偶联剂。
作为具有环氧基的硅烷偶联剂，可列举出3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷及2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二甲氧基硅烷等。
本发明中，优选3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为上述脂肪族环氧化合物，可以使用市售品，例如可列举出DENACOL EX-121、DENACOL EX-171、DENACOL EX-192、DENACOL EX-211、DENACOL EX-212、DENACOL EX-313、DENACOL EX-314、DENACOL EX-321、DENACOL EX-411、DENACOL EX-421、DENACOL EX-512、DENACOL EX-521、DENACOL EX-611、DENACOL EX-612、DENACOL EX-614、DENACOL EX-622、DENACOL EX-810、DENACOL EX-811、DENACOL EX-850、DENACOL EX-851、DENACOL EX-821、DENACOL EX-830、DENACOL EX-832、DENACOL EX-841、DENACOL EX-861、DENACOL EX-911、DENACOL EX-941、DENACOL EX-920、DENACOL EX-931(Nagase ChemteX制)；Epolight M-1230、Epolight 40E、Epolight 100E、Epolight 200E、Epolight 400E、Epolight 70P、Epolight 200P、Epolight 400P、Epolight 1500NP、Epolight 1600、Epolight 80MF、Epolight100MF(共荣社化学制)、ADEKA GLYCIROL ED-503、ADEKA GLYCIROL ED-503G、ADEKA GLYCIROL ED-506、ADEKA GLYCIROL ED-523T、ADEKA RESIN EP-4088S、KRM-532P(株式会社艾迪科制)、2EH(四日市合成制)等。
(3)第1环氧化合物
本发明中，使用上述的环氧化合物中环氧当量为400以上的环氧化合物作为第1环氧化合物。
第1环氧化合物的环氧当量优选为5,000以下，更优选为2,500以下，进一步优选为1,500以下，最优选1,000以下。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
第1环氧化合物的分子量优选为700～10,000，更优选为5,000以下，进一步优选为3,000以下，特别优选2,500以下，最优选2,000以下。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
需要说明的是，在第1环氧化合物具有分子量分布的情况下，第1环氧化合物的分子量是指重均分子量(Mw)。
第1环氧化合物的官能团数、即环氧基的数量只要为1以上即可，但优选为5以下，更优选为3以下，特别优选为2。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。
作为第1环氧化合物，也可以使用芳香族环氧化合物、脂环式环氧化合物及脂肪族环氧化合物中的任一者，第1环氧化合物优选包含芳香族环氧化合物及脂肪族环氧化合物中的至少一者。这是因为通过包含芳香族环氧化合物作为第1环氧化合物，上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为通过包含脂肪族环氧化合物作为第1环氧化合物，上述组合物更容易形成拉伸性优异的固化物。
本发明中，第1环氧化合物特别优选包含芳香族环氧化合物。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为第1环氧化合物所包含的芳香族环氧化合物，只要是作为上述的芳香族环氧化合物所列举的化合物中满足所期望的环氧当量的化合物则都可以使用，第1环氧化合物优选包含多元酚类的聚缩水甘油醚、酚类的聚缩水甘油醚、具有两个以上醇羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚、苯甲酸类的缩水甘油酯及多元酸芳香族化合物的聚缩水甘油酯中的任一者，更优选包含多元酚类的聚缩水甘油醚。这是因为通过包含这样的化合物，上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
本发明中，第1环氧化合物所包含的多元酚类的聚缩水甘油醚优选包含双酚型环氧化合物，更优选包含上述通式(1)所表示的双酚型环氧化合物。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为第1环氧化合物使用的上述通式(1)所表示的双酚型环氧化合物中，n1按照成为所期望的环氧当量的方式适当调整，通常为1以上，但优选为1以上且50以下，更优选为2以上且20以下，进一步优选为3以上且15以下，特别优选为4以上且10以下。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为第1环氧化合物使用的上述通式(1)所表示的双酚型环氧化合物中，R11及R12优选为甲基。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为第1环氧化合物使用的上述通式(1)所表示的双酚型环氧化合物中，R13在存在多个的情况下可以分别独立地为氢原子及缩水甘油基中的任一者，但由于1分子化合物中的环氧基数优选成为2～3，因此优选n1个重复单元中的1个R13为缩水甘油基、并且n1-1个R13为氢原子、或全部R13为氢原子。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为第1环氧化合物所包含的脂肪族环氧化合物，只要是作为上述的脂肪族环氧化合物所列举的化合物中满足所期望的环氧当量的化合物则都可以使用，第1环氧化合物优选包含上述通式(4)所表示的化合物、以及包含结构单元I及结构单元II中的至少一者的脂肪族环氧聚合物中的至少一者。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为第1环氧化合物使用的通式(4)所表示的化合物中，X4所表示的直链或支链的二价脂肪族烃基按照成为所期望的环氧当量的方式适当设定。作为上述X4所表示的直链或支链的二价脂肪族烃的碳原子数，例如碳原子数优选为50以上，更优选为70以上且700以下，进一步优选为90以上且200以下，特别优选为100以上且150以下。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为X4所表示的直链或支链的二价脂肪族烃，优选从直链或支链的烷基中除去一个氢原子而得到的基团、及二价不饱和脂肪族烃基中的任一者，更优选二价不饱和脂肪族烃基。作为二价不饱和脂肪族烃基，特别优选具有碳-碳双键的基团，优选具有2个以上碳-碳双键的基团。
作为具有碳-碳双键的基团，优选为从共轭二烯的聚合物中除去两个氢原子而得到的二价基团，更优选从1,3-聚丁二烯中除去两个氢原子而得到的二价基团。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
第1环氧化合物的含量在上述阳离子聚合性成分100质量份中，优选为1～60质量份，更优选为5～50质量份，进一步优选为10～40质量份，特别优选为15～35质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
上述第1环氧化合物的含量在上述化合物A、第1环氧化合物及第2环氧化合物的合计100质量份中，优选为1～60质量份，更优选为5～50质量份，进一步优选为10～40质量份，特别优选为15～35质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
上述第1环氧化合物的含量在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为1～50质量份，更优选为5～40质量份，进一步优选为10～30质量份，特别优选为10～20质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
上述第1环氧化合物的含量在上述组合物100质量份中，优选为1～50质量份，更优选为5～40质量份，进一步优选为10～30质量份，特别优选为10～20质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
第1环氧化合物及第2环氧化合物的合计含量在上述阳离子聚合性成分100质量份中，优选为20～80质量份，更优选为25～75质量份，进一步优选为30～70质量份，特别优选为35～65质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
(4)第2环氧化合物
本发明中，使用上述的环氧化合物中环氧当量低于400的环氧化合物作为第2环氧化合物。
第2环氧化合物的环氧当量优选为100～350，更优选为120～300，特别优选为140～250。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
第2环氧化合物的分子量优选为100～800，更优选为200～600，特别优选为300～400。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
需要说明的是，在第2环氧化合物具有分子量分布的情况下，第2环氧化合物的分子量是指重均分子量(Mw)。
第2环氧化合物的官能团数、即环氧基的数量只要为1以上即可，但优选为5以下，更优选为3以下，特别优选为2。这是因为上述组合物更容易形成拉伸性优异的固化物。
作为上述第2环氧化合物，可以使用芳香族环氧化合物、脂环式环氧化合物及脂肪族环氧化合物中的任一者，但第2环氧化合物优选包含芳香族环氧化合物及脂肪族环氧化合物中的至少一者，更优选包含脂肪族环氧化合物。这是因为通过包含脂肪族环氧化合物作为第2环氧化合物，上述组合物的拉伸性、耐光性等优异。
此外，第2环氧化合物还优选包含芳香族环氧化合物。这是因为通过包含这样的环氧化合物作为第2环氧化合物，上述组合物容易形成具有高粘接力的固化物。
作为第2环氧化合物所包含的脂肪族环氧化合物，可以使用链状脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚、含脂肪族环的脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚中的任一者，但第2环氧化合物优选包含含脂肪族环的脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚，更优选包含上述通式(5)所表示的化合物。通式(5)中，X5优选为包含将两个环亚烷基用直链或支链的二价脂肪族烃基连接而成的结构的基团，X5更优选为包含氢化双酚型结构的基团。即，第2环氧化合物优选包含氢化双酚型环氧化合物作为脂肪族环氧化合物，更优选包含上述通式(5-1)所表示的化合物。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为第2环氧化合物使用的通式(5)所表示的化合物中，X5所表示的具有环烷基的二价脂肪族烃基按照成为所期望的环氧当量的方式适当设定，但碳原子数优选为6以上且30以下，更优选为10以上且20以下。
作为第2环氧化合物使用的通式(5-1)所表示的化合物中，n2按照成为所期望的环氧当量的方式适当调整，但优选为0～2，更优选为0或1以下，特别优选为0。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为第2环氧化合物使用的通式(5-1)所表示的化合物中，R17及R18优选为甲基。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为第2环氧化合物使用的通式(5-1)所表示的化合物中，R19在存在多个的情况下可以分别独立地为氢原子及缩水甘油基中的任一者，但优选全部为氢原子。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
第2环氧化合物优选包含具有环氧基的硅烷偶联剂作为脂肪族环氧化合物。这是因为上述组合物的粘接力优异。
本发明中，第2环氧化合物优选包含具有环氧基的硅烷偶联剂、和除具有环氧基的硅烷偶联剂以外的环氧化合物，特别优选包含具有环氧基的硅烷偶联剂、和除具有环氧基的硅烷偶联剂以外的芳香族环氧化合物或脂肪族环氧化合物。例如，第2环氧化合物优选包含具有环氧基的硅烷偶联剂、和作为除具有环氧基的硅烷偶联剂以外的脂肪族环氧化合物的上述的链状脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚、含脂肪族环的脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚等。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为第2环氧化合物所包含的芳香族环氧化合物，只要是作为上述的芳香族环氧化合物所列举的化合物中满足所期望的环氧当量的化合物则都可以使用，第2环氧化合物优选包含多元酚类的聚缩水甘油醚、酚类的聚缩水甘油醚、具有两个以上醇羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚、苯甲酸类的缩水甘油酯及多元酸芳香族化合物的聚缩水甘油酯中的任一者，特别优选包含多元酚类的聚缩水甘油醚。这是因为通过包含这样的化合物，上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
第2环氧化合物所包含的多元酚类的聚缩水甘油醚优选包含双酚型环氧化合物，更优选包含上述通式(1)所表示的双酚型环氧化合物。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为第2环氧化合物使用的上述通式(1)所表示的双酚型环氧化合物中，n1按照成为所期望的环氧当量的方式适当调整，但优选为0～2，更优选为0或1以下，特别优选为0。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
第2环氧化合物的含量在上述阳离子聚合性成分100质量份中，优选为1～60质量份，更优选为5～50质量份，进一步优选为15～45质量份，特别优选为25～40质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
第2环氧化合物的含量在化合物A、第1环氧化合物及第2环氧化合物的合计100质量份中，优选为1～60质量份，更优选为5～50质量份，进一步优选为15～45质量份，特别优选为25～40质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
第2环氧化合物的含量在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为1～50质量份，更优选为5～50质量份，进一步优选为15～40质量份，特别优选为20～35质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
第2环氧化合物的含量在上述组合物100质量份中，优选为1～50质量份，更优选为5～50质量份，进一步优选为15～40质量份，特别优选为20～35质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
使用具有环氧基的硅烷偶联剂作为第2环氧化合物的情况的含量在第2环氧化合物100质量份中，优选为5～50质量份，更优选为10～40质量份，特别优选为15～30质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
(5)其他的阳离子聚合性成分
本发明的组合物可以包含上述化合物A、上述第1环氧化合物及上述第2环氧化合物以外的阳离子聚合性成分(以下，有时称为“其他的阳离子聚合性成分”。)。
对于其他的阳离子聚合性成分，设定为包含具有阳离子聚合性基的全部化合物。因此，包含阳离子聚合性基及自由基聚合性基这两者的化合物也设定为符合阳离子聚合性化合物。
作为其他的阳离子聚合性成分，可列举出氧杂环丁烷化合物、乙烯基醚化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物等。
(a)氧杂环丁烷化合物
氧杂环丁烷化合物为具有氧杂环丁烷结构、且不具有环氧结构的化合物。
作为氧杂环丁烷化合物，可列举出3,7-双(3-氧杂环丁烷基)-5-氧杂-壬烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,2-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、1,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)丁烷、1,6-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)己烷、3-乙基-3-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基甲基)氧杂环丁烷、苯二甲基双氧杂环丁烷等二官能氧杂环丁烷化合物、3-乙基-3-[(苯氧基)甲基]氧杂环丁烷、3-乙基-3-(己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(羟基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(氯甲基)氧杂环丁烷等一官能氧杂环丁烷化合物等。它们可以单独使用1种或将2种以上组合使用。
作为氧杂环丁烷化合物的市售品，例如可列举出ARON OXETANE OXT-121、OXT-221、EXOH、POX、OXA、OXT-101、OXT-211、OXT-212(东亚合成制)、ETERNACOLL OXBP、OXTP、HBOX、OXIPA(宇部兴产制)等。
(b)乙烯基醚化合物
乙烯基醚化合物为具有乙烯基醚结构、且不具有环氧结构的化合物。
作为乙烯基醚化合物，例如可列举出二乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、正十二烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、三乙二醇乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、1,6-环己烷二甲醇单乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、1,4-丁烷二醇二乙烯基醚、1,6-环己烷二甲醇二乙烯基醚等。
作为乙烯基醚化合物的市售品，例如可列举出2-羟基乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚(丸善石油化学制)。
(c)其他的阳离子聚合性成分
其他的阳离子聚合性成分的合计含量在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为50质量份以下，更优选为40质量份以下，特别优选为30质量份以下。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
(6)阳离子聚合性成分
阳离子聚合性成分中的上述化合物A、上述第1环氧化合物及上述第2环氧化合物的合计含量在阳离子聚合性成分100质量份中，优选为30质量份以上，更优选为50质量份以上，进一步优选为70质量份以上，进一步优选为90质量份以上，特别优选95质量份以上，最优选100质量份。即，特别优选阳离子聚合性成分仅包含上述化合物A、上述第1环氧化合物及上述第2环氧化合物。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
上述化合物A、上述第1环氧化合物及上述第2环氧化合物的合计含量在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为50质量份以上且95质量份以下，更优选为60质量份以上且90质量份以下，特别优选为70质量份以上且85质量份以下。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
上述化合物A、上述第1环氧化合物及上述第2环氧化合物、以及上述其他的阳离子聚合性成分的合计含量、即阳离子聚合性成分整体的含量在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为50质量份以上，更优选为60质量份以上且95质量份以下，特别优选为70质量份以上且90质量份以下。通过将上述阳离子聚合性成分的含量设定为这样的范围，本发明的组合物能够形成具有更高粘接力的固化物。
2.产酸剂
本发明中使用的产酸剂只要是可通过规定的条件而产生酸的化合物则可以是任意化合物，没有特别限定。
作为这样的产酸剂，例如可列举出能够通过紫外线照射等光照射而产生酸的光产酸剂、及能够通过热而产生酸的热产酸剂。
产酸剂只要是包含光产酸剂及热产酸剂中的至少一者即可，但从固化容易的观点、能够降低在组合物的固化时对与组合物邻接使用的周边构件的因热引起的损伤、周边构件的选择自由度变高的观点等出发，优选包含光产酸剂。此外，光产酸剂还存在固化速度快的优点。
此外，从即使是光难以到达的部位也变得容易形成固化物的观点出发，产酸剂优选包含热产酸剂。此外，热产酸剂由于固化速度比较慢，因此在利用其进行固化处理(加热处理)后，能够容易地进行与其他构件的贴合。
本发明中，优选将光产酸剂与热产酸剂并用。这是因为上述组合物在低温下容易固化、且容易稳定地形成高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物成为对被粘物的损伤少的组合物。
(1)光产酸剂
光产酸剂是能够通过可见光线、紫外线、X射线、电子射线、高频那样的活性能量射线(以下，有时简称为“能量射线”。)照射而产生酸的化合物。
作为光产酸剂，可列举出作为鎓盐的复盐或其衍生物、或肟磺酸酯化合物、含卤素的化合物、重氮酮化合物、砜化合物、磺酸化合物、重氮甲烷化合物、硝基苄基化合物、苯偶姻甲苯磺酸酯化合物、铁芳烃络合物、苯乙酮衍生物化合物等，它们可以单独使用或将2种以上混合使用。本发明中，作为光产酸剂，优选使用作为鎓盐的复盐或其衍生物。通过为这样的光产酸剂，本发明的组合物能够形成感度优异、且具有更高粘接力的固化物。
对于作为鎓盐的复盐或其衍生物，例如可列举出下述通式(i)所表示的阳离子与阴离子的盐。
[A]m+[B]m- (i)
其中，阳离子[A]m+为鎓，其结构例如可以以下述通式表示。
[(R19)aQ]m+ (ii)
上述通式(ii)中，R19表示碳原子数为1～60、也可以包含几个除碳原子以外的原子的有机基。
a表示1～5的整数。
a个R19分别独立，可以相同也可以不同。
a个R19中的至少一个表示具有芳香环的上述有机基。
Q表示选自由S、N、Se、Te、P、As、Sb、Bi、O、I、Br、Cl、F及N＝N构成的组中的原子或原子团。此外，在将阳离子[A]m+中的Q的原子价设定为q时，必须成立m＝a-q的关系。其中，N＝N取作原子价0。
此外，阴离子[B]m-优选为卤化物络合物，其结构例如可以以下述通式(iii)表示。
[LXb]m- (iii)
上述通式(iii)中，L表示作为卤化物络合物的中心原子的金属或半金属(Metalloid)，为B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn或Co。
X表示卤素原子。
b表示3～7的整数。此外，在将阴离子[B]m-中的L的原子价设定为p时，必须成立m＝b-p的关系。
作为上述通式(iii)的阴离子[LXb]m-的具体例子，可列举出四(五氟苯基)硼酸根[(C6F5)4B]-、四氟硼酸根(BF4)-、六氟磷酸根(PF6)-、六氟锑酸根(SbF6)-、六氟砷酸根(AsF6)-、六氯锑酸根(SbCl6)-、三(五氟甲基)三氟磷酸根离子(FAP阴离子)等。
此外，阴离子[B]m-也可以为下述通式(iv)所表示的结构。
[LXb-1(OH)]m- (iv)
其中，L、X及b与上述同样。
此外，作为其他的阴离子，可列举出高氯酸根离子(ClO4)-、三氟甲基亚硫酸根离子(CF3SO3)-、氟磺酸根离子(FSO3)-、甲苯磺酸根阴离子、三硝基苯磺酸根阴离子、樟脑磺酸根、九氟丁烷磺酸根、十六氟辛烷磺酸根、四芳基硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根等。
本发明中，这样的鎓盐中，使用下述的(1)～(3)的芳香族鎓盐是特别有效的。可以单独使用它们中的1种、或将2种以上混合使用。
(1)苯基重氮鎓六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基重氮鎓六氟锑酸盐、4-甲基苯基重氮鎓六氟磷酸盐等芳基重氮鎓盐
(2)二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、甲苯基枯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐等二芳基碘鎓盐
(3)下述组I或组II所表示的锍阳离子与六氟锑离子、四(五氟苯基)硼酸盐离子等锍盐
[化学式11]
<组1>
[化学式12]
<组2>
此外，作为其他的光产酸剂，还可列举出(η5-2,4-环戊二烯-1-基)〔(1,2,3,4,5,6-η)-(1-甲基乙基)苯〕-铁-六氟磷酸盐等铁-芳烃络合物、三(乙酰丙酮)铝、三(乙基丙酮乙酰)铝、三(水杨醛)铝等铝络合物与三苯基硅烷醇等硅烷醇类的混合物等。
它们中，从实用方面和光感度的观点出发，作为光产酸剂，优选为芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐及铁-芳烃络合物，更优选为芳香族锍盐，进一步优选为具有在硫原子(S)上键合有3个芳香族环的结构的三芳基锍盐，特别优选为下述通式(6)所表示的三芳基锍盐。这是因为上述组合物的感度优异，且容易稳定地形成高粘接力的固化物。
[化学式13]
(式中，R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29及R30分别独立地表示氢原子、卤素原子、取代或无取代的碳原子数为1～10的烷基、取代或无取代的碳原子数为1～10的烷氧基或取代或无取代的碳原子数为2～10的酯基，R31、R32、R33及R34分别独立地表示氢原子、卤素原子或取代或无取代的碳原子数为1～10的烷基，R35表示氢原子、卤素原子、取代或无取代的碳原子数为1～10的烷基或选自下述化学式(6a)～(6c)中的任一取代基，Anq-表示q价的阴离子，p表示将电荷设定为中性的系数。)
[化学式14]
(式中，R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R145、R146、R147、R148及R149分别独立地表示氢原子、卤素原子、取代或无取代的碳原子数为1～10的烷基、取代或无取代的碳原子数为1～10的烷氧基或取代或无取代的碳原子数为2～10的酯基，R140、R141、R142、R143及R144分别独立地表示氢原子、卤素原子或取代或无取代的碳原子数为1～10的烷基，
*表示式(2)中的与S的键合位置。)
上述通式(2)所表示的化合物中，R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143、R144、R145、R146、R147、R148及R149所表示的卤素原子与上述“1.阳离子聚合性成分”这项中记载的通式(A)中的“卤素原子”相同。
作为R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143、R144、R145、R146、R147、R148及R149所表示的取代或无取代的碳原子数为1～10的烷基，可列举出碳原子数为1～10的直链或支链的烷基、及该烷基中的亚甲基及氢原子中的至少一者被取代而得到的基团。
作为上述碳原子数为1～10的直链或支链的烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基及异癸基等。
作为取代上述烷基中的一个以上亚甲基的二价基团，例如可列举出下述组1所表示的二价基团(需要说明的是，上述组1所表示的二价基团不相邻。)。
组1：-O-、-S-、-NR’-、-NR’-(C＝O)-O-、-CO-、-(C＝O)-O-、-O-(C＝O)-、-O-(C＝O)-O-、-SiR’2 -
R’表示氢原子或碳原子数为1～10的烷基。
需要说明的是，碳原子数为1～10的烷基与上述R21等所表示的碳原子数为1～10的烷基相同。
作为取代上述烷基中的一个以上氢原子的基团，可列举出卤素原子、氢原子等。
作为这样的R21等所表示的取代或无取代的烷基，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、乙基辛基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、2-丁氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、3-甲氧基丁基、2-甲硫基乙基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、二氟乙基、三氯乙基、二氯二氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、十氟戊基、十三氟己基、十五氟庚基、十七氟辛基、甲氧基甲基、1,2-环氧乙基、甲氧基乙基、甲氧基乙氧基甲基、甲硫基甲基、乙氧基乙基、丁氧基甲基、叔丁硫基甲基、4-戊烯氧基甲基、三氯乙氧基甲基、双(2-氯乙氧基)甲基、甲氧基环己基、1-(2-氯乙氧基)乙基、1-甲基-1-甲氧基乙基、乙基二硫代乙基、三甲基甲硅烷基乙基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基、2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基甲基、叔丁氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、乙基羰基甲基、叔丁氧基羰基甲基、丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基乙基、2-甲基-2-金刚烷氧基羰基甲基、乙酰乙基、2-甲氧基-1-丙烯基、羟基甲基、2-羟基乙基、1-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、3-羟基丁基、4-羟基丁基、1,2-二羟基乙基等。
作为R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R145、R146、R147、R148及R149所表示的取代或无取代的碳原子数为1～10的烷氧基，可列举出在烷基的键合部位侧末端的亚甲基上键合有-O-的基团。作为构成上述烷氧基的烷基，与上述R21等所表示的取代或无取代的烷基同样。
作为这样的R21等所表示的取代或无取代的烷氧基，具体而言，可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、环己基甲氧基、四氢呋喃氧基、四氢吡喃氧基、2-甲氧基乙氧基、3-甲氧基丙氧基、4-甲氧基丁氧基、2-丁氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基乙氧基、3-甲氧基丁氧基、2-甲硫基乙氧基、三氟甲氧基等。
作为R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R145、R146、R147、R148及R149所表示的碳原子数为2～10的酯基，只要是在键合部位侧末端具有酯键(-CO-O-或-O-CO-)的基团即可，可列举出在烷基的键合部位侧末端的亚甲基上键合有酯键的基团。构成上述酯基的烷基与上述R21等所表示的取代或无取代的烷基同样。
作为这样的R21等所表示的酯基，具体而言，可列举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、异丙氧基羰基、苯氧基羰基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、氯乙酰氧基、二氯乙酰氧基、三氯乙酰氧基、三氟乙酰氧基、叔丁基羰氧基、甲氧基乙酰氧基、苯甲酰氧基等。
作为通式(6)中的pAnq-所表示的q价的阴离子，可列举出作为上述的阴离子[B]m-所列举的阴离子中规定价数的阴离子。
作为pAnq-所表示的q价的阴离子，例如可列举出四(五氟苯基)硼酸根[(C6F5)4B]-、四氟硼酸根(BF4)-、六氟磷酸根(PF6)-、六氟锑酸根(SbF6)-、六氟砷酸根(AsF6)-、六氯锑酸根(SbCl6)-、三(五氟甲基)三氟磷酸根离子(FAP阴离子)、高氯酸根离子(ClO4)-、三氟甲基亚硫酸根离子(CF3SO3)-、氟磺酸根离子(FSO3)-、甲苯磺酸根阴离子、三硝基苯磺酸根阴离子、樟脑磺酸根、九氟丁烷磺酸根、十六氟辛烷磺酸根、四芳基硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根等。
本发明中，R35优选为选自化学式(6a)～(6c)中的基团，更优选为化学式(6b)。这是因为通过R35具有上述的结构，本发明的组合物能够形成感度优异、且具有更高粘接力的固化物。
R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33及R34为氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基或碳原子数为2～10的酯基，优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基，特别优选为氢原子或卤素原子。这是因为上述组合物能够形成感度优异、且具有更高粘接力的固化物。
R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143、R144、R145、R146、R147、R148及R149优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为1～10的烷氧基，特别优选为氢原子或卤素原子。这是因为上述组合物能够形成感度优异、且具有更高粘接力的固化物。
(2)热产酸剂
热产酸剂是能够通过热而产生酸的化合物。没有特别限定，但优选通过热而放出路易斯酸的作为鎓盐的复盐或其衍生物。
对于作为鎓盐的复盐或其衍生物，可列举出上述“(1)光产酸剂”这项中记载的[A]m+[B]m-所表示的阳离子与阴离子的盐。
作为热产酸剂，这些鎓盐中，优选为具有在硫原子(S)上键合有一个芳香族环的结构的单芳基锍盐，更优选下述通式(7)所表示的三芳基锍盐。这是因为上述组合物的低温固化性优异。
[化学式15]
(式中，R41表示碳原子数为7～22的芳基烷基，该芳基烷基中的一个或两个以上氢原子也可以被碳原子数为1～10的烷基取代，R42表示碳原子数为1～10的烷基，Anq’-表示q’价的阴离子，q’表示1或2，p’表示将电荷保持中性的系数。)
作为上述通式(7)中的R41所表示的碳原子数为7～22的芳基烷基，可列举出将上述“(1)光产酸剂”中记载的碳原子数为1～10的烷基中的一个或两个以上氢原子用碳原子数为6～12的芳基取代而得到的基团。
作为上述碳原子数为6～12的芳基，可列举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,4-二甲苯基、对枯烯基、三甲苯基、1-萘基、2-萘基、邻联苯基、间联苯基、对联苯基等。
取代上述芳基烷基中的一个或两个以上氢原子的碳原子数为1～10的烷基与上述“(1)光产酸剂”中记载的碳原子数为1～10的烷基相同。
作为这样的芳基烷基，例如可列举出苄基、苯乙基、苯基丙基、邻甲基苄基、间甲基苄基、对甲基苄基等。
上述通式(7)中的R42所表示的碳原子数为1～10的烷基与上述“(1)光产酸剂”中记载的碳原子数为1～10的烷基相同。
作为上述通式(7)中的p’Anq’-所表示的q’价的阴离子，除了甲烷磺酸根阴离子、十二烷基磺酸根阴离子、苯磺酸根阴离子、甲苯磺酸根阴离子、三氟甲烷磺酸根阴离子、萘磺酸根阴离子、二苯基胺-4-磺酸根阴离子、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸根阴离子、2-氨基-5-硝基苯磺酸根阴离子、日本特开平10-235999号公报、日本特开平10-337959号公报、日本特开平11-102088号公报、日本特开2000-108510号公报、日本特开2000-168233号公报、日本特开2001-209969号公报、日本特开2001-322354号公报、日本特开2006-248180号公报、日本特开2006-297907号公报、日本特开平8-253705号公报、日本特表2004-503379号公报、日本特开2005-336150号公报、国际公开2006/28006号公报等中记载的磺酸根阴离子等有机磺酸根阴离子以外，可列举出氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氟化物离子、氯酸根离子、硫氰酸根离子、高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子、四氟硼酸根离子、辛基磷酸根离子、十二烷基磷酸根离子、十八烷基磷酸根离子、苯基磷酸根离子、壬基苯基磷酸根离子、三(五氟甲基)三氟磷酸根离子(FAP阴离子)2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)膦酸根离子、四(五氟苯基)硼酸根离子、具有使处于激发态的活性分子脱激发(淬灭)功能的淬灭剂阴离子或在环戊二烯基环上具有羧基、膦酸基、磺酸基等阴离子性基的二茂铁、二茂钌等金属茂化合物阴离子等。其中从耐热性高的方面出发，优选六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子、四(五氟苯基)硼酸根离子。
上述热产酸剂能够通过热而产生酸、使组合物固化的温度的范围没有特别限定，但从工艺中的热稳定性良好的方面考虑，优选为50～250℃，更优选为100～220℃，进一步优选为130～200℃，特别优选为150～180℃。这是因为上述组合物容易形成固化物。
此外，作为可作为热产酸剂使用的市售品，例如可列举出San-Aid SI-B2A、San-Aid SI-B3A、San-Aid SI-B3、San-Aid SI-B4、San-Aid SI-60、San-Aid SI-80、San-AidSI-100、San-Aid SI-110、San-Aid SI-150(以上为三新化学工业制)、Adeka Opton CP-66、Adeka Opton CP-77(以上为株式会社艾迪科制)等。它们可以单独使用1种或将2种以上组合使用。
(3)其他
在产酸剂包含光产酸剂及热产酸剂这两者的情况下，优选将作为光产酸剂及热产酸剂的优选例所列举的化合物彼此组合使用。上述产酸剂优选包含三芳基锍盐和单芳基锍盐。这是因为上述组合物在低温下容易固化、且容易稳定地形成高粘接力的固化物。此外，因为上述组合物会对被粘物的损伤少。
产酸剂的含量单独或以多种的合计计在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为0.01质量份以上且10质量份以下，优选为0.1质量份以上且5质量份以下。这是因为上述组合物的感度优异、且容易稳定地形成高粘接力的固化物。
需要说明的是，产酸剂的市售品有时以分散或溶解于溶剂中的状态被出售，本发明中的产酸剂的含量表示作为除了溶剂以外的固体成分的含量。
产酸剂的含量单独或以多种的合计计相对于上述阳离子聚合性成分100质量份，优选为0.05～10质量份，更优选为0.5～8质量份，进一步优选为1～7质量份以下，特别优选为1.5～6质量份。通过将含量设定为这样的范围，能够使阳离子聚合性成分充分固化。
3.多官能醇化合物
在本发明的组合物中，出于使固化性更良好的目的，可以添加多官能醇化合物。多官能醇化合物为具有两个以上的羟基的化合物，例如可列举出芳香族醇化合物及脂肪族醇化合物。
本发明中，多官能醇化合物优选包含芳香族醇化合物及脂肪族醇化合物中的至少一者，更优选包含芳香族醇化合物。这是因为上述组合物的耐热性优异。
此外，多官能醇化合物还优选包含脂肪族醇化合物。这是因为上述组合物的拉伸性、固化性优异。
本发明中，多官能醇化合物特别优选包含芳香族醇化合物及脂肪族醇化合物这两者。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
上述芳香族醇化合物为包含芳香族烃环的多官能醇化合物。
作为这样的芳香族醇化合物，例如可列举出具有两个以上的芳香环的多元酚类或其环氧烷烃加成物、使用了具有两个以上的芳香环的多元酚类的聚碳酸酯二醇、使用了苯二甲酸等芳香族多元酸的聚酯多元醇等。
作为芳香族醇化合物，优选为具有两个以上的芳香环的多元酚类或其环氧烷烃加成物、使用了具有两个以上的芳香环的多元酚类的聚碳酸酯二醇，更优选为具有双酚结构的多元酚类或其环氧烷烃加成物、及使用了具有双酚结构的多元酚类的聚碳酸酯二醇，进一步优选为具有双酚结构的多元酚类的环氧烷烃加成物，特别优选为下述通式(8)所表示的化合物。通过使用这样的芳香族醇，本发明的组合物容易形成固化性优异、且具有高粘接力和耐热性的固化物。
[化学式16]
(式中，R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59及R60表示氢原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为6～12的芳基、卤素原子或上述烷基或上述芳基中的氢原子被卤素原子取代而得到的基团，
Z21及Z22分别独立地表示碳原子数为1～10的直链或支链的亚烷基、或上述亚烷基的氢原子被卤素原子取代而得到的基团，
m21及m22分别独立地表示0～20的整数，
m21及m22的合计为1～30的整数。)
关于通式(8)中的R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59及R60以及Z21及Z22所表示的基团，分别可以设定为与上述“1.阳离子聚合性成分”这项中记载的通式(A)中作为R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10以及Z1及Z2所列举的基团同样。
此外，关于m21及m22，分别为0～20的整数，但优选为0～15的整数，更优选为0～10的整数。这是因为上述组合物容易形成固化性优异、且具有高粘接力和耐热性的固化物。
关于m21及m22的合计，为1～30的整数，但优选为1～20的整数，更优选为5～15的整数。这是因为通过使用这样的芳香族醇化合物，上述组合物容易形成固化性优异、且具有高粘接力和耐热性的固化物。
脂肪族醇化合物为不含芳香族烃环的多官能醇化合物。
作为这样的脂肪族醇化合物，可列举出具有直链或支链的脂肪族基且不具有环烷基环的链状脂肪族醇、具有环烷基环的含环脂肪族醇。
本发明中，脂肪族醇化合物优选包含链状脂肪族醇，更优选包含2官能或3官能的链状脂肪族醇，特别优选包含3官能的链状脂肪族醇。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为链状脂肪族醇，可列举出聚乙二醇、聚丙二醇、在末端具有3个羟基的聚己内酯三醇等。
本发明中，作为脂肪族醇化合物，优选聚乙二醇及在末端具有3个羟基的聚己内酯三醇。通过使用这样的脂肪族醇，本发明的组合物容易形成拉伸性及固化性优异、且具有高粘接力的固化物。
作为在末端具有3个羟基的聚己内酯三醇，可列举出具有下述通式(9)所表示的结构的化合物。这样的聚己内酯三醇可通过在三醇上加成ε-己内酯而获得。
[化学式17]
(式中，R43表示来源于三醇的基团，k1及k2分别独立地为0以上的整数，k3为1以上的整数，k1+k2+k3为2以上。)
作为R43所表示的来源于三醇的基团，例如可列举出2,2-二甲基丁烷-三基、丙烷-1,2,3-三基、三乙胺-三基等。
作为提供R43的三醇，例如可列举出三羟甲基丙烷、甘油、三乙醇胺等。作为三醇的碳原子数，优选为10以下，其中优选为2以上且8以下，更优选3以上且6以下。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
作为在末端具有3个羟基的聚己内酯三醇的市售品，例如可列举出PLACCEL 303、305、308、309、312及320(Daicel制)等。
多官能醇的羟基值优选为150～1,000，更优选为100～800，进一步优选为200～600，特别优选为300～500。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
多官能醇的分子量优选为200～5,000，更优选为300～3,000，进一步优选为400～1,500，特别优选为500～1,000。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
从所得到的组合物的拉伸性的观点出发，多官能醇所具有的羟基的数量优选为2～10，更优选为2～5，进一步优选为2～3，特别优选为2。这是因为上述组合物更容易形成拉伸性优异的固化物。
多官能醇所具有的羟基的数量优选为2～10，更优选为2～5，特别优选为3～4。这是因为上述组合物更容易形成耐热性优异的固化物。
多官能醇的含量相对于上述阳离子聚合性成分100质量份，优选为1～50质量份，更优选为5～40质量份，进一步优选为10～35质量份，特别优选为20～30质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
多官能醇的含量相对于上述阳离子聚合性成分100质量份，优选为10～60质量份，更优选为20～55质量份，进一步优选为30～50质量份，特别优选为35～50质量份。这是因为上述组合物容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物、并且容易使得固化性优异。
多官能醇的含量相对于上述化合物A、上述第1环氧化合物及上述第2环氧化合物的合计100质量份，优选为1～50质量份，更优选为5～40质量份，进一步优选为10～35质量份，特别优选为20～30质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
多官能醇的含量相对于上述化合物A、上述第1环氧化合物及上述第2环氧化合物的合计100质量份，优选为10～60质量份，更优选为20～55质量份，进一步优选为30～50质量份，特别优选为35～50质量份。这是因为上述组合物容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物、并且容易使得固化性优异。
多官能醇的含量在上述组合物的固体成分100质量份中，优选为1～50质量份，更优选为5～40质量份，进一步优选为10～30质量份，特别优选为15～25质量份。这是因为上述组合物更容易形成具有高粘接力的固化物。此外还因为上述组合物更容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
在多官能醇化合物包含芳香族醇化合物及脂肪族醇化合物这两者的情况下，芳香族醇化合物的含量在多官能醇化合物100质量份中，优选为40质量份以上且90质量份以下，更优选为50质量份以上且80质量份以下，特别优选为60质量份以上且75质量份以下。这是因为上述组合物容易形成拉伸性、耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物、并且容易使得固化性优异。
4.固化延迟剂
在本发明的组合物中，出于提高保存稳定性的目的，可以添加固化延迟剂。固化延迟剂是具有抑制上述阳离子聚合性成分的聚合反应、延迟上述组合物的固化的效果的化合物。
作为固化延迟剂，例如可列举出锍盐等鎓盐、多元醇、具有羟基的脂肪族化合物、醚系化合物、胺系化合物及烷基硫醚系化合物等，优选锍盐。
作为可用作固化延迟剂的锍盐，对于阳离子部位没有特别限制，需要选择适宜的抗衡阴离子。作为适宜的抗衡阴离子，例如可列举出BF4 -、(NC)2N-、CH3SO3 -、CH3-Ph-SO3 -、(CN)3C-等。
固化延迟剂也可以使用市售品。作为市售的固化延迟剂，例如可列举出CyracureUVI-6990(Union Carbide制)及San-Aid SI-S(三新化学工业制)等。
本发明的组合物中的固化延迟剂的含量没有特别限定，但相对于固体成分100质量份，优选0.001～5质量份。这是因为通过固化延迟剂的含量为上述的范围，上述组合物变得固化容易。
需要说明的是，固化延迟剂的市售品有时以分散或溶解于溶剂中的状态被出售，本发明中的固化延迟剂的含量表示作为除了溶剂以外的固体成分的含量。
5.溶剂
本发明的组合物可以包含溶剂。
溶剂是可分散或溶解组合物中的各成分的物质。此外，溶剂不通过上述产酸剂进行聚合。
此外，即使在常温(25℃)大气压下为液状，“1.阳离子聚合性成分”这项中记载的阳离子聚合性成分、“2.产酸剂”这项中记载的产酸剂、“3.多官能醇化合物”这项中记载的多官能醇化合物及“4.固化延迟剂”这项中记载的固化延迟剂也不包括在溶剂内。
作为这样的溶剂，可以使用水、有机溶剂中的任一者，但优选使用有机溶剂。对于有机溶剂的含量，只要是可得到所期望的粘接力及保存稳定性的含量即可，但在溶剂100质量份中，优选为80质量份以上，更优选为90质量份以上，进一步优选为95质量份以上，特别优选为100质量份、即作为溶剂仅包含有机溶剂。通过将含量设定为这样的范围，上述组合物能够形成具有高粘接力的固化物。
作为有机溶剂，可列举出碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸1,2-丁烯酯、碳酸二甲酯及碳酸二乙酯等碳酸酯类；丙酮、甲基乙基酮、环己酮、甲基异戊基酮、2-庚酮等酮类；乙二醇、乙二醇单乙酸酯、二乙二醇、二乙二醇单乙酸酯、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、二丙二醇及二丙二醇单乙酸酯的单甲醚、单乙醚、单丙醚、单丁醚或单苯基醚等多元醇类及其衍生物；二噁烷等环式醚类；甲酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮酸甲酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、丙酮酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁烷酸甲酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯等酯类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类；γ-己内酯、δ-己内酯、ε-己内酯、二甲基-ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-戊内酯及γ-丁内酯等内酯类等，这些溶剂可以使用1种或作为2种以上的混合溶剂来使用。这些有机溶剂中，优选为多元醇类的衍生物、内酯类、碳酸酯类，更优选为碳酸酯类，特别优选碳酸丙烯酯。通过为这样的有机溶剂，上述组合物能够形成具有高粘接力的固化物。
有机溶剂的分子量优选为50～300，更优选为80～200，特别优选为90～150。通过分子量为这样的范围，上述组合物能够形成具有高粘接力的固化物。
从制成来自固化物的挥散少的组合物的观点出发，有机溶剂的沸点优选为100～350℃，更优选为130～300℃，进一步优选为200～300℃，特别优选为200～250℃。
溶剂的含量相对于上述光产酸剂100质量份，优选为200质量份以下，更优选为150质量份以下，特别优选为120质量份以下。通过含量为这样的范围，上述组合物能够形成具有高粘接力的固化物。
溶剂的含量在上述组合物100质量份中，优选为10质量份以下，更优选为0.5～7质量份，进一步优选为0.7～5质量份，特别优选为1～4质量份。通过含量为这样的范围，上述组合物能够形成具有高粘接力的固化物。
6.其他的添加剂
本发明的组合物包含特定的阳离子聚合性成分及产酸剂，进一步根据需要包含其他的阳离子聚合性成分、增感剂、自由基聚合性成分、自由基聚合引发剂及溶剂，也可以包含除了它们以外的其他成分。
作为其他的成分，可列举出无机填料、有机填料、颜料、硅烷偶联剂、染料等着色剂、光增感剂、消泡剂、增稠剂、触变剂、表面活性剂、流平剂、阻燃剂、增塑剂、稳定剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗静电剂、流动调整剂及粘接促进剂等各种添加物等。其他的成分只要根据需要添加即可，它们的合计含量在组合物的固体成分100质量份中，优选30质量份以下。
作为本发明的组合物的制造方法，只要是可将上述各成分均匀地混合的方法则没有特别限定，例如可列举出相对于非芳香族环氧化合物添加苯并咔唑系增感剂、光产酸剂及溶剂而进行混合的方法。需要说明的是，关于混合方法，可以采用使用公知的混合装置的方法，例如可列举出使用三辊混合机、砂磨机、球磨机等的方法。
作为本发明的组合物的用途，只要是形成固化物而使用的用途则没有特别限定，可列举出光学膜、粘接剂、以眼镜、摄像用透镜为代表的光学材料、涂料、涂敷剂、衬里剂、油墨、高折射材料、水溶性材料、半导体·显示器·MEMS·医疗设备用抗蚀剂、液状抗蚀剂、印刷版、绝缘清漆、绝缘片材、层叠板、印刷基板、半导体装置用·LED封装用·液晶注入口用·有机电致发光(EL)用·光元件用·电绝缘用·电子部件用·分离膜用等密封剂、成形材料、油灰、玻璃纤维浸渗剂、填补剂、半导体用·太阳能电池用等钝化膜、层间绝缘膜、保护膜、滤色器的保护膜、间隔物、DNA分离芯片、微反应器、纳米生物设备、硬盘用记录材料、固体摄像元件、发光二极管、有机发光设备、发光膜、荧光膜、驱动器(actuator)、全息照相、等离子体设备、偏振片、偏振膜、相位差膜、液晶显示装置的背光源中使用的棱镜片、投影电视等的屏幕中使用的菲涅耳透镜片、凸透镜片等透镜片的透镜部、或使用了这样的片材的背光源等、微透镜等光学透镜、光学元件、光连接器、光波导路、光学的造型用铸塑剂等。
从能够更有效地发挥可形成具有高粘接力的固化物的效果的观点出发，本发明的组合物优选用于粘接剂。作为粘接剂的具体用途，可列举出以眼镜或摄像用透镜为代表的光学材料、以层叠板或印刷基板为代表的电子材料用途、以抬头显示器或汽车导航为代表的车载用设备及以有机EL或液晶为代表的显示器面板等。其中，优选为通过软钎焊来安装电子部件的印制电路布线基板等即使在高温环境下也要求高粘接力的要求耐热性的构件、暴露于来自背光源、LED光源等的能量射线的图像显示装置用构件；车辆、飞机、船舶等输送装置、建材、太阳能电池用构件等在屋外使用的构件；像医疗器具等那样出于杀菌、除去污染物等目的而暴露于能量射线中的构件等；即使是在暴露于能量射线中的环境下使用的情况下也要求高透明性的、要求耐光性的构件、像柔性印制电路布线基板那样具有柔性的构件彼此的粘接所要求、即使是在粘接对象发生变形时也要求高粘接力的要求拉伸性的构件的粘接用。
通过粘接剂而粘接的被粘物可以使用无机材料及有机材料中的任一者。
作为有机材料，例如可列举出二乙酰纤维素、三乙酰纤维素(TAC)、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、硝基纤维素等纤维素酯；聚酰胺；聚酰亚胺；聚氨酯；环氧树脂；聚碳酸酯；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯、聚乙烯-1,2-二苯氧基乙烷-4,4’-二羧酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；聚苯乙烯；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚四氟乙烯、环烯烃聚合物等聚烯烃；聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚氟乙烯等乙烯基化合物；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯等丙烯酸系树脂；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚酮；聚醚酰亚胺；聚氧乙烯、降冰片烯树脂等高分子材料。
此外，作为无机材料，例如可列举出钠玻璃及石英玻璃等玻璃、金属、金属氧化物等。
B.固化物
接着，对本发明的固化物进行说明。
本发明的固化物为本发明的组合物的固化物，通过为上述的组合物的固化物，能够发挥高粘接力。
需要说明的是，关于组合物，由于与“A.组合物”这项中记载的内容同样，因此这里省略说明。
关于固化物的俯视形状、厚度等，可以根据固化物的用途等而适当设定。
作为固化物的制造方法，只要是能够按照成为所期望的形状的方式形成上述组合物的固化物的方法则没有特别限定。关于这样的制造方法，由于与后述的“C.固化物的制造方法”这项中记载的内容同样，因此这里省略说明。
关于本发明的固化物的用途等，与“A.组合物”这项中记载的内容同样。
C.固化物的制造方法
接着，对本发明的固化物的制造方法进行说明。
本发明的固化物的制造方法的特征在于，其具有将上述组合物固化的固化工序。
由于固化工序使用上述的组合物，因此能够容易地形成发挥优异的粘接力的固化物。
1.固化的工序
固化的工序是将上述组合物固化的工序。
作为固化方法，只要是能够形成阳离子聚合性成分彼此聚合而得到的聚合物的方法即可，可列举出进行能量射线照射处理的方法、进行加热处理的方法等。
固化方法在上述组合物包含光产酸剂作为产酸剂的情况下，优选为进行能量射线照射处理的方法，在包含热产酸剂的情况下，优选为进行加热处理的方法，优选为将进行能量射线照射处理的方法及进行加热处理的方法并用的方法。这是因为上述组合物容易固化。
作为能量射线，可列举出可见光线、紫外线、电子射线、X射线、放射线、高频等，紫外线在经济上最优选。作为紫外线的光源，可列举出紫外线激光器、汞灯、氙激光器、金属卤化物灯等。此外，本发明的组合物能够通过LED光源而固化。作为来自LED光源的能量射线，可列举出紫外线。作为来自LED光源的能量射线的波长，可列举出350～405nm。能量射线及在能量射线中的暴露时间可以设定为与国际公开2013/172145号公报等中记载的内容同样。
对于能量射线的照射量没有特别限制，可以根据组合物的组成而适当决定。上述照射量从防止组合物中的成分的劣化的观点出发，照射量优选100～2000mJ/cm2。
作为固化方法，还优选将能量射线照射处理与加热处理并用的方法，特别优选在能量射线照射处理后进行加热处理(后烘烤处理)。这是因为容易形成粘接力优异的固化物。
作为上述加热处理的条件，例如优选设定为70～250℃下1～100分钟。这是因为容易形成粘接力优异的固化物。
此外，固化的组合物由于与“A.组合物”这项中记载的内容同样，因此这里省略说明。
2.其他的工序
本发明的固化物的制造方法根据需要也可以具有其他的工序。作为这样的工序，可列举出在上述的固化的工序之前将组合物涂布于基材上的工序等。作为涂布组合物的方法，可以采用旋转涂布机、辊涂机、棒涂机、模涂机、帘式涂布机、各种印刷、浸渍等公知的方法。
作为基材，可以根据固化物的用途等而适当设定，可列举出包含钠玻璃、石英玻璃、半导体基板、金属、纸、塑料等的基材。此外，固化物可以在基材上形成后从基材剥离而使用，也可以从基材转印到其他的被粘物上而使用。
作为其他的工序，还可列举出在将组合物涂布于基材上的工序后，用于将组合物的涂膜中的溶剂除去的加热处理即预烘烤工序。
作为预烘烤工序中的加热条件，只要是能够将组合物中的溶剂除去的条件即可，例如可以设定为70～150℃下、30～300秒钟。
3.固化物
关于通过本发明的制造方法而制造的固化物及用途等，与“B.固化物”这项中记载的内容同样。
本发明并不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示，具有与本发明的权利要求书中记载的技术思想实质上同一构成、且发挥同样的作用效果的方式不管是任何方式，都包含于本发明的技术范围内。
实施例
以下，列举出实施例等对本发明更详细地进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。
[实施例1～31及比较例1～5]
按照下述表1～表3中记载的配合比例，将化合物A、第1环氧化合物、第2环氧化合物、多官能醇化合物、产酸剂及固化延迟剂配合而得到组合物。各成分使用了以下的材料。需要说明的是，表中的配合量表示各成分的质量份。
<化合物A>
A1：环氧丙烷改性双酚A型环氧树脂(下述式(A1)所表示的化合物、m+n＝2、环氧当量255)
A2：环氧丙烷改性双酚A型环氧树脂(下述式(A1)所表示的化合物、m+n＝10、环氧当量510)
[化学式18]
<第1环氧化合物>
B1：芳香族环氧化合物(下述式(B1)所表示的化合物、环氧当量875～975、Mitsubishi Chemical株式会社制#1004)
B2：芳香族环氧化合物(下述式(B1)所表示的化合物、环氧当量1,750～2200、Mitsubishi Chemical株式会社制#1007)
B3：芳香族环氧化合物(下述式(B1)所表示的化合物、环氧当量450～550、Mitsubishi Chemical株式会社制#1001)
B4：脂肪族环氧化合物(下述式(B4)所表示的化合物、环氧当量700、NagaseChemteX株式会社制DENAREX R-15EPT)
B5：芳香族环氧化合物(下述式(B5)所表示的化合物、3官能、环氧当量450以上)
B6：脂肪族环氧聚合物(下述式(B6)所表示的甲基丙烯酸甲酯70质量份与甲基丙烯酸缩水甘油酯30质量份的共聚物、环氧当量580、重均分子量8,000)
[化学式19]
需要说明的是，上述式中的n及m分别独立地表示成为上述环氧当量的任意的数量。
<第2环氧化合物>
C1：脂肪族环氧化合物(下述式(C1)所表示的化合物、环氧当量215)
C2：脂肪族环氧化合物(下述式(C2)所表示的化合物、n＝5～7、环氧当量300)
C3：芳香族环氧化合物(下述式(C3)所表示的化合物、环氧当量190)
C4：芳香族环氧化合物(下述式(C4)所表示的化合物、环氧当量170)
C5：芳香族环氧化合物(下述式(C5)所表示的化合物、环氧当量170、EPOX社制R710)
C6：芳香族环氧化合物(下述式(C6)所表示的化合物、环氧当量205～215、Printec公司制VG-3101L)
C7：脂环式环氧化合物(下述式(C7)所表示的化合物、环氧当量128～145、Daicel公司制CELLOXIDE 2021P)
C8：具有环氧基的硅烷偶联剂(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、环氧当量236)
[化学式20]
需要说明的是，上述式中的n分别独立地表示成为上述环氧当量的任意的数量。
<多官能醇化合物>
D1：芳香族醇(下述式(D1)所表示的化合物、n+m＝10、分子量809、羟基值404)
D2：脂肪族醇(下述式(D2)所表示的化合物、分子量300、羟基值530～550、Daicel公司制PLACCEL 303)
D3：脂肪族醇(下述式(D2)所表示的化合物、分子量850、羟基值190～200、Daicel公司制PLACCEL 308)
D4：芳香族醇(下述式(D4)所表示的化合物、分子量2,000、羟基值51～61、Daicel公司制PLACCEL CD220)
D5：芳香族醇(下述式(D4)所表示的化合物、分子量530、羟基值207～217、Daicel公司制PLACCEL CD205)
D6：脂肪族醇(聚乙二醇、分子量400、羟基值200)
[化学式21]
需要说明的是，上述式中的n及m分别独立地表示成为上述羟基值的任意的数量。
<产酸剂>
E1：光产酸剂(下述式(E1)所表示的化合物、三芳基锍盐(碳酸丙烯酯50质量％溶液))
F1：热产酸剂(下述式(F1)所表示的化合物、单芳基锍盐(碳酸丙烯酯50质量％溶液)、三新化学工业社制SI-80)
[化学式22]
<固化延迟剂>
G1：固化延迟剂(下述式(G1)所表示的化合物(碳酸丙烯酯50质量％溶液)、三新化学工业公司制SI-S)
[化学式23]
[评价]
对于所得到的各组合物，按照下述的步骤而评价粘接力、耐湿热性、拉伸性、耐光性、耐热性、保存稳定性及固化性。
1.粘接力
(1)粘接力1
将两块纵25mm×横50mm×厚度2mm的长方形状的玻璃制基材2(参照图1)用丙酮擦拭。此外，将三块纵19mm×横10mm×厚度130μm的氟树脂胶带(AGF-100FR、中兴化成工业制)重叠，准备了在中央通过开孔冲头开有直径为5.5mm的圆形的孔7的氟树脂胶带3。
在两块基材2中的一块基材2的距离长度方向的一端部为1.5cm的位置处画线L，对照线L，如图1的(1)中所示的那样，按照孔7位于基材2的宽度方向的中心的方式贴附氟树脂胶带3。在氟树脂胶带3的孔7中注入实施例及比较例的组合物作为粘接剂5，用玻璃棒擦拭，使膜厚对齐氟树脂胶带3。接着，在将氟树脂胶带3剥离的(2)的状态(形成有圆柱状的涂膜的状态)下，用LED(在300nm～500nm的范围内在365nm下具有峰顶的LED灯、AITEC SYSTEM制)照射3,000mJ/cm2的365nm的光。之后将(3)中所示的两块长方形状的PET制膜(LumirrorT60、横5mm×纵2mm×厚度100μm)设定为间隔物4，如(4)中所示的那样，在将两块基材2贴合的状态下用夹子固定。在该状态下，将两块基材2进行100℃、1小时加热后，在常温25℃的环境下进行1小时冷却，将间隔物4去除，得到评价用样品。
将所得到的评价用样品使用岛津制作所制AUTOGRAPH AGS-X，如(5)中所示的那样，作为压缩剪切试验，在常温(25℃)下对两块基材与它们的长度方向平行、并且朝向彼此靠近的方向6施加速度15mm/min载荷传感器10kN的力。求出将断裂时的最高载荷N除以粘接剂的面积mm2而得到的值作为压缩剪切力(MPa)，按照以下的基准进行了评价。将结果示于下述表1～表3中。
+++：10MPa以上
++：低于10MPa且为5MPa以上
+：低于5MPa且为2MPa以上
-：低于2MPa
压缩剪切力越高，可以判断越充分固化、具有越高的粘接力。
(2)粘接力2
除了将用夹子固定的状态下的加热条件从100℃、1小时变更为80℃、1小时而得到评价用样品以外，与上述“1.粘接力1”同样地操作而进行了评价。
2.耐湿热性
将上述“1.粘接力1”的评价中制成的评价用样品在80℃、相对湿度80％(RH)的条件下静置200小时后测定压缩剪切力(MPa)(将测定结果设定为耐湿热试验后粘接力。)。
接着，求出耐湿热试验后粘接力相对于“1.粘接力1”中测定的压缩剪切力(以下，简称为粘接力1。)的维持率(耐湿热试验后粘接力/粘接力1×100(％))，按照以下的基准进行了评价。将结果示于下述表1～表3中。
+++：90％以上
++：70％以上且低于90％
+：50％以上且低于70％
-：低于50％
上述维持率越大，可以判断耐热性越优异。
3.拉伸性
将实施例及比较例的组合物使用棒涂机按照厚度成为100μm的方式涂布于20cm×30cm的玻璃板上，用LED(在300nm～500nm的范围内在365nm下具有峰顶的LED灯(AITECSYSTEM制)照射3000mJ/cm2的365nm的光后，在100℃下进行2小时加热。之后，从玻璃板上将上述组合物的固化物剥离，得到膜状的试验片。对于上述试验片，通过下述的方法，测定拉伸伸长率，按照下述基准进行了评价。将结果示于下述表1～3中。
<拉伸伸长率测定方法>
基于JIS K 7113，将上述中得到的试验片切成哑铃形状3号而制作拉伸试验片，在测试速度50mm/分钟、跨距间40mm的条件下，测定25℃下的拉伸伸长率(％)，按照以下的基准进行了评价。将结果示于下述表1～表3中。
+++：50％以上
++：低于50％且30％以上
+：低于30％且10％以上
-：低于10％
拉伸伸长率越大，表示拉伸性越优异。
4.耐光性
通过与上述“3.拉伸性”同样的方法而得到膜状的试验片。将所得到的试验片使用耐光性试验机(Suga Test Instruments株式会社制，氙耐光性试验机Table Sun XT-1500L)，对于评价用样品以180mW(300nm～400nm)进行500小时曝光处理。测定曝光处理前后的波长430nm下的透射率(％)之差((耐光性试验前的透射率(％)-耐光性试验前的透射率(％))，按照下述基准进行了评价。将结果示于下述表1～3中。
++：透射率差(％)低于1％。
+：透射率差(％)为1％以上且低于10％。
-：透射率差(％)为10％以上。
透射率差越小，可以判断耐光性越优异。
5.耐热性
将上述“1.粘接力1”的评价中制成的评价用样品在240℃下进行6分钟加热处理后，在常温25℃的环境下进行1小时冷却而制成耐热性评价用样品，作为评价对象(将测定结果设定为耐热试验后粘接力。)。
接着，求出耐热试验后粘接力相对于“1.粘接力1”中测定的压缩剪切力(以下，简记为粘接力1。)的维持率(耐热试验后粘接力/粘接力1×100(％))，按照以下的基准进行了评价。将结果示于下述表1～表3中。
+++：90％以上
++：70％以上且低于90％
+：50％以上且低于70％
-：低于50％
上述维持率越大，可以判断耐热性越优异。
6.保存稳定性
将实施例及比较例的组合物填充于螺旋管瓶中，在10℃下静置30天。用E型粘度计测定静置后的组合物的25℃下的粘度。
接着，通过以下的计算，计算粘度变化(％)，按照下述基准进行了评价。将结果示于下述表1～3中。
粘度变化(％)＝(静置后的粘度-静置前的粘度)/静置前×100
++：粘度变化(％)低于1％。
+：粘度变化(％)为1％以上。
粘度变化越小，可以判断保存稳定性越优异。
7.固化性
将实施例及比较例的组合物使用绕线棒涂布机按照膜厚约为30μm的方式涂装于玻璃板上，用高压汞灯在100mW·2000mJ的条件下使其固化，在25℃大气压条件下进行静置，测定直至粘性消失的时间，按照下述基准进行了评价。将结果示于下述表1～3中。
+++：低于1分钟
++：1分钟以上且低于10分钟
+：10分钟以上或粘性没有消失。
直至粘性消失的时间越短，可以判断固化性越优异。
[表1]
[表2]
[表3]
[汇总]
由表1～表3可以确认，实施例的组合物形成了具有高粘接力的固化物。此外，确认了实施例的组合物能够形成拉伸性优异、并且耐热性、耐湿热性及耐光性优异的固化物。
产业上的可利用性
本发明的组合物能够形成具有高粘接力的固化物。
Claims (10)
1.一种组合物，其含有阳离子聚合性成分和产酸剂，
所述阳离子聚合性成分包含：
下述通式(A)所表示的化合物；
第1环氧化合物，其环氧当量为400以上，并且是下述通式(A)所表示的化合物以外的环氧化合物；和
第2环氧化合物，其环氧当量低于400，并且是下述通式(A)所表示的化合物以外的环氧化合物，
式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为6～12的芳基、卤素原子或所述烷基或所述芳基中的氢原子被卤素原子取代而得到的基团，
Z1及Z2分别独立地表示碳原子数为1～10的直链或支链的亚烷基、或所述亚烷基的氢原子被卤素原子取代而得到的基团，
m1及m2分别独立地表示0～20的整数，
m1及m2的合计为1～30的整数。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，m1及m2的合计为1～15的整数。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中，所述通式(A)所表示的化合物的含量在所述阳离子聚合性成分100质量份中为5质量份以上且80质量份以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，所述第1环氧化合物包含芳香族环氧化合物，
所述第2环氧化合物包含脂肪族环氧化合物。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中，所述第1环氧化合物包含双酚型环氧化合物，
所述第2环氧化合物包含氢化双酚型环氧化合物。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的组合物，其中，所述第1环氧化合物及所述第2环氧化合物的合计含量在所述阳离子聚合性成分100质量份中为20质量份以上且80质量份以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的组合物，其中，所述产酸剂包含：三芳基锍盐和
单芳基锍盐。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的组合物，其中，所述组合物包含多官能醇化合物，
所述多官能醇化合物包含芳香族醇化合物及脂肪族醇化合物中的至少一者。
9.一种权利要求1～8中任一项所述的组合物的固化物。
10.一种固化物的制造方法，其具有将权利要求1～8中任一项所述的组合物中的所述阳离子聚合性成分进行聚合的工序。
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